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B
I
O
S
Lagoas aeradas
suspensa nenhum aeradores de
superfcie
grande
mdia-elevada muito
baixa
Lodos ativados suspensa tanque de decantao com
retorno de lodo
agitadores ou
difusores
pequena elevada alta
Filtros biolgicos fixa (biofilme) imobilizao sobre suporte
(brita) combinada com
reteno nos interstcios do
filtro
natural pequena mdia-elevada baixa
Biofiltros fixa (biofilme) imobilizao sobre suporte
(brita) combinada com
reteno nos interstcios do
filtro
ar difuso pequena elevada baixa
Lagoas de
estabilizao
aerbias
suspensa nenhum natural muito
grande
mdia insignificante
A
N
A
E
R
B
I
O
S
Lagoas facultativas suspensa nenhum natural grande mdia insignificante
Lagoas anaerbias suspensa nenhum no grande baixa-mdia insignificante
Digestores de
mistura completa
suspensa nenhum no grande baixa-mdia insignificante
Reator de contato
anaerbio
suspensa tanque de decantao com
retorno de lodo
no pequena elevada insignificante
Filtro anaerbio fixa (biofilme) imobilizao sobre suporte
combinada com reteno nos
interstcios do filtro
no pequena mdia-elevada insignificante
UASB fixa (grnulos) biomassa granular e
compartimento interno de
decantao
no pequena elevada insignificante
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VANTAGENS DESVANTAGENS
Partida do
processo
A rpida Entrada em regime estacionrio mais rpida
Atendimento aos padres de descarte mais rpida/
AN lenta Nec. de inoculao do reator com lodo adaptado
Custos com transporte de lodo adaptado
Gerao de maus odores
Taxa de
crescimento das
bactrias
A alta Menores TRH e volume dos reatores
Elevada produo de lodo e consumo de oxignio
AN baixa Menor produo de lodo
Menor consumo de nutrientes
Maior TRH, volume e rea ocupada
Maior suscetibilidade inibio p/ grande n de
compostos
Consumo de
energia
A alto Maiores custos de operao e manuteno com
aeradores e agitadores
AN baixo Menores custos de operao e manuteno
Produo de
metano
A no
AN sim Gs com poder calorfico para gerao de energia
Custos de instalao podem ser amortizados
rapidamente com aproveitamento de biogs
Riscos de exploso do reator
Nec. de flare para queima do biogs quando seu
aproveitamento no economicamente vivel
Preservao da
biomassa s/
alimentao do
reator
A no
AN sim Tratamento de efluentes de indstrias sazonais
No h nec. de reinoculao do reator aps parada
Tolerncia a
elevadas cargas
orgnicas
A baixa Gerao de maus odores quando fornecimento de
oxignio no suficiente
AN alta Permite tratamento de efluentes e resduos com
alto teor de orgnicos
Necessidade de ps-tratamento (polimento)
Remoo de
nutrientes e
patgenos
A satisfatria Efluente de melhor qualidade
Menor eutrofizao de rios e lagos
AN insatisfatria Necessidade de ps-tratamento
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XII Remoo biolgica de nutrientes
NO
2
-
e NO
3
-
Formas de Nitrognio:
ligado a molculas orgnicas complexas ( N org)
NH
3
/ NH
4
+
NH
4
+
NH
3
+ H
+
da decomposio biolgica de protenas e uria (N org)
N org NH
4
+
ou NH
3
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REMOO BIOLGICA DE NUTRIENTES
Subdiviso de NKT no esgoto
(NKT = Nitrognio Kjeldahl Total = N org + N amoniacal)
NKT afluente
N solvel no
biodegradvel
N particulado no
biodegradvel
N biodegradvel
N ligado organicamente
~3% ~10%
~12%
~75% ~25%
100%
NH
3
e NH
4
+
Formas de Fsforo:
ortofosfatos
polifosfatos
compostos orgnicos dissolvidos ou em suspenso
(fosfolipdios, polinucleotdeos, ATP, ADP P org)
P organica/ ligados o-fosfatos
Polifosfatos o-fosfatos (PO
4
3-
, HPO
4
2-
, H
2
PO
4
-
)
Biotecnologia Ambiental EQB365 Profa. Magali C. Cammarota Aula 8
Subdiviso de P Total no esgoto
Fsforo
total
P ligado
organicamente
70 ~ 90%
10 ~ 30%
100%
10 ~ 20%
no processo
de lodo ativado
PO
4
3-
sol
REMOO BIOLGICA DE NUTRIENTES
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Decantao primria elimina:
- cerca de 20% NKT (N amoniacal + N org.)
- comp. coloidais ou particulados e o-fosfatos, se o teor de Ca for
suficiente p/ precipitao de fosfato de clcio
Tratamento 1
rio
+ 2
rio
remove: 35-80 % de N
20-90 % de P
Lodo biolgico contm: 2,5-4,0 % N (base seca)
1,4 % P
1. Stripping com ar
N- NH
4
+
aq
NH
3 aq
NH
3 gas
2000 - 6000 m
3
ar / m
3
efluente
Ajuste de pH com cal (pH > 11)
econmico
eficincia cai com Temperatura
rudo e poluio do ar
incrustao do material de recheio das torres
NH
3
% = 100
1 + 10
[0,09018 + (2729,82) ]
- pH
T+273,2
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Amonificao - liberao de amnia a partir de substncias nitrogenadas
(protenas, amidas, aminas, etc.)
Nitritao - converso de amnia em nitrito
NH
4
+
+ 3 O
2
NO
2
-
+ 2H
+
+ H
2
O
2
Nitratao - converso de nitrito em nitrato
NO
2
-
+ 1 O
2
NO
3
-
2
Nitrificao
2. Nitrificao / desnitrificao biolgica
Nitrificao : bactrias autotrficas - Nitrosomonas e Nitrobacter
Reaes catablicas que geram energia:
NH
4
+
+ 3 O
2
NO
2
-
+ 2H
+
+ H
2
O + energia
2 58-84kcal/mol NH
4
+
NO
2
-
+ 1 O
2
NO
3
-
+ energia
2
15-21kcal/mol NO
2
-
Reao anablica usa CO
2
e/ou HCO
3
-
como fonte de C:
4 CO
2
+ HCO
3
-
+ NH
4
+
+ H
2
O C
5
H
7
NO
2
+ 5 O
2
4,6 mg O
2
/ mg N- NH
4
+
oxidado
7,1 mg alcalinidade / mg N- NH
4
+
oxidado
Nitrosomonas
Nitrobacter
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Nitrificao pode ocorrer:
junto com a remoo de DBO carboncea
em separado, aps a remoo de DBO carboncea
Temperatura: ocorre entre 4 e 45
o
C
timo em 35
o
C para Nitrosomonas sp.
timo em 35-42
o
C para Nitrobacter sp.
pH: entre 6,5 e 8,0
Alcalinidade (como CaCO
3
)
2 moles on hidrognio - 1 mol alcalinidade
Alcalinidade < 40 mg/L CaCO
3
, prejudica o processo
Concentrao de O.D.
mxima taxa de cresc. com O.D. = 2 - 4 mg/l
limitada com O.D. = 0,5 - 2 mg/l
Condies favorveis nitrificao:
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Razo C/N: to baixa quanto possvel
C/N alta retarda o acmulo de bactrias nitrificantes devido
competio por O
2
e espao com as bactrias heterotrficas
Condies favorveis nitrificao:
Nitrificao maior quando:
u
c
alto
cargas baixas
TRH elevado
Conc. S % Nitrificao
por questes de competio !!
Desnitrificao: Achromobacter, Alcaligenes, Xanthomonas
NO
3
-
NO
2
-
NO N
2
O N
2
processo anxico - ocorre na ausncia de oxignio, com potencial redox
prximo de zero, NO
3
-
e NO
2
-
atuam como aceptores de
eletrons
Conduzido por bactrias aerbias ou facultativas heterotrficas (s vezes,
necessrio adicionar compostos orgnicos)
Fontes de C:
- efluente primrio (peq. qtdade.)
