CORROSO ABORDAGEM GERAL

1 - Conceito de Corroso
A corroso consiste na deteriorao dos materiais pela ao qumica ou eletroqumica do
meio, podendo estar ou no associado a esforos mecnicos.
Ao se considerar o emprego de materiais na construo de equipamentos ou instalaes
necessrio que estes resistam ao do meio corrosivo, alm de apresentar propriedades
mecnicas suficientes e caractersticas de fabricao adequadas.
A corroso pode incidir sobre diversos tipos de materiais, sejam metlicos como os aos
ou as ligas de cobre, por exemplo, ou no metlicos, como plsticos, cermicas ou
concreto. A nfase aqui descrita ser sobre a corroso dos materiais metlicos. Esta
corroso denominada corroso metlica.
Dependendo do tipo de ao do meio corrosivo sobre o material, os processos corrosivos
podem ser classificados em dois grandes grupos, abrangendo todos os casos deteriorao
por corroso:

- Corroso Eletroqumica;
- Corroso Qumica.
Os processos de corroso eletroqumica so mais freqentes na natureza e se
caracterizam basicamente por:
necessariamente na presena de gua no estado lquido;
temperaturas abaixo do ponto de orvalho da gua, sendo a grande maioria
na temperatura ambiente;
formao de uma pilha ou clula de corroso, com a circulao de eltrons
na superfcie metlica.
Em face da necessidade do eletrlito conter gua lquida, a corroso eletroqumica
tambm denominada corroso em meio aquoso.
Nos processos de corroso, os metais reagem com os elementos no metlicos presentes
no meio, O
2
, S, H
2
S, CO
2
entre outros, produzindo compostos semelhantes aos
encontrados na natureza, dos quais foram extrados. Conclui-se, portanto, que nestes
casos a corroso corresponde ao inverso dos processos metalrgicos, Figura 1.

- Figura 01 -
Os processos de corroso qumica so, por vezes, denominados corroso ou
oxidao em altas temperaturas. Estes processos so menos freqentes na natureza,
envolvendo operaes onde as temperaturas so elevadas.
Tais processos corrosivos se caracterizam basicamente por:
- ausncia da gua lquida;
- temperaturas, em geral, elevadas, sempre acima do ponto de orvalho da gua;
- interao direta entre o metal e o meio corrosivo.
Como na corroso qumica no se necessita de gua lquida, ela tambm denominada
em meio no aquoso ou corroso seca.
Existem processos de deteriorao de materiais que ocorrem durante a sua vida em
servio, que no se enquadram na definio de corroso.
Um deles o desgaste devido eroso, que remove mecanicamente partculas do
material. Embora esta perda de material seja gradual e decorrente da ao do meio, tem-
se um processo eminentemente fsico e no qumico ou eletroqumico. Pode-se entretanto
ocorrer, em certos casos, ao simultnea da corroso, constituindo o fenmeno da
corroso-eroso.
Outro tipo de alterao no material que ocorre em servio, so as transformaes
metalrgicas que podem acontecer em alguns materiais, particularmente em servio com
temperaturas elevadas. Em funo destas transformaes as propriedades mecnicas
podem sofrer grandes variaes, por exemplo apresentando excessiva fragilidade na
temperatura ambiente. A alterao na estrutura metalrgica em si no corroso embora
possa modificar profundamente a resistncia corroso do material, tornando-o, por
exemplo, susceptvel corroso intergranular.
Durante o servio em alta temperatura pode ocorrer tambm o fenmeno da
fluncia, que uma deformao plstica do material crescente ao longo do tempo,
em funo da tenso atuante e da temperatura

2 - Pilhas de Corroso Eletroqumica
A pilha de corroso eletroqumica constituda de quatro elementos fundamentais.
rea andica: superfcie onde verifica-se a corroso (reaes de
oxidao);
rea catdica: superfcie protegida onde no h corroso (reaes de
reduo);
eletrlito: soluo condutora ou condutor inico que envolve
simultaneamente as reas andicas e catdicas;
ligao eltrica entre as reas andicas e catdicas.
A Figura 2 mostra esquematicamente uma pilha de corroso eletroqumica.

- Figura 02 -
Pilha de Corroso Eletroqumica
O aparecimento das pilhas de corroso, conseqncia de potenciais de eletrodos
diferentes, em dois pontos da superfcie metlica, com a devida diferena de potencial
entre eles.
Um conceito importante aplicvel s pilhas de corroso o da reao de oxidao e
reduo. As reaes da corroso eletroqumica envolvem sempre reaes de oxi-reduo.
Na rea andica onde se processa a corroso ocorrem reaes de oxidao, sendo a
principal a de passagem do metal da forma reduzida para a forma inica.

- Figura 03 -
Reao rea Andica
Na rea catdica, que uma rea protegida (no ocorre corroso), as reaes so
de reduo de ons do meio corrosivo, onde as principais reaes so:
- em meios aerados - caso normal de gua do mar e naturais

H
2
O + 1/2 O
2
+ 2e 2 OH
-


- em meios desaerados - caso comum em guas doces industriais

2 H
2
O + 2e H
2
+ 2 OH
-


Sero discutidas a seguir as principais causas de aparecimento de pilhas de
corroso com as respectivas denominaes das pilhas formadas.
PRINCIPAIS TIPOS DE PILHA
- pilha de eletrodo diferente: esta pilha tambm denominada de pilha galvnica
e surge sempre que dois metais ou ligas metlicas diferentes so colocados em
contato eltrico na presena de um eletrlito. A diferena de potencial da pilha ser
to mais acentuada, quanto mais distantes estiverem os materiais na tabela de
potenciais no eletrlito considerado;
- pilha de ao local: esta pilha provavelmente a mais freqente na natureza,
ela aparece em um mesmo metal devido a heterogeneidades diversas,
decorrentes de composio qumica, textura do material, tenses internas, dentre
outras. As causas determinantes da pilha de ao local so:
incluses, segregaes, bolhas, trincas;
estados diferentes de tenses e deformaes;
acabamento superficial da superfcie;
diferena no tamanho e contornos de gro;
tratamentos trmicos diferentes;
materiais de diferentes pocas de fabricao;
gradiente de temperatura.

A Figura 4 mostra de forma esquemtica a pilha de ao local.

- Figura 04 -
Pilha de Ao Local
- pilha ativa-passiva: esta ocorre nos materiais formadores de pelcula protetora,
como por exemplo: o cromo, o alumnio, os aos inoxidveis, titnio, dentre outros.
A pelcula protetora se constitui numa fina camada do produto de corroso que
passiva a superfcie metlica.
Se a pelcula for danificada em algum ponto por ao mecnica e, principalmente
pela ao de ons halogenetos (especialmente cloreto), ser formada uma rea
ativa (andica) na presena de uma grande rea passiva (catdica) com o
conseqente aparecimento de uma forte pilha, que proporciona corroso
localizada.

- Figura 05 -
Pilha Ativa-Passiva
- pilha de concentrao inica diferencial: esta pilha surge sempre que um
material metlico exposto a concentraes diferentes de seus prprios ons.
Ela ocorre porque o eletrodo torna-se mais ativo quando decresce a
concentrao de seus ons no eletrlito.

Esta pilha muito freqente em frestas quando o meio corrosivo lquido. Neste
caso, o interior da fresta recebe pouca movimentao de eletrlito, tendendo a
ficar mais concentrado em ons de metal (rea catdica), enquanto que a parte
externa da fresta fica menos concentrada (rea andica), com conseqente
corroso das bordas da fresta. A Figura 6 mostra de forma esquemtica uma pilha
inica.

- Figura 06 -
Pilha de Concentrao Inica Diferencial



- Figura 07 -
Pilha de Concentrao Inica Diferencial

- pilha de aerao diferencial: esta pilha formada por concentraes
diferentes do teor de oxignio.

- De forma idntica pilha de concentrao inica diferencial, esta pilha tambm
ocorre com freqncia em frestas. Apenas as reas andicas e catdicas so
invertidas em relao quela.

-
Assim, o interior da fresta, devido a maior dificuldade de renovao do
eletrlito, tende a ser menos concentrado em oxignio (menos aerado), logo ,
rea andica. Por sua vez a parte externa da fresta, onde o eletrlito
renovado com facilidade, tende a ser mais concentrada em oxignio (mais
aerada), logo, rea catdica. O desgaste se processar no interior da fresta.

- Figura 08 -
Pilha de Concentrao Diferencial de Oxignio
3 - Meios Corrosivos
Os meios corrosivos em corroso eletroqumica so responsveis pelo aparecimento do
eletrlito. O eletrlito uma soluo eletricamente condutora constituda de gua
contendo sais, cidos ou bases.
Principais Meios Corrosivos e Respectivos Eletrlitos
- atmosfera: o ar contm umidade, sais em suspenso, gases industriais, poeira,
etc. O eletrlito constitui-se da gua que condensa na superfcie metlica, na
presena de sais ou gases presentes no ambiente. Outros constituintes como
poeira e poluentes diversos podem acelerar o processo corrosivo;

- solos: os solos contm umidade, sais minerais e bactrias. Alguns solos
apresentam tambm, caractersticas cidas ou bsicas. O eletrlito constitui-se
principalmente da gua com sais dissolvidos;

- guas naturais (rios, lagos e do subsolo): estas guas podem conter sais
minerais, eventualmente cidos ou bases, resduos industriais, bactrias,
poluentes diversos e gases dissolvidos. O eletrlito constitui-se principalmente da
gua com sais dissolvidos. Os outros constituintes podem acelerar o processo
corrosivo;

- gua do mar: estas guas contm uma quantidade aprecivel de sais. Uma
anlise da gua do mar apresenta em mdia os seguintes constituintes em gramas
por litro de gua:
Cloreto (Cl
-
) 18,9799
Sulfato (SO
-
) 2,6486
Bicarbonato (HCO ) 0,1397
Brometo (Br
-
) 0,0646
Fluoreto (F
-
) 0,0013
cido Brico (H
3
BO
3
) 0,0260
Sdio (Na
+
) 10,5561
Magnsio (Mg
2+
) 1,2720
Clcio (Ca
2+
) 0,4001
Potssio (K
+
) 0,3800
Estrncio (Sr
2+
) 0,0133
A gua do mar em virtude da presena acentuada de sais, um eletrlito por excelncia.
Outros constituintes como gases dissolvidos, podem acelerar os processos corrosivos;

- produtos qumicos: os produtos qumicos, desde que em contato com gua ou com
umidade e formem um eletrlito, podem provocar corroso eletroqumica
4 - Reaes no Processo Corrosivo - Produtos de Corroso
As reaes que ocorrem nos processos de corroso eletroqumica so reaes de
oxidao e reduo.

As reaes na rea andica (anodo da pilha de corroso) so reaes de oxidao.

A reao mais importante e responsvel pelo desgaste do material a de passagem do
metal da forma reduzida para a inica (combinada).
M M
n+
+ ne (responsvel pelo desgaste do metal)
As reaes na rea catdica (ctodo da pilha de corroso) so reaes de reduo.

As reaes de reduo so realizadas com ons do meio corrosivo ou, eventualmente, com
ons metlicos da soluo.

As principais reaes na rea catdica so:
a) 2H
+
+ 2e H
2
meios neutros ou cidos desaerados;
b) 4H
+
+ O
2
+ 4e 2H
2
O meios cidos aerados;
c) 2H
2
O + O
2
+ 4e 4OH
-
meios neutros ou bsicos aerados;
d) M
3+
+ e M
2+

presena em soluo de ons em estado mais
oxidado;
e) M
n+
+ ne M reduo de ons de metal mais nobre.
As reaes catdicas mais comuns nos processos corrosivos so "a", "b" e "c" as
reaes "d" e "e" so menos freqentes, a ltima aparece apenas em processos
de reduo qumica ou eletroltica.

Sero detalhados a seguir as reaes catdicas apresentadas anteriormente e que
ocorrem em meios neutros ou aerados e no aerados.
Reaes catdicas em meio neutro aerado:

H
2
O H
+
+ OH
-

H
+
+ e H
H
+
+ 1/2 O
2
+ e 2 OH
-

______________________
H
2
O + 1/2 O
2
+ 2e 2 OH
-




Reaes catdicas em meio neutro no aerado:

2 H
2
O 2 H
+
+ 2 OH
-

2 H
+
+ 2e H
2

______________________
2 H
2
O + 2e 2 OH
-
+ H
2



Concluses Importantes:

Das reaes catdicas acima pode-se tirar algumas importantes concluses:
a regio catdica torna-se bsica (h uma elevao do pH no entorno da
rea catdica).
em meios no aerados h liberao de H
2
, o qual absorvido na superfcie
e responsvel pela sobretenso ou sobrevoltagem do hidrognio. Este
fenmeno provoca o retardamento do processo corrosivo e chama-se
polarizao catdica.
em meios aerados h o consumo do H
2
pelo O
2
, no havendo a
sobrevoltagem do hidrognio. Neste caso no h, portanto, a polarizao
catdica e haver, consequentemente, a acelerao do processo
corrosivo.
A composio do eletrlito na vizinhana do catodo dependente de difuso do oxignio
no meio e da velocidade de renovao do eletrlito. Deste modo possvel a ocorrncia da
reao "a" em meios aerados, caso o fluxo de eltrons chegando ao catodo seja muito
elevado. Um exemplo o caso da superproteo catdica em gua do mar onde a reao
"c", que normalmente ocorre, pode ser sobrepujada pela reao "a". Um srio
inconveniente a possibilidade de ocorrncia do fenmeno de fragilizao pelo hidrognio
produzindo trincas e/ou a diminuio da vida fadiga.

Observao:
Em meios cidos haver um decrscimo da acidez no entorno da rea catdica e em
meios bsicos haver um acrscimo da alcalinidade no entorno da rea catdica.

Os produtos de corroso nos processos eletroqumicos so, em geral, resultantes da
formao de compostos insolveis entre o on do metal e o on hidroxila. O produto de
corroso portanto, na grande maioria dos casos hidrxido do metal corrodo, ou xido
hidrato do metal.

Quando o meio corrosivo contiver outros ons poder haver a formao de outros
componentes insolveis e o produto de corroso pode ser constitudo de sulfetos, sulfatos,
cloretos, dentre outras.

5 - Polarizao - Passivao - Velocidade de Corroso
5.1 - POLARIZAO

Polarizao a modificao do potencial de um eletrodo devido a variaes de
concentrao, sobrevoltagem de um gs ou variao de resistncia hmica.

