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Capitulo 1-Cimento
Capitulo 1-Cimento
INTRODUO
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Desta forma, os primeiros captulos deste trabalho, apresentam uma reviso
bibliogrfica sobre assuntos de fundamental importncia para o entendimento dos captulos
finais, que compreendem os materiais, mtodos e resultados experimentais.
A primeira parte deste trabalho, captulo 1, apresenta as principais caractersticas
do cimento Portland hidratado, imprescindveis para a compreenso de todo o trabalho. No
captulo 2 apresenta-se a composio da areia de fundio e estudos de sua utilizao como
matria-prima na formulao de novos materiais dentro do setor da construo civil. Na
seqncia, no captulo 3, apresentam-se os materiais, procedimentos e as tcnicas
utilizadas nos ensaios necessrias ao desenvolvimento deste trabalho. No captulo 4 so
apresentados os resultados e discusses. Por ltimo, apresentam-se as concluses do
presente estudo.
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CAPTULO 1 COMPOSIO E MICROESTRUTURA DO CIMENTO
PORTLAND HIDRATADO
Cimento, de modo geral, pode ser considerado todo material com propriedades
adesivas e coesivas, capaz de ligar fragmentos de minerais entre si de modo a formar um
todo compacto [NEVILLE, 1997]. Essa definio, de forma geral, abrange uma grande
variedade de materiais. Mas no campo em estudo, mais especificamente na rea da
construo civil, o significado do termo cimento restringe-se aos materiais ligantes que
quando hidratados tem a capacidade de unir pedras, areia, tijolos, blocos etc. Assim, os
constituintes principais desse tipo de cimento so os calcrios, de modo que na engenharia
de construes se lida com cimento calcrio. Os cimentos que apresentam vantagens para o
preparo do concreto tm a propriedade de dar pega e endurecer em contato com a gua
devido a uma reao qumica, a hidratao, sendo por isso denominado cimentos
hidrulicos.
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A tabela 1.1 a seguir apresenta a nomenclatura do cimento Portland conforme
normas da ABNT.
Tabela 1.1 Nomenclatura do cimento Portland (ABREU, 2001).
Cimento Portland (CP)
Cimento Portland
Sigla
Classe
CP I
25
CP I - 25
32
CP I 32
40
CP I - 40
25
CP I S 25
32
CP I S 32
40
CP I S 40
25
CP II E 25
32
CP II E 32
40
CP II E 40
25
CP II Z 25
comum
(NBR 5732)
CPI - S
Cimento Portland comum com adio
CP II - E
Cimento Portland composto com escria
Cimento Portland
CP II - Z
Identificao
composto
32
CP II Z 32
(NBR 11578)
pozolana
40
CP II Z 40
25
CP II F 25
32
CP II F 32
40
CP II F 40
25
CP III 25
32
CP III 32
40
CP III 40
25
CP IV 25
32
CP IV 32
CP V - ARI
--
CP V ARI
CPB
25
CPB 25
32
CPB 32
40
CPB 40
CPP-classe G
CP II - F
Cimento Portland composto com filler
CP III
Cimento Portland de alto forno (NBR 5735)
Cimento Portland pozolnico (NBR 5736)
Cimento Portland de alta resistncia inicial (NBR 5733)
CP IV
CPP
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argila. O processo de fabricao do cimento Portland consiste, essencialmente, na mistura
de matrias-primas que contenha, em propores convenientes, seus constituintes
finamente pulverizados e homogeneizados, que depois so submetidos ao do calor em
forno rotativo, at a temperatura de fuso ( 1400 C), que resulta na formao de esferas
denominadas clnquer. O clnquer ento resfriado e modo; adiciona-se um pouco de
gesso, com o intuito de retardar o processo de pega, e o produto final o cimento Portland
comercial, conhecido em todo o mundo [BAUER, 1999 e NEVILLE, 1997].
