Exerccios Resolvidos sobre TERMOQUMICA

TERMOQUMICA. ENTALPIA DE FORMAO

Estado Padro = Estado fsico e alotrpico mais estveis em condio ambiente (25C, 1atm). Substncias Simples no Estado Padro 3. Por conveno, substncias simples no estado padro aprezero sentam entalpia . 4. Calor de formao ou entalpia de formao ou H formao a variao de entalpia na formao de 1 mol de subssubstncia simples tncia composta a partir de no estado padro . 5. Escreva as equaes correspondentes entalpia de formao de: a) C3H8 (g)

1MOL de Substncia Composta

HFORM

HFORM = Calor de Formao; Entalpia de Formao.

Conveno: Substncias simples no estado padro possuem entalpia zero.
Entalpia O3(g) CDiam SMON

3 Cgraf. + 4 H2(g) C3H8(g)

b) C2H6O (l)

H0

2 Cgraf. + 3 H2(g) + 1/2 O2(g) C2H6O(l)

c) Na2SO4 (s)

Zero

O2(g)

Cgraf

SROMB

2 Na(s) + Srmb. + 2 O2(g) Na2SO4(s)

d) HNO3 (l)

A entalpia de 1 mol de uma substncia composta numericamente igual ao seu Calor de Formao.

Exerccios
1. Substncias simples so constitudas por

1/2 H2(g) + 1/2 N2(g) + 3/2 O2(g) HNO3(l)

6. No diagrama

um nico elemento

.
A

Entalpia CS2(l)

2. No estado padro (estado mais estvel a 25C, 1 atm), teremos: Elemento Qumico Hidrognio Oxignio Carbono Enxofre Sdio Alumnio Mercrio Substncia Simples

H = + 19 kcal
Cgraf + 2Sromb

H2(g) O2(g) Cgraf. Srmbico Na(s) Al(s) Hg(l)

zero a) o ponto B vale kcal. + 19 b) o ponto A vale kcal. c) este H numericamente igual entalpia de 1 mol de CS 2 (l).

certo errado

7. No diagrama
H(kcal) A Cgrafite + O2(g)

d) A entalpia padro do CO2 (g), isto , a entalpia do CO2 (g) a 25C e 1 atm, numericamente igual ao seu Calor de Formao (25C, 1 atm).
H = 94 kcal

certo

errado

CO2(g)

a) A energia (entalpia) do ponto A, por conveno, vale zero . b) A energia (entalpia) do ponto B vale c) A entalpia de um mol de CO2 (g) vale

94 kcal 94 kcal

. .

TERMOQUMICA. ENTALPIA DE COMBUSTO

Qual dos dois combustveis libertaria maior quantidade de calor por grama ? (C = 12, H = 1) 123

Entalpia de Combusto ou Calor de Combusto a variao de entalpia (H) da combusto completa de 1mol de combustvel, estando todos os reagentes e produtos no estado padro.

H2

2 g ( 68) kcal 1 g 16 g libera 1g

libera

Exerccios
1. Escreva as equaes termoqumicas correspondentes entalpia de combusto de: a) H2 (g)

x = 34 kcal
123

CH4

213 y

H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l)

b) Cgraf

y = 13,3 kcal Resposta: H2

Cgraf. + O2(g) CO2(g)

c) C3H8 (g)

C3H8(g) + 5 O2(g) 3 CO2(g) + 4 H2O(l)

d) C4H8O2(l)

C4H8O2(l) + 5 O2(g) 4 CO2(g) + 4 H2O(l)

2. O calor de combusto de 1mol de H2 (g) numericamente igual ao calor de formao de H2O(l).

certo

errado

3. Dado: Calor de combusto de H2 (g) = 68 kcal/mol Calor de combusto de CH4 (g) = 213 kcal/mol

CLCULO DE H DE REAO ATRAVS DE ENTALPIAS DE FORMAO

H(kcal ou kJ)

+x

SUBSTNCIA COMPOSTA (1 MOL)

H = Hfinal Hinicial H = [+ 10] [2(+ 34)] H = 58 kJ

2. O valor do H de uma equao termoqumica corresponde automaticamente s quantidades de mols indicadas pelos coeficientes da respectiva equao. Portanto, com relao questo anterior, qual o valor de H em kJ por mol de NO2 que dimeriza?

