Introduo

Existem vrios fenmenos que ocorrem no em toda a poro da matria,

mas somente em sua superfcie. So os chamados fenmenos de superfcie ou
fenmenos de interface. Entre estes fenmenos, esto a capilaridade, a
molhabilidade, a tenso superficial e a adsoro. Neste trabalho, o fenmeno
de interesse a adsoro, especificando o que o processo de adsoro,
como ocorre e o tratamento matemtico do processo.
O que adsoro?
A adsoro pode ser enunciada, de maneira bastante simplificada, como um
processo no qual uma substncia gasosa, lquida ou slida fica presa
superfcie de um slido.1
De uma forma mais especfica, pode caracterizar a adsoro como a variao
da concentrao de uma substncia em uma interface, sendo que o espao de
interface uma medida arbitrria da regio limite entre duas substncias nomiscveis. Quando a concentrao de uma substncia aumenta em uma
interface, ocorre o que chama-se de adsoro positiva; quando a concentrao
desta substncia diminui na regio de interface, tem-se uma adsoro
negativa. Porm, costuma-se tratar o fenmeno de adsoro apenas nos casos
de adsoro positiva, na qual a concentrao de uma substncia aumenta na
regio de interface.2
A adsoro pode ocorrer em todos os tipos de interface, seja gs-slido,
soluo-slido, soluo-gs, entre duas solues, etc. 3

Figura 1 - Representao do fenmeno de adsoro. Neste caso, tem-se a representao de

um gs sendo adsorvido por uma superfcie slida.

A substncia que sofre o aumento de concentrao sobre a superfcie da fase

condensada chamada de adsorbato. J a fase condensada, na superfcie da
qual ocorre o processo, chamada de adsorvente.
Deve-se atentar diferena entre os fenmenos de adsoro e de absoro:
enquanto que a adsoro um fenmeno de superfcie, que ocorre somente na
poro superficial do slido, a absoro ocorre com a migrao de partculas
da superfcie para o interior do slido.
Adsoro fsica e adsoro qumica
A classificao

do

processo

de

adsoro

fsica

ou

qumica,

ou,

respectivamente, fisiossoro ou quimissoro, feita a partir das foras

envolvidas na interao entre o adsorbato e o adsorvente, e pelo valor da
energia envolvida no fenmeno. Tanto a adsoro qumica quanto a adsoro
fsica so processos exotrmicos. Isto porque h uma diminuio da energia
livre da superfcie no processo de adsoro. Porm, a entropia diminui, j que
as partculas que so adsorvidas tm menor liberdade quando se acomodam
nos stios de adsoro. Como G = H - TS, ento H deve ser,
necessariamente, negativo.4
A adsoro fsica, chamada tambm de fisiossoro ou adsoro de Van der
Waals, como o prprio nome j diz, ocorre por foras de repulso e disperso,
e foras eletrostticas do tipo dipolo induzido. 3,4 Este tipo de adsoro no
especfica, e facilmente reversvel.3 Alm disso, a adsoro fsica no altera
as propriedades dos materiais, nem do adsorbato e nem do adsorvente. A
energia de adsoro no caso da fisiossoro da ordem de H ad 5 a 10
kcal/mol.2 Fenmenos de fisiossoro geralmente formam sistemas de
multicamadas.5
A adsoro qumica, ou quimissoro, envolve interaes qumicas, pouco
mais fracas do que ligaes qumicas propriamente ditas, mas leva formao
de um composto qumico de superfcie ou complexo de adsoro. 4 um
processo bastante especfico, j que necessrio que haja uma interao
bastante direcionada entre o adsorvente e o adsorbato para que ocorra. Tende
a alterar as propriedades das substncias envolvidas e envolve energias da
ordem de Had 10 a 100 kcal/mol.2

