In - 28 - 07 - Anexo - Manual de Métodos Analíticos Oficiais para Fertilizantes

MANUAL DE MTODOS ANALTICOS OFICIAIS PARA FERTILIZANTES
MINERAIS, ORGNICOS, ORGANOMINERAIS E CORRETIVOS

Captulo I - ANLISE DE FERTILIZANTES MINERAIS ........................................................................ 5

A. PREPARO DA AMOSTRA PARA ANLISE.................................................................................... 5

B. ANLISE GRANULOMTRICA.......................................................................................................... 5

C. ANLISE QUMICA.............................................................................................................................. 8

1. NITROGNIO TOTAL............................................................................................................................ 8
1.1. Macromtodo da liga de Raney ......................................................................................................... 8
1.2. Micro mtodo da liga de Raney....................................................................................................... 11
1.3 Mtodo do cido saliclico................................................................................................................ 14
1.4 Mtodo do cromo metlico ............................................................................................................... 16

2. FSFORO (P
2
O
5
) ............................................................................................................................... 18
2.1. Fsforo total ..................................................................................................................................... 18
2.1.1. Mtodo gravimtrico do quimociac .......................................................................................... 18
2.1.2. Mtodo espectrofotomtrico do cido molibdovanadofosfrico .............................................. 19
2.2 Fsforo solvel em gua ................................................................................................................... 21
2.2.2. Mtodo espectrofotomtrico do cido molibdovanadofosfrico. ............................................. 22
2.3. Fsforo solvel em citrato neutro de amnio mais fsforo solvel em gua .................................. 24
2.3.1. Mtodo gravimtrico do quimociac. ......................................................................................... 24
2.4 Fsforo solvel em cido ctrico a 2%, relao 1:100. ..................................................................... 28
2.5. Mtodos para amostras contendo fsforo na forma de fosfito......................................................... 31
2.5.1. Anlise com oxidao por mistura binria de cidos................................................................ 31
2.5.2) Anlise com oxidao por cido sulfrico P
2
O
5
total............................................................ 34

3. POTSSIO (K2O) SOLVEL EM GUA....................................................................................... 36
3.1 Mtodo volumtrico do tetrafenilborato de sdio............................................................................. 36
3.2 Mtodo por fotometria de chama...................................................................................................... 38

4. CLCIO.............................................................................................................................................. 40
4.1 Mtodo volumtrico do EDTA......................................................................................................... 40
4.2. Mtodo espectromtrico por absoro atmica ............................................................................... 43
4.3. Mtodo volumtrico do permanganato de potssio ......................................................................... 45

5. MAGNSIO........................................................................................................................................ 47
5.1. Mtodo volumtrico do EDTA........................................................................................................ 47
5.2. Mtodo espectromtrico por absoro atmica ............................................................................... 48
5.3. Mtodo gravimtrico do pirofosfato ................................................................................................ 50

2

6. ENXOFRE.......................................................................................................................................... 52
6.1 Mtodo gravimtrico simplificado do cloreto de brio..................................................................... 52
6.2 Mtodo gravimtrico do perxido de hidrognio ............................................................................. 53
6.3 Mtodo gravimtrico do nitroclorato de potssio ............................................................................. 55

7. BORO.................................................................................................................................................. 57
7.1 Mtodo volumtrico do D-manitol (D-sorbitol) ............................................................................... 57
7.2 Mtodo espectrofotomtrico da azomethinaH................................................................................ 60
8. ZINCO ................................................................................................................................................ 62
8.1 Mtodo espectromtrico por absoro atmica ................................................................................ 62
8.2 Mtodo espectrofotomtrico do zincon............................................................................................. 63
9. COBRE ............................................................................................................................................... 65
9.1 Mtodo espectromtrico por absoro atmica ................................................................................ 65
9.2 Mtodo volumtrico do tiossulfato de sdio..................................................................................... 67
10. MANGANS..................................................................................................................................... 69
10.1 Mtodo espectromtrico por absoro atmica .............................................................................. 69
10.2 Mtodo espectrofotomtrico do permanganato de potssio............................................................ 70
11. FERRO................................................................................................................................................ 72
11.1. Mtodo espectromtrico por absoro atmica. ............................................................................ 72
11.2 Mtodo volumtrico do dicromato de potssio............................................................................... 74
12. MOLIBDNIO..................................................................................................................................... 75
12.1. Mtodo espectromtrico por absoro atmica ............................................................................. 76
12.2. Mtodo espectrofotomtrico do tiocianato de sdio...................................................................... 78
13. COBALTO.......................................................................................................................................... 80
13.1 Mtodo espectromtrico por absoro atmica .............................................................................. 80
13.2. Mtodo espectrofotomtrico do sal nitroso-R................................................................................ 82
14. NQUEL.............................................................................................................................................. 84
14.1. Mtodo espectromtrico por absoro atmica ............................................................................. 84
14.2 Mtodo gravimtrico de dimetil glioxima ...................................................................................... 85

15. MICRONUTRIENTES METLICOS SOLVEIS EM CIDO CTRICO E CITRATO NEUTRO
DE AMNIO.............................................................................................................................................. 87

16. CLORO SOLVEL EM GUA........................................................................................................ 89
16.1 Mtodo de Mohr.............................................................................................................................. 89

17. SILCIO .............................................................................................................................................. 90
17.1 Mtodo espectrofotomtrico do molibdato de amnio. .................................................................. 90

18. BIURETO........................................................................................................................................... 93
18.1 Mtodo espectrofotomrico do tartarato de sdio e potssio.......................................................... 93

Captulo II - CORRETIVOS DE ACIDEZ................................................................................................. 96

3
A. PREPARO DA AMOSTRA .................................................................................................................. 96

B. ANLISE GRANULOMTRICA........................................................................................................ 96

C. ANLISE QUMICA............................................................................................................................ 97

1. PODER DE NEUTRALIZAO (PN).............................................................................................. 97
1.1 Mtodo da titulao cido-base......................................................................................................... 97

2. XIDO DE CLCIO (CaO)............................................................................................................... 99
2.1) Mtodo volumtrico do EDTA........................................................................................................ 99
2.2) Mtodo por espectrometria de absoro atmica .......................................................................... 101

3. XIDO DE MAGNSIO (MgO) ..................................................................................................... 102
3.1) Mtodo volumtrico do EDTA...................................................................................................... 102
3.2) Mtodo por espectrometria de absoro atmica .......................................................................... 103

5. PODER RELATIVO DE NEUTRALIZAO TOTAL (PRNT) ...................................................... 104

Captulo III - FERTILIZANTES ORGNICOS E ORGANOMINERAIS............................................. 106

A. PREPARO DA AMOSTRA ................................................................................................................ 106

B. ANLISE GRANULOMTRICA...................................................................................................... 106

C. UMIDADE e pH ............................................................................................................................... 107
1. Umidade a 65C (U65)...................................................................................................................... 107
2. Determinao do pH......................................................................................................................... 107

D. ANLISES QUMICAS...................................................................................................................... 108

1. NITROGNIO TOTAL........................................................................................................................ 108
1.1. Macromtodo da liga de Raney .................................................................................................... 108
1.2. Mtodo da oxidao com o cido perclrico ................................................................................ 108
1.3) Mtodo do cido saliclico :.......................................................................................................... 110

2. FSFORO............................................................................................................................................. 111
2.1. Fsforo total ................................................................................................................................... 111
2.1.1.Mtodo gravimtrico do Quimociac ........................................................................................ 111
2.2. Fsforo solvel em cido ctrico a 2%........................................................................................... 112
2.2.1. Mtodo gravimtrico do Quimociac ....................................................................................... 112
2.3. Fsforo solvel em citrato neutro de amnio (CNA) mais fsforo solvel em gua .................... 112
2.3.1 Mtodo gravimtrico do quimociac ......................................................................................... 112
2.4. Amostras contendo fsforo total ou parcialmente na forma de fosfito.......................................... 112

4
3. POTSSIO SOLVEL EM GUA..................................................................................................... 113
3.1. Mtodo volumtrico do tetrafenilborato de sdio.......................................................................... 113
3.2. Mtodo por fotometria de chama................................................................................................... 113

4. CLCIO e MAGNSIO....................................................................................................................... 113
5. ENXOFRE............................................................................................................................................ 115
6. BORO.................................................................................................................................................... 117
7. MICRONUTRIENTES METLICOS Co, Cu, Fe, Mn, Mo, Ni e Zn .............................................. 118
8. CLORO SOLVEL EM GUA.......................................................................................................... 119
9. SILCIO ................................................................................................................................................ 120
10. CARBONO ORGNICO................................................................................................................... 120
11. CAPACIDADE DE TROCA DE CTIONS (CTC).......................................................................... 123
12. CTC/C................................................................................................................................................. 125
13. RELAO C/N.................................................................................................................................. 125
14. EXTRATO HMICO TOTAL (EHT), CIDOS HMICOS (AHs) e CIDOS FLVICOS (AFs)
125

Captulo IV FERTILIZANTES DESTINADOS APLICAO FOLIAR, HIDROPONIA,
FERTIRRIGAO E SOLUES PARA PRONTO USO.................................................................... 130

I. PREPARO DA AMOSTRA.................................................................................................................. 130

II. PROCEDIMENTOS ANALTICOS ................................................................................................... 130
A. NITROGNIO..................................................................................................................................... 131
B. FSFORO (P2O5 solvel em gua) .................................................................................................... 131
C. POTSSIO (K2O) ............................................................................................................................... 132
D. CLCIO............................................................................................................................................... 132
E. MAGNSIO......................................................................................................................................... 133
F. ENXOFRE............................................................................................................................................ 134
G. BORO................................................................................................................................................... 134
H. MICRONUTRIENTES METLICOS: Co, Cu, Fe, Mn, Mo, Ni e Zn ............................................... 134
I. CLORO................................................................................................................................................. 134
J. SILCIO................................................................................................................................................ 135
L. CARBONO ORGNICO TOTAL: ..................................................................................................... 135
M. RESDUO SLIDO E SOLUBILIDADE A 20 C ............................................................................ 135
N. CONDUTIVIDADE ELTRICA EM FERTILIZANTES A 25 C.................................................... 136
O. NDICE SALINO DE FERTILIZANTES........................................................................................... 137
O. pH......................................................................................................................................................... 138

ANEXO 1.................................................................................................................................................. 140

LITERATURA CONSULTADA ............................................................................................................. 140

5

Captulo I - ANLISE DE FERTILIZANTES MINERAIS

A. PREPARO DA AMOSTRA PARA ANLISE

1. Fertilizantes slidos

Homogeneizar toda amostra e reduzir por quarteao at obter uma quantidade de aproximadamente
250 g. Dividir esta quantidade, por quarteao, em duas fraes iguais. Uma delas ser utilizada na
anlise granulomtrica. A outra frao, destinada anlise qumica, deve ser moda e passada totalmente
em peneira com abertura de malha de 0,84 mm (ABNT n
o
20) para fertilizantes simples ou mistura mida
e de 0,42 mm (ABNT n
o
40) para fertilizantes secos com tendncia a segregar. Para fosfatos reativos,
fritas e materiais que as contenham, moer e passar em peneira com abertura de malha 0,15 mm (ABNT n
100).
Farinha de ossos, fosfatos naturais modos, termofosfatos e escrias de desfosforao no devem
sofrer qualquer preparo.
Observao: Amostras com massa menor que 100 g devem ter sua anlise cancelada. Para aquelas
com massa entre 100 e 200 g, executar apenas as anlises qumicas, suspendendo a anlise
granulomtrica.

2. Fertilizantes fluidos

Amostras lquidas devem ser submetidas a agitao feita manualmente, de maneira a promover sua
completa homogeneizao, no momento da retirada da alquota para anlise.

B. ANLISE GRANULOMTRICA

1. Para fertilizantes farelado grosso, farelado, farelado fino, microgranulado, p, granulado,
mistura de grnulos, mistura granulada, termosfosfatos e escrias de desfosforao, fosfato natural,
fosfato natural reativo, termofosfato magnesiano, termofosfato magnesiano grosso e multifosfato.

Equipamento:

a) Peneiras com aro de 20 cm de dimetro, 5 cm de altura e aberturas de malha de: 4,8 mm (ABNT
n 4), 4,0 mm (ABNT n 5), 3,36mm (ABNT n 6), 2,8 mm (ABNT n 7), 2 mm (ABNT n 10), 1,0
mm (ABNT n 18), 0,84 mm (ABNT n 20), 0,5 mm (ABNT n 35), 0,3 mm (ABNT n 50), 0,15 mm
(ABNT n 100) e 0,075 mm (ABNT n 200), limpas, secas e taradas com aproximao de 0,01 g, com
fundo tarado e tampa.
b) Agitador mecnico de peneiras.

Procedimento:

6
Pesar integralmente a frao da amostra reservada para tal, com preciso de 0,01 g, e transferi-la
para o conjunto de peneiras, encaixadas umas sobre as outras, em ordem crescente de abertura de malha,
ficando a de malha maior acima, observando as aberturas de malha, de acordo com cada caso:

Natureza fsica do fertilizante Peneiras (abertura da
malha)
ABNT (n
o
)
Farelado grosso 4,8 mm e 1,0 mm 4 e 18
Farelado e farelado fino 3,36 mm e 0,5 mm 6 e 35
Granulado, mistura de grnulos, mistura
granulada
4,0 mm e 1,0 mm 5 e 18
Microgranulado 2,8 mm e 1,0 mm 7 e 18
P 2,0 mm, 0,84 mm e 0,3 mm 10, 20 e 50
Termosfosfatos e escrias de desfosforao 0,15 mm 100
Termofosfato magnesiano grosso 0,84 mm 20
Fosfato natural modo 0,075 mm 200
Fosfato natural reativo 4,8 mm e 2,8 mm 4 e 7
Multifosfato magnesiano 2,8mm e 0,5 mm 7 e 35

Tampar, fixar as peneiras no agitador mecnico e agitar durante 5 minutos. Pesar cada peneira e o
fundo, e calcular a frao neles retida; em seguida, calcular o percentual do material passante em cada
peneira pelas expresses, de acordo com cada caso:

% da amostra passante na 1
a
ou nica peneira = 100 R
1
. 100
G
a
peneira = 100 - (R
1
+R
2
). 100
G
a
peneira = 100 - (R
1
+R
2
+R
3
). 100, onde :
G

G = massa (g) da amostra analisada.
R
1
= massa (g) da frao retida na 1
a
ou nica peneira especificada.
R
2
= massa (g) da frao retida na 2
a
peneira especificada.
R
3
= massa (g) da frao retida na 3 peneira especificada.

2. Para fosfatos naturais modos

Equipamento:

a) Peneira com aro de 20 cm de dimetro, 5 cm de altura e abertura de malha de 0,075 mm (ABNT
n 200) limpa, seca e tarada com aproximao de 0,1 g.

Procedimento:
Pesar integralmente a frao da amostra reservada para tal, com preciso de 0,1 g. Transferir

7
totalmente a amostra para a peneira com a abertura de malha de 0,075 mm. Lavar com gua de torneira
com um fluxo moderado, at que a gua que passa atravs da peneira esteja lmpida. Tomar cuidado para
evitar perda da amostra por respingos.
Secar a 105-110C, at massa constante (aproximadamente 30 minutos), pesar e calcular a frao
retida na peneira. Calcular o percentual de material passante na peneira pela expresso:

% da amostra passante pela peneira = 100 ( R . 100)/G , onde :

R = massa (g) da frao retida na peneira.
G = massa (g) da amostra analisada.

3. Para fosfatos naturais modos contendo argila coloidal e para fosfatos naturais modos e
granulados

Reagente:

- Soluo do agente dispersante - Dissolver 36 g de hexametafosfato de sdio p.a. e 8 g de carbonato
de sdio p.a. em gua e completar o volume a 1 litro.

Equipamentos:

- Peneira com aro de 20 cm de dimetro, 5 cm de altura e abertura de malha de 0,075 mm (ABNT n
200), limpa, seca e tarada com aproximao de 0,1 g.
- Agitador de haste ou magntico.

Procedimento:

Pesar integralmente a frao da amostra reservada para tal, com preciso de 0,1 g. Transferir para
um bquer contendo 50 mL de soluo do agente dispersante e 450 mL de gua destilada. Agitar, durante
5 minutos, evitando que o material fique retido na haste do agitador ou nas paredes do bquer. Transferir
a soluo para a peneira especificada. Lavar com um fluxo moderado de gua de torneira, at que a gua
que passa atravs da peneira esteja lmpida. Tomar cuidado para evitar perda da amostra por respingos.
Secar a frao retida na peneira, a 105-110C, at massa constante (aproximadamente 30 minutos) e
pesar. Calcular a frao retida na peneira e, em seguida, o percentual de material passante pela expresso:

% da amostra passante pela peneira = 100 (R.100)/G, onde :

R = massa da frao retida na peneira, em gramas
G = massa inicialda amostra, em gramas

8

C. ANLISE QUMICA

1. NITROGNIO TOTAL

1.1. Macromtodo da liga de Raney

a) Princpio e aplicao

Este mtodo fundamenta-se na amonificao de todas as formas no amoniacais de nitrognio,
seguida da destilao alcalina da amnia, que recebida numa quantidade em excesso de cido brico. O
borato de amnio formado titulado com cido sulfrico padronizado. Aplicvel a todos os tipos
fertilizantes, inclusive com contedo de matria orgnica, exceto a nitrofosfatos contendo enxofre no
sulfato.

b) Materiais

b.1) Equipamento

- Conjunto macrodigestor-destilador tipo Kjeldhal equipado com regulador de potncia.

b.2) Reagentes e solues

- P cataltico de Raney p.a. (50% de Ni e 50% de Al, em massa)
- cido sulfrico, p.a., H
2
SO
4

- Sulfato de cobre, p.a., CuSO
4
.5H
2
O
- Sulfato de potssio, p.a., K
2
SO
4
.
- Zinco granulado 8 mesh, p.a.
- Soluo de cido sulfrico - sulfato de potssio: acrescentar, vagarosamente e com
cuidado, 200 mL de H
2
SO
4
a 625 mL de gua destilada e misturar. Sem esfriar, juntar 106,7 g de K
2
SO
4
e
continuar a agitao at dissolver todo o sal. Diluir a quase 1 litro e agitar. Esfriar, diluir para 1 litro com
gua destilada e homogeneizar.
- Soluo de sulfeto ou tiossulfato: Dissolver em gua 40 g de K
2
S ou 80g de Na
2
S
2
O
3
.5H
2
O e
completar o volume a 1 litro.
- Soluo de hidrxido de sdio com 450 g /L Pesar 450 g do regente p.a. e dissolver em gua.
Esfriar e completar a l litro com gua destilada.
- Indicador verde de bromocresol 1 g/L; Pesar 0,25 g do indicador, triturar em almofariz
com 7-8 mL de NaOH 4g/L, transferir para um balo volumtrico de 250 mL e completar o volume com
gua destilada.
- Indicador vermelho de metila 1 g/L: Dissolver 0,1g de vermelho de metila em lcool
etlico e transferir para um balo volumtrico de 100 mL. Completar o volume com lcool etlico.
- Indicador alaranjado de metila 1 g/L: Dissolver 0,1g do indicador em gua destilada e
completar o volume a 100 mL.

9
- Mistura de indicadores: Misturar 1 volume da soluo de vermelho de metila 1 g/L e 10
volumes da soluo de verde de bromocresol 1 g/L
- cido brico, H
3
BO
3
, 40 g /L com indicadores: Pesar 40g de H
3
BO
3
p.a. dissolver em
gua destilada morna. Esfriar e transferir para um balo volumtrico de 1.000 mL. Acrescentar 20 mL da
mistura de indicadores e completar o volume com gua destilada.
- Soluo de cido sulfrico aproximadamente 0,25 M transferir 14 mL de cido
sulfrico concntrado p.a. para balo de 1.000 mL e completar o volume com gua destilada.

Padronizao da soluo H2SO4 0,25M

i. Pesar exatamente 3,0000g de carbonato de sdio, Na
2
CO
3
, padro primrio, secado a 280-
290 C em forno eltrico por 2h e esfriado em dessecador. Transferir para um balo volumtrico de 200
mL e completar o volume com gua destilada. Homogeneizar e guardar em refrigerador;
ii. Tomar 50 mL da soluo de carbonato de sdio e transferir para erlenmeyer de 250 mL;
adicionar 50 mL de gua destilada e 3 gotas do indicador alaranjado de metila;
iii. Titular com a soluo de H
2
SO
4
at comear a variar a cor do indicador em relao a uma
soluo de referncia (usar uma soluo de 80 mL de gua fervida por dois minutos acrescidos de trs
gotas de alaranjado de metila);
iv. Interromper a titulao e ferver por dois a trs minutos, esfriar e prosseguir at variao
definitiva da cor do indicador para tom laranja-avermelhado;
v. Efetuar trs repeties e anotar o volume mdio gasto (V);
vi. Calcular a molaridade da soluo pela expresso:

M
=
7,0756 , onde:
V

V = mdia dos volumes, em mL, da soluo de H2SO4 gastos na titulao

Observao: solues padres podem ser preparadas a partir de solues padres concentradas, de
qualidade referenciada, adquiridas prontas.

c) Procedimento

c.1) Extrao

a) Pesar uma quantidade de amostra de 0,2 a 2,0 g, com aproximao de 0,1 mg (G), para
frasco Kjeldahl de 800 mL;
Observao: a massa inicial da amostra no deve conter mais de 42 mg de nitrognio - ntrico
b) Juntar 1,7 g de p cataltico de Raney e 150 mL de soluo de H
2
SO
4
- K
2
SO
4
. Se houver
mais de 0,6 g de matria orgnica, acrescentar 2,5 mL da soluo cida para cada 0,1 g de matria
orgnica que exceder 0,6g .
c) Misturar o contedo, imprimindo rotaes ao frasco Kjeldahl e coloc-lo sobre o
aquecedor frio ou que esteja desligado a 10 minutos, no mnimo. Ligar o aquecedor previamente regulado
para o teste de 5 minutos. Quando iniciar a fervura, reduzir o aquecimento, regulando o digestor para teste
de digesto de 10 minutos;

10

OBS.: Teste de 5 e 10 minutos equivale a uma intensidade de aquecimento necessrio para levar
ebulio 250 mL de gua em balo de Kjeldahl de 800 mL, respectivamente, em 5 e 10 minutos.

d) Depois de 10 minutos, suspender o frasco na posio vertical e juntar 1,0 g de sulfato de
cobre p.a. e 15 g de K
2
SO
4
p.a.;
e) Recolocar o frasco Kjeldahl na posio inclinada e aumentar o aquecimento regulando para
o teste de digesto de 5 minutos (caso haja formao de espuma suspender o Kjeldahl ou diminuir a
intensidade de aquecimento). Aquecer, com aquecedor regulado para teste de digesto de 5 minutos, at
os densos fumos brancos de H
2
SO
4
tornarem o bulbo do frasco lmpido. A digesto est completa para
amostras contendo somente N amoniacal, ntrico e amdico. Para outras formas de nitrognio, agitar, por
rotao, o frasco e continuar a digesto por 30 minutos. Para amostras com contedo orgnico, continuar
por 2 horas.
f) Esfriar, juntar 200 mL de gua destilada e 25 mL de soluo de tiossulfato de sdio ou de sulfeto
de potssio, e homogeneizar.

c.2) Determinao

a) Juntar 3-4 grnulos de zinco, inclinar o frasco Kjeldahl, adicionar 105 mL de soluo de
NaOH a 450 g/L, sem agitar o frasco;
b) Ligar imediatamente o frasco Kjeldahl ao conjunto de destilao, com a ponta do
condensador j mergulhada no erlenmeyer de 500 mL contendo 50 mL da soluo de cido brico 40 g/L
com a mistura de indicadores;
c) Agitar o contedo, imprimindo rotaes ao frasco Kjeldahl, e aquecer para destilar,
recebendo, no mnimo 150 mL do destilado;
d) Retirar o erlenmeyer e lavar a ponta do condensador;
e) Titular com soluo de cido sulfrico padronizada 0,25 M e anotar o volume (V
1
);
f) Fazer uma prova em branco(V
2
);
g) Calcular o teor de nitrognio na amostra pela expresso:

% N
=
2,8014 (V
1
-V
2
)M , onde:
G

V1 = volume (mL) do cido gasto na titulao da amostra
M = concntrao molar (exata) da soluo de cido sulfrico.
V2 = volume (mL) do cido gasto na titulao da prova em branco.
G = massa inicial da amostra, em grama.

d) Cuidados Especiais

- O p cataltico de Raney reage vagarosamente com gua ou umidade do ar formando alumina;
evitar contato prolongado com gua ou umidade durante a estocagem ou uso;
- Proceder s adies de acido sulfrico cuidadosamente, para evitar reao violenta;
- Vistoriar periodicamente o aparelho destilador visando evitar perdas de amnia e eventuais
vazamentos de solues reagentes.

11
- Destilar uma amostra de referncia periodicamente;
- Manusear todos os cidos fortes com a proteo de EPIs

1.2. Micro mtodo da liga de Raney


Este mtodo fundamenta-se na amonificao de todas as formas no amoniacais de nitrognio
seguida da destilao alcalina da amnia, que recebida numa quantidade em excesso de cido brico. O
borato de amnio formado titulado com cido padronizado. Aplicvel a fertilizantes contendo formas de
nitrognio solveis em gua, como a amoniacal, ntrica e amdica da uria, que so as mais comumente
utilizadas nas formulaes de fertilizantes minerais.

b) Materiais

b.1) Equipamentos

- Conjunto microdigestor e microdestilador para nitrognio


- Indicador verde de bromocresol 1 g/L; Pesar 0,25 g do indicador, triturar em almofariz
com 7-8 mL de NaOH 4g/L, transferir para um balo volumtrico de 250 mL e completar o volume com
gua destilada.
- Indicador vermelho de metila 1 g/L: Dissolver 0,1g de vermelho de metila em lcool
etlico e transferir para um balo volumtrico de 100 mL. Completar o volume com lcool etlico.
- cido brico, H
3
BO
3
, 20 g/L com mistura de indicadores: Pesar 20g de cido brico p.a.
dissolver em gua destilada morna. Esfriar e transferir para um balo volumtrico de 1 L. Acrescentar 20
mL da mistura de indicadores e completar o volume com gua destilada.
- Hidrxido de sdio, NaOH, 450 g/L: Pesar 450g de NaOH p.a., dissolver em gua destilada e
transferir para um balo volumtrico de 1 litro. Esfriar e completar o volume.
- cido sulfrico concentrado, H
2
SO
4
p.a.
- Liga ou p cataltico de Raney (50% Al 50% Ni)
- Soluo de cido sulfrico, H
2
SO
4
, aproximadamente 0,025 M: Diluir 14 mL de H
2
SO
4
p.a. em
1.000 mL com gua destilada. Transferir 100 mL desta soluo para um balo volumtrico de 1.000 mL e
completar o volume com gua destilada.

Padronizao

a. Pesar exatamente 1,0000g de carbonato de sdio, Na
2
CO
3
, padro primrio, secado por 2h a 280-

12
290 C em forno eltrico, resfriado e mantido em dessecador;
b.Transferir para um balo volumtrico de 200 mL, completar o volume com gua destilada e agitar
at completa solubilizao;
c. Transferir 10 mL da soluo de carbonato de sdio para erlenmeyer de 250 mL;
d.Adicionar 50 mL de gua destilada e 5 gotas do indicador alaranjado de metila 1 g/L;
e. Titular com a soluo de H
2
SO
4
at comear a variar a cor do indicador em relao a uma soluo
de referncia (usar uma soluo de 80 mL de gua fervida por dois minutos acrescidos de 3 gotas de
alaranjado de metila);
f. Interromper a titulao, ferver por 2 a 3 minutos, esfriar e prosseguir a titulao at variao
definitiva da cor do indicador para um tom laranja-avermelhado; anotar o volume final, em mL;
g.Repetir este procedimento de titulao por trs vezes e calcular o volume mdio gasto (V);
h.Calcular a molaridade da soluo pela expresso;

M = 0,47175 , onde :
V

V = mdia dos volumes, em mL, da soluo de H
1
SO
4
, gastos nas titulaes

c) Procedimento

c.1) Extrao/Digesto

a) Pesar 1g da amostra, com aproximao de 0,1mg (G), transferir para balo volumtrico de
250 mL e completar o volume com gua destilada;
b) Agitar manualmente por 5 minutos e deixar em repouso por mais 30 minutos; filtrar, se
necessrio, em papel de filtro de porosidade mdia;
c) Digesto em microdigestor: retirar uma alquota do extrato que contenha de 5 a 15 mg de
N (tabela 1) e colocar no tubo de vidro do microdigestor;
d) Acrescentar 0,7g de liga de Raney, elevar o volume a 25mL com gua destilada e adicionar
5 mL de H
2
SO
4
concentrado, nessa ordem;
e) Aquecer no microdigestor at o aparecimento de densos fumos brancos do H
2
SO
4
. Esfriar
em ambiente com exausto e, em seguida, transferir para o microdestilador.

Tabela 1. Alquota a ser tomada conforme a especificao (garantia) do produto:

Garantia
(em % de N)
Alquota
(em mL)
at 5 25
6 a 10 20
11 a 25 10
acima de 26 5

Digesto alternativa, em bquer:

13

a) Retirar uma alquota do extrato que contenha de 5 a 15 mg de N (Tabela 1) e transferir para
um bquer de 100 mL;
b) Acrescentar 0,7g de liga de Raney, elevar o volume a 25mL com gua destilada e adicionar
5 mL de H
2
SO
4
concentrado, nessa ordem;
c) Aquecer em chapa aquecedora at o aparecimento de densos fumos brancos do H
2
SO
4
,
prximo da secura da amostra. Deixar esfriar em capela;
d) Adicionar 20 mL de gua destilada e ferver novamente at dissolver todo o contedo;
e ) Esfriar e transferir para o tubo do microdestilador.

c.2) Determinao

a) Adaptar ao microdestilador o tubo contendo a amostra digerida, com a ponta do
condensador j mergulhada num erlenmeyer de 125 mL contendo 10 mL da soluo de H
3
BO
3
20 g/L
com mistura de indicadores e 40mL de gua destilada;
b) Adicionar 25 mL de NaOH 450 g /L ao tubo de destilao;
c) Imediatamente, colocar o microdestilador em funcionamento e aguardar que o mesmo
promova a destilao da amostra at a obteno de um volume total de aproximadamente 100 mL no
erlenmeyer de recepo;
d) Retirar e titular o destilado no erlenmeyer com H
2
SO
4
0,025M padronizado. Anotar o
volume gasto (Va);
e) Preparar uma prova em branco(Vb);
f) Calcular a % de nitrognio total presente na amostra pela expresso:

% N = 700,35 M (Va - Vb) , onde :
AG

V
a
= volume, em mL, da soluo de cido sulfrico gasto na titulao da amostra
V
b
= volume, em mL, da soluo de cido sulfrico gasto na titulao da prova em branco
M

= molaridade (exata) da soluo de cido sulfrico
A = alquota tomada, em mililitros
G = massa inicial da amostra, em grama

d) Cuidados especiais

- O p cataltico de Raney reage vagarosamente com gua ou umidade do ar formando alumina;
evitar contato prolongado com gua ou umidade durante a estocagem ou uso;
- Manusear todos os cidos fortes com auxilio de EPIs.

14
1.3 Mtodo do cido saliclico


Este mtodo fundamenta-se na amonificao de todas as formas no amoniacais de nitrognio,
seguida da destilao alcalina da amnia, que recebida numa quantidade excedente de cido brico. O
borato de amnio formado titulado com cido sulfrico padronizado. Aplicvel aos fertilizantes,
inclusive com contedo de matria orgnica. No se aplica a produtos lquidos.

b) Materiais

b.1) Equipamento

- Conjunto digestor-destilador tipo Kjeldahl.


- Acido sulfrico (H
2
SO
4
) concentrado, p.a.
- Sulfato de cobre(CuSO
4
.5H
2
O), p.a.
- Sulfato de potssio (K
2
SO
4
) ou sulfato de sdio (Na
2
SO
4
) anidro, p.a.
- cido saliclico (C
7
H
6
O
3
), p.a.
- Soluo de sulfeto de potssio ou tiossulfato de sdio - Dissolver em gua 40g de K
2
S ou 80g
de Na
2
S
2
O
3
.5H
2
O e completar a 1 litro com gua destilada.
- Soluo de hidrxido de sdio a 450 g/l - Dissolver 450 g de NaOH em gua, esfriar e diluir a 1
litro com gua destilada. Conservar em recipiente plstico.
- Zinco em p (p fino, impalpvel).
- Zinco granulado, 8 mesh, p.a.
- Indicador verde de bromocresol 1 g/L; Pesar 0,25 g do indicador, triturar em almofariz com 7-8
mL de NaOH 4g/L, transferir para um balo volumtrico de 250 mL e completar o volume com gua
destilada.
- Indicador vermelho de metila 1 g/L: Dissolver 0,1g de vermelho de metila em lcool etlico e
transferir para um balo volumtrico de 100 mL. Completar o volume com lcool etlico.
- cido brico, H
3
BO
3
, 40 g /L com indicadores: Pesar 40g de H
3
BO
3
p.a. dissolver em gua
destilada morna. Esfriar e transferir para um balo volumtrico de 1.000 mL. Acrescentar 20 mL da
mistura de indicadores e completar o volume com gua destilada.
- Soluo de cido sulfrico aproximadamente 0,25 M transferir 14 mL de cido sulfrico
concentrado p.a. para balo de 1.000 mL e completar o volume com gua destilada.

Padronizao da soluo H
2
SO
4
0,25M

a. Pesar exatamente 3,0000g de carbonato de sdio, Na
2
CO
3
, padro primrio, secado a 280-290 C

15
em forno eltrico por 2h e esfriado em dessecador. Transferir para um balo volumtrico de 200 mL e
completar com gua destilada. Homogeneizar e guardar em refrigerador;
b.Tomar 50 mL da soluo de carbonato de sdio e transferir para erlenmeyer de 250 mL; adicionar
50 mL de gua destilada e 3 gotas do indicador alaranjado de metila;
c. Titular com a soluo de H
2
SO
4
a padronizar at comear a variar a cor do indicador em relao a
uma soluo de referncia (usar uma soluo de 80 mL de gua fervida por dois minutos acrescidos de
trs gotas de alaranjado de metila);
d.Interromper a titulao e ferver por dois a trs minutos, esfriar e prosseguir at variao definitiva
da cor do indicador para tom laranja-avermelhado;
e. Efetuar trs repeties e anotar o volume mdio gasto (V);
f. Calcular a molaridade da soluo pela expresso:

M = 7,0756 , onde
V

V = mdia dos volumes, em mL, da soluo de H2SO4 gastos na titulao

c) Procedimento

c.1) Extrao

a) Pesar uma quantidade de amostra de 0,2 a 2,0g, com preciso de 0,1 mg (G), e transferir para um
balo de Kjeldahl de 800 mL. Juntar 40 mL de cido sulfrico concentrado em que foram dissolvidos 2 g
de cido saliclico, agitar para misturar perfeitamente e deixar, ao menos, 30 minutos em repouso,
agitando de vez em quando;
b) Acrescentar 5 g de Na
2
S
2
O
3
.5H
2
O ou 2 g de zinco em p fino, agitar, esperar 5 minutos e aquecer
moderadamente at cessar a espuma;
c) Interromper o aquecimento, juntar 1 g de sulfato de cobre (CuSO
4
.5H
2
O) e 15 g de sulfato de
potssio (K
2
SO
4
) ou 15 g de sulfato de sdio anidro (Na
2
S0
4
) em p, e levar ebulio at a soluo
tornar-se clara, continuando por mais 30 minutos, no mnimo (2 h para amostras contendo material
orgnico);

c.2) Determinao

a) Esfriar, juntar 200 mL de gua, adicionar 25 mL de soluo de tiossulfato ou sulfeto e misturar;
b) Acrescentar 3-4 grnulos de zinco, inclinar o frasco de Kjeldahl e adicionar 140 mL de soluo
de NaOH a 450 g/L;
c) Ligar imediatamente o frasco Kjeldahl ao conjunto de destilao, com a ponta do condensador j
mergulhada em um erlenmeyer de 500 mL contendo 50 mL da soluo de cido brico a 40 g/L com
indicadores;
g) Misturar o contedo, imprimindo rotaes ao frasco Kjeldahl e aquecer para destilar, recebendo,
no mnimo, 150 mL de destilado na soluo de cido brico;
h) Retirar o erlenmeyer, lavar a ponta do condensador e titular com cido padronizado (V
1
);
i) Fazer uma prova em branco em idnticas condies (V
2
);

16
j) Calcular a porcentagem de nitrognio, pela expresso:

%N
=
2,8014 (V
1
V
2
)M

G

V
1
= volume(mL) de cido sulfrico gasto na titulao da amostra
V
2
= volume(mL) de cido sulfrico gasto na titulao da prova em branco
M

= molaridade exata da soluo de cido sulfrico
G = massa da amostra, expressa em gramas.

c) Cuidados Especiais

- Manusear todos os cidos fortes com auxilio de EPIs

1.4 Mtodo do cromo metlico


O mtodo fundamenta-se na amonificao de todas as formas no amoniacais de nitrognio, seguida
da destilao alcalina da amnia, que recebida numa quantidade excedente de cido brico. O borato de
amnio formado titulado com cido sulfrico padronizado. Aplicvel a todos os tipos de fertilizantes,
inclusive os orgnicos.

b) Materiais

b.1) Equipamento

- Macro digestor e destilador tipo Kjeldahl com regulador de potncia.


- Cromo metlico em p (100 mesh);
- Soluo de cido sulfrico (H
2
SO
4
) 11M: adicionar cuidadosamente 625 mL de H
2
SO
4

concentrado a 300 mL de gua destilada. Aps esfriar, completar o volume a 1 litro com gua destilada.
- cido Clordrico (HCl) p.a
- Sulfato de potssio (K
2
SO
4
) p.a
- Sulfato de cobre (CuSO
4
.5H
2
O) p.a
- Soluo de sulfeto ou tiossulfato. Dissolver 40g de K
2
S ou 80g de tiossulfato de sdio,
(Na
2
S
2
O
3
.5H
2
O) em gua destilada e completar a 1 litro.