Caso no houvesse o efeito do fenmeno da polarizao a corrente entre anodos e
catodos seria muito mais elevada, semelhana de um quase curto circuito. Isto se daria
porque as resistncias eltricas do metal e do eletrlito so muito baixas, restando apenas
as resistncias de contato dos eletrodos.

Os fenmenos de polarizao promovem a aproximao dos potenciais das reas
andicas e catdicas e produzem aumento na resistncia hmica do circuito, limitando a
velocidade do processo corrosivo.

Graas a existncia destes fenmenos as taxas de corroso observadas na prtica so
substancialmente inferiores quelas que ocorreriam caso as pilha de corroso
funcionassem ativamente em todas as condies dos processos corrosivos.

Quando as reaes de corroso so controladas predominantemente por polarizao nas
reas andicas : diz-se que a reao de corroso controlada anodicamente e que o
eletrodo est sob o efeito de uma polarizao andica.

Quando as reaes de corroso so controladas predominantemente por polarizao nas
reas catdicas: diz-se que a reao controlada catodicamente e que o eletrodo est
sob o efeito de uma polarizao catdica.

Quando controlada pelo aumento de resistncia de contato das reas andicas e
catdicas: diz-se que a reao controlada ohmicamente.

De modo geral tem-se um controle misto das reaes de corroso.

So basicamente trs as causas de polarizao:

A - POLARIZAO POR CONCENTRAO

Este tipo de polarizao ocorre freqentemente em eletrlitos parados ou com pouco
movimento.

O efeito de polarizao resulta do aumento de concentrao de ons do metal em torno da
rea andica (baixando o seu potencial na tabela de potenciais) e a rarefao de ons H
+

no entorno da rea catdica.

Caso o eletrlito possua movimento ambas as situaes no devem acontecer.

B - POLARIZAO POR ATIVAO

Este tipo de polarizao ocorre devido a sobrevoltagem de gases no entorno dos
eletrodos.

Os casos mais importantes no estudo da corroso, so aqueles em que h liberao de H
2

no entorno do catodo ou do O
2
no entorno do anodo.

A liberao de H
2
no entorno do catodo denominada polarizao catdica e assume
particular importncia como fator de controle dos processos corrosivos.

Em eletrlitos pouco aerados o H
2
liberado e absorvido na rea catdica provoca uma
sobretenso ou sobrevoltagem do hidrognio capaz de reduzir sensivelmente a
agressividade do meio. Podendo-se considerar por este fato a corroso do ao desprezvel
na presena de gua doce ou salgada, totalmente desaerada.

A sobrevoltagem do hidrognio foi estudada por Tafel estabelecendo a seguinte equao:


onde:
- sobrevoltagem do hidrognio, em V;
, em V e , em A/cm
2
- constantes que dependem do metal e do meio;
- densidade de corrente aplicada que provoque a sobrevoltagem , em A/cm
2
.


- Figura 01 -
Curva de TAFEL
Sobre voltagem em funo da densidade de corrente


C - POLARIZAO HMICA

A polarizao hmica ocorre devido a precipitao de compostos que se tornam
insolveis com a elevao do pH no entorno da reas catdicas.

Estes compostos so principalmente carbonatos e hidrxidos que formam um
revestimento natural sobre as reas catdicas, principalmente carbonato de clcio
e hidrxido de magnsio.

5.2 PASSIVAO

Passivao a modificao do potencial de um eletrodo no sentido de menor
atividade (mais catdico ou mais nobre) devido a formao de uma pelcula de
produto de corroso. Esta pelcula denominada pelcula passivante.

Os metais e ligas metlicas que se passivam so os formadores de pelculas
protetoras.

Como exemplo podem ser citados:
cromo, nquel, titnio, ao inoxidvel, monel que se passivam na grande
maioria dos meios corrosivos, especialmente na atmosfera;
chumbo que se passiva na presena de cido sulfrico;
o ferro que se passiva na presena de cido ntrico concentrado e no se
passiva na presena de cido ntrico diludo;
a maioria dos metais e ligas passivam-se na presena de meios bsicos,
com exceo dos metais anfteros (Al, Zn, Pb, Sn e Sb).



- Figura 02 -
Taxas de Corroso de um
Metal Passivvel
- Figura 03 -
Taxas de Corroso de um Metal
No Passivvel


5.3 CURVAS DE POLARIZAO

As modificaes no potencial de eletrodo resultante da polarizao provoca
mudana no valor deste potencial alterando o ponto de equilbrio, fazendo com que
o potencial andico desloque no sentido catdico e vice-versa.

A determinao experimental da curva de polarizao de um certo material, num
dado eletrlito, pode ser feita por dois mtodos distintos.
a. Mtodo Galvanosttico
O mtodo mais simples, e tambm o mais antigo, o galvanosttico, que
caracterizado pelo fato de ter como varivel de controle a intensidade da
corrente que circula no sistema, a qual variada por meio de um
resistncia.
b. Mtodo Potenciosttico
O outro mtodo, de que se dispe para a realizao e ensaio de
polarizao, o mtodo potenciosttico, o qual apresenta como variante o
mtodo potenciocintico. Este mtodo caracterizado pelo fato de ter
como varivel de controle o potencial e no a intensidade da corrente,
como no modo galvanosttico. A clula de polarizao semelhante
anterior, porm a aparelhagem requerida diferente. Para variar o
potencial aplicado ao corpo de prova em estudo necessrio um
potenciostato, que uma aparelho bem mais complexo. Por meio do
potenciostato varia, no sentido andico ou no catdico, o potencial do
metal em relao ao eletrodo de referncia.
Para cada valor do potencial imposto, o sistema demanda uma certa
corrente que suprida pelo prprio potenciostato.
A curva de polarizao catdica que se obtm por este mtodo semelhante
obtida pelo mtodo galvanosttico, porm a curva andica para metais que
apresentam a transio ativo/passivo, tem aspecto completamente diferente.
Curvas deste tipo no poderiam ser obtidas pelo mtodo galvanosttico.




- Figura 04 -
Potencial andico e catdico
- Figura 05 -
Curva de Polarizao
Andica e Catdica



Os fenmenos de polarizao assumem
grande importncia na cintica dos
processos de corroso eletroqumica e muito
particularmente para a proteo catdica, a
qual consiste essencialmente na polarizao
catdica da estrutura a proteger.

tambm muito importante para a tcnica da
proteo andica porque, neste caso, o
fundamento da tcnica consiste em se
aplicar um potencial andico estrutura,
levando-a ao campo de passividade, onde a
corrente de corroso muito mais baixa.
Esta tcnica no elimina portanto a corroso
e s possvel de ser aplicada em materiais
que apresentam a transio ativo/passivo.

As curvas de polarizao so tambm
denominadas diagramas E (potencial de
eletrodo) / (corrente) ou diagrama de Evans e
so apresentados de um modo geral sob a
forma de retas, como o resultado da
extrapolao dos trechos retos das curvas de
polarizao.
- Figura 06 -
Curva de polarizao andica
para metal apresenta transio
ativa/passiva

5.4 VELOCIDADE DE CORROSO

A velocidade com que se processa a corroso dada pela massa de material
desgastado, em uma certa rea, durante um certo tempo, ou seja, pela taxa de
corroso. A taxa de corroso pode ser representada pela massa desgastada por
unidade de rea na unidade de tempo.

A massa deteriorada pode ser calculada pela equao de Faraday:
m = e.i.t

onde:
m = massa desgastada, em g;
e = equivalente eletroqumico do metal;
i = corrente de corroso, em A;
t = tempo em que se observou o processo, em s.

A corrente l de corroso , portanto, um fator fundamental na maior ou menor
intensidade do processo corrosivo e o seu valor pode ser varivel ao longo do
processo corrosivo.
A corrente de corroso depende fundamentalmente de dois fatores:
diferena de potencial das pilhas (diferena de potencial entre reas
andicas e catdicas) - DV;
resistncia de contato dos eletrodos das pilhas (resistncia de contato das
reas andicas e catdicas) - R;
A diferena de potencial - DV - pode ser influenciada pela resistividade do eletrlito, pela
superfcie de contato das reas andicas e catdicas e tambm pelos fenmenos de
polarizao e passivao.

A velocidade de corroso pode ser, ainda, alterada por outros fatores que sero tratados
no item seguinte e que influenciam de modo direto ou indireto na polarizao ou na
passivao.

O controle da velocidade de corroso pode se processar na rea andica ou na rea
catdica, no primeiro caso diz-se que a reao de corroso controlada anodicamente e
no segundo caso catodicamente. Quando o controle se d andica e catodicamente diz-se
que o controle misto.

5.5 INFLUNCIA DE OUTROS FATORES NA VELOCIDADE DA
CORROSO

Alguns outro fatores influem na velocidade de corroso, principalmente porque
atuam nos fenmenos de polarizao e passivao.

Tais fatores que tambm influenciam a velocidade de corroso so:
aerao do meio corrosivo: como foi dito anteriormente oxignio funciona
como controlado dos processos corrosivos.
Portanto, na presso atmosfrica a velocidade de corroso aumenta com o
acrscimo da taxa de oxignio dissolvido. Isto ocorre por ser o oxignio um
elemento despolarizante e que desloca a curva de polarizao catdica no
sentido de maior corrente de corroso;
pH de eletrlito: a maioria dos metais passivam-se em meios bsicos
(exceo para os metais anfteros). Portanto, as taxas de corroso
aumentam com a diminuio do pH.
temperatura: o aumento de temperatura acelera, de modo geral, as
reaes qumicas. Da mesma forma tambm em corroso as taxas de
desgaste aumentam com o aumento da temperatura. Com a elevao da
temperatura diminui-se a resistividade d eletrlito e consequentemente
aumenta-se a velocidade de corroso;
efeito da velocidade: a velocidade relativa, superfcie metlica-eletrlito,
atua na taxa de desgaste de trs formas:
para velocidades baixas h uma ao despolarizante intensa que se reduz
medida que a velocidade se aproxima de 8 m/s (para o ao em contato
com gua do mar). A partir desta velocidade as taxas praticamente se
estabilizam voltando a crescer para altas velocidades quando diante de um
movimento turbulento tem-se, inclusive, uma ao erosiva.




- Figura 07 -

Efeito do pH na velocidade de corroso
- Figura 08 -
Efeito da velocidade relativa do
metal/eletrlito na corroso do ao em gua
do mar


6 - Formas e Taxas de Corroso
6.1 - FORMAS DE CORROSO

As formas segundo as quais a corroso pode manifestar-se so definidas
principalmente pela aparncia da superfcie corroda, sendo as principais:
corroso uniforme: quando a corroso se processa de modo
aproximadamente uniforme em toda a superfcie atacada. Esta forma
comum em metais que no formam pelculas protetoras, como resultado
do ataque;
corroso por placas: quando os produtos de corroso formam-se em
placas que se desprendem progressivamente. comum em metais que
formam pelcula inicialmente protetora mas que, ao se tornarem espessas,
fraturam e perdem aderncia, expondo o metal a novo ataque;
corroso alveolar: quando o desgaste provocado pela corroso se d sob
forma localizada, com o aspecto de crateras. freqente em metais
formadores de pelculas semi protetoras ou quando se tem corroso sob
depsito, como no caso da corroso por aerao diferencial;
corroso por pite: quando o desgaste se d de forma muito localizada e
de alta intensidade, geralmente com profundidade maior que o dimetro e
bordos angulosos. A corroso por pite freqente em metais formadores
de pelculas protetoras, em geral passivas, que, sob a ao de certos
agentes agressivos, so destrudas em pontos localizados, os quais
tornam-se ativos, possibilitando corroso muito intensa. Exemplo comum
representado pelos aos inoxidveis austenticos em meios que contm
cloretos;
corroso intergranular ou intercristalina: quando o ataque se manifesta
no contorno dos gros, como no caso dos aos inoxidveis austenticos
sensitizados, expostos a meios corrosivos;
corroso transgranular ou transcristalina: quando o fenmeno se
manifesta sob a forma de trincas que se propagam pelo interior dos gros
do material, como no caso da corroso sob tenso de aos inoxidveis
austenticos.
6.2 - TAXAS DE CORROSO

As taxas de corroso expressam a velocidade do desgaste verificado na superfcie
metlica. A avaliao correta das taxas de corroso , de modo geral, de grande
importncia para a determinao da vida til provvel de equipamentos e
instalaes industriais. Os valores das taxas de corroso podem ser expressos por
meio da reduo de espessura do material por unidades de tempo, em mm/ano ou
em perda de massa por unidade de rea, por unidade de tempo, por exemplo
mg/dm
2
/dia (mdd). Pode ser expressa ainda em milsimos de polegada por ano
(mpy).

O clculo das taxas de corroso em mm/ano e mpy, quando se conhece a perda
de massa pode ser dada pelas seguintes expresses:

onde:
mm/ano = a perda de espessura, em mm por ano;
= perda de massa, em mg;
S = rea exposta, em cm
2
;
t = tempo de exposio, em dias;
= massa especfica do material, em g/cm3.


onde:
mpy = a perda de espessura, em milsimos de polegada por ano;
= perda de massa, em mg;
S = rea exposta, em pol
2
;
t = tempo de exposio, em horas;
= massa especfica do material, em g/cm3.


Para converso das taxas dadas em mm/ano e mpy para mdd usa-se as seguintes
expresses:



sendo: mdd = mg/dm
2
/dia

- Figura 01 -
Formas de Corroso - Desenho esquemtico










7 - Tipos de Corroso
Os processos corrosivos de natureza eletroqumica apresentam mecanismos idnticos
porque sempre sero constitudos por reas andicas e catdicas, entre as quais
circula uma corrente de eltron e uma corrente de ons. Entretanto a perda de massa e
modo de ataque sobre o material d-se de formas diferentes.

Sero abordados neste captulo alguns tipos de corroso, e os seus mecanismos
especficos, dentro desta abordagem das caractersticas do ataque corrosivo e das formas
de desgaste.

7.1 CORROSO UNIFORME

A corroso uniforme consiste no ataque de toda a superfcie metlica em contato
com o meio corrosivo com a conseqente diminuio da espessura.

Este tipo de corroso ocorre em geral devido a micropilhas de ao local e ,
provavelmente, o mais comum dos tipos de corroso principalmente nos processos
corrosivos de estruturas expostas atmosfera e outros meios que ensejam uma
ao uniforme sobre a superfcie metlica.

A corroso uniforme uma forma de desgaste de mais fcil acompanhamento, em
especial quando se trata de corroso interna em equipamentos ou instalaes,
tendo em vista que a perda de espessura aproximadamente a mesma em toda a
superfcie metlica.

entretanto um tipo de corroso importante do ponto de vista de desgaste,
podendo levar o equipamento ou instalao a falhas significativas, limitando a sua
vida til.