- fonte externa (metanol, por ex.)
NO
3
-
+ 5/6 CH
3
OH 1/2 N
2
+ 5/6 CO
2
+ 7/6 H
2
O + OH
-
1,9 mg CH
3
OH / mg NO
3
-
ou
Alto custo !
8,6 mg DQO / mg N-NO
3
-
Condies de Nitrificao e Desnitrificao:
pH (operao) = 6,0 - 8,0
Temperatura > 15
o
C
Condies favorveis Desnitrificao:
pH: 7,0
Presena de nitrato (ou nitrito)
Ausncia de oxignio
O.D. = 0 100% desnitrificao
O.D. = 0,2 mg/L nenhuma desnitrificao
Massa de bactrias facultativas
Presena de doadores de eltrons (fonte de energia)
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Processos de Remoo de Fsforo
1. Precipitao qumica com Al
3+
, Fe
3+
ou cal
pH Al
3+
+ (H
n
PO
4
)
(3-n)-
AlPO
4
+ n H
+
leve/. cido Fe
3+
FePO
4
pH > 9 5Ca(OH)
2
+ 3(H
n
PO
4
)
(3-n)-
Ca
5
(OH)(PO
4
)
3
+ n H
2
O + (9-n) OH
-
- incorporada ao tratamento 1
rio
ou 2
rio
aumenta a produo de
- ou aplicada como tratamento 3
rio
(+ eficiente) lodo em 26%
2. Por via biolgica no tratamento secundrio
Exposio do licor misto a uma sequncia anaerbia/aerbia no reator
biolgico seleciona m-orgs. que acumulam altos nveis de fsforo intracelular
M-orgs. que removem fsforo so capazes de assimilar e estocar cidos
graxos volteis (AGVs) e outros produtos de fermentao sob condies
anaerbias
Zona anaerbia = fsforo liberado para produzir energia necessria para
converso e estocagem de produtos de fermentao como poli-|-
hidroxibutirato
Remoo biolgica de fsforo
Bactria
facultativa
Energia
acetato e
produtos de
fermentao
Substrato
Acinetobacter spp.
Anaerbica
(bactria que
remove P,
cresc. lento)
Aerbica
PHB
PHB
Energia
Nova
biomassa
+ Poli-P
Poli-P
PO
4
3-
DBO + O
2
PO
4
3-
CO
2
+ H
2
O
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Biotecnologia Ambiental EQB365 Profa. Magali C. Cammarota Aula 8
Remoo Biolgica de Fsforo
Reciclo de lodo
Afluente Anaerbica Aerbica P/ Clarificador
Conc.
Tempo
DBO Sol.
o-fosfato
Condies favorveis remoo biolgica de fsforo:
Razo P Total / DQO no afluente
P/DQO
inf
- 0.017 ~ 0.02 mg P/mg DQO
afl
Se P/DQO
afl
< 0.017 ~ 0.02 conc 0.5 mg P/L no efluente possvel
Se P/DQO
afl
> 0.017 ~ 0.02 precipitao qumica necessria
Seleo de processos de remoo biolgica de nutrientes
(RBN)
Remoo de Nitrognio
Processo Ludzack-Ettinger Modificado (MLE)
Processo Bardenpho de 4 estgios
Remoo de Fsforo somente
Processo A/O
Processo Phoredox de 2 estgios
Remoo de Nitrognio e Fsforo
Processo Bardenpho de 5 estgios (Phoredox)
Processo A2/O
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Processos com reas/zonas:
Anaerbia: fermentao
sem O
2
, NO
2
-
, NO
3
-
, ou SO
4
=
presentes
aceptor de eltrons gerado pelos m-orgs.
Anxica: respirao anaerbia
NO
2
-
e NO
3
-
presentes
aceptores de eltrons = NO
2
-
e NO
3
-
Aerbia: respirao aerbia
O
2
presente
aceptor de eltrons = O
2
Zonas adicionais (tanques separados ou reas separadas de um nico
tanque) antes do decantador secundrio
Processo Ludzack-Ettinger
Remoo de Nitrognio
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Processo Ludzack-Ettinger Modificado (MLE)
Remoo de Nitrognio
s
L
Lodo residual
Efluente
Processo de 2 estgios para remoo biolgica de Nitrognio
Primeiro processo biolgico de nitrificao-desnitrificao
Licor misto nitrificado recirculado para tanque anxico e misturado com
efluente bruto ou do tratamento primrio e lodo de retorno
Desnitrificao completa no possvel
O A
A : Anxico
O : Aerbico
reciclos trazem
NO
3
-
e diluem
mat.carboncea a
um valor adequado
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Processo Phoredox de 2 estgios
Remoo de Fsforo
Sem nitrificao.
Basicamente idntico ao processo A/O.
No sistema A/O emprega-se maior grau de compartimentao das bacias.
Processo A/O usa oxignio de alta pureza enquanto este usa ar para
aerao.
s, 0.5Q
Lodo residual
Efluente AN O
AN : Anaerbico
O : Aerbico
Afluente
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Processo Bardenpho Modificado (Phoredox)
Remoo de Nitrognio e Fsforo
Remoo de Nitrognio e Fsforo.
(NO
3
-
+ NO
2
-
+ NH
4
+
)-N < 1 mg N/L Ptotal < 1 mg/L
Bacia de aerao introduzida entre o 2
o
reator anxico e o decantador para
remover N
2
Manter fino leito de lodo para evitar flotao de lodo devido
desnitrificao de nitrato residual.
s, 0.5Q
a, 4Q
Lodo residual
Efluente
AN A
O A O
AN : Anaerbico
A : Anxico
O : Aerbico
Afluente
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Processo Phoredox de 3 estgios
(Remoo de Nitrognio e Fsforo)
Modificado para desnitrificao parcial.
(NO
3
-
+ NO
2
-
+ NH
4
+
)-N < 1 mg N/L
Basicamente idntico ao processo A2/O.
No processo A2/O, as bacias so mais compartimentadas.
s, 0.5Q
L, 1~2Q
Lodo residual
Efluente
AN A
O
A : Anxico
O : Aerbico
AN : Anaerbico
Afluente
Processo A2/O
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XIII Aplicao de enzimas no tratamento de efluentes
Os processos de tratamento biolgico, que empregam populaes microbianas, apresentam
aspectos positivos como custo inferior aos tratamentos fsico-qumicos, os micro-
organismos so catalisadores autoreplicantes, e a mineralizao dos compostos orgnicos.
No entanto, tambm apresentam alguns aspectos negativos, como a sensibilidade a cargas
de choque, temperatura e pH, toxicidade de compostos que resulta no descarte destes
poluentes nos corpos receptores ou seu acmulo no lodo e o tratamento biolgico mais
eficiente sob condies estveis.
Para tentar amenizar estas desvantagens, pensou-se na aplicao direta de enzimas no
tratamento de efluentes. Enzimas so catalisadores biolgicos muito eficazes, que atuam em
pequena quantidade e se recuperam indefinidamente. No conduzem reaes energicamente
desfavorveis, no modificam o sentido do equilbrio qumico, apenas aceleram sua
conduo.
Catalisadores so substncias qumicas que aceleram uma reao qumica, ao reduzir a
Energia de Ativao, at torn-la instantnea ou quase instantnea (vide figura).
Ex: na decomposio do H
2
O
2
, o emprego da enzima catalase requer muito menos energia
para ocorrer, conforme a reao e quadro abaixo.
E + S ES P + E
Equao geral
de uma reao
enzimtica
representa o
estado de
transio
H
2
O
2
H
2
O
O
2 +
Catalase
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Uma outra vantagem das enzimas sua especificidade, que permite a remoo seletiva de
poluentes e exclui reaes indesejveis.
