Química Analítica Ambiental

Química Analítica
Ambiental
Prof. Alexsandro Nunes Colim
Profa. Grace Jenske
Indaial – 2021
1a Edição
Copyright © UNIASSELVI 2020
Elaboração:
Prof. Alexsandro Nunes Colim
Profa. Grace Jenske
Revisão, Diagramação e Produção:

Centro Universitário Leonardo da Vinci – UNIASSELVI
Ficha catalográfica elaborada na fonte pela Biblioteca Dante Alighieri

UNIASSELVI – Indaial.
C696q
Colim, Alexsandro Nunes
Química analítica ambiental. / Alexsandro Nunes Colim; Grace

Jenske. – Indaial: UNIASSELVI, 2021.
200 p.; il.
ISBN 978-65-5663-672-6
ISBN Digital 978-65-5663-673-3
1. Química analítica. - Brasil. I. Jenske, Grace. II. Centro
Universitário Leonardo da Vinci.
CDD 540
Impresso por:
Apresentação
Olá, acadêmico! Bem-vindo à disciplina de Química Analítica
Ambiental. Neste Livro didático, aprenderemos conceitos, definições,
propriedades e exemplos que serão essenciais para a sua formação
profissional. Lembre-se, acadêmico: você é o protagonista da sua história, por
isso, aproveite os conteúdos aqui apresentados da melhor forma possível.
A Química Analítica Ambiental é uma área de estudo que tem

por finalidade aplicar metodologias analíticas em matrizes ambientais,
para verificar a qualidade ambiental e para contribuir com o controle e
gerenciamento das atividades industriais e das ações antrópicas poluidoras
do meio ambiente.

Na Unidade 1, abordaremos as principais matrizes ambientais: ar,
solo e água. Estudaremos as suas propriedades, composição, distribuição
e formação no meio ambiente. Conheceremos os ciclos biogeoquímicos dos
principais elementos e sua importância para o equilíbrio ambiental, para que,
na sequência, vejamos o impacto que a poluição causa na alteração desses
ciclos e no comprometimento à qualidade de vida da população.
Em seguida, na Unidade 2, aprenderemos a química das soluções

aquosas. Aprenderemos conceitos acerca dos equilíbrio iônico ácido-base, da
formação de complexos e precipitados, da aplicação de cálculos de equilíbrio
para sistemas simples e complexos e dos sistemas redox.
Por fim, na Unidade 3, estudaremos as análises ambientais. Vamos

conhecer as técnicas analíticas, as formas de desenvolvimento e validação de
métodos analíticos, o controle de qualidade e interpretação de resultados e os
erros experimentais. Por fim, aprenderemos a aplicar os resultados analíticos
como indicadores de poluição nas matrizes ambientais.
Lembre-se, caro acadêmico, mais do que saber, é preciso saber

fazer! Dessa forma, esta disciplina pretende oportunizar a compreensão
dos conceitos provenientes da Química Analíticas na aplicação ambiental,
trazendo uma luz sobre os impactos da poluição no meio ambiente.
Bons estudos!
Prof. Alexsandro Colin
Profa. Grace Jenske
NOTA
Você já me conhece das outras disciplinas? Não? É calouro? Enfim, tanto para
você que está chegando agora à UNIASSELVI quanto para você que já é veterano, há novi-
dades em nosso material.
Na Educação a Distância, o livro impresso, entregue a todos os acadêmicos desde 2005, é

o material base da disciplina. A partir de 2017, nossos livros estão de visual novo, com um
formato mais prático, que cabe na bolsa e facilita a leitura.
O conteúdo continua na íntegra, mas a estrutura interna foi aperfeiçoada com nova diagra-
mação no texto, aproveitando ao máximo o espaço da página, o que também contribui
para diminuir a extração de árvores para produção de folhas de papel, por exemplo.
Assim, a UNIASSELVI, preocupando-se com o impacto de nossas ações sobre o ambiente,

apresenta também este livro no formato digital. Assim, você, acadêmico, tem a possibilida-
de de estudá-lo com versatilidade nas telas do celular, tablet ou computador.

Eu mesmo, UNI, ganhei um novo layout, você me verá frequentemente e surgirei para
apresentar dicas de vídeos e outras fontes de conhecimento que complementam o assun-
to em questão.
Todos esses ajustes foram pensados a partir de relatos que recebemos nas pesquisas
institucionais sobre os materiais impressos, para que você, nossa maior prioridade, possa
continuar seus estudos com um material de qualidade.
Aproveito o momento para convidá-lo para um bate-papo sobre o Exame Nacional de

Desempenho de Estudantes – ENADE.

Bons estudos!
LEMBRETE
Olá, acadêmico! Iniciamos agora mais uma disciplina e com ela

um novo conhecimento.
Com o objetivo de enriquecer seu conhecimento, construímos, além do livro

que está em suas mãos, uma rica trilha de aprendizagem, por meio dela você
terá contato com o vídeo da disciplina, o objeto de aprendizagem, materiais complemen-
tares, entre outros, todos pensados e construídos na intenção de auxiliar seu crescimento.
Acesse o QR Code, que levará ao AVA, e veja as novidades que preparamos para seu estudo.
Conte conosco, estaremos juntos nesta caminhada!

Sumário
UNIDADE 1 — QUÍMICA ANALÍTICA E MEIO AMBIENTE..................................................... 1
TÓPICO 1 — MATRIZES AMBIENTAIS........................................................................................... 3

1 INTRODUÇÃO .................................................................................................................................... 3
2 A MATRIZ ÁGUA ............................................................................................................................... 3
2.1 CARACTERÍSTICAS E PROPRIEDADES.................................................................................... 5
2.2 USOS DA ÁGUA............................................................................................................................. 6
2.3 TIPOS DE ÁGUA ............................................................................................................................ 8
2.4 ÁGUA SUBTERRÂNEA ................................................................................................................ 9
2.5 ÁGUA SUPERFICIAL .................................................................................................................... 9
2.6 PARÂMETROS ANALÍTICOS IMPORTANTES....................................................................... 10
3 A MATRIZ AR..................................................................................................................................... 11
3.2 ÍNDICE DE QUALIDADE DO AR.............................................................................................. 13
4 A MATRIZ SOLO............................................................................................................................... 15
4.1 COMPOSIÇÃO E TIPOS DE SOLOS.......................................................................................... 15
RESUMO DO TÓPICO 1..................................................................................................................... 18
AUTOATIVIDADE............................................................................................................................... 20
TÓPICO 2 — CICLOS BIOGEOQUÍMICOS DOS ELEMENTOS.............................................. 23

1 INTRODUÇÃO .................................................................................................................................. 23
2 CICLO BIOGEOQUÍMICO DA ÁGUA......................................................................................... 23
3 CICLO BIOGEOQUÍMICO DO OXIGÊNIO ............................................................................... 25
4 CICLO BIOGEOQUÍMICO DO CARBONO................................................................................ 27
4.1 CICLO BIOLÓGICO DO CARBONO......................................................................................... 28
4.2 CICLO GEOLÓGICO DO CARBONO....................................................................................... 28
4.3 INTERFERÂNCIA ANTRÓPICA NO CICLO DO CARBONO.............................................. 29
5 CICLO BIOGEOQUÍMICO DO FÓSFORO.................................................................................. 29
6 CICLO BIOGEOQUÍMICO DO NITROGÊNIO ......................................................................... 30
RESUMO DO TÓPICO 2..................................................................................................................... 33
AUTOATIVIDADE............................................................................................................................... 35
TÓPICO 3 — POLUIÇÃO AMBIENTAL.......................................................................................... 37

1 INTRODUÇÃO .................................................................................................................................. 37
2 PRINCIPAIS ASPECTOS DA POLUIÇÃO AMBIENTAL ........................................................ 37
2.1 POLUENTES EMERGENTES...................................................................................................... 39
3 CONTAMINAÇÃO DE ÁGUAS .................................................................................................... 39
3.1 EUTROFIZAÇÃO DE CORPOS HÍDRICOS............................................................................. 42
4 CONTAMINAÇÃO DO AR.............................................................................................................. 44
4.1 SMOG FOTOQUÍMICO................................................................................................................ 45
5 CONTAMINAÇÃO DE SOLOS...................................................................................................... 46
6 PAPEL DO ENGENHEIRO AMBIENTAL E SANITARISTA FRENTE A POLUIÇÃO........ 47
LEITURA COMPLEMENTAR............................................................................................................. 49
RESUMO DO TÓPICO 3..................................................................................................................... 53
AUTOATIVIDADE............................................................................................................................... 55
REFERÊNCIAS....................................................................................................................................... 57
UNIDADE 2 — QUÍMICA DAS SOLUÇÕES AQUOSAS............................................................ 59
TÓPICO 1 — EQUILÍBRIO QUÍMICO DE REAÇÕES ÁCIDO-BASE...................................... 61

1 INTRODUÇÃO .................................................................................................................................. 61
2 TEORIAS ÁCIDO BASE................................................................................................................... 62
2.1 TEORIA ÁCIDO-BASE DE ARRHENIUS.................................................................................. 62
2.2 TEORIA ÁCIDO-BASE DE BRØNSTED-LOWRY OU TEORIA PROTÔNICA................... 65
2.3 TEORIA ÁCIDO-BASE DE LEWIS OU TEORIA ELETRÔNICA........................................... 67
3 EQUILIBRIO QUÍMICO E FORÇAS RELATIVAS DOS ÁCIDOS E BASES........................ 69
4 POTENCIAL HIDROGENIÔNICO E INDICADORES ÁCIDO-BASE.................................. 74
5 SOLUÇÃO TAMPÃO........................................................................................................................ 80
RESUMO DO TÓPICO 1..................................................................................................................... 86
AUTOATIVIDADE............................................................................................................................... 88
TÓPICO 2 — EQUILÍBRIO QUÍMICO DE REAÇÕES DE PRECIPITAÇÃO........................... 91

1 INTRODUÇÃO................................................................................................................................... 91
2 SOLUBILIDADE E SATURAÇÃO DE SOLUÇÕES.................................................................... 91
3 EQUILÍBRIO DINÂMICO E O PRODUTO DE SOLUBILIDADE.......................................... 95
4 CÁLCULOS ENVOLVENDO KPS.................................................................................................. 98
5 PRINCÍPIO DE LE CHATELIER APLICADO EM SOLUÇÕES SATURADAS................... 101
RESUMO DO TÓPICO 2................................................................................................................... 104
AUTOATIVIDADE............................................................................................................................. 105
TÓPICO 3 — EQUILÍBRIO QUÍMICO DE REAÇÕES DE

OXIRREDUÇÃO E COMPLEXAÇÃO.................................................................... 107
1 INTRODUÇÃO ................................................................................................................................ 107
2 REAÇÕES DE OXIRREDUÇÃO (PARTE I)................................................................................ 107
2.1 CONCEITOS BÁSICOS............................................................................................................... 108
2.2 CÉLULAS GALVÂNICAS.......................................................................................................... 116
3 REAÇÕES DE COMPLEXAÇÃO (PARTE II).............................................................................. 125
LEITURA COMPLEMENTAR........................................................................................................... 131
RESUMO DO TÓPICO 3................................................................................................................... 134
AUTOATIVIDADE............................................................................................................................. 136
REFERÊNCIAS..................................................................................................................................... 138
UNIDADE 3 — ANÁLISES AMBIENTAIS.................................................................................... 141
TÓPICO 1 — TÉCNICAS ANALÍTICAS E SEUS MÉTODOS................................................... 143

1 INTRODUÇÃO ............................................................................................................................... 143
2 TÉCNICAS ANALÍTICAS.............................................................................................................. 143
2.1 ANÁLISES QUALITATIVAS E QUANTITATIVAS................................................................ 146
3 CLASSIFICAÇÃO DOS MÉTODOS ANALÍTICOS................................................................. 147
3.1 MÉTODOS ANALÍTICOS CLÁSSICOS .................................................................................. 148
3.2 ANÁLISES GRAVIMÉTRICAS.................................................................................................. 148
3.3 ANÁLISES VOLUMÉTRICAS................................................................................................... 150
3.4 MÉTODOS ANALÍTICOS INSTRUMENTAIS . ..................................................................... 151
4 SELEÇÃO DE UM MÉTODO ANALÍTICO ............................................................................... 154
RESUMO DO TÓPICO 1................................................................................................................... 155
AUTOATIVIDADE............................................................................................................................. 156
TÓPICO 2 — DESENVOLVIMENTO E VALIDAÇÃO DE MÉTODOS ANALÍTICOS