HFORM. = + x
zero SUBSTNCIA SIMPLES (ESTADO PADRO)

HFORM. = y
y

SUBSTNCIA COMPOSTA (1 MOL)

2 NO2 N2O4 2 mol 1 mol NO2 1 mol

H = 58 kJ
(por mol de N2O4)

A entalpia (H) de 1,0 mol de uma substncia composta numericamente igual ao respectivo Calor de Formao. LEI DE HESS E ENTALPIAS DE FORMAO aA + bB cC + dD H = ? aHA bHB cHC dHD 14243 14243 HINICIAL HFINAL

1 N O H = 58/2 kJ 2 2 4 (por mol de NO2) 1 mol 2

3. Determine a entalpia de combusto do etanol, em kcal/mol, sendo dados: Entalpia de formao de C2H6O(l) = 66 kcal/mol Entalpia de formao de CO2(g) = 94 kcal/mol Entalpia de formao de H2O(l) = 68 kcal/mol

H = HFINAL HINICIAL
So expresses sinnimas: ENTALPIA DA SUBSTNCIA X ENTALPIA DE FORMAO DA SUBSTNCIA X CALOR DE FORMAO DA SUBSTNCIA X

C2H6O(l) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l) H = ? 1 mol 3 mol 2 mol 3 mol

( 66)

Exerccios
1. Denomina-se dimerizao ao processo no qual duas molculas iguais reunem-se para formar uma nica estrutura. Exemplo: 2 NO2(g) N2O4(g) Determine o valor de H da dimerizao acima, sendo dadas: Entalpia de NO2(g) = + 34 kJ/mol Entalpia de N2O4(g) = + 10 kJ/mol

Zero 2( 94) 3( 68) 1442443 14442443 Hinicial Hfinal

H = Hfinal Hinicial H = [2 ( 94) + 3( 68)] [( 66) + zero] H = 326 kcal/mol

4. Com relao questo anterior, determine a entalpia de combusto do etanol em kcal/grama. (C = 12, O = 16, H = 1)

2 NO2(g) N2O4(g) H = ? 2 mol 1 mol

2 (+ 34)

123
Hinicial

123
Hfinal

(+ 10)

liberta 326 kcal 1 mol etanol 46 g 1 g x 326 x= = 7 kcal 46 Resposta: 7 kcal/grama

5. O gs SO3, importante poluente atmosfrico, formado de acordo com o esquema geral: Combustvel fssil contendo queima enxofre ar SO2 ar SO3

6. A reao de trimerizao cclica do acetileno, dando benzeno, pode ser representada pela equao termoqumica: 3C2H2 (g) C6H6 (l)

H = 120kcal (25C, 1atm)

Sabendo que a entalpia do benzeno vale + 30 kcal/mol, determine a entalpia de um mol de acetileno.

Sabendo que o processo de oxidao de SO2 a SO3 apresenta H = 99 kJ/mol de SO2, determine a entalpia de um mol de SO3 gasoso. Dado: Entalpia de SO2 = 297 kJ/mol

3 C2H2(g) C6H6(l) H = 120 3 x + 30

14243 14243

Hinicial

Hfinal

H = Hf Hi
120 = [+ 30] [3x] X = + 50 kcal Resposta: + 50 kcal/mol

SO2 (g) + 297

1 O (g) SO3 (g) H = 99 2 2 zero

1442443
Hinicial

123
Hfinal

H = Hf Hi
99 = x [ 297 + zero] x = 396kJ Resposta: 396 kJ/mol

Sugesto de exerccios:
Livro: Martha Reis - Vol. nico - Editora FTD Pgina 311

Livro: Usberco e Salvador - Vol. nico - Ed. Saraiva. Pg. 333

CLCULO DE H DE REAO PELO MTODO GERAL DA LEI DE HESS (SOMA DE EQUAES)

Lei de Hess: o valor do H de um processo depende apenas das entalpias inicial e final, no dependendo do nmero de etapas, nem do fato de serem endo ou exotrmicas. Conseqncia
H1 H2 HTotal H2 H3
HFINAL PRODUTO