O tratamento enzimtico de efluentes pode ser aplicado nas seguintes situaes:
- Remoo de compostos especficos, em misturas complexas, para atender a legislao
mais rigorosa; ou em misturas diludas, como o tratamento de guas subterrneas
contaminadas.
- Resduos gerados ocasionalmente ou em locais isolados
- Polimento de efluentes (Tratamento end of pipe)
- Tratamento in plant no ponto de gerao
Condies da Reao Energia Livre de Ativao
KJ/mol Kcal/mol
Velocidade
Relativa
Sem catalisador
Platina
Enzima Catalase
75,2 18,0
48,9 11,7
23,0 5,5
1
2,77 x 10
4
6,51 x 10
8
C1 C2 C3
ETE
C1 C2 C3
ETE
TEnz
TEnz C1
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Vantagens da aplicao de enzimas no tratamento de efluentes: aplicao em processos com
baixa ou alta concentrao de poluentes, operao em amplas faixas de pH, temperatura e
salinidade, no h efeitos de choque de carga de poluentes, no h necessidade de
aclimatao da biomassa, o volume de lodo formado nulo, uma vez que no h gerao de
biomassa, e simplicidade e facilidade no controle do processo.
Desvantagens da aplicao de enzimas no tratamento de efluentes: instabilidade trmica,
susceptibilidade ao ataque de proteases, inibio da atividade enzimtica, impossibilidade
de separao e reutilizao do catalisador livre ao final da reao, e custo relativamente
elevado (na maioria dos casos).
Critrios para aplicaes bem sucedidas: produtos de reao menos txicos, mais
biodegradveis; reatores simples (CSTR com perda de enzimas solveis) ou CSTR +
membranas (com reteno de enzimas solveis); baixo custo (cofatores simples, que podem
ser ativador - ons inorgnicos que condicionam a ao cataltica das enzimas como Fe
+
ou
coenzima: molcula orgnica complexa como NAD
+
, enzimas extracelulares); seletividade
sobre os compostos-alvos; manuteno da atividade frente a variaes de composio, pH,
temperatura e na presena de inibidores; estabilidade; disponvel comercialmente.
Enzimas Fonte Aplicaes
Amilases
o-amilase
Glicoamilase
Bactrias Hidrlise de amido e produo de glicose
Enzimas celulolticas
Celulase
Celobio-hidrolase
Vrias fontes Hidrlise de lodos celulsicos de polpa e
papel para produo de acares e lcool,
hidrlise de celulose em resduos slidos
municipais a acares e outras fontes de
energia
Cloro-peroxidase Caldariomyces fumago Oxidao de compostos fenlicos
Cianidase Alcaligenes denitrificans
Decomposio de cianeto
Lacase Rhizoctonia praticola
Fomus annosus
Trametes versicolor
Remoo de fenis, descolorao de
efluentes do branqueamento Kraft,
ligao de fenis e aminas aromticas
com humus
Ligninaperoxidase Phanerochaete
chrysosporium
Remoo de fenis e compostos
aromticos, descolorao de efluentes do
branqueamento Kraft
Lipase Vrias fontes Melhoramento da desidratao de lodos
Paration-hidrolase Pseudomonas sp.
Flavobacterium
Streptomyces
Hidrlise de pesticidas organofosfatos
Peroxidase Razes de rabanete,
tomate, soja, Coprinus
macrorhizus
Remoo de fenis e aminas aromticas,
decolorao de efluentes do branque-
amento Kraft, desidratao de lodos
Proteases Bactrias
Bacillus subtilis
Pseudomonas
marinoglutinosa
Solubilizao de restos de peixes e
carnes, melhoramento da desidratao de
lodos
Tirosinase
Cogumelos Remoo de fenis
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Degradao de organofosforados
Origem: inseticidas (parathion, diazonon) e venenos qumicos
Enzima: organofosfato fosfotriesterase (parathion hidrolase)
Aplicao: remediao de guas subterrneas contaminadas
Reao:
Degradao de cianetos
Origem: indstrias de fibras e borracha sinttica, farmacutica, lixiviao de minrios,
processamento de carvo, galvanoplastia, alimentcia
O cianeto um inibidor metablico, com limites permissveis: 0,01 - 0,5 ppm. A maioria
dos micro-organismos perde atividade a 0,3 ppm.
Os tratamentos convencionais so a oxidao qumica com cloro, perxido ou oznio
(empregam reagentes perigosos e geram resduos txicos), e o tratamento biolgico com
Lodos Ativados (sensibilidade a metais pesados tambm presentes no efluente) ou com
micro-organismos isolados (necessidade de regenerar cofatores).
Ex.: Pseudomonas fluorescens:
HCN + O
2
+ NADH
2
CO
2
+ NH
3
+ NAD
+
Tratamento enzimtico:
Enzima: cianidase (Novo Nordisk)
Fonte: Alcaligenes denitrificans
Reao:
HCN + 2 H
2
O HCOO
-
+ NH
4
+
Remoo de fenis por peroxidases
Alberti e Klibanov (1981)
fenis
peroxidase
radicais fenoxi
fenis
poliaromticos
H
2
O
2
fenis
Horseradish peroxidase (HRP) atua sobre aminas aromticas, efluentes do branqueamento
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Kraft e remoo de cor. No entanto, peroxidases apresentam desvantagens como custo
elevado e reaes polimerizao/precipitao lentas, formando oligmeros de baixo PM,
que no precipitam bem.
Remoo de fenol por peroxidase (turnip roots)
Remoo de cor e toxicidade por horseradish peroxidase (HRP)
Remoo de fenis por tirosinases
Nomes: polifenol oxidase, catecol oxidase, monofenol oxigenase
Fontes: champignons, batatas, feijes
Reaes: orto-hidroxilao de
monofenis, gerando catecis
(o-difenis) e desidrogenao de
catecis, formando quinonas.
Quinonas so instveis em solues
aquosas, sofrem polimerizao no-
enzimtica atravs de reaes
oxidativas e nucleoflicas, produzindo
polmeros de colorao escura que,
dependendo do substrato empregado,
OH
+ O
2
Tirosinase
+ H
2
O
Tirosinase
O
2
+
OH
OH
OH
OH
Polmero
O
O
O
O
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precipitam aps algumas horas.
Exemplos:
Efluente de processamento de carvo
pH = 8,6 250 U/mL remoo = 94%
0,4 g fenol/L 24 h agitao sob ar
Efluente de produo de triarilfosfatos
pH = 7,8 300 U/mL remoo = 100%
0,1 g fenol/L 5 h agitao sob ar
Padro de descarte: 0,5 mg fenol/L
Remoo de cor
Tratamentos convencionais para remoo de cor so: oxidao qumica com Cl
2
, H
2
O
2
ou
O
3
), coagulao/floculao, adsoro com carvo ativado, troca inica e osmose inversa.
Todos estes processos apresentam limitaes econmicas, baixa eficincia, formao de
compostos txicos, produo de lodo txico e no podem ser aplicados com alguns tipos de
corantes em altas concentraes. O tratamento biolgico tambm pode ser usado, com
custos menores, mas a remoo de cor baixa, pois corantes no so biodegradveis; a
remoo de corantes atribuda precipitao ou adsoro ao lodo.
Como muitos corantes empregados na indstria txtil possuem grupamentos fenlicos em
sua estrutura qumica, semelhana dos compostos fenlicos sobre os quais a enzima
tirosinase apresenta atividade, a potencialidade desta enzima na remoo de cor dos
efluentes txteis tem sido avaliada.
Exemplo:
Atividade = 85 U/mL Temp. = 30C
Tempo = 24 horas pH = 6,0
Tratamento de efluentes com elevado teor de gordura: aplicao de lpases
Efluentes gerados em indstrias alimentcias (frigorficos, abatedouros, laticnios, enlatados)
contm altos teores de gordura. A remoo de gordura pode ser feita em caixas de gordura,
0
20
40
60
80
C
o
l
o
u
r
r
e
m
o
v
a
l
(
%
)
83 167 333
Dye concentration (mg/l)
Remazol Black
Procion Orange
Remazol Red
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flotadores de ar induzido ou dissolvido, sem ou com adio de coagulantes. No entanto, tais
processos fsico-qumicos tm custo elevado com reagentes, geram lodos difceis de serem
descartados e reduo insatisfatria de gorduras dissolvidas e/ou emulsionadas.
