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Biocatlise
15 de janeiro de 2009
INTRODUO
INTRODUO - APLICAES
Medicina
Indstria Farmacutica
Minerao
BIOCATLISE
Agricultura
Papel e celulose
Indstria Alimentcia
VANTAGENS DA BIOCATLISE
Catalisam diversos tipos de reaes; Alta eficincia; Alta especificidade; Operam sob condies brandas; Ecologicamente corretos Apresentam quimio-, regio-, enantiosseletividade.
BIOCATALISADORES
Biocatalisador
Vantagens
Desvantagens
Enzimas
Custo elevado Elevada especificidade; Maior produtividade; Necessita de cofatores; Facilidade de isolamento Disponvel para algumas dos produtos. reaes.
Clulas
Baixa tolerncia a substratos e solventes orgnicos; Reaes paralelas devido ao metabolismo celular.
Caracterstica Especificidade ao substrato Natureza da estrutura Sensibilidade T e pH Condies de reao (T, P e pH) Custo de obteno (isolamento e purificao) energia Consumo de Formao de subprodutos Separao catalisador/produtos Atividade cataltica (T ambiente)
Enzima Alta Complexa Alta Suaves Alto Baixo Baixo Difcil / cara Alta
Catalisador qumico Baixa Simples Baixa Drsticas (geralmente) Moderado Alto Alta Simples Baixa
ENZIMAS Macromolculas que pertencem classe das protenas globulares; Holoprotenas: encadeamento de aminocidos. Heteroprotenas: possuem uma parte no protica (co-fator).
Tipo de Reao Oxi-reduo Transferncia de grupamentos funcionais como grupos amina, fosfatos, acil, carboxil, etc. Reaes clivagem hidroltica Eliminao de grupos de tomos adjacentes ou adio de grupos ligaes duplas Rearranjo de ligaes dentro de uma molcula simples (Isomerizao). Formao de ligaes em grupos s custas da hidrolise de ATP.
Stio de ligao do substrato: Complexo Enzima-substrato (E-S); Ligaes relativamente fracas. Especificidade da enzima: depende da estrutura complementar do substrato e do stio ativo.
Modelo do ajuste induzido: prev um stio dechave - fechadura Modelo ligao no totalmente pr-formado, mas sim moldvel molcula do substrato, a enzima se ajustaria a molcula do substrato na sua presena.
CO-FATORES Pequenas molculas orgnicas (heme, nicotinamida, flavina) ou inorgnicas (Mg++ , Fe++ , Cu++ ) que podem ser necessrias para a funo de uma enzima. Exemplo:
H+
Etanol (P)
NAD+
CINTICA ENZIMTICA
S+E
k1 k -1 k2
ES
ES
P+E
CINTICA ENZIMTICA
Concentraes
tempo
CINTICA ENZIMTICA
Velocidade de reao
CINTICA ENZIMTICA
No equilbrio, [ES] quase constante (estado estacionrio), logo: Velocidade de ruptura ES Velocidade de formao ES = K-1 [ES] + k2 [ES] k1 [E] [E] Ou, lembrando que: [ES] = [E ] + [ES] = [E] Tot k1 k-1 + k2
CINTICA ENZIMTICA
Rearranjando e introduzindo a constante Km (constante de Michaelis): Km = k-1 + k2 k1 ... E lembrando que: [E]tot [S] Km + [S]
[ES] =
V = k2[ES]
V =
Vmx [ S] V= K m + [ S]
CINTICA ENZIMTICA
Velocidade de reao
[E] = cte
CINTICA ENZIMTICA
V =
Vmx [ S] V= K m + [ S]
Vmx [ S ] V= [S]
Vmx [ S ] Km
[S] >> Km
V = Vmx
V = k2 [E]tot
[S] << Km
V=
V=
Vmx [ S] Km
CINTICA ENZIMTICA
Por razes prticas, rearranja-se a expresso de Michaelis-Menten para que 1/V possa ser apresentada em grficos versus 1/[S]:
1 Km 1 1 = + V Vmx [ S ] Vmx
Lineweaver-Burk
INCOMPETITIVOS
INIBIDORES COMPETITIVOS
S+E
k1 k -1
ES
I+E
Ki+ k i-
EI
V = Vmx
Km
[S] 1 + [ I ]
+ [S] KI
ES
k2
P+E
INIBIDORES INCOMPETITIVOS
INIBIDORES NO-COMPETITIVOS
EXEMPLOS
EXEMPLOS Acrilamida a partir da Acrilonitrila: Aplicaes: Empregada no tratamento de gua potvel, produo de colas, papel. Processo qumico: catalisador de cobre. Biotransformao: Utiliza clulas de Rhodococcus rhodochrous. Enzima responsvel pela liase: nitrila hidratase.
CH2
CH
CN
nitrila hidratase
CH2
CH
CONH2
R HN
COOH
Aminoacilase
COOH + NH2
R HN
COOH
O
N-Ac-D,L-Aminoacido L-Aminoacido
O
N-Ac-D-Aminoacido
EXEMPLOS Oxidao da 3-cianopiridina so muito aplicadas industrialmente usando microrganismos para catalisar as reaes:
Rhodococcus rhodochrous
CN
CONH2 N
Vitamina B3
N
Agrobacterium sp
COOH N
HO
BIBLIOGRAFIA
qB. Alberts, A. Johnson, J. Lewis, M. Raff, K. Roberts, P. Walter, Biologia Molecular da Clula, 4 Edio, Artmed editora.,156-188, 2006. qH. Richard, Biotecnologia, Manole editora ltda., 177-207, 1985. qA. G. S. Prado., Quim. Nova, 26, 2003, 5. qJ. Hagen, Industrial Catalysis: A Pratical Approach, 2nd Edition, WileyVCH, 83-97, 2006.