H HINICIAL REAGENTES

H1

Htotal = H1 + H2 + H3 + H4 + ...
O Htotal ser a soma algbrica dos H das etapas. Como resolver um problema: I) Somar convenientemente as equaes com H conhecidos. Obs: Se necessrio, uma etapa poder ser invertida e/ou dividida ou multiplicada por 2, 3, 4 etc. II) O resultado da soma das equaes, dever ser a equao com H desconhecido. III) Aplicar a Lei de Hess: Htotal = HETAPAS

Exerccios
1. Dados: Cgraf + O2(g) CO2(g) Cdiam + O2(g) CO2(g)

4. Determine a entalpia de combusto do metanol lquido, a 25C e 1 atm, em kJ/mol, sendo dados:

H = 94 kcal/mol H = 94,5 kcal/mol

graf

+2

2(

)+

1 2

2(

(l) H = 239 kJ/mol

Calcule o H da transformao de Cgraf em Cdiam.

1 O 2 (g) H2O(l) 2 Cgraf + O2(g) CO2(g) H2 ( g ) +

H = 286 kJ/mol H = 393 kJ/mol

Cgraf + O2(g) CO2(g) H1 = 94 CO2(g) Cdiam + O2(g) H2 = + 94,5 Cgraf Cdiam H = H1 + H2

CH3OH +
123
foi invertida

H = ?

3 O CO2 + 2H2O H = ? 2 2 1 O 2 2

CH3OH C + 2H2 +

H1 = + 239

H = 94 + 94,5 H = + 0,5 kcal/mol

C + O2 CO2 x2 {2H2 + O2 2H2O

H2 = 393 H3 = 2 ( 286) H = ?

3 CH3OH + O2 CO2 + 2H2O 2

2. Com relao questo anterior, calcule o H para transformar 240 g de grafite em diamante. (C = 12)

H = H1 + H2 + H3 H = 726 kJ/mol

12 g C 0,5 kcal 240 g x x = 10 kcal

Obs.: Para efeito de comparaes, o professor poder tambm resolver pelo mtodo dos Calores de formao: CH3OH + 3 O2 CO2 + 2H2O H = ? 2 239

14243
Hinicial

zero

1442443
Hfinal

393 2( 286)

H = [ 393 + 2(286)] [ 239]

H = 726 kJ

3. Dados: 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l) H = 136 kcal 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(v) H = 116 kcal Calcule o H de vaporizao da gua em kcal/mol.

2H2O(l) 2H2 + O2 2H2 + O2 2H2O(v) 2H2O(l) 2H2O(v)

H1 = + 136 H2 = 116 H = ?

Sugesto de exerccios:
Livro: Martha Reis - Vol. nico - Editora FTD Pg. 315 Livro: Usberco C H g eO Salvador g H COH Vol. nico - Ed. Saraiva. Pg. 339

H = H1 + H2 H = + 136 116 = + 20 kcal / 2 mols Logo: H = + 10 kcal/mol

ALFA-4 85015048

78

ANGLO VESTIBULARES

CLCULO DE H DA REAO ATRAVS DE ENERGIAS DE LIGAO a)

H

H H(g) + F(g)

ENERGIA DE LIGAO

TOMOS ISOLADOS

QUEBRA ENDOT.

UNIO EXOT.

TOMOS LIGADOS

II HF(g)

Energia de Ligao: Energia necessria para romper 1 mol de ligaes no estado gasoso.

b) Energia de ligao da ligao HF(g).

Exerccios
1. Dadas as energias de ligao: H H . . . . . . . . . . . . 104 kcal/mol Cl Cl . . . . . . . . . . 59 kcal/mol Qual a ligao mais forte? Justifique. 3. A energia da ligao C H vale 100 kcal/mol Determine o H dos processos: a) CH4 (g) C(g) + 4 H(g)

HH Porque a que necessita de maior energia para ser rompida.