Se a gordura no removida adequadamente numa etapa preliminar do tratamento, ocorrem
problemas nos processos biolgicos anaerbios como: formao de escuma, produo de
efluente de m qualidade, colmatao e formao de caminhos preferenciais no leito de lodo
(especialmente em reatores anaerbios de leito de lodo - UASB) e arraste da biomassa
(washout). Nos processos biolgicos aerbios causam perda de eficincia e at colapso do
reator, reduo das taxas de transferncia de substrato e oxignio dissolvido, prejudicam o
bombeamento e a aerao, facilitam a proliferao de bactrias filamentosas, causando
problemas na sedimentao, formao de mousses estveis e aglomerao de gordura no
interior dos flocos.
As lipases so glicerol ster hidrolases que catalisam a hidrlise de ligaes ster
carboxlicas presentes em acilgliceris, com liberao de cidos orgnicos e glicerol,
segundo a reao abaixo:
Podem ser obtidas de fontes vegetal, animal e de micro-organismos por fermentao
submersa ou fermentao em meio slido.
No processo biolgico anaerbio, as enzimas aceleram a despolimerizao de
macromolculas, aumentando a disponibilidade de espcies de pequeno peso molecular,
sem alterar o rendimento de biogs.
Exemplos:
Produo de biogs a partir de efluentes de abate de aves bruto e hidrolisado com 1200 mg
O&G/L
1200 mgO&G/ L
0
10
20
30
40
50
60
70
0 1 2 3 4 5 6 7 8
tempo (dias)
v
o
l
u
m
e
d
e
b
i
o
g
s
(
m
L
)
Efl. Bruto Hidro 0,1% Hidro 0,5% Hidro 1%
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Evoluo da produo de biogs e decaimento de DQO em efluentes de abate de aves com
1200 mg O&G/L, com 0,1% PES e sem PES (efluente bruto):
Remoo de DQO de efluente de laticnios em Lodos Ativados (TRH 20h) com e sem pr-
hidrlise enzimtica:
Acmulo de gordura no lodo de Lodos Ativados (TRH 20h) tratando efluente de laticnio
com e sem pr-hidrlise enzimtica
0
50
100
150
200
250
0 1 2 3 4 5 6 7
tempo (dias)
B
i
o
g
s
(
m
L
)
Efl. Bruto Hidro 0,1%
0
250
500
750
1000
1250
1500
1750
2000
0 1 2 3 4 5 6 7
tempo (dias)
D
Q
O
(
m
g
/
L
)
Efl. Bruto Hidro 0,1%
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XIV Remoo de metais de efluentes
Os metais podem ser benficos, quando atuam como cofatores ou na composio de
vitaminas, por exemplo. Neste caso, so elementos essenciais atividade biolgica. No
entanto, sob concentraes mais altas passam a ser prejudiciais.
A remoo de metais dos efluentes atende a dois aspectos: (1) aspecto ambiental na
remoo de metais pesados de elevada toxicidade (Pb, Cd). Existem metais que apresentam
efeitos prejudiciais no somente sobre a vida aqutica, mas sobre toda a cadeia alimentar,
atravs da qual tendem a acumular, multiplicando o risco envolvido e prejudicando a sade
humana. (2) aspecto tecnolgico na recuperao de metais de importncia tecnolgica, de
significado estratgico e de elevado valor comercial (Au, Pt). Os dois grupos no esto
completamente separados. Por ex.: metais pesados so importantes tecnologicamente e
txicos no ambiente.
Processos convencionais de remoo de metais
PROCESSO DESVANTAGENS
Precipitao qumica Elevado consumo de produtos qumicos
Elevado custo
Gerao de lodos txicos
Necessidade de pr-tratamento (Cianeto)
Efluente tratado com altas concentraes de
metais
Extrao com solventes Perda de solvente (fase lquida e vapor)
Elevado custo
Limitada a correntes com conc. de metal >
1g/l
Troca Inica Baixa resistncia a choques trmicos e
osmticos
Oxidao das resinas por reagentes
Degradao qumica das resinas leva
quebra da rede polimrica e/ou modificao
de grupos funcionais
Elevado custo
Baixa seletividade
Adsoro com carvo
ativado
Elevado custo (ativao e regenerao do
carvo oneram o processo)
Perda de peso e da capacidade de remoo
aps algumas etapas de regenerao
Osmose Inversa Limitada a baixas concentraes de metais
Grande consumo de energia
Baixa eficincia de remoo
Elevado custo
Vida til das membranas curta
Baixa resistncia a condies adversas
(acidez, temp. elevada, salinidade)
Deteriorao das membranas por
microorganismos
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Um processo alternativo para remoo de metais de efluentes vem a ser o uso de sistemas
biolgicos ou bioremoo. Bioremoo pode ser definida como o acmulo e concentrao
de poluentes de solues aquosas (efluentes) com o uso de materiais biolgicos, permitindo
assim sua recuperao e/ou disposio sem agresso ao meio ambiente. Tendo como
vantagem o baixo custo, pois emprega biomassa residual ou em grande quantidade na
natureza, os chamados materiais biolgicos (biosorventes).
Os biossorventes podem ser: plantas ou biomassas microbianas (algas, leveduras, fungos e
bactrias).
A captao de metais por biomassas pode se dar de trs modos distintos:
Ligao na superfcie celular
Acmulo intracelular
Acmulo extracelular
Processos de captao de metais de efluentes:
Captao passiva (independe do metabolismo)
Captao ativa (depende do metabolismo)
CAPTAO PASSIVA (BIOSORO)
Soro e/ou complexao passiva de ons metlicos pela biomassa microbiana. Causada por
uma srie de mecanismos fsico-qumicos, dependentes de fatores ambientais externos, tais
como: tipo de metal, sua forma inica na soluo e tipo de stio de ligao responsvel pela
captao do metal.
O metal se liga parede celular do micro-organismo atravs de:
troca inica: ons mono e divalentes da parede celular so substitudos pelos ons de
metais.
formao de complexo: formado entre os ons metlicos e grupos funcionais
presentes na parede celular (grupos amino, carboxila)
Exemplo: na alga marrom Sargassum, o alginato presente na parede celular responsvel
pela soro de metais. ons metlicos bivalentes so trocados com ons do polissacardeo,
segundo a reao abaixo:
2 NaAlg + Me
2+
Me(Alg)
2
+ 2 Na
+
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CAPTAO ATIVA (BIOACUMULAO)
Modo ativo de acumulao de metal por clulas vivas. Depende da atividade metablica da
clula, que por sua vez pode ser afetada pela presena de ons metlicos. A tolerncia ao
metal reflete a habilidade de um micro-organismos para sobreviver em uma ambiente com
elevada concentrao de metal ou para acumular altas concentraes de metal sem morrer.
Remoo se d por:
consumo do on metlico para crescimento da biomassa
acmulo intracelular dos ons metlicos
precipitao aps excreo de metablitos secundrios
Grande diferena entre captao passiva e captao ativa: na captao passiva o micro-
organismo est morto, portanto o processo independe do metabolismo e h um
desacoplamento do crescimento da biomassa de sua funo como sorvente. J na captao
ativa o micro-organismo est vivo e o processo depende do metabolismo, ou seja, depende
de fontes de energia, sensvel a pH, temperatura, fora inica e luminosidade (algas),
inibido por baixas temperaturas, ausncia de fonte de energia e por inibidores metablicos, o
micro-organismo deve apresentar tolerncia ao metal (funo da concentrao do metal) e
s mais eficiente em baixas concentraes de metais.