E CONTROLE DE QUALIDADE DOS RESULTADOS........................................ 159
1 INTRODUÇÃO ................................................................................................................................ 159
2 DESENVOLVIMENTO DE MÉTODOS ANALÍTICOS........................................................... 159
3 VALIDAÇÃO DE MÉTODOS ANALÍTICOS............................................................................ 161
3.1 LINEARIDADE............................................................................................................................ 163
3.2 EXATIDÃO E PRECISÃO........................................................................................................... 163
3.3 ESPECIFICIDADE E SELETIVIDADE...................................................................................... 164
3.4 LIMITE DE DETECÇÃO E QUANTIFICAÇÃO..................................................................... 164
4 CONTROLE DE QUALIDADE DOS RESULTADOS .............................................................. 165
RESUMO DO TÓPICO 2................................................................................................................... 167
AUTOATIVIDADE............................................................................................................................. 168
TÓPICO 3 — INTERPRETAÇÃO DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS

E ERROS EM QUÍMICA ANALÍTICA.................................................................. 171
1 INTRODUÇÃO ................................................................................................................................ 171
2 INTERPRETAÇÃO DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS.................................................. 171
3 OS ERROS NA QUÍMICA ANALÍTICA..................................................................................... 173
3.1 ERROS ALEATÓRIOS................................................................................................................. 174
3.2 ERROS SISTEMÁTICOS............................................................................................................. 175
3.3 ERROS GROSSEIROS.................................................................................................................. 175
3.4 CAUSAS DOS ERROS................................................................................................................. 176
4 INCERTEZA DE RESULTADOS................................................................................................... 176
RESUMO DO TÓPICO 3................................................................................................................... 178
AUTOATIVIDADE............................................................................................................................. 179
TÓPICO 4 — APLICAÇÕES ANALÍTICAS EM POLUIÇÃO AMBIENTAL:

ANÁLISE DE ÁGUAS SUBTERRÂNEAS E SUPERFICIAIS, DE AR,
SOLO E DE RESÍDUOS SÓLIDOS............................................................................ 181
1 INTRODUÇÃO ................................................................................................................................ 181
2 ANÁLISES DE ÁGUAS SUBTERRÂNEAS E SUPERFICIAIS............................................... 182
2.1 DETERMINAÇÃO DE PARÂMETROS CLÁSSICOS DE QUALIDADE DE ÁGUAS................ 182
2.2 DETERMINAÇÃO DE COMPOSTOS ORGÂNICOS EM ÁGUAS
SUBTERRÂNEAS E SUPERFICIAIS......................................................................................... 183
2.3 DETERMINAÇÃO DE METAIS EM ÁGUAS SUBTERRÂNEAS E SUPERFICIAIS................... 185
3 ANÁLISES DE AR ........................................................................................................................... 186
3.1 DETERMINAÇÃO DE COMPOSTOS ORGÂNICOS VOLÁTEIS....................................... 187
4 ANÁLISES DE SOLOS E RESÍDUOS SÓLIDOS...................................................................... 187
4.1 PREPARO DE SOLOS PARA ANÁLISE POR DIGESTÃO ÁCIDA..................................... 188
4.2 PROCEDIMENTO PARA OBTENÇÃO DE LIXIVIADO EM RESÍDUOS SÓLIDOS.................. 188
LEITURA COMPLEMENTAR........................................................................................................... 190
RESUMO DO TÓPICO 4................................................................................................................... 193
AUTOATIVIDADE............................................................................................................................. 195
REFERÊNCIAS..................................................................................................................................... 197
UNIDADE 1 —
QUÍMICA ANALÍTICA E
MEIO AMBIENTE
OBJETIVOS DE APRENDIZAGEM
A partir do estudo desta unidade, você deverá ser capaz de:
• diferenciar as propriedades e características entre as matrizes ambien-

tais;
• conhecer o ciclo biogeoquímico dos principais elementos químicos e
como eles circulam entre os seres vivos e o meio ambiente;
• determinar os impactos da ação humana na alteração dos ciclos biogeo-
químicos;
• compreender os principais aspectos relacionados a poluição ambiental.
PLANO DE ESTUDOS
Esta unidade está dividida em três tópicos. No decorrer da unidade
você encontrará autoatividades com o objetivo de reforçar o conteúdo
apresentado.
TÓPICO 1 – MATRIZES AMBIENTAIS
TÓPICO 2 – CICLOS BIOGEOQUÍMICOS DOS ELEMENTOS
TÓPICO 3 – POLUIÇÃO AMBIENTAL
CHAMADA
Preparado para ampliar seus conhecimentos? Respire e vamos

em frente! Procure um ambiente que facilite a concentração, assim absorverá
melhor as informações.
1
2
UNIDADE 1
TÓPICO 1 —
MATRIZES AMBIENTAIS
1 INTRODUÇÃO
Você já deve ter observado, ao longo dos seus estudos, que nas últimas
décadas há uma crescente preocupação em relação aos impactos que a vida
humana exerce sobre o planeta Terra. Cada vez mais nos deparamos com desastres
ambientais, queimadas, alterações climáticas, novas doenças, problemas de
destinação e tratamento de resíduos e contaminação das matrizes ambientais.
Todas estas questões estão interligadas e fazem parte do exercício profissional do
Engenheiro Ambiental e Sanitarista. Para iniciarmos nossos estudos é necessário
compreendermos as principais características das matrizes ambientais para
posteriormente associarmos como as interações entre as substâncias químicas
alteram os ciclos naturais e são afetados pelas atividades antrópicas.
Seres humanos, animais e plantas são diretamente dependentes da

água, do ar e do solo. A água é o principal constituinte dos seres vivos e
fornece nutrientes para a manutenção da vida. O ar contém o Oxigênio, que é
indispensável para a vida, uma vez que as reações metabólicas dependem dele
para ocorrerem. O solo é o substrato para o crescimento de plantas, do qual a
cadeia alimentar é dependente. Outro aspecto é que o monitoramento ambiental
é realizado conforme as matrizes ambientais. Existem legislações e métodos
analíticos específicos para análises atmosféricas; para tipos de água (conforme a
sua finalidade); para os solos, para os sedimentos; e para os resíduos. Conhecer as
diferenças entre essas matrizes é essencial para interpretar resultados analíticos e
diagnosticar a poluição ambiental.
Acadêmico, no Tópico 1, abordaremos, portanto, os principais aspectos

referentes às matrizes ambientais: conceitos, propriedades, distribuição e
classificação. Iniciaremos estudando a composição do ar, para então aprendermos
sobre as propriedades da água, seus usos e classificações. Por fim, estudaremos a
composição do solo, sua formação na natureza e classificação, abordando também
os resíduos e sedimentos.
2 A MATRIZ ÁGUA
A água é uma substância essencial para a manutenção da vida. É um
recurso natural que atua como componente bioquímico dos seres vivos, como um
elemento representativo de valores sociais e culturais e como um fator econômico
na agricultura e na produção de bens de consumo final e intermediário. Em suas
3
UNIDADE 1 — QUÍMICA ANALÍTICA E MEIO AMBIENTE
formas líquida e sólida, a água representa 70% do Planeta Terra. No entanto,

apenas 2,5% dessa água é doce, que em sua maioria encontra-se em geleiras, neve
e vapor atmosférico, restando somente 0,01% para o consumo humano. Conforme
a Figura 1, a água durante muito tempo foi considerada um recurso inesgotável,
porém, atualmente, dois terços da população mundial vivem sem água potável
em suas casas, segundo dados da Organização das Nações Unidas – ONU.
FIGURA 1 – PLANETA ÁGUA
FONTE: <https://bit.ly/3ylUPyq>. Acesso em: 11 ago. 2021.
O Brasil possui 12% de todas as reservas de água doce do mundo em

seu território, exercendo um papel importante na preservação desse recurso.
Apesar da abundância de água doce no território nacional, ela encontra-se mal
distribuída, uma vez que 70% dessa água está localizada na região Norte do país,
na Amazônia, e menos de 5% na região Nordeste, que é a região que mais sofre
com escassez de água no país. Quando abordamos o conceito água como matriz
ambiental, devemos compreender que estamos tratando de dois tipos distintos,
mas relacionados, de água: a água superficial e a água subterrânea. A água
superficial é aquela encontrada em rios, lagos, mares e oceanos; enquanto a água
subterrânea é aquela encontrada no lençol freático, ou em aquíferos.
Deste modo, acadêmico, a água é um recurso natural de disponibilidade

limitada e que para atender a todos os seus usos, necessita de políticas públicas
e ações que visem a sua sustentabilidade. Estudaremos, agora, na sequência suas
propriedades, usos e classificações, conforme as legislações vigentes.
4
TÓPICO 1 — MATRIZES AMBIENTAIS
2.1 CARACTERÍSTICAS E PROPRIEDADES

A água é uma substância química, cujas moléculas são formadas por dois
átomos de hidrogênio covalentes ligados a um átomo de oxigênio, sendo sua
fórmula química estrutural H2O. A representação das moléculas de água e as
ligações de hidrogênio podem ser observadas na Figura 2.
FIGURA 2 – MOLÉCULA DE ÁGUA
FONTE: <https://bit.ly/3zouW2C>. Acesso em: 11 ago. 2021.
Em pequenas quantidades é uma substância inodora, insípida,

transparente e incolor. Em grandes quantidades, como em oceanos mares e lagos,
adquire uma coloração azulada. O vapor de água é um gás transparente.
E
IMPORTANT
Acadêmico, a água quimicamente pura não é encontrada na natureza.
Em condições normais de pressão, a água é encontrada no meio ambiente

no seu estado líquido sob temperaturas de 0 °C a 100 °C. Por este motivo, neste
tópico, focaremos nas propriedades da água no seu estado líquido. Nestas
condições, as principais propriedades da água são:
• A densidade da água é de 1000 kg/m3, tornando-se menos densa à medida

que congela.
• A massa molar da água é 18,01524 g/mol.
• O ponto de ebulição da água é de 100 °C e o ponto de fusão é de 0 °C.
5
• A molécula é polarizada. Observa-se que ao interagirem, o átomo de oxigênio

atrai de maneira mais intensa os elétrons do que o hidrogênio, garantindo a
polaridade da molécula.
• Apresenta baixa viscosidade. Desta forma, a água apresenta grande fluidez,
possibilitando a facilidade ao escoamento.
• A coesão é maior que a adesão. A atração entre as moléculas é maior que entre
as moléculas e o sólido que as contêm.
• Sujeita à tensão superficial. Ocasionado pela coesão entre as moléculas, forma-
se uma película elástica na superfície da água, possibilitando, por exemplo,
que um inseto caminhe sobre a água parada.
• Sujeita à capilaridade. Esta propriedade origina a ascensão da água em meios
porosos como no solo.
• Apresenta alta condutividade elétrica.
• Capacidade de transportar sedimentos em suspensão tais como areia, silte,
argila e coloides de pequeno diâmetro.
• Capacidade de dissolução de substâncias.
• Capacidade de dissolver gases (exemplo: oxigênio).
• Apresenta condições propícias para o desenvolvimento de microrganismos
(vírus, bactérias, fungos).
ATENCAO
Acadêmico, note que a água possui a capacidade de dissolver uma grande

variedade de substâncias químicas que constituem as células vivas, como sais minerais,
proteínas, carboidratos, gases, ácidos nucléicos e aminoácidos. Devido a essa propriedade,
ela é denominada solvente universal.
2.2 USOS DA ÁGUA

A água pode ser usada para diversas finalidades como industrial, agrícola,
humana, animal, transporte e geração de energia. Cada uso da água possui
suas peculiaridades, seja por aspectos ligados à quantidade ou à qualidade, e
altera as condições naturais das águas superficiais e subterrâneas. As legislações
brasileiras estabelecem padrões de qualidade da água de acordo com a finalidade
de seu uso.
Segundo a Agência Nacional de Águas (ANA, 2018), os principais aspectos

referentes ao uso da água são:
• Geração de energia: utilização de hidrelétricas e termelétricas.

• Navegação: utilização como meio de transporte para passageiros e
mercadorias.
6
• Turismo e lazer: utilização em atividades recreativas.