17
- Soluo de Hidrxido de Sdio 450 g/L e demais solues abaixo, preparadas conforme
descrio no mtodo 1.3, do cido saliclico, imediatamente anterior.
- Soluo de cido sulfrico 0,25M e padronizao.
- Indicador vermelho de metila a 1 g/L;
- Indicador verde de bromocresol a 1 g/L;
- cido brico a 40 g/L com mistura de indicadores;

c) Procedimento

c.1) Extrao

a) Pesar 1 g da amostra com preciso de 0,1 mg (G) amostras contendo nitrato devem ser
pesadas em massa tal que contenha, no mximo, 60 mg de N e transferir para balo Kjeldahl de 800
mL;
b) Acrescentar 1,2 g de cromo em p e 35 mL de gua destilada; deixar em repouso por 10
minutos, agitando ocasionalmente. Juntar 7 mL de HCl concentrado e deixar em repouso por, no mnimo,
30 segundos e no mais que 10 minutos;
c) Colocar o balo Kjeldahl no digestor pr-aquecido e regulado para o teste de 7 7,5
minutos e aquecer por 3 a 5 minutos; retirar do aquecedor e deixar esfriar.
Observao: o teste de aquecimento de 7 7,5 minutos equivale a uma intensidade de aquecimento
necessria para levar ebulio 250 mL de gua destilada em balo Kjeldahl de 800 mL, a partir da
temperatura ambiente, em 7 7,5 minutos.
d) Juntar 22g de K
2
SO
4
, 1 g de CuSO
4
, 40 mL de H
2
SO
4
11M e mais ou menos dez prolas de
vidro ou outro material inerte;
e) Levar ao aquecimento sobre o aquecedor pr-aquecido e regulado para o teste de 5 minutos
(caso haja a formao de espuma, reduzir temporariamente o aquecimento) at a liberao dos densos
fumos brancos do cido sulfrico, tornando lmpido o bulbo do frasco. Retirar e deixar esfriar.

c.2) Determinao

a) Juntar ao balo Kjeldahl 250 mL de gua destilada e 25 mL da soluo de tiossulfato ou de
sulfeto e misturar, agitando manualmente;
b) Adaptar o frasco ao destilador, j tendo na extremidade do condensador um erlenmeyer de
500 mL contendo 50 mL da soluo de cido brico 40 g/L com mistura de indicadores;
c) Juntar 3-4 grnulos de zinco, inclinar o frasco Kjeldahl, adicionar 105 mL de hidrxido de
sdio 450 g/L e conectar imediatamente ao destilador;
d) Aquecer e destilar pelo menos 150 mL, recebidos na soluo de cido brico. Interromper
a destilao e retirar o erlenmeyer;
e) Titular com a soluo de H
2
SO
4
padronizada e anotar o volume em mL (V
1
) gasto;
f) Fazer uma prova em branco (V
2
);
g) Calcular o teor de nitrognio na amostra pela expresso:

18
% N = 2,8014 (V1 -V2)M , onde :
G

V
1
= volume, em mL, do cido sulfrico padronizado gasto na titulao da amostra.
V
2
= volume, em mL, do cido sulfrico padronizado gasto na titulao da prova em branco.
M = molaridade exata da soluo de cido sulfrico.

2. FSFORO (P
2
O
5
)

2.1. Fsforo total

2.1.1. Mtodo gravimtrico do quimociac


Consiste na solubilizao do fsforo da amostra por extrao fortemente cida e posterior
precipitao do on ortofosfato como fosfomolibdato de quinolina, o qual filtrado, secado e pesado.
*Mtodo preferencial para a realizao de anlises periciais.

b) Materiais

b.1) Equipamentos

- cadinho de vidro sinterizado de 30-50 mL, com placa porosa de porosidade mdia a fina.
- frasco kitassato de 1.000 mL.
- bomba de vcuo.
- mufla

b.2) Reagentes

- cido ntrico, HNO
3
, p.a.
- cido clordrico, HCl, p.a.
- Reagente "quimociac": Dissolver 70g de molibdato de sdio, Na
2
MoO
4
.2H
2
O, em 150 mL de
gua destilada. Dissolver 60g de cido ctrico cristalizado, C
6
H
8
O
7
.H
2
O, em uma mistura de 85 mL de
cido ntrico concentrado e 150 mL de gua destilada. Esfriar e adicionar aos poucos, com agitao, a
soluo de molibdato mistura de cido ctrico e ntrico. Dissolver 5 mL de quinolina sinttica, C
9
H
7
N,
em uma mistura de 35 mL de cido ntrico e 100 mL de gua destilada. Adicionar esta soluo, aos
poucos, soluo de molibdato, cido ctrico e ntrico; homogeneizar e deixar em repouso durante 24
horas. Filtrar, juntar 280 mL de acetona, completar a 1 litro com gua destilada e homogeneizar. Guardar
esta soluo em frasco de polietileno.

c) Procedimento

19
c.1) Extrao

a) Pesar 1,0 g da amostra, com aproximao de 0,1 mg (G), e transferir para bquer de 250
mL; adicionar 30 mL de cido ntrico e 5 mL de cido clordrico concentrados. Ferver at cessar o
desprendimento de vapores castanhos (NO
2
) e a soluo clarear.
b) Adicionar 50 mL de gua destilada e ferver por 5 minutos. Esfriar;
c) Transferir para balo volumtrico de 250 mL, completar o volume com gua destilada e
homogeneizar;
c) Filtrar atravs de papel de filtro de porosidade mdia, seco;
d) Desprezar os primeiros 20 a 30 mL e separar um volume de filtrado lmpido, suficiente
para a determinao.

c.2) Determinao

a) Pipetar uma alquota (A) do extrato contendo de 10 a 25 mg de P
2
O
5
(250/Gg A
625/Gg, sendo G = peso da amostra em gramas e g = garantia %) e transferir para bquer de 400 mL;
ajustar o volume a 100 mL com gua destilada e aquecer at o incio de fervura;
b) Adicionar 50 mL de reagente "quimociac" e ferver durante 1 minuto, dentro da capela;
c) Esfriar temperatura ambiente, agitando cuidadosamente, 3 a 4 vezes durante o
resfriamento;
d) Filtrar, sob a ao de vcuo, em cadinho de placa porosa, previamente secado a 250C e
tarado; lavar com 5 pores de 25 mL de gua destilada, tendo o cuidado de adicionar cada poro aps a
anterior ter passado completamente;
e) Secar durante 30 minutos a 250C. Esfriar em dessecador e pesar como
(C
9
H
7
N)
3
H
3
[PO
4
.12 MoO
3
];
f) Calcular o percentual de P
2
O
5
da amostra pela expresso:

%P2O5 = 801,75 m , onde :
AG

m = massa do precipitado, em grama.
A = volume da alquota tomada do extrato, em mL

2.1.2. Mtodo espectrofotomtrico do cido molibdovanadofosfrico


Fundamenta-se no ataque qumico fortemente cido e a quente da amostra, visando extrair todo o
seu contedo de fsforo. Em seguida procede-se formao de um complexo colorido entre o fosfato e os
reagentes vanadato e molibdato de amnio, de cor amarela, cuja absorbncia medida a 400 nm. Aplica-
se a todos os fertilizantes, com exceo de escrias bsicas, devido presena significativa de ferro.

b) Materiais

20
b.1) Equipamento

- Espectrofotmetro uv-visvel digital


- Soluo vanadomolbdica: dissolver 20g de molibdato de amnio (NH
4
MoO
4
, p.a.) em 200-250
mL de gua destilada a 80-90C e deixar esfriar. Dissolver 1g de metavanadato de amnio (NH
4
VO
3
, p.a.)
em 120-140 mL de gua destilada a 80-90C, esperar esfriar e adicionar 180 mL de HNO
3
concentrado.
Adicionar a soluo de molibdato de metavanadato, aos poucos e agitando. Transferir para um balo
volumtrico de 1000 mL, completar o volume com gua destilada e homogeneizar.
- Soluo padro de 500 ppm(m/v) de P
2
O
5
: transferir 0,9640g de KH
2
PO
4
padro primrio com
99,5% de pureza, secado por 2h a 105C, para um balo volumtrico de 1000 mL. Dissolver com gua
destilada, completar o volume e homogeneizar.
Esta soluo contm 500 mg de P
2
O
5
por litro (500 ppm, m/v). CONSERVAR EM GELADEIRA.

c) Procedimento

c.1) Extrao

Proceder como descrito no procedimento anterior, em 2.1.1.c.1 (Extrao).

c.2) Determinao

c.2.1) Preparo da curva de calibrao

a) Pipetar 2,0 - 2,5 - 3,0 - 3,5 e 4,0 mL da soluo estoque de KH
2
PO
4
, que contm 500 mg
de P
2
O
5
por litro, para bales volumtricos de 50 mL.
b) Adicionar a todos os bales:
- 20 mL de gua destilada;
- 15 mL da soluo vanadomolbdica.
c) Agitar, completar o volume com gua destilada e homogeneizar. Estas solues contm
respectivamente 20, 25, 30, 35 e 40 ppm (m/v) de P
2
O
5
.
d) Deixar em repouso por 10 minutos para completar o desenvolvimento da cor e determinar
a absorbncia das solues a 400 nm, empregando como branco a soluo que contm 20 ppm de P
2
O
5

(zerar o aparelho com essa soluo).
e) A partir dos dados obtidos, calcular a equao de regresso.

c.2.2) Determinao na amostra

a) Transferir, para balo volumtrico de 50 mL, um volume (A) do extrato que contenha de
1,0 a 2,0 mg de P
2
O
5
(25/Gg A 50/Gg, sendo G = peso em gramas e g = garantia em %)
- 15 mL da soluo vanadomolbdica;

21
c) Completar o volume com gua destilada e agitar;
d) Aguardar 10 minutos e ler a absorbncia das solues, no espectrofotmetro a 400 nm,
empregando como prova em branco a soluo que contm 20 ppm de P
2
O
5
(zerar o aparelho com essa
soluo);
e) Calcular a concentrao em ppm de P
2
O
5
na soluo de leitura atravs da curva de
calibrao ou da equao de regresso;
f) Calcular a porcentagem de P
2
O
5
total na amostra pela expresso:

% P2O5 = 1,25C , onde :
AG

C = concentrao em ppm de P
2
O
5
na soluo de leitura.
A =volume da alquota tomada do extrato, em mL

2.2 Fsforo solvel em gua



Consiste na extrao do fsforo da amostra em meio aquoso, precipitao do on ortofostato como
fosfomolibdato de quinolina, o qual filtrado, secado e pesado. Aplicvel a todos os fertilizantes
minerais.

b) Materiais

b.1) Equipamentos

- bomba de vcuo.
- mufla


- cido ntrico (HNO
3
) p.a
- Soluo de cido ntrico (1+1). Juntar volumes iguais de gua destilada e cido ntrico
concentrado, p.a.
- Reagente "quimociac": Conforme descrito no mtodo gravimtrico do fsforo total (2.1.1)

c) Procedimento

22
c.1) Extrao

a) Pesar 1,00 g da amostra, com aproximao de 0,1 mg (G) e transferir para papel de filtro
de porosidade mdia, adaptado a um funil e colocado sobre um balo volumtrico de 250 mL;
b) Lavar com pequenas pores sucessivas de gua destilada tendo o cuidado de promover a
suspenso da amostra e de adicionar nova poro somente aps a anterior ter passado completamente;
proceder extrao at obter um volume de quase 250 mL. A extrao deve estar completa em 1 hora,
caso contrrio, usar vcuo no final da extrao. Se o filtrado apresentar turbidez, adicionar ao mesmo 1 a
2 mL de HNO
3
concentrado;
c) Completar o volume com gua destilada e homogeneizar.

c.2) Determinao

2
O
5
e transferir para
bquer de 400 mL (250/Gg A 625/Gg, sendo G = massa da amostra em gramas e g = garantia em %).
Diluir, se necessrio, a 50 mL com gua destilada;
a) Acrescentar 10 mL de cido ntrico (1+1) e ferver por 10 minutos;

Observao: No caso de amostra contendo fosfito, substituir o cido ntrico (1+1) por 30 mL de
cido ntrico p.a mais 5 mL de cido clordrico p.a e ferver at quase secura (volume residual
aproximado de 2-3 mL).

c) Diluir a 100 mL com gua destilada, adicionar 50 mL de reagente "quimociac" e ferver
durante 1 minuto, dentro da capela;
d) Esfriar temperatura ambiente, agitando cuidadosamente, 3-4 vezes durante o
resfriamento;
e) Filtrar, sob a ao de vcuo, em cadinho de placa porosa, previamente secado a 250C e
tarado. Lavar com 5 pores de 25 mL de gua destilada, tendo o cuidado de adicionar cada poro aps a
f) Secar durante 30 minutos a 250C. Esfriar em dessecador e pesar como fosfomolibdato de
quinolina (C
9
H
7
N)
3
H
3
[PO
4
.12MoO
3
];
h) Calcular o percentual de P
2
O
5
da amostra, pela expresso:

%P2O5 = 801,75 m , onde:
AG

A = alquota tomada do extrato, em mL
m = massa do precipitado, em grama

2.2.2. Mtodo espectrofotomtrico do cido molibdovanadofosfrico.


Fundamenta-se na extrao com gua do fsforo presente na amostra. Em seguida procede-se a

23
formao de um complexo colorido entre o fosfato e os reagentes vanadato e molibdato de amnio, de cor
amarela, cuja absorbncia medida a 400 nm. No se aplica a escrias bsicas.

b) Materiais

b.1) Equipamento

- Espectrofotmetro uv-visvel digital.


- Soluo vanadomolbdica: conforme descrito no mtodo espectrofotomtrico do fsforo total
(2.1.2).
- Soluo padro de 500 ppm(m/v) de P
2
O
5
: dem

c) Procedimento

c.1.) Extrao

Proceder como descrito no mtodo anterior, de determinao gravimtrica com o quimociac, item
2.2.1.c.1-Extrao

c.2) Determinao


2
PO
4
, que contm 500 mg
de P
2
O
5
- 15 mL da soluo vanadomolbdica.
2
O
5
.
2
O
5



a) Transferir, para balo volumtrico de 50 mL, uma alquota do extrato (A) que contenha de
1,0 a 2,0 mg de P
2
O
5
. Clculo do volume da alquota : 25/Gg A 50/Gg, sendo G = peso em gramas e
g = garantia em %.
b) Adicionar a todos os bales: 20 mL de gua destilada e 15 mL da soluo

24
vanadomolbdica;
c) Completar o volume com gua destilada e agitar;
d) Aguardar 10 minutos e determinar a absorbncia das solues, no espectrofotmetro a 400
nm, empregando como prova em branco a soluo que contm 20 ppm de P
2
O
5
(zerar o aparelho com
essa soluo);
2
O
5
na amostra de fertilizante atravs da curva de
calibrao ou da equao de regresso;
2
O
5
solvel em gua na amostra pela expresso:

% P2O5 = 1,25C , onde:
AG

C = concentrao em ppm(m/v) de P
2
O
5
na alquota analisada.
A = volume da alquota tomada do extrato, em mL


- Medir com preciso o volume das alquotas.
- Sempre que perceber variao nas leituras dos padres, refazer a curva de calibrao.

2.3. Fsforo solvel em citrato neutro de amnio mais fsforo solvel em gua

2.3.1. Mtodo gravimtrico do quimociac.


Fundamenta-se na extrao do fsforo com gua e citrato neutro de amnio a 65C, seguida de
precipitao do fsforo extrado como fosfomolibdato de quinolina, filtrao, secagem e pesagem desse
precipitado.

b) Materiais

b.1) Equipamentos

- bomba de vcuo.
- mufla
- estufa com agitador e controle de temperatura.


25

- Acido ntrico, HNO
3
, (1+1), com gua destilada.
- Reagente quimociac: conforme descrito para o mtodo do fsforo total (2.1.1)
- Citrato neutro de amnio CNA: dissolver 370g de cido ctrico mono hidratado cristalizado,
C
6
H
8
O
7
.H
2
O, em 1500 mL de gua destilada e adicionar 345 mL de hidrxido de amnio, NH
4
OH, p.a.,
com 28 a 29% de NH
3
. Esfriar e medir o pH. Ajustar o pH para 7,0 com hidrxido de amnio 1+9 ou com
soluo de cido ctrico a 100 g/L. Determinar a densidade, que deve ser de 1,09 temperatura de 20C,
adicionando gua, ou cido ctrico, se necessrio. Guardar a soluo em frasco hermeticamente fechado.
Verificar, semanalmente, o pH acertando quando necessrio.

c) Procedimento

c.1) Extrao

a) Transferir 1 g, com aproximao de 0,1 mg (G), da amostra para papel de filtro de
porosidade mdia, adaptado em funil e colocar sobre um balo volumtrico de 500 mL;
b) Lavar com aproximadamente 120 mL de gua destilada, em pequenas pores, tendo o
cuidado de promover a suspenso da amostra e de adicionar nova poro somente aps a anterior ter
passado completamente;
c) Transferir o papel de filtro com o resduo para erlenmeyer de 250 mL e lavar
quantitativamente o funil com gua destilada, ainda adaptado ao balo volumtrico;
d) Adicionar ao erlenmeyer 100 mL de soluo de citrato neutro de amnio previamente
aquecida a 65C;
e) Tampar com rolha de borracha, agitar vigorosamente at reduzir o papel de filtro polpa.
Remover momentaneamente a rolha para diminuir a presso;
f) Colocar o frasco bem fechado no agitador dentro da estufa e agitar durante 1 hora, mantendo a
temperatura a 65C;
g) Aps 1 hora, retirar o frasco do agitador, esfriar temperatura ambiente e transferir o
contedo do erlenmeyer para o balo volumtrico de 500 mL que contm o fsforo solvel em gua.
Completar o volume e agitar;
h) Deixar em repouso at obter um sobrenadante lmpido (pode-se tambm filtrar ou
centrifugar).

c.2) Determinao

a) Pipetar uma alquota do extrato A que contenha de 10 mg a 25 mg de P
2
O
5
(500/Gg A
1250/Gg, sendo G = massa em gramas e g = garantia em %)
,
transferir para bquer de 400 mL, e ajustar o
volume a 50 mL com gua destilada;
b) Acrescentar 10 mL de cido ntrico (1+1) e ferver suavemente durante 10 minutos;
c) Ajustar a aproximadamente 100 mL com gua destilada e aquecer at incio de fervura;
d) Adicionar 50 mL do reagente "quimociac" e ferver durante 1 minuto, dentro de capela;
e) Esfriar temperatura ambiente, agitando cuidadosamente 3 - 4 vezes durante o
resfriamento;
f) Filtrar, sob a ao de vcuo, em cadinho de placa porosa, previamente secado a 250C e tarado,

26
lavar com 5 pores de 25 mL de gua destilada, tendo o cuidado de adicionar cada poro aps a
g) Secar durante 30 minutos a 250C. Esfriar em dessecador por 30 minutos e pesar como
fosfomolibdato de quinolina, (C
9
H
7
N)
3
H
3
[PO
4
.12MoO
3
];
h) Calcular o percentual de P
2
O
5
solvel em gua mais o solvel em soluo neutra de citrato
de amnio, pela expresso:

% P205 = 1.603,5 m , onde:
AG
m = massa em gramas do precipitado.
A = volume (mL) da alquota do extrato tomada para a determinao



Fundamenta-se na extrao do fsforo da amostra em gua e soluo neutra de citrato de amnio,
formao de complexo colorido entre o fosfato, vanadato e molibdato de amnio, de cor amarela, cuja
absorbncia medida a 400 nm. No se aplica a escrias bsicas.

b) Material

b.1) Equipamento



- Citrato neutro de amnio CNA: preparo de acordo com a descrio apresentada no mtodo
anterior, em 2.3.1.b.2 Reagentes e solues.
- Citrato neutro de amnio - CNA (1+9): transferir 25 mL da soluo CNA para um balo
volumtrico de 250 mL e completar o volume com gua destilada.
- Soluo vanadomolbdica: conforme descrito no mtodo espectrofotomtricodo fsforo total
(2.1.2)
- Soluo padro de 500 ppm (m/v) de P
2
O
5
: dem

c) Procedimento

c.1) Extrao

a) Transferir 0,5 g da amostra, com aproximao de 0,1 mg (G), para um bquer de 100mL;
b) Acrescentar 25 mL da soluo de CNA, cobrir com vidro de relgio e ferver suavemente
por 25 minutos. Esfriar;
c) Transferir para um balo volumtrico de 250 mL, lavar muito bem o bquer e o vidro de

27
relgio com gua destilada e completar o volume. Homogeneizar;
d) Centrifugar ou filtrar por papel de filtro de porosidade mdia, uma poro do extrato que
seja suficiente para a determinao, desprezando os primeiros 20 a 30mL.

Extrao Alternativa:

a) Pesar 0,5g da amostra, com aproximao de 0,1 mg (G), para papel de filtro de porosidade
mdia adaptado em funil e balo volumtrico de 250mL;
b) Lavar a amostra com 5 pores de 10 mL de gua destilada;
c) Transferir o papel de filtro com o resduo da amostra para bquer de 100mL;
d) Adicionar 25 mL da soluo de CNA e ferver suavemente por 10 minutos;
e) Transferir a polpa formada para o balo que contm o extrato aquoso;
f) Lavar quantitativamente o bquer e o funil;
g) Esfriar e completar o volume com gua destilada.

c.2) Determinao


2
PO
4
, que contm 500 mg
de P
2
O
5
- 20 mL de gua destilada
- 5 mL de soluo de CNA (1+9)
- 15 mL da soluo de vanadomolbdica;
2
O
5
.
2
O
5



a) Transferir, para um balo volumtrico de 50 mL, uma alquota do extrato que contenha 1 a
2 mg de P
2
O
5
(25/Gg A 50/Gg, sendo G = massa em gramas e g = garantia em %);

Observaes:

1. Devido interferncia do citrato nas determinaes, deve estar sempre presente um
volume da soluo de CNA (1+9) igual ao da curva padro (5 mL).
2. A alquota no deve ser superior a 5mL; caso esse volume no contenha 1mg de P
2
O
5
,

28
transferir esse volume de extrato e acrescentar 5mL do padro 20 ppm (totalizando 1,0 mg ou 20 ppm de
P
2
O
5
). Aps a determinao da concentrao de P
2
O
5
na alquota, subtrair do resultado os 20 ppm de
P
2
O
5
adicionados.
3. Caso a alquota seja menor que 5 mL, adicionar tambm um volume de soluo de CNA
(1+9) tal que, somado ao volume da alquota , totalize 5mL.
4. Caso a alquota calculada for menor do que 1,0 mL, diluir convenientemente o extrato
com soluo de CNA (1+9), de maneira a utilizar uma alquota maior (at5 mL).Os clculos finais
devero ser adequados.

b) Adicionar ao balo volumtrico:
- 20mL de gua destilada.
- um volume de CNA (1+9) de forma que somado alquota resulte em 5 mL.
- 15mL de soluo vanadomolbdica;
c) Agitar, completar o volume com gua destilada e homogeneizar. Deixar em repouso por 10
minutos;
d) Ler a absorbncia das solues, em espectrofotmetro a 400 nm, empregando como prova
em branco a soluo que contm 20 ppm de P
2
O
5
(zerar o aparelho com essa soluo);
2
O
5
na amostra atravs da curva de calibrao ou da
equao de regresso;
2
O
5
solvel em gua na amostra pela expresso:

% P2O5 = 1,25.C , onde :
AG

C = concentrao em ppm de P
2
O
5
A = volume em mL, da alquota analisada
G = massa inicial da amostra em grama

2.4 Fsforo solvel em cido ctrico a 2%, relao 1:100.



Consiste em solubilizar o fsforo da amostra com soluo de cido ctrico, precipitao deste
fsforo na forma de fosfomolibdato de quinolina, filtrao, secagem e pesagem desse precipitado.

b) Materiais

b.1) Equipamentos


29
- bomba de vcuo.
- mufla
agitador de rotao tipo Wagner, regulado entre 30 e 40 rpm.

b.2) Reagentes

cido ntrico (HN0
3
) concentrado, p.a.
Reagente quimociac: conforme descrito para o mtodo gravimtrico do fsforo total (2.1.1).
Soluo de cido ctrico 2 g /100 mL: pesar 10 g de cido ctrico cristalizado mono hidratado p.a.,
C
6
H
8
0
7
.H
2
O, e dissolver em gua destilada, transferir para balo volumtrico de 500 mL e completar o
volume. Us-la recm-preparada.

c) Procedimento

c.1) Extrao

a) Transferir exatamente 1,0000 g da amostra (G) para erlenmeyer de 250 mL seco;
b) Juntar exatamente 100 mL de cido ctrico contendo 20 g/L, recm-preparada, colocar
imediatamente no agitador e agitar durante 30 minutos entre 30 e 40 rpm;
c) Filtrar imediatamente atravs de papel de filtro de porosidade mdia. Desprezar os
primeiros 20-30 mL e separar, em seguida, um volume de filtrado lmpido, suficiente para a
determinao.

c.2) Determinao

a) Pipetar uma alquota (A) do extrato contendo de 10 a 25 mg P
2
O
5
(100/g A 250/g,
sendo g = garantia em %) e transferir para bquer de 400 mL. Ajustar o volume a 50 mL com gua
destilada;
b) Acrescentar 10 mL de cido ntrico (1+1) e ferver suavemente durante 10 minutos;
c) Ajustar o volume a aproximadamente 100 mL com gua destilada e aquecer at incio da
fervura;
d) Juntar 50 mL do reagente "quimociac" e ferver durante 1 minuto, dentro da capela;
e) Esfriar temperatura ambiente, agitando 3-4 vezes durante o resfriamento;
f) Filtrar, sob a ao de vcuo, em cadinho de placa porosa previamente seco a 250C e tarado; lavar
com 5 pores de 25 mL de gua destilada, tendo o cuidado de adicionar cada poro aps a anterior ter
passado completamente;
g) Secar durante 30 minutos a 250C. Esfriar em dessecador e pesar como fosfomolibdato de
quinolina,(C
9
H
7
N)
3
H
3
[PO
4
.12MoO
3
];
h) Calcular o teor de P
2
O
5
solvel em soluo de cido ctrico na amostra, pela expresso:

P2O5 = 320,7 m , onde:
AG


30
A= volume da alquota do extrato tomada para a determinao, em mililitros.



Consiste em solubilizar o fsforo da amostra numa soluo de cido ctrico a 20 g/L por agitao,
com posterior formao de complexo colorido entre o fosfato, vanadato e molibdato de amnio, de cor
amarela, cuja absorbncia medida a 400 nm. No se aplica a escrias bsicas.

b) Materiais

b.1) Equipamento


b.2) Reagentes

- Soluo de cido ctrico 2 g /100 mL: Pesar 10 g de cido ctrico cristalizado mono hidratado
p.a. C
6
H
8
0
7
.H
2
O e dissolver em gua destilada, transferir para balo volumtrico de 500 mL e completar o
volume. Us-la recm-preparada.
- Soluo padro de 500 ppm de P
2
O
5
: Conforme descrito para o mtodo espectrofotomtrico do
fsforo total (2.1.2);
- Soluo vanadomolbdica: dem

c) Procedimento

c.1) Extrao

Conforme descrito no procedimento anterior, em 2.4.1.c.1- Extrao

c.2) Determinao


a) Pipetar 2 - 2,5 - 3,0 - 3,5 e 4,0 mL da soluo de 500 ppm de P
2
O
5
e transferir para os
bales volumtricos de 50 mL, numerados de 1 a 5;
b) Juntar cerca de 20 mL de gua destilada, 5 mL da soluo de cido ctrico a 20 g/L e 15
mL da soluo vanadomolbdica;
c) Completar com gua destilada, agitar e aguardar 10 minutos; essas solues contem 20
25 -30- 35 e 40 ppm (m/v) de P
2
O
5
;
d) Ler a absorbncia a 400 nanmetros no espectrofotmetro e estabelecer a equao de
regresso, acertando o zero com a soluo padro de 20 ppm de P
2
O
5
;

31
e) Calcular a equao de regresso.


a) Tomar uma alquota (A) do extrato que contenha de 1 a 2 miligramas de P
2
O
5
(10/g A
20/g, sendo g = garantia em %) e transferir para balo de 50 mL. Observao: para amostras com
garantia acima de 10%, diluir 20 mL do extrato a 50 mL, com soluo de cido ctrico a 20 g/L e
recalcular a alquota (25/g A 50/g);
b) Adicionar 15-20 mL de gua destilada e um volume de cido ctrico a 20 g/L de forma que
somado alquota resulte em 5mL;
c) Juntar 15 mL da soluo vanadomolbdica, completar com gua destilada e agitar;
d) Esperar 10 minutos e proceder leitura de absorbncia a 400 nm;
e) Determinar a concentrao em ppm de P
2
O
5
na soluo de leitura pela equao de
regresso;
f) Calcular o teor de P
2
O
5
solvel em cido ctrico a 20 g/L na amostra pela expresso:

%P2O5 = 0,5CD , onde:
AG

C = concentrao em ppm(m/v) de P
2
O
5
D = fator de diluio (sem diluio, D = 1, ocorrendo a diluio 20:50, D = 2,5).
A = alquota tomada para a soluo de leitura, em mL

2.5. Mtodos para amostras contendo fsforo na forma de fosfito

2.5.1. Anlise com oxidao por mistura binria de cidos.


Para a determinao do teor de fsforo em amostras contendo fosfito deve-se, preliminarmente,
promover a oxidao do fosfito. O on fosfato produzido determinado por espectrofotometria atravs da
formao de um composto amarelo pela reao com ons vanadato e molibdato, quantificado a 400 nm,
ou por gravimetria com o reagente quimociac. Havendo a necessidade de distino dos contedos em
fosfito e fosfato, devem ser feitas determinaes de fsforo com e sem a oxidao da amostra.
Aplica-se aos fertilizantes com contedo de fsforo total ou parcial na forma de fosfito.

b) Materiais

b.1) Equipamentos

- Espectrofotmetro digital.
- Cadinho de placa porosa (vidro sinterizado) de 30-50 mL, de porosidade mdia a fina.
- Frasco kitassato de 1.000 mL.

32
- Bomba de vcuo.


- cido ntrico, HNO
3
, p.a.
- Reagente "quimociac": Dissolver 70g de molibdato de sdio, Na
2
MoO
4
.2H
2
O,em 150 mL de
gua destilada. Dissolver 60g de cido ctrico cristalizado, C
6
H
8
O
7
.H
2
O, em uma mistura de 85 mL de
cido ntrico p.a. e 150 mL de gua destilada. Esfriar e adicionar aos poucos, com agitao, a soluo de
molibdato mistura de cido ctrico e ntrico. Dissolver 5 mL de quinolina sinttica, C
9
H
7
N, em uma
mistura de 35 mL de cido ntrico e 100 mL de gua destilada. Adicionar esta soluo, aos poucos,
soluo de molibdato, cido ctrico e ntrico; homogeneizar e deixar em repouso durante 24 horas. Filtrar,
juntar 280 mL de acetona, completar a 1 litro com gua destilada e homogeneizar. Guardar esta soluo
em frasco de polietileno.
- Soluo padro de 500 mg/L de P
2
O
5
: transferir 0,9600g de KH
2
PO
4
, seco por 2h a 105C, para
um balo volumtrico de 1000 mL. Dissolver com gua destilada, completar o volume e homogeneizar.
Conservar em geladeira.
- Soluo vanadomolbdica: dissolver 20g de molibdato de amnio em 200-250mL de gua
destilada a 80-90C e deixar esfriar. Dissolver 1 g de metavanadato de amnio em 120-140mL de gua
destilada a 80-90C, esperar esfriar e adicionar 180mL de HNO
3
concentrado. Adicionar a soluo de
molibdato de metavanadato, aos poucos e agitando. Transferir para um balo volumtrico de 1000 mL,
completar o volume com gua destilada e homogeneizar.

c) Procedimento

c.1) Extrao

O procedimento de extrao deve ser conduzido de acordo com a especificao do produto,
seguindo os procedimentos descritos anteriormente neste captulo.

c.2) Determinao

c.2.1) Por gravimetria, com reagente quimociac

2
O
5
, transferir para bquer
de 400 mL, adicionar 30 mL de HNO
3
e 5 mL de HCl concentrados e promover a fervura vigorosa desta
mistura at reduzir o volume a cerca de 2-3 mL. Esfriar. Repetir a operao, se necessrio, em ensaio de
confirmao;
b) Acrescentar 10 mL de HNO
3
(1+1) e ferver suavemente durante 10 minutos;
c) Adicionar 50 mL de reagente "quimociac" e ferver durante 1 minuto, dentro da capela;
d) Esfriar temperatura ambiente, agitando cuidadosamente, 3 a 4 vezes durante o
resfriamento;
e) Filtrar, sob a ao de vcuo, em cadinho de placa porosa, previamente secado a 250C e
tarado; lavar com 5 pores aproximadamente 25 mL de gua destilada, tendo o cuidado de adicionar
cada poro aps a anterior ter passado completamente;

33
f) Secar durante 30 minutos a 250C. Esfriar em dessecador e pesar como (C
9
H
7
N)
3
H
3
[PO
4
.12
MoO
3
]- fosfomolibdato de quinolina;
g) Calcular o percentual de P
2
O
5
da amostra pela expresso:

%P2O5 = 3,207 m , onde :
g
m = massa, em grama, do precipitado
g = massa, em grama, da amostra contida na alquota tomada para a precipitao.

c.2.2) Por espectrofotometria :

a) Estabelecer a curva padro (com os mesmos padres e da mesma forma descrita no mtodo
espectrofotomtrico do fsforo total - 2.1.2);
b) Pipetar uma alquota (A) do extrato que contenha de 1 a 2 mg de P
2
O
5
e transferir para
bquer de 100 mL. Para amostras com baixos teores, pode-se acrescentar uma quantidade conhecida de
P
2
O
5
(usualmente 1,0 mg , que no volume de 50 mL corresponder a 20 mg/L), a partir da soluo
estoque de 500 ppm. Este acrscimo dever ser descontado da concentrao encontrada na soluo de
leitura;
c) Adicionar 10 mL de HNO
3
e 2 mL de HCl concentrados e promover o aquecimento com
fervura at reduzir o volume a cerca de 2 mL (prximo secura, sem deixar espirrar). Repetir a operao,
se necessrio, em ensaio de confirmao;
d) Adicionar 10 mL de gua destilada e aquecer novamente at o incio da fervura, deixando
ferver por 5 minutos;
e) Esfriar e transferir quantitativamente para balo volumtrico de 50 mL;
f) Adicionar 15 mL da soluo vanadomolbdica e completar o volume com gua destilada;
g) Aguardar 10 minutos e fazer a leitura em absorbncia ou diretamente em concentrao, em
espectrofotmetro a 400 nm. Determinar a concentrao C, em mg/L de P
2
O
5
na soluo, referente ao
contedo de fsforo na forma de fosfato e fosfito (PO
3
3-
+ PO
4
3-
). Fazer uso da equao de regresso ou
por leitura direta do equipamento;
h) Calcular o teor de P
2
O
5
na amostra pela expresso:

%P
2
O
5
= 5 . C , onde :
g

C = concentrao, em mg/L de P
2
O
5
obtida na soluo de leitura.
g = massa, em mg, da amostra contida na alquota tomada para a soluo de leitura.

NOTA : Havendo a necessidade de apresentar o contedo de fsforo na amostra distinguindo suas
diferentes formas (teor de fosfato e fosfito), proceder determinao do fsforo na forma de fosfato pelo
mtodo espectrofotomtrico usual (sem etapa de oxidao prvia) anteriormente descrito neste captulo.
O teor de fsforo na forma de fosfito, P
2
O
5
(PO
3
), ser :

% P
2
O
5
(PO
3
) = %P
2
O
5
(PO
3

+ PO
4
) - % P
2
O
5
(PO
4
)

34
Em resumo :

a. Em uma alquota do extrato oxida-se o on fosfito (PO
3
3-
) a on fosfato (PO
4
3-
) e determina-se
o todo o contedo de fsforo (P
2
O
5
equivalente a PO
3
3-
+ PO
4
3-
);
b. Em outra alquota do extrato determina-se somente o fsforo referente ao on fosfato (P
2
O
5

equivalente a PO
4
3-
);
c. A diferena (a b) dar o teor de fosfito expresso em % de P
2
O
5
.

2.5.2) Anlise com oxidao por cido sulfrico P
2
O
5
total


Fosfito nome genrico que se d aos sais do cido fosforoso H
3
PO
3
. Este cido conhecido na
qumica por uma caracterstica interessante: um dos tomos de hidrognio de sua molcula no tem
funo de cido.

P
O
O
H
H
H
O
O

P
O
H
H
H
O
O

cido Fosfrico cido Fosforoso

Para sua determinao por anlise qumica deve-se, preliminarmente, promover a oxidao do cido
fosforoso a cido fosfrico. O on fosfato determinado por espectrofotometria atravs da formao de
um composto amarelo pela reao com ons vanadato e molibdato, quantificado a 400 nm. O cido
fosforoso no forma composto colorido com os sais citados. Havendo a necessidade de identificao entre
ons fosfito e fosfato, devem ser feitas determinaes de fsforo com e sem a oxidao da amostra.
A converso completa de fosfito a fosfato levada a efeito pela reao com cido sulfrico, a
quente:

H
3
PO
3
+ H
2
SO
4
SO
2
+ H
2
O + H
3
PO
4

Aplica-se aos fertilizantes com contedo de fsforo total ou parcialmente na forma de fosfito.

b) Material

b.1) Equipamento :

- espectrofotmetro de uv-visvel, digital.