Os dois processos de captao podem ocorrer simultaneamente e sua importncia relativa
depende da espcie microbiana utilizada como sorvente, das condies de cultivo e das
propriedades qumicas do metal.
Algumas consideraes:
A identificao do mecanismo envolvido na captao do metal facilita o estudo das
condies que levam a sistemas mais eficientes;
O emprego de clulas imobilizadas pode aumentar o rendimento dos processos de
remoo de metais, em funo da capacidade da matriz de imobilizao se comportar
como um trocador de ons;
Na recuperao de um metal de interesse econmico, possvel utilizar um mtodo
no destrutvel que permite a regenerao da biomassa para um novo uso ou um
mtodo destrutvel, atravs do tratamento da biomassa com cidos e lcalis fortes.
XV - Integrao de processos fsicos, qumicos e biolgicos no tratamento de efluentes
No incio, o tratamento de efluentes era direcionado para substncias que consomem
oxignio (DBO, DQO), pois o impacto da descarga destas substncias nos corpos hdricos
visvel a morte de peixes nos rios. Assim, grandes investimentos foram feitos em plantas
de tratamento biolgico para remoo de DBO.
Mais tarde, outros efeitos tornaram-se visveis como o acmulo de substncias na gordura
de animais, influenciando a propagao das espcies, e o acmulo de metais pesados na
cadeia alimentar, causando problemas de sade ao homem. Verificou-se, ento, que os
sistemas biolgicos eram incapazes de remover tais substncias dos efluentes e outros
sistemas de tratamento foram desenvolvidos com processos fsicos, qumicos e biolgicos
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operando em conjunto e a qualidade das guas superficiais comeou a melhorar
(principalmente nos paises mais desenvolvidos).
A integrao de processos de oxidao qumica e biolgica foi motivada pela ampliao da
Lista de Poluentes Prioritrios, porque processos fsicos, qumicos e biolgicos possuem
limitaes quanto eficincia e custo. Processos fsicos transferem poluentes da fase aquosa
para outra fase, sem destru-los (Ex: sedimentao, adsoro, stripping com ar). Processos
qumicos apresentam taxa de reao lenta a moderada e seletividade ou taxa rpida, mas
sem seletividade e os custos com oxidantes e reator so apreciveis. J os processos
biolgicos so limitados quando o substrato recalcitrante, txico ou inibitrio.
Assim, resumidamente, ambos processos apresentam limitaes quando a custo, potencial
de oxidao e formao de subprodutos mais txicos.
Efluentes passveis de tratamento por processos combinados:
Tipo I Compostos recalcitrantes - macromolculas no so facilmente biodegradveis
devido ao seu tamanho ou dificuldade de acesso aos stios reativos. A oxidao qumica
pode quebrar estes compostos em fragmentos menores, biodegradveis e levar a
comprimentos de cadeia menores, permitindo uma maior atividade biolgica e maior
degradao dos compostos. Neste caso, a seqncia seria qumico seguido de biolgico.
Exemplo: Narkis, N. and Schneider-Rotel, M. (1980). Ozone-induced biodegradability of a
non-ionic surfactant. Water Res. 14(9):1225-1232
Substrato: surfatante no-inico de cadeia ramificada nonilfenoletoxilado
Tratamento: ozonizao + teste de biodegradabilidade
Resultados:
sem O
3
= 8 25% remoo DQO
23% remoo COT
aps O
3
= 70% remoo DQO
62,5% remoo COT
Causa: mudanas na estrutura molecular, que melhoraram a biodegradabilidade
Tipo II Compostos biodegradveis, mas que requerem um polimento qumico
subsequente - esgotos domsticos e industriais contm grandes quantidades de orgnicos
biodegradveis juntamente com pequenas concentraes de compostos persistentes, levando
ao no enquadramento nos padres de descarte. O processo biolgico mineraliza a frao
maior e biodegradvel, reduzindo a DQO; enquanto o processo qumico degrada os
compostos persistentes (polimento). A etapa biolgica reduz nmero e concentrao de
compostos que poderiam competir com o oxidante qumico, aumentando eficincia e
reduzindo custos. A seqncia biolgico seguido de qumico.
Exemplo: Heinzle E., Geiger F., Fahmy M., Kut O.M. (1992). Integrated ozonation-
biotreatment of pulp bleaching effluents containing chlorinated phenolic compounds.
Biotechnol. Prog. 8:6777
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Substrato: efluente do branqueamento de polpa de papel contendo compostos
fenlicos clorados txicos e fragmentos de lignina clorados de alto PM recalcitrantes
Tratamento: Ciclos O
3
+ biolgico
Resultados: compostos fenlicos clorados so removidos em biorreatores de
leito fluidizado, orgnicos halogenados adsorvveis (AOX) so reduzidos de
20-30%, ciclos O3 + biolgico permitem maiores remoes de DQO, COT e
AOX ( > 70% remoo AOX), maior relao eficincia/quantidade de O3
consumida e nenhum efeito txico.
Tipo III Compostos inibitrios - efluentes industriais frequentemente contm compostos
biodegradveis que apresentam algum grau de toxicidade ou inibio sobre a biocultura.
Estes compostos podem ser degradados por co-metabolismo ou espcies degradadoras
especficas. Uma cultura microbiana que trata tais efluentes mais susceptvel s
perturbaes do sistema. A pr-oxidao qumica degrada parcialmente estes compostos em
intermedirios menos txicos e mais biodegradveis, tornando o efluente mais susceptvel
ao biotratamento. A seqncia qumico seguido de biolgico.
Exemplo:Gilbert E. (1987). Biodegradability of ozonation products as a function of COD
and DOC elimination by example of substituted aromatic substances. Water Res. 21
(10):12731278.
Substrato: compostos aromticos substitudos (1.10
-3
M)
Tratamento: ozonizao + biolgico
Resultados: decrscimo de 60-70% da DQO e de 30-40% de COD levou a produtos
biodegradveis (DBO
5
/DQO = 0,4)
Tipo IV Compostos intermedirios cumulativos - ocorre em culturas biolgicas
definidas (culturas puras), nas quais as enzimas necessrias para a total degradao no
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esto presentes. Processos combinados podem ser eficientes na degradao de produtos
metablicos especficos que acumulariam no meio reacional, inibindo os micro-organismos.
Sequncia: qumico seguido de biolgico.
Exemplo: Kearney P.C., Karns J.S., Muldoon M.T., Ruth J.M. (1986). Coumaphos disposal
by combined microbial and UV-ozonation reactions. J. Agric. Food Chem. 34 (4):702706
Substrato: coumaphos (1500 mg/L)
Tratamento: Flavobacterium sp. + O3-UV + m-orgs. do solo
Resultados: bactria quebrava a ligao fosforotioato dando clorferon e c. dietil
tiofosfrico mas no o anel benznico, UV-O3 degradava o anel benznico, pr-
tratamento melhorava biodegradabilidade no solo.
Escolha do oxidante qumico:
O oxidante determina os intermedirios formados, a biodegradabilidade dos produtos de
reao e a eficincia do processo integrado. Diferentes intermedirios podem ser formados
em funo do potencial de oxidao, seletividade e mecanismo de reao de cada oxidante.
Processos Oxidativos Avanados (POA - UV/H
2
O
2
, UV/O
3
, H
2
O
2
/O
3
, fotocatalisadores)
apresentam maior destruio e at mineralizao devido a formao in situ de radicais
hidroxila (HO.), que reagem rapidamente e no seletivamente sobre ampla faixa de
compostos.
Exemplo: Lee, S.H., Carberry J.B. (1992) Biodegradation of PCP enhanced by chemical
oxidation pretreatment. Water Environ. Res. 64(5):682690.
Substrato: pentaclorofenol (PCP)
Sistema: H
2
O
2
ou Fenton + consrcio microbiano ou lodo ativado
H
2
O
2
apresentou degradao insignificante, enquanto o Fenton apresentou destruio
intensa no tratamento biolgico posterior.