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por convenincia usa-se a sigla C3S para identific-lo. Pode se apresentar em trs tipos de
estruturas: monoclnica, triclnica e rombodrica. Ele reage relativamente rpido com a
gua, e o principal componente para o desenvolvimento da resistncia aos 28 dias
[TAYLOR, 1990].
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1.4.4 - Ferroaluminato Tetraclcico (4CaO.Al2O3.Fe2O3)
Est presente entre 5% e 15% na composio do cimento Portland [OLIVEIRA,
2002]. So cristais normalmente tubulares, sendo opaco a brilhante em superfcie polida,
podendo se apresentar como preenchimentos intersticiais. Segundo Petrucci [1981], resulta
da combinao da cal com o xido de ferro e a alumina, at esgotar-se o xido de ferro. O
ferroaluminato tetraclcico conhecido como ferrita e por convenincia usa-se a sigla
C4AF para identific-lo. Encontra-se na forma monoclnica, tetradrica ou octadrica
[TAYLOR, 1990].
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e esto presentes na estrutura dos principais constituintes do clnquer, os silicatos e
aluminatos. O efeito dos lcalis na gua reflete-se principalmente na elevao do pH da
soluo, na diminuio da solubilidade do clcio e aumento na solubilidade do silicato
[GOBBO, 2003]. Segundo Petrucci [1981], os lcalis reagem com alguns agregados e os
produtos destas reaes causam a desintegrao do concreto, notando-se tambm efeito
negativo no aumento da resistncia do cimento. A origem da maioria dos sulfatos (SO3) a
gipsita que adicionada ao clnquer, com o propsito de inibir a reao imediata entre o
aluminato triclcico e a gua [NEVILLE, 1997].
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1.6 - Principais produtos resultantes da hidratao do cimento Portland
Quando se estuda a hidratao do cimento Portland, o termo hidratao consiste na
totalidade de mudanas que ocorrem quando o cimento anidro, ou uma de suas fases
constituintes, misturada com gua [TAYLOR, 1990]. Ento, a hidratao do cimento
pode ser caracterizada pela seqncia de reaes qumicas entre os compostos slidos e a
gua, levando a reao de pega e o enrijecimento das misturas cimento-gua
[CHRISTENSEN et al, 2003]. O enrijecimento da pasta de cimento caracterizado pela
hidratao dos aluminatos, enquanto a evoluo da resistncia mecnica determinada
pelos silicatos hidratados [MEHTA e MONTEIRO, 1994]. Em outras palavras, em
presena de gua, os silicatos e os aluminatos formam produtos de hidratao, que com o
decorrer do tempo, do origem a uma massa firme e dura, que constitui a pasta de cimento
endurecida. Sabe-se que os silicatos de clcio hidratados so as principais fases da pasta
endurecida do cimento Portland comum, mas existem outras fazes hidratadas presentes em
quantidades significativas e que exercem influncia nas propriedades da pasta, sendo elas:
o hidrxido de clcio e o sulfoaluminato de clcio hidratado.
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Figura 1.1 - Micrografia obtida por MEV de uma pasta de cimento Portland com 3 dias de
idade mostrando cristais de C-S-H [MEHTA e MONTEIRO, 1994].
Ca(OH)2
3 m
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1.6.3 - Sulfoaluminatos de Clcio Hidratados
Tambm denominado de etringita (C6AS3H32), segundo Mehta e Monteiro [1994],
ocupam de 15% a 20% do volume de slidos na pasta endurecida e, conseqentemente,
desempenha um papel menor nas relaes estrutura-propriedades, mas responsvel pelo
fenmeno de pega e desenvolvimento da resistncia inicial. Sua formao resulta da
hidratao do C3S na presena da gipsita [CHRISTENSEN et al, 2004]. Formado nas
idades iniciais de hidratao do cimento Portland, a quantidade de etringita aumenta com o
tempo produzindo cristais em forma de agulhas de variados tamanhos. Segundo Taylor
[1990], possui estrutura cristalina trigonal e sua formao pode causar danos pela
expanso. Nas idades iniciais, a expanso pode acontecer sem qualquer dano ao compsito,
porm, se a hidratao continuar na pasta j endurecida gera tenses internas provocando
fissuras e cavidades, e como conseqncia, a deteriorizao do concreto.