Os outros tipos de ataque corrosivo onde h um local preferencial para a
ocorrncia da corroso, resultando numa perda localizada de espessura so
denominadas corroso localizada.

7.2 CORROSO POR PITES

A corroso por pites uma forma de corroso localizada que consiste na formao
de cavidades de pequena extenso e razovel profundidade. Ocorre em
determinados pontos da superfcie enquanto que o restante pode permanecer
praticamente sem ataque.

um tipo de corroso muito caracterstica dos materiais metlicos formadores de
pelculas protetoras (passivveis) e resulta, de modo geral, da atuao da ilha
ativa-passiva nos pontos nos quais a camada passiva rompida.

um tipo de corroso de mais difcil acompanhamento quando ocorre no interior
de equipamentos e instalaes j que o controle da perda de espessura no
caracteriza o desgaste verificado.

Nos materiais passivveis a quebra da passividade ocorre em geral pela ao dos
chamados ons halogenetos (Cl-, Br-, I-, F-) e esta dissoluo localizada da
pelcula gera um rea ativa que diante do restante passivado provoca uma
corroso muito intensa e localizada. Uma grandeza importante neste caso o
potencial em que haja a quebra de passividade. Na verdade o que ocorre a
alterao na curva de polarizao andica.

A presena dos ons halogenetos provoca alterao nas curvas de polarizao
andica, tornando a quebra da passividade mais provvel.

Outro aspecto importante o mecanismo de formao dos pites j que a falha se
inicia em pontos de fragilidade da pelcula passivante (defeitos de formao) e o
pH no interior do pite se altera substancialmente no sentido cido o que dificulta a
restituio da passivao inicial. Resulta da que a pequena rea ativa formada
diante de uma grande rea catdica provoca a corroso intensa e localizada.

7.3 CORROSO POR CONCENTRAO DIFERENCIAL

Os processos corrosivos ocasionados por variao na concentrao de
determinados agentes no meio provocam tambm, de um modo geral corroso
localizada. So resultantes da ao de pilhas de concentrao inica diferencial e
pilhas de aerao diferencial.

Os principais processos corrosivos por concentrao diferencial so: a corroso
por concentrao inica diferencial, a corroso por aerao diferencial, a corroso
em frestas e a corroso filiforme.
7.3.1 CORROSO POR CONCENTRAO INICA DIFERENCIAL

Este tipo de corroso ocorre toda vez que se tem variaes na concentrao de
ons do metal no eletrlito. Como resultado ter-se- potenciais eletroqumicos
diferentes e consequentemente uma pilha onde a rea em contato com menor
concentrao funcionar como anodo e a rea em contato com maior
concentrao como catodo.

7.3.2 CORROSO POR AERAO DIFERENCIAL

Este tipo de corroso ocorre toda vez que se tem variaes na concentrao de
oxignio no eletrlito.

Como o potencial eletroqumico de um material metlico torna-se cada vez mais
catdico quanto maior for a concentrao de oxignio no meio ao seu redor, as
reas com contato com maior concentrao de oxignio sero catdicas, enquanto
que aquelas com contato com menor concentrao sero andicas.

A corroso por aerao diferencial ocorre com muita freqncia na interface de
sada de uma estrutura do solo ou da gua para a atmosfera.

7.3.3 CORROSO EM FRESTAS

As frestas esto sujeitas a formao de pilhas de aerao diferencial e de
concentrao inica diferencial.. Quando o meio lquido ocorre preferencialmente
as pilhas de concentrao inica diferencial e quando o meio gasoso tende a
ocorrer as pilhas de aerao diferencial.

Frestas ocorrem normalmente em juntas soldadas com chapas sobrepostas, em
juntas rebitadas, em ligaes flangeadas, em ligaes roscadas, em revestimentos
com chapas aparafusadas, dentre outras situaes geradores de frestas. De
qualquer forma as frestas devero ser evitadas ou eliminadas por serem regies
preferenciais de corroso.

7.3.4 CORROSO FILIFORME

Designa-se corroso filiforme a um tipo de corroso que se processa sob filmes de
revestimentos, especialmente de pintura.

Acredita-se que a corroso filiforme tenha um mecanismo semelhante corroso
em frestas, devido a aerao diferencial provocada por defeito no filme de pintura,
embora o mecanismo real no seja ainda bem conhecido.

De modo geral o processo corrosivo comea nas bordas, progride unifilarmente
apresentando a interessante caracterstica de refletir com o mesmo ngulo de
incidncia em obstculos.

7.4 CORROSO GALVNICA

Denomina-se corroso galvnica o processo corrosivo resultante do contato
eltrico de materiais diferentes ou dissimilares. Este tipo de corroso ser to mais
intensa quanto mais distantes forem os materiais na tabela de potenciais
eletroqumicos, ou seja, em termos de nobreza no meio considerado.

Ter tambm grande influncia a relao entre as reas catdica e andica. A
relao dever ser a menor possvel a fim de se obter um desgaste menor e mais
uniforme na rea andica.

Outro aspecto importante a presena de ons metlicos no eletrlito, quando
estes ons forem de materiais mais catdicos que outros materiais onde venham
haver contato, poder ocorrer corroso devido a reduo dos ons do meio com a
conseqente oxidao do metal do equipamento ou instalao.

Por exemplo, a presena de ons Cu
++
em um eletrlito em contato com ao
tender ocorrer a seguinte reao:
Fe + Cu
++
Fe
2+
+ Cu


havendo portanto a corroso do ferro e a reduo (deposio) de Cu.

7.5 CORROSO SELETIVA

Os processos corrosivos denominados de corroso seletiva so aqueles em que
se tenha a formao de um par galvnico devido a grande diferena de nobreza
entre dois elementos de uma liga metlica. Os dois principais tipos de corroso
seletiva so a graftica e a dezincificao.

7.5.1 CORROSO GRAFTICA

Designa-se corroso graftica ao processo corrosivo que ocorre nos ferros fundidos
cinzentos e no ferro fundido nodular.

O ferro fundido normalmente usado para tubulaes de gua, de esgotos,
drenagem, dentre outras.

Sendo o grafite um material muito mais catdico que o ferro, os veios ou ndulos
de grafite do ferro fundido agem como rea catdica enquanto o ferro age como
rea andica transformando-se em produto de corroso.

Observa-se ento em tubos velhos de ferro fundido, que se pode com uma faca ou
canivete desagregar com facilidade a parede do tubo semelhana de um bloco
de grafite.

A corroso graftica, em geral, no contra-indica a utilizao dos tubos de ferro
fundido para os usos normais, porque as exigncias de presses pequenas e o
tubo suporta bem, mesmo quando corrodo. Para minimizar os problemas de
corroso graftica prtica usual revestir os tubos, internamente com argamassa
de cimento e externamente com um revestimento adequado por tubulaes
enterradas.

7.5.2 CORROSO POR DEZINCIFICAO

Designa-se por dezincificao ao processo corrosivo que se observa nas ligas de
zinco, especialmente lates, utilizados em trocadores de calor (resfriadores,
condensadores, etc), tubulaes para gua salgada, dentre outras.

Do processo de corroso resulta a destruio do zinco (material mais andico)
restando o cobre e produtos de corroso.

Observa-se maior tendncia a dezincificao nos lates com alto teor de zinco,
como por exemplo: lato alumnio (76% Cu, 22% Zn e 2% Al), lato amarelo (67%
Cu e 33% Zn).

O processo corrosivo pode se apresentar mesmo em ligas mais resistentes como o
lato vermelho (85% Cu e 15% Zn), caso a liga no seja bem homognea.

A dezincificao pode ser evitada com tratamento trmico de solubilizao da liga
e com uso das ligas que contenha elementos inibidores como As e o Sb.

7.6 CORROSO ASSOCIADA AO ESCOAMENTO DE FLUIDOS

No escoamento de fluidos pode-se ter a acelerao dos processos corrosivos em
virtude da associao do efeito mecnico com a ao corrosiva.

Os principais tipos de corroso associada com escoamento so a corroso-eroso,
a corroso com cavitao e a corroso por turbulncia.

7.6.1 CORROSO-EROSO

Eroso de um material metlico o desgaste mecnico provocado pela abraso
superficial de uma substncia slida, lquida ou gasosa.
A ao erosiva sobre um material metlico mais freqente nos seguintes casos:
quando se desloca um material slido;
quando se desloca um lquido contendo partculas slidas;
quando se desloca um gs contendo partculas lquidas ou slidas.
No caso de lquidos e gases a ao erosiva ocorre normalmente, em tubulaes,
em permutadores, em ps de turbinas.

A eroso provoca o desgaste superficial capaz de remover as pelculas protetoras
constitudas de produtos de corroso.

Desta forma, um processo corrosivo torna-se mais intenso quando combinado com
eroso.

A corroso produz a pelcula de produto de corroso, o processo erosivo remove
expondo a superfcie a novo desgaste corrosivo.

O resultado final ser de um desgaste muito maior do que se apenas o processo
corrosivo ou erosivo agisse isoladamente.

7.6.2 CORROSO COM CAVITAO

Cavitao o desgaste provocado em uma superfcie metlica devido a ondas de
choque do lquido, oriundas do colapso de bolhas gasosas.

A cavitao surge em zonas de baixa presso onde o lquido entra em ebulio
formando bolhas, as quais ao tomarem em contato com zonas de presso mais
alta so destrudas instantaneamente criando ondas de choque no lquido.

A cavitao da mesma forma que a eroso destri as pelculas de produtos de
corroso expondo o material a novo desgaste corrosivo, alm de provocar a
deformao plstica com encruamento em face da incidncia de ondas de choque
de alta presso e portanto a criao de reas andicas.

Deste modo, o desgaste resultante ser maior no caso de conjugar os dois
fenmenos do que aquele observado pela ao de cada um isoladamente.

7.6.3 CORROSO POR TURBULNCIA

um processo corrosivo associado ao fluxo turbulento de um lquido. Ocorre
particularmente quando h reduo na rea de fluxo.

Se o movimento turbulento propiciar o aparecimento de bolhas gasosas, poder
ocorrer o choque destas bolhas com a superfcie metlica e o processo erosivo
resultante denominado de impingimento. O ataque difere da cavitao quanto a
forma do desgaste, sendo no caso do impingimento comum alvolos sob a forma
de ferradura e as bolhas causadoras so em geral de ar, enquanto que na
cavitao so bolhas de vapor do produto.

7.7 CORROSO INTERGRANULAR

A corroso intergranular acontece quando existe um caminho preferencial para a
corroso na regio dos contornos de gro. Observando-se que os gros vo sendo
destacados a medida que a corroso se propaga.

O principal fator responsvel pela diferena na resistncia a corroso da matriz
(material no meio do gro) e do material vizinho ao contorno a diferena que
apresentam na composio qumica nestes locais.

Deste modo, mesmo que a alterao na composio qumica no seja suficiente
para eliminar totalmente a capacidade de formao da camada passiva, verifica-se
que existe uma corrente de corroso devido a diferena de potencial ocasionada
pelas caractersticas diferentes dos materiais.

No caso da corroso intergranular dos aos inoxidveis, a diferena na
composio qumica se deve formao de uma zona empobrecida em cromo nas
vizinhanas dos contornos de gro, em conseqncia da precipitao de
carbonetos de cromo. Em outros casos tomos solutos podem ser segregados no
contorno de gro, aumentando a sua reatividade. Em outros casos ainda, os
prprios tomos do contorno podem ter maior tendncia passar para soluo.

O exame metalogrfico geralmente no capaz de detectar a susceptibilidade
corroso intergranular, sendo necessria a realizao de testes especficos para
esta finalidade.

A corroso intergranular no requer a presena simultnea de meio corrosivo e
esforos de trao como o caso da corroso-sob-tenso, objeto do item
seguinte.

A seguir so apresentadas como exemplos os casos de corroso intergranular em
dois grupos de material, os aos inoxidveis e as ligas de alumnio. Outros casos
de corroso intergranular existem, como em ligas de nquel.

7.7.1 CORROSO INTERGRANULAR NOS AOS INOXIDVEIS

Os aos inoxidveis sofrem corroso intergranular devido formao de um zona
empobrecida em cromo ao longo dos contornos de gro, como conseqncia da
precipitao, neste local, de carbonetos de cromo (Cr
23
C
6
). tomos de cromo
desta regio, que se encontravam em soluo slida no ao, difundem-se para os
contornos de gro, formando carbonetos, diminuindo a resistncia corroso.

A formao desta zona empobrecida em cromo chama-se sensitizao, porque
torna o material sensvel corroso intergranular.

A sensitizao depende do teor de carbono do ao inoxidvel e do tempo em certa
temperatura. Os aos austenticos sofrem sensitizao quando so expostos na
faixa de 400 a 950
o
C, enquanto que os ferrticos somente para temperaturas acima
de 925
o
C.

A exposio de um ao inoxidvel sensitizado ao meio corrosivo no leva
necessariamente ocorrncia da corroso intergranular. Muitos meios corrosivos
como, por exemplo, cido actico na temperatura ambiente, solues alcalinas
como carbonato de sdio, ou ainda gua potvel no causam corroso
intergranular, nestes casos no h motivo de preocupao quanto a sensitizao.

Por outro lado diversos meios causam corroso intergranular, como: cidos actico
quente, ntrico, sulfrico, fosfrico, crmico, clordrico, ctrico, frmico, ltico,
oxlico, ftlico, maleico e graxos; nitrato de amnia, sulfato de amnia, cloreto
ferroso, sulfato de cobre e SO
2
(mido).

Existem diversos testes para se verificar a susceptibilidade corroso
intergranular, sendo que os mais comuns se encontram descritos no ASTM A 262.
Um destes (prtica A) o ataque eletroltico numa soluo de cido oxlico, que
um ensaio da realizao simples e rpida e que permite ou a aprovao do
material (ausncia de sensitizao) ou indica a necessidade de um teste adicional,
mais caro e demorado.

Existem tambm testes eletroqumicos, como o teste baseado na reativao
potenciocintica. Um ao inoxidvel no sensitizado ter sua camada passiva
protetora eficiente durante um certo tempo, caso lhe seja imposto um certo
potencial eletroqumico antes do cotovelo da curva de polarizao andica. Caso o
ao esteja sensitizado as regies empobrecidas em cromo iro nuclear a ruptura
da passividade rapidamente, sendo detectvel uma elevada corrente de corroso.
Este teste eletroqumico possvel de ser feito em campo.