Oxidantes tambm podem formar subprodutos txicos. Cloro forma orgnicos halogenados
txicos para bioculturas.
Exemplo: Wang Y-T. (1992) Effect of Chemical Oxidation on Anaerobic Biodegradation of
Model Phenolic Compounds. Water Environ. Res. 64(3):268-273
Substrato: 2,4 dinitrofenol (DNF)
Sistema: KMnO
4
, O
3
ou Fenton+ tratamento anaerbio
KMnO
4
no reduzia toxicidade de 2,4 DNF, O
3
e Fenton reduziam.
Coumaphos
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Efeito dos oxidantes sobre o destino dos poluentes:
Compostos orgnicos pouco solveis em meio aquoso podem se tornar mais solveis, a
oxidao qumica forma intermedirios hidroxilados. Alguns compostos orgnicos volteis
permanecem em soluo aquosa aps a oxidao.
Exemplo: Eckstein (1994)
Substrato: fenantreno + naftaleno + PCP
Sistema: O
3
/H
2
O
2
+ lodos ativados
O
3
/H
2
O
2
formavam intermedirios de reao menos volteis e menos adsorvveis,
resultando em maior biodisponibilidade.
Escolha do agente biolgico:
Depende das caractersticas do efluente e do objetivo do tratamento. Efluentes com
mltiplos orgnicos biodegradveis permitem maior eficincia com uma comunidade mais
forte (lodos ativados). Poluentes individuais, bioresistentes podem ser degradados por
espcies bacterianas especializadas ou culturas altamente adaptadas. A adaptao dos micro-
organismos ao substrato de interesse comumente utilizada para maximizar a eficincia de
remoo. Em um sistema combinado o substrato degradado pela cultura pode no ser o
composto ao qual esta foi adaptada, mas intermedirios de reao. A degradao destes
intermedirios depende de micro-organismos presentes possurem as enzimas necessrias
degradao.
Exemplo: Hu and Yu (1994) - culturas no adaptadas degradavam os subprodutos da
ozonizao de clorofenis melhor que os clorofenis no tratados.
Aspectos prticos dos processos qumicos e biolgicos combinados:
O O
3
empregado como desinfetante e pode ser prejudicial para a cultura microbiana se
quantidades residuais txicas permanecem no pr-tratamento. Altas concentraes de H
2
O
2
podem afetar adversamente a cultura microbiana. Etapas especiais entre os dois processos
podem ser necessrias para evitar estes problemas e para se preparar a mistura de reao
para a biodegradao.
Efeito de tempo de reao:
Tempos de oxidao mais longos permitem maior grau de oxidao e maior remoo
quando oxidao um tratamento nico. Para processos combinados, uma oxidao qumica
excessiva pode resultar em produtos altamente oxidados, com pouco valor metablico para
os micro-organismos. Tempos de oxidao muito curtos podem ser prejudiciais devido a
formao de intermedirios txicos.
Exemplo: Stowell et al. (1992) - 2-clorofenol tratado com O
3
leva formao de c.
clorosuccnico e, em seguida, de c. Oxlico. O c. clorosuccnico permite melhor
biodegradao com Pseudomonas putida, enquanto o c. oxlico no utilizado pela
bactria.
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XVI BIORREATORES DE MEMBRANA (MBR)
Combinao do processo de Lodos Ativados com unidade de filtrao em membrana para
separar o lodo do efluente, em substituio ao tanque sedimentador. Em geral, a membrana
utilizada uma membrana de microfiltrao (MF) ou ultrafiltrao (UF). Usados para
tratamento de esgoto domstico e efluentes industriais em situaes ou regies especficas,
com pouca rea disponvel ou custo da terra elevado, escassez de gua e/ou cuidadosa
gesto de resduos. No futuro, leis e padres mais restritivos e estratgias de reuso de gua
devem aumentar o uso de MBR.
A) OBTENO DE EFLUENTE PARA REUSO LODO ATIVADO CONVENCIONAL
COM TRATAMENTO AVANADO
B) OBTENO DE EFLUENTE PARA REUSO - PROC. LODO ATIVADO
CONVENCIONAL COM MEMBRANAS SEPARADAS (TRAT. 3
RIO
)
Vantagens: otimizao independente dos processos: membrana e biolgico, isola o processo
biolgico dos procedimentos de limpeza, limpeza automatizada, sem remoo da
membrana, flexvel - permite a implementao de qualquer processo biolgico.
Desvantagens: alto consumo de energia, baixa atividade dos m-orgs. devido ao cisalhamento
promovido pela bomba de recirculao.
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C) OBTENO DE EFLUENTE PARA REUSO - MEMBRANA SUBMERSA (MBR)
Vantagens dos MBR: membrana barreira absoluta para material suspenso e micro-
organismos, gerando efluente tratado de excelente qualidade, atendimento aos padres mais
restritivos, Abertura para reuso do efluente tratado e Eliminao de desinfeco e
subprodutos perigosos. Uma vez que SST no so perdidos na etapa de sedimentao,
ocorre separao total e controle do TRS e do TRH e controle timo da populao
microbiana e flexibilidade na operao. O elevado TRS (~ 50 d) favorece o
desenvolvimento de micro-organismos de crescimento lento e mais sensveis (bactrias
nitrificantes e bactrias que degradam substncias complexas; TRS longos e concentraes
elevadas no Lodo Ativado convencional, at 6 g/L, produzem lodo que no sedimenta bem),
permite operao com altas concentraes de lodo (8 - 15 g SST/L), tratamento de cargas
orgnicas mais elevadas, menor produo de lodo e um processo compacto, com tanque de
aerao bem menor. Nitrificao melhor em funo de longos tempos de reteno das
bactrias nitrificantes (idade do lodo alta , baixa F/M) e flocos menores (transporte de
nutrientes e oxignio levemente maior para dentro dos flocos).
Desvantagens dos MBR: custo capital elevado pois unidades de membrana so caras e
ocorre um elevado consumo de energia para se obter o gradiente de presso. H tambm
necessidade de limpeza freqente devido a polarizao de concentrao e outros problemas
de fouling, interrupo de operao, requer gua limpa e produtos qumicos. Problemas na
disposio do lodo residual (sedimentabilidade e filtrabilidade reduzidas).
Configuraes de MBR:
unidade biolgica - biodegradao dos compostos presentes no efluente
mdulo de membrana - separao do efluente tratado do lodo (licor misto)
Dois grupos:
MBR submerso: membrana dentro do biorreator ou em tanque externo
MBR de circulao externa: licor misto recirculado atravs de mdulo de
membrana externo ao biorreator
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MBR SUBMERSO
Permeado obtido por diferena de presso provocada pela coluna de lquido no interior do
reator e/ou aplicando-se vcuo no lado do permeado. O permeado pode ser recuperado
tambm por pressurizao do biorreator. Limpeza frequente por pulsos de permeado ou
retrolavagem qumica ocasional. Difusor diretamente abaixo do mdulo para facilitar
limpeza da membrana. Compartimentos anxicos ou anaerbios podem ser incorporados
para remoo de nutrientes.
MBR MDULO DE CIRCULAO EXTERNA
O mdulo externo ao reator operado com escoamento da alimentao tangencial
superfcie da membrana, enquanto o permeado transportado transversalmente mesma.
Fora motriz - diferena de presso atravs da membrana gerada pela circulao do lodo e
pela pressurizao desta corrente, pode-se tambm utilizar uma bomba conectada
tubulao de recolhimento do permeado, com o objetivo de aumentar a diferena de presso
e o fluxo permeado.