• Abastecimento humano rural: utilização de poços artesianos.
• Irrigação: utilização sazonal, em meses de poucas chuvas.
• Abastecimento animal: está relacionado às necessidades dos animais.
• Pesca e aquicultura: utilização para a pesca e para a criação de organismos
aquáticos.
• Abastecimento humano urbano: captação para tratamento de água.
• Mineração: na retirada de matéria-prima da natureza para ser utilizada na
indústria.
• Indústria: a água pode ser utilizada como matéria-prima, reagentes, solventes,
lavagem, entre outros.
• Lançamento de efluentes: devem prever o tratamento adequado à qualidade
requerida no corpo hídrico de forma a não comprometer o ecossistema.
Pela água ser essencial para a vida em sociedade em uma ampla

variedade de usos e setores econômicos, o seu consumo mundial é uma questão
de preocupação. É possível afirmarmos que o histórico da evolução dos usos da
água está diretamente relacionado ao desenvolvimento econômico e ao processo
de urbanização de um país.
Os países desenvolvidos, por razões econômicas, estruturais e

sociais, consomem uma quantidade muito maior de água do que os países
subdesenvolvidos ou em desenvolvimento. Algumas regiões, como Oriente
Médio e Índia, já sofrem com um fenômeno chamado de estresse hídrico, onde
o consumo de água é maior que a capacidade de renovação natural. Quando
analisamos aspectos de consumo de água no Brasil, observamos uma demanda
crescente, com aumento estimado de aproximadamente 80% no total retirado de
água nas últimas duas décadas. Segundo informações da Conjuntura de Recursos
Hídricos do Brasil de 2020, a previsão é de que, até 2030, a retirada aumente 23%.
Na Figura 3, apresentamos os principais consumos de água no Brasil em 2019.
FIGURA 3 – CONSUMO DE ÁGUA POR USO NO BRASIL EM 2019
FONTE: Adaptada de <https://bit.ly/2WkIZaF>. Acesso em: 11 ago. 2021.
7
A oferta de água é determinada pela dinâmica hídrica e socioeconômica,

levando em consideração aspectos da qualidade da água. O gerenciamento do
uso da água é de fundamental importância para a garantia da segurança hídrica
a todos os setores econômicos que dependem deste recurso.
DICAS
Caro acadêmico, explore o site http://www.snirh.gov.br/usos-da-agua.

O SNIRH (Sistema Nacional de Informações sobre Recursos Hídricos) é a base para
disponibilização das informações sobre águas no Brasil e contribui para a difusão do
conhecimento sobre recursos hídricos. No site, é possível ter acesso a informativos
completos e atualizados, explorar indicadores e acessar dados sobre os recursos hídricos
brasileiros.
2.3 TIPOS DE ÁGUA

Existem diferentes tipos de água que são classificadas conforme suas
características, padrões da qualidade para uso ou formas em que são encontradas.
A classificação das águas é imprescindível para a gestão adequada e para o
monitoramento da qualidade e quantidade dos recursos hídricos, conforme
afirma Mestrinho (2012, p. 2):
A prevenção e o controle da poluição dos corpos hídricos estão

relacionados aos usos e às classes de qualidade exigidas para ele,
como disposto na Lei nº 9.433/1997, Lei das Águas. O estabelecimento
da classe a ser alcançada ou mantida num segmento de corpo
d’água ao longo do tempo é o enquadramento, definido como um
dos instrumentos do Plano Nacional de Recursos Hídricos (PNRH)
e referência do Programa Nacional de Meio Ambiente (PNMA).
É uma nova visão de gestão da qualidade da água que integra o
enquadramento, como instrumento de planejamento, e o controle da
poluição por licenciamento e fiscalização.
Com relação ao local onde podem ser encontradas, as águas podem

ser classificadas em superficiais ou subterrâneas. As águas superficiais seguem
a Resolução CONAMA 357 de março de 2005 que dispõe sobre a classificação
e diretrizes ambientais para o enquadramento dos corpos de água superficiais,
bem como estabelece as condições e padrões de lançamento de efluentes. O
objetivo das legislações ambientais é estabelecer os padrões de qualidade que
devem ser alcançados ou mantidos em um determinado corpo hídrico, levando
em consideração suas características naturais.
8
Deste modo, acadêmico, na sequência estudaremos ambas as classificações

das águas para melhor compreensão dos seus padrões de qualidade e dos
impactos das atividades poluidoras nos recursos hídricos.
2.4 ÁGUA SUBTERRÂNEA

Águas subterrâneas são aquelas que ocorrem naturalmente ou
artificialmente abaixo da superfície da Terra, preenchendo espaços vazios entre
as rochas. Desempenham um papel essencial na manutenção da umidade do
solo, do fluxo dos rios, lagos e brejos, além de representarem uma porcentagem
significativa da água doce do planeta, estando presentes principalmente nos
aquíferos. Devido à escassez de água doce em muitos locais, as águas subterrâneas
tornam-se uma opção de uso para diversas atividades. Um uso muito comum
das águas subterrâneas é a extração do subsolo, por meio de poços artesianos,
para consumo doméstico. Contudo, seu uso pode ser dificultado devido ao
aprofundamento dos lençóis freáticos e presença de rochas, que encarecem sua
extração.
A Resolução CONAMA 396/2008 dispõe sobre a classificação e as diretrizes

ambientais gerais para o enquadramento das águas subterrâneas, prevenção e
controle de poluição. Conforme observado por Snoeyink e Jenkins (1996), a água
subterrânea, que possui uma maior concentração do gás carbônico (CO2), está em
maior contato com rochas e solo, o que propicia um maior tempo de dissolução.
O ácido carbônico (H2CO3) produzido pela solubilização do CO2 quando em
contato com esses materiais leva à solubilização dos minerais, liberando seus íons
constituintes.
2.5 ÁGUA SUPERFICIAL

As águas superficiais são aquelas que se encontram na superfície
terrestre. Por não se penetrarem no solo, são a principal fonte de abastecimento
de água, sendo encontradas principalmente em rios, córregos, riachos, lagoas,
lagos, pântanos e mares. Os níveis de água superficial variam conforme ocorre
a evaporação e a movimentação da água para o lençol freático. Além de ser
utilizada para o consumo humano, a água superficial também é usada para a
irrigação, tratamento de águas residuais, pecuária, indústria, geração de energia
e recreação.
Com relação à legislação, é a Resolução do CONAMA 357/2008 que

dispõe sobre a classificação dos corpos de água e diretrizes ambientais para o seu
enquadramento, bem como estabelece as condições e padrões de lançamento de
efluentes, e dá outras providências. Em seu CAPÍTULO I – DAS DEFINIÇÕES,
estabelece a classificação das águas superficiais em relação ao grau de salinidade:
9
Art. 2° Para efeito desta Resolução são adotadas as seguintes definições:

I – águas doces: águas com salinidade igual ou inferior a 0,5 %;
II – águas salobras: águas com salinidade superior a 0,5 % e inferior a
30 %;
III – águas salinas: águas com salinidade igual ou superior a 30 %
(CONAMA, RESOLUÇÃO N° 357, 2005).
Uma das principais características físicas das águas superficiais é que

pode ser encontrada uma grande quantidade de materiais em suspensão nas
águas superficiais, como argila, areia e matéria orgânica. Existe também uma
grande quantidade de microrganismos presentes nessas águas, como coliformes
e cianobactérias, os quais muitas vezes comprometem a qualidade das águas,
principalmente as superficiais.
2.6 PARÂMETROS ANALÍTICOS IMPORTANTES

Alguns parâmetros analíticos são importantes para o monitoramento
da qualidade das águas. Segundo o autor Sílvio Vaz Júnior (2013), em seu livro
Química Analítica Ambiental, em relação a água é necessário monitorar os
seguintes parâmetros:
• Condutividade elétrica: fornece informações sobre a distribuição de espécies

iônicas no meio, com a condutividade sendo diretamente proporcional à
concentração destas.
• Oxigênio dissolvido (OD): o gás O2 possui uma baixa solubilidade em água,
com redução de sua concentração indicando seu consumo pela demanda
química de oxigênio (DQO) para a formação de espécies oxidadas, além de
um consumo por parte da demanda bioquímica (DBO) devido à atividade do
metabolismo de microrganismos presentes – águas subterrâneas apresentam
valores de OD bem menores do que as águas superficiais.
• pH: seus valores indicam a acidez ou a basicidade do meio – um valor de
pH em torno de seis é o mais comum encontrado em águas brasileiras;
porém, existem variações em virtude da presença de espécies orgânicas ou
inorgânicas.
• Potencial redox: indica a característica oxidante ou redutora do meio, havendo
uma correlação direta com os valores de pH.
• Presença de compostos orgânicos: determinação de derivados de petróleo,
agrotóxicos e compostos organoclorados produzidos por processos de
tratamento, que são os principais xenobióticos observados em águas, entre
outros.
• Presença de metais tóxicos: cádmio, mercúrio, cromo, entre outros.
A maioria das legislações ambientais baseiam-se nesses parâmetros e

estabelecem valores máximos de concentração permitidos para cada um deles
em relação a cada tipo de água e sua finalidade.
10
E
IMPORTANT
A análise dos parâmetros de DQO, DBO e toxicidade em efluentes e em águas

superficiais é uma das formas mais expressivas para determinar o grau de poluição da
água. Acadêmico, na sequência, anote os principais aspectos da análise química desses
parâmetros:
A Demanda Bioquímica de Oxigênio corresponde à fração biodegradável dos compostos
presentes na amostra, que é mantida cinco dias (DBO5) a uma temperatura constante
de 20 °C. A medida da concentração de matéria orgânica biodegradável neste ensaio
resulta indiretamente, através de dados de consumo de oxigênio ocorrido na amostra
ou em suas diluições, durante o período de incubação (medição inicial e após cinco
dias da concentração de oxigênio na amostra). Quanto maior consumo de O2, maior a
concentração de DBO.
Já a Demanda Química de Oxigênio mede a quantidade de oxigênio necessária para
oxidar a matéria orgânica (biodegradável ou não) e inorgânica. Emprega-se na análise de
DQO um oxidante químico forte, o dicromato de potássio, que em uma reação catalisada
oxida um número maior de compostos do que o que ocorre na reação bioquímica.
O ensaio de toxicidade avalia e quantifica o impacto que determinado efluente causa
a determinados microrganismos correlacionado ao impacto geral no meio ambiente.
Os principais organismos utilizados são microcrustáceos (Daphnia magna, Daphnia
similis ou Artemia salina) e bactérias bioluminescentes (Vibrio fischeri e Photobacterium
phosphoreum). As análises podem indicar os níveis de toxicidade aguda (morte após 0
a 96 horas) ou toxicidade crônica (mensura o efeito em dias, meses ou anos). Ao final
do teste é indicado um Fator de Diluição à amostra testada (que não cause mais efeitos
deletérios).
3 A MATRIZ AR
O ar é constituído por uma mistura de diversos gases que compõem a
atmosfera da Terra, principalmente por Nitrogênio (N2), Oxigênio (O2) e Argônio
(Ar). Em menores quantidades, encontram-se gases de efeito estufa como gás
carbônico (CO2), vapor de água, metano, óxido nitroso e ozônio. Também
é possível encontrar micróbios e impurezas. Na Tabela 1 podemos observar a
composição da atmosfera da Terra.
11
TABELA 1 – COMPOSIÇÃO ATMOSFÉRICA
COMPONENTE FÓRMULA VOLUME

Nitrogênio N2 780.840 ppmv (78,084%)
Oxigênio O2 209.460 ppmv (20,946%)
Argônio Ar 9.340 ppmv (0,9340%)
Dióxido de Carbono CO2 380 ppmv (0,0380%)
Neônio Ne 18,18 ppmv (0,001818%)
Hélio He 5,24 ppmv (0,000524%)
Metano CH4 1,79 ppmv (0,000179%)
Hidrogênio H2 0,55 ppmv (0,000055%)
Ozônio O3 0,07 ppmv (7×10−6%)
Monóxido de Carbono CO 0,1 ppmv (0.00001%)
FONTE: Adaptado de <https://go.nasa.gov/3Biy5Bg>. Acesso em: 11 ago. 2021.
O ar, como matriz analítica, representa um rápido meio de propagação

e dispersão de poluentes devido à alta fugacidade de seus gases constituintes.
A Atmosfera possui funções protetoras da superfície da Terra como as de evitar
os impactos de corpos celestes, manter parte do calor solar, impedir variações
bruscas de temperatura e atuar como condensador no transporte de água dos
oceanos aos continentes.
O oxigênio presente no ar atmosférico é vital para a manutenção da

vida no planeta, pois é o gás utilizado na respiração de todos os seres vivos e é
também necessário para que ocorra a combustão. O teor de oxigênio é resultante
da fotossíntese realizada por plantas e algas.
E
IMPORTANT
Acadêmico, os poluentes emitidos pelas ações antrópicas impactam a

qualidade do ar atmosférico independentemente de se diluírem ao serem dispersos no
meio.
A poluição atmosférica pode causar efeitos locais e globais. Quando

locais, os problemas de poluição limitam-se a uma região muito pequena, nas
proximidades da fonte ou na cidade. Quando globais, podem envolver regiões
bastante extensas, como várias cidades, estados e até países. Em um sentido mais
amplo, os problemas globais de poluição afetam toda a esfera terrestre.
12
Tanto o ser humano quanto o meio ambiente são afetados pela

poluição atmosférica. Seus principais efeitos estão na saúde humana onde há a
intensificação de doenças respiratórias; na flora onde a absorção de poluentes
pode resultar em desfolhamento e morte; na causa de problemas estruturais ou
estéticos em edificações, monumentos culturais e automóveis; e, na atmosfera,
onde o principal impacto resultante é a diminuição da visibilidade.