35

2
SO
4
, p.a.
- cido ntrico concentrado, HNO
3
, p.a.

- soluo padro de fsforo a 200 mg L
-1
P
2
O
5
: pesar 0,3835g KH
2
PO
4
seco por 2 horas a 100-110
o
C, transferir para balo volumtrico de 1000 mL , juntar 5 mL de H
2
SO
4
concentrado e completar o
volume com gua destilada.
-reativo vanadomolbdico : dissolver 20 g de molibdato de amnio, NH
4
MoO
4
, p.a., em 200 mL de
gua destilada aquecida a 80
o
C, deixar esfriar e reservar. Dissolver 1 g de metavanadato de amnio,
NH4VO3, p.a., em 100 mL de gua destilada aquecida a 80
o
C, juntar 180 mL de HNO
3
concentrado,
deixar resfriar e reservar. Juntar as duas solues cuidadosamente e sob agitao, transferir para balo
volumtrico de 1000mL e completar o volume com gua destilada.

c) Procedimento

c.1) Preparo da curva de calibrao

a) Preparar uma curva de calibrao, transferindo: 0, 2, 4, 6, 8 e 10 mL de soluo padro de
fsforo a 200 mg L
-1
P
2
O
5
para bales volumtricos de 50 mL.
b) Adicionar 10 mL do reativo vanadomolibdico, completar o volume com gua e deixar
reagir por 10 min.
c) Efetuar leitura de absorbncia a 400 nm, acertando 100% transmitncia com o a soluo
isenta de fsforo. Relacionar as massas de 0; 0,4; 0,6; 0,8; 1,2; 1,6 e 2,0 mg P
2
O
5
com os respectivos
valores de absorbncia para se obter a equao da curva de calibrao.

c.2) Determinao

a) Pesar uma massa de g
1
gramas da amostra, prxima a 1 g, e transferir para bquer de 250
mL. Anotar a massa exata (g
1
).
b) Adicionar 5 ml de H
2
SO
4
concentrado, aquecer e manter sob ebulio controlada por 30
min, conservando o bquer coberto por vidro de relgio.
c) Retirar do aquecimento, deixar resfriar, transferir para balo volumtrico de 250 mL e
completar o volume com gua destilada.
d) Transferir uma alquota do extrato contendo at 2 mg de P
2
O
5
, de acordo com a
especificao do produto, para balo volumtrico de 50 mL.
e) Adicionar 10 mL da soluo reativa vanadomolibdica, completar o volume com gua,
homogeneizar e deixar reagir por 10 min.
f) Efetuar leitura de absorbncia a 400 nm, acertando 100% de transmitncia com o a soluo isenta
de fsforo. Determinar a concentrao C, em mg/L.

g) Clculo:

% P
2
O
5 total
= C . 5 , onde :
g

36
C = concentrao de P
2
O
5
encontrada na soluo-amostra, em mg/L, por leitura direta do
equipamento ou atravs da equao de regresso.
g = massa, em mg, da amostra contida na alquota tomada para a soluo de leitura.

NOTA : Havendo a necessidade de apresentar o contedo de fsforo total na amostra distinguindo
suas diferentes formas (teor de fosfato e fosfito), proceder determinao do fsforo na forma de fosfato
pelo mtodos espectrofotomtrico anteriormente descrito (sem etapa de oxidao prvia) neste captulo
(Fertilizantes Minerais).
O teor de fsforo na forma de fosfito, P
2
O
5
(PO
3
), ser :

% P
2
O
5
(PO
3
) = %P
2
O
5
total - % P
2
O
5
(PO
4
)

3. POTSSIO (K2O) SOLVEL EM GUA

3.1 Mtodo volumtrico do tetrafenilborato de sdio

a) Princpio

Baseia-se na extrao a quente do potssio solvel em gua, precipitao deste com uma
quantidade em excesso de soluo padronizada de tetrafenilborato de sdio e titulao desse excesso com
soluo padronizada de brometo de cetil trimetil amnio (BCTA) ou cloreto de benzalcnio .

b) Materiais


- Soluo de hidrxido de sdio, NaOH, a 200 g/L, em gua.
- Formaldedo, H
2
CO, p.a. a 37%.
- Soluo de oxalato de amnio, (NH
4
)
2
C
2
O
4,
a 40 g/L: Pesar 40 g do reagente e dissolver em
gua destilada morna. Completar a 1litro com gua destilada.
- Soluo do indicador amarelo de Clayton: Dissolver 0,040g de amarelo de Clayton (amarelo de
titnio) em gua e completar o volume a 100 mL. Homogeneizar.
- Soluo de BCTA ou de cloreto de benzalcnio a 6,3 g/L: Pesar 6,3g de brometo de
cetiltrimetilamnio(BCTA), p.a., ou cloreto de benzalcnio (Zefiran) e dissolver em gua quente. Esfriar
e completar o volume a 1 litro com gua destilada.
No caso do cloreto de benzalcnio ou Zefiran, pode-se partir de solues comerciais concentradas
encontradas normalmente em fornecedores de produtos farmacuticos.
A equivalncia entre esta soluo e a de TFBS, referida frente, deve ser de aproximadamente 2:1
em volume.

37
Para determinar a relao entre as solues, em volume, transferir para erlenmeyer de 125 mL:
- 25 mL de gua.
- 1 mL de hidrxido de sdio a 200 g/L.
- 2,5 mL de formaldedo a 37%.
- 1,5 mL de soluo de oxalato de amnio.
- 5,0 mL de soluo de tetrafenilborato de sdio.
- 6 a 8 gotas de indicador amarelo de Clayton.
Titular com a soluo de BCTA ou de cloreto de benzalcnio at a viragem para a cor rosa (V
1
). Em
seguida calcular o fator de equivalncia do volume da soluo de TFBS correspondente a 1 mL de
soluo de cloreto de benzalcnio, pela expresso:

F
1

=
5 .,, onde
V
1

V
1
= volume gasto da soluo de BCTA ou cloreto de benzalcnio em mL. O fator dever ser
aproximadamente 0,5.

- Fosfato monopotssico, KH
2
PO
4,
p.a. padro primrio: Secar a 105C durante 2 horas e esfriar
em dessecador. Preparar uma soluo padro de fosfato monopotssico, KH
2
PO
4
, dissolvendo 2,5000g
em gua, adicionar 50 mL da soluo de oxalato de amnio a 40 g/L e completar o volume a 250 mL
com gua destilada. Homogeneizar. Essa soluo contem 3,4613 mg de K
2
O por mililitro.
- Soluo de tetrafenilborato de sdio (TFBS), NaB(C
6
H
5
)
4
: dissolver 12 g de
tetrafenilborato de sdio, p.a., em 800 mL de gua, adicionar 20 a 25 g de hidrxido de alumnio
Al(OH)
3
, agitar durante 5 minutos e filtrar em papel de filtro de porosidade fina (filtrao lenta). Caso o
filtrado inicialmente se apresente turvo, refiltr-lo. Adicionar 2 mL de hidrxido de sdio a 200 g/L ao
filtrado lmpido e completar a 1 litro. Homogeneizar e deixar em repouso em recipiente de polietileno
durante 2 dias antes da padronizao.

Padronizao

i. Transferir uma alquota de 10 mL da soluo padro de KH
2
PO
4
medida com uma pipeta
volumtrica contendo 34,6133 mg de K
2
O, para um balo volumtrico de 100 mL;
ii. Adicionar 2 mL de NaOH a 200 g/L, 5 mL de formaldedo a 37% e 30,00 mL da soluo de
tetrafenilborato de sdio;
iii. Agitar lentamente evitando a formao de espuma. Completar o volume com gua destilada,
homogeneizar;
iv. Aps 10 minutos, filtrar atravs de papel de filtro de porosidade fina, seco;
v. Transferir uma alquota de 50 mL de filtrado para um erlenmeyer de 250 mL e adicionar 6 a 8
gotas do indicador amarelo de Clayton;
vi. Titular o excesso da soluo de tetrafenilborato de sdio, at a viragem para a cor rosa, com a
soluo de BCTA ou cloreto de benzalcnio. Anotar o volume gasto (V
2
);
vii. Em seguida, calcular o fator correspondente a mg de K
2
O por mL da soluo de TFBS, usando a
expresso:

38
F
2

=
34,6133 .
30,00 - 2 (V
2
.F
1
)

V
2
= volume gasto de BCTA ou cloreto de benzalcnio em mL.
F
1
= fator da soluo de BCTA ou cloreto de benzalcnio em relao ao TFBS.

c) Procedimento

c.1) Extrao
a) Transferir 2,5 g da amostra com aproximao de 0,1 mg (G), para um bquer de 400 mL,
adicionar 50 mL de soluo de oxalato de amnio a 40 g/L, e 125 mL de gua, ferver suavemente durante
30 minutos. Se a amostra contiver matria orgnica, juntar 2 g de carvo ativo, isento de K
2
O, antes da
fervura;
b) Esfriar, transferir para um balo volumtrico de 250 mL, completar o volume e
homogeneizar;
c) Filtrar atravs de papel de filtro de porosidade mdia para um bquer seco, desprezando os
primeiros 20-30 mL.

c.2) Determinao

a) Transferir uma alquota (A) contendo 10 a 40 mg de K
2
O (100/Gg A 400/Gg, sendo G
= peso em gramas e g = garantia em %) para um balo volumtrico de 100 mL, adicionar 2 mL de NaOH
200 g/L e 5 mL de formaldedo a 37%. Homogeneizar e deixar em repouso por 5 minutos;
b) Adicionar 1 mL da soluo de tetrafenilborato de sdio para cada 1,5 mg de K
2
O esperado e
mais um excesso de 8 mL para garantir a precipitao;
c) Completar o volume com gua, agitar energicamente e aps 10 minutos, filtrar em papel de
filtro de filtrao lenta ;
d) Transferir uma alquota de 50 mL do filtrado para um erlenmeyer de 250 mL, adicionar 6 a
8 gotas do indicador amarelo de Clayton e titular com a soluo padro de BCTA ou cloreto de
benzalcnio, usando bureta semi-micro, at a viragem para a cor rosada (V
4
);
e) Calcular o teor de potssio na amostra pela expresso:

% K2O = 25F
2
[V
3
- (2.V
4
.F
1
)]
AG

V
3
= volume (mL) da soluo de TFBS adicionado.
V
4
= volume (mL) da soluo de BCTA gasto na titulao.
F
1
= fator da soluo de BCTA ou cloreto de benzalcnio.
F
2
= fator da soluo de TFBS

3.2 Mtodo por fotometria de chama

39

a) Princpio

Consiste na solubilizao do potssio em gua e medida da sua emisso em fotmetro de chama
devidamente calibrado.

b) Materiais

b.1) Equipamentos

- Fotmetro de chama.


- Soluo padro de 1.000 ppm de K
2
O.
Pesar exatamente 1,5828 g de cloreto de potssio, KCl, p.a., previamente secado em estufa a 100C,
durante 2 horas e esfriado em dessecador. Dissolver com gua destilada em balo volumtrico de 1 litro;
completar o volume com gua e homogeneizar (soluo estoque).
- Soluo de 40 ppm de K
2
O.
Pipetar 20 mL da soluo estoque e passar para o balo volumtrico de 500 mL, completar o volume
com gua destilada e homogeneizar.
- Soluo de 16 ppm de K
2
O.
Pipetar 100 mL da soluo de 40 ppm de K
2
O e transferir para balo volumtrico de 250 mL,
completar o volume com gua e homogeneizar. Esta soluo contm 16 ppm de K
2
O e usada como
padro.

c) Procedimento

c.1) Extrao

a) Pesar G gramas da amostra, com aproximao de 0,1 mg, conforme tabela 2 e transferir
para bquer de 100 mL, adicionar 50mL de gua e ferver por 10 minutos;

Tabela 2 quantidade a pesar conforme a especificao do produto (garantia, em %)

Garantia (% em massa) G (em grama) Volume do balo 1 (mL)
At 30 % 8/Garantia 100
Acima de 30 at 45% 20/ Garantia 250
Acima de 45% 40/ Garantia 500

b) Esfriar e transferir para balo volumtrico (balo 1) e homogeneizar;
c) Filtrar em papel de filtro de porosidade mdia, se necessrio;

c.2) Determinao

40
a) Pipetar 5 mL e transferir para balo volumtrico de 250 mL, completar o volume com gua
destilada e homogeneizar
b) Ajustar o fotmetro de chama em "80" (valor de escala), ou em 16 ppm, com a soluo padro
de 16 ppm de K
2
O, usando gua destilada para zerar o aparelho;
c) Medir o valor da emisso do potssio na soluo diluda da amostra, registrando a leitura (L ou
L);
d) Calcular a % K
2
O, pela expresso:

% K
2
O
=
LV
b
/1000G, ou

% K
2
O
=
LV
b
/200G , onde :

V
b
= Volume do balo utilizado na primeira avolumao (balo 1).
L = leitura da soluo diluda da amostra em valor de escala.
L = leitura da soluo diluda da amostra em ppm.

Nota 1: Caso a leitura encontrada tenha sido abaixo de 75 (15 ppm) ou acima de 85 (17 ppm), o
resultado considerado aproximado. Deve-se repetir ento, a anlise, recalculando a massa "G" da
amostra, usando o percentual aproximado encontrado.

Nota 2: Em caso de instabilidade nas leituras, pode-se recorrer ao uso de solues tensoativas, como
o monooleato de sorbitan etoxilado (diluir 5+100 com gua e utilizar 10 mL para amostras e padres).

4. CLCIO

4.1 Mtodo volumtrico do EDTA


Consiste na extrao do clcio da amostra e titulao do mesmo com soluo padronizada de
EDTA, aps a eliminao dos interferentes. Mtodo mais indicado para a avaliao de produtos com o
teor de clcio da ordem de grandeza de 5% ou acima.

b) Material

b.1) Reagentes

- cido clordrico (HCl) concentrado , p.a .
- Soluo de HCl (1+5) com gua destilada, aproximadamente 2 mol/L.
- Soluo de HCl (1+23) com gua destilada, aproximadamente 0,5 mol/L
- cido perclrico (HCLO
4
) concentrado, p.a.
- cido fluordrico (HF) concentrado, p.a.
- Soluo de hidrxido de potssio 200 g/L. Transferir 100 g de KOH para bquer de 600 mL,
dissolver com 400 mL de gua destilada, passar para balo de 500 mL, esperar esfriar, completar o

41
volume e agitar.
- Soluo de hidrxido de potssio e cianeto de potssio. (cuidado! veneno). Dissolver 280g de
hidrxido de potssio(KOH), p.a., e 66 g de cianeto de potssio (KCN), p.a., em 1 litro de gua destilada.
- Indicador: calceina ou calcon .
- Calceina: Moer a mistura formada de 0,2 g de calcena, 0,12 g de timolftaleina e 20 g de
nitrato de potssio, KNO
3;
- Soluo de calcon a 5 g/L: Transferir 0,1g de calcon para bquer de 100 mL, contendo 10 mL
de trietanolamina e 10 mL de lcool metlico. Esperar dissolver, transferir para recipiente de plstico e
conservar em geladeira;
- Soluo de sulfato duplo de ferro III e amnio a 136 g/L. Transferir 68 g de sulfato duplo de
ferro III e amnio, FeNH
4
(SO
4
)
2
.2H
2
O, para um bquer de 600 mL contendo 400 mL de gua destilada e
2,5 mL de H
2
SO
4
concentrado, p.a., agitar para dissolver e passar para um balo volumtrico de 500 mL,
filtrando caso a soluo no se apresente lmpida. Completar o volume e agitar;
- Soluo padro de clcio contendo 1,0 mg de Ca/mL.Transferir 2,4973 g de carbonato de clcio
(CaCO
3
), padro primrio, previamente seco a 100-105C, durante 2 horas e mantido em dessecador, para
balo volumtrico de 1 litro, dissolver com 70-80 mL de soluo de HCl (1+1), completar o volume com
gua destilada e agitar.
- Soluo aquosa de trietanolamina (1+1). Juntar o reagente e gua destilada em volumes iguais
- Soluo de ferrocianeto de potssio 40 g/L. Dissolver 4,0 g de K
4
Fe(CN)
6
.3H
2
O em 100 mL de
gua destilada.
- Soluo de EDTA dissdico 4 g/L. Dissolver 4,0 g de sal dissdico do EDTA em 400-500 mL de
gua destilada, transferir para balo volumtrico de 1 litro, completar o volume e agitar.

Padronizao

i. Transferir 10 mL da soluo padro de clcio, para um frasco de erlenmeyer de 300 mL;
ii. Adicionar 100 mL de gua destilada, 10 mL de soluo de hidrxido de potssio e cianeto
de potssio, 2 gotas de soluo de trietanolamina, 5 gotas de soluo de ferrocianeto de potssio e 151
mg do indicador calceina, ou 6 gotas de soluo do indicador calcon, agitando aps a adio de cada
reativo;
iii. Titular imediatamente com a soluo de EDTA 4 g/L, agitando continuamente at a
mudana permanente da cor do indicador: a calcena muda de verde fluorescente para rosa; o calcon
muda de vinho para azul puro;
iv. Titular 3 ou mais alquotas e, a partir da mdia dos volumes (V), em mL, calcular o ttulo
da soluo de EDTA, ou o nmero de mg de clcio correspondente a 1 mL da soluo do EDTA (t
1
);

t
1
= 10/V

Calcular o nmero de mg de magnsio por mL de soluo de EDTA (t
2
) a partir de

t
2
= t
1
. 0,6064

c) Procedimento

c.1) Extrao

42

c.1.1 Em materiais inorgnicos, exceto fritas

a) Pesar uma massa de 0,5 a 2,0 g da amostra, de acordo com a especificao do produto,
com aproximao de 0,1mg (G), para bquer de 150 mL. Adicionar 10 mL de HCl concentrado, cobrir
com vidro de relgio, ferver e evaporar em chapa aquecedora at prximo secura, sem deixar queimar o
resduo. Tomando-se uma massa acima de 1g (produtos com baixos teores), aumentar proporcionalmente
o volume de HCl concentrado;
b) Dissolver o resduo com 20 mL de soluo HCl (1+5), ferver ligeiramente e, se necessrio,
filtrar em papel de filtro de porosidade mdia, recebendo o filtrado em um balo volumtrico de 100 mL.
Lavar o bquer e o filtrado com 5 pores de 10 mL de gua destilada e completar o volume com gua
destilada;
c) Desenvolver uma prova em branco.

c.1.2 Fritas e misturas que as contenham

a) Transferir 0,5 a 1 g da amostra (moda e passada em peneira ABNT 100), com
aproximao de 0,1 mg, para cadinho de platina e acrescentar 5 mL de HClO
4
e 5 mL de HF
concentrados;
b) Colocar o cadinho em uma cpsula de porcelana de fundo chato e o conjunto sobre uma
chapa aquecedora;
c) Aquecer at o desprendimento de densos vapores brancos de HClO
4
;

d) Retirar da chapa, esfriar, transferir para um bquer de 100 mL, diluir com cerca de 50 mL
de gua destilada e filtrar em papel de filtro de porosidade mdia, recebendo o filtrado num balo
volumtrico de 100 mL. Completar o volume com gua destilada;
e) Preparar uma prova em branco

c.2) Determinao

a) Transferir 20 mL do extrato para um bquer de 250 mL e fazer um volume de
aproximadamente 100 mL com gua destilada;
b) Ajustar o pH da soluo a 40,1, com soluo de KOH 200 g/L utilizando um
potencimetro e agitador magntico para homogeneizar a soluo. Se o pH passar de 4 corrigir com HCl
(1+4);
c) Adicionar um volume varivel da soluo de sulfato duplo de ferro III e amnio
FeNH
4
(SO
4
)
2
, de acordo com o teor de P
2
O
5
do fertilizante (3 mL para fertilizantes com menos de 7% de
P
2
O
5
, 5 mL para fertilizantes com 7 a 15% de P
2
O
5
, 8 mL para fertilizante com 16 a 30% de P
2
O
5
e 10
mL para fertilizante com mais de 30% de P
2
O
5
);
d) Ajustar o pH da soluo a 50,1, com soluo de KOH 200 g/L ou com soluo de
HCl (1+ 4) se o pH for maior do que 5;
e) Esfriar e transferir a suspenso do bquer para um balo volumtrico de 250 mL, lavar
o bquer com vrias pores de gua destilada, passando o lquido para o balo, completar o volume,
agitar e deixar em repouso para o o material em suspenso sedimentar;
f) Filtrar o lquido sobrenadante do balo, com cuidado para evitar que o precipitado
entre em suspenso, atravs de papel de filtro de porosidade mdia, at obter 100 a 120 mL de filtrado, o

43
qual servir tambm para a determinao do magnsio;
g) Transferir uma alquota (A) de 50 a 100 mL do filtrado para um erlenmeyer de 300 mL
e adicionar 25-50 mL de gua destilada;
h) Adicionar 10 mL de soluo de hidrxido de potssio - cianeto de potssio, 2 gotas de
soluo de trietanolamina, 5 gotas da soluo de ferrocianeto de potssio e 151 mg do indicador calceina
ou 6 gotas de soluo do indicador calcon
i) Colocar o frasco sobre um fundo branco e de preferncia usar um agitador magntico em frente a
uma luz fluorescente. Titular imediatamente com a soluo padronizada de EDTA 4 g/L, agitando
continuamente at a mudana permanente da cor do indicador: a calceina muda de verde fluorescente para
rosa; o calcon muda de vinho para azul puro, e a murexida muda do vermelho para violeta intenso. Anotar
o volume (V
1
) da soluo de EDTA consumido;
j) Desenvolver uma prova em branco (V
2
);
h) Calcular a percentagem de clcio mediante a expresso:

% Ca = 125t1(V1V2)
AG

V
1
= volume em mL da soluo de EDTA consumido na titulao da alquota da amostra
V
2
= volume em mL da soluo de EDTA consumido na titulao da prova em branco
t
1
= ttulo da soluo de EDTA expresso em mg de Ca/mL
G = massa inicial da amostra em gramas.
A= volume (mL) da alquota tomada para a titulao.

4.2. Mtodo espectromtrico por absoro atmica


Consiste na extrao do clcio contido na amostra, por digesto cida e a quente, e medio de sua
concentrao atravs da tcnica de absoro atmica. o mtodo mais indicado para produtos com
baixos teores de clcio.

b) Materiais

b.1) Equipamento:

- Espectrmetro de absoro atmica, equipado com lmpada para clcio.


- cido clordrico concentrado, HCl, p.a.
- Soluo de HCl (1+5) com gua destilada, aproximadamente 2 mol/L
- Soluo de HCl (1+23) com gua destilada, aproximadamente 0,5 mol/L
- Soluo de lantnio, com 50 g de La/L. Transferir 29,33 g de xido de lantnio, La
2
0
3
,

44
para um bquer de 400 mL e adicionar vagarosamente 250 mL de HCl (1+1) para dissolver o xido.
Transferir para um balo volumtrico de 500 mL e completar o volume com gua destilada.
- Soluo padro de clcio, contendo 500 ppm(m/v) de Ca.
Transferir 1,2486 g de CaCO
3
, padro primrio, para bequer de 250 mL, dissolver com 10-20 mL de
soluo de HCl (1+5), transferir para balo de 1 litro, lavar o bquer e completar o volume com gua
destilada.
Obs.: a soluo padro estoque de clcio pode ser adquirida pronta ou, ainda, pode-se utilizar a
soluo de 1mg de Ca/mL(1000 ppm m/v) do mtodo anterior, diluindo-a com gua destilada na razo 1:1
.
- Soluo padro contendo 25 mg de Ca/L.
Transferir 25 mL da soluo 500 ppm para um balo de 500 mL e completar o volume com gua
destilada.
- Solues padres de trabalho contendo 0 - 5 - 10 - 15 e 20 ppm de Ca.
Transferir para bales de 25 mL: 0 - 5 - 10 - 15 e 20 mL da soluo 25 ppm Ca. Adicionar 5 mL de
soluo de lantnio a todos os bales e completar o volume com gua destilada. Essas solues devem ser
usadas recm-preparadas.

c) Procedimento

c.1) Extrao

Proceder conforme descrito do mtodo anterior, para clcio, 4.1 item c.1-Extrao

c.2) Determinao

a) Tomar uma alquota (A) do extrato contendo, no mximo, 0,5 mg de Ca (A 5/Gg sendo G =
massa inicial da amostra, em grama e g = garantia em %), e transferir para balo volumtrico de 25 mL;

Observao: para garantias acima de 5% diluir 10 mL do extrato para 100 mL e recalcular a
alquota (A 50/Gg).

b) Juntar 5 mL da soluo de xido de lantnio e completar o volume com gua destilada.
c) Colocar o aparelho nas condies exigidas para a determinao do clcio (lmpada de Ca,
comprimento de onda de 422,7 nm ou linhas secundrias e chama adequada, conforme manual do
equipamento).
d) Calibrar o aparelho com o branco e os padres. Lavar o queimador com gua destilada
verificando a leitura do zero com o branco a cada seis leituras;
e) Proceder leitura das solues das amostras, lavando o queimador aps cada leitura;
f) Calcular a percentagem de clcio atravs da concentrao encontrada pela expresso:

%Ca
=
0,25CD .,,, onde :
AG yy
jjjj
C = concentrao em ppm de clcio na soluo final
D = fator de diluio do extrato (se no diluir D = 1; diluindo 10:100, D =10)

45
A = volume da alquota tomada para a soluo de leitura, em mL.

Nota: Alternativamente as leituras previstas para o equipamento de absoro atmica podero ser
feitas utilizando-se de um espectrmetro de emisso tica com plasma indutivamente acoplado
(ICP/OES), respeitadas as condies de operao do equipamento e a adequao das concentraes das
solues de leitura (padres e amostras) aos limites de deteco e quantificao especficos para clcio.

4.3. Mtodo volumtrico do permanganato de potssio


Consiste em solubilizar o clcio da amostra em meio cido, seguido de precipitao com oxalato de
amnio, separao e dissoluo desse precipitado e titulao do oxalato de clcio com permanganato de
potssio padronizado. Mtodo mais indicado para a anlise de matrias primas e produtos com teor de
clcio da ordem de grandeza de 5% ou acima.

b) Materiais


- cido clordrico (HCl) concentrado, p.a.
- cido clordrico (1+5), com gua destilada. Tomar 50 mL de HCl concentrado e 250 mL de
gua destilada.
- Soluo de HCl diluda (1+4), com gua destilada. Tomar 50 mL de HCl concentrado e 200
mL de gua.
- cido sulfrico (H
2
SO
4
) concentrado, p.a .
- Soluo de cido sulfrico (1+19), com gua. Diluir 100 mL de H
2
SO
4
concentrado para 2 litros,
com gua destilada.
- Soluo de cido sulfrico (1+9), com gua. Diluir 100 mL de H
2
SO
4
concentrado para 1 litro,
com gua destilada.
- Hidrxido de sdio (NaOH), p.a .
- Soluo aquosa de hidrxido de sdio com 2g de NaOH/L.
- Soluo de bromofenol azul a 2 g/L
- Preparo: Transferir 0,10 g de bromofenol azul para um gral de porcelana; adicionar 3 mL de
soluo de NaOH 2g/L, aos poucos (pores de 0,2-0,3 mL, homogeneizando at dissolver o material
slido). Transferir para um balo volumtrico de 50 mL, completar o volume com gua destilada e agitar.
- Hidrxido de amnio (NH
4
OH) concentrado, 28-30%, p.a.
- Soluo de hidrxido de amnio (1+4), com gua destilada. Tomar 50 mL de NH
4
OH e 200
mL de gua.
- Soluo saturada de oxalato de amnio.
Preparo: Adicionar 80 g de (NH
4
)
2
C
2
O
4
.H
2
O, p.a., a 1 litro de gua destilada contido em recipiente
de vidro com tampa esmerilhada, agitar e deixar em repouso 12 a 18 horas.
- Soluo de permanganato de potssio, KMnO
4
0,02 mol/L a ser padronizada

46
Preparo: Dissolver 3,2 g de KMnO
4
, p.a., em 1 litro de gua destilada, ferver por uma hora, cobrir
com vidro de relgio e deixar em repouso durante 12 a 18 horas. Filtrar, com suco, atravs de funil com
placa filtrante de vidro sinterizado, recebendo o filtrado em recipiente de vidro escuro (o funil e o frasco
devem ser lavados previamente com soluo sulfocrmica).

Padronizao

i. Transferir 0,2000 g oxalato de sdio (Na
2
C
2
O
4
), padro primrio (secado a 105C por 1 hora)
para erlenmeyer de 500 mL;
ii. Acrescentar 250 mL de soluo de H
2
SO
4
(1+19) previamente fervido por 15 minutos e
esfriado temperatura ambiente;
iii. Transferir a soluo de KMnO
4
0,02 M para uma bureta, adicionar 25 mL dessa soluo para
dentro do erlenmeyer e agitar por 60-90 segundos, de modo contnuo;
iv. Deixar em repouso at a cor desaparecer (caso no desaparea, repetir adicionando menor
volume de KMnO
4
).
v. Aquecer a soluo do erlenmeyer a 50-60C e prosseguir a titulao at uma leve cor rsea
persistir por 30 segundos, adicionando, no final, gota a gota, esperando cada gota perder completamente a
cor antes da adio da prxima;
vi. Calcular a concentrao M
1
pela expresso:

M
1
= __m___ , onde :
0,335 V

m = massa (g) de oxalato de sdio (0,2000 g).
V = volume, em mL, da soluo de KMnO
4
gasto na titulao.

Preparar uma soluo de KMNO
4
aproximadamente 0,01M por diluio cuidadosa, com gua
destilada, da soluo 0,02 M, na relao 1:1 . Sua concentrao exata, M
2
, ser: M
1
/ 2

c) Procedimento

c.1) Extrao

Proceder conforme o mtodo 4.1 item c.1- Extrao

c.2) Determinao

a) Transferir uma alquota (A) de 10 a 50 mL do extrato para um bquer de 300-400 mL,
adicionar 70-80 mL de gua destilada e homogeneizar;
b) Adicionar 4 gotas da soluo de bromofenol azul a 2g /L e soluo de hidrxido de amnio
(1+4), aos poucos, at o indicador passar da cor amarela a verde (pH 3,5 a 4,0). Em seguida, adicionar
mais 40-50 mL de gua destilada;
0bs: Pode ser usado o indicador vermelho de metila em soluo alcolica a 2g /L (0,2 g do indicador
em 100 mL de lcool etlico) e a mudana de cor dever ser de vermelha para rosa (pH 3,5-4,0);

47
c) Aquecer at quase atingir a ebulio e adicionar aos poucos, 30 mL de soluo saturada de
oxalato de amnio a 85-90C, agitando continuamente;
d) Manter o pH da soluo indicado pela cor verde do indicador (ou cor rsea, se o indicador
for vermelho de metila) ajustando o pH pela adio de NH
4
OH (1+4) ou de HCl (1+4);
e) Deixar em banho-maria durante 1 hora e esfriar, mantendo sempre o pH indicado;
f) Filtrar com papel de filtro de porosidade mdia ou usando cadinho com fundo de vidro sinterizado
de porosidade mdia, para um erlenmeyer ou frasco de filtrao a vcuo, de 300mL;
g) Lavar o precipitado com 10 pores de gua quente (70-80C), de 10 mL cada uma;
h) Retirar o recipiente (erlenmeyer ou frasco para filtrao a vcuo) que recebeu o filtrado,
conservando o seu contedo para a determinao gravimtrica do magnsio (mtodo 5.3 deste captulo), e
substituir por outro similar;
i) Dissolver o precipitado com 10 pores de 10 mL cada uma, de soluo de H
2
SO
4
(1+9) a
70 a 80C, recebendo a soluo no novo recipiente;
j) Titular a soluo quente, a 70-80C, com a soluo 0,02 M(M
1
) ou 0,01 M(M
2
) de
permanganato de potssio, dependendo da especificao de clcio na amostra em anlise;
k) Desenvolver uma prova em branco;
l) Calcular o percentual de clcio pela expresso:

%Ca = (V
1
V
2
). M. 10,02 , onde:

g

V
1
= volume, em mL, da soluo de permanganato gasto na titulao da amostra.
V
2
= volume, em mL, da soluo de permanganato gasto na prova em branco
M = molaridade exata da soluo de KMnO
4
usada (M1 ou M2, determinadas na padronizao)
g = massa da amostra, em grama, contida na alquota tomada no item c.2.a
g = AG/100, onde A o volume da alquota tomada para a determinao, em mL, e G a massa
inicial da amostra, em grama.

5. MAGNSIO

5.1. Mtodo volumtrico do EDTA


Consiste na extrao do magnsio da amostra e titulao do mesmo com soluo padronizada de
EDTA, aps a eliminao dos interferentes. Mtodo mais indicado para produtos com teor de magnsio
da ordem de 5% ou acima.

b) Materiais


- Soluo tampo, pH=10: dissolver 67,5 g de cloreto de amnio, NH
4
Cl, em aproximadamente

48
200 mL de gua destilada, adicionar 570 mL de hidrxido de amnio, NH
4
OH e diluir a litro. Testar o
pH, diluindo 5 mL da soluo tampo a 100 mL com gua destilada. Corrigir o tampo, se necessrio.
- Soluo aquosa de cianeto de potssio, KCN, 20 g/L (cuidado, VENENO).
- Soluo aquosa de trietanolamina (1+1).
- Soluo do indicador negro de eriocromo T em lcool metlico e hidroxilamina: dissolver 0,2
g do indicador em 50 mL de lcool metlico contendo 2 g de cloridrato de hidroxilamina, NH
2
OH.HCl.
Conservar em geladeira. Estvel por 20-25 dias.
- Soluo de EDTA dissdico a 4 g/L padronizada: j descrita no tem dos reagentes do mtodo
para determinao do clcio 4.1.
- Soluo de ferrocianeto de potssio 40 g/L: dissolver 4 g de K
4
[Fe(CN)
6
].3H
2
O em 100 mL de
gua destilada.
- Soluo de KOH 200 g/L: Pesar 200 g do reagente e diluir, com gua a 1 litro.

c) Procedimento

c.1) Extrao

Proceder conforme extrao para o clcio (mtodo 4.1, item c.1- Extrao).

c.2) Determinao

Seguir o procedimento da determinao do clcio por EDTA (4.1.c.2) at o item f e prosseguir:
g) Transferir uma alquota de 50 a 100 mL do filtrado para um frasco de erlenmeyer de 300
mL e adicionar 25-50 mL de gua destilada;
h) Adicionar 5 mL de soluo tampo (pH =10), 2 mL de soluo de KCN 20 g/L, 2 gotas de
soluo de trietanolamina, 5 gotas de soluo de ferrocianeto de potssio e 8 gotas de soluo do
indicador eriocromo preto T, homogeneizando aps a adio de cada reagente;
i) Colocar o frasco sobre um fundo branco e de preferncia usar um agitador magntico e
titular imediatamente com soluo padronizada de EDTA 4 g/L agitando continuamente at que a soluo
passe da cor vinho para azul puro; anotar o volume (V
3
);
j) Desenvolver uma prova em branco (V
4
);
l) Calcular a percentagem de Mg pela expresso:

%Mg = 125t2[(V
3
V
4
) (V
1
-V
2
)] , onde:
AG

V
1
= volume, em mL, de EDTA consumido na titulao do clcio.
V
3
= volume, em mL, de EDTA consumido nesta titulao (Ca+Mg).
V2 e V4 = volumes de EDTA(mL) consumidos na titulao das provas em branco.
t
2
= ttulo da soluo de EDTA, expresso em mg de Mg por mL, calculado conforme descrito no
mtodo volumtico do EDTA (4.1) para determinao do clcio.
A = alquota, em mL, tomada para a titulao ( no tem g).


49


Consiste na extrao, por digesto cida da amostra, do magnsio contido em sua composio e
determinao da concentrao atravs da tcnica de absoro atmica. o mtodo mais indicado para
produtos com baixos teores de magnsio.

b) Materiais

b.1) Equipamentos
- Espectrmetro de absoro atmica, equipado com lmpada para Mg.

b.2) Reagentes

- Soluo padro de magnsio com 1.000 ppm(m/v) de Mg: preparar a partir de soluo padro
de magnsio com 1,0000 g de Mg (ampola ou embalagem similar), transferida quantitativamente para
balo volumtrico de 1000 mL. Acrescentar 20 mL de HCl concentrado e completar o volume com gua
destilada; ou tomar 1,0000 g de magnsio metlico, dissolver em 20 mL de cido clordrico (1+5) e
avolumar para 1000 mL com gua destilada.Outros padres primrios de Mg podem ser utilizados.
- Soluo padro de magnsio a 25 ppm: tomar 5 mL da soluo a 1.000 ppm e diluir com cido
clordrico (1+23) em balo de 200 mL.
- Solues padres de trabalho, de magnsio: transferir 0 0,5 1,0 2,5 mL da soluo de 25
ppm de Mg para um balo de 25 mL. Adicionar 5 mL da soluo de lantnio a todos os bales e
completar o volume com gua destilada. Estas solues contm 0,0 0,5 1,0 e 2,5 ppm de Mg e devem
ser recm-preparadas .

c) Procedimento

c.1) Extrao

Proceder conforme mtodo 4.1 item c.1-Extrao.

c.2) Determinao

a) Tomar uma alquota (A) do extrato que contenha, no mximo, 60 microgramas de Mg (A
0,6/Gg sendo G = gramas da amostra e g = garantia em %);

Observao. Para garantias maiores que 0,6% diluir 5 mL do extrato para 100 mL e recalcular a
alquota (A 12/Gg).

b) Adicionar 5 mL da soluo de xido de lantnio e completar o volume com gua destilada.
c) Colocar o aparelho nas condies exigidas para a determinao do magnsio (lmpada de
Mg, comprimento de onda de 285,2 nm ou linhas secundrias, e chama adequada, conforme manual do
equipamento).
d) Calibrar o aparelho com o branco e os padres. Lavar o queimador com gua destilada

50
e) Proceder leitura das solues das amostras, lavando o queimador aps cada leitura;
f) Calcular a percentagem de magnsio no material analisado, atravs da concentrao encontrada,
pela expresso:
%Mg = 0,25CD
AG

C = leitura em ppm(m/v) de magnsio na soluo de leitura.
A = alquota utilizada na diluio do extrato em mL
D = fator de diluio (se no diluiu D = 1; diluindo 5:100, D = 20)

Nota : Alternativamente as leituras previstas para o equipamento de absoro atmica podero ser
solues de leitura (padres e amostras) aos limites de deteco e quantificao especficos para o
magnsio.