Membranas submersas: (a) no tanque de aerao (lodos ativados)
Membranas submersas: (b) em tanque externo (tanque de membranas)
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100
TIPOS DE MEMBRANA
Material:
cermicas/metlicas (inorgnicas):
compsitos de xido de titnio e zircnio
resistncia qumica, trmica e hidrulica
geometria limitada, mais caras
polimricas (orgnicas):
polietileno (PE), polipropileno (PP), polivinilideno fluoreto (PVF), polietersulfona,
polisulfona (PS), poliolefina
Tamanho de poro: 0,01 0,1 m (UF) e 0,1 -10 m (MF)
Fluxo: 20 45 L.m
-2
.h
-1
PERFORMANCE DA MEMBRANA
Rejeio: remoo de partculas biolgicas ou no-biolgicas e macromolculas por
peneiramento ou adsoro
= conc. contaminante na alimentao / conc. contaminante no permeado
Fluxo de permeado: funo das caractersticas do efluente; material, rea e geometria da
membrana; e das condies operacionais. Aumento da resistncia filtrao
(fouling/polarizao de concentrao): aumenta demanda de energia, custos com limpeza,
substituio da membrana.
Membrana contribui com ~30% remoo de matria orgnica (frao insolvel). Frao
solvel removida pela biomassa ativa. Biomassa mantida sob carncia de alimento para
encorajar a respirao endgena e reduzir a gerao de lodo.
FOULING - processo pelo qual uma variedade de espcies presentes na gua aumentam a
resistncia da membrana por:
1. adsoro ou deposio sobre sua superfcie
2. adsoro superfcie dos poros dentro da membrana (restrio dos poros)
3. completo bloqueio dos poros
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101
Remediando o fouling: aerao turbulenta: promove limpeza da superfcie da membrana;
retrolavagem: fluxo de permeado invertido por curto perodo de tempo, na presso de
filtrao; limpeza qumica: NaOCl, surfactantes, HNO
3.
MBR submerso - fluxo menor, 2x
aa 0,1%NaOCl, MBR circulao externa - fluxo maior, 1vez por semana 5,25% NaOCl 60-
80
o
C + HNO
3
/2h, Substituio da membrana.
POLARIZAO DE CONCENTRAO - tendncia do soluto acumular na interface
membrana: soluo dentro de uma camada limite de concentrao ou filme lquido
(estagnado). Esta camada contm lquido quase estagnado, uma vez que na prpria
superfcie da membrana a velocidade do lquido deve ser zero. Portanto, nesta camada o
transporte se d por difuso (mais lento) e no por conveco como no seio do lquido.
O fenmeno de polarizao de concentrao funo das condies hidrodinmicas de
escoamento (N Reynolds), sendo bastante minimizado com o aumento da turbulncia, que
pode ser conseguida com incremento da velocidade tangencial do fluido, resultando numa
diminuio da espessura da camada de polarizao, com conseqente aumento do fluxo de
permeado.
Configuraes de membrana
mdulos submersos de fibra oca (hollow-fiber)
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- mdulos submersos placa e quadro (plate-and-frame)
- mdulos tubulares
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- mdulos espirais
Empresas Fornecedoras de Tecnologia de MBR:
Empresa
(Fabricante)
Configurao Material
Dimetro
do poro
(m)
rea
Superficial
Especfica
(m
2
/m
3
)
Lp
(L/m
2
hbar)
KUBOTA
(Kubota)
Placa plana PE 0,40 115
1110
TORAY
(Toray)
Placa plana PVDF 0,08 135
-
GE
(Zenon ZW500c,d)
Fibra oca PVDF 0,04 300
294
304
KOCH
(Puron)
Fibra oca PES 0,05 260
-
SIEMENS
USFILTER
(MEMCOR B10R, B30R)
Fibra oca PVDF 0,04 334 300
MITSUBISHI
HYDRANAUTICS
SUR, SADF
TM
Fibra oca
PE
PVDF
0,4
0,4
485
333
-
NORIT X-Flow
NORIT F4385, F5385
Tubular PVDF 0,038
320
(30*)
290
(27*)
>750
rea por mdulo, * rea por elemento
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Parmetros de processos de LAC e MBR (esgoto domstico)
Parmetro
Unidade LAC MBR
Slidos suspensos
totais
SST g/L 1,5-4 15-25
Tempo reteno
hidrulica
TRH h 4-8 5-10
Idade do lodo Oc dia 4-15 30-60
Razo
alimento/biomassa
F/M kgDBO5/kgSSV.d 0,20-
0,50
0,05-
0,15
Carga orgnica
volumtrica
COV kgDBO5/m3.d 0,3-
0,6
0,1-
1,5
Coef de produo
celular
Y kgSSV/kgDBO 0,50-
0,70
0,0-
0,3
Tx respirao
endgena
Kd d-1 0,20-
0,85
0,55-
1,05
Tx especfica
crescimento mx
mx d-1 5-13 4-5
Dimetro floco (p/
Oc = 30 dias)
m <
1000
< 200
Turbidez (efluente
tratado)
NTU 10-
40
0,25-
0,45
Comparao entre Lodos Ativados convencional e MBR (reuso)
No MBR: remoo de fsforo, nitrificao e desnitrificao podem atingir boas eficincias,
alto ndice de desinfeco, filtrao e separao, problemas como no sedimentao,
espuma e bulking do lodo no afetam a eficincia do reator, idade do lodo alta, produo
de lodo reduzida (50% do convencional) e simplificao do tratamento do lodo, carga
mssica prxima ao LAC, mas COV 2-4x maior, volume pode ser reduzido, menor rea e
investimento.
Desafios para implementao da tecnologia MBR: maior vida til da membrana (estratgias
de limpeza, pr-tratamento, material da membrana), compreenso e minimizao do
fouling (condies de projeto e operacionais e/ou limpeza qumica), garantia de vida til e
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eficincia da membrana por longo tempo para ganhar confiana do mercado, padronizao
dos mdulos entre diferentes fabricantes (reduzir custos na substituio), reduo de
requerimento de energia e reduo de mo-de-obra (automao).
Custo da tecnologia de MBR:
XVII Uso de biorreatores no controle da poluio do ar
A poluio do ar pode ser de natureza fsica, qumica e biolgica e afeta a qualidade do
meio ambiente e a sade humana. Os poluentes atmosfricos podem se apresentar na forma
de partculas ou gases / vapores txicos.
O controle da poluio do ar pode se dar por mtodos fsico-qumicos (adsoro, absoro,
incinerao, oxidao cataltica), mtodos biolgicos (disponibilidade catablica
manifestada por vasto conjunto de m-orgs, alternativa mais simples e em geral mais
econmica) e mtodos mistos (Ex: absoro de NH
3
+ tratamento biolgico para remover
traos de compostos orgnicos).
Os MTODOS FSICO-QUMICOS datam do princpio do sculo XX, aps o
desenvolvimento da indstria qumica e metalrgica pesadas. O desenvolvimento da
indstria qumica orgnica, agroalimentar e farmacutica na ltima metade do sculo XX
gerou novos problemas de poluio: Apareceram nos efluentes gasosos industriais poluentes
orgnicos com elevado grau de nocividade, mesmo presentes em quantidades-trao.
A indstria qumica clssica apresenta poluentes nicos ou poluentes da mesma famlia
(NO
x
, SO
x
). As indstrias de qumica orgnica, agroalimentar e farmacutica apresentam
uma mistura complexa de substncias pertencentes a diversas famlias (cidos, lcoois,
cetonas, aromticos diversos em baixas concentraes).
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Os MTODOS BIOLGICOS / BIOFILTRAO: definida como um processo biolgico
para o tratamento de compostos volteis orgnicos (COV) e inorgnicos em fase gasosa, que
so utilizados pelos micro-organismos como fonte de carbono e energia (orgnicos) ou fonte
de energia (inorgnicos)
HISTRICO DA BIOFILTRAO: Primeiros relatos de uso datam de 1923 para remover
H2S de plantas de tratamento de guas residurias. Primeiros biofiltros eram sistemas
abertos com solo poroso como suporte. Na dcada de 1970, novas configuraes permitiram
o tratamento de maiores cargas de odores e volteis; surgem novos materiais-suporte
(cavacos de madeira). Nos anos 80 so desenvolvidos sistemas fechados com sistemas de
controle automatizado e meios filtrantes inorgnicos (carvo ativado granular, poliestireno e
cermicas). Existem atualmente numerosas aplicaes a nvel industrial. H tendncia para
o aperfeioamento da biofiltrao para tratamento de emisses com altas concentraes de
compostos recalcitrantes com micro-organismos previamente selecionados e adaptados.