A Resolução nº 491, de 19 de novembro de 2018 é a principal legislação
brasileira que dispõe sobre os padrões de qualidade do ar. Em seu Art. 2º estabelece
que “padrão de qualidade do ar é um dos instrumentos de gestão da qualidade
do ar, determinado como valor de concentração de um poluente específico na
atmosfera, associado a um intervalo de tempo de exposição, para que o meio
ambiente e a saúde da população sejam preservados em relação aos riscos de
danos causados pela poluição atmosférica” (CONAMA, 2018, s.p.). Os principais
parâmetros analíticos referentes à qualidade do ar atmosférico são:
• Compostos orgânicos voláteis (VOCs): oriundos da distribuição de

combustíveis, indústrias, veículos, entre outros.
• Material particulado: partículas de material sólido ou líquido suspensas no
ar, na forma de poeira, neblina, aerossol, fuligem, entre outros.
• Monóxido de carbono (CO): oriundo de veículos e incineradores.
• Óxidos de enxofre (SOX): oriundos de combustão e incineração de carvão e
óleo diesel.
• Óxidos de nitrogênio (NOX): oriundos de processos de combustão industriais
e de veículos.
• Ozônio (O3): formado quando os NOx e VOCs sofrem reações fotoquímicas
na atmosfera em presença da radiação solar.
• Análise de chumbo.
3.2 ÍNDICE DE QUALIDADE DO AR

O Índice de Qualidade do Ar (IQA) é uma representação dos níveis de
concentração de poluição do ar. Ele atribui números adimensionais em uma
escala entre 0 e 400 e é usado para ajudar a determinar quando se espera que a
qualidade do ar seja prejudicial. O índice de qualidade do ar é uma ferramenta
matemática desenvolvida para simplificar o processo de divulgação da qualidade
do ar. Conforme a concentração dos poluentes encontrados no ar atmosférico, a
classificação da qualidade do ar pode ser de boa a péssima. A Figura 4 apresenta
a relação entre a classificação do ar e a concentração dos principais poluentes.
13
FIGURA 4 – ÍNDICE DE QUALIDADE DO AR (IQA)
FONTE: <https://bit.ly/38dJV3g>. Acesso em: 11 ago. 2021.
A concentração dos poluentes é estabelecida em valores em µg/m3. A

classificação qualitativa da qualidade do ar é definida de acordo com as faixas
numéricas adimensionais definidas para o IQAr, de tal forma:
• IQAr de 0 a 40 – boa.
• IQAr > 40 a 80 – moderada.
• IQAr > 80 a 120 – ruim.
• IQAr >120 a 200 – muito ruim.
• IQAr >200 – péssima.
A fórmula para o cálculo do IQAr é apresentada a seguir:
IQAr = Índice (inicial) + Índice (final) – Índice (inicial) x (Conc. (medida) – Conc.
(inicial))
Conc. (final) – Conc. (inicial)
Onde:
• Índice (inicial) = valor do índice que corresponde à concentração inicial da

faixa;
• Índice (final) = valor do índice que corresponde à concentração final da faixa;
• Conc. (medida) = concentração medida;
• Conc. (inicial) = concentração inicial da faixa onde se localiza a concentração
medida;
• Conc. (final) = concentração final da faixa onde se localiza a concentração
medida;
14
4 A MATRIZ SOLO
O solo é uma camada superficial dos continentes, que contém matéria
orgânica e é capaz de sustentar plantas e vegetais sobre si em um ambiente
aberto. Todo solo é resultado de complexas interações entre clima, plantas,
animais, rochas, relevo e cronologia. Segundo o pesquisador Rickleffs (2001)
o solo é um material alterado químico e biologicamente, constituído de uma
mistura de minerais derivados da rocha matriz, minerais modificados no próprio
solo, matéria orgânica produzida pelas plantas, raízes vivas de plantas, ar e água
dentro dos poros, microrganismos, vermes e artrópodes que vivem no solo. Na
Figura 4 podemos observar as camadas de um solo.
Como matriz ambiental, o solo é uma das mais complexas devido a

constituição química de seus componentes orgânicos e inorgânicos. Além deste
fator, o solo compreende três fases distintas: sólida, líquida e gasosa. Os autores
Moreira e Siqueira explicam as características de cada fase:
A fase líquida se refere à água presente nos poros, contendo minerais

nela dissolvidos, que serão aproveitados pelas plantas. A fase gasosa
compreende porções de gases, os mesmos da atmosfera, mas em
diferentes proporções, disponibilizando oxigênio para os micro-
organismos aeróbios do solo. A fase sólida é composta de partículas
minerais, raízes de plantas, populações de macro e micro-organismos e
matéria orgânica em diferentes estágios de decomposição. A estrutura
do solo é determinada pela presença, proporção e arranjo de partículas
de diferentes tamanhos: areia, argila, cascalhos e silte (MOREIRA;
SIQUEIRA, 2006, p. 87).
O solo é um componente essencial do ecossistema terrestre por ser a base

do fornecimento de alimentos, energia e abrigo ao ser humano. É um recurso
indispensável principalmente por fornecer água, ar e nutrientes para que as
plantas realizem seus processos metabólicos.
4.1 COMPOSIÇÃO E TIPOS DE SOLOS

Os solos possuem uma variabilidade muito grande em termos de textura e
particularidades que possuem. A composição varia de acordo com aspectos como
diversidade geológica, relevo, temperatura, vegetação e regimes pluviométricos.
Em sua grande maioria, os solos possuem cerca de 46% de matéria mineral em
sua composição, 4% de matéria orgânica, 25% de ar e 25% de água. Os minerais
são provenientes da rocha mãe do solo, a matéria orgânica representa os restos
de vegetais e animais que dão vida ao solo, a água é essencial para o transporte
de nutrientes e o ar fica localizado nos poros que as partículas de solo deixam.
Com base nessas condições, a maior parte dos solos forma diferentes
camadas ao longo do tempo, que constituem o perfil do solo. Cada solo pode
ser formado por até seis camadas distintas, onde as configurações de fatores de
15
desenvolvimento do solo presentes nessas camadas serão responsáveis pelas suas

características. Na Figura 5 podemos observar as camadas dos solos e os aspectos
que influenciam nas características de formação de cada camada.

FIGURA 5 – CARACTERÍSTICAS DAS CAMADAS DE COMPOSIÇÃO DE UM SOLO
FONTE: <https://bit.ly/3kuVF75>. Acesso em: 11 ago. 2021.
Os tipos de solos são classificados de acordo com as variáveis de cor,

textura, estrutura e consistência. Os principais tipos de solos são:
• Solo arenoso: tem consistência granulosa como a areia, é permeável à água.

Comum na região nordeste do Brasil.
• Solo argiloso: tem consistência fina e é impermeável à água. Comum em
alguns estados da região sul e região sudeste do Brasil.
• Solo árido: não possui água em sua composição. Comum em regiões de baixa
ocorrência de chuva em comparação com a temperatura.
• Solo calcário: formado por partículas de rochas, é seco e esquenta muito
quando recebe a luz do sol. Comum em regiões de deserto.
• Solo humoso ou orgânico: tem grande concentração de material orgânico em
decomposição. É muito fértil, ideal para a agricultura.
• Solo latossolo: é composto por argila e catins, além de conter alumínio e ferro.
16
• Solo lixiviado: possui pouca ou nenhuma quantidade de nutrientes e sais

minerais. Desprovido de nitrogênio e potássio.
• Solo Siltoso: é composto por partículas de silte e isso facilita a erosão.
As principais classes de solos brasileiros são os Latossolos (Roxo,

Vermelho-Escuro, Vermelho-Amarelo, Amarelo), areia quartzosa e podzólicos
(Vermelho-Escuro e Vermelho-Amarelo).

A Resolução CONAMA nº 420 de 2009 é a principal legislação ambiental
brasileira que dispõe sobre os critérios e valores orientadores de qualidade do
solo quanto à presença de substâncias químicas e estabelece diretrizes para
o gerenciamento ambiental de áreas contaminadas por essas substâncias em
decorrência de atividades antrópicas. As características dos solos promovem uma
tendência natural a uma interação dessa matriz com diversas espécies químicas
poluentes. Um aspecto interessante é que a matéria orgânica presente nos solos
aumenta a capacidade de retenção de cátions metálicos em solos de menor
profundidade, levando à redução do transporte dos poluentes metálicos.

São estipulados valores de referência, prevenção, intervenção agrícola,
intervenção residencial e intervenção industrial, para os seguintes grupos de
substâncias:
• Inorgânicos: elementos metálicos, semimetálicos e não metálicos.

• Orgânicos: benzeno e seus homólogos, hidrocarbonetos poliaromáticos,
benzenos clorados, etanos clorados, metanos clorados, etenos clorados,
fenóis e fenóis clorados, ésteres ftálicos, pesticidas policlorados e bifenilas
policloradas.
As matrizes ambientais água, ar e solo são os principais compartimentos

da biosfera e indispensáveis para a vida na terra. Entender os principais
aspectos de cada um deles nos permite compreender de que forma as ações
humanas impactam na degradação do meio ambiente. Os parâmetros analíticos
apresentados ao longo deste tópico são importantes para definir as características
naturais de cada matriz e nortear a interpretação dos laudos de análise ambiental,
atribuição típica do profissional formado em Engenharia Sanitária e Ambiental.
17
RESUMO DO TÓPICO 1
Neste tópico, você aprendeu que:
• A água é essencial a vida e representa 70% do Planeta Terra. No entanto,

apenas 2,5% dessa água é doce e somente 0,01% é própria para o consumo
humano.
• A água em pequenas quantidades é uma substância inodora, insípida,

transparente e incolor, não sendo encontrada em sua forma quimicamente
pura na natureza.
• A água possui a capacidade de dissolver uma grande variedade de substâncias

químicas que constituem as células vivas, como sais minerais, proteínas,
carboidratos, gases, ácidos nucléicos e aminoácidos.
• A água pode ser usada para diversas finalidades como industrial, agrícola,
humana, animal, transporte e geração de energia.
• Existem dois tipos de água como matriz ambiental: a água superficial e a água
subterrânea. A água superficial é aquela encontrada em rios, lagos, mares e
oceanos; enquanto a água subterrânea é aquela encontrada no lençol freático
ou em aquíferos.
• Alguns parâmetros analíticos importantes para o monitoramento da

qualidade das águas são condutividade elétrica, oxigênio dissolvido (OD),
pH, potencial redox, presença de compostos orgânicos, presença de metais
tóxicos e toxicidade.
• O ar é constituído por uma mistura de diversos gases que compõem a atmosfera

da Terra, principalmente por Nitrogênio (N2), Oxigênio (O2) e Argônio (Ar).
• O ar, como matriz analítica, representa um rápido meio de propagação e

dispersão de poluentes devido à alta fugacidade de seus gases constituintes.
• Os principais parâmetros analíticos referentes à qualidade do ar atmosférico

são: compostos orgânicos voláteis (VOCs), material particulado, monóxido de
carbono (CO), óxidos de enxofre (SOX), óxidos de nitrogênio (NOX), ozônio
(O3) e chumbo.
• O solo é uma camada superficial dos continentes, que contém matéria orgânica
e é capaz de sustentar plantas e vegetais sobre si em um ambiente aberto.
18
• Como matriz ambiental, o solo é uma matriz complexa devido a sua formação
ser baseada em interações entre clima, plantas, animais, rochas, relevo e
cronologia.
• Os solos possuem cerca de 46% de matéria mineral em sua composição, 4% de

matéria orgânica, 25% de ar e 25% de água.
• São estipulados valores de referência, prevenção, intervenção agrícola,

intervenção residencial e intervenção industrial, para os seguintes grupos
de substâncias inorgânicas (metais tóxicos) e orgânicas (compostos voláteis,
pesticidas, fenóis e derivados de petróleo).
19
AUTOATIVIDADE
1 O solo é uma camada superficial dos continentes, que contém matéria

orgânica e é capaz de sustentar plantas e vegetais sobre si em um ambiente
aberto. O solo é um componente essencial do ecossistema terrestre por ser a
base do fornecimento de alimentos, energia e abrigo ao ser humano. Sobre
a matriz ambiental solo, assinale a alternativa CORRETA:
a) ( ) O solo é um material alterado química e biologicamente, sendo o

resultado de complexas interações entre clima, plantas, animais, rochas,
relevo e cronologia. Os tipos de solos são classificados de acordo com
as variáveis de cor, textura, estrutura e consistência.
b) ( ) O solo é um material sintético, sendo o resultado de complexas
interações químicas entre clima, plantas, animais, rochas, relevo
e cronologia. Os tipos de solos são classificados de acordo com as
variáveis de cor, textura, estrutura e consistência.
c) ( ) O solo é um material alterado química e biologicamente, sendo o
resultado de complexas interações entre clima, plantas, animais, rochas,
relevo e cronologia. Os tipos de solos são classificados de acordo com o
ecossistema no qual são encontrados.
d) ( ) O solo é um material sintético alterado química e biologicamente,
sendo o resultado de complexas interações físicas e biológicas entre
clima, plantas, animais, rochas, relevo e cronologia. Os tipos de solos
são classificados de acordo com as variáveis de cor, textura, estrutura e
consistência.
2 A Resolução CONAMA nº 357/2008 dispõe sobre a classificação dos corpos

de água e diretrizes ambientais para o seu enquadramento, bem como
estabelece as condições e padrões de lançamento de efluentes, e dá outras
providências. Com base nas definições dessa legislação ambiental, analise
as sentenças a seguir:
I- Águas doces são águas superficiais com salinidade igual ou inferior a 0,5
%;
II- Águas salinas são águas superficiais com salinidade igual ou superior a
30 %;
III- Águas salobras são águas subterrâneas com salinidade superior a 0,5 % e
inferior a 30 %;
Assinale a alternativa CORRETA:
a) ( ) As sentenças I e II estão corretas.