5.3. Mtodo gravimtrico do pirofosfato


Consiste em solubilizar o magnsio e clcio (geralmente presente) da amostra com cido clordrico,
precipitao do clcio com oxalato de amnio, separao do precipitado por filtrao e precipitao do
magnsio no filtrado, formando-se o pirofosfato de magnsio. Mtodo mais indicado para a anlise de
matrias primas e produtos com teor de magnsio da ordem de 5% ou acima.

b) Materiais

b.1) Equipamentos

- mufla

b.2) Reagentes

- cido clordrico (1+5), com gua destilada.
- Soluo de HCl diludo (1+4), com gua destilada.
- Hidrxido de sdio (NaOH), p.a .
- Soluo aquosa de hidrxido de sdio com 2 g de NaOH/L.
- Soluo de bromofenol azul a 2 g/L
Preparo: Transferir 0,10 g de bromofenol azul para um gral de porcelana; adicionar 3 mL de soluo
de NaOH 2 g/L, aos poucos (pores de 0,2-0,3 mL, homogeneizando at dissolver o material slido).
Transferir para um balo volumtrico de 50 mL, completar o volume com gua destilada e agitar.

51
- Hidrxido de amnio (NH
4
OH) concentrado, 28-30%, p.a.
- Solues de hidrxido de amnio (1+4), (1+1) e (1+9), com gua destilada.
- Soluo saturada de oxalato de amnio.
Preparo: Adicionar 80 g de (NH
4
)
2
C
2
O
4
.H
2
O, p.a., a 1 litro de gua destilada contido em recipiente
de vidro com tampa esmerilhada, agitar e deixar em repouso 12 a 18 horas.
- Soluo de ortofosfato diamnico a 200 g/L. Dissolver 50,0 g de (NH
4
)
2
HPO
4
em 250 mL de
gua destilada.
- Soluo de cido ctrico (H
3
C
6
H
5
O
7
.H
2
O), a 100 g/L
Preparo: Dissolver 25 g de cido ctrico mono-hidratado em 140-160 mL de gua destilada e
- Soluo de bromotimol azul a 2 g/L
Preparo: Transferir 0,10 g de bromotimol azul para um gral de porcelana pequeno, adicionar 3,20
mL de soluo de NaOH 2 g/L, aos poucos (pores de 0,20-0,30 ml), homogeneizando at dissolver o
material slido. Transferir para um balo volumtrico de 50 mL, completar o volume com gua destilada
e agitar.

b) Procedimento

c.1) Extrao

Proceder conforme mtodo 4.1 item c.1- Extrao

c.2) Determinao

Proceder conforme descrito no mtodo 4.3 da determinao do clcio (mtodo volumtrico do
permanganato de potssio) at o tem c.2.h, e prosseguir:

i) Tomar o filtrado obtido da separao do oxalato de clcio e que contm o magnsio;
j) Adicionar 10 mL de soluo de cido ctrico a 100 g/L, 4 gotas da soluo de bromotimol
azul, NH
4
OH

(1+1) at a viragem do indicador (a soluo dever ficar azul) e 10 mL de soluo de
ortofosfato diamnico;
l) Agitar vigorosamente a soluo com o auxlio de um bastonete de vidro sem encostar ou
atritar as paredes do bquer, at a formao de precipitado;
m) Adicionar 15 mL de NH
4
OH e deixar em repouso 2 horas, agitando 2 a 3 vezes na primeira
hora (quando a quantidade de precipitado for muito pequena ou quando no se percebe a sua formao,
deixar em repouso durante a noite).
n) Filtrar com papel de filtrao lenta, faixa azul ou equivalente, adaptado a um funil de haste
longa, para um frasco de erlenmeyer de 500 mL ou bquer de 600 mL;
o) Lavar o recipiente onde foi feita a precipitao, o papel de filtro e o precipitado com 10
pores de 10 mL cada uma de soluo de NH
4
OH (1+9);
p) Transferir o papel de filtro contendo o precipitado para um cadinho de porcelana, previamente
tarado, colocar o cadinho na entrada do forno mufla a 850 - 900C e deixar at queimar o papel; transferir
o cadinho para o centro do forno e deixar a 900C durante uma hora;
q) Retirar o cadinho do forno, coloc-lo em dessecador, deixar esfriar e pesar;

52

r) Calcular o percentual de Mg pela expresso:

%Mg
=
21,84 m , onde :
g

m = massa do precipitado (Mg
2
P
2
O
7
), em gramas.
g = massa da amostra, em grama, contida na alquota tomada para a precipitao do magnsio,
sendo:

g = AG/100, onde:

A o volume da alquota tomada para a determinao, em mL, e
G a massa inicial da amostra, em grama.

Obs.: o pirofosfato de magnsio (Mg
2
P
2
O
7
) contm 21,84% de magnsio em sua composio.

6. ENXOFRE

6.1 Mtodo gravimtrico simplificado do cloreto de brio


Consiste na extrao do enxofre presente na composio da amostra na forma de sulfato, sua
precipitao como sulfato de brio e pesagem deste precipitado.
Aplicvel somente para fertilizantes com enxofre presente na forma de sulfato.

b) Materiais

b.1) Equipamentos

- bomba a vcuo
- cadinhos de porcelana de 25-30 mL
mufla

b.2) Reagentes e solues:

- Soluo de cloreto de brio 100 g/L: pesar 100,0 g de cloreto de brio, transferir para balo
volumtrico de 1000 mL, adicionar 500 mL de gua, agitar at dissoluo do sal. Completar o volume
com gua destilada e homogeneizar. Guardar em frasco bem tampado.
- Soluo de nitrato de prata 10 g/L: pesar 1,0 grama de nitrato de prata e transferir para balo
volumtrico de 100 mL, completar com gua destilada e homogeneizar. Guardar em frasco de vidro

53
mbar com tampa esmerilhada.
- cido ntrico, HNO
3,
p.a.

c) Procedimento

c.1) Extrao

a) Pesar, com aproximao de 0,1 mg, uma massa (G, gramas) da amostra contendo de 50 a
150 mg de enxofre para um bquer de 250 mL (5/g G 15/g, onde g = garantia em %);
b) Adicionar 25 mL de HNO
3
p.a., 10 mL de HCl p.a e ferver, dentro de capela, at cessar a
emisso de vapores castanhos;
c) Filtrar atravs de papel de filtro de porosidade mdia ou fina, se necessrio, para bquer de 400
mL. Lavar o papel de filtro com aproximadamente 200 mL de gua destilada a 85-90C, em pequenas
pores. Aquecer o filtrado at a ebulio.

c.2) Determinao

a) Adicionar 5-6 gotas de soluo de cloreto de brio 100 g/L e, aps 1 minuto, acrescentar,
lentamente mais 10 mL da soluo de cloreto de brio;
b) Cobrir com vidro de relgio, manter aquecido em banho-maria ou chapa aquecedora com
aquecimento brando, sem fervura, durante 30 minutos. Remover, deixar esfriar, e aguardar a
sedimentao do precipitado. Filtrar em papel de filtrao lenta, porosidade fina (faixa azul ou
equivalente);
c) Lavar com 6 pores de aproximadamente 25 mL de gua destilada a 80-90C, e continuar
a lavagem enquanto o teste de cloreto executado no filtrado, com 3 mL de soluo de AgNO
3
10 g/L,
acusar a presena de cloreto (com o aparecimento de uma turvao/precipitado branco do AgCl);
d) Colocar o papel com o precipitado num cadinho de porcelana tarado e levar mufla
temperatura de 800C, mantendo a porta entreaberta durante a elevao da temperatura. Fechar a porta do
forno e conserv-lo nessa temperatura durante 1 hora;
e) Retirar o cadinho, colocar em dessecador, esperar esfriar e pesar;
f) Calcular a percentagem de enxofre total mediante a expresso:

%S = 13,74 m
G

m = massa do precipitado de BaSO
4
, em grama.

6.2 Mtodo gravimtrico do perxido de hidrognio


O objetivo do mtodo a determinao de enxofre em fertilizantes que o contenham em qualquer

54
de suas formas, inclusive elementar. Fundamenta-se na solubilizao e oxidao de todo o enxofre
presente na amostra pela ao combinada de uma digesto alcalina e oxidao com perxido de
hidrognio (gua oxigenada), transformando-o em sulfato, e posterior precipitao deste como sulfato de
brio.

b) Materiais

b.1) Equipamentos

- bomba a vcuo
mufla com aquecimento at 1000 C

b.2) Reagentes e solues:

- Soluo alcolica de hidrxido de potssio (KOH) a 100 g/L, em lcool etlico;
- Perxido de hidrognio (H
2
O
2
), a 30 % (130 volumes);
- cido clordrico (HCl) concentrado, p.a;
- Soluo de cloreto de brio (BaCl
2
) a 100 g/L em gua;
- Soluo de nitrato de prata (AgNO
3
) a 10 g/L em gua. Guardar em frasco de vidro mbar, com
tampa esmerilhada.

c) Procedimento

c.1) Extrao

a. Pesar uma quantidade de amostra que contenha em torno de 50 mg de S, com aproximao de 0,1
mg, e transferir para bquer de 400 mL;
b.Adicionar 50 mL da soluo alcolica de KOH, cobrir com vidro de relgio e ferver lentamente,
em capela, por 10 minutos. OBS: Cuidado com fagulhas, fogo, etc.
c. Esfriar e adicionar, em capela, com cuidado e aos poucos, 30 mL da soluo de H
2
O
2
; caso forme
muita espuma, adicionar pequena quantidade de lcool etlico;
d.Filtrar por papel de filtro de porosidade mdia, recebendo o filtrado em bquer de 400 mL; lavar
as paredes do bquer e o funil com pequenas pores de gua destilada, at fazer um volume de
aproximadamente 200 mL; cobrir com vidro de relgio e aquecer at prximo da fervura, mantendo esse
aquecimento por 1 hora;

c.2) Determinao

a. Esfriar, adicionar 10 mL de HCl concentrado e aquecer novamente at a ebulio;
b.Adicionar lentamente 20 mL da soluo de BaCl
2,
cobrir com vidro de relgio e manter aquecido
a 80-90 C por 1 hora; retirar do aquecimento e deixar esfriar;
c. Filtrar por papel de filtro de porosidade fina (filtrao lenta), usando suco suave, se necessrio;
lavar o bquer e o filtro com 10 pores de 10 mL de gua destilada a 80-90 C.Testar a presena de
cloreto no filtrado recebendo 2 mL do mesmo em tubo de ensaio e adicionar gotas da soluo de AgNO
3:

55
precipitao ou turvao indicam a presena de cloreto. Neste caso, continuar a lavagem at o filtrado no
acusar mais a presena de cloreto;
d.Transferir o papel de filtro contendo o precipitado para um cadinho de porcelana de tara conhecida
e levar estufa a 105-110 C por 15 minutos para secar;
e. Transferir o cadinho seco para uma mufla e elevar a temperatura lentamente at 800 C, mantendo
a porta da mufla entreaberta durante a elevao da temperatura; fechar a mufla e manter nessa
temperatura durante 1 hora;
f. Retirar o cadinho da mufla, colocar em dessecador, esperar esfriar e pesar.

c.3) Clculos

Calcular o teor de enxofre na amostra pela expresso:

% S = 13,74 m , onde:
G
m = massa (g) do precipitado (BaSO
4
)
G = massa (g) da amostra

c.4) Cuidados especiais

No item c.1.d, proceder lavagem do bquer e material retido no papel de filtro de forma
criteriosa, de acordo com a descrio do procedimento.
Cuidado no manuseio e operaes de aquecimento e digesto com soluo alcolica de hidrxido
de potssio.

6.3 Mtodo gravimtrico do nitroclorato de potssio


Consiste em oxidar o enxofre presente na composio da amostra com o nitroclorato de potssio,
transformando-o em sulfato, precipitao e pesagem deste como sulfato de brio. Aplicvel aos
fertilizantes contendo enxofre em suas diversas formas, inclusive enxofre elementar.

b) Materiais

b.1) Equipamentos

- bomba a vcuo
mufla


56
- cido ntrico (HNO
3
) concentrado, p.a,.
- Cloreto de brio (BaCl
2
) p.a.
- Soluo saturada de nitroclorato de potssio, K
2
ClO
3
NO
3 :
em bquer de 2000 mL , colocar
1000 mL de cido ntrico p.a. e adicionar lentamente, com agitao, o reagente clorato de potssio at ser
obtida uma soluo saturada. No h necessidade de aquecimento e a soluo dever ser utilizada aps 2
(dois) dias de seu preparo, quando ainda dever apresentar clorato de potssio precipitado no fundo.
Armazenar em frasco de vidro, dentro da capela de exausto.
- Soluo de cloreto de brio 100 g/L: pesar 100,0 g de cloreto de brio, transferir para balo
volumtrico de 1000 mL, adicionar 500 mL de gua e agitar at dissoluo do sal. Completar e
homogeneizar. Guardar em frasco bem fechado.
- Soluo de nitrato de prata 10 g/L: pesar 1,0 grama de nitrato de prata em balo volumtrico de
100 mL, completar com gua, agitar e homogeneizar. Guardar em frasco de vidro mbar com tampa
esmerilhada.

c) Procedimento

c.1) Extrao:

a) Em bquer de 250 mL, pesar G gramas da amostra com aproximao 0,1 mg, contendo de
50 a 150 mg de enxofre (5/g G 15/g, onde g = garantia em %);
b) Trabalhando em capela, adicionar 15 mL de cido ntrico, p.a., e levar chapa, fervendo
at reduo do volume at prximo de 3,0 mL. Esfriar;
c) Adicionar 20 mL de soluo saturada de nitroclorato de potssio (K
2
ClO
3
NO
3
) e agitar 5
vezes antes de ir chapa aquecedora, em intervalos de 5 minutos. Se possvel, pode-se deixar em repouso
durante a noita, antes de levar chapa aquecedora;
d) Aquecer em chapa aquecedora lentamente de incio e levar a temperatura aos poucos at a
fervura, quando poder ser colocado o vidro de relgio. Ateno: promover o incio de fervura antes da
colocao do vidro de relgio, pois pode ocorrer, em alguns casos, a liberao de gases de forma muito
rpida, fazendo saltar o vidro de relgio;
e) Prosseguir a digesto da amostra at reduzir o volume a cerca de 2,0 mL.;
f) Esfriar e repetir o procedimento de oxidao com nitroclorato, se for verificada a presena de
enxofre elementar no oxidado (partculas slidas amarelas);
g) Adicionar 10 mL de gua e 15 mL de cido clordrico concentrado, voltando ao
aquecimento em chapa, at reduo do volume a aproximadamente 5,0 mL;
h) Esfriar, adicionar 50,0 mL de gua, 10 mL de cido clordrico p.a., e voltar ao aquecimento
por mais 5 minutos;
i) Proceder filtragem em papel de filtro de porosidade mdia, seguindo-se 6 lavagens sucessivas
com gua destilada a 80-90C, recebendo o filtrado em erlenmeyer ou bquer de 250-300 mL. Nesta
operao, aguardar a passagem da soluo pelo papel de filtro antes de se adicionar gua novamente.

c.2) Determinao

a) Aquecer o filtrado at o incio da ebulio e, em seguida, adicionar 5 -10 gotas da soluo
de cloreto de brio 100 g/L;

57
b) Aps 1 minuto, acrescentar lentamente mais 15 mL da soluo de cloreto de brio. Cobrir
com vidro de relgio e manter na chapa aquecedora com temperatura a 85-90 C durante uma hora, para
completar a reao de formao e precipitao do sulfato de brio, BaSO
4
;
c) Remover do aquecimento e aguardar a completa sedimentao do precipitado;
d) Filtrar em papel de filtrao lenta e proceder s sucessivas lavagens com gua a 80-90C,
at eliminao completa do excesso de cloreto de brio, testando sua presena no filtrado com a soluo
de nitrato de prata a 10 g/L, at que o resultado do teste seja negativo para cloreto (o aparecimento de
uma turvao/precipitado branco significa teste positivo);
e) Transferir o papel de filtro com o precipitado para cadinho de porcelana previamente
tarado (P
1
); transferir o cadinho para a mufla, elevando a temperatura at 800C, mantendo a porta
entreaberta durante a elevao da temperatura. Fechar a porta do forno e calcinar o precipitado a 800C,
durante 1 hora;
f) Retirar o cadinho, esfriar em dessecador por 30 minutos e pesar (P
2
);
g) Calcular a porcentagem de enxofre, mediante a expresso:

% S = 13,74 (P
2
P
1
) , onde:
G

G = massa inicial da amostra, em grama;
P
1
= massa do cadinho (g);
P
2
= massa(g) do cadinho com o precipitado de BaSO
4,
aps a calcinao

7. BORO

7.1 Mtodo volumtrico do D-manitol (D-sorbitol)


O mtodo baseia-se na solubilizao da amostra em meio cido e a quente, complexao do boro
com D-manitol ou D-sorbitol e titulao do complexo cido formado com soluo de hidrxido de sdio
padronizada.
Mais indicado a produtos com teor da ordem de grandeza de 0,20 % ou acima.

b) Materiais

b.1) Equipamento

Necessita-se dispor de dois conjuntos constitudos cada um de uma bureta diretamente ligada a um
reservatrio destinado a conter soluo de NaOH livre de CO
2
. Proteger os reservatrios e as buretas de
forma a reter o CO
2
do ar. Sob uma das buretas colocar um agitador magntico e ao lado deste, um
potencimetro sensvel a 0,05 unidade de pH.

58
b.2) Reagentes

- Soluo padro de cido brico, contendo 0,1748 mg de boro por mL: dissolver 1,0000 g de
H
3
BO
3
, p.a. em gua destilada, transferir para balo de 1 litro e completar o volume.
Observao: a soluo padro de B pode ser adquirida pronta (soluo-padro de reconhecida
qualidade).
- Soluo de NaOH com 40 g/L. dissolver 20 g de NaOH em 150-200 mL de gua destilada
previamente fervida, esfriar, transferir para balo de 500 mL e completar o volume. Transferir para frasco
plstico e conserva-lo bem fechado.
- Soluo de NaOH, aproximadamente, 0,025 M, livre de CO
2
. Ferver 1 litro de gua destilada
por 20 minutos para remover o CO
2
, deixar esfriar e juntar 25 mL da soluo 40 g/L de NaOH. Completar
o volume com gua destilada fervida e homogeneizar. Tranferir para um recipiente que permita a entrada
de ar livre de CO
2
e que esteja conectado bureta.

Padronizao:

i. Transferir 25 mL da soluo padro de H
3
BO
3
para um bquer de 250 mL, adicionar 3,0 g de
NaCl e 3-4 gotas de soluo de vermelho de metila 1 g/L;
ii. Adicionar soluo de HCl 0,5 mol/L, gota a gota e com agitao, at obter a cor amarela do
indicador, diluir a aproximadamente 150 mL com gua destilada e ferver por 2-3 minutos para eliminar
CO
2
;
iii. Esfriar temperatura ambiente e prosseguir, daqui por diante, a partir do item c do procedimento
para a determinao, descrito adiante;
iv. Desenvolver uma prova em branco, substituindo os 25 mL de soluo padro de H
3
BO
3
por gua
destilada;
v. A quantidade de boro equivalente a 1 mL da soluo de NaOH (fator A) :

A = 4,369 , onde:
V
1
-V
2

A = miligramas de boro equivalente a 1 mL da soluo de NaOH
V
1
= volume, em mL, de soluo padronizada de NaOH consumido na titulao do padro.
V
2
= volume, em mL, de soluo padronizada de NaOH consumido na titulao da prova em
branco.

- Soluo de NaOH, aproximadamente, 0,5 M: diluir a soluo de NaOH 40g/L com gua
destilada fervida, na relao (1+1) . Conservar em frasco plstico bem fechado.
- Soluo de HCl (1+1), com gua destilada previamente fervida.
- Soluo de HCl, aproximadamente 0,5 M. Diluir 4 mL de HCl concentrado, p.a., a 100 mL,
com gua destilada fervida.
- Soluo de HCl, aproximadamente 0,02 M. Diluir 1,5 mL de HCl concentrado em gua
destilada e completar o volume a 1 litro.
- Soluo alcolica de vermelho de metila 1 g/L. Dissolver 0,1 g do indicador em 100 mL de
lcool etlico a 90-95%
- Cloreto de sdio, NaCl, p.a

59
- D-manitol, p.a. ou D-sorbitol cristalizado, p.a.
- Soluo de nitrato de chumbo - Pb(NO
3
)
2
100 g/L pesar 10 g , dissolver em gua fervida e

c) Procedimento

c.1) Extrao

a) Pesar 1 g da amostra com aproximao de 0,1 mg(G), se contiver at 0,45% de B (se o teor
de B na amostra for maior, pesar uma quantidade proporcionalmente menor), e transferir para um bquer
de 250 mL;
b) Adicionar 50 mL de gua destilada, 3 mL de HCl concentrado, ferver ebulio e
conservar quente por 5-10 minutos;
Mantendo a soluo quente, mas sem ferver, proceder ao seguinte tratamento:
adicionar soluo de Pb(NO
3
)
2
100 g/L usando 1 mL desta soluo para cada 1,2% de
P
2
O
5
especificado na amostra;
acrescentar NaHCO
3
slido, pouco por vez at a suspenso aproximar-se da neutralizao,
o que reconhecido pela formao de um precipitado branco junto ao material insolvel presente;
juntar 3-4 gotas de soluo de vermelho de metila e continuar a adio de NaHCO
3
, pouco
por vez, at a suspenso adquirir a cor amarela ou alaranjada do indicador;
c) Manter a soluo quente, mas no fervendo, por 30 minutos, adicionando pequenas
quantidades de NaHCO
3
, se necessrio, para manter a mesma cor do indicador; se a cor do indicador
clarear pela presena de nitrato, adicionar mais indicador; aps a neutralizao e o aquecimento, devem
restar 40 -50 mL de soluo;
d) Filtrar atravs de papel de filtro de porosidade mdia, para um bquer de 250 mL, lavar o
bquer e o precipitado com 5 pores de 10 mL de gua destilada quente.

c.2) Determinao

a) Acidificar o filtrado do extrato com HCl (1+1), gota a gota, at obter a cor vermelha do
indicador e ferver por 2-3 minutos para eliminar CO
2
;

b) Neutralizar a soluo quente com soluo de NaOH 0,5 M, reacidificar com soluo de
HCl 0,5 M e acrescentar 0,3-0,5 mL em excesso; diluir a aproximadamente 150 mL, ferver novamente
por 2-3 minutos para eliminar o CO
2
remanescente e esfriar temperatura ambiente;
c) Neutralizar grosseiramente com soluo de NaOH 0,5 M, livre de CO
2
, levar o bquer para
o conjunto de titulao, mergulhando os eletrodos e o agitador. Ligar o agitador e ajustar o pH da soluo
a exatamente 6,30 pela adio de soluo de NaOH 0,025 M ou HCl 0,02 M, conforme o caso (quando
adequadamente ajustado, o pH deve ser invarivel; flutuaes so freqentemente devidas incompleta
remoo do CO
2
);
d) Encher a bureta com soluo padronizada de NaOH 0,025 M, adicionar 20 g de D-manitol
ou D-sorbitol cristalizado soluo do bquer e titular at o pH da soluo voltar a exatamente 6,30.
Anotar o volume gasto (V
1
);
e) Desenvolver uma prova em branco e anotar o volume de soluo padronizada de NaOH
0,025 M gasto (V
2
);
f) Calcular a percentagem de boro na amostra pela expresso:

60

%B = A(V
1
V
2
) , onde:
10G

A = mg de boro equivalente a 1 mL de soluo de NaOH 0,025 M, calculado conforme
padronizao;
V
1
= volume (mL) da soluo padronizada de NaOH gasto na titulao da amostra;
V
2
= volume (mL) da soluo padronizada de NaOH gasto na titulao da prova em branco;

7.2 Mtodo espectrofotomtrico da azomethinaH


Em soluo aquosa a azomethina-H se dissocia no cido 4-amino-5-hidroxi-2,7-
naftalenodissulfnico e aldedo saliclico. Em presena do cido brico, ocorre o deslocamento do
equilbrio no sentido da recomposio da azomethina-H, intensificando a cor amarela. Assim, o cido
brico se comporta como catalizador da reao e a sua determinao feita por espectrofotometria no
compriento de onda de 410 nm.

b) Materiais

b.1) Equipamento:



- Soluo estoque de boro com 100 mg/L(100 ppm, m/v): dissolver 0,5716 g de cido brico,
H
3
BO
3
, p.a., secado a 50-60C, em gua e diluir a um litro. Homogeneizar bem e armazenar em frasco
plstico.
- Soluo de trabalho de 5,0 ppm(m/v) de boro: tomar, com pipeta volumtrica, 10 mL da
soluo estoque de 100 ppm para balo volumtrico de 200 mL e completar o volume com soluo
aquosa de HCl 10 mL/L. Homogeneizar bem e transferir para frasco plstico.
- Soluo de azomethina-H: dissolver 0,9 g de azomethina-H, p.a. e 2,0 g de cido ascrbico p.a.
em 100 mL de gua. Descartar aps 3 dias. Idealmente, pode-se trabalhar com esta soluo preparada no
mesmo dia do seu uso. Usar temperatura ambiente.
- Soluo-tampo complexante: dissolver 140 g de acetato de amnio, p.a., 10 g de acetato de
potssio, p.a., 4 g de cido nitrilotriactico, sal dissdico, p.a., e 10 g de EDTA, p.a., em 350 mL de
soluo aquosa de cido actico a 100 mL/L. Diluir a 1 litro com gua destilada. Ajustar o pH a 5,4, se
necessrio, usando acetato de amnio ou acido actico 100 mL/L. Conservar em geladeira. Usar
temperatura ambiente.

c) Procedimento

61

c.1) Extrao

a) Pesar 1,0 g da amostra, com aproximao de 0,1 mg (G), e transferir para bquer de 250 mL,
adicionar 50 mL de gua destilada e 3 mL de HCl concentrado, p.a.; para amostras lquidas,
homogeneizar por agitao cuidadosa, tomando uma alquota de cerca de 1g, registrando o peso exato
correspondente;
b) Aquecer at o incio da ebulio, esfriar, transferir para balo volumtrico de 100 mL e completar
o volume com gua destilada. Filtrar em papel de filtro de porosidade mdia ou fina, se necessrio.

c.2) Determinao


a) Transferir 0 - 1 - 2 - 3 - 4 e 5 mL da soluo de 5,0 ppm de boro para bales volumtricos
de 25 mL;
b) Adicionar 5-10 mL de gua e, em seguida, 5 mL da soluo-tampo. Homogeneizar e
aguardar 5 minutos;
c) Acrescentar 2 mL da soluo de azometina H, agitar e aguardar 5 minutos;
d) Completar o volume com gua destilada e homogeneizar. Aguardar 60 minutos para fazer
as leituras de absorbncia a 410 nm. Estas solues contm, respectivamente, 0 (branco) - 0,2 - 0,4 - 0,6 -
0,8 e 1,00 mg B/L;
e) Construir a curva de calibrao plotando as leituras de absorbncia x concentrao dos
padres, calibrando o espectrofotmetro a 410 nm.

c.2.2) Para as amostras

a) Transferir uma alquota (A) do extrato que contenha, no mximo, 25 microgramas de boro
para balo volumtrico de 25 mL .Fazer diluio intermediria, se necessrio.
b) Adicionar 5 mL de gua e em seguida 5 mL da soluo-tampo. Homogeneizar e aguardar 5
minutos;
c) Juntar 2 mL da soluo de azometina e aguardar 5 minutos;
d) Completar com gua destilada e homogeneizar. Proceder leitura aps 60 minutos;
e) Estabelecer a correlao entre absorbncia e concentrao (ppm) de B na soluo lida,
atravs da equao de regresso, ou por informao direta do equipamento.
f) Calcular a percentagem de boro na amostra conforme a expresso:

%B = 2,5 C , onde :
g

C = concentrao de boro, em mg/l, na soluo de leitura
g = massa da amostra, em mg, contida na alquota A, tomada para a soluo de leitura, sendo:

g = 10 AG, onde:

62
A o volume, em mL, da alquota tomada para a determinao
G o peso inicial da amostra, em grama.


- Em produtos contendo matria orgnica necessrio adio de carvo ativado (1g) durante a
extrao, para prevenir a interferncia da cor amarela produzida pelo constituinte orgnico.
- O controle do pH e de interferentes crtico, sendo promovido pela presena da soluo tampo
complexante.
- Solues de azomethina-H armazenadas, mesmo por pequenos perodos, at 3 dias, podem
comprometer os resultados, devendo-se dar preferncia para solues preparadas no mesmo dia, com
reagentes de qualidade comprovada.
- Alternativamente pode-se usar 7,5 mL da soluo-tampo complexante (em vez de 5 mL), se for
verificado algum problema na estabilizao do pH ou controle de interferentes.

8. ZINCO

8.1 Mtodo espectromtrico por absoro atmica

a) Princpio

Fundamenta-se na extrao, por digesto cida, do zinco contido na amostra e a medida da sua
concentrao por meio da tcnica de absoro atmica.

b) Materiais

b.1) Equipamento

- Espectrmetro de absoro atmica equipado com lmpada para zinco

b.2) Reagentes e solues.

- Soluo estoque contendo 1000 ppm(m/v) de Zn: preparar a partir de soluo padro de zinco
com 1,0000 g de Zn (ampola ou embalagem similar) , transferida quantitativamente para balo
volumtrico de 1000 mL. Acrescentar 40 mL de HCl concentrado e completar o volume com gua
destilada; ou transferir 0,2500 g de zinco metlico, p.a., para bquer de 250 mL, adicionar 10 mL de
soluo aquosa de HCl (1+1), cobrir com vidro de relgio e aquecer at a completa solubilizao. Em
seguida, transferir para balo volumtrico de 250 mL, lavando o bquer com 5 pores de 10 mL de HCl
0,5 M e completar o volume com gua destilada.
- Soluo contendo 50 ppm(m/v) de Zn: transferir 10 mL da soluo com 1000 ppm(m/v) de
zinco para balo volumtrico de 200 mL e completar o volume com soluo de HCl 0,5 M.
Homogeneizar.
- Solues padres de zinco: transferir 0,0 - 0,5 -1,0 1,5 e 2,0 mL da soluo de 50 ppm de zinco

63
para bales de 50 mL e completar o volume com soluo de HCl 0,5 M. Essas solues contm,
respectivamente, 0,0(branco) - 0,5 - 1,0 1,5 e 2,0 ppm de zinco.

c) Procedimento:

c.1) Extrao

Proceder conforme descrito no mtodo para clcio (mtodo 4.1, item c.1- Extrao).

c.2) Determinao

a) Pipetar uma alquota do extrato (A) que contenha, no mximo, 100 microgramas de Zn
para balo volumtrico de 50 mL (A 1/Gg, sendo G = gramas da amostra e g = garantia em %) e
completar o volume com HCl 0,5 mol/L.

Observao. Para garantias acima de 1%, diluir 5 mL do extrato para 100 mL e recalcular a
alquota (A 20/Gg).

b) Colocar o aparelho nas condies exigidas para a determinao do zinco (lmpada de Zn,
equipamento).
c) Calibrar o aparelho com o branco e os padres. Lavar o queimador com gua destilada
d) Proceder leitura das solues das amostras, lavando o queimador aps cada leitura;
e) Calcular a percentagem de zinco no material analisado, a partir da concentrao
encontrada, pela expresso:

%Zn = 0,5CD
AG

C = concentrao de zinco em ppm(m/v) na soluo de leitura
A = alquota (mL) tomada do extrato.
D = fator de diluio (se no ocorrer, D=1; diluindo 5:100, D= 20)

solues de leitura (padres e amostras) aos limites de deteco e quantificao especficos para zinco.

8.2 Mtodo espectrofotomtrico do zincon

a) Princpio

64
Fundamenta-se na extrao por digesto cida do zinco contido na amostra e a medida da sua
concentrao por espectrofotometria com ditiocarbamato de sdio e zincon.

b) Materiais

b.1) Equipamento



- Soluo tampo pH 8,5: transferir 10 g de cido ctrico monohidratado para bquer de 500 mL,
adicionar cerca de 300 mL de gua destilada e ajustar o pH em 8,5 com hidrxido de amnio p.a. ou cido
ctrico 100 g/L. Esfriar bem, transferir para balo de 500 mL e completar o volume com gua destilada.
Reajustar o pH, se necessrio.
- Soluo tampo pH 9,5: transferir 46,0 g de cido brico p.a. para bquer de 600 mL, adicionar
cerca de 400 mL de gua destilada e dissolver o sal. Transferir 56 g de cloreto de potssio p.a. para outro
bquer de 500 mL, adicionar cerca de 100 mL de gua destilada e dissolver. Misturar as duas solues e
ajustar o pH a 9,5 com hidrxido de sdio a 500 g/L. Diluir a 1.000 mL e acertar o pH, se necessrio.
- Soluo de ditiocarbamato de sdio 20 g/L: dissolver 2 g do sal em gua e avolumar a 100 mL,
com gua destilada.
- Soluo de zincon 0,52 g /L: dissolver 0,13 g do reagente com 2 mL de hidrxido de sdio 1 M
e transferir para balo de 100 mL. Completar o volume com gua destilada e homogeneizar.
- Soluo de hidrxido de sdio aproximadamente 1 M: pesar 4,0 g do reagente e dissolver em
gua. Completar o volume a 100 mL, com gua destilada (dispensa padronizao).
- Soluo de cido clordrico aproximadamente 0,1 M: transferir 8,3 mL do cido p.a. para balo
de 1.000 mL e completar o volume com gua destilada (dispensa padronizao)
- Soluo estoque de 1.000 ppm (m/v) de zinco: preparar a partir de soluo padro de zinco com
1,0000 g de Zn (ampola ou embalagem similar), transferida quantitativamente para balo volumtrico de
1000 mL. Acrescentar 40 mL de HCl concentrado e completar o volume com gua destilada; ou transferir
0,2500 g de zinco metlico, p.a., para bquer de 250 mL, adicionar 10 mL de soluo aquosa de HCl
(1+1), cobrir com vidro de relgio e aquecer at a completa solubilizao. Em seguida, transferir para
balo volumtrico de 250 mL, lavando o bquer com 5 pores de 10 mL de HCl 0,5 M e completar o
- Soluo 10 ppm (m/v) de zinco: Tomar 10 mL da soluo estoque de 1000 ppm (m/v) de zinco
para balo volumtrico de 1000 mL, acrescentar 200-250 mL de gua, 40 mL de HCl concentrado,
completar o volume com gua destilada e homogeneizar.

c) Procedimento

c.1) Extrao

Proceder conforme descrito no mtodo do clcio (mtodo 4.1, item c.1- Extrao).

c.2) Determinao

65


a) Transferir 0 2 4 e 6 mL da soluo de 10 ppm de zinco para bales volumtricos de 50
mL, adicionar 10 mL de cido clordrico 0,1 mol/L, 10 mL de soluo tampo pH 9,5 e 5 mL da soluo
de zincon. Completar o volume com gua destilada, homogeneizar e aguardar 15 minutos e ler a
absorbncia a 620 nm.
b) Essas solues tem 0 (branco) 0,4 0,8 e 1,2 ppm de zinco;
c) Estabelecer a equao de regresso.


a) Transferir uma alquota (A) do extrato que contenha, no mximo, 60 microgramas de zinco
(A 0,6/Gg, sendo G = peso em gramas e g = garantia em %), transferir para funil de separao de 125
mL e fazer um volume de aproximado de 40 mL;
Observao. Para garantias acima de 0,6% de zinco, diluir 10 mL do extrato para 200 mL com
gua e recalcular a alquota (A 12/Gg).
b) Neutralizar com hidrxido de amnio (1+4) em presena de 2-3 gotas de fenolftaleina a 10
g/L at a cor rosada;
c) Adicionar 10 mL da soluo tampo pH 8,5 e 2 mL da soluo de ditiocarbamato de sdio,
homogeneizando aps cada adio;
d) Efetuar 3 extraes em fase orgnica : agitao com 5 mL de clorofrmio p.a. por 30
segundos, no mnimo;
e) Juntar as 3 fases orgnicas das extraes em outro funil de separao e acrescentar 10 mL
de cido clordrico 0,1 M. Descartar a fase orgnica, transferir a fase aquosa para balo de 50 mL e
adicionar 10 mL da soluo tampo pH 9,5 mais 5 mL de zincon. Completar o volume com gua
destilada e homogeneizar;
f) Aguardar 15 minutos e ler a absorbncia a 620 nm;
g) Calcular a concentrao de zinco em ppm (m/v), atravs da equao de regresso ou por
indicao direta do equipamento;
h) Calcular o teor de zinco pela expresso:

% Zn = 0,5 C D
AG

C = concentrao em ppm (m/v) de Zn na soluo de leitura
D = fator de diluio (se no diluir D = 1; diluindo 10:200, D = 20)
A = alquota (mL) tomada para a determinao
G = massa inicial da amostra, em gramas

9. COBRE


66
a) Princpio

Fundamenta-se na extrao, por digesto cida, do cobre contido na amostra e a medida de sua
concentrao atravs da tcnica de absoro atmica.

b) Materiais

b.1) Equipamento

- Espectrmetro de absoro atmica, equipado com lmpada para cobre.