TIPOS DE BIOFILTROS:
Biossorvedores (biolavadores)
Biopercoladores
Biofiltros
Classificao dos biofiltros em funo da fase lquida e biolgica
Fase lquida: mvel (biolavador, biopercolador)
estacionria (biofiltro)
Fase biolgica: dispersa (biolavador)
imobilizada (biopercolador, biofiltro)
Tipo de coluna: asperso (biolavador)
enchimento (biopercolador, biofiltro)
Sais minerais: dissolvidos na gua (biolavador, biopercolador)
do enchimento (biofiltro)
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BIOSSORVEDORES / BIOLAVADORES - poluente primeiro transferido para a fase
lquida (juntamente com O
2
) em contracorrente numa torre de absoro. Posteriormente, o
contaminante degradado na fase lquida (neste caso, o lquido contm micro-organismos e
nutrientes) ou alimentado em reator empacotado com material inerte para formao de
biofilme para degradao parcial ou total do contaminante pelos micro-organismos. Fase
lquida provida de nutrientes e inoculada com m-orgs (em geral, culturas puras). Mais
adequados para compostos muito solveis em gua NH3, nicotina e odor (indstria de
tabaco), fenol e amnia (fundies), COV (isobutanol, xilenos - indstria de tintas), H2S
(biogs).
BIOPERCOLADORES: Derivados dos clssicos tanques percoladores (filtros biolgicos)
utilizados no tratamento de efluentes lquidos. Efluente gasoso injetado ao fundo e circula
em contracorrente com meio lquido contendo nutrientes essenciais. Para aumentar a
superfcie de contato gs-lquido, usa-se meio filtrante ao qual aderem os m-orgs.
(biofilme). Meio filtrante inerte: material cermico ou plstico (suporte). Absoro e
biodegradao acontecem num s reator, ocupando menor rea que os biolavadores.
Recomendados para compostos solveis em gua: NH
3
e H
2
S (compostagem), odores (H
2
S
ETE), H
2
S e CS
2
(fabricao industrial de fibras de rayon, pesticidas, celulose e outros
comp. qumicos). Mais eficientes que biolavadores na remoo de compostos apolares.
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BIOFILTROS: Meios filtrantes inertes (suporte) ou orgnicos (suporte e nutriente): rochas
porosas, terra diatomcea, perlita, terra, cavacos de madeira, cascas de arroz e coco, bagao
de cana. Efluente gasoso umidificado antes de ser injetado no filtro, para evitar que a
ventilao contnua seque o meio e diminua a atividade dos m-orgs., e ventilado atravs do
filtro. Umidade muito menor que nos biolavadores e biopercoladores (meio filtrante
aparentemente encontra-se seco). Ausncia de fase aquosa mvel convenientes para
tratar contaminantes pouco solveis em gua. Empregam-se culturas mistas e, muitas vezes,
desconhecidas versatilidade metablica. Inconveniente: escape de partculas (em
particular, esporos) utilizao de m-orgs. genetica/ modificados problemtica.
Preferidos mundialmente: mais de 1000 biofiltros em operao em escala industrial
Tipo de
Biofiltro
Vantagens Desvantagens
Biofiltro Fceis de construir e operar
Altas superfcies de contato gs-lquido
Baixos custos de operao
Versatilidade em misturas solventes
Grande efic. com solventes apolares
Suporta perodos sem alimentao
Conveniente para operao intermitente
No produz despejo a tratar
Partida por vezes muito longa
Pouco controle sobre fenmenos de reao (pH,
umidade, Temp)
Cargas aplicveis relativa/. baixas
Baixa adaptao a altas flutuaes de fluxo de gs
Grandes volumes de reator / ocupao elevada de
terreno
Inconveniente para trat. de contaminantes cujos
subprodutos so compostos cidos
Biolavador Melhor controle da reao
Partida muito rpida
Cargas aplicveis muito elevadas
Possibilidade de evitar acmulo de
subprodutos
Equipamentos compactos
Baixa queda de presso
Baixa superfcie de contato gs-lquido
No suporta perodos sem alimentao
Gera lodo residual
Necessidade de aerao extra
Altos custos de operao e manuteno
Necessidade de adio de nutrientes
Bio-
percolador
Construo relativa/. fcil
Cargas aplicveis elevadas
Controle de concentrao de substratos
Possibilidade de evitar acmulo de
subprodutos
Equipamentos compactos
Baixa queda de presso
Alta transf. de oxignio e contaminante
Baixa superfcie de contato gs-lquido
Gerao de lodos
No resiste a perodos sem alimentao
Necessidade de adio de nutrientes
Altos custos de operao e manuteno
Caminhos preferenciais
Produo de despejo a tratar
Inconveniente para trat. de contaminantes cujos
subprodutos so compostos cidos
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Referncias
APHA, AWWA, WPCF, 1992, Standard Methods for the Examination of Water and
Wastewater, 19
th
ed, New York.
Braga, B. et al. Introduo Engenharia Ambiental. So Paulo, Prentice Hall, 2002.
Cammarota, M. C. Curso de tratamento biolgico de efluentes, Escola de Qumica/UFRJ,
2003.
Chernicharo C.A.L. Princpios do Tratamento Biolgico de guas Residurias. Vol. 5.
Reatores Anaerbios. DESA/UFMG, 1997.
Conama. Conselho Nacional do Meio Ambiente, Ministrio do Meio Ambiente, Resoluo
n
o
357, de 17 de maro de 2005.
Davis, M.L., Cornwell, D.A. Introduction to Environmental Engineering. Singapura,
McGraw-Hill International Editions. 1991.
FEEMA, Fundao Estadual de Engenharia do Meio Ambiente, Manual do Meio Ambiente;
mtodos. Rio de Janeiro, Dicomt, 1983.
FEEMA, NT-202.R-10 - Critrios e padres para lanamento de efluentes lquidos.
FEEMA, DZ-205.R-6 - Diretriz de controle de carga orgnica em efluentes lquidos de
origem industrial.
FEEMA, DZ-215.R-4 Diretriz de controle de carga org. biodegr. em efl. lquidos de
origem no industrial.
FEEMA, NT-213.R-4 - Critrios e padres para controle de toxicidade em efl. lquidos de
origem industrial.
Florncio, M. L. Sistemas de Tratamento Anaerbio. IV Curso de Tratamento Biolgico de
Resduos, 1999.
Freire, D.D.C., Cammarota, M.C. Notas de aula da disciplina Controle Ambiental no Setor
de Petrleo e Gs Ps-graduao em TPQBq - Escola de Qumica/UFRJ.
Giordano, G. Tratamento e controle de efluentes industriais. Departamento de Engenharia
Sanitria e do Meio Ambiente, Uerj, 2004.
Metcalf & Eddy. Wastewater Engineering Treatment and Reuse. New York. Mc-Graw-
Hill. 4
th
Edition, 2003.
Miller, G.T. Living in the Environment. California, Wadsworth Pub. Inc., 1985.
Ramalho, R.S. Introduction to Wastewater Treatment Processes. San Diego, California,
Academic Press, 1983.
SantAnna Jr., G.L. Notas de aula da disciplina Engenharia do Meio Ambiente Escola de
Qumica/UFRJ.
Speece R.E. Anaerobic Biotechnology for Industrial Wastewaters. Archae Press. USA,
1996.
Stronach S.M. et al. Anaerobic Digestion Processes in Industrial Wastewater Treatment.
Springer-Verlag. Berlin. Germany, 1986.
United Nations, World Population Prospects - The 2008 Revision.