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CINTICA QUMICA

PROF. AGAMENON ROBERTO


< 2011 >

Prof. Agamenon Roberto

CINTICA QUMICA

www.agamenonquimica.com

CINTICA QUMICA
INTRODUO parte da qumica que estuda a maior ou menor rapidez com que uma reao qumica ocorre e os fatores que a influenciam. Este estudo importante para o nosso dia-adia, pois explica alguns fenmenos que convivemos tais como oxidao do ferro (ocorre de forma lenta), alimentos em panela de presso cozinham mais rpidos, etc. estas reaes podem ter suas velocidades alteradas. VELOCIDADE MDIA DE UMA REAO A maior ou menor rapidez (velocidade) com que uma reao ocorre calculada pela relao entre a quantidade de um reagente (ou produto) que consumido (ou produzido) e o intervalo de tempo gasto para isto. Normalmente velocidade mdia. As quantidades das substncias so medidas em mol/L, massas, volumes (gases), etc., enquanto que o intervalo de tempo pode ser dado em segundos, minutos ou horas. A quantidade de reagente ou produto medida em mol/L representada por [ ]. esta velocidade uma

A velocidade mdia de consumo ou produo de uma substncia no constante durante a reao. Para uma substncia que est sendo consumida, ela mxima no incio da reao e mnima no final. Para uma substncia que est sendo produzida, seu valor mnimo no incio da reao e mximo no final. Considerando uma reao A B, teramos:

[ ]

B A

tempo
A velocidade mdia de todas as substncias que fazem parte de uma reao nem sempre a mesma, num mesmo instante, estes valores esto relacionados com os seus respectivos

coeficientes estequiomtricos. Para a reao 2 A + B 3 C, se a velocidade


1

de consumo de B for de 2 mol/L.min


1 1

, as

velocidades de A e C sero, respectivamente, 4 mol/L.min e 6 mol/L.min . Para que a velocidade mdia da reao seja a

A velocidade mdia expressa ento por:

vm =
Exerccios:

[ final ] - [ inicial ] t final - t inicial

mesma, a IUPAC recomenda que, seus valores sejam divididos pelos respectivos coeficientes, assim teremos:
4 mol/L.min 2 2 mol/L.min 2 mol/L.min 1 6 mol/L.min 3

01) Observe a tabela referente decomposio da amnia produzindo hidrognio e nitrognio: [NH3] 8,0 4,0 2,0 1,0 tempo (horas) 0 1,0 2,0 3,0 Determine a velocidade mdia da reao, em funo da amnia, no intervalo de tempo de: a) 0 a 1h. b) 0 a 2h. c) 0 a 3h.

vm = vm =

Generalizando:

a A+ b B vm = vA a
=

cC vB b
=

vC c

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FATORES QUE INFLUEM NA VELOCIDADE DE UMA REAO

01) (Covest-2006) A reao de decomposio da amnia gasosa foi realizada em um recipiente fechado: 2 NH3 N2 + 3 H2 A tabela abaixo indica a variao na concentrao de reagente em funo do tempo. Concentrao de NH3 em mol L-1 Tempo em horas 8,0 0 6,0 1,0 4,0 2,0 1,0 3,0

Para compreendermos os fatores que alteram a velocidade de uma reao devemos conhecer a
TEORIA DAS COLISES.

Quando as substncias reagentes esto em contato, iro ocorrer colises entre suas
molculas, e parte destas colises, dependendo

de sua orientao e energia, podero originar


produtos.

Qual a velocidade mdia de consumo do reagente nas duas primeiras horas de reao? a) 4,0 mol L-1h-1 b) 2,0 mol L-1h-1 -1 c) 10 km h d) 1,0 mol L-1h-1 e) 2,3 mol h-1 02) Em determinada experincia, a reao de formao de gua est ocorrendo com o consumo de 4 mols de oxignio por minuto. Conseqentemente, a velocidade de consumo de hidrognio de: a) b) c) d) e) 03) 2 mols/min. 4 mols/min. 8 mols/min. 12 mols/min. 16 mols/min.

Se as colises entre as molculas reagentes formarem novas substncias, sero COLISES


EFETIVAS ou EFICAZES.

H2

I2

H H

I I

2 HI

Reagentes

Produtos

Complexo ativado

Se as colises entre as molculas reagentes no formarem novas substncias, sero


COLISES NO-EFETIVA ou NO-EFICAZES.

