Estrutura cristalina dos metais

ESTRUTURA CRISTALINA DOS METAIS

DEFINIO DE CRISTAL - Slidos cristalinos: Uma substncia pode ser considerada cristalina quando os tomos (ou molculas) que a constitui esto dispostos segundo uma rede tridimensional bem definida e que repetida por milhes de vezes. (Ordem de longo alcance) Exemplos: Todos os metais e a maior parte das cermicas - Slidos amorfos ou no-cristalinos: Em geral, no apresentam regularidade na distribuio dos tomos e podem ser considerados como lquidos extremamente viscosos. Exemplos: Vidro, piche e vrios polmeros SISTEMAS CRISTALINOS: - Para avaliarmos o grau de repetio de um estrutura cristalina necessrio definirmos qual a unidade estrutural que esta sendo repetida, que chamada de clula unitria. A principal caracterstica da clula unitria que esta apresenta a descrio completa da estrutura como um todo, incluindo a estequiometria.

Marcelo F. Moreira

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O arranjo mais estvel dos tomos em um cristal ser aquele que minimiza a energia livre por unidade de volume ou, em outras palavras: preserva a neutralidade eltrica da ligao; satisfaz o carter direcional das ligaes covalentes; minimiza as repulses on-on e, alm disso, agrupa os tomos do modo mais compacto possvel.

Distribuio de tomos no espao e suas respectivas funes de probabilidade de se encontrar um tomo em funo da distncia - W(r)

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OS SETE SISTEMAS CRISTALINOS: So todas as formas de clulas unitrias possveis que podem ser "empilhadas" e preencher totalmente o espao tridimensional. Sistema CBICO Lados e ngulos lados: a = b = c ngulos: = = = 90 Geometria

TETRAGONAL

lados: a = b c ngulos: = = = 90

ORTORMBICO

lados: a b c ngulos: = = = 90

ROMBODRICO

lados: a = b = c ngulos: = = 90

HEXAGONAL

lados: a = b c ngulos: = = 90 = 120

MONOCLNICO

lados: a b c ngulos: = = 90

TRICLNICO

lados: a b c ngulos: 90

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OS QUATORZE RETICULADOS CRISTALINOS DE BRAVAIS (Auguste Bravais cristalgrafo francs 1811-1863) - Representam as possibilidades de preenchimento dos sete reticulados cristalinos por tomos

CONCEITOS IMPORTANTES PARA A CARACTERIZAO DOS RETICULADOS CRISTALINOS NMERO DE COORDENAO: Representa o nmero de tomos mais prximos um tomo de referncia. PARMETRO DO RETICULADO: Constitui uma relao matemtica entre uma dimenso da clula e o raio atmico FATOR DE EMPACOTAMENTO ATMICO: a relao entre o volume dos tomos no interior da clula unitria pelo volume total da clula

F . E . A. =

Volume dos tomos nointerior da c lula Volume total da c lu la

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RETICULADOS CRISTALINOS MAIS IMPORTANTES:

CCC - CBICO DE CORPO CENTRADO

- Exemplos de metais CCC: Ferro (Fe), Cromo (Cr), Molibdnio (Mo), Tantlo (Ta), e Tungstnio (W) - N de coordenao (que representa o n de vizinhos mais prximos): 8 - N de tomos no interior do reticulado: 2 (8 x 1/8 + 1) - Fator de empacotamento atmico: 0,68 (68% do volume da clula ocupado por tomos) - Parmetro do reticulado: a =

4. R 3

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CFC - CBICO DE FACES CENTRADAS

- Exemplos de metais CFC: Alumnio (Al), Cobre (Cu), Ouro (Au), Chumbo (Pb), Nquel (Ni), Platina (Pt), Prata (Ag) - N de coordenao: 12 - N de tomos no interior do reticulado: 4 (8 x 1/8 + 6 x 1/2) - Fator de empacotamento atmico: 0,74 (74% do volume da clula ocupado por tomos) - Parmetro do reticulado: a = 2. R. 2