- Cobre metlico puro (eletroltico)
- Soluo estoque contendo 1000 ppm (m/v) de cobre: preparar a partir de soluo padro de
cobre com 1,0000 g de Cu (ampola ou embalagem similar) , transferida quantitativamente para balo
destilada; ou transferir 0,2000 g de cobre metlico puro para bquer de 250 mL, acrescentar 2-3 gotas de
HNO
3
e 5 mL de soluo aquosa de HCl (1+1). Cobrir com vidro de relgio e ferver moderadamente at
quase secar. Retomar com 50 ml de HCl 0,5 M, transferir para balo de 1 litro e completar o volume com
a mesma soluo cida.
- Soluo a 50 ppm (mg/L) de Cu: tomar 10 mL da soluo anterior para balo de 200 mL e
completar o volume com cido clordrico 0,5 M.
- Solues padres de trabalho, de cobre: transferir 0,0 2,0 5,0 10,0 mL da soluo com 50
mg/L de cobre para bales de 50 mL e completar o volume com soluo de HCl 0,5 M. Estas solues
contm, 0 (branco) 2 5 e 10 ppm de cobre.

c) Procedimento.

c.1) Extrao


c.2) Determinao

a) Transferir uma alquota (A) do extrato que contenha, no mximo, 0,5 miligrama de cobre
para balo de 50 mL( A 5/Gg sendo G = gramas da amostra e g = garantia em %) e
completar o volume com HCl 0,5 M.
Observao. Para garantias acima de 5% de cobre, diluir 10 mL do extrato para 100 mL com gua
e recalcular a alquota (A 50/Gg).
b) Colocar o aparelho nas condies exigidas para a determinao do cobre (lmpada de Cu,
equipamento).

67
e) Calcular a percentagem de cobre no material analisado, a partir da concentrao encontrada,
pela expresso:

%Cu = 0,5CD , onde :
AG

C = concentrao de cobre em ppm (m/v) na soluo de leitura
D = fator de diluio, se ocorrer. Se no for necessria, D=1; diluio 10:100, D=10

solues de leitura (padres e amostras) aos limites de deteco e quantificao especficos para cobre.

9.2 Mtodo volumtrico do tiossulfato de sdio


Consiste em extrair o cobre da amostra por digesto cida e determinar sua concentrao por
volumetria com tiossulfato de sdio. Os ons cpricos so reduzidos com iodeto de potssio em meio
cido, produzindo iodo (I
2
). Este titulado com uma soluo padronizada de tiossulfato de sdio em
presena de amido. Mtodo mais indicado para a avaliao de matrias primas e produtos com teor de
cobre da ordem de grandeza de 5% ou acima.

b) Materiais


- Soluo de cido clordrico aproximadamente 2 M, (1+5), com gua destilada.
- Soluo de cido clordrico aproximadamente 1 M, (1+11), com gua destilada.
- cido ntrico (HNO3) concentrado, p.a.
- Soluo concentrada de hidrxido de amnio (NH
4
OH) p.a., 28-30%
- Bifluoreto de amnio (NH
4
HF
2
) p.a.
- Iodeto de potssio (KI) p.a.
- Dicromato de potssio (K
2
Cr
2
O
7
) padro primrio.
- Soluo verde do bromocresol 1 g/L: transferir 0,1 g do indicador para gral de porcelana,
acrescentar 3 mL de uma soluo de NaOH 2 g/L e triturar at dissolver. Transferir para balo
volumtrico de 100 mL e completar o volume com gua destilada;
- Soluo de amido 10 g/L: transferir 1 g de amido p.a. para um bquer de 250 mL. Adicionar

68
gua suficiente para fazer uma pasta e mais 100 mL de gua destilada a 80-90 C. Ferver por 1 minuto e
deixar esfriar, agitando algumas vezes durante o resfriamento.
- Soluo padronizada de tiossulfato de sdio (Na
2
S
2
O
3
), aproximadamente, 0,1 M: Preparo:
dissolver 25 g de Na
2
S
2
O
3
.5H
2
O em 1 litro de gua destilada. Ferver por 5 minutos e transferir ainda
quente para um frasco escuro previamente limpo com soluo sulfocrmica quente e lavado com gua
fervida. Esperar esfriar e padronizar.

Padronizao
i. Transferir 0,2000 g K
2
Cr
2
O
7
(padro primrio), secado por 2 horas a 100C, para erlenmeyer de
250-300 mL;
ii. Acrescentar, aproximadamente, 80 mL de gua destilada, agitar at a completa dissoluo; em
seguida, mais 2 g de KI. Agitar at dissolver completamente;
iii. Adicionar 20 mL de soluo de HCl 1 M e, imediatamente, colocar o frasco num lugar escuro
por 10 minutos;
iv. Titular com a soluo de Na
2
S
2
O
3
0,1 M at a soluo do erlenmeyer adquirir cor amarelada,
clara; interromper a titulao;
v. Adicionar 1 mL da soluo de amido (a soluo escurece) e prosseguir at o desaparecimento da
cor azul. Anotar o volume gasto da soluo de Na
2
S
2
O
3
(V);
vi. Calcular a concentrao da soluo pela expresso:

M = 200 , onde:
V . 49,03

V = volume em mL da soluo de Na2S2O3 gasto na titulao (mdia de 3 repeties)

- Na
2
S
2
O
3
- soluo 0,025 M. Preparar por diluio cuidadosa da soluo padronizada 0,1 M, no
momento do uso (pode-se tomar 50 mL para 200 mL, com gua destilada).

c) Procedimento

c.1) Extrao

Proceder conforme descrito na extrao do clcio (mtodo 4.1 item c.1 - Extrao).

c.2) Determinao:

a) Transferir uma alquota que contenha de 10 a 40 mg de Cu para erlenmeyer de 250mL,
acrescentar 5 mL de HNO
3
concentrado e levar ebulio por alguns minutos at cessar a evoluo de
vapores castanhos. Esfriar, adicionar 50 mL de gua, ferver por 1 minuto e esfriar temperatura
ambiente.
b) Adicionar 3 gotas da soluo de verde de bromocresol, seguida de hidrxido de amnio p.a.
at o indicador mudar para cor verde clara (pH = 4,0);
c) Esfriar temperatura ambiente e, se o indicador mudar para a cor amarela, adicionar
hidrxido de amnio diludo com gua destilada (1+3), gota a gota, at o indicador voltar a verde claro.
Evitar excesso de NH
4
OH;

69
d) Adicionar 2 g de NH
4
HF
2
(CUIDADO! TXICO), agitar at dissolver e deixar em repouso
por 5 minutos;
e) Adicionar 8-10 g de KI, agitar at dissolver e titular com a soluo padronizada de Na
2
S
2
O
3

0,025M at a soluo adquirir uma cor amarela clara; interromper a titulao, adicionar 1 mL de soluo
de amido e prosseguir a titulao at o desaparecimento da cor azul, que no dever voltar dentro de 20
segundos de repouso. Anotar o volume gasto (V) em mL;
f) Calcular a percentagem de cobre na amostra, pela expresso:

% Cu = 6,354 V M
g

V = volume em mL da soluo de Na
2
S
2
O
3
gasto na titulao;
M = concentrao da soluo de Na
2
S
2
O
3
;
g = massa da amostra, em grama, contida na alquota tomada para a determinao;

10. MANGANS


a) Princpio

Fundamenta-se na extrao, por digesto cida, do mangans contido na amostra e a determinao
de sua concentrao por meio da tcnica de absoro atmica.

b) Materiais

b.1) Equipamento

- Espectrmetro de absoro atmica, equipado com lmpada para mangans.


- Soluo estoque contendo 1000 ppm (m/v) de Mangans: preparar a partir de soluo padro
de mangans com 1,0000 g de Mn (ampola ou embalagem similar) , transferida quantitativamente para
destilada.
- Soluo padro com 50 ppm (m/v) de mangans: transferir10 mL da soluo que contm 1.000
ppm para balo de 200 mL e completar o volume com soluo de HCl 0,5M.
- Solues padres de trabalho: transferir 0 2 4 6 mL da soluo 50 ppm para bales de 50
mL. Completar o volume com HCl 0,5 M. Essas solues contm 0 (branco) 2 4 e 6 ppm de Mn.

70

c) Procedimento

c.1) Extrao

Proceder conforme descrito no mtodo para clcio (mtodo 4.1 item c.1).

c.2) Determinao

a) Transferir uma alquota (A) do extrato que contenha, no mximo, 300 microgramas de Mn
para balo de 50 mL (A 3/Gg sendo G = peso inicial, em grama, da amostra e g = garantia em %) e
completar o volume com cido clordrico 0,5 M .

Observao. Para garantias acima de 3% diluir 10 mL do extrato para 100 mL e recalcular a
alquota (A 30/Gg).

b) Colocar o aparelho nas condies exigidas para a determinao do mangans (lmpada de
Mn, comprimento de onda de 279,5 nm ou linhas secundrias e chama adequada, conforme manual do
equipamento).
e) Calcular a percentagem de mangans no material analisado, atravs da concentrao encontrada,
pela expresso:

% Mn = 0,5CD , onde :
AG

C = concentrao de mangans (ppm) na soluo de leitura
D = fator de diluio, se ocorrer.

solues de leitura (padres e amostras) aos limites de deteco e quantificao especficos para
mangans.

10.2 Mtodo espectrofotomtrico do permanganato de potssio

a) Princpio

Consiste em solubilizar o mangans em meio cido a quente e medir sua concentrao atravs do

71
mtodo espectrofotomtrico com permanganato de potssio.

b) Materiais

b.1) Equipamento


b.2) Reagentes

- cido sulfrico (H
2
SO
4
), p.a.
- cido ntrico (HNO
3
) p.a.
- cido fosfrico (H
3
PO
4
) p.a.
- Soluo de cido fosfrico (H
3
PO
4
) (1+9), com gua.
- Permanganato de potssio (KMnO
4
), p.a.
- Oxalato de sdio (Na
2
C
2
O
4
) padro primrio.
- Periodato de potssio (KlO
4
) p.a.
- Soluo-padro de mangans contendo 1000 mg de Mn, a partir de cloreto de mangans
(MnCl
2
) ou outro padro primrio ampola ou embalagem similar.
- Soluo-estoque A, com 1.000 mg de Mn/L (1000 ppm, m/v): transferir quantitativamente a
soluo padro de mangans (contedo da ampola) para balo volumtrico de 1000 mL, adicionar 40 mL
de HCl concentrado e completar o volume com gua destilada.
- Soluo-estoque B, com 50 mg de Mn/L (50 ppm, m/v): pipetar 25 mL da soluo-estoque
A para bquer de 400 mL. Adicionar 100 mL de gua destilada, 15 mL de H
3
PO
4
, mais 0,5 g de KIO
4
e
aquecer at a ebulio. Manter a 90-100 C por 30 minutos, para que o desenvolvimento da cor se
complete. Deixar esfriar. Transferir para balo volumtrico de 500 mL e completar o volume com gua
destilada previamente fervida com 0,3 g de KIO
4
por litro. Esta soluo contm 50 mg de Mn/L e deve
ser armazenada em frasco escuro (proteger da luz).

c) Procedimento

c.1) Extrao

Proceder conforme descrito no mtodo para clcio (mtodo 4.1 item c.1- Extrao)

c.2) Determinao

c.2.1 Preparo da curva de calibrao

a) Transferir 2 5 10 15 e 20 mL da soluo-estoque B para bales volumtricos de 50
mL e completar o volume com gua destilada previamente fervida com O,3 g de KIO
4
/L, como descrito
anteriormente. Estas solues contem 2 5 10 15 e 20 microgramas de Mn/mL, respectivamente.
Preparar, ao mesmo tempo, um branco com a gua fervida;
b) Determinar as absorbncias no espectrofotmetro a 530 nm, usando como referncia a
prova em branco;

72
c) Estabelecer a curva-padro e a equao de regresso relacionando os valores de
absorbncia com os respectivos valores de concentrao das solues-padres de leitura.


a) Tomar 50 mL do extrato-amostra para bquer de 300 mL, acrescentar 5 mL de H
2
SO
4
e 15 mL
de HNO
3
concentrados;
b) Aquecer brandamente at diminuir a evoluo de vapores pardos e, em seguida, ferver por 30
minutos. Prosseguir at fumos brancos de H
2
SO
4
. Deixar esfriar;
c) Adicionar 50 mL da soluo de H
3
PO
4
(1+9), ferver por alguns minutos e deixar esfriar.
Transferir para balo volumtrico de 200 mL, completar o volume com gua destilada e homogeneizar.
Se necessrio, filtrar em papel de filtro de porosidade mdia ou fina, desprezando os primeiros 20-30 mL.
Preparar simultaneamente uma prova em branco;
d) Tomar uma alquota de 50 mL do filtrado para bquer de 250 mL. Aquecer at prximo da
ebulio e acrescentar, com agitao cuidadosa, 0,3 g de KIO4 para cada 15 mg de Mn provveis, de
acordo com a especificao do produto analisado. Manter aquecido a 90-100 C por 30-60 minutos, at
que o desenvolvimento da cor esteja completo;
e) Esfriar e transferir quantitativamente para balo volumtrico de 100 mL ou outro volume (V), de
modo a obter uma concentrao final de Mn abaixo de 20 mg/L (20 ppm, m/v);
f) Proceder s leituras a 530 nm, determinando as concentraes (C) das solues de leitura a partir
da equao de regresso ou por leitura direta do equipamento;
g) Calcular a porcentagem de mangans na amostra analisada pela expresso:

% Mn = C V 10
1
, onde:
g

C = concentrao de Mn na soluo de leitura, em mg/L.
V = volume final da soluo de leitura, em mL
g = massa (em mg) da amostra contida na alquota tomada para a soluo de leitura (50 mL, em
c.2.2.d).

11. FERRO

11.1. Mtodo espectromtrico por absoro atmica.

a) Princpio

Fundamenta-se na extrao, por digesto cida, do ferro contido na amostra e a medida de sua
concentrao por meio da tcnica de absoro atmica.

b) Materiais

73
b.1) Equipamento

- Espectrmetro de absoro atmica, equipado com lmpada para ferro.


- Soluo estoque contendo 1.000 ppm (m/v) de ferro: preparar a partir de soluo padro de
ferro com 1,0000 g de Fe (ampola ou embalagem similar), transferida quantitativamente para balo
destilada.Alternativamente, pode-se tomar 0,2000 g de ferro puro para bquer de 250 mL, adicionar 30
mL de HCl (1+1), cobrir com vidro de relgio e ferver at completa dissoluo.Transferir para balo
volumtrico de 200 mL e completar o volume com HCl 0,5 M.
- Soluo padro de 100 ppm (m/v) de ferro: transferir 10 mL da soluo anterior para balo de
100 mL. Completar o volume com HCl 0,5 M.
- Solues padres de trabalho: transferir 0 2 4 e 6 mL da soluo de 100 ppm de ferro para
bales volumtricos de 50 mL. Completar o volume com HCl 0,5 M. Essas solues contm 0 (branco)
4 8 e 12 mg/L de ferro .

c) Procedimento

c.1) Extrao


c.2) Para determinao

a) Transferir uma alquota (A) do extrato que contenha, no mximo, 600 microgramas de
ferro para balo de 50 mL(A 6/Gg, onde G a massa inicial da amostra, em grama, e g a especificao
para Fe, em porcentagem mssica) e completar o volume com HCl 0,5 M;

Observao: Para garantias acima de 6%, diluir 10 mL do extrato para 100 mL e recalcular a
alquota (A 60/Gg;

b) Colocar o aparelho nas condies exigidas para a determinao do ferro (lmpada de Fe,
equipamento);
Calcular a porcentagem de ferro no material analisado, a partir da concentrao encontrada na
soluo de leitura, pela expresso:

%Fe = 0,5CD , onde :
AG

74
C = concentrao de mangans, em ppm, na soluo final de leitura
G = fator de diluio, se ocorrer.

solues de leitura (padres e amostras) aos limites de deteco e quantificao especficos para ferro.

11.2 Mtodo volumtrico do dicromato de potssio


Consiste em solubilizar o ferro em meio cido e a quente e medir sua concentrao por volumetria
de oxi-reduo com bicromato de potssio. Mtodo mais indicado para a avaliao de matrias primas e
produtos com teor de Fe da ordem de 4% ou acima.

b) Materiais


- cido sulfrico (H2SO4) concentrado, p.a.
- cido fosfrico (H3PO4) concentrado, p.a.
- Soluo de difenilamina (C12H11N),p.a., 10 g/L: dissolver 1g de difenilamina em 100 mL de
H
2
SO
4
concentrado.
- Soluo de difenilaminossulfonato de sdio 5 g/L: dissolver 0,5 g do sal em 70-80 mL de gua
destilada, transferir para balo de 100 mL e completar o volume com gua destilada;
- Soluo de dicromato de potssio 0,01667M: transferir 4,9032 g de K
2
Cr
2
O
7
, secado a 100C
durante 2 horas, para balo volumtrico de 1 litro. Dissolver e completar o volume com gua destilada.
- Solues de dicromato de potssio 0,008335 M e 0,001667 M: preparar a partir da soluo
0,01667 M, diluindo cuidadosamente com gua destilada nas relaes 1:1 e 1:10, respectivamente.
- Soluo saturada de cloreto de mercrio II (HgCl
2
, p.a.): dissolver 7 a 8 g de HgCl
2
em 500
mL de gua destilada e transferir para frasco de vidro com tampa esmerilhada; deixar em repouso durante
12 a 18 horas.
- Soluo de cloreto de estanho II, 200 g/L: transferir 20 g de SnCl
2
.2H
2
O para um bquer de 250
mL, adicionar 20 mL de HCl concentrado e aquecer suavemente. Adicionar 20 mL de gua, transferir
para balo volumtrico de 100 mL e completar o volume com soluo aquosa de HCl (1+1). Pode-se
adicionar alguns grnulos de Sn metlico. Utilizar soluo recm-preparada.
- Soluo de cido fosfrico (H3PO4) (1+1), com gua.
- Zinco metlico 2 a 5 mesh ( 8-3 mm) , p.a.

c) Procedimento

75
c.1) Extrao.


c.2) Determinao

a) Transferir uma alquota (A) de 50 mL do extrato para erlenmeyer de 50-300 mL e aquecer
ebulio. Adicionar 3 gotas da soluo de difenilaminossulfatonato de sdio e, em seguida, a soluo de
cloreto de estanho II, gota a gota, com agitao, at desaparecer a cor violeta e mais 2 gotas em excesso (
usualmente 1 6 gotas so suficientes; uma quantidade maior pode ser requerida em solues com alto
teor de Fe).
c) Ajustar o volume da soluo a 100-110 mL com gua destilada e esfriar rapidamente em
gua corrente
d) Adicionar 5 mL de soluo de H
3
PO
4
(1+1), 1 a 2 gotas de soluo sulfrica de
difenilamina e titular com soluo de K
2
Cr
2
O
7
0,008335 M (amostras com teor igual ou maior de 4% de
Fe) ou 0,001667 M (amostras com teor abaixo de 4% de Fe) at a soluo adquirir cor azul, ou
esverdeada, quando o teor de ferro for baixo;

Obs.: Se no ocorrer a reduo na etapa (a), tomar outra alquota de 50 mL, adicionar alguns
grnulos de Zn metlico, ferver por alguns minutos e, ento, filtrar a soluo com papel de filtro de
porosidade mdia para outro erlenmeyer de 250-300 mL, retendo o excesso de Zn. Lavar com gua
quente. Aquecer o filtrado at a ebulio e promover a reduo completa com soluo de SnCL
2
, usando a
soluo de difenilaminasulfonato de sdio como indicadora. Esfriar rapidamente com gua gelada,
adicionar 10 mL da soluo saturada de HgCL
2
e agitar com cuidado. Acrescentar 5 mL de H
3
PO
4
e
passar rapidamente etapa da titulao com a soluo de K
2
Cr
2
O
7
itens (c) e (d). Pequena quantidade de
HgCl deve precipitar, para garantir a completa reduo do Fe III.

e) Calcular a porcentagem de ferro pela expresso:

% Fe = V.M. 33,51 , onde :
g

V = volume em mL da soluo de K2Cr2O7 gasto na titulao
M = molaridade da soluo de K2Cr2O7
g= massa da amostra em grama, contida na alquota tomada para titulao.

Obs.: Para teores mais elevados de Fe pode-se reduzir a alquota de 50 mL tomada no tem (a) do
procedimento de determinao e adequar os clculos.

12. MOLIBDNIO

76


a) Princpio

Fundamenta-se na extrao, por digesto cida, do molibdnio contido na amostra e na
determinao de seu teor por meio da tcnica de absoro atmica.

b) Materiais

b.1) Equipamento

- espectrmetro de absoro atmica, equipado com lmpada para molibdnio.


- Soluo estoque contendo 1000 ppm(m/v) de Mo: preparar a partir de soluo padro de
molibdnio com 1,0000 g de Mo (ampola ou embalagem similar) , transferida quantitativamente para
destilada. Alternativamente, pode-se tomar 1,5000 g de xido de molibdnio (MoO
3
), padro primrio,
previamente secado em dessecador com H
2
SO
4
, por, no mnimo, 24 horas; umedecer com pequena
quantidade de gua destilada, acrescentar cerca de 5 g de NOH para dissolver completamente e diluir a 1
litro com gua destilada. Armazenar em frasco escuro. Outro padro primrio que pode ser utilizado o
molibdato de amnio hexahidratado, (NH
4
)
6
Mo
7
O
24
.6H
2
O.
- Soluo padro com 10 ppm (m/v) de Mo: transferir 10 mL da soluo de 1.000 ppm para balo
volumtrico de 1000 mL, acrescentar 200 mL de gua, 40 mL de HCl concentrado e completar o volume
com gua destilada. Armazenar em frasco escuro
- Soluo padro com 50 ppm (m/v) de Mo: transferir 10 mL da soluo de 1.000 ppm para balo
volumtrico de 200 mL, acrescentar 50 mL de gua, 10 mL de HCl concentrado e completar o volume
com gua destilada. Armazenar em frasco escuro
- Soluo de 8-hidroxiquinolina (oxina), C
9
H
6
NOH, 200 g/L: pesar 20 g de oxina, transferir para
bquer de 150 mL, adicionar 50 mL de cido actico concentrado, aquecer em banho-maria at dissolver,
esfriar, transferir para balo volumtrico de 100 mL e completar o volume com gua destilada.
- Soluo de HCl aproximadamente 1 M, (1+11) com gua destilada.
- Metil-isobutil-cetona (MIBK) ou 2-heptanona, p.a.
- Soluo aquosa com 10 g/L de alumnio: Dissolver 24,69 g de cloreto de alumnio, AlCl
3,
p.a.,
em gua. Completar a 500 mL com gua destilada.

c) Procedimento

c.1) Extrao

Obs.: Para matrias-primas solveis em gua, como o molibdato de sdio, promover a simples

77
solubilizao, fazer a diluio adequada e passar etapa de determinao.

c.2) Determinao


a) Transferir 0 1 5 10 15 e 20 mL da soluo padro de 10 ppm(m/v) de Mo para
bales volumtricos de 100 mL;
b) Adicionar 10 mL de soluo de HCl 1 M e 5 mL da soluo de oxina e fazer um volume de
aproximadamente 80 mL Agitar vigorosamente e deixar em repouso por 2 3 minutos
c) Adicionar exatamente 5 ou 10 mL de metil-isobutil-cetona (MIBK) ou 2-heptanona , agitar
vigorosamente por 1-2 minutos e deixar em repouso por 5 minutos. Adicionar gua destilada de maneira
que a fase orgnica se localize na parte superior do pescoo do balo.
d) Levar ao espectrmetro para as leituras, aspirando a fase orgnica, onde o Mo est
concentrado.


a) Transferir uma alquota (A) do extrato que contenha de 10 a 200 microgramas de Mo para
balo volumtrico de 100 mL(A 2/Gg, sendo G = peso inicial da amostra em grama e g = garantia em
%);
Observao: para garantias maiores que 2% diluir 5 mL do extrato para 100 mL (D = 20) e
recalcular a alquota(A 40/Gg);
b) Executar os procedimentos b) e c) do preparo da curva padro, acima;
c) Colocar o aparelho nas condies exigidas para a determinao do molibdnio (lmpada de
molibdnio, comprimento de onda de 313,3 nm ou linhas secundrias e chama adequada, conforme
manual do equipamento).
d) Calibrar o aparelho com a prova em branco e os padres e realizar as leituras das
amostras, aspirando a fase orgnica para o sistema de nebulizao do aparelho, lavando o queimador com
gua destilada a cada amostra;
e) Calcular a percentagem de molibdnio na amostra pela expresso:

%Mo
=
CD/20AG (se usar 5 mL do extrator orgnico)
ou
%Mo
=
CD/10AG (se usar 10 mL de extrator orgnico)

C = concentrao em ppm (m/v) de Mo na fase orgnica
D = fator de diluio (D = 1, sem diluio; D = 20 se diluir 5:100)
A = alquota (mL) tomada do extrato para a determinao.

Observao: Alternativamente, quando a garantia em porcentagem mssica de Mo no for to
baixa a ponto de requerer a concentrao em fase orgnica, a determinao do molibdnio poder ser
conduzida em solues aquosas, diretamente, com adio de alumnio (refratrio), como supressor de
ionizao, nas solues de leitura e padres, da seguinte maneira:

78

a) Transferir alquotas de 0 2 5 10 e 20 mL da soluo de trabalho de 50 ppm (m/v) de
Mo para bales volumtricos de 25 mL;
b) Usar uma alquota da soluo da amostra que contenha de at 1000 microgramas de Mo (A
10/Gg, sendo G = peso inicial da amostra, em grama, e g = garantia em %) e transferir igualmente para
bales volumtricos de 25 mL; desenvolver uma prova em branco para as amostras. Fazer diluio
intermediria, se necessrio, considerando-a nos clculos finais.
c) Acrescentar 2,5 mL da soluo de cloreto de alumnio 10 g/L aos bales volumtricos dos
padres e amostras. Completar o volume com gua destilada e homogeneizar;
d) Colocar o aparelho nas condies exigidas para a determinao do molibdnio (lmpada de Mo,
comprimento de onda e chama adequados, conforme manual do aparelho) .
e) Calibrar o aparelho com o branco e os padres. Lavar o queimador com gua destilada
f) Proceder leitura das solues das amostras, lavando o queimador aps cada leitura;
g) Calcular a percentagem de molibdnio no material analisado, a partir da concentrao
encontrada na soluo de leitura, pela expresso:

% Mo = 0,25C ., onde:
AG

C = concentrao de Mo na soluo de leitura, em ppm (m/v).
A = alquota do extrato tomada para a determinao, em mL.

solues de leitura (padres e amostras) aos limites de deteco e quantificao especficos para
molibdnio.

12.2. Mtodo espectrofotomtrico do tiocianato de sdio

a) Princpio

O Molibdnio VI extrado em soluo cida e convertido a Mo V pelo cloreto estanoso (agente
redutor), em presena de ferro. O Mo V forma com o on tiocianato (SCN
-
) o complexo Mo(SCN)
5
, de
colorao avermelhada, que quantificado a 460 nm.

b) Materiais

b.1) Equipamento


79

- Soluo-padro de molibdnio com 500 mg/L de Mo: pesar 0,9201 g de molibdato de
amnio (NH
4
)
6
MO
7
.4H
2
O, p.a., e dissolver em gua. Completar a 500 mL com gua destilada; ou adquirir
soluo-padro para pronto uso de reconhecida qualidade.
- Soluo-padro de trabalho de Mo 25 ppm: Tomar 10 mL da soluo de 500 mg/L e diluir
a 200 mL com gua destilada.
- Soluo de tiocianato de sdio, NaSCN, 100 g/L em gua. Pesar 25g do reagente e
dissolver em gua. Completar a 250 mL com gua destilada.
- Soluo de sulfato frrico 50 g/L: dissolver 12,5 gramas de Fe
2
(SO
4
)
3
.9H
2
O em gua,
adicionar 25 mL de H
2
SO
4
(1 +1) e diluir a 250 mL com gua destilada.
- Soluo de cloreto estanoso 100 g/L: pesar 10g de SnCl
2
, acrescentar 40 mL de HCl (1+1),
ferver at dissoluo e completar a 100 mL com gua destilada. Esta soluo deve ser recente (ou mesmo
preparada no momento da anlise).
- cido perclrico, HClO
4,
p. a.
- cido sulfrico, H
2
SO
4
, (1+1), com gua destilada.

c) Procedimento

c.1) Extrao


c.2) Determinao :

c.2.1) Preparo da curva de calibrao:

a) Transferir, da soluo de trabalho de 25 ppm (m/v) de Mo, alquotas de 0 0,5 1,0 2,0 3,0 e
4,0 mL para bales volumtricos de 25 mL. Acrescentar, homogeneizando aps cada adio:
1 mL de H
2
SO
4
(1+1).
1 mL de HClO
4
concentrado e 0,5 mL da soluo de sulfato frrico. Aguardar 5 minutos.
4 mL da soluo de NaSCN, adicionados lentamente e com agitao. Aguardar 5 minutos
e acrescentar 2,5 mL da soluo de SnCl
2
;
b) Aguardar 5 minutos, completar o volume e homogeneizar. As solues padres contem 0
(branco) 0,5 1,0 2,0 3,0 e 4,0 mg/L de Mo.
c) Fazer as leituras de absorbncia a 460 nm.

c.2.2) Determinao

a) Transferir uma alquota (A) do extrato-amostra que contenha at 100 microgramas de Mo,
de acordo com a especificao do produto, para balo volumtrico de 25 mL. Fazer diluio
intermediria, se necessrio, considerando-a nos clculos finais. A alquota a ser pipetada no deve
exceder 10 mL do extrato;
b) Seguir o procedimento indicado para a curva padro;
c) Proceder s leituras de absorbncia a 460 nm, e calcular a concentrao de Mo na soluo

80
de leitura, em ppm(m/v);
d) Calcular o teor de Mo na amostra pela expresso:
%Mo = 2,5C.
g
C = leitura em ppm de molibdnio na soluo final.
g = massa da amostra, em miligramas, contida na alquota tomada para o preparo da soluo de
leitura.

Ou, alternativamente, por:
%Mo = 0,25CD., onde:
AG

C = leitura em ppm de molibdnio na soluo de leitura
D = fator de diluio, se ocorrer

e) Cuidados especiais e observaes

Executar criteriosamente o procedimento descrito, cuidando da escrupulosa limpeza do material,
da forma de adio dos reagentes e solues, homogeneizao e tempo a ser respeitado em cada etapa.
Tomar os cuidados necessrios para a manipulao de cido perclrico.

13. COBALTO


a) Princpio

Fundamenta-se na extrao, por digesto cida, do cobalto contido na amostra e na determinao de
seu teor por meio da tcnica de absoro atmica.

b) Materiais

b.1) Equipamento

- Espectrofotmetro de absoro atmica equipado com lmpada para cobalto.


Soluo estoque contendo 1000 ppm (m/v) de cobalto: preparar a partir de soluo padro de
cobalto com 1,0000 g de Co (ampola ou embalagem similar) , transferida quantitativamente para balo

81
destilada; ou, alternativamente, dissolver 4,0530g de CoCl
2
.6H
2
O em 20 mL de soluo aquosa de HCl
(1+1). Transferir para balo volumtrico de 1 litro e completar o volume com gua destilada.
Soluo padro estoque, contendo 100 ppm de Co: Transferir 10 mL da soluo estoque com
1.000 ppm de Co para balo volumtrico de 100 mL e completar o volume com gua destilada.
Solues padres de trabalho de cobalto contendo 0,0 (branco) - 2,0 - 4,0 - 6,0 - 8,0 e 10ppm
(m/v): Transferir 0, 2, 4, 6, 8 e 10 mL da soluo estoque com100 ppm de Co para bales volumtricos
de 100 mL e completar o volume com gua destilada.

c) Procedimento

c.1) Extrao


c.2) Determinao

a) Tomar uma alquota (A) do extrato que contenha at 500 microgramas de Co, de acordo
com a especificao do produto, para balo volumtrico de 50 mL e completar com cido clordrico 0,5
M. Fazer diluio intermediria, se necessrio.
b) Colocar o aparelho nas condies exigidas para a determinao do cobalto (lmpada de
cobalto, comprimento de onda de 240,7 nm ou linhas secundrias e chama adequada, conforme manual
do equipamento).
c) Calibrar o aparelho com a prova em branco e os padres; proceder s leituras das amostras,
lavando o queimador com gua destilada a cada amostra;
d) Calcular a porcentagem de cobalto na amostra pela expresso:

%Co = 5.C , onde :
g

C = concentrao de cobalto (ppm) na soluo final de leitura
g = massa da amostra, em mg, contida na alquota A, tomada para a soluo de leitura.
Ou, de outra forma, por:

%Co = 0,5C , onde:
AG

C = concentrao de cobalto em ppm(m/v) na soluo de leitura
D = fator de diluio, se ocorrer

solues de leitura (padres e amostras) aos limites de deteco e quantificao especficos para cobalto.

82

13.2. Mtodo espectrofotomtrico do sal nitroso-R


O mtodo colorimtrico do sal nitroso-R aplica-se determinao de cobalto em baixos teores.
Baseia-se no complexo vermelho e solvel que se forma quando ons cobalto reagem com o sal nitroso-R
(1-nitroso-2-hidroxinaftaleno-3,6-dissulfonato de sdio). Trs moles do reagente combinam-se com um
mol de cobalto.
O complexo de cobalto formado usualmente em meio de acetato-cido actico quente. Aps o
desenvolvimento da cor, adiciona-se o cido clordrico ou ntrico para decompor os complexos da maioria
de outros metais pesados que possam estar presentes.

b) Materiais

b.1) Equipamento



cido clordrico, HCl, concentrado, p.a.
cido ntrico, HNO
3
, concentrado, p.a .
HCl aproximadamente 2 M, (1+5), com gua destilada.
HCl a 50 mL/L com gua (5% v/v).
HNO
3
a 10 mL/L em gua(1% v/v).
Sal nitroso-R : soluo aquosa com 2 g/L.
Acetato de sdio: soluo aquosa com 200 g/L
Soluo padro com 250 ppm (m/v) de Co (estoque): pesar 1,0100g de CoCl
2
.6H
2
O, dissolver
em gua destilada, acrescentar 10 mL de HCl concentrado e avolumar para 1000 mL em balo
volumtrico; ou, alternativamente, adquirir soluo-padro pronta de reconhecida qualidade.
Soluo padro com 2,5 ppm (m/v) de Co: diluir 5 mL da soluo com 250 ppm de Co em balo
volumtrico de 500 mL, com gua destilada.

c) Procedimento

c.1) Extrao


c.2) Determinao


83
a) Transferir 0 2 4 8 e 10 mL da soluo padro de 2,5 ppm de Co para bquer de 100
mL;
b) Acrescentar 5 mL de HCl a 5%, mais 5 mL de HNO
3
a 1% em gua e ferver suavemente
por 10 minutos;
c) Deixar esfriar e adicionar 3 mL da soluo de sal nitroso-R, mais 10 mL da soluo de
acetato de sdio.Verificar o pH que dever estar ajustado em torno de 5,5. Se necessrio, ajusta-lo com
solues aquosas diludas de NaOH (4g/L) ou cido actico (50ml/L).
d) Ferver por 1 minuto e esperar esfriar;
e) Juntar 1 mL de HCl, concentrado;
f) Transferir para bales de 25 mL e completar o volume com gua destilada;
g) Proceder s leituras de absorbncia a 500 nm, estabelecer a curva padro e equao de
regresso.

c.2.2) Determinao

a) Transferir uma alquota (A) do extrato que contenha at 20 microgramas de cobalto para
bquer de 100 mL. (A 0,2/Gg sendo G = massa inicial da amostra, em gramas, e g = garantia para Co
em % mssica)

Observao. Para garantias acima de 0,2%, diluir 5 mL do extrato para 100 mL e recalcular a
alquota (A 4/Gg).

b) Proceder como descrito para os padres, a partir do item c.2.1.b, acima.
c) Desenvolver uma prova em branco;
d) Proceder s leituras de absorbncia a 500 nm e determinar a concentrao de cobalto pela
equao de regresso;
e) Calcular o teor de cobalto nas amostras de acordo com a frmula:

%Co = 2,5C., onde :
g
C = leitura em ppm de cobalto na soluo final.
g = massa da amostra, em miligramas, contida na alquota tomada para o preparo da soluo de
leitura.
Ou, alternativamente, pela frmula :

%Co = 0,25CD., onde :
AG
C = concentrao em ppm (m/v) de cobalto na soluo de leitura.
D = fator de diluio do extrato (se no ocorrer, D = 1 ou D = 20, para 5:100)

84
14. NQUEL


a) Princpio

Consiste em extrair o nquel da amostra por digesto cida e determinar sua concentrao pela
tcnica de absoro atmica.

b) Materiais

b.1) Equipamento

- espectrmetro de absoro atmica com lmpada para determinao de nquel.


cido clordrico concentrado, HCl, p.a .
Soluo de HCl aproximadamente 2 M em gua (1+5) .
Soluo de HCl aproximadamente 0,5 M em gua (1+23) .
Soluo padro de nquel contendo 1,0000 g de Ni, a partir de Ni metlico (99,99%) ou outro
padro primrio ampola ou embalagem similar.
Soluo padro de 1.000 ppm (m/v) de Ni: transferir quantitativamente a soluo padro de
nquel (ampola ou embalagem similar) para balo volumtrico de 1000 mL, acrescentar 40 ml de HCl
concentrado e completar o volume com gua destilada.
Soluo padro de 100 ppm (m/v) de Ni: transferir 20 mL da soluo de 1.000 ppm para balo
de 200 mL e completar o volume com HCl 0,5 M.
Solues padro de 0 (branco) 2 6 e 12 ppm de Ni: transferir 0 1 3 e 6 mL da soluo-
padro com 100 ppm de Ni para bales volumtricos de 50 mL e completar o volume com cido
clordrico 0,5 M.

c.1) Extrao


c.2) Determinao

a) Tomar uma alquota (A) do extrato que contenha, no mximo, 600 microgramas de nquel
e transferir para balo volumtrico de 50 mL . Fazer diluio intermediria, se necessrio.
b) Completar o volume com cido clordrico 0,5 M e homogeneizar.
c) Colocar o aparelho nas condies adequadas de leitura do Ni: lmpada, fenda,
comprimento de onda de 232,0 ou 352,4 nm e chama adequada, conforme manual do equipamento).
d) Calibrar o aparelho com o branco e padres;
e) Proceder leitura das amostras, obtendo diretamente a concentrao de Ni ou atravs da

85
equao de regresso;
f) Calcular o teor de Ni na amostra pela equao:

%Ni = 5 C , onde :
g

C = concentrao de nquel (mg/L) na soluo final de leitura
g = massa da amostra, em mg, contida na alquota A, tomada para a soluo de leitura.