Tratamento matemtico do fenmeno: as isotermas de adsoro

Existem vrios modelos que resultam em equaes que servem para
quantificar o adsorbato presente no processo a uma data temperatura. Estas
equaes so chamadas isotermas de adsoro.
As isotermas de adsoro so curvas obtidas a partir da quantidade de soluto
adsorvido em funo da concentrao deste soluto. 6
Existem vrios tipos de isotermas, sendo que cada uma delas se aplica a um
determinado tipo de adsoro. Algumas das isotermas mais comuns so a
isoterma de Freundlich, a isoterma de Langmuir e a isoterma BET (Brunauer,
Emmet e Teller).
A isoterma de Freundlich
um dos primeiros e mais simples modelos propostos, que relaciona a
massa do material adsorvido pela massa do adsorvente com a concentrao
do material em soluo. Tambm pode ser descrita pela razo entre o volume
de gs adsorvido e a massa do adsorvente em funo da presso. 2 A isoterma
de Freundlich descrita pelas seguintes equaes:
1

w
=K . Ci m
z

V
=K . P m
z

Onde:
w a massa do adsorbato (lquido ou em soluo) que foi adsorvida;
z a massa do adsorvente;
K a constante de proporcionalidade;
Ci a concentrao inicial do adsorbato;
m uma constante, e o fator de linearidade quando se transforma a
equao em uma reta;
V o volume de gs adsorvido;
P a presso inicial do gs.
Aplicando logaritmos, possvel obter a equao de uma reta a partir das
equaes da isoterma de Freundlich:

log

w
1
=log K + log Ci
z
m

log

V
1
=log K + log P
z
m

Desta forma, possvel traar um grfico de

para o primeiro caso, e de

log

V
z

log

w
z

em funo de log Ci,

em funo de log P, para o segundo caso,

obtendo-se uma reta de coeficiente angular igual a

1
m

e coeficiente linear

igual a log K.

Log
w/z

1/m

log K
log
Ci
Grfico 1 - Representao da isoterma de Freundlich de modo a descrever uma reta que
permita calcular os parmetros K e m.

A isoterma de Freundlich no descreve processos de adsoro presses ou

concentraes elevadas.2
A isoterma de Langmuir
Esta isoterma fornece uma descrio mais adequada do processo de
adsoro em monocamadas, e aplicada em alguns casos de adsoro fsica
e de adsoro qumica em baixas presses e/ou concentraes, 2 mais
precisamente para sistemas onde ocorre adsoro de gases em superfcies

slidas.3 A isoterma de Langmuir representa simplificadamente o processo de

adsoro como uma reao qumica entre o adsorvente (S) e o adsorbato (A): 2
A (g) + S AS

A constante de equilbrio , ento, dada em termos das fraes molares

da superfcie livre (xs) e da superfcie ocupada (xAS):2

K=

x AS
xs P

Considerando a frao ocupada como xAS = , e frao livre,

consequentemente, sendo xs = 1 - , pode-se expressar a constante de
equilbrio da seguinte forma:2

K=

( 1 ) P

Definindo a massa mxima adsorvida como mmax = b, sendo que, portanto, =

m / b, possvel demonstrar que a massa adsorvida proporcional frao
ocupada e uma funo simples destes parmetros:2

KP
bKP
m=
( 1+ K P)
(1+ K P)

Em geral, a equao

K=

x AS
xs P

mais til de forma modificada, de modo

a permitir a obteno dos parmetros K e b de forma direta, atravs de

um grfico do quocioente presso sobre massa em funo da presso:2

P P 1
= +
m b bK

Assim, o grfico fornece:

P/
m

1/b

1/
bK

Grfico 2 - Representao da isoterma de Langmuir, de forma a descrever uma reta que

permita o clculo dos valores dos parmetros K e b.

Se, ao invs de mmx, o tratamento for realizado considerando-se o volume,

ento apenas substitui-se b por Vmx, e o procedimento permanece o mesmo.2
Note-se que a isoterma de Langmuir s se aplica adsoro em
monocamadas, porque considera que a adsoro s ocorre enquanto houver
stios de adsoro livres sobre a superfcie do adsorvente.
A isoterma BET
A isoterma de Brunauer, Emmet e Teller, conhecida como isoterma BET,
aplicada quando a adsoro ocorre em multicamadas, quando nem a isoterma
de Freundlich e nem a isoterma de Lagmuir podem ser aplicadas
adequadamente. A isoterma BET representada pela seguinte equao: 2