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HC - HEXAGONAL COMPACTA

- Exemplos de metais HC: Cdmio (Cd), Cobalto (Co), Titnio (Ti), Zinco (Zn), Magnsio (Mg) - N de coordenao: 12 - N de tomos no reticulado: 2 (6/3) - Fator de empacotamento atmico: 0,74 (74% do volume da clula ocupado por tomos) - Relao c/a terica: 1,633

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RAIOS ATMICOS E ESTRUTURAS CRISTALINAS PARA ALGUNS METAIS

Metal Estrutura cristalina CFC HC HC CFC CCC HC CFC tetragonal CFC CCC CFC CCC HC CCC CS CFC CCC CFC CFC Diamante CCC HC CCC HC Raio atmico [nm] 0.1431 0,1140 0.1490 0,1970 0.1249 0.1253 0.1278 0,1510 0.1442 0.1241 0.1750 0,1520 0,1600 0.1363 0,1120 0.1246 0,1430 0.1387 0.1445 0,1180 0.1430 0.1445 0.1371 0.1332 Valncia mais comum 3+ 2+ 2+ 2+ 3+ 2+ 1+ 4+ 1+ 2+ 2+ 1+ 2+ 4+ 2+ 2+ 5+ 2+ 1+ 4+ 4+ 4+ 2+ Temperatura de fuso [C] 660 1278 321 839 1875 1495 1085 232 1064 1538 327 181 649 2617 1244 1455 2468 1772 962 1410 3020 1668 3410 420

Alumnio Berlio Cdmio Clcio Cromo Cobalto Cobre Estanho Ouro Ferro () Chumbo Ltio Magnsio Molibdnio Mangans Nquel Nibio Platina Prata Silcio Tntalo Titnio () Tungstnio Zinco

ALOTROPIA A estrutura cristalina de equilbrio dependente da temperatura e da presso. O exemplo clssico o carbono que pode ser amorfo, grafita ou diamante. O Fe apresenta estrutura cristalina CCC na temperatura ambiente. Entretanto a 912C o Fe sofre uma transformao alotrpica para CFC. A transformao alotrpica freqentemente acompanhada por modificaes de densidade e outras propriedades fsicas. ExemploAlotropia do Fe puro Temperatura [C] 0 911 911 - 1392 1392 1536 > 1536 Estrutura cristalina CCC CFC CCC amorfa Nome Ferrita alfa Austenita Ferrita delta Lquido

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ESTRUTURAS CRISTALINAS COMPACTAS

- Estruturas CFC e HC apresentam F.E.A. = 0,74 (empacotamento mais eficiente para esferas de mesmo dimetro) Adicionalmente a representao de clulas cristalinas, as estruturas CFC e HC podem ser descritas atravs de empilhamentos de planos compactos (mxima densidade atmica) Seqncia de empilhamentos possveis:

Empilhamento A B A B A.. HEXAGONAL COMPACTO - HC

Empilhamento A B C A B C A B C... CBICO DE FACES CENTRADAS - CFC

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EXEMPLOS ADICIONAIS

ESTRUTURAS CRISTALINAS EM CERMICAS E POLMEROS

- POLIETILENO (C2H2): Entre os polmeros, o polietileno apresenta fcil cristalizao formando clulas cristalinas ortorrmbicas.

- GRAFITA (C): Apresenta estrutura muito diferente da estrutura hexagonal convencional. Camadas hexagonais so ligadas por ligaes fracas. Estas camadas podem ser consideradas macromolculas planares. Ligaes fortes no hexgono permitem que a ligao seja mantida at 2200 C, enquanto ligaes fracas permitem o deslizamento entre camadas, conferindo propriedades lubrificantes.