A preveno da corroso intergranular (a preveno da sensitizao) se faz
empregando-se aos inoxidveis austenticos com teor de carbono inferior a 0.03%
ou aos contendo elementos como nibio ou titnio, que fixam o carbono, no o
deixando livre para formar precipitados com o cromo. Mesmo com o emprego
destes aos devem ser tomados cuidados quanto realizao de tratamentos
trmicos posteriores soldagem, os quais podem causar sensitizao.

Outra tcnica de preveno a solubilizao, que consiste no reaquecimento de
um ao inoxidvel sensitizado acima de 1050
o
C, seguido de um resfriamento muito
rpido de modo que no haja tempo para a reprecipitao dos carbonetos. Esta
tcnica s vivel em peas que possam ser submetidas ao desempeno (o
choque trmico causa significativas deformaes) e tambm decapagem (o
aquecimento provoca a oxidao). Uma aplicao usual do tratamento de
solubilizao est na fabricao de tubos de ao inoxidvel com costura.

Os aos inoxidveis ferrticos apresentam uma velocidade de difuso do cromo
muito maior que os austenticos, o que significa que nestes aos a sensitizao
muito mais rpida.

Nos aos inoxidveis ferrticos a sensitizao deve-se precipitao de
carbonetos e nitretos de cromo. Nestes materiais o nmero de meios corrosivos
capazes de provocar a corroso intergranular bem maior.

O uso de baixo de carbono ou o uso de elementos estabilizantes, como o nibio ou
titnio no so medidas to efetivas como o caso dos aos austenticos.

Para se prevenir a corroso intergranular dos aos inoxidveis ferrticos, a soluo
consiste em se aplicar um tratamento trmico relativamente prolongado (cerca de
2 a 3 horas) a 790
o
C, com o objetivo de promover a difuso do cromo da matriz
(interior do gro) para a regio empobrecida, restaurando a resistncia corroso.

Os aos inoxidveis de estrutura duplex (austeno-ferrticos) tem geralmente maior
resistncia corroso intergranular que os aos austenticos de mesmo teor de
carbono. Isto ocorre porque a precipitao de carbonetos mais aleatria na
estrutura, em vez de ficar concentrada junto aos contornos de gro, e porque a
fase ferrita mais rica em cromo que a austenita, podendo perder cromo para os
precipitados e manter ainda cromo em soluo slida suficiente para resistir
corroso.


7.7.2 CORROSO INTERGRANULAR DE LIGAS DE ALUMNIO

Ligas de alumnio-magnsio contendo acima de 3% de magnsio podem formar
precipitados de Mg
2
Al
8
nos contornos de gro. Estes precipitados so corrodos
porque so menos resistentes corroso do que a matriz.

Caso similar ocorre nas ligas de alumnio-magnsio-zinco devido formao do
precipitado de MgZn
2
.

No caso das ligas alumnio-cobre os precipitados de CuAl
2
so mais nobres que a
matriz, aparentemente agindo como catodos e acelerando a corroso da regio
vizinha ao contorno de gro, empobrecida em cobre.

Eliminando-se os precipitados, elimina-se a causa da corroso intergranular.
Entretanto, no caso das ligas de alumnio mencionadas, os precipitados so
imprescindveis para a elevao da resistncia mecnica. Na seleo do material
para servio em um determinado meio corrosivo, deve-se evitar o uso de ligas
susceptveis corroso intergranular.
7.8 FISSURAO POR CORROSO

As trincas formadas pela corroso intergranular, como visto no item anterior, no
requerem a ao de esforos externos. Neste caso a fissurao decorre da
corroso segundo um estreito caminho preferencial.

Neste item so abordados mecanismos de corroso que produzem trincas e que
esto associados com esforos mecnicos, sejam aplicados sobre o material,
sejam decorrentes do processo de fabricao, como tenses residuais, ou sejam
ainda conseqncia do prprio processo corrosivo.

Os tipos de trincas podem ser intergranulares ou transgranulares, e podem ou no
estar associadas a incluses ou segundas fases presentes.

A propagao das trincas associadas aos processos de corroso geralmente
muito lenta, at que seja atingido o tamanho crtico para a ocorrncia da fratura
frgil. Nesta situao, em funo dos esforos atuantes, pequenas trincas podem
nuclear fraturas de grandes propores, deflagradas de modo praticamente
instantneo.

A anlise da significncia de defeitos (trincas) feita pela mecnica da fratura,
utilizando-se, por exemplo, publicaes como o PD 6493 - Guindance on Some
Methods for the Derivation of Acceptance Levels for Defects in Fusion Welded
Joints, editado pela British Standards Institution.

7.8.1 CORROSO SOB TENSO

A corroso sob tenso acontece quando um material, submetido a tenses de
trao (aplicadas ou residuais), colocado em contato com um meio corrosivo
especfico. As condies metalrgicas do material, como dureza, encruamento,
fases presentes, so fatores freqentemente decisivos. A tenso de trao deve
necessariamente ser superior a um certo valor limite.

Neste tipo de corroso formam-se trincas no material, sendo a perda de espessura
muitas vezes desprezvel. As trincas decorrentes da corroso sob tenso podem
ser intergranulares ou transgranulares. A corroso sob tenso intergranular ocorre
quando a direo preferencial para a corroso o contorno de gro, geralmente
devido precipitao de segundas fases nos contornos ou existncia de
segregaes neste local.

A propagao de trinca por corroso sob tenso geralmente lenta, at atingir o
tamanho crtico para uma ruptura brusca.

No existem um mecanismo geral para explicar o fenmeno da corroso sob
tenso, cada par material-meio especfico apresenta sua particularidades.

De um modo geral as combinaes resultam na formao de filme ou pelcula na
superfcie do material, que lhe confere grande resistncia a corroso uniforme.

Os mecanismos propostos para explicar os diversos casos podem ser grupados
em andicos e catdicos, conforme a principal causa da propagao seja a
dissoluo do material na ponta da trinca ou a fratura associada presena de
hidrognio atmico na estrutura cristalina (fragilizao pelo hidrognio).

Vrios modelos de corroso sob tenso esto propostos, ainda em pesquisa.

Nos diversos casos de corroso sob tenso podem ocorrer simultaneamente dois
ou mais modelos. Alguns, dentre os principais modelos, so:
a. Modelo da dissoluo andica da ponta da trinca
No modelo da dissoluo a propagao deve-se deformao plstica na
ponta da trinca pela chegada superfcie de discordncia. O filme passivo
rompido, facilitando a corroso do material exposto diretamente ao
do meio corrosivo. O mecanismo de ruptura do filme passivo atribudo
principalmente corroso sob tenso intergranular. Alguns exemplos de
atuao deste mecanismo so os casos de corroso sob tenso do ao
carbono em nitratos, de ligas de alumnio em cloretos e de lates em
amnia;

b. Modelo da formao de tneis de corroso
Neste modelo o filme passivo rompido pela emerso de degraus de
deslizamento, formando-se pequenos pites que se desenvolvem numa fina
rede de tneis que rompido por fratura dtil. Os pites formados podem
ter a forma de fendas, com largura da ordem de dimenses atmicas,
como conseqncia das tenses de trao atuantes.

Este modelo explica a corroso sob tenso transgranular do ao inoxidvel
austentico na presena de cloretos;

c. Modelo da Adsoro
A adsoro de espcies qumicas presentes no meio, na superfcie do
material da ponta da trinca, promove uma diminuio da resistncia da
ligao interatmica, facilitando a propagao da fratura por corroso sob
tenso;

d. Modelo da pelcula de empanado
Este modelo se aplica tanto corroso transgranular como intergranular. A
fratura da pelcula de corroso expe o metal diretamente ao meio,
permitindo sua corroso e refazendo a pelcula. Deste modo a trinca
avana um pouco a cada ciclo de fratura e corroso. Este modelo pode
ocorrer no caso de lates na presena de amnia e oxignio.

e. Modelo da fragilizao pelo hidrognio
Este modelo vem a acontecer na realidade quando existem tomos de
hidrognio em soluo slida na estrutura cristalina do material. A origem
destes tomos de hidrognio no importante para o funcionamento do
modelo em si. Uma destas fontes a reao catdica de reduo dos ons
de hidrognio, que ocorre em meios desaerados.

Os tomos de hidrognio tendem a se difundir para locais de maior
concentrao de tenses, como a ponta de trinca, interagindo com o
material de maneira ainda discutvel.

Dentre as teorias existentes para explicar a fragilizao pelo hidrognio
destacam-se: a teoria da decoeso da ligao atmica, onde os tomos de
hidrognio interagem com os eltrons responsveis pela ligao metlica,
reduzindo sua resistncia e promovendo a fratura frgil por clivagem, e a
teoria da plasticidade concentrada, onde a criao e movimentao de
discordncia facilitada pela presena dos tomos de hidrognio, levando
a um amolecimento do material da ponta da trinca e sua propagao por
coalescimento de microcavidades.

A fragilizao pelo hidrognio ocorre, por exemplo, em aos na presena
de H
2
S e em aos de alta resistncia na presena de cloretos.

A preveno da corroso sob tenso mais fcil na etapa de projeto. Para
corrigir uma situao j existente o nmero de opes possveis menor e
recai, em geral, na utilizao de prticas normais de preveno contra a
corroso eletroqumica.

7.8.2 FISSURAO INDUZIDA PELA PRESSO DE HIDROGNIO

O hidrognio no estado nascente (atmico) tem grande capacidade de difuso em
materiais metlicos.

Dessa forma se o hidrognio for gerado na superfcie de um material, ele migra
para o interior e acumula-se em falhas existentes.

O hidrognio acumulado passa da forma nascente a molecular e provoca o
aparecimento de altas presses no interior da falha.

As tenses oriundas da presso do gs podero ser suficientes para escoar o
material e, nesse caso, os danos so irreversveis, ou apenas para torn-lo mais
frgil e, neste caso com a eliminao do hidrognio antes da solicitao, o material
voltar as suas condies normais.

Quando o acmulo de hidrognio em falhas prximas superfcie, a deformao
pode provocar empolamentos, sendo comum denominar este processo de
empolamento pelo hidrognio.

As principais causas do aparecimento de hidrognio podem ser:
processos de decapagem cida;
decomposio da umidade e gua de cristalizao contida em alguns tipos
de revestimento de eletrodo que gera hidrognio atmico no processo de
soldagem por eletrodo revestido;
reaes de corroso que liberam hidrognio como a seguinte:
Fe = H
2
FeS + H
2
observada no processamento de petrleo contendo
enxofre;
reaes catdicas em estruturas protegidas catodicamente;
ao de gases ricos em hidrognio.
7.8.3 FRAGILIZAO POR METAL LQUIDO

A fragilizao por metal lquido um processo comum em sistemas de refrigerao
de reatores nucleares com metal lquido. Pode ocorrer devido o desequilbrio
termodinmico na interface metal-lquido-metal slido ou devido a penetrao
intergranular de metais lquidos no material dos recipientes.

7.8.4 CORROSO-FADIGA

A fadiga de um material a progresso de uma trinca a partir da superfcie at a
fratura, quando o material submetido a solicitaes mecnicas cclicos.

A fadiga inicia-se em um imperfeio superficial que um ponto de concentrao
de tenses e progride perpendicularmente a tenso. A progresso da trinca d-se
pela deformao plstica verificada na base da trinca associada ao constante
aumento de concentrao de tenses. Aps atingir um tamanho crtico na trinca,
este se rompe bruscamente causando a falha por fadiga do equipamento.

A resistncia fadiga dos materiais determinada atravs das curvas de fadiga,
nestas curvas relaciona-se a tenso aplicada como o nmero de ciclos para
ocorrncia de fadiga. Observa-se que para os materiais ferrosos h um limite
tenso abaixo do qual por mais que se aumente o nmero de ciclos no haver
fadiga, a este valor de tenso chama-se limite da fadiga. Os metais no ferrosos
de modo geral no apresentam limite de fadiga.

Um processo corrosivo pode ser a causa do surgimento da trinca superficial por
onde inicia-se a fadiga. A base da trinca uma regio tensionada e encruada que
age como rea andica em relao ao restante do material, logo a presena de um
eletrlito no interior da trinca provoca corroso e acelera a progresso da mesma.

A associao dos dois efeitos causa a falha do material em um nmero muito
menor de ciclos do que se o fenmeno de fadiga ou corroso isoladamente.

Com a ocorrncia dos dois efeitos as curvas de fadiga ficam profundamente
modificadas e mesmo para os metais ferrosos desaparece o limite de fadiga
quando se tem corroso fadiga.

7.9 EXEMPLOS DE CORROSO

Abaixo temos uma coleo de amostras de fotografias mostrando vrias formas de
corroso.

Para ver a fotografia em tamanho maior, com mais detalhes, tecle sobre o cone
(miniatura) ou link respectivo.


Em Estrutura de
Concreto

Sensitizao de Solda
em Tubo de Ao Inox

Uniforme em Tubo
Enterrado

Por Fresta em Rosca


Incrustao em Duto
de gua Produzida

Corroso - Eroso

Alveolar Generalizada
em Tubo

Alveolar Generalizada


Atmosfrica em
Esttua

Atmosfrica em
Vlvula

Atmosfrica em
Estrutura de Concreto

Atmosfrica em
Fundao


Atmosfrica Industrial

Atmosfrica

Generalizada em
Carcaa de Bomba

Generalizada em
Rotor de Bomba
Submersa


Generalizada por
Incompatibilidade de
Material
Localizada Causada
pelo Solo

Localizada e
Generalizada em Duto
de petrleo Enterrado
Localizada em Feixe
de Permutador de
Calor


Localizada em Feixe
de Permutador de
Calor
Localizada por Amnia

Localizada por
Corrente de
Interferncia
Localizada sob
Revestimento em
Tubo Enterrado


Atmosfrica

Pelo lcool em Torre
Fracionadora

Por Alta Temperatura
em Bico Queimador

Por Fadiga em Junta
de Expanso


Por Fresta em Ao
Inox

Por Fresta em
Parafuso-Porca

Por Par Galvnico em
Feixe - Espelho de
Permutador de Calor
Por Par Galvnico em
Regio de
Mandrilhamento Feixe-
Espelho


Por Pit em Ao Inox

Por Pit

Seletiva

Sob Revestimento


Sob Tenso

Incrustao em Feixe
D'agua

Fissuramento pelo
Hidrognio

Sensitizao em Ao
Inox


Sensitizao em Bloco Fundido de Ao Inox

8 - Corroso Qumica
Corroso qumica um processo que se realiza na ausncia de gua, em geral em
temperaturas elevadas (temperatura acima do ponto de orvalho da gua), devido a
interao direta entre o metal e o meio corrosivo.

