Termodinmica Qumica Prova P1,

Eng. Materiais, Noturno, 2 Sem/2005 Resoluo comentada

Prof. Fabrcio R. Sensato 1) (1,0 ponto) a) Como definido o fator de compressibilidade, Z, de um gs? b) Qual o significado fsico de Z > 1 e Z < 1? Justifique sua resposta. Resoluo O fator de compressibilidade, Z, de um gs a razo entre o volume molar do gs, Vm, e o volume molar de um gs perfeito, Vom, nas mesmas presso e temperatura.

Se Z > 1, significa que o gs em questo exibe um volume molar maior do que um gs perfeito e, portanto, interaes intermoleculares repulsivas so dominantes. Se Z < 1, significa que as foras atrativas esto reduzindo o volume molar em comparao com o de um gs perfeito e, portanto, interaes atrativas intermoleculares dominam. (ver Atkins & de Paula, ed. 7, p16) 2) Calcule o trabalho efetuado quando 50 g de ferro reagem com cido clordrico produzindo hidrognio gasoso (a) num vaso fechado de volume fixo e (b) num bquer aberto, a 25 oC. (exemplo 2.1 resolvido de P. Atkins & J. de Paula, 7 ed., p. 42. Tal exerccio foi previamente resolvido em aula). 3) (2,0 pontos) Uma amostra de 2,00 mols de He se expande isotermicamente, a 22 oC, de 22,8 at 31,7 L, (a) reversivelmente, (b) contra uma presso constante igual presso final do gs e (c) livremente (contra presso externa nula). Em cada processo, calcule q, w, U e H. Justifique qualquer assuno. Resoluo: Como a energia interna de um gs ideal funo apenas da temperatura e o processo isotrmico, a variao de energia interna nula, U = 0, para qualquer uma das trs situaes aventadas (casos a, b e c). O mesmo verdadeiro para a variao de entalpia e, portanto, H = 0. a) Expanso isotrmica reversvel: Se o processo reversvel, durante a expanso, pex pgas e, portanto, pex nRT/V

Como U = q + w; e U = 0, ento, q = -w. Assim, q = 1,62 kJ (b) Expanso isotrmica irreversvel:

Como V2 = nRT/p2 e V1 = nRT/p1:

Como o processo isotrmico e, conseqentemente, U = 0, ento, q = -w; e, portanto, q = 1,38 kJ. c) Expanso livre. Como o processo isotrmico, H = U = 0. Como a expanso livre, ou seja, ocorre sem que haja presso de oposio, o sistema no realiza trabalho durante o processo e, portanto, w = 0. Como q = -w; q = 0. Nota: este exerccio guarda estreita semelhana ao primeiro exerccio da 2 lista de exerccios selecionados e resolvidos de termodinmica qumica. 4) (2,0 pontos) Uma amostra de 1,00 mol de H 2O(g) condensada isotrmica e reversivelmente formando gua lquida, a 100 oC. A entalpia padro da vaporizao da gua, a 100 oC, 40,656 kJmol-1. Calcule q, w, U e H.

Resoluo O problema se refere ao processo de condensao da gua: H2O(g) H2O(l) , ainda, fornecido a entalpia padro de vaporizao da gua, vapH , a qual corresponde variao de entalpia associada vaporizao de 1 mol de gua, segundo a seguinte equao qumica: -1 H2O(l) H2O(g) vapH = 40,656 kJmol Como, a entalpia uma funo de estado, vapH = - condH e, portanto a variao de entalpia padro para a condensao da gua -40,656 kJmol-1. Assim, a variao de entalpia, H, associada condensao de 1 mol de gua :