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BUCKYBALL (C60) Outra forma polimrfica do C descoberta em 1985 durante experimentos de vaporizao de C com laser, cujo objetivo era o de simular a sntese de cadeias de C de estrelas de C. A estrutura do buckyball consiste de um aglomerado de 60 tomos de C formando uma molcula esfrica. Cada molcula de C60 composta por grupos de tomos de C formando 20 hexgonos e 12 pentgonos, arranjados de maneira que nenhum pentgono fique ao lado de outro pentgono. Esta estrutura conhecida como domo geodsico e precisamente a forma de uma bola de futebol. O nome buckymisterfullereno ou buckyball uma homenagem a Richard Buckymister Fuller, designer, arquiteto e inventor da estrutura arquitetnica do domo geodsico. O nome fullereno dado aos materiais que contenham molculas de C60.

Aplicaes: Pesquisas recentes tm levado a sntese de outros fullerenos. Apesar de

muito recente, este material tem despertado interesse nas res de qumica, fsica, cincia dos materiais e engenharia. A estrutura da buckyball nica e formaria superfcies passivas em escala de nm. De modo similar os buckytubes seriam, em teoria, fibras de altssima resistncia para a utilizao como reforo de materiais compsitos. Estruturas repetidas de Cn formam uma estrutura CFC (densidade de 1,65 3 g/cm e a = 1,41nm) que dopada com ons metlicos, principalmente K (K3C60), so a mais recente famlia de materiais supercondutores.

Shackelford, J. F. INTRODUCTION TO MATERIALS SCIENCE FOR ENGINEERS Prentice Hall 1992

Referncias: Callister, W. D. MATERIALS SCIENCE AND ENGINEERING An Introduction Wiley & Sons INC.

John

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MATERIAIS POLICRISTALINOS
A maior parte dos materiais so compostos por um conjunto de pequenos cristais ou gros. Como a orientao cristalogrfica aleatria, o encontro de dois gros forma uma superfcie na qual existe um desarranjo atmico. Esta superfcie conhecida como contorno de gro

Exemplos de contornos de gro em materiais metlicos:

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Forma terica dos gros em estruturas policristalinas ORTOTETRACAIDECAEDRO: 24 vrtices, 36 arestas e 14 faces

Os resultados tericos sobre a forma dos gros em policristais so muito prximos aos observados na natureza. (alumnio de granulao grosseira imerso em Ga - 50C)

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Lista de exerccios ligaes qumicas e estruturas cristalinas

1- De que decorre e qual a relao entre a temperatura de fuso e o coeficiente de dilatao trmica nos metais. 2- Por que possvel a produo de filmes translcidos de polmeros e cermicas e no de materiais metlicos? 3- Quais as principais diferenas entre materiais amorfos e materiais cristalinos? 4- Por que os polmeros apresentam baixo "ponto de fuso"? 5- Qual a diferena entre estrutura atmica e estrutura cristalina ? 6- O ferro, na temperatura ambiente, tem estrutura CCC, raio atmico = 0,124 nm e peso atmico = 55,847g/mol. Calcular a sua densidade e comparar com a densidade obtida experimentalmente (7,87 g/cm3). Dados: N de Avogadro NA= 6,023 . 1023 tomos/mol 7- Calcular o fator de empacotamento atmico (F.E.A.) para as estruturas CCC e CFC 8- Calcule o tamanho dos interstcios nos reticulado CCC e CFC em funo do raio atmico (R).

9- O que significa alotropia ? 10- Supondo-se que uma substncia se cristalize com o reticulado cbico simples (CS) ,mostrado na figura abaixo. Calcular o nmero de coordenao e o fator de empacotamento atmico (1,0 ponto)

11- O nibio (Nb) apresenta massa atmica de 92,906 g/mol, raio atmico de 0,1430 nm e estrutura cristalina cbica de corpo centrada (CCC). Determinar a densidade terica do nibio em [g/cm3]. Dados: NAv = 6,023 x 1023 tomos/mol 1 nm = 1 x10-9 m = 1 x 10-7 cm

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