A relao sulfato/aluminato no incio da hidratao favorece a formao de
etringita, em forma de cristais prismticos aciculares (figura 1.3). Quando a concentrao
de sulfatos na mistura diminui devido cristalizao dos sulfoaluminatos de clcio
hidratado, a etringita torna-se instvel e gradativamente convertido em monosulfato, que
possui estrutura planar (figura 1.3).
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1.6.4 - Gros de clnquer no hidratado
Dependendo da distribuio do tamanho das partculas de cimento anidro e do grau
de hidratao, alguns gros de clnquer no hidratado podem ser encontrados na
microestrutura de pastas de cimento hidratado, mesmo aps longo perodo de hidratao
[MEHTA e MONTEIRO, 1994]. Desta forma, dento da mistura, atua como material no
ligante, no contribuindo com as propriedades coesivas do cimento quando o mesmo
hidratado.
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1.7 Processo de hidratao do cimento Portland
Jawed et al [1983] em estudo realizado, apresentaram a curva de hidratao do
cimento Portland (figura 1.4), mostrando a evoluo da taxa de liberao de calor pelo
tempo de hidratao. Assim, por meio desta curva, observa-se inicialmente a ocorrncia de
um pico de calor decorrente da dissoluo dos compostos anidros e formao da etringita;
depois vem o perodo de induo, em que h a diminui da velocidade de reao com pouco
calor liberado. Em seguida, inicia-se um novo pico devido a rpida formao de C-S-H e
CH, marcando o incio da pega. Aps algumas horas, ocorre o final da pega. A taxa de
liberao de calor continua aumentando at que ocorra uma diminuio da taxa de calor,
aproximadamente 30 ou 40 horas depois do incio da hidratao. Nessa fase da hidratao
h a formao de monossulfoaluminato devido o aumento na concentrao de aluminatos,
o que torna a etringita instvel, apresentando um pequeno pico de liberao de calor. Essa
reao ocorre somente se houver aluminato disponvel na mistura para reagir com a
etringita. Por fim, a taxa de liberao de calor diminui e a velocidade das reaes torna-se
lenta, e ocorre a densificao do material cimentcio.
Figura 1.4 curva de calor de hidratao versus tempo de hidratao dos compostos do
cimento Portland [JAWED et al, 1983].
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1.8 Desenvolvimento da Microestrutura do Cimento Portland Hidratado
Para o estudo do desenvolvimento da microestrutura em uma pasta de cimento
conveniente considerar o processo em termos de perodos inicial, intermedirio e final de
hidratao. A figura 1.5 mostra graficamente a seqncia das mudanas ocorridas por um
tpico gro de cimento durante o processo de hidratao do cimento Portland observado
por Scrivener [1984].
No perodo inicial, que ocorre durante as trs primeiras horas de hidratao, aps
a mistura do cimento com gua, uma camada gelatinosa ou membrana se forma sobre a
superfcie dos gros anidros (figura 1.5a). Esta membrana ou camada gelatinosa
provavelmente amorfa, coloidal e rica em xido de alumio (alumina) e xido de silcio
(slica), podendo conter tambm pores significativas de clcio e sulfato. Em torno de 10
min pequenos bastes de etringita em forma de agulha tambm so observados, e estes
ocorrem tanto na superfcie do gro como distante dele (Fig. 1.5b) [SCRIVENER, 1984].
Possuem aproximadamente 250 nm de comprimento com 100 nm de espessura. Eles so
provavelmente mais abundantes prximos superfcie dos aluminatos, mas aparecem na
soluo como tambm na superfcie externa da camada de gel [TAYLOR, 1990].