b) ( ) Somente a sentença II está correta.
c) ( ) As sentenças I e III estão corretas.
d) ( ) Somente a sentença III está correta.
20
3 O ar atmosférico é formado por uma série de substâncias gasosas que
contribuem com a garantia de vida na terra. Entre suas funções estão a
de impedir variações bruscas de temperatura e atuar como condensador
no transporte de água dos oceanos aos continentes. De acordo com os
conteúdos estudados sobre a matriz ambiental ar, classifique V para as
sentenças verdadeiras e F para as falsas:
( ) O ar é constituído por uma mistura de diversos gases que compõem a

atmosfera da Terra, principalmente por Nitrogênio (N2), Oxigênio (O2) e
Argônio (Ar).
( ) Os poluentes emitidos pelas ações antrópicas não impactam na qualidade
do ar pois se diluem ao serem dispersos no meio atmosférico.
( ) O ar, como matriz analítica, representa um rápido meio de propagação
e dispersão de poluentes devido à alta fugacidade de seus gases
constituintes.
Assinale a alternativa que apresenta a sequência CORRETA:
a) ( ) V – F – F.
b) ( ) V – F – V.
c) ( ) F – V – F.
d) ( ) F – F – V.
4 A água ocupa aproximadamente 70% da superfície do nosso planeta, porém

apenas 2% dessa água está disponível para ser utilizada pelo ser humano.
O Brasil é um país privilegiado quanto ao volume de água pois abriga 12%
da água doce de todo o mundo. Tendo em vista as diversas finalidades da
utilização da água, cite as principais utilidades estudadas.
5 Como matriz ambiental, o solo é uma das mais complexas devido a

constituição química de seus componentes orgânicos e inorgânicos e por
compreender fases diferentes nos três estados da matéria: sólido, líquido e
gasoso. Neste contexto, explique cada uma das fases presentes nos solos e
suas características.
21
22
UNIDADE 1
TÓPICO 2 —
CICLOS BIOGEOQUÍMICOS DOS ELEMENTOS
1 INTRODUÇÃO
Caro acadêmico, você já deve conhecer a seguinte expressão: “Na natureza
nada se cria, nada se perde, tudo se transforma” do célebre químico francês do
século XVIII Antoine de Lavoisier. Essa expressão, também conhecida como Lei da
Conservação das Massas, quer dizer que as substâncias químicas quando reagem,
não são perdidas. Da mesma forma, essas reações ocorrem constantemente no meio
ambiente e fazem parte muitas vezes do ciclo biogeoquímico de determinados
elementos químicos.
Os ciclos biogeoquímicos são processos que ocorrem na natureza para

garantir a reciclagem dos elementos químicos no meio ambiente. Sua importância
está em possibilitar que os elementos químicos sejam absorvidos pelos seres vivos
e utilizados em diversas reações químicas fundamentais para a sua manutenção
e sobrevivência.

Esse processo de contínua passagem dos elementos através dos seres
vivos e dos elementos não vivos da Terra garante a sua disponibilidade constante
na natureza e o equilíbrio dos sistemas naturais. A influência da ação antrópica
nos ciclos biogeoquímicos vem alterando de forma significativa esse equilíbrio
natural, e causando impactos ambientais severos em todo o ecossistema.
Acadêmico, no Tópico 2 abordaremos os ciclos biogeoquímicos da água, do

oxigênio, do carbono, do fósforo e do nitrogênio. A importância desses elementos
está no grande volume de matéria e energia que seus processos envolvem na
manutenção da biosfera. O estudo e a compreensão dos ciclos biogeoquímicos lhe
permitirão identificar potenciais impactos ambientais causados pela introdução
de substâncias potencialmente perigosas no meio ambiente. Bons estudos!
2 CICLO BIOGEOQUÍMICO DA ÁGUA

Acadêmico, no primeiro tópico da Unidade 1 nós estudamos sobre
as principais características da água. Agora aprenderemos sobre seu ciclo
biogeoquímico e sua importância para a manutenção do equilíbrio entre os
ecossistemas.
23
O ciclo biogeoquímico da água, também chamado de ciclo hidrológico, é

responsável pela maior movimentação de uma substância química na superfície
terrestre, uma vez que 70% da superfície do planeta Terra é água. Esse ciclo
proporciona a troca contínua de água entre a atmosfera, solo, águas superficiais,
águas subterrâneas e seres vivos, influenciando diretamente nas condições
climáticas do planeta. A água está em constante mudança entre os estados físicos.
Seu ciclo depende diretamente da energia solar, dos movimentos de rotação
da Terra e até mesmo da gravidade. A energia solar provoca a evaporação dos
oceanos ou das zonas terrestres e produz a energia necessária para deslocar o
vapor de água dos oceanos para a superfície terrestre. Na Figura 6, podemos
observar as principais etapas do ciclo hidrológico.
FIGURA 6 – CICLO DA ÁGUA
FONTE: <https://bit.ly/2Wklr6h>. Acesso em: 11 ago. 2021.
O ciclo da água tem início na evaporação da água em sua forma líquida

para a atmosfera e na evapotranspiração através da transpiração dos seres vivos.
A água, então em seu estado gasoso, sobe para as camadas mais altas da atmosfera,
onde ocorre a condensação das suas partículas de vapor, formando nuvens que
posteriormente voltam a superfície terrestre na forma de chuva, num processo
chamado precipitação. Em regiões de baixas temperaturas, o resfriamento do
vapor de água pode ocorrer de forma excessiva, levando a condensação seguida
da solidificação, formando blocos de neve ou gelo. A água então retorna ao
ambiente terrestre, atingindo rios, lagos, mares e oceanos e infiltrando-se nos
solos e nos lençóis freáticos.
Os seres vivos ingerem ou absorvem a água do ambiente e a utilizam

para diversas reações que ocorrem em seus organismos, e a devolvem ao meio
ambiente através dos processos de transpiração, respiração e excreção.
24
TÓPICO 2 — CICLOS BIOGEOQUÍMICOS DOS ELEMENTOS
E
IMPORTANT
Acadêmico, note que o movimento que a água realiza é cíclico, ou seja, ela sai
do meio ambiente, cumpre suas funções e retorna para recomeçar seu ciclo na natureza.
O ciclo da água varia de acordo com a região em que ocorre e fatores

como vegetação, altitude, temperatura e tipo de solo afetam a velocidade do
ciclo. O tempo de residência da água pode variar de alguns dias na atmosfera a
centenas de anos nos oceanos. Um aspecto importante do ciclo hidrológico é que
nos continentes e ilhas, a evapotranspiração é menor que a precipitação, o que
possibilita a formação de rios, lagos e lençóis freáticos. O processo inverso ocorre
nos oceanos e mares, onde a precipitação é menor que a evapotranspiração. O
equilíbrio do volume de água ocorre pela ação dos rios, que levam o excesso de
água dos continentes aos mares e oceanos.
A vegetação desempenha um papel importante na manutenção do

equilíbrio desse ciclo por atuar como um regulador das perdas de água do
continente para a atmosfera por transpiração e por redistribuir a precipitação
na superfície terrestre. Ao modificar a cobertura vegetal terrestre, o ser humano
compromete o equilíbrio desse ciclo e altera as condições do clima global. Os
ecossistemas brasileiros desempenham um papel fundamental nesse contexto.
Por exemplo, a Floresta Amazônica possui espécies arbóreas que extraem água
do solo a uma profundidade de oito metros, mantendo a evapotranspiração
em períodos de seca prolongada. A substituição das florestas por pastagens,
comprometem esse processo e levam a um aumento de queimadas nessa área.
3 CICLO BIOGEOQUÍMICO DO OXIGÊNIO

O oxigênio é um elemento químico essencial à vida. É o elemento mais
abundante na superfície terrestre e é de vital importância para que ocorre a
respiração celular. O ciclo biogeoquímico do oxigênio permite que o oxigênio
circule pelo meio físico, seja utilizado pelos seres vivos e retorne ao meio ambiente.
Neste ciclo, ocorre o movimento do oxigênio pelos seus três reservatórios
principais: a atmosfera, a biosfera e a litosfera. De forma simples, podemos
explicar a atmosfera como sendo os gases que rodeiam a superfície da Terra, a
biosfera sendo os organismos vivos e seu ambiente e a litosfera como sendo a
parte sólida exterior da Terra.
25
O ciclo do oxigênio é complexo por este elemento existir nas mais

diferentes combinações de compostos químicos. Ele ocorre através de processos
geológicos, físicos, hidrológicos e biológicos, que movem diferentes elementos de
um compartimento a outro. Um esquema representando esses processos pode ser
visualizado na Figura 7.

FIGURA 7 – CICLO DO OXIGÊNIO
oxigênio
Plantas criam oxigênio Animais e plantas

com fotossíntese respiram oxigênio
oxigênio
gás carbônico
Dióxido de
carbono
FONTE: <https://bit.ly/3BkwOKh>. Acesso em: 11 ago. 2021.
A primeira etapa do ciclo do oxigênio tem início na atmosfera onde este

elemento é encontrado na forma de gás oxigênio (O2) ou de gás carbônico (CO2).
O O2 é utilizado por animais e plantas em suas respirações aeróbicas, onde ocorre
a combinação dos átomos de hidrogênio e oxigênio para a formação de moléculas
de água e a liberação de CO2 e energia. Desta forma, as moléculas de água formadas
voltam para o meio ambiente através dos processos de respiração, decomposição,
transpiração e excreção. No final do processo de respiração, também se elimina
CO2. As moléculas de água quando combinadas com o CO2 ajudam a promover a
fotossíntese realizada pelos seres autótrofos.
TUROS
ESTUDOS FU
O ciclo do oxigênio está diretamente relacionado ao ciclo do carbono que

estudaremos na sequência, por ocorrerem nos mesmos processos: fotossíntese, respiração
e decomposição.
26
No processo de fotossíntese o dióxido de carbono (CO2) é consumido,

liberando oxigênio para a atmosfera. A respiração, por sua vez, consome o
oxigênio e produz dióxido de carbono, pela respiração de animais e plantas.
O oxigênio é importante para a respiração dos seres vivos, o gás comburente
que permite as combustões e a formação da camada de ozônio na atmosfera. A
camada de ozônio (O3) é uma camada gasosa que protege a Terra contra radiações
solares intensas. Sua formação ocorre na estratosfera, onde parte do gás oxigênio
é transformada em ozônio pela ação de alguns comprimentos de onda de raios
ultravioleta. Uma reação contrária transforma o ozônio em oxigênio, também por
meio da ação de raios ultravioleta, de comprimentos diferentes, o que mantém
um equilíbrio na camada.
Nas últimas décadas, alguns gases lançados na atmosfera pela ação

humana, como os clorofluorcarbonos (CFCs), reagem com essa camada,
acarretando a transformação do ozônio em oxigênio, destruindo a camada.
A destruição da camada de ozônio pode trazer graves consequências ao meio
ambiente, afetando o equilíbrio dos ecossistemas.
4 CICLO BIOGEOQUÍMICO DO CARBONO

O carbono é um elemento químico minoritário na composição terrestre,
mas sua reciclagem é fundamental na natureza. O carbono participa da
composição química de todos os compostos orgânicos e de uma grande parcela
dos compostos inorgânicos. É também responsável pela fotossíntese e auxilia na
manutenção da temperatura do planeta Terra. Seu ciclo biogeoquímico permite
a movimentação do carbono pelos três principais compartimentos ambientais:
atmosfera, superfície terrestre e oceanos. A Figura 8 ilustra o ciclo do carbono:
FIGURA 8 – CICLO DO CARBONO
FONTE: <https://bit.ly/38fUbbd>. Acesso em: 11 ago. 2021.
27
O ciclo do carbono pode ser dividido em dois ciclos que ocorrem em

velocidades temporais diferentes: o ciclo geológico do carbono e o ciclo biológico
do carbono. O ciclo biológico envolve as atividades de organismos e relaciona-se
com o ciclo do oxigênio, já o ciclo geológico é um processo demorado que envolve
a decomposição de matéria orgânica e formação de rochas calcárias.
4.1 CICLO BIOLÓGICO DO CARBONO

O ciclo biológico do carbono envolve os seres vivos e pode ocorrer no
meio terrestre e no meio aquático. Este processo pode ser explicado iniciando-se
pelos organismos fotossintetizantes, que retiram o gás carbônico da atmosfera.
No processo de fotossíntese, as plantas absorvem a energia solar e consomem o
CO2 para liberar o oxigênio (O2). Esse processo gera oxigênio e açúcares, como a
glicose, e é o alicerce para o crescimento das plantas.
Os animais e plantas necessitam da matéria orgânica para sobreviver.