Os processos corrosivos de natureza qumica ocorrem, normalmente, em
temperaturas elevadas, porque na temperatura ambiente o sistema no possui
energia para reao.

Pelo fato destes processos serem acompanhados de temperaturas elevadas, so
comumente conhecidos por processos de corroso ou oxidao em altas
temperaturas.

A corroso qumica um produto da era industrial e ocorre em equipamentos que
trabalham aquecidos, tais como: fornos, caldeiras, unidades de processo, etc.

8.1 CARACTERSTICAS DA DIFUSO NO ESTADO
SLIDO

Os produtos da corroso nos processos qumicos formam-se por difuso no estado
slido. A difuso constitui-se do deslocamento de nions do meio corrosivo, por
exemplo O
-2
, e ctions do metal, por exemplo Fe
2+
.

A movimentao dos ons se d atravs da pelcula de produto de corroso e a
sua velocidade cresce com o aumento da temperatura.

O deslocamento pode ser dos nions no sentido do metal, dos ctions no sentido
do meio ou simultnea.

A difuso catinica (ctions no sentido do meio) mais freqente porque os ons
metlicos so, em geral, menores que os nions (especialmente o O
-2
), tornando a
passagem dos mesmos pela rede cristalina do xido mais facilitada e mais
provvel.

Como se trata de difuso no estado slido, a corroso influenciada
fundamentalmente pela temperatura, pelo gradiente de concentrao do metal e
pelas leis de migrao em face das imperfeies reticulares e nos semicondutores.

8.2 VELOCIDADE DE CRESCIMENTO DAS PELCULAS

As pelculas de produto de corroso qumica podem crescer segundo trs leis de
formao:
crescimento linear: o crescimento linear observado quando a espessura
da pelcula diretamente proporcional ao tempo, ou seja:

y = Kt

onde: y = espessura da pelcula
t = tempo
K = constante

Esta lei seguida para metais que formam pelculas porosas ou volteis
como, por exemplo, Na, Ca, Mg e K (pelculas porosas), Mo e W (pelculas
volteis);

crescimento parablico: o crescimento parablico observado quando a
velocidade de crescimento inversamente proporcional a espessura da
pelcula, ou seja:

y
2
= K't derivando tem-se:



logo a velocidade de crescimento inversamente proporcional
espessura da pelcula.

onde:
y = espessura da pelcula
t = tempo
= constantes

Esta lei de crescimento a muito comum em metais em altas
temperaturas, tais como o Fe, Ni, Cu e Co.

De modo geral para pelculas no porosas, o crescimento tende a ser
parablico, com exceo daquelas muito impermeveis que crescem
logaritmicamente e daquelas que fraturam com facilidade, que crescem
linearmente;

crescimento logaritmo: o crescimento logartmico observado quando a
espessura da pelcula uma funo logartmica do tempo, ou seja:



onde:
y = espessura da pelcula
t = tempo
= constante

Esta lei de crescimento muito comum em metais em temperatura no
muito elevadas, tais como o Fe, Zn, Ni e Al. A pelcula neste caso tem um
crescimento grande inicialmente e, sofre acrscimos muito pequenos com
o tempo mantendo-se praticamente constante a espessura da pelcula de
corroso.

De modo geral, este tipo de crescimento observado em pelculas muito
impermeveis como as formadas sobre o Al e o Cr.

8.3 CARACTERSTICAS DAS PELCULAS PROTETORAS

As pelculas formadas em corroso qumica podero ser protetoras ou no,
dependendo das seguintes caractersticas:
volatilidade: as protetoras devem ser no volteis;
resistividade eltrica: as pelculas de maior resistividade eltrica
oferecem maior dificuldade difuso inica e logicamente so mais
protetoras por imporem maior restrio passagem destes ons;
impermeabilidade da rede cristalina: quanto mais compacta a rede
cristalina maior ser a dificuldade para a difuso e, portanto, mais
protetora;
aderncia: as pelculas mais finas so, de modo geral, mais aderentes
quando a rede cristalina do produto de corroso semelhante a do metal
tem-se normalmente maior aderncia da pelcula. Pelculas mais
aderentes so mais protetoras;
refratariedade: as pelculas para serem protetoras no devem fundir a
baixas temperaturas;
plasticidade: as pelculas muito duras fraturam com facilidade, tendendo a
ser menos protetoras;
porosidade: est intimamente ligada impermeabilidade da rede
cristalina. Quanto menos porosa mais protetora a pelcula;
relao entre o volume do xido e do metal que originou o xido:

Para


a pelcula formada sob compresso podendo ser protetora;
Para


a pelcula formada sob trao, porosa e no protetora.
Estas relaes foram estabelecidas por Pilling e Bedworth (1923) para
alguns metais e esto citados na Tabela 8.1.

Tabela 8.1 - Relao de Pilling e Bedworth
METAL XIDO RELAO
K K
2
O 0,41
Na Na
2
O
2
0,57
Ca CaO 0,64
Mg MgO 0,79
Al Al
2
O
2
1,275
Pb PbO 1,29
Sn SnO
2
1,34
Zn ZnO 1,58
Ni NiO 1,60
Cu Cu
2
O 1,71
Cr Cr
2
O
2
2,03
Fe Fe
2
O
3
2,16
Mo MoO
3
3,3
W WO
3
3,6

Das propriedades mencionadas e da relao de Pilling e Bedworth podem
ser tiradas as seguintes concluses relacionadas s pelculas protetoras:

a. K, Na, Ca, Mg formam pelculas porosas e, no protetoras, que
apresentam crescimento linear;
b. Fe, Ni, Cu formam pelculas compactas, porm fraturam e perdem
aderncia com facilidade apresentando um crescimento
parablico;
c. Al e Cr formam pelculas compactas, aderentes, plsticas,
impermeveis, logo so muito protetoras apresentando um
crescimento logartmico;
d. O W e Mo formam pelculas compactas porm so volteis e
apresentam um crescimento linear.

8.4 MEIOS CORROSIVOS

Os principais meios corrosivos a altas temperaturas so:
oxignio e gases contendo enxofre: presentes em fornos, caldeiras, unidades de processo, nas
chamadas atmosferas sulfurosas.

O enxofre e o H
2
S formam sulfetos de metal que no so protetores e agravam o processo
corrosivo por formarem eutticos de baixo ponto de fuso com os xidos de metal. Em ligas
contendo nquel o sulfeto localiza-se nos contornos de gro formando um euttico Ni
3
S
2
- Ni que
funde a 645
o
C tornando estas ligas pouco resistentes a atmosferas sulfurosas;
vapor d'gua: em temperatura elevada o vapor d'gua pode atacar certos metais formando xido e
liberando hidrognio que pode provocar fragilizao pelo hidrognio;
cinzas: a queima de combustvel em fornos, caldeiras, turbinas a gs, etc., pode provocar srios
problemas de corroso devido a cinzas contendo vandio e sulfato de sdio.
O vandio presente no combustvel oxida-se a V
2
O
5
e forma eutticos de baixo ponto de fuso com os xidos
do metal destruindo as pelculas protetoras das superfcies metlicas.

O sulfato de sdio origina-se de reaes de SO
2
com o NaCl presente no combustvel. Este sulfato de sdio
reage posteriormente com os xidos formados destruindo tambm, as pelculas protetoras.

A ao combinada do vandio e sulfato de sdio muito mais acentuada sobretudo em cinzas contendo cerca
de 85% de V
2
O
5
e 15% de Na
2
SO
4
.

8.5 CASOS ESPECIAIS DE CORROSO EM ALTAS
TEMPERATURAS
8.5.1 CORROSO CATASTRFICA
um tipo de corroso que se manifesta em alguns aos e outras ligas onde ocorre
uma oxidao extremamente rpida, conduzindo destruio da liga.

A corroso ou oxidao catastrfica ocorre, particularmente em aos contendo
molibdnio e aos com alto teor de vandio devido ao baixo ponto de fuso de
seus xidos.


8.5.2 CORROSO POR METAIS LQUIDOS

Este tipo de corroso ocorre em situaes em que se trabalha com um metal
lquido em contato com outro slido, como por exemplo em reatores nucleares. A
corroso pode ocorrer devido a dissoluo do metal slido no lquido ou a
penetrao intergranular do metal lquido no slido do recipiente. Em ambos os
casos h a formao de uma liga com a perda de material do recipiente.


8.5.3 CARBONETAO E DESCARBONETAO

Consiste na entrada de carbono (carbonetao) ou sada daquele elemento
(descarbonetao). O primeiro caso ocorre quando ligas ferrosas so aquecidas
em atmosferas contendo hidrocarbonetos ou monxido de carbono. O carbono vai
se difundindo para o interior do metal, formando uma camada rica em carbono na
superfcie. O segundo caso ocorre quando ligas, principalmente o ao baixa liga
so colocados em ambientes com agentes descarbonetante como o H
2
e o CO
2
.
Neste caso a liga vai se deteriorando e perdendo a dureza superficial.

A carbonetao e a descarbonetao podem ser causa importante de falhas em
alta temperatura com perda de material e por esta razo podem ser associadas
corroso.
9 - Tcnicas de Ampliao da Resistncia Corroso ou de
Proteo Anticorrosiva
Os materiais metlicos podem ter resistncia prpria corroso ou t-la ampliada
pela utilizao dos mtodos ou tcnicas de proteo anticorrosiva.

A tecnologia hoje existente permite a utilizao dos materiais em praticamente
todos os meios corrosivos com a durabilidade dentro da extenso desejada.

9.1 PRINCPIOS BSICOS DA RESISTNCIA
CORROSO E DA PROTEO ANTICORROSIVA
A resistncia corroso dos materiais metlicos est associada ao fato dos
mesmos serem expostos ao meio corrosivo, apresentando taxas de corroso
baixas e controladas.

Esta resistncia pode decorrer de caractersticas prprias do material ou ser
conferida por mtodos de proteo anticorrosiva.

Controlar a corroso consiste portanto em se obter o controle das velocidades de
corroso, ou seja, do funcionamento das pilhas de corroso no caso da corroso
eletroqumica e do crescimento da pelcula no caso da corroso qumica ou
oxidao a altas temperaturas.


9.1.1 PRINCPIOS BSICOS DE CONTROLE DA CORROSO
ELETROQUMICA

Controlar a corroso eletroqumica significa paralisar ou diminuir a intensidade das
pilhas de corroso.

Como se viu nos Captulos anteriores os fenmenos mais importantes na
resistncia corroso so a polarizao e a passivao.

Os fenmenos de polarizao que acompanham os processos corrosivos podem
ser acelerados por tcnicas tais como o uso de inibidores, proteo catdica,
revestimentos dentre outros, enquanto os fenmenos de passivao conferem ao
material um comportamento de maior nobreza e podem ser acelerados pelo uso de
proteo andica e modificaes no meio corrosivo como, por exemplo, o controle
de pH.

O controle de corroso eletroqumica pode ser andico, catdico ou misto.


9.1.2 PRINCPIOS BSICOS DE CONTROLE DA CORROSO EM ALTAS
TEMPERATURAS

A corroso em altas temperaturas controlada a partir do crescimento da pelcula
protetora, atuando e dificultando na interao entre o metal e o meio corrosivo.

Com este objetivo pode-se agir na seleo do material metlico, resistente
corroso pela formao das pelculas protetoras em altas temperaturas ou
utilizando revestimentos refratrios ou isolantes que separam a superfcie metlica
do meio.

9.2 RESISTNCIA CORROSO ELETROQUMICA
9.2.1 RESISTNCIA PRPRIA DO MATERIAL CORROSO

Os materiais metlicos podem possuir resistncia prpria a determinados
meios corrosivos. Esta resistncia est associada passivao do material
no meio corrosivo considerado, o qual funo da composio qumica do
material. Dentre os elementos de liga que formam a camada passiva
podemos citar: alumnio, cromo, titnio, nquel, entre outros.


9.2.2 MTODOS QUE MELHORAM A RESISTNCIA CORROSO

Alguns materiais de elevado uso industrial possuem baixa resistncia a
corroso na maioria dos meios. Esta resistncia pode ser melhorada,
ampliada ou at mesmo obtida no seu mais elevado grau, utilizando de
tcnicas ou mtodos de proteo anticorrosiva que promovem a
passivao ou a polarizao do material. Dentre estas tcnicas ou mtodos
podem ser citados os revestimentos, os inibidores de corroso, as tcnicas
de modificao do meio, a proteo catdica e andica e ainda o controle
pelo projeto.

9.2.2.1 Revestimentos

Os revestimentos constituem-se em pelculas interpostas entre o metal e o
meio corrosivo, ampliando a resistncia a corroso do material metlico.
Esta pelcula pode dar ao material um comportamento mais nobre, como
o caso das pelculas metlicas mais catdicas que o metal de base, ou
proteg-lo por ao galvnica, ou ainda, se constituem numa barreira entre
o metal e o meio e desta forma aumentar a resistncia de contato das
reas andicas e catdicas das pilhas de corroso.

Os revestimentos podem ser: metlicos, no metlicos inorgnicos ou
orgnicos e a sua utilizao pode ser no aumento da resistncia corroso
atmosfrica, na imerso e na corroso pelo solo.

9.2.2.2 Inibidores de Corroso

O aumento da resistncia corroso pelo uso dos inibidores de corroso
constitui-se em uma tcnica muito utilizada, especialmente quando o meio
corrosivo lquido e trabalha em circuito fechado.

Os inibidores so compostos qumicos adicionados ao meio que promovem
polarizao andica ou catdica, ou so formadores de pelcula que
aumentam a resistncia de contato das reas andicas e catdicas das
pilhas de corroso.

9.2.2.3 Tcnicas de Modificao do Meio Corrosivo

Alm dos inibidores que agem atravs do meio corrosivo h outras tcnicas
importantes de modificao do meio, dentre elas vale destacar a
desaerao e o controle do pH.

A desaerao consiste na retirada de oxignio do meio, sendo o oxignio
um agente despolarizante, com a sua retirada favorece-se a polarizao
catdica com a conseqente diminuio da intensidade do processo
corrosivo.

Os processos de retirada de oxignio podem ser qumicos ou mecnicos.
O processo qumico realizado pelos seqestradores de oxignio,
enquanto que a retirada do processo mecnico feita em desaerao por
arraste do oxignio por um outro gs, comumente vapor, ou em cmara de
vcuo onde a descompresso propicia a sada de gases.

O controle de pH visa favorecer a passivao dos metais, que se tornam
passivos com o pH ligeiramente bsico. Cuidados especiais deve-se ter
com os metais anfteros que perdem a resistncia corroso em meios
muito bsicos e com a precipitao de compostos de clcio e magnsio
que se tornam insolveis em pH elevado, podendo trazer problemas de
incrustao.