Outra frmula de clculo :
% Ni = 0,5 C , onde :
AG

C = concentrao de nquel (mg/L) na soluo final de leitura

Nota : Alternativamente as leituras podero ser feitas utilizando-se de um espectrmetro de emisso
tica com plasma indutivamente acoplado (ICP/OES), respeitadas as condies de operao do
equipamento e a adequao das concentraes das solues de leitura (padres e amostras) aos limites de
deteco e quantificao especficos para nquel.

14.2 Mtodo gravimtrico de dimetil glioxima


O mtodo baseia-se na precipitao do nquel na forma de dimetilglioximato de nquel pela adio
de uma soluo etanlica de dimetilglioxima a uma soluo levemente acidulada da amostra, a quente,
seguida da adio de pequeno excesso de soluo aquosa de hidrxido de amnio. Indicado para a anlise
de matrias primas e produtos com teor de nquel da ordem de 4% ou acima.

b) Materiais

b.1) Equipamento

Mufla
- Cadinho de placa porosa (vidro sinterizado), de 30 a 50 mL e porosidade mdia a fina

b.2) Reagentes

- Soluo de cido tartrico (C
4
H
6
O
6
) 100 g/L: pesar 50 g do reagente p.a. e solubilizar em gua
destilada. Transferir para balo de 500 mL e completar o volume com gua .
- Soluo de hidrxido de amnio (NH
4
OH) 100 mL/L: Transferir 50 mL do reagente p.a para
balo volumtrico de 500 mL e completar o volume com gua destilada.

86
- Soluo de dimetilglioxima (C
4
H
8
N
2
O
2
) a 10 g/L: pesar 5 g do reagente p.a., e dissolver em 500
mL de etanol (lcool etlico), p.a.

c) Procedimento

c.1) Extrao


c.2) Determinao

a) Tomar uma alquota do extrato que contenha de 20 a 80 mg de Ni, considerando a
especificao do produto e transferir para bquer de 250 mL;
b) Adicionar 5 mL de soluo aquosa de HNO
3
(1+1) e ferver por 5 minutos. Esfriar ;
c) Fazer um volume de aproximadamente 100 mL com gua destilada e aquecer at a
temperatura atingir 70-80C . Acrescentar 10 ml da soluo de cido tartrico e um volume da soluo de
dimetilglioxima que corresponda a 5 ml para cada 10 mg de Ni provvel.
d) Adicionar lentamente a soluo de hidrxido de amnio, diretamente na massa da soluo
e no pelas paredes do bquer, com agitao constante, at que se verifique a precipitao do
dimetilglioximato de nquel (avermelhado). Usar um pequeno excesso da soluo de hidrxido de amnio
(2 a 3 mL) para garantir a alcalinizao;
e) Manter aquecido a 70 - 80C por 30 minutos e confirmar a completa precipitao do Ni
aps o precipitado vermelho sedimentar;
f) Esfriar e deixar em repouso por 1 hora;
g) Filtrar a vcuo em cadinho de vidro com placa porosa previamente tarado (com massa G
1,
em gramas), e lavar com 5-6 pores de gua destilada;
h) Secar a 140 150 C em estufa por 45-50 minutos, at peso constante. Esfriar por 30
minutos em dessecador a vcuo e pesar (G
2,
em gramas);
i) Calcular o teor de Ni pela expresso:

%Ni = m . 20,32 , onde :
g

m = massa do precipitado, igual a (G
2
-G
1
), em gramas
g = massa, em grama, da amostra contida na alquota do extrato tomada para a determinao.

Observaes e cuidados :

1.Cada mL da soluo alcolica de dimetilglioxima a 10 g/L promove a precipitao de 2,5 mg de
nquel.
2. O precipitado de dimetilglioximato de nquel [Ni (C
4
H
7
O
2
N
2
)
2
], contem 20,32 % de Ni .
3.Deve-se evitar grande excesso de dimetilglioxima pois esta no muito solvel em gua ou em
etanol muito diludo e pode precipitar. Alm disso, se for adicionado um excesso muito grande, de modo
que o teor de lcool na soluo exceda 50%, parte do precipitado pode dissolver-se.

87

15. MICRONUTRIENTES METLICOS SOLVEIS EM CIDO CTRICO E
CITRATO NEUTRO DE AMNIO


Fundamenta-se na solubilizao dos micronutrientes nos extratores abaixo relacionados e
determinao de sua concentrao por espectrofotometria de uv-visvel (para boro) e espectrometria de
absoro atmica (para os demais elementos). Aplica-se aos fertilizantes mistos e complexos que
contenham exclusivamente micronutrientes ou micro e macronutrientes secundrios, para aplicao no
solo.
Extratores :
I. Para boro (B), cobalto (Co), ferro (Fe), molibdnio (Mo), nquel (Ni) e zinco (Zn) : soluo de
cido ctrico a 20 g/L em gua .
II. Para cobre (Cu) e mangans (Mn) : soluo de citrato neutro de amnio (CNA) diluda com gua
na relao 1:1 .

b) Materiais

b.1) Equipamentos :

- espectrmetro de absoro atmica
- espectrofotmetro de uv-visvel, digital.

b.2) Reagentes e solues :

- Soluo de cido ctrico 20 g /L: pesar 20 g de cido ctrico cristalizado mono hidratado p.a.
(C
6
H
8
0
7
.H
2
O), dissolver em gua destilada, transferir para balo volumtrico de 1 L e completar o
volume. Utilizar soluo recm preparada.

- Citrato neutro de amnio CNA: dissolver 370g de cido ctrico mono hidratado cristalizado,
C
6
H
8
O
7
.H
2
O, em 1500 mL de gua destilada e adicionar 345 mL de hidrxido de amnio, NH
4
OH, p.a.
com 28 a 29% de NH
3
. Esfriar e medir o pH. Ajustar o pH para 7,0 com hidrxido de amnio (1+9) ou
com soluo de cido ctrico a 100 g/L. Determinar a densidade, que deve ser de 1,09 temperatura de
20C, adicionando gua, ou cido ctrico, se necessrio. Guardar a soluo em frasco hermeticamente
fechado. Verificar, semanalmente, o pH, acertando quando necessrio.

- Soluo de citrato neutro de amnio (CNA) + gua , relao 1:1 : transferir 500 mL da soluo
de CNA para um balo volumtrico de 1 litro e completar o volume com gua destilada. Homogeneizar
bem.

c) Procedimento

88
c.1) Extrao :

c.1.1) Para boro (B), cobalto (Co), ferro (Fe), molibdnio (Mo), nquel (Ni) e zinco (Zn)

a) Pesar 1 g da amostra, com aproximao de 0,1 mg, para bequer de 250 mL, adicionar 100 ml da
soluo de cido ctrico 20g/L, cobrir com vidro de relgio e ferver por 10 minutos em chapa aquecedora.
b) Deixar esfriar e transferir quantitativamente para balo volumtrico de 200 mL. Completar o
volume com gua destilada e homogeneizar bem.
c) Manter em repouso por 10 minutos e, a seguir, filtrar em papel de filtro de porosidade mdia a
fina, obtendo um filtrado lmpido. Recorrer centrifugao, se necessrio.
d) Simultaneamente, preparar uma prova em branco.

c.1.2) Para cobre (Cu) e mangans (Mn)

a) Pesar 1 g da amostra, com aproximao de 0,1 mg, para bequer de 250 mL, adicionar 100 ml da
soluo de CNA + gua (relao 1+1), cobrir com vidro de relgio e ferver por 10 minutos em chapa
aquecedora.
b) Deixar esfriar e transferir quantitativamente para balo volumtrico de 200 mL. Completar o
volume com gua destilada e homogeneizar bem.
c) Manter em repouso por 10 minutos e, a seguir, filtrar em papel de filtro de porosidade mdia a
fina, obtendo um filtrado lmpido. Recorrer centrifugao, se necessrio.
d) Simultaneamente, preparar uma prova em branco.

c.2) Determinao

c.2.1) Para Boro mtodo espectrofotomtrico da azomethina-H (7.2, deste captulo), a partir do
item c.2 (Determinao).

c.2.2) Para os demais micronutrientes (Co, Cu, Fe, Mn, Mo, Ni e Zn): determinar a concentrao
por espectrometria de absoro atmica, utilizando os mtodos especficos para cada elemento, descritos
anteriormente neste captulo, a partir do item c.2- Determinao, de cada mtodo.

c.2.3) Observaes importantes:

Ao passar etapa de Determinao, podero ser necessrias operaes de diluio ou mesmo
concentrao dos extratos obtidos, que devero ser consideradas para o clculo do resultado final.
As frmulas de clculo devem ser dequadas relao massa da amostra x volume da extrao (1 g
x 200 mL).

solues de leitura (padres e amostras) aos limites de deteco e quantificao especficos para cada

89
elemento.

16. CLORO SOLVEL EM GUA

16.1 Mtodo de Mohr

a) Princpio

Fundamenta-se na solubilizao do cloro da amostra com gua quente e titulao do cloreto com
uma soluo padronizada de nitrato de prata.

b) Materiais


- Soluo de cromato de potssio 50 g/L: transferir 5 g de K
2
CrO
4
, p.a., para balo volumtrico de
100 mL. Dissolver com gua, completar o volume. Homogeneizar.
- Soluo de cloreto de sdio 0,100 M: transferir 5,8443 g de NaCl, secado a 105-110C por 1
hora, para balo volumtrico de 1 litro, dissolver com gua destilada, completar o volume e
homogeneizar.
- Soluo de nitrato de prata 0,05 M: transferir 8,5 g de AgNO
3
, p.a.,

para balo volumtrico de 1
litro, dissolver com gua destilada, completar o volume e homogeneizar. Conservar em frasco escuro.
Padronizao
i. Transferir 20 mL da soluo de NaCl para erlenmeyer de 300 mL;
ii. Adicionar 60-70 mL de gua destilada, 1 mL de soluo indicadora de K
2
CrO
4
e titular
com a soluo de AgNO
3
at a formao e persistncia de um precipitado de colorao pardo-
avermelhada (Ag
2
CrO
4
). Repetir por mais duas vezes e determinar a mdia dos volumes (V), em mL.
iii. Calcular a concentrao molar da soluo de AgNO
3
pela expresso:

M = 2 .
V

c) Procedimento

a) Transferir 2,5g da amostra, com aproximao de 0,1 mg (G), para um papel de filtro de
porosidade mdia, adaptado em funil e colocar sobre um balo volumtrico de 250 mL;
b) Lavar com 10 pores sucessivas de 15-20 mL de gua quente (90-95C), esfriar,
completar o volume e homogeneizar;
c) Transferir uma alquota (A) de 25 a 50 mL da soluo para um erlenmeyer de 300 mL;
d) Ajustar o volume a 100 mL, aproximadamente, com gua destilada e adicionar 1 mL da
soluo de K
2
CrO
4
;
e) Titular com a soluo padronizada de AgNO
3
at a formao e persistncia de um
precipitado de colorao pardo-avermelhada. Anotar o volume (V) gasto;
f) Calcular o percentual de cloro pela expresso:

90

%Cl = 886,25VM , onde :
AG

V = volume, em mL, da soluo AgNO3 gasto na titulao
M = concentrao molar da soluo de AgNO3
A = alquota tomada, em mL

17. SILCIO

17.1 Mtodo espectrofotomtrico do molibdato de amnio.

a) Princpio

A determinao de silcio em fertilizantes feita por espectrofotometria, aps a extrao com cido
clordrico e cido fluordrico, a frio. Os extratores so cidos fortes que promovem a dissoluo da
amostra, liberando o tetrafluoreto de silcio. Este reage com a gua para formar os cidos silcico e
fluorsilcico, que iro interagir com o molibdato, formando os complexos silico-molbdicos. O cido
brico utilizado para inativar eventual excesso de cido fluordrico.

b. Materiais

b.1) Equipamentos

- espectrofotmetro uv-visvel digital.
- cadinho de platina ou liga com 95% de Pt (com 5% de Au ou Rh), capacidade de 30 mL


- cido fluordrico concentrado (HF), p.a .
- cido clordrico concentrado (HCl), p.a .
- Soluo saturada de cido brico com 70 g/L: solubilizar 70,0 g de cido brico p.a. em 700 mL
de gua destilada. Transferir a soluo para balo de 1000 mL e completar o volume com gua destilada
(utilizar o sobrenadante).
- cido sulfrico (1+1): adicionar lenta e cuidadosamente 500 mL de cido sulfrico concentrado
em 300 mL de gua destilada. Transferir a soluo para balo volumtrico de 1000 mL e completar o
- Soluo diluda de cido sulfrico (soluo A): adicionar 15 mL de cido sulfrico (1+1) em
100 mL de gua. Transferir a soluo para balo volumtrico de 100 mL e completar o volume com gua
destilada.
- Soluo padro de 1.000 mg/L de Si: transferir o contedo de uma ampola (ou embalagem
similar) com soluo padro de silcio, contendo 1,0000 g de Si, para balo volumtrico de 1000 mL e
completar o volume com gua destilada. Armazenar em frasco plstico. Ver, tambm, o item d-Cuidados

91
especiais e observaes.
- Soluo padro de Si (20 mg/L): transferir 10mL da soluo padro com 1000 mg/L (ppm, mv)
de Si para balo volumtrico de 500 mL e completar o volume com gua destilada. Armazenar em frasco
plstico.
- Molibdato de amnio 50 g /L: dissolver 10,0 g de molibdato de amnio p.a. em 100 mL de gua
destilada. Transferir a soluo para balo volumtrico de 200mL e completar o volume com gua
destilada.
- Soluo de cido tartrico 200 g/L: dissolver 40 g de cido tartrico em 100 mL de gua
destilada. Transferir a soluo para balo de 200 mL e completar o volume com gua destilada.
- Soluo de cido ascrbico 3 g/L: dissolver 0,3 g de cido ascrbico p.a. em 50 mL de gua
destilada. Transferir a soluo para balo de 100 mL e completar o volume com gua destilada (este
reagente deve ser preparado pouco antes do uso).

c) Procedimento

c.1) Extrao

a) Pesar 0,1000 g (G) do fertilizante previamente secado e modo e transferir para bquer
plstico de 100 mL; para produtos lquidos pesar prximo de 0,1000 g, anotando o peso exato;
b) Adicionar 1 mL de HCl concentrado e agitar por alguns segundos. Esse e os demais
procedimentos devem ser efetuados dentro da capela, fazendo uso de luvas plsticas;
c) Adicionar 4 mL de HF concentrado (com pipeta plstica) e agitar por cerca de 10 minutos
com basto de plstico. Cobrir com tampa plstica ou mesmo vidro de relgio;
d) Deixar reagir durante a noite (12 horas) dentro da capela. Agitar suavemente o frasco
algumas vezes durante os 15 minutos iniciais;
e) Utilizando uma pipeta volumtrica, adicionar lentamente 50 mL da soluo saturada de
cido brico. Agitar, cobrir o frasco novamente, e deixar reagir por 15 minutos;
f) Adicionar 45 mL de gua destilada utilizando uma bureta de 50 ou 100 mL, de modo a obter o
extrato-amostra com volume total de 100 mL.

c.2) Determinao


a) Pipetar 0 2 5 e 10 mL da soluo padro de 20 mg/L de Si e transferir para bales
volumtricos de 100 mL. Completar o volume dos bales com gua destilada. Esses padres contem 0
(branco) 0,4 1,0 e 2,0 mg/L de Si;
b) Retirar uma alquota de 20 mL de cada padro e colocar num bequer plstico de 100 mL;
c) Acrescentar aos padres 1 mL da soluo diluda de cido sulfrico (soluo A). Agitar
levemente e adicionar 5 mL da soluo de molibdato de amnio 50 g/L . O cido mono-silcico (H
4
SiO
4
),
forma mais simples e solvel de Si, reage com o molibdato desenvolvendo a cor amarela;
a) Depois de 10 minutos, acrescentar 5 mL da soluo de cido tartrico. Nesta etapa o
fsforo complexado e no fica mais na soluo. Aps 5 minutos adicionar 10 mL da soluo de cido
ascrbico. A reduo do Si transforma o complexo amarelo para a cor azul.
b) Aguardar uma hora para que a reao se complete e proceder s leituras a 660 nm.

92

c.2.2) Determinao

a) Pipetar uma alquota de 2 mL do sobrenadante do extrato-amostra de 100 mL e colocar
num bequer plstico de 100 mL. Acrescentar 18 mL de gua destilada medidos com uma bureta (total de
20 mL de soluo);
b) A partir desta diluio, pipetar uma alquota de 1 mL do extrato diludo e colocar em
bequer plstico de 100 mL. Acrescentar 19 mL de gua destilada, medidos com bureta (total de 20
mL de soluo);
Obs.: Para amostras com teores mais elevados de Si, isto , acima de 30 %, fazer nova diluio,
tomando-se, com pipeta volumtrica, 1 mL do extrato mais 19 mL de gua destilada, sempre medidos
com bureta (fator de diluio D=20). Sendo necessria uma diluio diferente desta ou se for necessrio
suprimir alguma diluio referida, isto dever ser considerado nos clculos.
c) Seguir, como no procedimento para as solues-padres, acrescentando 1 mL da soluo
de cido sulfrico diludo. Agitar levemente e depois acrescentar 5 mL de molibdato de amnio 50 g/L
.Desenvolve-se a colorao amarela;
d) Depois de 10 minutos, acrescentar 5 mL da soluo de cido tartrico. Aguardar 5 minutos
e adicionar 10 mL da soluo de cido ascrbico.
e) Aguardar uma hora para que a reao se complete e proceder s leituras a 660 nm;
f) Calcular a concentrao C em ppm (mg/L) de Si a partir da equao de regresso ou por leitura
direta do equipamento e o teor de silcio na amostra pela expresso:

%Si = 2C/G, onde :

C = Concentrao, em mg/L de Si, na soluo de leitura.
G = peso inicial da amostra

Obs.: multiplicar pelo fator de diluo D, se tiver ocorrido diluio adicional.

d) Cuidados especiais e observaes

o Observar os cuidados no trabalho com cidos concentrados, sempre em capela e,
especialmente, no manuseio com HF, quando se deve utilizar luvas e culos.
o importante mencionar que as anlises de silcio devem ser conduzidas
preferencialmente em recipientes de plstico, pois o vidro um contaminante de silcio (borosilicato) e,
portanto, pode interferir ou alterar a concentrao de silcio nas solues. Entretanto, o contato somente
de alguns minutos do vidro com as solues de trabalho ou o uso de bales e pipetas de vidro para o
preparo de reagentes e da curva de calibrao no capaz de alterar os resultados.
o A soluo padro de silcio pode ser obtida, alternativamente, de duas outras formas :

I) Fundir 0,0856 g de SiO
2
anidro com 1 g de Na
2
CO
3
anidro em cadinho de platina. Esfriar,
dissolver em gua e diluir a 1 litro em balo volumtrico. Transferir para recipiente plstico. A
concentrao de silcio nesta soluo de 40 mg/L.

II) Solubilizar 1,0120 g de metassilicato de sdio mono hidratado Na
2
SiO
3
.H
2
O em 1 litro, com

93
gua destilada: esta soluo contem 200 mg/L de Si.

18. BIURETO

18.1 Mtodo espectrofotomrico do tartarato de sdio e potssio

a) Princpio

Consiste em extrair o biureto da amostra a quente e determinar sua concentrao por
espectrofotometria com tartarato de sdio e potssio e sulfato de cobre.

b) Materiais

b.1) Equipamentos

- banho de gua com temperatura controlada (305C).
- espectrofotmetro uv-visvel digital
- cadinho de placa porosa (vidro sinterizado), com porosidade mdia a fina, capacidade 30-50 mL


- Soluo alcalina de tartarato: dissolver 40 g de hidrxido de sdio, NaOH, em 500 mL de gua
destilada, esfriar, adicionar 50 g de tartarato de sdio e potssio, NaKC
4
H
4
0
6
.4H
2
O, e diluir a 1 litro.
Deixar em repouso por 24 horas antes de ser usada.
- Soluo de sulfato de cobre: dissolver 15g de sulfato de cobre, CuSO
4
.5H
2
O, em gua livre de
CO
2
fervida por 20 minutos e diluir a 1 litro.
- Soluo padro de biureto, contendo 1 mg/L (1000 ppm, m/v): dissolver 0,5000g de biureto
p.a. em gua destilada morna e livre de CO
2
, previamente fervida por 20 minutos, esfriar, transferir para
balo volumtrico de 500 mL e completar o volume.
Nota: O biureto pode ser purificado da seguinte maneira: dissolver 10 g de biureto em 1 litro de
lcool absoluto e concentrar por aquecimento suave a cerca de 250 mL. Esfriar a 5C e filtrar atravs de
um cadinho de placa porosa (vidro sinterizado) de porosidade mdia a fina. O rendimento de 60%.
Repetir a cristalizao e secar o produto final em estufa a vcuo a 80C.
- Soluo de hidrxido de sdio NaOH, 40 g/L.
- Soluo de cido sulfrico, H
2
SO
4
, 0,05 M: diluir 1 mL do cido concentrado com 360 mL de
gua destilado.
- Soluo de vermelho de metila 5 g/L em lcool etlico.
- Resina de troca inica -REXYN 101 (H) (Ficher Scientific CO) ou similar: com uma bureta de
50 mL, fazer uma coluna de mais ou menos 30 cm de resina, usando l de vidro sobre a torneira. A
coluna deve ser regenerada aps cada uso, passando 100 mL de soluo de H
2
SO
4
(1+9) ou de HCl (1+4)
atravs da coluna a uma velocidade de mais ou menos 5 mL/minuto e, em seguida, lavando com gua
at o pH do eludo ser maior do que 6.

94
c) Procedimento

c.1) Preparo da curva padro

a) Transferir 2 5 10 25 e 50 mL da soluo padro de biureto para bales volumtricos
de 100 mL;
b) Diluir a cerca de 50 mL com gua destilada livre de CO
2
. Adicionar 1 gota da soluo de
vermelho de metila e neutralizar com soluo de cido sulfrico 0,05 M at obter a cor rsea do
indicador;
c) Adicionar, com agitao, 20 mL da soluo alcalina de tartarato e depois 20 mL da soluo
de sulfato de cobre;
d) Completar o volume, agitar dez segundos e colocar os bales em banho de gua a 30 + 5
C, por 15 minutos
e) Desenvolver uma prova em branco
f) Determinar a absorbncia de cada soluo contra a prova em branco a 555 nm. Preparar a
curva padro e estabelecer a equao de regresso.

c.2) Determinao

c.2.1) Em Uria

a) Pesar de 2 g a 5 g de amostra (G), com aproximao de 0,1 mg, transferir para bquer de
250 mL, adicionar 100 mL de gua destilada quente (50C) e agitar continuamente nessa temperatura
por 30 minutos;
b) Filtrar em papel de filtro de porosidade mdia para balo volumtrico de 250 mL, lavando
o bquer e filtro com pores de 10 mL de gua destilada quente. Esfriar e completar o volume;
c) Transferir uma alquota de 25 mL da soluo para balo volumtrico de 100 mL e
desenvolver a cor como descrito no preparo da curva de calibrao, a partir do item b;
d) Atravs da curva de calibrao ou da equao de regresso, obter a quantidade de biureto,
em mg, na alquota analisada;
e) Calcular a percentagem de biureto pela expresso:

% de biureto = A/G , onde:

A : massa (mg) de biureto na alquota analisada.
G : massa (g) da amostra .

c.2.2) Em Mistura

a) Pesar de 10 a 20 g da amostra (G), transferir para bquer de 250 mL, adicionar 150 mL de
gua destilada quente (50C) e agitar continuamente nessa temperatura por 30 minutos;
b) Filtrar por papel de filtro de porosidade mdia para um balo de 250 mL, lavando o bquer
e o filtro com pores de 10 mL de gua destilada quente. Esfriar e completar o volume;

95

c) Transferir uma alquota de 25 mL da soluo para a coluna de resina; ajustar o fluxo para 4
a 5 mL/minuto, recebendo o eluido num balo volumtrico de 100 mL e lavar com duas pores de 25
mL de gua destilada;
d) Adicionar 2 gotas da soluo de vermelho de metila ao balo e a soluo de NaOH 40 g/L
at a viragem do indicador para amarelo. Acrescentar, em seguida, a soluo de H
2
SO
4
0,05 M at a
soluo voltar a ser rsea e completar o volume;
e) Transferir uma alquota de 50 mL para balo volumtrico de 100 mL e desenvolver a cor,
como descrito no preparo da curva padro a partir do item b;
f) Atravs da curva padro ou da equao de regresso, obter a quantidade de biureto, em mg, na
alquota analisada;
g) Calcular a percentagem de biureto na amostra pela expresso:

% de biureto = 2A , onde :
G

A = massa (mg) de biureto na alquota analisada
G = massa (g) da amostra

96

Captulo II - CORRETIVOS DE ACIDEZ

A. PREPARO DA AMOSTRA

Homogeneizar toda amostra e, se necessrio, reduzir por quarteao at obter uma quantidade de
aproximadamente 250 g. Pesar toda a amostra com preciso de 0,1 g (P), secar em estufa, temperatura
de 105-110
o
C, at massa constante (P
1
). Calcular o teor de umidade pela expresso:

U = (P - P1).100 /P

Dividir a amostra secada em duas fraes iguais: uma destina-se anlise granulomtrica e no
deve sofrer qualquer preparo; a outra se destina analise qumica e deve ser reduzida por quarteao a
aproximadamente 50 g, massa que dever ser totalmente moda e passada em peneira com abertura de
malha de 0,3 mm (ABNT n. 50).


Equipamentos:

a) Peneiras com aro de 20 cm de dimetro, 5 cm de altura e aberturas de malha de 2 mm (ABNT
n10), 0,84 mm (ABNT n 20) e de 0,3 mm (ABNT n 50), limpas, secas e pesadas com aproximao de
0,01 g, inclusive o fundo.

Procedimento:

a) Anlise granulomtrica via seca: procedimento usual para os corretivos

Pesar integralmente a frao da amostra reservada para tal, com preciso de 0,01g. Transferi-la
sobre as peneiras encaixadas uma sobre a outra, em ordem crescente de abertura das malhas, ficando a de
maior abertura de malha acima. Agitar durante 5 minutos, no agitador mecnico. Pesar cada peneira com
aproximao de 0,01g e calcular as fraes retidas em cada uma. Calcular o percentual passante em cada
peneira, de acordo com as expresses:

% da amostra passante na peneira n 10 = 100 - R
1
. 100/G
% da amostra passante na peneira n 20 = 100 - (R
1
+ R
2
). 100/G
% da amostra passante na peneira n 50 = 100 - (R
1
+ R
2
+R
3
). 100/G, onde:

G = massa (g) da amostra analisada
R1 = massa (g) do material retido na peneira n 10

97

b) Anlise granulomtrica via mida aplicvel aos corretivos que apresentem teor de umidade
que impossibilite a realizao da anlise granulomtrica pelo procedimento usual, descrito anteriormente.
- Pesar integralmente a frao da amostra reservada para tal, com preciso de 0,01 g;
- Transferir para as peneiras, como no procedimento anterior;
- Lavar com um fluxo moderado de gua de torneira, at que a gua que passa atravs das
peneiras esteja lmpida. Tomar cuidado para evitar perda da amostra por respingos;
- Secar as peneiras a 105-110C, at massa constante (aproximadamente 1 hora), pesar cada
peneira com aproximao de 0,01g e calcular a frao retida nas peneiras;
- Calcular o percentual passante em cada peneira de acordo com as expresses anteriormente
descritas.

C. ANLISE QUMICA

1. PODER DE NEUTRALIZAO (PN)

1.1 Mtodo da titulao cido-base


Fundamenta-se em colocar em contato uma massa conhecida do corretivo de acidez com uma
quantidade conhecida e em excesso de cido padronizado, fazendo com que o corretivo neutralize uma
parte do cido. O excesso de cido ser quantificado por alcalimetria, obtendo-se indiretamente quanto
cido foi neutralizado pelo corretivo. Aplicvel a todos os corretivos agrcolas de acidez do solo.

b) Materiais

b.1) Equipamentos

potencimetro com eletrodo para medida do pH e termocompensador.
- agitador magntico.


- Soluo alcolica de fenolftaleina 10 g/L: pesar 1 g do indicador e diluir a 100 mL com
lcool etlico
- Soluo de HCl 0,5 M, padronizada.
Diluir 40 mL de HCl concentrado, p.a., em gua, transferir para balo de 1.000 mL e completar
o volume com gua destilada.

Padronizao

i. Pesar exatamente 3,0000g de carbonato de sdio, Na
2
CO
3
, padro primrio, secado a 280-
290 C em forno eltrico por 2h e esfriado em dessecador. Transferir para um balo volumtrico de 200

98
mL e completar o volume com gua destilada;
ii. Tomar 50 mL da soluo de carbonato de sdio e transferir para erlenmeyer de 250 mL;
adicionar 50 mL de gua destilada e 3 gotas do indicador alaranjado de metila;
iii. Titular com a soluo de HCl at comear a variar a cor do indicador em relao a uma
soluo de referncia (usar uma soluo de 80 mL de gua fervida por dois minutos acrescidos de trs
gotas de alaranjado de metila);
iv. Interromper a titulao e ferver por dois a trs minutos, esfriar e prosseguir at variao
definitiva da cor do indicador para tom laranja-avermelhado;
v. Efetuar trs repeties e anotar o volume mdio gasto (V);
vi. Calcular a concentrao exata (M) atravs da expresso:

M = 14,1525 , onde:
V

V = mdia dos volumes da soluo de HCl gastos na titulao, em mL .

Observao: solues padres de HCl tambm podem ser preparadas a partir de solues padres
concentradas, de qualidade referenciada, adquiridas prontas.

- Soluo de NaOH 0,25 M, padronizada.

Pesar 10 gramas do reagente e dissolver em gua. Tramsferir para balo de 1 litro e completar o
volume com gua destilada. Padroniz-la usando o HCl 0,5 M j padronizado, atravs da clssica reao
cido-base, usando fenolftalena como indicador.

c) Procedimento

a. Pesar 1 g, se calcrio, ou 0,5 g, se calcrio calcinado ou cal hidratada, com aproximao de 0,1 mg
(G), da amostra secada, moda e passada em peneira de 0,3 mm e transferir para erlenmeyer de 250mL;
b.Adicionar exatamente 50 mL da soluo de HCl 0,5 M padronizada, cobrir com vidro de relgio e
ferver suavemente por 5 minutos. Esfriar, transferir para balo de 100 mL e completar o volume com
gua destilada; deixar decantar ou filtrar em papel de filtro de porosidade mdia;
c. Pipetar 50 mL e transferir para erlenmeyer de 125 mL;
d.Acrescentar 2-3 gotas de soluo de fenolftaleina e titular o excesso do cido com a soluo
padronizada de NaOH 0,25 M, at o aparecimento de uma leve cor rosada do indicador. Anotar o volume
gasto (V
2
);
e. Calcular o poder de neutralizao do corretivo, em % de CaCO
3
equivalente, pela expresso:

PN = 10(25.M1-V2M2) , onde:
G

M1 = concentrao molar da soluo de HCl
V2 = volume, em mL, da soluo de NaOH, gasto na titulao.
M2 = concentrao molar da soluo de NaOH.

99

Observao: Para produtos escuros, para os quais h dificuldade de visualizao do ponto final da
titulao com o uso de indicador, esta poder ser efetuada tendo como ponto final a neutralizao do
excesso de HCl indicada potenciomtricamente, ao se atingir o pH 7 .

Procedimento: Itens a, b e c da mesma forma que no procedimento anterior, apenas utilizando um
bquer de 250 mL em lugar do erlenmeyer. A seguir :
d) Colocar o bquer sobre o agitador magntico, introduzir o eletrodo na soluo e posicionar a
bureta contendo a soluo padronizada de NaOH.
e) Acionar o agitador magntico, promovendo uma agitao moderada e titular com a soluo
padronizada de NaOH at o pH atingir o valor 7 e assim permanecer por um minuto, mantendo-se a
agitao. Anotar o volume gasto (V
2
). Proceder aos clculos da mesma forma.

2. XIDO DE CLCIO (CaO)

2.1) Mtodo volumtrico do EDTA

a) Princpio

Fundamenta-se na solubilizao do clcio contido no corretivo em meio cido e sua determinao
por volumetria com EDTA.

b) Materiais

b.) Reagentes e solues

- Soluo de cido clordrico, HCl, (1+1), com gua destilada.
- Soluo de cido ntrico, HNO
3,
(1+1), com gua destilada.
- Soluo de hidrxido de potssio-cianeto de potssio - Dissolver 280g de KOH e 2g de KCN
(Cuidado: VENENO!), em 1 litro de gua destilada.
- Soluo padro de CaCO
3
0,020 M - Dissolver 2,0000g de carbonato de clcio, CaCO
3
padro
primrio, previamente secado a 105 - 110C, por 1 hora, em um volume mnimo de soluo de HCl (1+1)
e completar o volume a 1 litro, com gua destilada.
- Soluo de EDTA 0,020 M - Dissolver 7,4450g de sal dissdico di-hidratado do cido
etilenodiamino tetractico, p.a., previamente secado a 70-80C, por 2 horas, em gua destilada e
completar o volume a 1 litro. Caso o EDTA no seja de elevado grau de pureza, padronizar essa soluo
utilizando a soluo padro de clcio 0,020 mol/L:

Padronizao do EDTA 0,020 M

Transferir 20mL da soluo de CaCO
3
0,020 M para erlenmeyer de 250mL;
Adicionar 50mL de gua destilada, 5mL da soluo KOH-KCN e 151mg do indicador
calcena, ou 6 gotas da soluo do indicador calcon ou 0,2 - 0,4g do indicador murexida, agitando aps a

100
adio de cada reagente;
Titular imediatamente o clcio com a soluo de EDTA 0,020 M, agitando continuamente at a
muda de vinho para azul puro; e a murexida muda de vermelho para violeta intenso. Anotar o volume da
soluo de EDTA consumido; repetir por mais duas vezes e fazer a mdia dos volumes (V). A
concentrao molar da soluo de EDTA ser dada por: 0,4/V

- Indicadores: calcena ou calcon ou murexida:

Calcena - moer a mistura formada de 0,2g de calcena, 0,12g de timolftaleina e 20 g de nitrato
de potssio (KNO
3
).
Soluo de calcon - transferir 0,100g de calcon para um bquer de 100mL, contendo 10mL de
trietanolamina e 10mL de lcool metlico. Esperar dissolver, transferir para recipiente de plstico e
conservar em geladeira (durao: 30-45 dias).
Murexida - moer a mistura formada de 0,1g de murexida e 10 g de cloreto de sdio, NaCl.
Conservar em frasco escuro, bem fechado.

c) Procedimento

c.1) Extrao

Utilizar o extrato da determinao do PN, mtodo da titulao cido-base.

c.2) Determinao

a. Transferir 5mL do extrato para erlenmeyer de 125mL;
b.Adicionar 50mL de gua destilada, 5mL da soluo KOH-KCN e 151mg do indicador calcena,
ou 6 gotas da soluo do indicador calcon ou 0,2 - 0,4g do indicador murexida, agitando aps a adio de
cada reagente;
c. Titular imediatamente o clcio com a soluo de EDTA 0,020mol/L, agitando continuamente at a
muda de vinho para azul puro; e a murexida muda de vermelho para violeta intenso. Anotar o volume
(V
1
) da soluo de EDTA consumido;
d.Desenvolver uma prova em branco e anotar o volume consumido (V
2
);
e. Calcular a percentagem de CaO, pela expresso:

% CaO = 112,16 M (V1- V2) , onde:
G

V1 = volume (mL) da soluo de EDTA padronizado gasto na titulao
V2 = volume (mL) da soluo de EDTA padronizado gasto na titulao da prova em branco.
M = concentrao molar da soluo de EDTA.

101
2.2) Mtodo por espectrometria de absoro atmica

a) Princpio

Pode-se determinar o teor de CaO a partir do extrato para a determinao do PN, procedendo-se s
diluies para adequao faixa de leitura e otimizando as condies operacionais para a determinao
por espectrometria de absoro atmica.

b) Materiais

b.1) Equipamento

- Espectrmetro de absoro atmica, com lmpada para a determinao de Ca.