H = + 4(100) = + 400 kcal

b) C(g) + 4 H(g) CH4(g)

H = 4(100) = 400 kcal Obs.: Em um diagrama teramos:

H C(g) + 4F(g)

H = + 4 (100)
kcal

H = 4 (100)
kcal

2. Observe os processos I) HF (g) H (g) + F (g) II) H (g) + F (g) HF (g) a) Coloque os dois processos em um nico diagrama de entalpia. b) Qual o nome que podemos dar para o H do processo I?
CH4(g)

4. Dadas as energias de ligao em kcal/mol HF . . . . . . . . . 135 H2 . . . . . . . . . 104 F2 . . . . . . . . . 37

determine o valor de H do processo 2 HF H2 + F2

6. Na reao H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g) H = 42kcal/mol Sendo dadas as energias de ligao em kcal/mol H H ............... 104 Cl Cl ............ 60 Determine o valor da energia da ligao H Cl

Chamando x a energia de ligao HCl: H2 2 H H1 = + 104 Cl2 2 Cl 2H + 2Cl 2 HCl H2 + Cl2 2 HCl
+

Quebras {2HF -------------- 2(135) = 270 kcal (absorvida) 103 H2 Unies 37 F2 Saldo = 270 141 = 129
(absorv.) (lib.) (absorv.)

H2 = + 60 H3 = 2x H = 42 H = H1 + H2 + H3

Logo: H = + 129 kcal

5. Com relao questo anterior, complete o diagrama de entalpia, colocando os valores de H.

H(kcal) 2 H(g) + 2 F(g)

H1 = + 270
H2(g) + F2(g)

2 HF(g)

123

141 kcal (libertada)

Pela Lei de Hess: 42 = + 104 + 60 2x x = 103 kcal

H2 = 141

H =

H1 + H2
270 141 = + 129

TERMOQUMICA. EXERCCIOS DE REVISO

2. O valor de H de uma reao qumica pode ser previsto atravs de diferentes caminhos. Iremos determinar o H do processo CH4 + F2 CH3F + HF Utilizando dois procedimentos diferentes, considerando todos os participantes no estado padro. - caminho: Lei de Hess a) 1 Dados: H = 75 kJ (Equao I) C + 2H2 CH4 (Equao II) C + (Equao III) b) entalpia de NO2(g) = +34 kJ/mol (1 atm, 25C) Determine a variao de entalpia de um dos processos mais importantes de poluio atmosfrica: 1 NO2(g) NO(g) + O2(g) 2 3 1 H + F CH3F H = 288kJ 2 2 2 2

Exerccios
1. Dadas as informaes: a) Diagrama de entalpia:
H(kJ) NO(g)

1 1 N2 (g) + O2 (g) 2 2

H = + 90 kJ (1 atm, 25C)

1 1 H2 + F2 HF 2 2

H = 271kJ

Equao I = inverter Equao II = manter Equao III = manter CH4 C + 2H2 C+ 3 1 H + F CH3F 2 2 2 2

H1 = + 75 H2 = 288 H3 = 271
+

O diagrama fornece a entalpia de NO(g), que numericamente igual ao respectivo calor de formao: Entalpia de NO(g) = +90 kJ/mol Portanto: 1 NO2(g) NO(g) + O2(g) H = ? 2 (+34) (+90) (zero) 14243 1442443 H (inicial) H (final) H = H (final) H (inicial) H = +90 (+34)

1 1 H + F HF 2 2 2 2 CH4 + F2 CH3F + HF

H = ?

H = H1 + H2 + H3 H = (+75) + ( 288) + ( 271) H = 484 kJ

H = +56 kJ/mol

b) 2 - caminho: Atravs das energias de ligao Dados: Ligao FF CH CF HF Energia (kJ/mol) 155 413 485 567

CH4 + F2 14243 Quebras C H 413 F F 155

CH3F + HF H = ? 14243 Unies C F 485 H F 567

Energia absorvida = Energia libertada = 1 052 kJ = 568 kJ Saldo libertado = 1 052 568 = 484 kJ ou seja H = 484 kJ. Comentrio: Se sobrar tempo, ou se o professor preferir indicar como exerccio extra, o valor do H tambm poder ser determinado pelas entalpias de formao. Basta observar que: Equao I indica a entalpia de formao de CH4 Equao II indica a entalpia de formao de CH3F Equao III indica a entalpia de formao de HF Portanto: CH4 + F2 CH3F + HF H = ? ( 75) zero ( 288) (271)

14243
H (inicial)

1442443
H (final)

Sugesto de exerccios:
Livro: Martha Reis - Vol. nico - Editora FTD Pg. 323

H = H (final) H (inicial) H = [288 271] [75 + zero] H = 484 kJ

Livro: Usberco e Salvador - Vol. nico - Ed. Saraiva. Pg. 336 Aprofudando o conhecimento sobre todo o captulo: Pgs. 340 a 342.