Estes dois mtodos de aumento da resistncia a corroso so muito
utilizados em sistemas de gua de refrigerao, gua de caldeira, gua de
injeo em poos de petrleo, em fluidos diversos como os de perfurao
de poos de petrleo e os de complementao.

Destaca-se ainda, como mtodos que reduzem as taxas de corroso o
controle de velocidade relativa metal/eletrlito e o controle de temperatura.

9.2.2.4 Proteo Catdica e Andica

A proteo catdica um mtodo de aumento da resistncia corroso,
que consiste em tornar a estrutura a proteger em catodo de uma clula
eletroqumica ou eletroltica, forando um alto grau de polarizao catdica.

Proteo catdica empregado para estruturas enterradas ou submersas.
No pode ser usada em estruturas areas em face da necessidade de um
eletrlito contnuo, o que no se consegue na atmosfera.

A proteo andica um mtodo de aumento da resistncia corroso
que consiste na aplicao de uma corrente andica na estrutura a proteger.

A corrente andica favorece a passivao do material dando-lhe
resistncia corroso.

A proteo andica empregada com sucesso somente para os metais e
ligas formadores de pelcula protetoras, especialmente o titnio, o cromo,
ligas de ferro-cromo, ligas de ferro-cromo-nquel.

O seu emprego encontra maior interesse para eletrlitos de alta
agressividade (eletrlitos fortes), como por exemplo um tanque metlico
para armazenamento de cidos.

A proteo andica no s propicia a formao da pelcula protetora mas
principalmente mantm a estabilidade desta pelcula.

O emprego de proteo andica ainda muito restrito no Brasil, porm tem
grande aplicao em outros pases na indstria qumica e petroqumica.

9.2.2.5 Controle de Corroso na Fase de Projeto

O aumento da resistncia corroso atravs de prticas de proteo
anticorrosiva adotadas na fase de projeto uma das mais importantes
formas de controle de corroso.

Este aumento de resistncia pode ser obtido de duas formas, a primeira
adotando prticas que minimizem os problemas de corroso e a segunda
utilizando as tcnicas de proteo anticorrosiva.

9.3 RESISTNCIA CORROSO QUMICA OU OXIDAO A ALTAS
TEMPERATURAS
Como foi dito anteriormente o aumento da resistncia corroso qumica
baseia-se em impedir ou controlar a interao qumica entre o metal e o
meio corrosivo.

Com esse objetivo, como se viu, pode-se agir no metal de forma a se obter
pelculas protetoras ou utilizar revestimento refratrios e isolantes.

9.3.1 METAIS E LIGAS METLICAS - INFLUNCIA DE ELEMENTOS DE
LIGA

Os materiais metlicos resistentes corroso qumica so aqueles
formadores de pelculas protetoras.

As caractersticas das pelculas protetoras foram vistas anteriormente e
para que o desgaste no material seja adequado necessrio que o
crescimento da pelcula seja logartmico (pelculas muito protetoras) ou
parablico (pelculas semiprotetoras).

O crescimento logartmico seria o ideal e o crescimento parablico
desejvel.

A seleo do material metlico deve ser efetuada considerando
principalmente a temperatura de trabalho e o meio corrosivo. Algumas
observaes sobre os materiais so:
a adio de determinados elementos de liga melhoram a resistncia
a oxidao os aos, entre os quais podem ser citados: Cr, Ni, Mo, Si
e Al, sendo o cromo e o nquel os elementos de maior importncia;
a adio de cromo nos aos aumenta a resistncia a oxidao de
acordo com a seguinte tabela:

% CROMO TEMPERATURA MXIMA (
o
C)
0, 75 - 1 540
2 - 3 600
4 - 6 650
7 - 9 700
13 750
17 850
21 1.000
25 1.100

a adio de Ni nos aos tambm aumenta a resistncia a oxidao
em atmosferas oxidantes e isentas de gases de enxofre. Em
atmosferas contendo gases de enxofre e no oxidante h a
formao de um euttico Ni3S2-Ni que funde a 645C responsvel
pela pouca resistncia das ligas de nquel;
as ligas de Ni - monel (Ni - 67%, Cu - 32%), inconel (Ni - 78%, Cr -
14% e Fe - 7%) e outras so resistentes corroso em atmosferas
oxidantes. Ligas contendo alto teor de Ni e de Cr resistem
satisfatoriamente cinzas contendo vandio e sulfato de sdio,
sendo as principais a 50 Cr e 50 Ni e a 60 Cr e 40 Ni.
De acordo com as observaes acima, verifica-se a grande utilizao das
ligas Fe-Cr, Fe-Cr-Ni e Ni-Cr na construo de equipamentos que
trabalham a alta temperatura tais como:
tubos de fornos e caldeiras;
queimadores;
reatores e regeneradores de unidades de FCC;
equipamentos de processo na indstria qumica, petroqumica e de
petrleo;
componentes de mquinas: ps de turbinas, vlvulas de motores de
combusto interna, etc.
9.3.2 EMPREGO DE REVESTIMENTOS REFRATRIOS E ISOLANTES
O emprego de materiais refratrios e isolantes consiste na interposio de
um revestimento entre a superfcie metlica e o meio corrosivo e altas
temperaturas.

Material refratrio ou produto refratrio so todos aqueles materiais
naturais ou manufaturados, em geral no metlicos, que podem suportar
sem se deformar ou fundir, a temperaturas elevadas em condies
especficas de emprego.

A refratariedade simples mnima ou cone piromtrico equivalente mnimo
para que um material possa ser considerado refratrio, corresponde ao
CONE ORTON 15 (1435
o
C - ABNT).

Material isolante trmico aquele cuja caracterstica principal a
capacidade de impedir trocas de calor entre duas regies submetidas a
temperaturas diferentes.

Modernamente surgiram os materiais conhecidos por refratrio-isolante
que, alm de serem capazes de trabalhar em temperaturas elevadas,
apresentam tambm boas caractersticas isolantes.

Os materiais refratrios e refratrios-isolantes na indstria do petrleo, so
usados exclusivamente no revestimento interno de equipamentos que
trabalham com temperaturas elevadas, tais como: fornos de aquecimento
de carga, fornalhas de geradores, de vapor, chamins, dutos e em
conversores de unidades de craqueamento cataltico fluido (UFCC).

Por outro lado os materiais isolantes so largamente utilizados no
revestimento externo de equipamentos tais como tubulaes, vasos, etc.,
por razes econmicas, de processo ou segurana pessoal. Entretanto,
so tambm bastante usados no revestimento interno de fornos e
caldeiras, no em contato direto com os gases de combusto, mas sim
protegidos por uma primeira camada de um material refratrio ou refratrio-
isolante, obtendo-se assim um conjunto de alta eficincia trmica.

Os materiais refratrios e refratrios-isolantes usados nos fornos, caldeiras,
dutos e chamins, so, em geral, do tipo slico-aluminoso ou aluminoso,
dado a excelente compatibilidade das caractersticas mecnicas, qumicas
e trmicas destes materiais com as solicitaes de servio normalmente
encontradas naqueles equipamentos.

10 - Inibidores de Corroso
Os inibidores so compostos qumicos que, quando adicionados ao meio
corrosivo, diminuem a sua agressividade, por um dos seguintes
mecanismos:
inibio andica (inibidores andicos): so compostos que formam
produtos insolveis nas reas andicas, produzindo uma
polarizao andica. Estes inibidores so tambm chamados de
passivadores.

Exemplo: hidrxidos, carbonatos, fosfatos, silicatos, boratos de
metais alcalinos, nitrito de sdio e cromatos de potssio e sdio.

inibio catdica (inibidores catdicos): so compostos que
formam produtos insolveis nas reas catdicas, produzindo uma
polarizao catdica.

Exemplo: sulfatos de zinco, magnsio ou nquel.

inibio por barreira (inibidores por adsoro): so compostos que
tm a propriedade de formar pelculas por adsoro superfcie
metlica, criando uma pelcula protetora sobre as reas andicas e
catdicas.

Exemplo: sabes de metais pesados, aminas, uria, etc.

seqestradores de oxignio: so compostos que reagem com o
oxignio promovendo a desaerao do meio:


Exemplo:
Sulfito de sdio ( Na
2
SO
3
+ 1/2 O
2
Na
2
SO
4
)
Hidrazina ( N
2
H
4
+ O
2
N
2
+ 2H
2
O )

As principais aplicaes dos inibidores so:
o destilao de petrleo;
o tratamento de gua (caldeira, refrigerao e de injeo);
o limpeza qumica e decapagem cida;
o sistemas de oleodutos e gasodutos;
o testes hidrosttico;
o sistema de embalagem;
o rea de perfurao e produo-fluidos e acidificao.
Os critrios bsicos para seleo de inibidores so :
deve ser compatvel com o processo;
deve ser solvel e estvel (incluindo temperatura e presso);
no deve formar resduos ou espuma;
no deve ser poluente e txico;
custo baixo, inclusive de despejo.


11 - Revestimentos Protetores
Os revestimentos protetores so pelculas aplicadas sobre a superfcie
metlica e que dificultam o contato da superfcie com o meio corrosivo,
objetivando minimizar a degradao da mesma pela ao do meio.

O principal mecanismo de proteo dos revestimentos por barreira mas,
dependendo da sua natureza, poder tambm proteger por inibio
andica ou por proteo catdica.

O tempo de proteo dado por um revestimento depende do tipo de
revestimento (natureza qumica), das foras de coeso e adeso, da sua
espessura e da permeabilidade passagem do eletrlito atravs da
pelcula. Influenciar tambm, neste tempo, o mecanismo de proteo.
Assim, se a proteo somente por barreira, to logo o eletrlito chegue
superfcie metlica, iniciar o processo corrosivo, enquanto que, se houver
um mecanismo adicional de proteo (inibio andica ou proteo
catdica), haver um prolongamento da vida do revestimento.

11.1 Mecanismo de Proteo
Os revestimentos, quando aplicados sobre a superfcie metlica, tendem a
separar a superfcie do meio corrosivo. Esta separao ser to mais longa
quanto maior for o tempo que o eletrlito chegue ao metal protegido.

Esta proteo denominada de proteo por barreira ou por retardamento
do movimento inico. Em virtude da porosidade da pelcula, depois de
algum tempo o eletrlito chegar superfcie metlica e iniciar um
processo corrosivo. Desta forma, a falha do revestimento d-se sempre por
corroso embaixo da pelcula, com exceo, claro, dos casos em que a
prpria pelcula atacada pelo meio corrosivo ou danificada por aes
mecnicas.

A durao de um revestimento pode ser ampliada quando ele possui
pigmentos inibidores, como o caso das tintas de fundo contendo zarco,
cromato de zinco, fosfato de zinco, dentre outros, os quais conferem um
mecanismo de inibio andica.

Outra forma de ampliar a vida de um revestimento quando ele possui um
mecanismo adicional de proteo denominado proteo catdica. Neste
caso, forma-se uma pilha galvnica entre o metal de base e o metal ou
pigmento metlico do revestimento. Este fato ocorre quando se utiliza
revestimentos metlicos menos nobres que o metal a se proteger, ou tintas
com pigmentos de zinco.

11.2 Revestimentos Metlicos
Consistem na interposio de uma pelcula metlica entre o meio corrosivo
e o metal que se quer proteger. Os mecanismos de proteo das pelculas
metlicas podem ser: por formao de produtos insolveis, por barreira,
por proteo catdica, dentre outros.

As pelculas metlicas protetoras, quando constitudas de um metal mais
catdico que o metal de base, devem ser perfeitas, ou seja, isentas de
poros, trincas, etc., para que se evite que diante de uma eventual falha
provoquem corroso na superfcie metlica do metal de base ao invs de
evit-la.

As pelculas mais andicas podem ser imperfeitas porque elas conferem
proteo catdica superfcie do metal de base.

Os processos de revestimentos metlicos mais comum so:
cladizao: os clads constituem-se de chapas de um metal ou ligas,
resistentes corroso, revestindo e protegendo um outro metal com
funo estrutural. Os clads mais usados nas indstrias qumicas,
petroqumica e de petrleo s os de monel, ao inoxidvel e titnio
sobre ao carbono;
deposio por imerso a quente: pela imerso a quente obtm-
se, entre outras, as superfcies zincadas e as estanhadas. O
processo de zincagem por imerso tambm denominado de
galvanizao;
metalizao: o processo por meio do qual se deposita sobre uma
superfcie previamente preparada camadas de materiais metlicos.
Os metais de deposio so fundidos em uma fonte de calor gerada
no bico de uma pistola apropriada, por meio de combusto de
gases, arco eltrico, plasma e por detonao. O metal fundido
pulverizado e aspergido sobre o substrato a proteger. Por metalizao faz-
se revestimentos com zinco, alumnio, chumbo, estanho, cobre e diversas
ligas;
eletrodeposio: consiste na deposio de metais que se encontram sob
a forma inica em um banho. A superfcie a revestir colocada no catodo
de uma clula eletroltica. Por eletrodeposio comum revestir-se com
cromo, nquel, ouro, prata, estanho e, principalmente, cdmio, que por ser
um metal muito txico empregado como revestimento aplicado por este
processo;
deposio qumica: consiste na deposio de metais por meio de um
processo de reduo qumica. Por este processo comum revestir-se com
cobre e nquel. So os denominados cobre e nquel qumicos, muito
utilizados em peas com formato delicado e cheias de reentrncias.