- Aqueles j referidos no mtodo anterior (2.1) e mais:
- Soluo de lantnio, com 50 g de La/L: transferir 29,33 g de xido de lantnio, La
2
O
3
, p.a.,
para um bquer de 400 mL e adicionar vagarosamente 250 mL de HCl (1+1), para dissolver o xido.
Transferir para um balo de 500 mL e completar o volume com gua destilada.
- Soluo padro de clcio, contendo 500 ppm (m/v) de Ca.
Transferir 1,2486 g de CaCO
3
, padro primrio, secado a 105-110 C, para bequer de 250 mL,
dissolver com 20 mL de soluo de HCl (1+5), transferir para balo de 1 litro, lavar o bquer e completar
o volume com gua destilada.
- Soluo padro contendo 25 mg de Ca/L (25 ppm, m/v).
Transferir 25 mL da soluo 500 ppm para um balo de 500 mL e completar o volume com gua
destilada.
- Solues padres de trabalho contendo 0 - 5 - 10 - 15 e 20 ppm de Ca.
Transferir para bales de 25 mL: 0 - 5 - 10 - 15 e 20 mL da soluo 25 ppm Ca. Adicionar 5 mL de
soluo de lantnio a todos os bales e completar o volume com gua destilada. Estas solues devem ser
recm-preparadas.

c) Procedimento

a. Pipetar 10 mL do extrato-amostra da determinao do PN e diluir com gua destilada a 100
mL
b. Tomar uma alquota (A) do extrato diludo que contenha no mximo 700 microgramas de
xido de clcio(A 70/Gg, sendo G = peso inicial da amostra, em grama e g = garantia em % de CaO) e
transferir para balo de 25 mL. Adicionar 5 mL da soluo de xido de lantnio e completar o volume
com gua destilada;
c. Colocar o aparelho nas condies exigidas para a determinao do clcio (lmpada de Ca,
comprimento de onda, fenda e chama adequada, conforme manual do equipamento)
d. Calibrar o aparelho com o branco e os padres. Lavar o queimador com gua destilada,
verificando a leitura do zero com o branco a cada seis leituras. Preparar a curva de calibrao e equao
de regresso

102
e. Proceder leitura das solues das amostras, lavando o queimador aps cada leitura;
f. Calcular o teor de CaO pela expresso:

% CaO = 3,5C , onde:
AG

C = concentrao de clcio em ppm (m/v) na soluo de leitura
A = alquota (mL) tomada do extrato diludo

3. XIDO DE MAGNSIO (MgO)

3.1) Mtodo volumtrico do EDTA

a) Princpio

Consiste em solubilizar o magnsio do corretivo em meio cido e determin-lo por volumetria com
EDTA.

b) Materiais


- Aqueles j referidos no mtodo 2.1 , para anlise do xido de clcio, e mais:
- Soluo tampo de pH 10: dissolver 67,5g de cloreto de amnio (NH
4
Cl) em gua destilada,
acrescentar 570 mL de hidrxido de amnio (NH
4
OH) concentrado, 2 g de cianeto de potssio (KCN
cuidado, VENENO), 50 mL de trietanolamina, 0,616 g de sulfato de magnsio (MgSO
4
.7H
2
O) e 0,931 g
de EDTA dissdico di-hidratado. Completar o volume a 1 litro e homogeneizar.
- Soluo de negro de eriocromo T, 5 g/L - dissolver 0,25 do indicador e 2 g de cloridrato de
hidroxilamina em 50 mL de metanol. Estvel por 20-25 dias; conservar em geladeira.

c) Procedimento

c.1) Extrao

Utilizar o extrato da determinao do PN, mtodo da titulao cido-base.

c.2) Determinao

a. Transferir 5mL do extrato para erlenmeyer de 125mL;
b.Adicionar 50mL de gua destilada, 5mL da soluo tampo de pH 10 e 10 gotas da soluo de
negro de eriocromo T, agitando aps a adio de cada reagente;
c. Titular imediatamente o clcio mais magnsio com a soluo de EDTA 0,020 mol/L padronizada
at a viragem do indicador, da cor vermelha vinho para azul puro e estvel. Anotar o volume (V
3
) da

103
soluo de EDTA consumido;
d.Desenvolver uma prova em branco e anotar o volume (V
4
) consumido;
e. Calcular a percentagem de MgO, mediante a expresso:

%MgO = 80,62M[(V
3
-V
4
) - (V
1
- V
2
)] , onde:
G

V
1
= volume (mL) da soluo de EDTA padronizada gasto na titulao do clcio.
V
2
= volume (mL) da soluo de EDTA padronizada gasto na titulao da prova em branco do
clcio.
V
3
= volume (mL) da soluo de EDTA padronizada gasto na titulao do clcio mais magnsio.
V
4
= volume (mL) da soluo de EDTA padronizada gasto na titulao da prova em branco do
clcio mais magnsio.
G = peso inicial da amostra, em grama.

3.2) Mtodo por espectrometria de absoro atmica


Pode-se determinar o teor de MgO a partir do extrato para a determinao do PN, procedendo-se s
diluies para adequao faixa de leitura e otimizando as condies operacionais para a determinao
do magnsio por espectrometria de absoro atmica. Aplicvel de modo geral e especialmente indicado
a produtos com baixos teores de magnsio (da ordem de 2% ou abaixo).

b) Materiais

b.1)Equipamento

- Espectrmetro de absoro atmica, com lmpada para a determinao de Mg.


- Aqueles j referidos no mtodo (2.1) anterior, e mais:
- Soluo de lantnio, com 50 g de La/L: transferir 29,33 g de xido de lantnio, La
2
0
3
, p.a., para
um bquer de 400 mL e adicionar vagarosamente 250 mL de HCl (1+1), para dissolver o xido.Transferir
para um balo de 500 mL e completar o volume com gua destilada.
- Soluo padro de magnsio a 1.000 ppm(m/v): preparar a partir de soluo padro de
magnsio com 1,0000 g de Mg (ampola ou embalagem similar), transferida quantitativamente para balo
destilada; ou tomar 1,0000 g de magnsio metlico, dissolver em 20 mL de soluo aquosa de HCl (1+5)
e avolumar para 1000 mL com gua destilada. Outros padres primrios de Mg podem ser utilizados.
- Soluo padro de magnsio a 25 ppm (m/v): tomar 5 mL da soluo a 1.000 ppm e diluir com
cido clordrico (1+23) em balo de 200 mL.
- Solues padres de trabalho, de magnsio: transferir 0 0,5 1,0 2,5 mL da soluo de 25
ppm de Mg para balo de 25 mL. Adicionar 5 mL da soluo de lantnio a todos os bales e completar o

104
volume com gua destilada. Estas solues contm 0,0 0,5 1,0 e 2,5 ppm de Mg e devem ser recm
preparadas .

c) Procedimento

a. Pipetar 10 mL do extrato-amostra da determinao do PN e diluir a 100 mL com gua
destilada;
b. Tomar uma alquota (A) do extrato diludo que contenha no mximo 100 microgramas de
xido de magnsio (A 6/Gg, sendo G = peso inicial da amostra, em grama e g = garantia em % de
MgO) e transferir para balo de 25 mL;
c. Adicionar 5 mL de xido de lantnio a 50 g/L e completar o volume com gua destilada;
d. Colocar o aparelho nas condies exigidas para a determinao do magnsio (lmpada de Mg,
comprimento de onda, fenda e chama adequada, conforme manual do aparelho) ;
e. Calibrar o aparelho com o branco e os padres. Lavar o queimador com gua destilada
verificando a leitura do zero com o branco a cada seis leituras. Preparar a curva de calibrao e a equao
de regresso;
f. Proceder leitura das solues das amostras, lavando o queimador aps cada leitura;
g. Calcular o teor de MgO pela expresso:

% MgO = 4,167C , onde :
AG

C = concentrao de magnsio, em mg/L, na soluo de leitura
A = alquota (mL) tomada do extrato diludo.

5. PODER RELATIVO DE NEUTRALIZAO TOTAL (PRNT)

a. Clculo da Reatividade nos Corretivos (RE)

RE = 0,2(P1-P2)+ 0,6(P2-P3)+P3 (obtidos na anlise granulomtrica), onde:

P1, P2, P3, so os valores percentuais das fraes passantes nas peneiras ABNT 10, 20 e 50,
respectivamente.

b. Clculo do PRNT

PRNT = RE.PN/100

c. Um exemplo

105
Na anlise de um corretivo, obtivemos:
PN = 90%
Fraes passantes pelas peneiras:
Pn 10 = 99,0%, Pn 20 = 74,4% e Pn 50 = 56,3%

A partir da, temos:

1. Clculo da RE:

RE = 0,2(99,0-74,4) + 0,6(74,4-56,3) + 1(56,3) => RE = 72,08%

2. Clculo do PRNT:

PRNT = RE. PN/100 => PRNT = 72,08 x 90/100 => PRNT = 64,87%

106

Captulo III - FERTILIZANTES ORGNICOS E ORGANOMINERAIS

A. PREPARO DA AMOSTRA

a) Homogeneizar toda a amostra slida e reduzi-la por quarteao (manual ou com quarteador) a
mais ou menos 250g;
b) Retirar cerca de 30 g para a determinao do pH;
c) Colocar o restante em uma cpsula de porcelana ou bandeja tarada, pesar e anotar a massa
(G
1
);
d) Levar estufa regulada para a temperatura de 65C por 16 horas ou at peso constante,
verificado de hora em hora aps o transcurso das 16 horas;
e) Retirar da estufa, esfriar em dessecador, pesar e anotar a massa (G
2
);
f) Homogeneizar e, por quarteao, dividir em duas partes iguais. Reservar uma delas para a
anlise granulomtrica, quando couber, e moer a outra, passando em peneira com abertura de malha de
0,5 mm (ABNT n 35).

Observao: amostras lquidas no sofrem qualquer preparao, apenas agitao manual de
maneira a promover sua completa homogeneizao antes da anlise.


Tem por objetivo verificar a especificao granulomtrica de fertilizantes apresentados na forma de
granulados, farelados ou ps.
1. Equipamentos

a) Peneiras com aro de 20 cm de dimetro, 5 cm de altura e aberturas de malha de acordo com o
quadro a seguir, limpas, secadas e pesadas com aproximao de 0,01g, com fundo (tambm pesado) e
tampa.

2. Procedimento:

Pesar integralmente a frao da amostra reservada para tal, com preciso de 0,01 g e transferi-la
sobre as peneiras, encaixadas uma sobre a outra, em ordem crescente de abertura de malha, ficando a de
malha maior acima, observando as aberturas de malha, de acordo com cada caso:

Natureza fsica do fertilizante Peneiras ABNT (n
o
)

Granulado, mistura de grnulos, mistura 4,0 mm e 1,0 mm 5 e 18

107
granulada
Farelado grosso 4,8 mm e 1,0 mm 4 e 18
Farelado e farelado fino 3,36 mm e 0,5 mm 6 e 35
Microgranulado 2,8 mm e 1,0 mm 7 e 18
P 2,0; 0,84 e 0,30 mm 10, 20 e 50

Tampar o conjunto, fixar as peneiras no agitador e agitar durante 5 minutos. Pesar cada peneira e o
fundo e calcular a frao neles retida; em seguida, calcular o percentual do material passante em cada
peneira pelas expresses:

a
peneira = 100 - 100R
1

G
a
peneira = 100 - 100(R
1
+R
2
)
G
a
peneira = 100 - 100(R
1
+R
2
+R3) , onde:
G
G = massa da amostra, em gramas
R
1
= massa da frao retida na 1
a
peneira especificada, em gramas
R
2
= massa da frao retida na 2
a
peneira especificada, em gramas.
R
3
= massa da frao retida na 3 peneira especificada, em gramas.

C. UMIDADE e pH
1. Umidade a 65C (U65)

Calcular o percentual de umidade da amostra a 65C utilizando os dados (G
1
e G
2
) referidos
anteriormente no tem A, de acordo com a expresso:

U
65C

=
100(G
1
G
2
) , onde :
G
1

G
1
= massa da amostra "in natura", em gramas
G
2
= massa da amostra secada a 65C, em gramas

2. Determinao do pH


Consiste em suspender a amostra em soluo de CaCl
2
0,01 mol/L e proceder medida
potenciomtrica do pH.
Aplica-se a qualquer fertilizante orgnico

108

b) Materiais

b.1) Equipamento

- Potencimetro com eletrodo combinado, para a medida de pH


- Cloreto de clcio hexahidratado, p.a., com 99% de pureza CaCl
2
.6H
2
O.
- Soluo de cloreto de clcio, CaCl
2,
0,01 mol/L Pesar 1,1064 g do sal p.a. e dissolver em gua.
Transferir para balo de 500 mL e completar o volume com gua destilada.
c) Procedimento

a. Pesar 10 g da parte da amostra reservada para tal (amostra "in natura"), transferir para
bquer de 100 mL, adicionar 50 mL de soluo de CaCl
2
0,01mol/L, agitar e aguardar 30 minutos,
agitando de 10 em 10 minutos;
b. Medir o pH da suspenso, expressando o resultado com a indicao "pH em soluo
0,01 mol/L de CaCl
2
.

D. ANLISES QUMICAS

1. NITROGNIO TOTAL

1.1. Macromtodo da liga de Raney

Proceder conforme o macromtodo da liga de Raney (1.1) descrito no captulo I, dos fertilizantes
minerais, com as adequaes devidas presena de matria orgnica.

Obs.: Para os fertilizantes slidos com especificao de umidade a 65C, o resultado final dever ser
referido amostra tal qual, incluindo-se a umidade, multiplicando-se pelo fator:

f = 100 U
65
.
100

1.2. Mtodo da oxidao com o cido perclrico


109
Este mtodo fundamenta-se na amonificao de todas as formas no amoniacais de nitrognio
seguindo-se a destilao alcalina da amnia, que recebida numa quantidade em excesso de cido brico.
A amnia fixada titulada com cido padronizado. Aplicvel somente aos fertilizantes orgnicos

b) Materiais

b.1) Equipamentos

- Micro-destilador de nitrognio.
- Bloco digestor, com tubos padronizados para encaixe no microdestilador.


- Indicador vermelho de metila a 0,1g/100 mL, em lcool etlico: pesar 0,1 g e dissolver em 100
mL de etanol.
- Indicador verde de bromocresol a 0,1g/100 mL : pesar 0,25 g do indicador, transferir para gral
de porcelana e adicionar, aos poucos e triturando, 7- 8 mL de uma soluo de NaOH 4g/L. Transferir
para balo volumtrico de 250 mL e completar o volume com gua destilada.
- Mistura de indicadores : juntar um volume da soluo de vermelho de metila a 0,1g/100mL a 10
volumes da soluo de verde de bromocresol a 0,1g/100 mL
- Sulfato de cobre (CuSO
4
.5H
2
O) p.a;
- Sulfato de potssio(K
2
SO
4
) p.a;
- cido sulfrico(H
2
SO
4
) p.a;
- cido perclrico(HClO
4
) p.a;
- cido brico 20 g/L, com mistura de indicadores: pesar 20 g de cido brico(H
3
BO
3
), p.a.,
dissolver em gua destilada quente, transferir para balo volumtrico de 1 litro, juntar 20 mL da mistura
de indicadores e completar o volume com gua destilada.
- Hidrxido de sdio(NaOH) 450g /L em gua: pesar 450 g do reagente e dissolver em gua.
Completar a 1 litro com gua destilada.
- cido sulfrico 0,025M: diluir 1,4 mL de H
2
SO
4
concentrado, p.a., em gua, completar a
1000mL com gua destilada e padronizar conforme descrito no micro-mtodo da liga de Raney (captulo
I, mtodo 1.2).

c) Procedimento

c.1) Extrao/digesto

a) Pesar 0,25 g da amostra, com aproximao de 0,1 mg, e transferir para bquer de 100 mL,
erlenmeyer de 125 mL ou tubo de bloco digestor;
b) Adicionar 0,2 g de sulfato de cobre, 0,5 g de sulfato de potssio e 5 mL de cido sulfrico
concentrado e aquecer dentro da capela de exausto, at formao de fumos brancos;
c) Esfriar, acrescentar 2 mL de cido perclrico (CUIDADO!) e continuar aquecendo at clarear
(oxidao da matria orgnica). Repetir a operao, se necessrio;
d) Retirar do aquecimento, esperar esfriar e transferir para o tubo de destilao, adicionando 20
mL de gua destilada;

110
e) Para amostras com teor de nitrognio acima de 6%, avolumar para 100 mL e tomar uma
alquota de 20 mL para o tubo de destilao

c.2) Determinao

a) Adaptar ao micro destilador o tubo contendo a amostra digerida, com a ponta do condensador
j mergulhada num erlenmeyer de 125-150 mL, contendo 10 mL da soluo de H
3
BO
3
com mistura de
indicadores e 40 mL de gua destilada;
b) Adicionar 30 mL da soluo de NaOH de 450g/L amostra, no tubo de destilao;
c) Imediatamente, colocar o microdestilador em funcionamento e aguardar que o mesmo
promova a destilao da amostra at a obteno de um volume total de aproximadamente 100 mL no
erlenmeyer de recepo;
d) Retirar e titular o destilado recebido no erlenmeyer com H
2
SO
4
0,025 mol/L padronizado.
Anotar o volume gasto (Va);
e) Preparar uma prova em branco(Vb);
f) Calcular a porcentagem em massa de nitrognio total presente na amostra pela expresso:

% N
=
2,8014 M (Va - Vb) , onde
G
V
a
= volume, em mL, da soluo de cido sulfrico gasto na titulao da amostra
V
b
= volume, em mL, da soluo de cido sulfrico gasto na titulao da prova em branco
M

= concentrao molar (exata) da soluo de cido sulfrico

Observaes:

1. Ocorrendo a diluio em c.1.e, multiplicar o resultado obtido por 5

2. Para os fertilizantes slidos com especificao de umidade a 65C, o resultado final dever ser
referido amostra tal qual, incluindo-se a umidade, multiplicando-se pelo fator

f = 100 U
65
.
100

d) Cuidados Especiais

- Adicionar cido sulfrico de forma cuidadosa, evitando reao violenta;
vazamentos de solues reagentes
- Aps a adio do acido perclrico no permitir a secagem da amostra;
- Manusear todos os cidos fortes com a proteo de EPIs

1.3) Mtodo do cido saliclico :

111
proceder como descrito para este mtodo no captulo I, dos fertilizantes minerais (mtodo 1.3), com
as adequaes devidas presena de matria orgnica.

Para os fertilizantes slidos com especificao de umidade a 65C, o resultado final dever ser
referido amostra tal qual, incluindo-se a umidade, multiplicando-se pelo fator:

f = 100 U
65
, onde U
65
a umidade a 65C.
100

2. FSFORO

2.1. Fsforo total

2.1.1.Mtodo gravimtrico do Quimociac
Proceder conforme o mtodo gravimtrico do fsforo total para fertilizantes minerais (2.1.1),
com as seguintes adequaes:

1) Extrao:

1.1) Aplicvel a todos os fertilizantes orgnicos e organominerais

a) Transferir 1,0 g da amostra, com aproximao de 0,1 mg, para bquer de 250 mL.
b) Adicionar 25 mL de cido ntrico concentrado e ferver suavemente durante 30 a 45 minutos, para
oxidar a matria orgnica;
c) Esfriar, adicionar 10 a 20 mL de cido perclrico, ferver com muito cuidado at a soluo ficar
quase incolor e desprender densos vapores de HClO
4
, sem deixar secar, o que poderia provocar exploso
(cuidado). Amostras contendo elevadas quantidades de matria orgnica devero ser mantidas em
ebulio, no mnimo, por mais 1 hora aps o incio de desprendimento de vapores de cido perclrico,
repondo este cido, se necessrio. Deixar esfriar parcialmente e ento adicionar 50 mL de gua
prosseguindo a fervura por 5 minutos. Esfriar;
d) Transferir o lquido para um balo volumtrico de 250 mL, completar o volume com gua
destilada e homogeneizar;
e) Filtrar atravs de papel de filtro de porosidade mdia, seco. Desprezar os primeiros 20 a 30 mL e
em seguida, separar um volume de filtrado lmpido suficiente para a determinao.

1.2) Aplicvel a fertilizantes organominerais e orgnicos contendo baixa quantidade de
matria orgnica

a) Transferir 1,0 g da amostra, com aproximao de 0,1 mg, para bquer de 250 mL, adicionar 30
mL de cido ntrico e 5 mL de cido clordrico. Ferver at destruir a matria orgnica e a soluo clarear.
Adicionar 50 mL de gua destilada e ferver por 5 minutos. Esfriar;
b) Transferir para balo volumtrico de 250 mL, completar o volume com gua destilada e

112
homogeneizar;
c) Filtrar atravs de papel de filtro de porosidade mdia, seco. Desprezar os primeiros 20 a 30 mL e
separar um volume de filtrado lmpido, suficiente para a determinao.

2) Determinao : proceder conforme 2.1.1.c.2, do captulo I .

Alternativamente, a determinao poder ser feita por espectrofotometria, conforme 2.1.2.c.2, do
captulo I.

3) Clculo do resultado final

f = 100 U
65
, onde U
65
a umidade a 65C.
100

2.2. Fsforo solvel em cido ctrico a 2%

2.2.1. Mtodo gravimtrico do Quimociac

Proceder conforme o mtodo para fsforo solvel em cido ctrico a 2% para fertilizantes minerais
(captulo I, mtodo 2. 4.1)
Para os fertilizantes slidos com especificao de umidade a 65C, o resultado
final dever ser referido amostra tal qual, incluindo-se a umidade, multiplicando-se pelo fator
f = 100 U
65
, onde U
65
a umidade a 65C.
100

2.3. Fsforo solvel em citrato neutro de amnio (CNA) mais fsforo solvel em gua

2.3.1 Mtodo gravimtrico do quimociac

Proceder conforme mtodo do fsforo solvel em citrato neutro de amnio mais gua para os
fertilizantes minerais (captulo I, mtodo 2.3.1)

f = 100 U
65
, onde U
65
a umidade a 65C.
100

2.4. Amostras contendo fsforo total ou parcialmente na forma de fosfito

113

Seguir procedimento descrito no mtodo 2.5.1, do captulo I Fertilizantes Minerais

3. POTSSIO SOLVEL EM GUA

3.1. Mtodo volumtrico do tetrafenilborato de sdio

Proceder conforme mtodo volumtrico do tetrafenilborato de sdio para fertilizantes minerais
(captulo I, mtodo 3.1) com as adequaes:

1 Na extrao:

Juntar 2 g de carvo ativo, antes da fervura para extrao do K
2
O contido na amostra, em 3.1.c.1

2 No clculo:

f = 100 U
65
, onde U
65
a umidade a 65C.
100

3.2. Mtodo por fotometria de chama
Proceder conforme o mtodo por fotometria de chama para fertilizantes minerais (captulo I,
mtodo 3.2), com as alteraes:

1- Na extrao:

Adicionar 2 g de carvo ativo ao bquer de 100 mL antes do aquecimento, em 3.2.c.1.a

2 No clculo

f = 100 U
65
, onde U
65
a umidade a 65C.
100

4. CLCIO e MAGNSIO

Proceder conforme mtodos de anlise para clcio e magnsio descritos no captulo I (mtodos 4.1,
4.2, 5.1 e 5.2) com as alteraes:

114

1 Extrao: a extrao de Ca e/ou Mg dos produtos orgnicos deve contemplar
simultaneamente a eliminao de seu contedo de matria orgnica. Pode ser efetuada pelos seguintes
procedimentos:

1.a. Extrao com calcinao prvia da amostra

Pesar 1 g da amostra secada a 65C e pulverizada, com aproximao de 0,1 mg (G), transferir
para uma cpsula de porcelana refratria de 30-40 mL, levar mufla e calcinar a 500-550C por uma
hora, proporcionando uma adequada aerao, principalmente no incio;
Retirar da mufla, esfriar e transferir as cinzas para bquer de 100-150 mL. Adicionar 10 mL de
HCl concentrado, e ferver em chapa aquecedora at prximo secura, sem deixar queimar o resduo.
Acrescentar 20 mL de HCl (1+5, com gua), ferver ebulio e conservar quente por 10 minutos. Esfriar;
Transferir quantitativamente para balo volumtrico de 100 mL e completar o volume com gua
destilada. Homogeneizar e filtrar em papel de filtro de porosidade mdia ou fina (filtrao lenta), se
necessrio, para a obteno de um filtrado lmpido.

1.b) Extrao com mistura ntrico perclrica:

Observao. Este procedimento de extrao deve ser preferencial para os fertilizantes lquidos com
contedo orgnico, para aplicao no solo.

Pesar 1 g da amostra (secada a 65C e pulverizada, para os fertilizantes slidos), com
aproximao de 0,1 mg (G), transferir para bquer de 250 mL e adicionar 20 a 30 mL de HNO
3
. Ferver
em chapa aquecedora at oxidao parcial da matria orgnica, reduzindo-se o volume a cerca de 5 mL.
Esfriar;
Adicionar 5 mL de cido perclrico,HClO
4
concentrado, p.a., ferver novamente at o completo
clareamento da soluo, reduzindo-se o volume a cerca de 2 mL. Repetir a operao com HClO
4
, se
necessrio. Nunca deixar a mistura secar completamente;
Adicionar 20 mL de HCl (1+5), ferver por 5 minutos, esfriar, transferir para balo volumtrico
de 100 mL e completar o volume com gua destilada.
Filtrar em papel de filtro de porosidade mdia ou fina (filtrao lenta), se necessrio, para a
obteno de um filtrado lmpido.

2 - Determinao

2.1) Para Clcio: a determinao quantitativa do clcio poder ser feita atravs dos procedimentos
apresentados a seguir, descritos no captulo dos fertilizantes minerais, com as adequaes necessrias.

a) Mtodo volumtrico do EDTA, seguindo-se o procedimento para a Determinao descrito em
4.1.c.2, do captulo I

b) Mtodo espectromtrico por absoro atmica, seguindo-se o procedimento descrito em 4.2.c.2,

115
do captulo I.
Obs.: Este procedimento preferencial para os casos especficos de materiais com baixos teores
(abaixo de 2%).

Observao importante (quanto ao clculo do resultado final):
Qualquer que seja o mtodo utilizado, para os fertilizantes slidos com especificao de umidade a
65C, o resultado final dever ser referido amostra tal qual, incluindo-se a umidade, multiplicando-se
pelo fator f = 100 U
65
, onde U
65
a umidade a 65C.
100

2.2) Para Magnsio

a) Mtodo volumtrico do EDTA, seguindo-se o procedimento descrito em 5.1.c.2, do captulo I.
b) Mtodo espectromtrico por absoro atmica, seguindo-se o procedimento descrito em 5.2.c.2,
do captulo I.
Este procedimento preferencial para os casos especficos de materiais com baixos teores (abaixo
de 2%).

Observao importante (quanto ao clculo do resultado final):
65
, onde U
65
a umidade a 65C.
100
c) Cuidado: Trabalhar atentamente com as solues de cido perclrico, evitando chegar prximo
secura nos procedimentos de digesto a quente.

5. ENXOFRE

A anlise de enxofre seguir procedimentos j descritos no captulo I, dos fertilizantes minerais,
utilizando equipamentos e reagentes qumicos j referenciados. Entretanto, so necessrias adequaes
devido natureza particular dos fertilizantes orgnicos e organo-minerais.
Os mtodos aplicam-se aos fertilizantes orgnicos e organominerais, slidos ou lquidos, para
aplicao no solo.

Procedimento:

1) Para fertilizantes que no contenham enxofre elementar

1.1) Extrao com mistura ntrico-perclrica

a) Pesar 1 g da amostra (secada a 65C e pulverizada, para os fertilizantes slidos), com
aproximao de 0,1 mg, transferir para bquer de 250 mL e adicionar 20 a 30 mL de HNO
3
. Ferver em

116
chapa aquecedora at oxidao parcial da matria orgnica, reduzindo-se o volume a cerca de 5 mL.
Esfriar;
b) Adicionar 5 mL de cido perclrico,HClO
4
, concentrado, p.a., ferver novamente at o
completo clareamento da soluo, reduzindo-se o volume a cerca de 2 mL. Repetir a operao com
HClO
4
, se necessrio. Nunca deixar a mistura secar completamente;
c) Adicionar 20 mL de HCl (1+5, com gua), ferver por 5 minutos, esfriar, transferir para
balo volumtrico de 100 mL e completar o volume com gua destilada;
d) Filtrar em papel de filtro de porosidade mdia ou fina (filtrao lenta), se necessrio.

1.2) Determinao

a) Tomar uma alquota do extrato-amostra contendo at 150 mg de enxofre provvel, de
acordo com a especificao do produto, e prosseguir conforme o procedimento descrito para fertilizantes
minerais, a partir do item 6.1.c.2

b) Clculo : %S = G
1
. 13,74 , onde:
G
2

G
1
= massa do precipitado de BaSO
4
, em gramas
G
2
= massa da amostra contida na alquota tomada, em grama

Observao importante:
referido amostra tal qual, incluindo-se a umidade, multiplicando-se pelo fator f, sendo:
f = 100 U
65
.
100

2) Para fertilizantes que contenham ou possam conter enxofre elementar

Proceder de acordo com os seguintes mtodos descritos anteriormente, no captulo I, dos
fertilizantes minerais :

a) Mtodo gravimtrico do perxido de hidrognio (6.2)

b) Mtodo gravimtrico do nitroclorato de potssio (6.3)

c) Adequao do clculo:

65
, onde U
65
a umidade a 65C. 100

3) Cuidados

117
Trabalhar atentamente com as solues de cido perclrico, evitando chegar prximo secura nos
procedimentos de digesto a quente.

6. BORO

A determinao de Boro seguir o procedimento da azomethina H, descrito no captulo I dos
fertilizantes minerais (mtodo 7.2), utilizando equipamentos e reagentes qumicos j referenciados, com
as adequaes necessrias pela natureza e composio particular dos fertilizantes orgnicos e
organominerais.

Procedimento

6.1) Extrao

6.1.a) Extrao com calcinao prvia da amostra

Aplicvel aos fertilizantes orgnicos slidos

a) Pesar 1 g da amostra secada a 65C e pulverizada, com aproximao de 0,1 mg, transferir
para uma cpsula de porcelana refratria de 30-40 mL, levar mufla e calcinar a 500-550C por uma
hora, proporcionando uma adequada aerao, principalmente no incio.
b) Retirar da mufla, esfriar e transferir as cinzas para bquer de 100 mL. Adicionar 20 mL de
HCl (1+5, com gua), ferver ebulio e conservar quente por 10 minutos.
c) Transferir quantitativamente para balo volumtrico de 100 mL e completar o volume com
gua destilada.

6.1.b) Extrao com uso de carvo ativado

Aplicvel aos fertilizantes orgnicos e organominerais slidos e fertilizantes lquidos, para
aplicao no solo.

a) Pesar 1g da amostra, com aproximao de 0,1 mg, transferir para bquer de 250 mL, adicionar 50
mL de gua destilada, 0,5-1,0g de carvo ativado e 10 mL de HCl concentrado, p.a.;
b) Aquecer at o incio da ebulio, esfriar naturalmente, transferir para balo volumtrico de 100
mL e completar o volume com gua destilada. Homogeneizar e filtrar em papel de filtro de porosidade
mdia ou fina, obtendo um filtrado lmpido.

6.2) Determinao

Obtido o extrato-amostra, proceder determinao do teor percentual de boro pelo mtodo da
azomethina H (mtodo 7.2 do captulo I, dos fertilizantes minerais), a partir do item 7.2.c.2

118
(Determinao).

Observao importante:
f = 100 U
65
.
100

7. MICRONUTRIENTES METLICOS Co, Cu, Fe, Mn, Mo, Ni e Zn

A anlise dos micronutrientes metlicos nos fertilizantes orgnicos e organominerais se far
basicamente pelos procedimentos j descritos no captulo I, dos fertilizantes minerais, com determinao
por absoro atmica, utilizando equipamentos e reagentes qumicos j referenciados.

Procedimento

7.1) Extrao

Seguir os procedimentos de extrao descritos no tem 4 (clcio e magnsio): 4.1.a ou 4.1.b, deste
captulo III

7.2) Determinao por espectrometria de absoro atmica

a) Para cobalto seguir o procedimento para determinao de Co nos fertilizantes minerais a partir
do item 13.1.c.2

b) Para cobre seguir o procedimento para determinao de Cu nos fertilizantes minerais a partir do
item 9.1.c.2

c) Para ferro seguir o procedimento para determinao de Fe nos fertilizantes minerais a partir do
item 11.1.c.2

d) Para mangans seguir o procedimento para determinao de Mn nos fertilizantes minerais a
partir do item 10.1.c.2

e) Para molibdnio seguir o procedimento para determinao de Mo nos fertilizantes minerais a
partir do item 12.1.c.2

f) Para nquel seguir o procedimento para determinao de Ni nos fertilizantes minerais a partir do
item 14.1.c.2.

119
g) Para zinco seguir o procedimento para determinao de Zn nos fertilizantes minerais a partir do
item 8.1.c.2

Observao importante: Para os fertilizantes slidos com especificao de umidade a 65C, o
resultado final para qualquer um destes constituintes dever ser referido amostra tal qual, incluindo-se a
umidade, multiplicando-se pelo fator f , sendo:
f = 100 U
65
.
100
Portanto, este fator dever ser aplicado aos resultados numricos encontrados, para a obteno do
resultado final.

7.3) Cuidados

Trabalhar atentamente com as solues de cido perclrico, evitando chegar prximo
secura nos procedimentos de digesto a quente.
Em trabalhos com o espectrmetro de absoro atmica jamais conduzir solues com
significativa concentrao de perclorato. Ao trabalhar com cido perclrico, sempre evaporar at fumos,
sem deixar secar.

8. CLORO SOLVEL EM GUA

a) Princpio

Fundamenta-se na solubilizao do cloro contido na amostra com gua, a quente, usando-se carvo
ativado para fixar a matria orgnica da soluo. Determinao por titulao com soluo padronizada de
nitrato de prata.

b) Equipamentos e reagentes

Descritos em 16.1- Mtodo de Mohr, captulo I, dos fertilizantes minerais.
Acrscimo: carvo ativo, purificado, p.a.

c) Procedimento

1. Transferir 2,5 g da amostra, pesados com aproximao de 0,1 mg, para um bquer de 250-
300 mL, acrescentar 2,0-2,5 g de carvo ativado e 100 mL de gua destilada. Ferver suavemente por 10
minutos. Deixar esfriar.
2. Filtrar com papel de filtro de porosidade mdia ou fina (se necessrio) para balo
volumtrico de 250 mL, lavando o retido com gua. Completar o volume e homogeneizar.
3. Prosseguir a partir do item 16.1.c.c (Transferir uma alquota A de 25 a 50 mL da
soluo...) do mtodo 16.1 referido acima.
4. Conduzir uma prova em branco

120
5. Clculo :

%Cl = 886,25(Va-Vb)M , onde :
AG

Va = volume (mL) da soluo AgNO3 gasto na titulao da amostra
Vb = volume (mL) da soluo AgNO3 gasto na titulao da amostra
M = concentrao molar da soluo de AgNO3
A = alquota tomada (em mL)

referido amostra tal qual, incluindo-se a umidade, multiplicando-se pelo fator f , sendo:
f = 100 U
65
.
100
Portanto, este fator dever ser aplicado aos resultados numricos encontrados, para obteno do
resultado final.

9. SILCIO

Seguir o mtodo para determinao de silcio constante do captulo I (17.1). Utilizar carvo ativo,
purificado, para eliminar matria orgnica. Fazer as adequaes de diluio e clculo que forem
necessrias, de acordo com a especificao de cada produto.

referido amostra tal qual, incluindo-se a umidade, multiplicando-se pelo fator f, sendo:
f = 100 U
65
.
100
Portanto, este fator dever ser aplicado aos resultados numricos encontrados, para obteno do
resultado final.

10. CARBONO ORGNICO

O mtodo baseia-se na oxidao, por via mida, do carbono orgnico contido na amostra com
bicromato de potssio em excesso e cido sulfrico concentrado, promovendo-se aquecimento externo.
Segue-se a determinao do bicromato remanescente por titulao com soluo de sulfato ferroso
amoniacal.
Aplica-se aos fertilizantes orgnicos. Para fertilizantes organominerais h uma etapa de tratamento
preliminar descrita no item d apresentado frente.

121

b) Reagentes e solues
- Soluo de K
2
Cr
2
O
7
0,20 M: dissolver em gua destilada 118,8624 g do sal p.a. (99%de
pureza), padro primrio, secado a 110-120 C por 2 horas, e transferir quantitativamente para balo
volumtrico de 2 litros, completando o volume com gua destilada.
- cido sulfrico concentrado, H2SO4, p.a ., 95-98%.
- cido fosfrico (H
3
PO
4
), p.a ., 85,0% .
- Soluo indicadora de difenilamina(C
12
H
11
N), p.a. Preparo: Tomar 0,25 g de difenilamina,
acrescentar 20 mL de gua e solubilizar adicionando cuidadosamente 50 mL de cido sulfrico
concentrado. Esfriar e conservar em frasco escuro.
- Soluo de sulfato ferroso amoniacal aproximadamente 0,5 M: pesar 198,0 g do sal (NH
4
)
2
Fe
(SO
4
)
2
.6H
2
O, p.a., transferir para bquer de 1000 mL e acrescentar, com cuidado, 150 mL de cido
sulfrico concentrado. Agitar, adicionar 250 mL de gua destilada, agitar novamente e deixar esfriar.
Transferir quantitativamente para balo volumtrico de 1000 mL e completar o volume com gua
destilada, deixando esfriar antes de cada adio de gua. Guardar em recipiente plstico opaco.
Aferio: a soluo de Fe
2+
deve ter sua concentrao aferida a cada dia de anlise. Para tanto,
tomar, em duplicata, uma alquota de 10mL da soluo padro de K
2
Cr
2
O
7
0,20 M para erlenmeyer de
250 mL. Acrescentar gua at um volume de aproximadamente 100 mL e mais 10 mL de H
3
PO
4
. Titular
com a soluo de sulfato ferroso amoniacal, empregando 0,5 a 1 mL da soluo de difenilamina como
indicador, at a viragem para a colorao verde. Sendo V o volume mdio, em mililitros, do titulante
gasto, a concentrao (C) da soluo de Fe
2+
em relao soluo de bicromato ser

C = 2,0/V
Obs. : C ter um valor prximo de 0,0833, visto tratar-se de uma reao de oxi-reduo e no
estarmos trabalhando com concentraes em normalidade.