(FMIt-MG) Numa reao completa de combusto, foi consumido, em 5 minutos, 0,25 mol de metano, que foi transformado em CO2 e H2O. A velocidade da reao ser: a) b) c) d) e) 0,80 mol/min. 0,40 mol/min. 0,05 mol/min. 0,60 mol/min. 0,30 mol/min.

04) O grfico a seguir representa a variao das concentraes das substncias X, Y e Z durante a reao em que elas tomam parte.
Concentrao

H2

I2

H H

I I

H2

I2

Reagentes

Complexo ativado

X Y

De acordo com a teoria das colises pode-se afirmar que a velocidade de uma reao
depende:

Z
Tempo

Da freqncia das colises. Da energia das colises.

A equao que representa a reao : a) b) c) d) e) X X X Y Z + + Z Y Y X X Y. Z. Z. Z. Y.

Da

orientao

das

molculas

nas

colises.

+ + +

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A freqncia e a energia das colises so


afetadas pelos fatores: Estado particular em que se encontram os reagentes. Temperatura em que se realiza a reao. Eletricidade. Luz. Presso. Concentrao dos reagentes. Catalisadores. ESTADO PARTICULAR DOS REAGENTES ELETRICIDADE
Ea

tempo

A energia eltrica pode ser usada para


aumentar a energia cintica das molculas e,

No que se refere aos slidos, quanto mais


pulverizados estiverem os reagentes, mais rpida a reao.

em funo disto aumentar a velocidade da


reao. o que ocorre nos motores dos

No que se refere ao estado fsico dos reagentes, os gases reagem melhor que os
lquidos, e estes melhor que os slidos. TEMPERATURA EM QUE SE REALIZA A REAO

automveis onde a fasca eltrica provoca a combusto da gasolina.


LUZ

A luz provoca algumas reaes denominadas de REAES FOTOQUMICAS. As principais so: Fotossntese, decomposio da gua oxigenada em gua e oxignio.
PRESSO

Um aumento da temperatura aumenta a


freqncia e a energia das colises entre os reagentes, como conseqncia, o nmero de colises efetivas e a velocidade da reao aumentam.

Nas reaes com gases a presso altera o


nmero de colises. CATALISADORES

Para que as molculas quebrem suas ligaes iniciais e formem novas substncias necessria uma energia mnima denominada de ENERGIA
DE ATIVAO (Ea).

uma substncia que diminui a energia de


ativao de uma reao aumentando assim a sua velocidade. Os catalisadores no so consumidos durante a reao.
Ea Ea

Energia de ativao a menor quantidade de


energia necessria que deve ser fornecida aos reagentes para a formao do complexo ativado e, em conseqncia, para a ocorrncia

da reao. Graficamente temos:

Ea

tempo Ea : energia de ativao com catalisador

tempo

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dos

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CONCENTRAO DOS REAGENTES

Um

aumento

da

concentrao

reagentes numa soluo acarretar no aumento do nmero de colises e, em conseqncia, um aumento da velocidade da reao.

Para uma reao genrica:


aA+bB Produtos,

A velocidade expresso:

da

reao

dada

pela

y x v=k [ A ] [ B ]
Onde os valores de x e y so determinados experimentalmente. Esta equao conhecida pelo nome de
LEI DA VELOCIDADE.

01) A velocidade de uma reao qumica depende: I. Do nmero de colises entre molculas na unidade de tempo. II. Da energia cintica das molculas envolvidas na reao. III. Da orientao das molculas. Esto corretas as alternativas: a) I, II e III. b) somente I. c) somente II. d) somente I e II. e) somente I e III. 02) Das proposies abaixo, relacionadas com cintica qumica, a nica falsa : a) A velocidade de uma reao pode ser medida pelo consumo dos reagentes na unidade de tempo. b) A coliso entre as partculas qumicas necessria para que haja reao. c) Temperatura e catalisador so fatores que influenciam na velocidade de reao. d) A concentrao dos reagentes afeta a velocidade de reao. e) A natureza dos reagentes no exerce influncia na velocidade de reao. 03) A velocidade de uma reao global, quando composta de vrias etapas, : a) Mdia das velocidades das etapas. b) Determinada pela velocidade da etapa mais rpida. c) Determinada pela velocidade da etapa mais lenta. d) Determinada pela soma das constantes de velocidade de cada reao. e) Determinada pela soma das velocidades individuais das etapas. 04) O carvo combustvel constitudo de uma mistura de compostos ricos em carbono. A situao do combustvel, do comburente e a temperatura utilizada favorecero a combusto do carbono com maior velocidade , respectivamente: a) carvo em pedaos, ar atmosfrico, 0 C. b) carvo pulverizado, ar atmosfrico, 30 C. c) carvo em pedaos, oxignio puro, 20 C. d) carvo pulverizado, oxignio puro, 100 C. e) carvo em pedaos, oxignio lquido, 50 C. 05) A reao A + 2 B P se processa em uma nica etapa. Qual a velocidade desta reao quando K = 0,3 L/mol . min, [A] = 2,0 M e [B] = 3,0 M ? a) 5,4. b) 4,5. c) 1,8. d) 18,0. e) 54.