No perodo intermedirio, que ocorre aps 3 h at 24 h de hidratao, cerca de
30% do cimento encontra-se hidratado. Este perodo tambm caracterizado pela rpida
formao de C-S-H e Ca(OH)2. O Ca(OH)2 forma grandes cristais dentro dos espaos
anteriormente preenchidos pela gua. O C-S-H forma uma fina camada sobre a superfcie
do gro e que envolve os pequenos bastes de etringita mencionados no pargrafo anterior
(Fig. 1.5c). Uma poro considervel de C-S-H se forma at as 3 h de hidratao, sendo
que aps 4 h os gros encontram-se completamente envolvidos por este C-S-H formado. A
camada de gel cresce em direo a regio externa do gro, e em torno de 12 h apresenta
uma espessura de 0,5 a 1,0 m e assim comea a se incorporar com os gros adjacentes.
Durante o final do perodo intermedirio de hidratao um novo crescimento de
cristais de etringita acontece. Estes cristais so notavelmente mais aciculares do que os
cristais formados anteriormente; seus comprimentos esto entre 1 a 2 m, mas as vezes
podem apresentar comprimentos prximos de 10 m (Fig. 1.5d) [SCRIVENER, 1984].
Aps as 24 h iniciais de hidratao tem-se o perodo final de hidratao. Assim
com a diminuio da permeabilidade da membrana ocorrendo, o C-S-H comea tambm a
se depositar no seu interior como conseqncia da hidratao do C3S (alita). Gros
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menores de 5 m reagem completamente aps o fim do perodo intermedirio, e depois
que o C-S-H se deposita dentro da membrana. O produto proveniente da hidratao se
expande da parte interna para fora da membrana e absorvido pelas membranas adjacentes
dos gros maiores em contato. Com estes gros maiores, o espao entre a membrana e o
ncleo preenchido e em torno de 7 dias este espao desaparece; neste estgio, as
membranas possuem espessura de 8 m e consistem principalmente de material que foi
depositado na sua superfcie interior (C-S-H) (Fig. 1.5e e Fig. 1.5f).
Concentraes de SO4 se encontram dentro da membrana como conseqncia da
hidratao dos aluminatos e assim os monosulfatos se formam dentro da membrana; a
etringita formada inicialmente nesta regio vai sendo substituda pelo monosulfato como
resultado da contnua reao de hidratao dos aluminatos. Uma amostra pode mostrar a
existncia tanto de monosulfato dentro da membrana como de etringita fora dela. Neste
estgio, quantidades significantes de etringita podem persistir; provavelmente este fato se
deve pela existncia de material que precipitou na regio externa da membrana [TAYLOR,
1990]. Assim, aps o preenchimento dos espaos entre a membrana e o ncleo do gro, o
processo de hidratao se torna lento, em contraste com as primeiras idades de hidratao.
C3S
b) 10 min.
Parte do C3A reage com
o sulfato de clcio na
soluo. Um gel amorfo
rico em alumina se
forma na superfcie do
gro e pequenos bastes
de etringita envolvem
esta superfcie do gel e
encontramse tambm
dispersos na soluo.
Gel Etringita
c) 10 h.
A reao do C3S
produz o C-S-H que
se
desenvolve
na
superfcie externa da
camada gelatinosa.
C-S-H
d) 18 h.
A
hidratao
secundaria do C3A
produz longas agulhas
ou bastes de etringita.
Na superfcie interna da
membrana o C-S-H
comea a se formar
devido
a
continua
hidratao do C3S.
Etringita
e) 1 a 3 dias.
O C3A reage com parte
da etringita existente
dentro da membrana
formando
placas
hexagonais
de
monosulfato. A continua
formao de C-S-H no
interior da membrana
reduz a distncia entre o
gro no hidratado e a
membrana hidratada.
Monosulfato
f) 14 dias.
O C-S-H existente
formado no interior
da
membrana
preenche o espao
entre a superfcie da
membrana e o gro.
Neste estgio o C-S-H
existente comea a se
tornar mais fibroso.
C-S-H
Figura 1.5 - Desenvolvimento da microestrutura durante a hidratao do cimento Portland [SCRIVENER, 1984].
a)
Seo
no
hidratada de um
gro de cimento.
10 m
C3A
16