Enquanto os seres vivos autotróficos são capazes de produzir moléculas orgânicas,
os heterotróficos precisam absorver essas moléculas de outros seres vivos, como
é o caso dos seres humanos. Desta forma, através da matéria orgânica, o carbono
vai migrando pelas cadeias alimentares. Por sua vez, os seres vivos são também
responsáveis pela liberação de gás carbônico no ambiente. A liberação ocorre por
dois processos: respiração e decomposição. Na respiração, os animais consomem
oxigênio e liberam gás carbônico no processo; já na decomposição, ocorre a
liberação de gás carbônico e água.
4.2 CICLO GEOLÓGICO DO CARBONO

O ciclo geológico do carbono é responsável por regular a movimentação
deste elemento pela atmosfera, hidrosfera e litosfera. Acadêmico, como já vimos,
o carbono pode ser encontrado nos solos, nas rochas, nos ambientes aquáticos,
nos oceanos e na atmosfera. Este processo inicia-se com o gás carbônico (CO2),
presente na atmosfera, solubilizando na água de forma contínua. Quando a
temperatura é baixa, o gás carbônico é capturado pelos oceanos, e quando a
temperatura é alta, é liberado pelos oceanos para a atmosfera.
Uma outra movimentação ocorre quando o CO2 se dissolve na água da

chuva, produzindo H2CO3, que é uma solução ácida, facilitando a erosão das
rochas silicatadas. No ciclo geológico ocorre também o processo de intemperismo,
que é um conjunto de processos que levam à desintegração das rochas, provocando
a liberação dos íons Ca2+ e HCO3. O carbono quando depositado no solo pode
sofrer alterações transformando-se em combustíveis fósseis como o petróleo e o
gás natural, além de formar diamantes, grafites e minas de carvão, entre outros.
28
No mar, o carbono serve de alimento para os fitoplânctons, podendo ser

ingerido por peixes através da alimentação, ou indo para o fundo dos oceanos para
sofrerem o processo de decomposição. Esse sedimento, posteriormente, forma
rochas calcárias. O CO2 pode ainda ser liberado pelos vulcões para atmosfera.
4.3 INTERFERÂNCIA ANTRÓPICA NO CICLO DO CARBONO

Após a revolução industrial, o ser humano passou a alterar o equilíbrio
desse ciclo de forma significativa aumentando no meio ambiente a quantidade
emitida de gás carbónico (CO2) através do uso de combustíveis fósseis. O CO2 é
o principal gás responsável pelo efeito-estufa na atmosfera.
5 CICLO BIOGEOQUÍMICO DO FÓSFORO

O fósforo é um elemento químico importante para o organismo humano e
para o meio ambiente. Nos seres vivos, é um componente da molécula de DNA,
das moléculas energéticas de ATP (adenina trifosfatada) e de todos os fosfolipídios
de membrana. Para as plantas, é um nutriente que auxilia no crescimento e é
utilizado como fertilizante em muitos casos. A disponibilidade do fósforo (P)
controla muitos aspectos do funcionamento dos ecossistemas. Seu ciclo difere
dos outros grandes ciclos biogeoquímicos por não produzir qualquer substância
volátil em quantidades relevantes, não havendo assim a passagem pela atmosfera.
O íon de real interesse para os seres vivos é o fosfato. Na Figura 9 podemos ver as
principais etapas do ciclo do fósforo no meio ambiente.
FIGURA 9 – CICLO DO FÓSFORO
FONTE: <https://bit.ly/3BcDiuw>. Acesso em: 11 ago. 2021.
29
As plantas obtêm fósforo do ambiente absorvendo os fosfatos dissolvidos

na água e no solo. Os animais obtêm fosfatos na água e no alimento. Após estar
presente nos organismos vivos, o fósforo retorna ao meio ambiente a partir da
ação de bactérias fosfolizantes que atuam na decomposição da matéria orgânica.
Essas bactérias tornam o fósforo disponível na forma de um composto solúvel,
que é facilmente dissolvido e transportado pela água. A partir dessa etapa, parte
do fósforo é levada pelas chuvas para os lagos, rios e mares. No ambiente aquático,
o fósforo passa por um processo de sedimentação e é incorporado às rochas.
Nesse caso, o fósforo só retornará ao ecossistema terrestre por meio de

processos geológicos, como a elevação do leito no mar ou o rebaixamento do nível
das águas, ou seja, em uma curta escala de tempo o fluxo do ciclo só ocorre em
um sentido, do ecossistema terrestre para o aquático. O ciclo só se completa após
centenas de milhões de anos. A ação humana impacta no ciclo deste elemento por
meio de atividades como mineração ou pelo amplo uso de fertilizantes, tornando
o fósforo mais disponível no meio ambiente e acelerando o ciclo global desse
elemento. O excesso de fósforo quando lixiviado para cursos da água aumenta a
biodisponibilidade deste nutriente no ambiente aquático e, como consequência,
pode intensificar o desenvolvimento de algas.
Um número cada vez maior de algas em um lago, por exemplo, fará reduzir
a quantidade de luz que penetra neste ambiente prejudicando outros organismos
locais. Este processo é denominado eutrofização e pode levar a liberação de gás
sulfídrico, causando problemas de toxicidade e maus odores.
6 CICLO BIOGEOQUÍMICO DO NITROGÊNIO

O ciclo biogeoquímico do nitrogênio compreende as diversas
transformações que esse elemento sofre no ambiente físico e nos seres vivos. O
nitrogênio é encontrado na atmosfera, nas rochas, nos sedimentos e no fundo
dos oceanos. É uma parte indispensável de todas as enzimas, proteínas e das
moléculas de DNA. Apesar de ser um elemento abundante na atmosfera, é
considerado um recurso limitante da produtividade da maioria dos ecossistemas
terrestres e marinhos. O reservatório da atmosfera, possui o nitrogênio no seu
estado mais inerte, o N2. Nessa configuração, a molécula de N2 possui uma forte
força de ligação covalente tripla, impossibilitando que o nitrogênio possa ser
fixado e utilizado pela maioria dos seres vivos.
30
ATENCAO
O Nitrogênio na forma N2 é um elemento estável, que não reage com a maioria

dos outros elementos e não é metabolizado naturalmente.
Para que ocorra a absorção do nitrogênio pela maioria dos seres vivos,
é necessário que ocorra a quebra dessa ligação covalente, transformando o
nitrogênio em moléculas mais reativas como a amônia (NH3), amônio (NH4) ou
nitrato (NHO3). Entre os organismos capazes de utilizar esse nitrogênio, estão
alguns tipos de bactérias. Podemos dividir o ciclo do nitrogênio em determinadas
etapas: fixação, amonização, nitrificação e desnitrificação. Na Figura 10 temos a
exemplificação da ocorrência dessas etapas presentes no ciclo do nitrogênio.
FIGURA 10 – CICLO DO NITROGÊNIO
FONTE: <https://bit.ly/3znJS0G>. Acesso em: 11 ago. 2021.
A fixação é a primeira etapa do Ciclo do Nitrogênio, ocorre a fixação

do nitrogênio atmosférico com a ajuda, principalmente, de bactérias. Ele é
transformado em amônia e nitrato, através de bactérias presentes no solo e
31
nas raízes das plantas que são as responsáveis por realizar esse processo de
transformação. Elas retiram o N2 da atmosfera, transformando-o em amônia ao
fazer o elemento reagir com hidrogênio.
A segunda etapa é corresponde ao processo de amonização, que tem

como origem os processos de decomposição das proteínas e outros resíduos
nitrogenados. Esses resíduos estão presentes na matéria orgânica que está
decomposição, e pela ação de bactérias e fungos liberam amônia (NH3) no
ambiente. Essa amônia combina-se com a água do solo e forma o hidróxido de
amônio, que se ioniza e produz o íon amônio (NH4+) e a hidroxila (OH-).
O processo de nitrificação ocorre através de duas fases distintas: a

nitrosação e a nitratação. A nitrosação é o processo de oxidação da amônia
em nitrito realizado principalmente pelas bactérias nitrossomas. Por sua vez,
a nitratação é o processo de oxidação do nitrito em nitrato, realizado pelas
nitrobactérias. A maioria das plantas consegue absorver o nitrogênio quando esse
se encontra na forma de nitrato. Os animais conseguem adquirir nitrogênio por
meio da alimentação.
A desnitrificação é a última etapa do ciclo e corresponde à ação das bactérias

pseudoamonas (desnitrificantes), que utilizam os nitratos e transformam-nos
em gás nitrogênio. A desnitrificação garante a devolução do nitrogênio para a
atmosfera, finalizando o ciclo. O ciclo biogeoquímico do nitrogênio vem sofrendo
alterações por causa da agricultura, com o cultivo de plantas leguminosas, que
em associação com bactérias fixadoras, são capazes de fixar no sistema terrestre
grandes quantidades de nitrogênio. Após esse processo químico, libera-se na
atmosfera óxido nítrico (NO), que reage com o vapor da água e dá origem à chuva
ácida.
Acadêmico, os ciclos biogeoquímicos fazem parte da dinâmica do planeta

Terra para promover a circulação e reciclagem dos elementos químicos essenciais
a manutenção do equilíbrio entre os seres vivos e seus ecossistemas. Todos os
ciclos estão de certa forma relacionados entre si e a ação antrópica vem alterando
o equilíbrio natural entre os ciclos e alterando a biosfera. O ciclo da água por
exemplo tem o papel fundamental de regular os demais ciclos por transportar
demais elementos através dos compartimentos ambientais. O ciclo do carbono e
do oxigênio são essenciais para a manutenção da vida. O fósforo e o nitrogênio
são nutrientes vitais para o crescimento de plantas e para a manutenção da cadeia
alimentar.
32
RESUMO DO TÓPICO 2
• Os ciclos biogeoquímicos são processos que ocorrem na natureza para garantir

a reciclagem dos elementos químicos no meio ambiente.
• A importância dos ciclos está em possibilitar que os elementos químicos

sejam absorvidos pelos seres vivos e utilizados em diversas reações químicas
fundamentais para a sua manutenção e sobrevivência.
• O estudo e a compreensão dos ciclos biogeoquímicos são essenciais para

identificar potenciais impactos ambientais causados pela ação antrópica.
• O ciclo biogeoquímico da água é responsável pela maior movimentação de

uma substância química na superfície terrestre e proporciona a troca contínua
de água entre a atmosfera, solo, águas superficiais, águas subterrâneas e seres
vivos.
• O movimento que a água realiza é cíclico, ou seja, ela sai do meio ambiente,
cumpre suas funções e retorna para recomeçar seu ciclo na natureza.
• No ciclo do oxigênio, ocorre a reciclagem desse elemento por três reservatórios

principais: a atmosfera, a biosfera e a litosfera.
• O O2 é utilizado nas respirações aeróbicas, onde ocorre a combinação dos