Para as reaes elementares os valores dos


expoentes so iguais aos coeficientes das substncias na equao qumica.

Na reao 2 NO(g) + H2(g)

N2O(g) + H2O(g) a

equao da velocidade v = k.[NO]2.[H2].


ORDEM DE UMA REAO Os expoentes da equao da velocidade caracterizam a ordem da reao.

Assim, no exemplo: A reao de 3 ordem ( 2 + 1 = 3). Em relao ao NO, a reao de 2 ordem. Em relao ao H2, a reao de 1 ordem. Se uma reao ocorrer em vrias etapas
sua velocidade dada pela etapa mais lenta. A+A A2 + B 2A+B A2 A2B A2B (etapa lenta) (etapa rpida)

(reao global)

A velocidade desta reao ser dada por:


v = k . [A]
2

Prof. Agamenon Roberto 06) Na decomposio trmica expressa pela equao:


2 NH3 (g)

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09) Considerando a reao:


NO2(g) + CO(g) NO(g) + CO2(g)

N2 (g) + 3 H2 (g)

Duplicando-se a concentrao molar de NH3, a velocidade da reao ficar: a) b) c) d) e) inalterada. duas vezes maior. trs vezes maior. quatro vezes maior. seis vezes maior.

que ocorre em uma nica etapa e que, numa dada temperatura, apresenta a lei experimental de velocidade dada por v = k.[NO2].[CO], correto afirmar que essa reao de: a) b) c) d) e) 3 ordem 2 ordem 3 ordem 2 ordem 5 ordem e molecularidade 2. e molecularidade 3. e molecularidade 3. e molecularidade 2. e molecularidade 5.

07) A tabela abaixo apresenta os valores das velocidades de reao e as correspondentes concentraes em mol/L dos reagentes em idnticas condies, para o processo qumico representado pela equao:
3X + 2Y Z + 5W

10) Para uma reao elementar do tipo:


A+2B C,

Pode-se afirmar que: a) A velocidade de consumo de A igual velocidade de formao de C. b) A velocidade de consumo de B a metade da velocidade de formao de C. c) A soma das velocidades de consumo de A e B igual velocidade de formao de C. d) A velocidade da reao dada pela relao v = k.[A].[B]. e) A reao de segunda ordem. 11) A combusto do butano (C4H10) corresponde equao:
C4H10 + 13/2 O2 4 CO2 + 5 H2O + energia

velocidade 10 40 40

[X] 5 10 10

[Y] 10 10 20

A equao de velocidade desse processo : a) b) c) d) e) v v v v v = = = = = k [X] [Y] . k [X]2 [Y]2. k [X]0 [Y]2. k [X]2 [Y]0. k [X]2 [Y]3.
3 2

08) Num laboratrio foram efetuadas diversas experincias para a reao:


2 H2(g) + 2 NO(g) N2(g) + 2 H2O(g)

Se a velocidade da reao for 0,05 mol de butano por minuto, qual ser a massa de CO2 produzida em 1 hora? Dados: C = 12 g/mol; O = 16 g/mol; H = 1 g/mol. a) b) c) d) e) 880g. 264g. 8,8g. 528g. 132g.

Com os resultados das velocidades iniciais obtidos, montou-se a seguinte tabela: Experimento [H2] [NO] 1 2 3 4 5 0,10 0,20 0,10 0,30 0,10 0,10 0,10 0,20 0.10 0,30 v (mol/l.s) 0,10 0,20 0,40 0,30 0,90

Baseando-se na tabela anterior, podemos afirmar que a lei de velocidade para a reao : a) v = k. [H2]. b) v = k. [NO]. c) v = k. [H2].[NO]. 2 d) v = k. [H2] .[NO]. e) v = k. [H2].[NO]2.