Como o processo ocorre presso constante, q = H e, portanto, q = -40,656 kJ. O trabalho calculado como dw = -pextdV Considerando a presso constante, tem-se para uma variao finita de volume: w = -pext V Entretanto, para calcular V podemos assumir que o volume final muito menor que o volume inicial ou Vf << Vi (pois o volume de um lquido muito menor que o volume de seu vapor, sob a mesma presso). Em outras palavras, para calcular a variao do volume que acompanha a condensao do vapor, pode-se negligenciar o volume final, Vf, da fase lquida formada. Assim, V = (Vf Vi) V -Vi. o qual pode ser calculado pela equao de estado dos gases ideais Assim: V - Vi Vi = nRT/pext Para o clculo do trabalho de expanso realizado tem-se: w = -pext V w -pext -nRT/pext w = nRT w = 1,00 mol 8,314 JK-1mol-1 373 K w = 3,10 kJ A variao de energia interna, U, pode ser calculada diretamente da primeira lei da termodinmica: U=q+w U = -40,656 kJ + 3,10 kJ U = -37,55 kJ Nota: Este exerccio semelhante ao exerccio 4 da 2 lista de exerccios selecionados e resolvidos de termodinmica qumica. 5) (2,0 pontos) Calcule a entalpia padro da reao de hidrogenao do 1-hexeno, CH2=CH-CH2-CH2-CH2-CH3 ou C6H12 (formando hexano, CH3-CH2-CH2-CH2-CH2CH3 ou C 6H14), sabendo que a entalpia padro de combusto deste composto (1hexeno) -4003 kJ/mol. f H [C6 H14(l)] = -198,7 kJ/mol f H [H2 O(l)] = -285,83 kJ/mol f H [CO2(g)] = -393,51 kJ/mol

Dicas: a) reaes de hidrogenao so reaes com H2. Em geral, nestas reaes a insaturao (dupla ligao) convertida em uma ligao simples com a incorporao de tomos de hidrognio nos carbonos dantes insaturados;b) A reao de combusto (completa) de um hidrocarboneto produz como produtos H2O e CO2 somente; c) no se esquea de balancear as equaes qumicas correspondentes. Resoluo A equao qumica que descreve a hidrogenao do 1-hexeno , como segue: C6H12(l) + H2(g) C6H14(l) A entalpia padro da reao pode ser calculada mediante a entalpia padro de formao de reagentes e produtos: rH f H (produtos) f H (reagentes) Entretanto, o valor de fH do 1-hexeno no conhecido/fornecido. Por outro lado, a entalpia padro da reao de combusto do 1-hexeno o : C6H12(l) + 9O2(g) 6H2O(l) + 6CO2(g) rH = -4003 kJ/mol Como a entalpia padro de formao dos produtos H2O e CO2 so conhecidos ( fH (O ) = 0), pode-se, ento, calcular a entalpia padro de formao do C6H12 e, ento, usar esta informao para calcular a entalpia padro da reao de hidrogenao do 1-hexeno.
2

Determinao da entalpia padro de formao do 1-hexeno a partir da reao de sua combusto: rH (combusto) f H (produtos) f H (reagentes) -4003 kJ/mol = 6 f H [H O(l)] + 6 f H [CO (g)] [ f H [C H ( l)] + 9 f H [O (g)]] -4003 kJ/mol = 6 (-285,83 kJ/mol) + 6 (-393,51 kJ/mol) - [ fH [C H (l)] + 9 0 kJ/mol] [ fH [C H (l)]] = -73 kJ/mol Ou seja, a variao de entalpia padro de formao do 1-hexeno -73 kJ/mol.
2 2 6 12 2 6 12 6 12

Determinao da entalpia padro da reao de hidrogenao do 1-hexeno H r f H (produtos) f H (reagentes) rH (hidrogenao) = 1 f H [C H ( l)] [1 f H [C H ( l)]] + 1 f H [H ( g)] ] (-73 kJ/mol) + 1 0 kJ/mol] rH (hidrogenao) = 1 (-198,7 kJ/mol) [1 rH (hidrogenao) = -126 kJ/mol
6 14 6 12 2

6) (2,0 pontos) Calcule a presso final de uma amostra de dixido de carbono, com 2,4 g, que se expande reversvel e adiabaticamente de uma temperatura inicial de 278 K e volume de 1,0 L at o volume final de 2,0 L. Qual o trabalho realizado pelo gs. Desenvolva o problema a partir da primeira lei da termodinmica. CV,m (CO2)= 28,80 JK-1mol-1 Resoluo: Para calcular a presso final, p2, necessrio conhecer a temperatura final, T2, uma vez que o volume final, V2, j conhecido. Para um processo adiabtico, o trabalho tambm depende da temperatura final, pois como q = 0, U = wad U = CV T wad = CV T

Da primeira Lei, tem-se que: dU = dw Como dU = CvdT; dw = -pexdV CVdT = -pexdV Como o processo reversvel, pex pgs = nRT/V Assim,

Integrando-se esta expresso e admitindo que CV seja independente da temperatura, temse(n e R so constantes):

T2 = 228 K A presso final do gs, p2, pode, ento, ser calculada:

w = nCV,m T