átomos de hidrogênio e oxigênio para a formação de moléculas de água e a
liberação de CO2 e energia.
• No processo de fotossíntese o dióxido de carbono (CO2) é consumido,

liberando oxigênio para a atmosfera.
• O ciclo do carbono pode ser dividido em dois ciclos que ocorrem em

velocidades temporais diferentes: o ciclo geológico do carbono e o ciclo
biológico do carbono.
• O ciclo biológico do carbono envolve as atividades de organismos e relaciona-

se com o ciclo do oxigênio, pelo processo de fotossíntese.
• O ciclo geológico do carbono é um processo demorado que envolve a

decomposição de matéria orgânica e formação de rochas calcárias.
33
• O fósforo é um componente da molécula de DNA, das moléculas energéticas
de ATP (adenina trifosfatada) e de todos os fosfolipídios de membrana. Para
as plantas, é um nutriente que auxilia no crescimento e é utilizado como
fertilizante em muitos casos.
• As plantas obtêm fósforo do ambiente absorvendo os fosfatos dissolvidos na

água e no solo. Os animais obtêm fosfatos na água e no alimento.
• O ciclo biogeoquímico do nitrogênio compreende as diversas transformações

que esse elemento sofre no ambiente físico e nos seres vivos.
• O nitrogênio é uma parte indispensável de todas as enzimas, proteínas e das

moléculas de DNA.
• O ciclo do nitrogênio compreende as etapas de fixação, amonização,

nitrificação e desnitrificação.
• Todos os ciclos estão de certa forma relacionados entre si.
34
AUTOATIVIDADE
1 O ciclo do nitrogênio é extremamente importante por garantir a circulação

desse elemento entre o meio físico e os seres vivos. O nitrogênio é essencial
para a formação de proteínas, enzimas e de ácidos nucleicos, sendo
fundamental, portanto, para a sobrevivência dos seres vivos. Com base
nos conhecimentos aprendidos sobre o ciclo biogeoquímico do nitrogênio,
analise as sentenças a seguir:
I- A fixação do nitrogênio do ar ocorre através da ação de decompositores

da matéria orgânica morta;
II- A transformação de compostos orgânicos nitrogenados em amônia ocorre
pela síntese do óxido nitroso;
III- A transformação de amônia em nitritos e nitratos é realizada pela ação de
bactérias nitrossomas e pelas bactérias nitrobactérias;

2 O ciclo biogeoquímico da água é responsável pela maior movimentação

de uma substância química na superfície terrestre, uma vez que 70% da
superfície do planeta Terra é água. Esse ciclo proporciona a troca contínua
de água entre a atmosfera, solo, águas superficiais, águas subterrâneas e
seres vivos. Sobre o ciclo hidrológico, assinale a alternativa CORRETA:
a) ( ) O ciclo da água tem como última etapa a evaporação da água em

sua forma líquida para a atmosfera. A água, então, em seu estado
gasoso, sobe para as camadas mais altas da atmosfera, onde ocorre
a condensação das suas partículas de vapor, formando nuvens que
posteriormente voltam a superfície terrestre na forma de chuva, num
processo chamado precipitação.
b) ( ) O ciclo da água tem como primeira etapa a evaporação da água em
sua forma gasosa para a atmosfera. A água, então em seu estado
líquido sobe para as camadas mais altas da atmosfera, onde ocorre a
condensação das suas partículas de vapor, formando blocos de neve
que posteriormente voltam a superfície terrestre na forma de nevasca,
num processo chamado precipitação.
c) ( ) O ciclo da água tem como última etapa a evaporação da água em
sua forma líquida para a atmosfera. A água, então em seu estado
gasoso, sobe para as camadas mais altas da atmosfera, onde ocorre
35
a condensação das suas partículas de vapor, formando nuvens que
d) ( ) O ciclo da água tem como última etapa a evaporação da água em
sua forma líquida para a atmosfera. A água, então em seu estado
gasoso, desce para as camadas mais altas da atmosfera, onde ocorre
a condensação das suas partículas de água, formando nuvens que
3 O ciclo do carbono é um importante ciclo biogeoquímico, principalmente

porque todas as moléculas orgânicas possuem o átomo desse elemento em
sua composição. De acordo com os conteúdos estudados sobre este ciclo,
classifique V para as sentenças verdadeiras e F para as falsas:
( ) O carbono quando depositado no solo pode sofrer alterações

transformando-se em combustíveis fósseis como o petróleo e o gás natural,
além de formar diamantes, grafites e minas de carvão, entre outros.
( ) No mar, o carbono serve de alimento para os fitoplânctons, podendo ser
ingerido por peixes através da alimentação, ou indo para o fundo dos
oceanos para sofrerem o processo de decomposição.
( ) No processo de fotossíntese, as plantas absorvem a energia solar e liberam
o CO2 para produzir o oxigênio (O2) e purificar o ar da atmosfera.
a) ( ) V – V – F.
b) ( ) V – F – V.
c) ( ) F – V – F.
d) ( ) F – F – V.
4 O fósforo é um elemento químico importante para o organismo humano

e para o meio ambiente. Nos seres vivos, é um componente da estrutura
molecular do DNA e da ATP, para as plantas é um nutriente que auxilia no
crescimento e é utilizado como fertilizante em muitos casos. Considerando a
importância do fósforo para o funcionamento dos ecossistemas, explique de
qual forma a ação humana compromete o equilíbrio do ciclo biogeoquímico
desse elemento.
5 O ciclo biogeoquímico do oxigênio permite que o oxigênio circule pelo

meio físico, seja utilizado pelos seres vivos e retorne ao meio ambiente.
Uma das funções mais importantes desse ciclo é a formação da camada de
ozônio. Explique qual a função da camada de ozônio e como ocorre a sua
formação.
36
UNIDADE 1 TÓPICO 3 —
POLUIÇÃO AMBIENTAL
1 INTRODUÇÃO
Acadêmico, cada vez mais é evidente que existe interferência da ação
antrópica nas mudanças climáticas e ambientais. A ação humana na natureza se
dá por várias formas e tem inúmeras consequências locais, regionais e globais,
afetando o equilíbrio entre os ecossistemas e colocando em risco a qualidade de
vida no planeta Terra.
A poluição ambiental é toda atividade capaz de causar danos ao meio

ambiente. É considerada um grave problema ambiental que se intensificou a
partir da Revolução Industrial que, por sua vez, propiciou a intensificação do
desenvolvimento industrial e do processo de urbanização de grandes cidades.
Existem diversos tipos de poluição ambiental, como a atmosférica que afeta a
qualidade do ar, a poluição dos corpos hídricos, a poluição de solos, a poluição
sonora e a poluição visual. O combate à poluição se dá pela implementação de
políticas de prevenção e fiscalização, incluindo, além disso, pequenas atitudes
cotidianas de cada indivíduo.
Acadêmico, no Tópico 3, abordaremos os principais aspectos da poluição

ambiental na contaminação de águas, ar e solos. Também discutiremos sobre o
papel do engenheiro sanitarista e ambiental frente ao monitoramento, fiscalização,
prevenção, educação ambiental e combate à poluição ambiental.
2 PRINCIPAIS ASPECTOS DA POLUIÇÃO AMBIENTAL

A poluição é um dos problemas ambientais mais graves causado pela
ação do ser humano no meio ambiente, provocando desequilíbrios ecológicos,
inviabilizando o cultivo e o uso dos recursos naturais de forma sustentável e
ameaçando a saúde humana e a sobrevivência de espécies animais. Deste modo,
a poluição ambiental coloca em risco a integridade da natureza como um todo.
Animais, plantas e seres humanos são ameaçados pelo aumento contínuo da
poluição nos ecossistemas do nosso planeta. Na Figura 11 podemos ver um dos
impactos da poluição em um retrato de uma foca cinzenta do Atlântico, que foi
“capturada” nos restos de uma rede de pesca.
37
FIGURA 11 – FOCA CINZENTA CAPTURADA NOS RESTOS DE UMA REDE DE PESCA
FONTE: <https://bit.ly/3znfALJ>. Acesso em: 12 ago. 2021.
Por definição, a poluição ambiental é a adição ou o lançamento de

qualquer substância ou forma de energia (luz, calor, som) ao meio ambiente
em quantidades que resultem em concentrações maiores que as naturalmente
encontradas. Os tipos de poluição são, em geral, classificados em relação ao
componente ambiental afetado (poluição do ar, da água, do solo), pela natureza
do poluente lançado (poluição química, térmica, sonora ou radioativa) ou pelo
tipo de atividade poluidora (poluição industrial, agrícola ou antrópica).
No Brasil, a Lei nº 6.938, de 31 de agosto de 1981, estabelece a Política

Nacional do Meio Ambiente, detalhando e especificando seus fins e mecanismos.
Esta Lei (Lei nº 6.938/1981) define a poluição como a degradação da qualidade
ambiental resultante de atividades que direta ou indiretamente:
I. prejudiquem a saúde, a segurança e o bem-estar da população;

II. criem condições adversas às atividades sociais e econômicas;
III. afetem desfavoravelmente a biota;
IV. afetem as condições estéticas ou sanitárias do meio ambiente;
V. lancem matérias ou energia em desacordo com os padrões
ambientais estabelecidos (BRASIL, 1981).
O CONAMA (Conselho Nacional do Meio Ambiente), com base nas

competências a ele atribuídas pela Lei nº 6.938/1981, estabelece por meio de
resoluções, as normas para o controle da emissão de poluentes em águas, solos
e ar. A poluição no meio ambiente ocorre através da inserção de substâncias
chamadas de poluentes. Os poluentes são substâncias, meio ou agente que
provoque, direta ou indiretamente, qualquer forma de poluição, tornando os
recursos naturais impróprios para uma finalidade específica.
38
TÓPICO 3 — POLUIÇÃO AMBIENTAL
Os poluentes são compostos monitorados pelas legislações ambientais

vigentes. Entretanto, existe um grande grupo de poluentes que são chamados
de poluentes emergentes, por estarem sendo recentemente encontrados na
natureza e ainda não possuírem legislações regulamentando seu uso. Acadêmico,
estudaremos um pouco sobre este termo na sequência.
2.1 POLUENTES EMERGENTES

O termo “poluentes emergentes” refere-se a centenas de compostos
que têm sido detectados nos diferentes compartimentos ambientais (solo, água
e ar), sendo provenientes tanto de origem antrópica (presentes em efluentes
domésticos, industriais, hospitalares, atividades agrícola e pecuária) quanto de
ocorrência natural (MONTAGNER; VIDALA; ACAYABAB, 2017).
Por definição, são compostos químicos que, atualmente, não são incluídos
em programas de monitoramento e que podem se tornar candidatos para
legislações futuras dependendo de pesquisas sobre seus efeitos sobre a saúde.
Caro acadêmico, as principais fontes de poluentes emergentes provenientes
da ação antrópica englobam produtos de limpeza e higiene pessoal, fármacos
de diversas classes, hormônios naturais e seus subprodutos, além de diversas
substâncias aplicadas na produção de plásticos e resinas.

Estes compostos serão candidatos a uma futura regulamentação
dependendo dos recentes estudos de ecotoxicidade, efeitos à saúde humana,
potencial de bioacumulação, transporte e destino nos diferentes compartimentos
ambientais, além da quantidade em que são lançados e, portanto, da concentração
no ambiente (MONTAGNER; VIDALA; ACAYABAB, 2017).
E
IMPORTANT
Acadêmico, note que os poluentes emergentes se referem a centenas

de milhares de compostos que estão sendo descartados no meio ambiente e que não
possuem monitoramento quanto aos seus impactos, tampouco eficiência de remoção
comprovada nos sistemas de tratamento de água e esgoto.
3 CONTAMINAÇÃO DE ÁGUAS
A poluição dos corpos hídricos é o lançamento e a acumulação nas
águas dos mares, dos rios, dos lagos e demais corpos d’água, superficiais
ou subterrâneos, de substâncias químicas, físicas ou biológicas que afetem
diretamente as características naturais das águas e a vida ou que venham a lhes
39
causar efeitos adversos secundários. Neste caso acadêmico, estamos falando

sobre a inclusão nos corpos hídricos de poluentes como esgoto, microrganismos,
patógenos, resíduos industriais, substâncias químicas, lixos orgânicos, entre
muitas outras substâncias.
A concentração humana em grandes centros urbanos também é um fator

responsável pela contaminação dos recursos hídricos. Na Figura 12 podemos
observar um exemplo de córrego contaminado por lixo doméstico.
FIGURA 12 – CONTAMINAÇÃO DE CÓRREGOS POR LIXO DOMÉSTICO
FONTE: <https://bit.ly/2Wvw1GY>. Acesso em: 12 ago. 2021.
Os poluentes levam a degradação da qualidade da água, comprometendo