12) (Covest-99) Uma boca de fogo a gs queima 5 L de butano (C4H10) por hora. Qual a velocidade da produo de gs carbnico nesta reao em L/hora, nas mesmas condies de temperatura e presso? Resp: 20 L / hora

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SUPERFCIE DE CONTATO

EXPERINCIAS
FATORES QUE AFETAM A VELOCIDADE DE UMA REAO

Material: 1) Comprimido efervescente. 2) Bquer. 3) Lmina de corte. TEMPERATURA Material: 1) Comprimido efervescente. 2) gua gelada. 3) Bquer. 4) Lmina de corte. Procedimento: a) Coloque 100 mL de gua da torneira em cada bquer. b) Corte em duas partes iguais o

comprimido efervescente. A primeira parte deixar sem fragmentar e segunda parte triturar em a

finas

Procedimento: a) Coloque 100 mL de gua da torneira em um bquer, 100 mL de gua gelada em outro, 100 mL de gua a

partculas. c) Colocar as duas partes, uma em cada bquer, anotar o tempo que estas partes levam para se dissolver. Comentrios: a) A reao de decomposio do

40C em um terceiro bquer e 100 mL de gua em ebulio em um quarto bquer. b) Corte o comprimido em 4 partes iguais e coloque uma parte em cada bquer. c) Anote, para cada bquer, o tempo que leva para que todo o comprimido se decomponha.

comprimido se processa com igual velocidade em cada bquer? b) Porque ocorreu esta diferena de velocidade na reao entre as duas partes do comprimido? CONCENTRAO (1) Material: 1) Comprimido efervescente.

. Comentrios: 1) A velocidade da reao foi influenciada pela temperatura da gua? 2) Qual a influncia do aumento temperatura sobre a velocidade reao? da da

2) Vinagre. 3) Bquer. Procedimento: Corte o comprimido de anticido ao meio. Coloque volumes iguais de gua em dois copos, mesma temperatura. Em um dos copos, adicione uma colher de ch de vinagre e, ao outro, uma colher de sopa. Agite o contedo para tornar a soluo homognea. Coloque metade do comprimido em cada copo, ao mesmo tempo, e observe

atentamente.

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CONCENTRAO (2) Material: 1) Copo de bquer. 2) cido clordrico. 3) Magnsio. Procedimento:

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CATALISADOR (2)

Material: 1. Perxido de hidrognio (H2O2) a 30 vol. 2. Soluo de iodeto de potssio (KI). 3. Detergente. 4. Proveta. Procedimento: a) Misture na proveta 6 mL de gua oxigenada e um pouco de detergente e agite levemente, at observar a

a) Em cada copo de bquer (ou tubo de ensaio) adicione gua destilada. b) No bquer (1) adicione 2 gotas de HCl. c) No bquer (2) adicione 6 gotas de HCl. d) Em cada bquer adicione,

formao de bolhas. b) A seguir, adicione a KI e agite de

simultaneamente, a mesma massa de magnsio e observe onde h formao de maior quantidade de gs se

novamente. Agora

formao

espuma muito maior. c) Para comprovar que o KI foi um catalisador nesta reao adicione

formando. CATALISADOR (1) Material: 1. Perxido de hidrognio (H2O2). 2. Dixido de mangans (MnO2), batata, pedao de carne ou gota de sangue. Procedimento: a) Coloque gua oxigenada em dois tubos de ensaio (1 e 2). b) A um dos tubos adicione MnO2 em p. c) Nas extremidades dos tubos coloque uma bexiga. Comentrios: No tubo que contm o dixido de

nitrato de chumbo, formado um precipitado amarelo, indicando que existe KI.

mangans teremos uma reao mais veloz, fato este comprovado por mais produo de gs oxignio, fazendo com que a bexiga fixa no mesmo fique mais cheia.

H2O2 Sem catalisador Com catalisador

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ENERGIA DE ATIVAO POR ATRITO OBJETIVO: Mostrar que a energia de ativao pode ser obtida atravs de um choque mecnico. MATERIAIS:

Hidrxido de amnio. Iodo slido. Tubo de ensaio. Papel. Esptula. Basto de vidro.

MODO DE FAZER: Coloque no tubo de ensaio uma pequena quantidade de soluo de hidrxido de amnio, e em seguida adicione o iodo (suficiente para formar um sistema aglomerado).

Despeje o contedo numa folha de papel e espere secar. Com o basto bata sobre os gros. Choques leves j so suficientes para que ocorra uma exploso.
+

5 NH3 + 3 I2

NI3.NH3(s) + NH4 + 3 I

NI3.NH3(s) + choques

N2 + 3 I2 + 2 NH3

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