Outro indicador que pode ser utilizado em substituio soluo de difenilamina:
Ferroin ou soluo de ferrona: solubilizar 1,485 g de o-fenantrolina, p.a., C
12
H
8
N
2
, mais 0,695 g
de sulfato ferroso heptahidratado, p.a., FeSO
4
.7H
2
O, em 100 mL de gua destilada. Viragem: verde para
violeta escuro.

c) Procedimento
c.1) Extrao
a) Pesar uma massa G da amostra, contendo entre 40 e 150 mg de carbono orgnico provvel e
transferir para erlenmeyer de 300 mL.
b) Conduzir, em paralelo, duas replicatas de uma prova em branco que devem passar por todo o
procedimento, omitindo-se a presena da amostra.
c) Adicionar, em seguida, 50 mL da soluo 0,20 M de K
2
Cr
2
O
7
,

medidos com exatido (pipeta
volumtrica ou bureta) e, usando uma proveta, acrescentar vagarosamente, com cuidado, 50 mL de H
2
SO
4
concentrado, movimentando suavemente o contedo do erlenmeyer, que deve ser tampado com vidro de
relgio e deixado em repouso at esfriar.
d) Transferir o erlenmeyer tampado com o vidro de relgio para uma chapa aquecedora e ferver

122
por 30 minutos, levando a temperatura a cerca de 140C (evitar que ultrapasse 160 C).
e) Terminado o tempo de reao, retirar o erlenmeyer da chapa e deixar esfriar, sempre coberto
com o vidro de relgio.
f) Lavar o vidro de relgio com gua destilada, utilizando-se de uma pisseta, recolhendo a gua
no erlenmeyer e transferir quantitativamente para balo volumtrico de 250 mL. Completar o volume com
gua destilada, deixando esfriar antes de cada adio de gua. Homogeneizar, deixar decantar ou filtrar
com papel de filtro de porosidade mdia, se necessrio.

c.2) Determinao

a) Transferir uma alquota de 50 mL do extrato da amostra e das provas em branco (duas) para
erlenmeyer de 250 mL, fazer um volume de aproximadamente 100 mL com gua destilada e acrescentar
10 mL de H
3
PO
4
.
b) Titular com a soluo de sulfato ferroso amoniacal, empregando 0,5 a 1 mL da soluo de
difenilamina como indicador, at a viragem para a colorao verde. Anotar os volumes gastos, em mL.
c) Calcular o teor de Carbono Orgnico (C.O.) pela expresso:
%C.O.
=
9C(Vb-Va) , onde:
G

C = concentrao da soluo de sulfato ferroso amoniacal
V
a
= volume, em mL, da soluo de sulfato ferroso amoniacal gasto na amostra.
V
b
= volume mdio, em mL, da soluo de sulfato ferroso amoniacal gasto nas replicatas da prova
em branco.

O clculo de teor de carbono orgnico efetuado com base na premissa de que cada mol de
K
2
Cr
2
O
7
consumido reagiu com 1,5 mol de carbono orgnico.

d) Fertilizantes slidos organominerais, especialmente aqueles com contedo de cloreto de
potssio ou outros sais de cloro.

Ir requerer a utilizao de Centrfuga com velocidade de 4500 rpm ou acima.

Para estes fertilizantes dever ser feito um tratamento preliminar da amostra para eliminar cloretos e
outros possveis interferentes solveis em gua:
Pesar uma massa G da amostra contendo entre 40 e 150 mg de carbono orgnico provvel e
transferir para erlenmeyer.
Acrescentar um volume de gua, em mL, de forma que a relao massa da amostra(g):
volume de gua(mL) seja de 1:100. Escolher a capacidade do erlenmeyer de acordo com o volume de
gua a ser adicionado.
Tampar o erlenmeyer e agitar por 20 minutos em agitador Wagner a 40-50 rpm .
Transferir, com auxlio de uma pisseta com gua destilada, o contedo do erlenmeyer para
tubo de centrfuga de volume adequado, ajustar a velocidade da centrfuga para 3500 rpm (ou maior
velocidade, se necessrio) e promover a centrifugao por 15 minutos (ou um tempo maior, se

123
necessrio).
Concluda a centrifugao, eliminar a fase lquida e, com auxlio de uma pisseta com gua
destilada, transferir quantitativamente a fase slida para erlenmeyer de 300 mL.
Prosseguir a anlise conforme descrito para os fertilizantes orgnicos a partir do tem c.1.b.

11. CAPACIDADE DE TROCA DE CTIONS (CTC)


A determinao da Capacidade de Troca Catinica (CTC) em produtos orgnicos se fundamenta,
essencialmente, na ocupao dos stios de troca do material com ons hidrognio, provenientes de cido
clordrico, lavagem do excesso de cido, deslocamento dos ons hidrognio adsorvidos com soluo de
acetato de clcio e titulao do cido actico formado.
Aplicvel aos fertilizantes orgnicos e organominerais slidos.

b) Materiais

b.1) Equipamentos

Funil de Bchner com 5 cm de dimetro;
Kitassato de 1000 mL;
Agitador de Wagner.


Carvo ativado, purificado, p.a. .
Soluo de HCl aproximadamente 0,5 M: diluir 42 mL de cido clordrico concentrado, HCl,
p.a., em gua, transferir para balo volumtrico de 1000 mL e completar o volume com gua destilada.
Soluo 0,5 M de acetato de clcio: pesar 88,10 g do sal monohidratado, CaC
4
H
6
O
4
.H
2
O p.a.,
transferir para bquer de 1000 mL e solubilizar com gua at um volume de aproximadamente 900 mL.
Ajustar o pH da soluo a 7,0 pela adio cuidadosa de solues de HCl ou NaOH diludas, transferir
- Ftalato cido de potssio, KHC
8
H
4
O
8
, p.a.- Secar a 120 C por 2 horas e conservar em
dessecador.
Soluo de fenolftalena 1,00 g/100 mL em etanol p.a. .
Soluo de hidrxido de sdio (NaOH) 0,1 mol/L, padronizada: pesar 4,00 g do reagente,
dissolver em gua destilada e transferir para balo volumtrico de 1000 mL. Completar o volume com
gua destilada.

Padronizao
i. Transferir 0,5000 g de ftalato cido de potssio para erlenmeyer de 250-300 mL, acrescentar cerca
de 50 mL de gua destilada e 5 gotas da soluo indicadora de fenolftalena;

124
ii. Transferir a soluo preparada de NaOH para uma bureta de 50 mL e titular a soluo do
erlenmeyer at obter a colorao levemente rosada do indicador;
iii. Anotar o volume gasto;
iv. Repetir mais duas vezes e calcular a mdia dos volumes;
v. Calcular a molaridade da soluo de NaOH pela expresso :

M
=
500 . , onde:
204,23V

V = mdia dos volumes de NaOH gastos na titulao, em mL

c) Procedimento analtico

c.1) Extrao

a) Pesar 2,000 g do fertilizante orgnico preparado (secado a 65C e pulverizado), e 1,000 g de
carvo ativado, transferindo-os para erlenmeyer de 250 mL;
b) Juntar 100 mL de HCl 0,5 M, medidos em proveta, tampar e agitar por 30 minutos no agitador
de Wagner a 30-40 rpm;
c) Preparar o conjunto de filtrao a vcuo, colocando sobre a placa do funil de Bchner um disco
de papel de filtro de porosidade fina (filtrao lenta), de dimetro suficiente para cobrir o fundo, com
excesso de 2-3 mm;
d) Umedecer o papel de filtro, aplicar suco moderada e transferir o contedo do erlenmeyer,
recebendo o filtrado em kitassato de 1000 mL;
e) Lavar o retido com pores de gua destilada, procedendo a uma nova lavagem s aps todo
lquido da lavagem anterior ter sido drenado;
f) Efetuar um nmero de lavagens suficiente para se ter um volume de 350 a 400 mL no kitassato;
g) Terminada a fase das lavagens, trocar o kitassato utilizado at aqui substiuindo-o por outro de
igual capacidade;

c.2) Determinao

a) Transferir 100 mL de soluo de acetato de clcio 0,5 M para bquer de 250 mL. Este volume
de soluo ser distribudo sobre toda superfcie do material orgnico retido no funil de Bchner em
sucessivas pores de 10 a 15 mL, sob vcuo reduzido, para permitir uma lenta percolao. Uma nova
poro de soluo de acetato de clcio s dever ser adicionada aps a poro anterior ter sido drenada
para o kitassato;
b) Na seqncia, lavar com pores de gua destilada at totalizar um volume de
aproximadamente 300 mL no kitassato;
c) Levar o kitassato ao sistema de titulao e titular com a soluo 0,1 M de NaOH padronizada,
empregando se a soluo de fenolftalena como indicador;
d) Conduzir uma prova em branco em duplicata, empregando-se o carvo ativado, sem a presena
da amostra;

125
e) Calcular o valor da CTC pela expresso:

CTC (mmol/kg) = 1000M (V
A
-V
B
) , onde:
G

V
A
= volume de NaOH 0,1M gasto na titulao da amostra, em mL.
V
B
= Volume mdio de NaOH 0,1 M gasto na titulao das provas em branco, em mL
G = massa da amostra, em grama
M = concentrao molar da soluo de NaOH padronizada.

12. CTC/C

encontrada pela razo numrica entre os valores encontrados para a capacidade de troca catinica
(CTC), em mmol
c
/Kg, e o carbono orgnico, em porcentagem mssica, ambos referidos amostra em
base seca.
A relao CTC/C um parmetro do grau de maturao e qualidade dos fertilizantes orgnicos.

13. RELAO C/N

calculada pela diviso dos resultados em porcentagem mssica obtidos para o carbono orgnico e
o nitrognio, ambos referidos amostra em base seca.
Aplica-se aos fertilizantes orgnicos mistos, compostos e vermicompostos.

14. EXTRATO HMICO TOTAL (EHT), CIDOS HMICOS (AHs) e CIDOS
FLVICOS (AFs)


O termo substncias hmicas se aplica a um conjunto de substncias orgnicas passveis de serem
extradas por uma soluo alcalina diluda. Em funo da solubilidade em meio cido (pH 1), as
substncias hmicas podem ser separadas em duas fraes, uma solvel (cidos flvicos) e uma insolvel
(cidos hmicos), que precipita e pode ser redissolvida em soluo alcalina. A frao de matria orgnica
insolvel em meio alcalino denominada humina.
Sendo assim, para esta anlise, as amostras so submetidas a uma extrao alcalina para obter o
extrato hmico total e, posteriormente, se precipitam deste extrato os cidos hmicos a pH 1, restando em
soluo os cidos flvicos (EHT = AHs + AFs).
Na seqncia, tanto para o extrato hmico total (EHT) como para os cidos hmicos (AHs), se
determina o contedo de carbono orgnico, por oxidao qumica com bicromato.

126
Aplicvel aos fertilizantes orgnicos para aplicao no solo, com contedo especificado em EHT,
AHs e AFs.. Para fertilizantes lquidos alcalinos, faz-se necessria uma adequao do procedimento,
descrita no item 5. Para os fertilizantes slidos os resultados so referidos s amostras em base seca.

b) Materiais e equipamentos

- Tubos de centrfuga de 200-250 mL
- Banho-maria com controle de temperatura
- pH-metro com eletrodo combinado
- Agitador Wagner
- Centrfuga com velocidade de 4500 rpm ou acima.
- Estufa de secagem


- Soluo de K
2
Cr
2
O
7
0,20 M: dissolver em gua destilada 118,8624 g do sal p.a. (99%de pureza),
padro primrio, secado a 110-120 C por 2 horas, e transferir quantitativamente para balo volumtrico
de 2 litros, completando o volume com gua destilada.
2
SO
4
, p.a ., 95-98%.
- cido sulfrico a 20% em gua (v/v).
- cido fosfrico (H
3
PO
4
), p.a ., 85,0%.
- Soluo indicadora de difenilamina (C
12
H
11
N), p.a .
Preparo: Tomar 0,25 g de difenilamina, acrescentar 20 mL de gua e solubilizar adicionando
cuidadosamente 50 mL de cido sulfrico concentrado. Esfriar e conservar em frasco escuro.
- Soluo de sulfato ferroso amoniacal (SFA) contendo aproximadamente 0,5 M. Preparo: pesar
198,0 g do sal (NH
4
)
2
Fe (SO
4
)
2
.6H
2
O, p.a., transferir para bquer de 1000 mL e acrescentar 150 mL de
cido sulfrico concentrado. Agitar, acrescentar com cuidado 250 mL de gua destilada, agitar novamente
e deixar esfriar. Transferir quantitativamente para balo volumtrico de 1000 mL e completar o volume
com gua destilada, deixando esfriar antes de cada adio de gua. Guardar em recipiente plstico opaco.
Aferio: a soluo de Fe
2+
deve ter sua concentrao aferida a cada dia de anlise. Para tanto,
tomar, em duplicata, uma alquota de 10mL da soluo padro de K
2
Cr
2
O
7
0,20 M para erlenmeyer de
250 mL. Acrescentar gua at um volume de aproximadamente 100 mL e mais 10 mL de H
3
PO
4
. Titular
com a soluo de sulfato ferroso amoniacal, empregando 0,5 a 1 mL da soluo de difenilamina como
indicador, at a viragem para a colorao verde. Sendo V o volume mdio, em mililitros, do titulante
gasto, a concentrao (C) da soluo de Fe
2+
em relao soluo de bicromato ser:
C = 2,0/V
Observao. C ter um valor prximo de 0,0833, visto tratar-se de uma reao de oxi-reduo e
no estarmos trabalhando com concentraes em normalidade.

- Soluo extratora de pirofosfato de sdio 0.1M em NaOH 0,1M: solubilizar 44,5 g de
Na
4
P
2
O
7.
.10H
2
O em gua, acrescentar 4,00 g de NaOH e completar o volume a 1 litro.

- Hidrxido de sdio 20 g/L solubilizar 20 g de hidrxido de sdio (NaOH) em gua, transferir

127

Outro indicador que pode ser utilizado em substituio soluo de difenilamina:
-Ferroin ou soluo de ferrona: solubilizar 1,485 g de o-fenantrolina, p.a., C
12
H
8
N
2
, mais 0,695 g
de sulfato ferroso heptahidratado, p.a ., FeSO
4
.7H
2
O, em 100 mL de gua destilada. Viragem : verde para
violeta escuro.

c) Procedimento

c.1) Extrao

a) Pesar com preciso de 0,1 mg uma quantidade da amostra previamente secada e
pulverizada (conforme descrito no preparo da amostra) contendo at 300 mg de Carbono Orgnico
provvel. Transferir para erlenmeyer de 250-300 mL e acrescentar 100 mL da soluo extratora recm-
preparada;
b) Tampar o erlenmeyer e agitar por 30 minutos em agitador Wagner a 40-50 rpm ;
c) Transferir, com auxlio de uma pisseta com gua destilada, o contedo do erlenmeyer para
tubo de centrfuga de 200-250 mL, ajustar a velocidade da centrfuga para 4000-4500 rpm e promover a
centrifugao por 25 minutos.
d) Transferir a soluo sobrenadante para balo volumtrico de 1000 mL. Repetir a operao
de centrifugao por at 5 vezes, adicionando alquotas de 100 mL da soluo extratora, at que o lquido
de extrao esteja incolor ou apenas levemente corado. Reunir todos os extratos no balo volumtrico de
1000 mL, completar o volume com gua destilada e homogeneizar. A esta soluo se denomina extrato
hmico total;
Obs.: Se aps a quinta operao de centrifugao continuar persistindo a cor escura, repetir o
processo pesando uma quantidade menor de amostra.

c.2) Determinao do carbono orgnico no extrato hmico :

a) Tomar 50 mL do extrato, medido com pipeta volumtrica, para um erlenmeyer de 250-300
mL. Levar a um banho-maria a 85-90C e evaporar at secura. Pode-se, tambm, faz-lo em estufa.
b) Acrescentar 10 mL de K
2
Cr
2
O
7
0,20 M e, em seguida, com cuidado, 20 mL de H
2
SO
4

concentrado, agitando suavemente. Cobrir com vidro de relgio e deixar em repouso por 30 minutos, para
esfriar.
c) Transferir o erlenmeyer tampado com o vidro de relgio para uma chapa aquecedora e ferver
por 30 minutos, levando a temperatura a cerca de 140C (evitar que ultrapasse 160 C).
d) Terminado o tempo de reao, retirar o erlenmeyer da chapa e deixar esfriar, sempre coberto
com o vidro de relgio.
e) Lavar o vidro de relgio, utilizando-se de uma pisseta, recolhendo a gua no erlenmeyer
f) Acrescentar aproximadamente 100 mL de gua destilada, 10 mL de H3PO4 e deixar esfriar.
Em seguida, acrescentar 0,5-1 mL da soluo indicadora de difenilamina e titular com a soluo de
sulfato ferroso amoniacal (SFA).

128
g) Conduzir, simultaneamente, pelo menos duas provas em branco, omitindo-se a presena do
extrato-amostra.
O teor percentual de carbono orgnico(m/m) ser dado por:

%C = 36C(Vb-Va) , onde:
G

Va = volume, em mL, da soluo de sulfato ferroso amoniacal gasto na amostra.
Vb = volume mdio, em mL, da soluo de sulfato ferroso amoniacal gasto nas replicatas da prova
em branco.

K
2
Cr
2
O
7
consumido reagiu com 1,5 mol de carbono orgnico.

A porcentagem de EHT ser dada por:

%EHT = 1,724 . %C

c.3) Precipitao dos cidos hmicos

a) Tomar 100 mL da soluo do extrato hmico total e acrescentar cido sulfrico a 20% (v/v),
agitando lentamente at pH 1, verificado com o uso do pH-metro. Homogeneizar bem e deixar em
repouso durante a noite ou por um perodo mnimo de 8 horas, para separao dos cidos hmicos.
b) Transcorrido este tempo, centrifugar a 4000-4500 rpm por 25 minutos e comprovar a
separao do precipitado de cidos hmicos. Pode-se trabalhar com maior velocidade e/ou maior tempo
de centrifugao, se necessrio. Separar o sobrenadante (cidos flvicos).
c) Solubilizar o precipitado com volume suficiente de NaOH 0,5 M (fazer adies de 5 em 5 mL
e agitar manualmente), transferir para um balo volumtrico de 100 mL e completar o volume com gua
destilada. A esta soluo se denomina soluo de cidos hmicos.

c.4. Determinao do teor de cidos hmicos (AHs)

a) Tomar 50 mL da soluo de cidos hmicos para erlenmeyer de 250-300 mL, evaporar em
banho-maria a 85-90C (ou estufa) at ficar seca, e determinar o teor de cidos hmicos seguindo o
procedimento anterior, a partir do item 4.2.b .

b) Clculos:
%C= 36C(Vb-Va) , onde:
G


129
V
a
= volume, em mL, da soluo de sulfato ferroso amoniacal gasto na amostra.
V
b
= volume mdio, em mL, da soluo de sulfato ferroso amoniacal gasto nas replicatas da prova
em branco.

K
2
Cr
2
O
7
consumido reagiu com 1,5 mol de carbono orgnico..

A porcentagem de cidos hmicos ser dada por:

% AHs = 1,724 . %C

Os resultados so expressos em relao s amostras em base seca, para produtos slidos com
contedo de umidade.

c.5) Clculo do teor de cidos flvicos (AFs)

O teor percentual de cidos flvicos dado pela diferena entre o teor do extrato hmico total e o
teor de cidos hmicos.

% AFs = %EHT - % AHs

Observao. Para produtos lquidos de pH alcalino, com as substncias hmicas j solubilizadas, a
fase de extrao pode ser suprimida e o procedimento simplificado:

a) Pesar com preciso de 0,1 mg uma quantidade da amostra contendo at 300 mg de Carbono
Orgnico provvel. Solubilizar com gua, acrescentar 50 mL de NaOH 0,5 M e transferir para balo
volumtrico de 500 mL, completando o volume com gua destilada. Filtrar, se necessrio, com papel de
filtro de porosidade mdia.
b) Tomar uma alquota de 25 mL para a determinao do extrato hmico total, conforme descrito
a partir de 4.2.a.
c) Tomar uma alquota de 50 mL para a determinao do teor de cidos hmicos, conforme
descrito a partir de 4.3.a .

d) Cuidados e administrao dos resduos

Trabalhar sempre de forma cuidadosa com as solues de cido sulfrico.
O cromo um contaminante perigoso da gua e do meio ambiente. necessrio, portanto, recolher todos
os resduos com restos de cromo num recipiente adequado para sua reciclagem. No descartar na pia,
mesmo fazendo diluio.

130

Captulo IV FERTILIZANTES DESTINADOS APLICAO FOLIAR, HIDROPONIA,
FERTIRRIGAO E SOLUES PARA PRONTO USO

I. PREPARO DA AMOSTRA

I.1 Fertilizantes slidos

Devero ser preparados para anlise, de acordo com sua classificao, conforme descrito nos
captulos anteriores dos fertilizantes minerais e dos fertilizantes orgnicos e organominerais.

I.2 Fertilizantes fluidos

Estas amostras devero apenas ser agitadas at completa homogeneizao, no momento da tomada
da alquota para pesagem.
Amostras em embalagens com vazamento devem ser rejeitadas.

II. PROCEDIMENTOS ANALTICOS


Anlise dos teores dos constituintes solveis em gua na relao soluto-solvente de 1:100 (p/v),
para os fertilizantes slidos e lquidos destinados aplicao foliar, cultivo hidropnico e fertirrigao.

b) Procedimento

b.1- Solubilizao:

Os fertilizantes destinados aplicao foliar, hidroponia e fertirrigao devero ser completamente
solveis em gua na relao 1:100 (soluto: solvente). Para isto, pesar 2,5 g da amostra, com aproximao
de 0,1mg (G), e transferir para erlenmeyer de 250 mL. Acrescentar 150 mL de gua destilada e tampar
com rolha de borracha. Colocar o frasco no agitador Wagner e agitar por 15 minutos a 30-40 rpm. Retirar
do agitador e transferir quantitativamente o seu contedo para balo volumtrico de 250 mL. Completar o
volume com gua destilada, homogeneizar e deixar em repouso por 15 minutos. Filtrar em papel de filtro
de porosidade mdia ou fina (filtrao lenta), se necessrio, obtendo uma soluo lmpida. Esta soluo-
amostra ser usada para as determinaes quantitativas requeridas, especficas para cada produto. Se no
for obtido um filtrado lmpido, deve-se recorrer centrifugao do extrato aquoso.
No caso das solues para pronto uso, estas devem ser tomadas j como a soluo-amostra, da qual
sero retiradas, diretamente, alquotas para a etapa de determinao dos procedimentos analticos
descritos neste manual, de acordo com as especificaes de cada produto, adequando-se os clculos para a
obteno dos resultados finais.

131

b.2) Determinao:

Obtida a soluo-amostra, as determinaes quantitativas dos tens de anlise seguiro os
respectivos mtodos descritos no presente manual, fazendo-se as adequaes necessrias de diluio ou
concentrao do extrato aquoso e dos clculos. Assim, temos:

A. NITROGNIO

Micromtodo da liga de Raney (captulo I, mtodo 1.2): a partir do item c.1.c do procedimento
(extrao/digesto), com as seguintes adequaes:

a.1) Tomar alquota dividindo o valor da tabela 1 por 2,5.
a.2) Clculo:

% N = 700,35 M (Va - Vb) , onde:
AG

Va = volume, em mL, da soluo de cido sulfrico gasto na titulao da amostra
Vb = volume, em mL, da soluo de cido sulfrico gasto na titulao da prova em branco
M = molaridade (exata) da soluo de cido sulfrico
A = alquota tomada da soluo-amostra (2,5g:250 mL), em mililitros
G = massa inicial da amostra, em gramas (2,5000g ou prximo, no caso de amostras lquidas).

B. FSFORO (P2O5 solvel em gua)

b.1) Mtodo gravimtrico do quimociac (2.2.1): a partir do item c.2-Determinao

Alquota: 100/Gg A 250/Gg

Frmula de clculo: P
2
O
5
= 801,75 m , onde:
AG

g = garantia especificada para fsforo, em porcentagem mssica.
A= volume da alquota da soluo-amostra tomada para a determinao, em mL.

b.2) Mtodo espectrofotomtrico do cido molibdovanadofosfrico (2.2.2): a partir do item c.2.1-
Preparo da curva de calibrao

132
Clculo da alquota a ser tomada: 10/Gg A 20/Gg

Frmula de clculo final: % P
2
O
5
= 1,25.C , onde:
AG

g = garantia, em porcentagem em massa, especificada para fsforo.
C = concentrao (em mg/L) de P
2
O
5
A = volume da alquota (em mL) tomada da soluo-amostra (2,5g:250 mL).

b.3) Amostras contendo fsforo total ou parcialmente na forma de fosfito(PO3): seguir o
procedimento descrito no mtodo 2.5.1, do captulo I, dos fertilizantes minerais, a partir do item c.2.1-
Determinao por gravimetria, com reagente quimociac ou, alternativamente, c.2.2- Determinao por
espectrofotometria

C. POTSSIO (K2O)

c.1) Mtodo volumtrico do tetrafenilborato de sdio (3.1): seguir o procedimento a partir do item
c.2- Determinao

c.2) Mtodo por fotometria de chama (3.2): seguir o procedimento a partir do item c.2
Determinao, tomando-se uma alquota A (em mL), da soluo-amostra tal que :
A = 8/Garantia especificada (% em massa). Avolumar para 50 mL e levar leitura no fotmetro de
chama.

Frmulas para o clculo: %K2O = 1,25C/AG ou 0,25L/AG , onde:

C = concentrao, em mg/L, encontrada na soluo de leitura
L = valor de escala encontrado para a soluo de leitura
A = volume da alquota (em mL) tomada da soluo-amostra (2,5g:250 mL)
G = massa inicial da amostra, em grama (2,5000g, ou prximo, no caso de fertilizantes lquidos).

D. CLCIO

d.1) Mtodo volumtrico do EDTA: seguir o procedimento(4.1), descrito no captulo I, dos
fertilizantes minerais a partir do item 4.1.c.2 Determinao.
O clculo se far pela equao:

% Ca = 312,5t1(V
1
V
2
) , onde:
AG

133
V1 = volume da soluo de EDTA consumido na titulao da alquota da amostra, em mL.
V2 = volume da soluo de EDTA consumido na titulao da prova em branco, em mL.
t1 = ttulo da soluo de EDTA, expresso em mg de Ca/mL
A= volume da alquota tomada para a titulao, em mL.

d.2) Mtodo espectromtrico por absoro atmica: seguir o procedimento (4.2) descrito no captulo
I, dos fertilizantes minerais, a partir do item 4.2.c.2 Determinao.

%Ca = 0,625CD , onde :
AG

C = concentrao de clcio na soluo final, em mg/L
D = fator de diluio do extrato (se no diluir D = 1; diluindo 10:100, D =10)
A = volume da alquota tomada para a soluo de leitura, em mL.

E. MAGNSIO

e.1) Mtodo volumtrico do EDTA: seguir o procedimento (5.1), descrito no captulo I, dos
fertilizantes minerais, a partir do item 5.1.c.2 Determinao.

%Mg = 312,5t
2
(V
2
V
1
) , onde:
AG

V1 = volume de EDTA consumido na titulao do Ca, em mL
V2 = volume de EDTA consumido na titulao de Ca+Mg, em mL
t
2
= ttulo da soluo de EDTA, expresso em mg de Mg por mL, calculado conforme descrito no
mtodo volumtico do EDTA (4.1) para determinao do clcio.
A = alquota tomada para a titulao, em mL.

e.2) Mtodo espectromtrico por absoro atmica: seguir o procedimento (5.2) descrito no captulo
I, dos fertilizantes minerais, a partir do item 5.2.c.2 Determinao, fazendo-se as adequaes para a
alquota a ser tomada da soluo-amostra e clculo do resultado final.

%Mg = 0,625CD , onde :

134
AG
C = leitura em ppm(m/v) de magnsio na soluo de leitura.
A = alquota utilizada do extrato, em mL
D = fator de diluio (se no diluiu D = 1; diluindo 5:100, D = 20)

F. ENXOFRE

Proceder de acordo com o Mtodo gravimtrico simplificado (6.1), do captulo I, dos fertilizantes
minerais, tomando-se uma alquota da soluo-amostra que contenha at 150 mg de enxofre provvel e
prosseguindo a partir do item c.1.b

Frmula para o clculo:

%S = 13,74.m.250 , onde:
AG
m = massa do ppt, em grama
A = volume da alquota (em mL) tomada da soluo-amostra (2,5g : 250 mL)

G. BORO

Proceder de acordo com o Mtodo da azometina H (7.2), do captulo I, tomando-se uma alquota
do extrato e passando etapa c.2- Determinao

No caso dos fertilizantes orgnicos, deve-se tomar uma alquota da soluo-amostra de 50 mL,
acrescentar 0,5-1,0 g de carvo ativado, purificado e ferver por 10 minutos. Filtrar para balo volumtrico
de 100 mL com papel de filtro de porosidade mdia a fina, se necessrio. Completar o volume com gua
destilada, tampar, homogeneizar. Tomar uma alquota desta soluo e passar determinao conforme
7.2.c.2

H. MICRONUTRIENTES METLICOS: Co, Cu, Fe, Mn, Mo, Ni e Zn

Utilizar os mtodos descritos no captulo I, dos fertilizantes minerais, com determinao por
espectrometria de absoro atmica. Tomar uma alquota da soluo-amostra ajustada a cada caso e partir
para a etapa de determinao (c.2) de cada mtodo, fazendo as adequaes de diluio e clculo final que
se fizerem necessrias.

I. CLORO

135

Utilizar metodologia descrita nos captulos anteriores, a partir da amostra preparada:
i.1 Para fertilizantes minerais mtodo 16.1
i.2 Para fertilizantes orgnicos e organominerais mtodo 8

J. SILCIO

Tomar uma alquota da soluo-amostra e seguir metodologia apresentada no captulo I, dos
fertilizantes minerais mtodo 17.1.c.2.2. Ajustar o procedimento relao massa x volume da soluo-
amostra (2,5g x 250 mL), fazendo as diluies necessrias determinao de acordo com a especificao
de cada produto e adequar os clculos.

L. CARBONO ORGNICO TOTAL:
mtodo 10 do captulo III, dos fertilizantes orgnicos e organominerais.

Observao: Aqui a determinao do carbono orgnico total, a partir da amostra preparada, no se
utilizando o extrato com os constituintes solubilizados em gua.

M. RESDUO SLIDO E SOLUBILIDADE A 20 C

a) Princpio

Fundamenta-se na determinao da solubilidade do fertilizante, aferida indiretamente pela
determinao gravimtrica da massa de resduo slido insolvel (RI) restante aps sua dissoluo em
gua a 20 1 C. A solubilizao deve ser levada a efeito de acordo com a especificao de solubilidade
declarada pelo fabricante (em g/L). Aplica-se aos fertilizantes slidos e suspenses para uso em
fertirrigao e hidroponia.

b) Material

- cadinho de vidro de vidro sinterizado com placa porosa de porosidade mdia a fina, capacidade de
50 mL

c) Procedimento

a) Pesar uma poro da amostra reservada para tal com aproximao de 0,1mg (G);
b) Transferir para balo volumtrico com capacidade (V) de acordo com a especificao do
fabricante e completar com gua destilada a 20C + 1C, obtendo assim o volume final especificado;
c) Aps 10 minutos filtrar a vcuo em cadinho de placa porosa (vidro sinterizado)

136
previamente tarado (G
1
);
d) Secar o cadinho com o resduo a 105 110C em estufa, por uma hora;
e) Retirar e deixar esfriar em dessecador por 30 minutos;
f) Pesar e obter o peso do resduo mais o peso do cadinho (G
2
);
g) Calcular o teor do resduo insolvel (RI) pela expresso:

% R I = 100(G2 G1)
G

d) Clculo da solubilidade:

Solubilidade (g/L) = G [(G2 G1)] , onde:
V
G1 = massa (g) do cadinho de vidro
G2 = massa (g) da parte insolvel da amostra mais a massa do cadinho aps secagem a 105-110C
V = volume (em litro) aps a solubilizao em gua a 20C (volume do balo volumtrico)

N. CONDUTIVIDADE ELTRICA EM FERTILIZANTES A 25 C


Mtodo para avaliao da condutividade eltrica a 25 C (CE
25
) de fertilizantes minerais destinados
hidroponia, tratamento de sementes e solues para pronto uso, baseado na medida por equipamento
convencional de determinao da condutividade (condutivmetro), ajustado a partir da condutncia de
clulas fixadas em eletrodos. Esta medida serve como estimativa do teor total de sais em soluo, baseada
no princpio de que a resistncia passagem da corrente eltrica, sob condies padronizadas, diminui
proporcionalmente com o aumento da concentrao de sais.

b) Materiais

b.1) Equipamento

- Condutivmetro

b.2) Solues

- Soluo de referncia, de cloreto de potssio (KCl, p.a.) 0,01 M: secar o reagente KCl por 2
horas a 110 120C em estufa. Pesar 0,7455 g do mesmo, transferir para balo volumtrico de 1.000 mL,
dissolver o sal e completar com gua deionizada.

c) Determinao

c.1) Preparo das solues de leitura

137

a) Para fertilizantes destinados ao cultivo hidropnico: pesar 10,0 g da amostra slida, com
aproximao de 0,1 mg, ou medir um volume de 10,0 mL da amostra lquida do fertilizante, transferir
para balo volumtrico de acordo com a maior relao soluto/solvente indicada pelo fabricante e
completar o volume com gua destilada e deionizada. Homogeneizar e filtrar, se necessrio, com papel de
filtro de porosidade mdia ou de filtrao lenta, se necessrio, obtendo um filtrado lmpido;
b) Para fertilizantes slidos para uso em sementes: pesar 10 g da amostra (com aproximao
de 0,1 mg), transferir para balo volumtrico de 100 mL, completar o volume com gua destilada e
deionizada e homogeneizar. Filtrar com papel de filtro de porosidade mdia ou de filtrao lenta, se
necessrio, obtendo um filtrado lmpido;
c) Para fertilizantes fluidos para sementes ou solues para pronto uso, a leitura da
condutividade ser feita diretamente, tal qual se encontra o produto.

c.2) Medidas

a) Ajustar o condutivmetro (conforme as instrues do manual e modelo utilizado) utilizando
a soluo de cloreto de potssio 0,01 M para a leitura de 1,412 mS/cm;
a) Proceder leitura da condutividade das solues das amostras, lavando e enxugando bem
as clulas aps cada determinao, com gua destilada;

d ) Expresso dos resultados

Os resultados sero expressos em mS/cm.

Observao. Em medies realizadas a temperaturas diferentes de 25 C (CE
t
), entre os limites
de 18C e 27C, o resultado dever ser corrigido pelo fator de correo f
c
:

CE25 = CEt . fc , sendo:

fc = 1 + 0,023 ( 25 t ), onde t a temperatura no momento da leitura, em C.

O. NDICE SALINO DE FERTILIZANTES


A determinao do ndice de salinidade de fertilizantes para tratamento de sementes, hidroponia ou
fertirrigao tem como referncia comparativa direta a soluo de nitrato de sdio 10 g/L em gua, cuja
condutividade eltrica, medida em mS/cm, arbitrariamente ter o ndice adimensional 1, equivalente a
100% de salinidade.
No se aplica a fertilizantes para adubao foliar

b) Material

b.1) Equipamento

138

- condutivmetro

b.2) Solues

- Nitrato de sdio 10 g/L: pesar 1,0 g de NaNO
3
, p.a., com aproximao de 0,1 mg, e solubilizar
com gua destilada e deionizada em balo volumtrico de 100 mL. Completar o volume, homogeneizar.
- Cloreto de potssio (KCl) 0,01 M: 0,7455 g/L, em gua.

c) Procedimento

a) Pesar 1,0 g da amostra de fertilizante, com aproximao de 0,1 mg, solubilizar com gua
destilada e deionizada em balo volumtrico de 100 mL. Completar o volume e homogeneizar. Filtrar, se
necessrio, com papel de filtro de porosidade mdia ou fina (filtrao lenta). Solues para pronto uso so
avaliadas tal qual foram coletadas.
b) Ajustar o condutivmetro com a soluo de KCl 0,01 M, como j descrito anteriormente no
procedimento da medida da condutividade eltrica;
c) Proceder leitura da condutividade eltrica em mS/cm da soluo de nitrato de sdio 10 g/L e das
solues das amostras. Registrar as leituras.

d) Clculo e expresso dos resultados

Os resultados sero expressos em porcentagem ou nmero adimensional com preciso de uma casa
decimal.

ndice de salinidade (em %) = 100CE
1
, onde :
CE
2

CE 1 = medida da condutividade eltrica da soluo-amostra, em mS/cm;
CE 2 = medida da condutividade eltrica da soluo de referncia, NaNO3 10 g/L em gua

P. pH

1. Princpio e aplicao

O grau de acidez definido atravs da escala de pH que determina a atividade de ons hidrognio na
soluo. O pH dos fertilizantes ser determinado atravs do potencial eltrico por meio de eletrodo
conjugado imerso em suspenso fertilizante tal como se encontra, em fertilizantes prontos para uso, e na
maior relao soluto/solvente indicada pelo fabricante, em fertilizantes para hidroponia.

2. Material

- potencimetro com eletrodo combinado (medidor de pH) e termocompensador de temperatura.

139
Instrues de uso: limpar o potencimetro 30 minutos antes do uso e aferir com solues padres de pH 4
e 7. Trabalhos em srie requerem a lavagem dos eletrodos entre uma leitura e outra, com gua destilada e
secagem com papel-toalha.

3. Procedimento

a) Em fertilizantes para cultivo hidropnico, tomar 10,0 g da amostra slida ou um volume de 10,0
mL da amostra lquida e solubilizar com gua destilada / deionizada em balo volumtrico, de modo a
obter a maior relao soluto/solvente indicada pelo fabricante. Homogeneizar bem.

b) Em fertilizantes fluidos para pronto uso, a leitura ser feita diretamente tal como se encontra o
produto.

c) Medir o pH da soluo ou suspenso pela insero cuidadosa do eletrodo de forma que este se
mantenha no nvel da soluo, sem entrar em contato com o substrato decantado da amostra. Registrar as
leituras.

140

ANEXO 1

LITERATURA CONSULTADA

ALCARDE, J. C. Mtodologia de anlise de fertilizantes e corretivos. Piracicaba: Instituto do Acar e
do lcool, 1979. 274 p.

ALCARDE, J. C. Mtodos simplificados de anlise de fertilizantes (N, P, K) minerais. Braslia:
Ministrio da Agricultura, 1982. 49 p.

ALCARDE, J. C. et al. Avaliao da higroscopicidade de fertilizantes e corretivos. Scientia Agrcola,
Piracicaba, v. 49, n. 1, p. 137-144, 1992.

ALCARDE, J. C.; RODELLA, A. A. Caracterizao de fertilizantes simples contendo zinco. Scientia
Agrcola, Piracicaba, v. 50, n. 1, p. 121-126, 1993.

ALCARDE, J. C.; RODELLA, A. A. O equivalente em carbonato de clcio dos corretivos da acidez dos
solos. Scientia Agrcola, Piracicaba, v. 53, n. 2/3, p. 204-210, 1996.

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