11.3 Revestimentos No-Metlicos Inorgnicos
Consistem na interposio de uma pelcula no-metlica inorgnica entre o
meio corrosivo e o metal que se quer proteger. Os mecanismos de
proteo so, essencialmente, por barreira e por inibio andica.
anodizao: consiste em tornar mais espessa a camada protetora
passivante existente em certos metais, especialmente no alumnio.
A oxidao superficial pode ser por banhos oxidantes ou processo
eletroltico. O alumnio um exemplo muito comum da anodizao;
cromatizao: consiste na reao da superfcie metlica com
solues ligeiramente cidas contendo cromatos. A camada de
cromatos passivante aumenta a resistncia corroso da superfcie
metlica que se quer proteger;
fosfatizao: consiste na adio de uma camada de fosfatos
superfcie metlica. A camada de fosfatos inibe processos
corrosivos e constitui-se, quando aplicada em camada fina e
uniforme, em uma excelente base para pintura, em virtude da sua
rugosidade. A fosfatizao um processo largamente empregado
nas indstrias automobilsticas e de eletrodomsticos. Aps o
processo de desengraxe da superfcie metlica, aplica-se a
fosfatizao, seguindo-se a pintura;
revestimento com argamassa de cimento: consiste na colocao
de uma camada de argamassa de cimento, com espessura da
ordem de 3 a 6 mm, sobre a superfcie metlica. Este revestimento
muito empregado na parte interna de tubulaes e, neste caso,
aplicado normalmente por centrifugao. Em tubulaes de grande
dimetro comum usar-se um reforo com tela metlica. O
revestimento interno com cimento empregado em tubulaes para
transporte de gua salgada, em gua de refrigerao, tubulaes
de gua de incndio e gua potvel. Se considerados os aspectos
tcnicos e econmicos, o revestimento com argamassa de cimento
e areia a melhor soluo para tubulaes transportando gua
salgada.
revestimento com vidro: consiste na colocao de uma camada
de vidro sobre a superfcie metlica. Esta camada aplicada sob a
forma de esmalte e fundida em fornos apropriados. Consegue-se
uma pelcula de alta resistncia qumica, muito utilizada na indstria
qumica;
revestimento com esmalte vtreo: consiste na colocao de uma
camada de esmalte vtreo (vidro + cargas + pigmentos) aplicada
sob a forma de esmalte e fundida em fornos apropriados. Este
revestimento usado em alguns utenslios domsticos, em foges,
mquinas de lavar, etc.;
revestimento com material cermico: consiste na colocao de
uma camada de material cermico, geralmente silicoso, de alta
resistncia a cidos, utilizado principalmente para revestimentos de
pisos e canais de efluentes.

11.4 Revestimentos Orgnicos
Consiste na interposio de uma camada de natureza orgnica entre a
superfcie metlica e o meio corrosivo.
Os principais revestimentos orgnicos so os seguintes:
pintura industrial: um revestimento, em geral orgnico,
largamente empregado para o controle de corroso em estruturas
areas e, em menor escala, em superfcies enterradas ou
submersas. O revestimento por pintura empregado para
estruturas submersas que possam sofrer manuteno peridica em
dique seco, tais como navios, embarcaes, bias, etc. S em
casos especiais empregado em estruturas enterradas, pela
dificuldade de manuteno apresentada nestes casos. Em se
tratando de estruturas areas, normalmente a melhor alternativa
em termos tcnicos e econmicos para proteo anticorrosiva. A
pintura um revestimento de pequena espessura, situando-se na
faixa de 120 a 500 mm, sendo que, somente em casos muito
especiais, pode-se chegar a 1.000 mm;
revestimento com borrachas: consiste o recobrimento da
superfcie metlica com uma camada de borracha, utilizando-se o
processo de vulcanizao. um revestimento que pode assumir
diversas durezas dependendo do tipo de borracha e do processo de
vulcanizao.
Este revestimento utilizado na indstria qumica em equipamentos
e tubulaes que trabalham com meios altamente corrosivos,
especialmente cidos. O tipo de borracha selecionado em funo
destas caractersticas de agressividade;
revestimentos para tubulaes enterradas ou submersas: as
tubulaes enterradas ou submersas, oleodutos, gasodutos,
adutoras, etc. so, em geral, protegidas contra a corroso por
revestimentos de alta espessura.
O mecanismo bsico de proteo por barreira entre o metal e o
meio corrosivo. Por melhor que seja o revestimento, a eficincia
sempre inferior a 100%, surgindo, ento, a necessidade de
complementao com o uso de proteo catdica.
As espessuras dos revestimentos situam-se na faixa de 400 mm e 8
mm, sendo mais freqentes o uso de espessuras entre 3 e 6 mm.
Estes revestimentos devem possuir uma srie de caractersticas para que
possam cumprir as suas finalidades. Dentre elas podem ser mencionadas:
o boa e permanente aderncia ao tubo;
o baixa taxa de absoro de gua;
o boa e permanente resistncia eltrica (resistividade eltrica);
o boa resistncia a gua, vapor e produtos qumicos;
o boa resistncia mecnica;
o boa estabilidade sob efeito de variao de temperatura;
o resistncia a acidez, alcalinidade, sais e bactrias do solo;
o boa flexibilidade de modo a permitir o manuseio dos tubos
revestidos e as dilataes e contraes do duto;
o permitir fcil aplicao e reparo;
o durabilidade;
o economicidade.
praticamente impossvel encontrar um revestimento que atenda a todas
estas caractersticas com perfeio. Os melhores so aqueles que
atendem ao maior nmero delas.

Os principais tipos de revestimentos empregados para tubulaes
enterradas ou submersas so:
revestimento com esmalte de alcatro de hulha (coal-tar):
aplicado em duas espessuras, uma de 3 a 5 mm, chamada
revestimento simples, e outra de 6 a 8 mm, chamada de
revestimento duplo;
O revestimento simples usado de modo geral em meios de mdia
a baixa agressividade, e o duplo em eletrlitos altamente agressivos
(mangues, guas do mar, solos de baixa resistividade, etc.) e em
condies severas de correntes de interferncia.

O esquema de aplicao de um revestimento simples o seguinte:
o limpeza dos tubos: com escovas ou com jateamento
abrasivo comercial;
o aplicao da tinta de fundo ou primer, que uma tinta de
base elastomrica e que seca por evaporao do solvente;
o aplicao do esmalte de alcatro, que feita a quente;
o aplicao imediata de uma camada de vu de fibra de vidro
e outra de papel feltro.
O esquema de aplicao do revestimento duplo consiste na
aplicao, logo aps o vu de fibra de vidro, de outra camada de
esmalte de alcatro de hulha com vu de fibra de vidro e finalmente
o papel feltro.

O revestimento de esmalte de alcatro de hulha em oleodutos,
gasodutos e adutoras pode ser feito no campo ou em planta fixa.
Nesta ltima a qualidade do revestimento sempre superior, pelo
melhor controle da qualidade na aplicao.

Para dutos submersos aplica-se sobre o revestimento duplo de
esmalte de alcatro de hulha um revestimento de concreto para
provocar a flutuao negativa (deposio no fundo).

O revestimento de dutos submersos ou enterrados por meio de
esmaltes de alcatro de hulha vem tendo sua utilizao
sensivelmente diminuda pelos seguintes motivos:
o sua resistividade eltrica decai a cerca de 60% nos primeiros
10 anos depois de aplicado, demandando maior solicitao
do sistema de proteo catdica;
o elevada incidncia de reparos devido a danos ocorridos
durante o manuseio, o transporte, o armazenamento e o
lanamento dos tubos revestidos;
o srios problemas de poluio ambiental, devido ao
desprendimento de gases txicos durante a aplicao, o que
tem limitado sensivelmente a sua utilizao em pases com
rigorosa legislao em termos de preservao do meio
ambiente e da vida humana;
o degradao devido ao dos raios solares quando
armazenado por perodos de tempo superiores a 6 meses;
o aparecimento de revestimentos modernos base de
polmeros.

Quando aplicados no revestimento de dutos enterrados em terrenos
impregnados com pedras, requer uma proteo conta danos
mecnicos;

revestimentos com asfaltos: o revestimento com asfaltos
aplicados a quente e reforados com tecidos de fibra de vidro e
feltro asfltico empregado em dutos enterrados, semelhana do
esmalte de alcatro de hulha. O asfalto apresenta como
desvantagem as perdas de propriedades com maior rapidez do que
esmalte de alcatro de hulha, devido oxidao e absoro de
gua.

Tem, entretanto, menor preo do que aquele. Seu uso est em
declnio, por razes idnticas s do alcatro de hulha;

revestimento com fitas plsticas: as fitas plsticas mais utilizadas
em revestimentos so:
o fitas de polietileno (as mais utilizadas, devido a seu melhor
desempenho);
o fitas de PVC;
o fitas de polister.

As fitas so aplicadas helicoidalmente em torno do tubo a ser
protegido com uma sobreposio de 50% entre camadas. A
aplicao pode ser manual ou mecnica. Geralmente, antecede a
aplicao das fitas uma limpeza da superfcie e a aplicao de um
primer capaz de melhorar a adeso da fita. Apresentam como
grande vantagem a aplicabilidade no campo, porm, como a
possibilidade de falha na sobreposio considervel, constituem-
se em um revestimento de qualidade inferior. As fitas so
recomendadas apenas para pequenas tubulaes e obras de pouca
responsabilidade. So tambm particularmente aplicveis a reparos
no campo.

A aplicao em duas camadas constitui-se em um recurso para
obter-se melhoria da performance;

revestimento com espuma rgida de poliuretana: a espuma rgida
de poliuretana utilizada quando se requer que o revestimento
anticorrosivo possua tambm boa capacidade de isolao trmica
(dutos operando a alta ou a baixa temperaturas). normalmente
aplicada com espessura em torno de 50 mm, sendo o revestimento
complementado normalmente com camisa de polietileno extrudado,
para conferir propriedades anticorrosivas (a espuma, possuindo
10% de clulas abertas, no impermevel);

revestimento por tinta base de coal-tar epoxi: a pintura com
coal-tar epoxi usada em uma espessura da ordem de 500 mm.

Possui pouca resistncia mecnica, sendo, portanto, um
revestimento precrio em tubulaes enterradas.

Como a manuteno do revestimento em estruturas enterradas ou
submersas muito difcil, a utilizao de revestimento por tinta
base de coal-tar epoxi s recomendvel em obras pequenas ou
de pouca responsabilidade;

revestimento com polietileno extrudado: trata-se de um moderno
revestimento, que utiliza o polietileno de baixa densidade, extrudado
sobre o tubo que se quer proteger. A extruso feita em conjunto
com um "primer" (adesivo), tambm a base de polietileno
(modificado), a uma temperatura da ordem de 200C. Requer um
preparo de superfcie com grau de limpeza As 2 1/2 (jateamento
quase branco).

aplicado com espessura variando de 3 a 5 mm.

Alm da impermeabilidade, que lhe confere excelente resistncia
corroso, possui excelente resistncia a danos mecnicos, o que
lhe propicia baixa incidncia de reparos durante o lanamento do
duto. Outra excelente propriedade que possui a boa resistncia ao
descolamento catdico (Cathodic Disbound). Apresenta, entretanto,
baixa adeso em relao superfcie metlica;

revestimento com polipropileno extrudado: trata-se de um
revestimento semelhante ao polietileno, s que utilizando o
polmero polipropileno. A aplicao feita normalmente em trs
camadas, sendo a primeira de epoxi em p aplicado
eletrostaticamente, a segunda um adesivo base de polipropileno e
a terceira o revestimento em si de polipropileno.

Tem aplicao e propriedades semelhantes ao polietileno, porm
sua temperatura limite de utilizao de 120
o
C (a do polietileno
de 60
o
C) e sua resistncia ao descolamento catdico tambm
superior. Tem maiores problemas de perda de adeso em baixas
temperaturas (inferiores a 10
o
C);

revestimento com tinta epoxi em p (Fusion Bonded Epoxi):
tambm um moderno sistema de proteo anticorrosiva de dutos
enterrados e submersos. Constitui-se de uma camada de 400 a 450
micrometros de espessura, base de resina epoxi termocurada,
aplicada a p, pelo processo eletrosttico. Suas principais
propriedades so a excelente adeso e a proteo anticorrosiva. A
tinta epoxi aplicada a p pelo processo eletrosttico, portanto sem
solvente, no est sujeita a muitos poros e assim possui
impermeabilidade (proteo por barreira) ainda superior s tintas
epoxis convencionais. A pelcula de 400 micrometros tem elevada
dureza e, portanto, baixa resistncia ao impacto, o que acarreta
uma razovel incidncia de reparos durante o lanamento do duto.

o melhor sistema de proteo anticorrosiva de dutos que durante
o lanamento sofrero grande flexionamento ou curvamento.
particularmente aplicvel a lanamentos submarinos
11 - Revestimentos Protetores
Os revestimentos protetores so pelculas aplicadas sobre a superfcie metlica e
que dificultam o contato da superfcie com o meio corrosivo, objetivando minimizar
a degradao da mesma pela ao do meio.

O principal mecanismo de proteo dos revestimentos por barreira mas,
dependendo da sua natureza, poder tambm proteger por inibio andica ou por
proteo catdica.

O tempo de proteo dado por um revestimento depende do tipo de revestimento
(natureza qumica), das foras de coeso e adeso, da sua espessura e da
permeabilidade passagem do eletrlito atravs da pelcula. Influenciar tambm,
neste tempo, o mecanismo de proteo. Assim, se a proteo somente por
barreira, to logo o eletrlito chegue superfcie metlica, iniciar o processo
corrosivo, enquanto que, se houver um mecanismo adicional de proteo (inibio
andica ou proteo catdica), haver um prolongamento da vida do revestimento.

11.1 Mecanismo de Proteo
Os revestimentos, quando aplicados sobre a superfcie metlica, tendem a separar
a superfcie do meio corrosivo. Esta separao ser to mais longa quanto maior
for o tempo que o eletrlito chegue ao metal protegido.

Esta proteo denominada de proteo por barreira ou por retardamento do
movimento inico. Em virtude da porosidade da pelcula, depois de algum tempo o
eletrlito chegar superfcie metlica e iniciar um processo corrosivo. Desta
forma, a falha do revestimento d-se sempre por corroso embaixo da pelcula,
com exceo, claro, dos casos em que a prpria pelcula atacada pelo meio
corrosivo ou danificada por aes mecnicas.

A durao de um revestimento pode ser ampliada quando ele possui pigmentos
inibidores, como o caso das tintas de fundo contendo zarco, cromato de zinco,
fosfato de zinco, dentre outros, os quais conferem um mecanismo de inibio
andica.

Outra forma de ampliar a vida de um revestimento quando ele possui um
mecanismo adicional de proteo denominado proteo catdica. Neste caso,
forma-se uma pilha galvnica entre o metal de base e o metal ou pigmento
metlico do revestimento. Este fato ocorre quando se utiliza revestimentos
metlicos menos nobres que o metal a se proteger, ou tintas com pigmentos de
zinco.


11.2 Revestimentos Metlicos
Consistem na interposio de uma pelcula metlica entre o meio corrosivo e o
metal que se quer proteger. Os mecanismos de proteo das pelculas metlicas
podem ser: por formao de produtos insolveis, por barreira, por proteo
catdica, dentre outros.

As pelculas metlicas protetoras, quando constitudas de um metal mais catdico
que o metal de base, devem ser perfeitas, ou seja, isentas de poros, trincas, etc.,
para que se evite que diante de uma eventual falha provoquem corroso na
superfcie metlica do metal de base ao invs de evit-la.