P
1
b1 P
=
+
0
V e (P P) V m P V m P P0

( )

na qual:
Ve a adsoro especfica (em m3/Kg de adsorvente);
Vm a adsoro especfica em monocamada;
P a presso do gs (adsorbato);
P0 a presso do vapor saturado na temperatura considerada;
0

b um parmetro, calculado por

adsoro da primeira camada e

H 1+ H
()/ RT

exp

H 0vap

vap

, onde

0
1

o calor de

o calor de vaporizao do lquido,

considerado igual ao negativo do calor de adsoro das camadas

subseqentes.2

A isoterma BET, permite traar um grfico de

P
V e (P0 P)

em funo de

P
P0 , obtendo-se uma reta de coeficiente angular igual a

coeficiente linear

1
V mP :

P / [Ve(P0 P)

(b-1) /
VmP

b1
VmP

( )

1/
(VmP)

P/
P0

Grfico 3 - Representao da isoterma BET de modo a descrever uma reta que permita o
clculo do parmetro b.

Aplicaes do fenmeno de adsoro

O fenmeno de adsoro utilizado em aparelhos muito simples, tais como
purificadores de gua de uso domstico, que utiliza carvo ativado para
remover, por meio da adsoro, impurezas contidas na gua, e nas mscaras
de gs, que retm molculas de gases venenosos tambm utilizando carvo
ativado como adsorvente. At mesmo os mtodos de tingimento de cabelos se
utilizam das caractersticas adsorventes dos fios.7
Catalisadores heterogneos tambm funcionam por processo de adsoro,
adsorvendo molculas em sua superfcie, enfraquecendo as ligaes qumicas
existentes nesta molcula e quebrando-a, tornando-a apta para formar os
produtos de interesse.7
O tratamento da gua e de gases em grande escala tambm pode ser
realizado utilizando-se etapas de adsoro para retirar impurezas, geralmente
com carvo ativado.8
Existem muitas aplicaes para o processo de adsoro: tratamento de
resduos industriais, remoo de corantes para recuperao de solventes,
filtros e catalisadores de automveis, tratamento de efluentes, na indstria
alimentcia para remoo de cores, sabores e odores indesejveis, etc. 8

Concluses
O processo de adsoro um fenmeno muito til, principalmente em
processos industriais, mas tambm est presente em situaes do dia-a-dia,

como, por exemplo, quando usamos um perfume, que tm suas molculas

responsveis pelo cheiro adsorvidas na pele.
A adsoro pode ser compreendida, a partir das variveis que envolve,
atravs das isotermas de adsoro, que servem para descrever o mecanismo
do processo. A aplicao de cada tipo de isoterma depende do tipo de
adsoro, se fsica ou qumica, de ocorre em mono ou em multicamadas.

Referncias

SKOOG. et al. Fundamentos de Qumica Analtica. 8 ed. Editora Thomson

NETZ, P. A.; ORTEGA, G. G. Fundamentos de Fsico-Qumica - Uma

abordagem conceitual para as cincias farmacuticas. Porto Alegre:

Artmed, 2002.
3

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Isoterma

de

Adsoro.

Disponvel

em

http://w3.ufsm.br/juca/adsorcao.pdf, acesso em 29/11/10.

4

BARROS, M. A. S. D.; ARROYO, P. A. Mtodos de Adsoro. Disponvel

em http://www.icp.csic.es/cyted/Monografias/MonografiasTeneria/capitulov.pdf,
acesso em 30/11/10.
5

___.

Isotermas

de

Adsoro.

Disponvel

em

http://150.162.31.1/~minatti/aulas/qmc5409/extra/qmc5409_isoterma_adsorcao
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6

FALONE, S. Z. ; VIEIRA, E. M. Adsoro/dessoro do explosivo tetril

em turfa e em argissolo vermelho amarelo. Qumica Nova, vol. 27, n 6,

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Disponvel

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http://quimicanova.sbq.org.br/qn/qnol/2004/vol27n6/01-AR03093.pdf,

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Pg.

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854.

NETO, J. M. M.; MOITA, G. C. Cuidado onde mete a cabea... Disponvel

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http://www.fapepi.pi.gov.br/novafapepi/ciencia/documentos/Adsor

%E7%E3oMoitaGraziella.PDF, acesso em 01/12/10.

8

ROCHA, W. D. Carvo ativado a partir de resduos agrcolas e suas

aplicaes na adsoro de ons metlicos. Dissertao de mestrado.

Disponvel em http://www.tede.ufop.br/tde_busca/arquivo.php?codArquivo=87,
acesso em 01/12/10.