As pelculas mais andicas podem ser imperfeitas porque elas conferem proteo
catdica superfcie do metal de base.

Os processos de revestimentos metlicos mais comum so:
cladizao: os clads constituem-se de chapas de um metal ou ligas,
resistentes corroso, revestindo e protegendo um outro metal com
funo estrutural. Os clads mais usados nas indstrias qumicas,
petroqumica e de petrleo s os de monel, ao inoxidvel e titnio sobre
ao carbono;
deposio por imerso a quente: pela imerso a quente obtm-se, entre
outras, as superfcies zincadas e as estanhadas. O processo de zincagem
por imerso tambm denominado de galvanizao;
metalizao: o processo por meio do qual se deposita sobre uma
superfcie previamente preparada camadas de materiais metlicos. Os
metais de deposio so fundidos em uma fonte de calor gerada no bico
de uma pistola apropriada, por meio de combusto de gases, arco eltrico,
plasma e por detonao. O metal fundido pulverizado e aspergido sobre
o substrato a proteger. Por metalizao faz-se revestimentos com zinco,
alumnio, chumbo, estanho, cobre e diversas ligas;
eletrodeposio: consiste na deposio de metais que se encontram sob
a forma inica em um banho. A superfcie a revestir colocada no catodo
de uma clula eletroltica. Por eletrodeposio comum revestir-se com
cromo, nquel, ouro, prata, estanho e, principalmente, cdmio, que por ser
um metal muito txico empregado como revestimento aplicado por este
processo;
deposio qumica: consiste na deposio de metais por meio de um
processo de reduo qumica. Por este processo comum revestir-se com
cobre e nquel. So os denominados cobre e nquel qumicos, muito
utilizados em peas com formato delicado e cheias de reentrncias.

11.3 Revestimentos No-Metlicos Inorgnicos
Consistem na interposio de uma pelcula no-metlica inorgnica entre o
meio corrosivo e o metal que se quer proteger. Os mecanismos de
proteo so, essencialmente, por barreira e por inibio andica.
anodizao: consiste em tornar mais espessa a camada protetora
passivante existente em certos metais, especialmente no alumnio.
A oxidao superficial pode ser por banhos oxidantes ou processo
eletroltico. O alumnio um exemplo muito comum da anodizao;
cromatizao: consiste na reao da superfcie metlica com
solues ligeiramente cidas contendo cromatos. A camada de
cromatos passivante aumenta a resistncia corroso da superfcie
metlica que se quer proteger;
fosfatizao: consiste na adio de uma camada de fosfatos
superfcie metlica. A camada de fosfatos inibe processos
corrosivos e constitui-se, quando aplicada em camada fina e
uniforme, em uma excelente base para pintura, em virtude da sua
rugosidade. A fosfatizao um processo largamente empregado
nas indstrias automobilsticas e de eletrodomsticos. Aps o
processo de desengraxe da superfcie metlica, aplica-se a
fosfatizao, seguindo-se a pintura;
revestimento com argamassa de cimento: consiste na colocao
de uma camada de argamassa de cimento, com espessura da
ordem de 3 a 6 mm, sobre a superfcie metlica. Este revestimento
muito empregado na parte interna de tubulaes e, neste caso,
aplicado normalmente por centrifugao. Em tubulaes de grande
dimetro comum usar-se um reforo com tela metlica. O
revestimento interno com cimento empregado em tubulaes para
transporte de gua salgada, em gua de refrigerao, tubulaes
de gua de incndio e gua potvel. Se considerados os aspectos
tcnicos e econmicos, o revestimento com argamassa de cimento
e areia a melhor soluo para tubulaes transportando gua
salgada.
revestimento com vidro: consiste na colocao de uma camada
de vidro sobre a superfcie metlica. Esta camada aplicada sob a
forma de esmalte e fundida em fornos apropriados. Consegue-se
uma pelcula de alta resistncia qumica, muito utilizada na indstria
qumica;
revestimento com esmalte vtreo: consiste na colocao de uma
camada de esmalte vtreo (vidro + cargas + pigmentos) aplicada
sob a forma de esmalte e fundida em fornos apropriados. Este
revestimento usado em alguns utenslios domsticos, em foges,
mquinas de lavar, etc.;
revestimento com material cermico: consiste na colocao de
uma camada de material cermico, geralmente silicoso, de alta
resistncia a cidos, utilizado principalmente para revestimentos de
pisos e canais de efluentes.

11.4 Revestimentos Orgnicos
Consiste na interposio de uma camada de natureza orgnica entre a
superfcie metlica e o meio corrosivo.
Os principais revestimentos orgnicos so os seguintes:
pintura industrial: um revestimento, em geral orgnico,
largamente empregado para o controle de corroso em estruturas
areas e, em menor escala, em superfcies enterradas ou
submersas. O revestimento por pintura empregado para
estruturas submersas que possam sofrer manuteno peridica em
dique seco, tais como navios, embarcaes, bias, etc. S em
casos especiais empregado em estruturas enterradas, pela
dificuldade de manuteno apresentada nestes casos. Em se
tratando de estruturas areas, normalmente a melhor alternativa
em termos tcnicos e econmicos para proteo anticorrosiva. A
pintura um revestimento de pequena espessura, situando-se na
faixa de 120 a 500 mm, sendo que, somente em casos muito
especiais, pode-se chegar a 1.000 mm;
revestimento com borrachas: consiste o recobrimento da
superfcie metlica com uma camada de borracha, utilizando-se o
processo de vulcanizao. um revestimento que pode assumir
diversas durezas dependendo do tipo de borracha e do processo de
vulcanizao.
Este revestimento utilizado na indstria qumica em equipamentos
e tubulaes que trabalham com meios altamente corrosivos,
especialmente cidos. O tipo de borracha selecionado em funo
destas caractersticas de agressividade;
revestimentos para tubulaes enterradas ou submersas: as
tubulaes enterradas ou submersas, oleodutos, gasodutos,
adutoras, etc. so, em geral, protegidas contra a corroso por
revestimentos de alta espessura.
O mecanismo bsico de proteo por barreira entre o metal e o
meio corrosivo. Por melhor que seja o revestimento, a eficincia
sempre inferior a 100%, surgindo, ento, a necessidade de
complementao com o uso de proteo catdica.
As espessuras dos revestimentos situam-se na faixa de 400 mm e 8
mm, sendo mais freqentes o uso de espessuras entre 3 e 6 mm.
Estes revestimentos devem possuir uma srie de caractersticas para que
possam cumprir as suas finalidades. Dentre elas podem ser mencionadas:
o boa e permanente aderncia ao tubo;
o baixa taxa de absoro de gua;
o boa e permanente resistncia eltrica (resistividade eltrica);
o boa resistncia a gua, vapor e produtos qumicos;
o boa resistncia mecnica;
o boa estabilidade sob efeito de variao de temperatura;
o resistncia a acidez, alcalinidade, sais e bactrias do solo;
o boa flexibilidade de modo a permitir o manuseio dos tubos
revestidos e as dilataes e contraes do duto;
o permitir fcil aplicao e reparo;
o durabilidade;
o economicidade.
praticamente impossvel encontrar um revestimento que atenda a todas
estas caractersticas com perfeio. Os melhores so aqueles que
atendem ao maior nmero delas.

Os principais tipos de revestimentos empregados para tubulaes
enterradas ou submersas so:
revestimento com esmalte de alcatro de hulha (coal-tar):
aplicado em duas espessuras, uma de 3 a 5 mm, chamada
revestimento simples, e outra de 6 a 8 mm, chamada de
revestimento duplo;
O revestimento simples usado de modo geral em meios de mdia
a baixa agressividade, e o duplo em eletrlitos altamente agressivos
(mangues, guas do mar, solos de baixa resistividade, etc.) e em
condies severas de correntes de interferncia.

O esquema de aplicao de um revestimento simples o seguinte:
o limpeza dos tubos: com escovas ou com jateamento
abrasivo comercial;
o aplicao da tinta de fundo ou primer, que uma tinta de
base elastomrica e que seca por evaporao do solvente;
o aplicao do esmalte de alcatro, que feita a quente;
o aplicao imediata de uma camada de vu de fibra de vidro
e outra de papel feltro.
O esquema de aplicao do revestimento duplo consiste na
aplicao, logo aps o vu de fibra de vidro, de outra camada de
esmalte de alcatro de hulha com vu de fibra de vidro e finalmente
o papel feltro.

O revestimento de esmalte de alcatro de hulha em oleodutos,
gasodutos e adutoras pode ser feito no campo ou em planta fixa.
Nesta ltima a qualidade do revestimento sempre superior, pelo
melhor controle da qualidade na aplicao.

Para dutos submersos aplica-se sobre o revestimento duplo de
esmalte de alcatro de hulha um revestimento de concreto para
provocar a flutuao negativa (deposio no fundo).

O revestimento de dutos submersos ou enterrados por meio de
esmaltes de alcatro de hulha vem tendo sua utilizao
sensivelmente diminuda pelos seguintes motivos:
o sua resistividade eltrica decai a cerca de 60% nos primeiros
10 anos depois de aplicado, demandando maior solicitao
do sistema de proteo catdica;
o elevada incidncia de reparos devido a danos ocorridos
durante o manuseio, o transporte, o armazenamento e o
lanamento dos tubos revestidos;
o srios problemas de poluio ambiental, devido ao
desprendimento de gases txicos durante a aplicao, o que
tem limitado sensivelmente a sua utilizao em pases com
rigorosa legislao em termos de preservao do meio
ambiente e da vida humana;
o degradao devido ao dos raios solares quando
armazenado por perodos de tempo superiores a 6 meses;
o aparecimento de revestimentos modernos base de
polmeros.

Quando aplicados no revestimento de dutos enterrados em terrenos
impregnados com pedras, requer uma proteo conta danos
mecnicos;

revestimentos com asfaltos: o revestimento com asfaltos
aplicados a quente e reforados com tecidos de fibra de vidro e
feltro asfltico empregado em dutos enterrados, semelhana do
esmalte de alcatro de hulha. O asfalto apresenta como
desvantagem as perdas de propriedades com maior rapidez do que
esmalte de alcatro de hulha, devido oxidao e absoro de
gua.

Tem, entretanto, menor preo do que aquele. Seu uso est em
declnio, por razes idnticas s do alcatro de hulha;

revestimento com fitas plsticas: as fitas plsticas mais utilizadas
em revestimentos so:
o fitas de polietileno (as mais utilizadas, devido a seu melhor
desempenho);
o fitas de PVC;
o fitas de polister.

As fitas so aplicadas helicoidalmente em torno do tubo a ser
protegido com uma sobreposio de 50% entre camadas. A
aplicao pode ser manual ou mecnica. Geralmente, antecede a
aplicao das fitas uma limpeza da superfcie e a aplicao de um
primer capaz de melhorar a adeso da fita. Apresentam como
grande vantagem a aplicabilidade no campo, porm, como a
possibilidade de falha na sobreposio considervel, constituem-
se em um revestimento de qualidade inferior. As fitas so
recomendadas apenas para pequenas tubulaes e obras de pouca
responsabilidade. So tambm particularmente aplicveis a reparos
no campo.

A aplicao em duas camadas constitui-se em um recurso para
obter-se melhoria da performance;

revestimento com espuma rgida de poliuretana: a espuma rgida
de poliuretana utilizada quando se requer que o revestimento
anticorrosivo possua tambm boa capacidade de isolao trmica
(dutos operando a alta ou a baixa temperaturas). normalmente
aplicada com espessura em torno de 50 mm, sendo o revestimento
complementado normalmente com camisa de polietileno extrudado,
para conferir propriedades anticorrosivas (a espuma, possuindo
10% de clulas abertas, no impermevel);

revestimento por tinta base de coal-tar epoxi: a pintura com
coal-tar epoxi usada em uma espessura da ordem de 500 mm.

Possui pouca resistncia mecnica, sendo, portanto, um
revestimento precrio em tubulaes enterradas.

Como a manuteno do revestimento em estruturas enterradas ou
submersas muito difcil, a utilizao de revestimento por tinta
base de coal-tar epoxi s recomendvel em obras pequenas ou
de pouca responsabilidade;

revestimento com polietileno extrudado: trata-se de um moderno
revestimento, que utiliza o polietileno de baixa densidade, extrudado
sobre o tubo que se quer proteger. A extruso feita em conjunto
com um "primer" (adesivo), tambm a base de polietileno
(modificado), a uma temperatura da ordem de 200C. Requer um
preparo de superfcie com grau de limpeza As 2 1/2 (jateamento
quase branco).

aplicado com espessura variando de 3 a 5 mm.

Alm da impermeabilidade, que lhe confere excelente resistncia
corroso, possui excelente resistncia a danos mecnicos, o que
lhe propicia baixa incidncia de reparos durante o lanamento do
duto. Outra excelente propriedade que possui a boa resistncia ao
descolamento catdico (Cathodic Disbound). Apresenta, entretanto,
baixa adeso em relao superfcie metlica;

revestimento com polipropileno extrudado: trata-se de um
revestimento semelhante ao polietileno, s que utilizando o
polmero polipropileno. A aplicao feita normalmente em trs
camadas, sendo a primeira de epoxi em p aplicado
eletrostaticamente, a segunda um adesivo base de polipropileno e
a terceira o revestimento em si de polipropileno.

Tem aplicao e propriedades semelhantes ao polietileno, porm
sua temperatura limite de utilizao de 120
o
C (a do polietileno
de 60
o
C) e sua resistncia ao descolamento catdico tambm
superior. Tem maiores problemas de perda de adeso em baixas
temperaturas (inferiores a 10
o
C);

revestimento com tinta epoxi em p (Fusion Bonded Epoxi):
tambm um moderno sistema de proteo anticorrosiva de dutos
enterrados e submersos. Constitui-se de uma camada de 400 a 450
micrometros de espessura, base de resina epoxi termocurada,
aplicada a p, pelo processo eletrosttico. Suas principais
propriedades so a excelente adeso e a proteo anticorrosiva. A
tinta epoxi aplicada a p pelo processo eletrosttico, portanto sem
solvente, no est sujeita a muitos poros e assim possui
impermeabilidade (proteo por barreira) ainda superior s tintas
epoxis convencionais. A pelcula de 400 micrometros tem elevada
dureza e, portanto, baixa resistncia ao impacto, o que acarreta
uma razovel incidncia de reparos durante o lanamento do duto.

o melhor sistema de proteo anticorrosiva de dutos que durante
o lanamento sofrero grande flexionamento ou curvamento.
particularmente aplicvel a lanamentos submarinos