o ecossistema aquático, fazendo com que a água seja uma fonte de inúmeras
doenças e a tornando até mesmo imprópria para o uso nas atividades humanas.
A água precisa atender a determinados requisitos quanto a sua natureza física,
química e biológica para poder ser utilizada pelo ser humano. Esses requisitos
variam conforme a finalidade do uso da água e são definidos pelas legislações
ambientais. Por exemplo, os principais requisitos da água para o consumo
humano são:
• Requisitos físicos: a água deve ser inodora, insípida e incolor. A poluição

na água causa alterações físicas, lhe atribuindo odor, gosto e coloração. Essas
alterações ocorrem pela decomposição da matéria orgânica, por contaminação
de efluentes industriais e até mesmo por consequência do tratamento da água.
As análises realizadas para verificar os aspectos físicos na água para consumo
humano são gosto e odor, turbidez e cor aparente.
40
• Requisitos químicos: as alterações na potabilidade da água podem ocorrer

devido à presença de substâncias químicas, com concentração acima do
valor máximo permitido pela legislação como: cloro, nitrato, nitrito, amônia,
cianeto, sulfeto, sulfato, metais tóxicos e presença de alguns compostos
orgânicos como fenóis, trihalometanos e ácidos haloacéticos.
• Requisitos biológicos: a água para ser considerada biologicamente própria
para o consumo humano, não pode conter organismos patogênicos que são
os causadores de doenças. Alguns exemplos desses organismos são a e. coli e
os coliformes totais.
ATENCAO
Acadêmico, vimos no tópico anterior que a água é utilizada para diversas

finalidades. Grande parte desse uso dá origem a resíduos líquidos, que por vezes acabam
contaminando as fontes naturais de água, durante o percurso do ciclo biogeoquímico
dessa substância.
A contaminação da água ocorre por diversas fontes. Alguns exemplos são:
• Movimentação de embarcações pelos mares e oceanos e acidentes marítimos

envolvendo vazamento de petróleo.
• Ausência de tratamento de esgotos domésticos e industriais, que acabam
sendo lançados nos rios e lagos.
• Utilização de fertilizantes agrícolas nas plantações que são carregados pelas
águas das chuvas aos lençóis freáticos.
• Emissão de materiais orgânicos sintéticos em lagos, rios e mares como
plásticos, detergentes, solventes, tintas, inseticidas, entre outros.
• Lançamento de compostos inorgânicos nos lagos, rios e mares feito pelas
indústrias, como ácidos, bases, sais e metais pesados como cobre, chumbo,
zinco, cádmio, fósforo e mercúrio.
41
DICAS
Acadêmico, você já ouviu falar sobre a temática dos microplásticos nos

oceanos?
Os micropláticos são resíduos de plástico que possuem diâmetro menor que 5 mm e são
prejudiciais à vida marinha e ao ser humano. O principal impacto deste poluente está em
alterar a composição de certas partes dos oceanos, prejudicando o ecossistema. Leia mais
sobre este assunto no artigo “Microplásticos nos oceanos – um problema sem
fim à vista” disponível no link:
https://saneamentobasico.com.br/wp-content/uploads/2019/08/microplasticos-nos-
oceanos.pdf
3.1 EUTROFIZAÇÃO DE CORPOS HÍDRICOS

A eutrofização é um processo no qual algas formam uma camada
que impede as trocas de gases com a atmosfera e reduz a passagem de luz,
impossibilitando a fotossíntese (GALLI; ABE, 2010, p. 170). Como consequência,
ocorre a morte de plantas enraizadas abaixo da superfície aquática, reduzindo
o oxigênio dissolvido na água e a disponibilidade de alimento para as espécies
locais. A eutrofização leva à morte dos animais presentes no corpo da água,
conforme pode ser visto na Figura 13.
FIGURA 13 – EUTROFIZAÇÃO DE ÁGUAS
FONTE: <https://bit.ly/3jkIhmY>. Acesso em: 12 ago. 2021.
O processo de eutrofização ocorre pela adição de minerais e nutrientes,

principalmente fósforo e nitrogênio, que induzem o crescimento excessivo de
algas e cianobactérias. Segundo Wetzel (1993) a eutrofização é um dos estados da
42
sucessão natural dos ecossistemas aquáticos. Entretanto, quando esse processo

é acelerado pela ação antrópica, recebe a designação de eutrofização artificial.
A eutrofização artificial é ocasionada pela urbanização, pela contaminação dos
corpos hídricos com esgotos domésticos e efluentes, pelos despejos de atividades
agrícolas, pela poluição do ar, pela chuva ácida e pelo desmatamento de florestas.
Segundo Galli e Abe (2010), este processo implica em risco à saúde humana e dos
ecossistemas:
A eutrofização de corpos de águas interiores consiste no

enriquecimento com nutrientes, principalmente fósforo e nitrogênio,
que entram como solutos e se transformam em partículas orgânicas e
inorgânicas. O crescimento acelerado e a maior abundância de plantas
aquáticas causam, frequentemente, deterioração da qualidade hídrica
e crescimento de grandes volumes de algas, inclusive de cianobactérias
potencialmente tóxicas, tornando-se um risco à saúde do ecossistema,
além de implicar em aumento no custo do tratamento da água para
abastecimento (GALLI; ABE, 2010, p. 170).
Os principais problemas relacionados a eutrofização são problemas

estéticos e recreacionais, condições anaeróbias no fundo do corpo da água,
eventuais condições anaeróbias no corpo da água como um todo, eventuais
mortandades de peixes, maior dificuldade e elevação nos custos de tratamento da
água, problemas com o abastecimento de águas industrial, toxicidade das algas,
modificações na qualidade e quantidade de peixes de valor comercial, redução na
navegação e capacidade de transporte. O nível de eutrofização usualmente está
associado ao uso e ocupação do solo predominante. Segundo von Sperling (2005)
existem três principais formas:
• Ocupação por agricultura: os vegetais plantados na bacia são retirados para

consumo humano, causando uma quebra no ciclo de retenção dos nutrientes,
compensado pela utilização de fertilizantes. O aumento do escoamento
superficial decorrente da retirada da vegetação natural arrasta os nutrientes
em excesso para o lago ou para a represa. O aumento do teor de nutrientes no
corpo da água causa um certo aumento do número de algas.
• Ocupação urbana: a implantação de loteamentos, acompanhada pela
maior impermeabilização do solo e a consequente redução da infiltração,
proporciona um aporte de sólidos para lagos e represas. Esses sólidos tendem
a sedimentar, causando o assoreamento dos cursos da água e servindo de
meio suporte para o crescimento de vegetais fixos de maiores dimensões
próximos às margens, deteriorando o aspecto visual do curso da água.
• Ocupação por matas e florestas: existe pouca atividade biológica de produção
no curso da água e um aporte reduzido de nutrientes, devido a sua retenção
dentro de um ciclo quase fechado: plantas mortas sob o solo liberam nutrientes
e a elevada infiltração favorece o transporte dos nutrientes até as raízes das
plantas, voltando a fazer parte da sua composição.
43
As águas pluviais transportam uma grande carga de nutrientes,

contribuindo para uma elevação no teor de algas no lago ou na represa. O
lançamento de esgotos em lagos e represas ocasiona uma contribuição de
nitrogênio e fósforo bem superior à das águas pluviais, trazendo, em decorrência,
uma grande elevação nas populações de algas e outras plantas. A população de
algas pode alcançar valores bastante elevados, e poderá atingir superpopulações,
constituindo uma camada superficial similar a um caldo verde. Essa camada
superficial impede a penetração da energia luminosa nas camadas inferiores do
curso da água, causando a morte das algas situadas nessas regiões. Esses eventos
de superpopulação de algas são denominados floração das águas.
4 CONTAMINAÇÃO DO AR
A poluição atmosférica é a acumulação de qualquer substância ou forma
de energia no ar, em concentrações suficientes para produzir efeitos mensuráveis
no homem, nos animais, nas plantas ou em qualquer equipamento ou material,
em forma de particulados, gases, gotículas ou qualquer de suas combinações. O
ar poluído pode trazer sérios problemas à saúde humana e de outros seres vivos,
além de impactar o equilíbrio do clima global, ocasionando uma série de outros
problemas ambientais. Os poluentes atmosféricos podem ser divididos em dois
grupos:
• Poluentes primários: são aqueles emitidos diretamente por uma fonte de

poluição, como veículos e chaminés industriais.
• Poluentes secundários: são aqueles que sofrem reações químicas na atmosfera,
ou seja, são formados a partir da interação do meio com o poluente primário.
Exemplos de poluentes gasosos na atmosfera são:
• Óxido de nitrogênio (NO) e o dióxido de nitrogênio (NO2) que são formados

durante processos de combustão.
• Monóxido de carbono (CO) que é emitido principalmente por veículos
automotores.
• Ozônio (O3) e oxidantes fotoquímicos que são provenientes da mistura de
poluentes secundários formados pelas reações entre os óxidos de nitrogênio e
compostos orgânicos voláteis, na presença de luz solar.
• Dióxido de carbono (CO2) que é um gás resultante principalmente da queima
de combustíveis fósseis, como a gasolina e o diesel.
• Metano (CH4) que em grande quantidade é proveniente da agricultura e da
pecuária.
Outros exemplos são os compostos orgânicos voláteis, cujas fontes

na atmosfera são provenientes da queima incompleta e da evaporação de
combustíveis e de outros produtos orgânicos, sendo emitidos pelos veículos,
pelas indústrias, pelos processos de estocagem e transferência de combustível.
Dentre os compostos orgânicos voláteis presentes nas atmosferas urbanas estão
44
os compostos aromáticos monocíclicos, em particular: benzeno, tricloroetano,

tolueno, etilbenzeno e xilenos. Os aromáticos monocíclicos são precursores do
ozônio.
Como outros poluentes atmosféricos podemos citar os materiais

particulados. As principais fontes de emissão de materiais particulados para a
atmosfera são: veículos automotores, processos industriais, queima de biomassa,
ressuspensão de poeira do solo, entre outros. Alguns exemplos são: material
particulado (MP), partículas totais em suspensão (PTS), partículas inaláveis
(MP10), partículas inaláveis finas (MP2,5) e fumaça (FMC).
DICAS
As mudanças climáticas são acompanhadas pelo Painel Intergovernamental

sobre Mudanças Climáticas (IPCC), órgão assessor das Nações Unidas para assuntos de
clima e meio ambiente, que a cada quatro anos aponta um novo levantamento sobre as
mudanças climáticas no mundo.
O último levantamento revelou que “as atividades humanas causaram cerca de 1,0°C de
aquecimento global acima dos níveis pré-industriais, com uma variação provável de 0,8°C
a 1,2°C” (2018). É provável que o aquecimento global atinja 1,5°C entre 2030 e 2052, caso
continue a aumentar no ritmo atual. Acadêmico, o relatório completo está disponível em
https://www.ipcc.ch/site/assets/uploads/2019/07/SPM-Portuguese-version.pdf. Acesse para
se informar sobre quais os impactos do aquecimento global sobre os sistemas natural e
humano já estão sendo observados.
4.1 SMOG FOTOQUÍMICO

Um problema comum causado pela poluição atmosférica em grandes
centros urbanos é o smog fotoquímico. O smog fotoquímico é um fenômeno
formado a partir da inversão térmica que ocorre em épocas frias do ano e em
locais com muita poluição, principalmente onde existem níveis elevados de
Ozônio (O3). Normalmente, todos os dias ocorre a formação de uma camada de
ar mais quente próxima à superfície terrestre e de uma camada de ar mais fria nas
partes superior. O ar mais quente é também menos denso que o ar frio, por isso,
ele sobe e distribui os poluentes contidos nele.
No entanto, em épocas frias, pode ocorrer a formação de uma camada de

ar fria abaixo dessa camada de ar quente que contém os poluentes. Como o ar frio
é mais denso, ele permanece na parte inferior, e os poluentes não são dissipados.
Desta forma, o smog fotoquímico é a inversão térmica onde os poluentes atingem
concentrações elevadíssimas. Na Figura 14, temos uma imagem de um smog
fotoquímico na cidade de Bangkok – Tailândia.
45
FIGURA 14 – SMOG FOTOQUÍMICO
FONTE: <https://bit.ly/3jli33C>. Acesso em: 12 ago. 2021.
Os principais compostos presentes na formação do smog fotoquímico são

o óxido nítrico, NO, e os hidrocarbonetos não queimados que são emitidos para
o ar como poluentes dos motores de combustão interna. Nos seres humanos, o
smog pode causar alterações no sistema imunológico, agravamento de doenças
respiratórias, irritação nos olhos, dor de cabeça e problemas pulmonares.
5 CONTAMINAÇÃO DE SOLOS
A poluição do solo refere-se à contaminação do solo por qualquer um
dos inúmeros poluentes derivados da agricultura, da mineração, das atividades
urbanas e industriais, dos dejetos animais, do uso de herbicidas ou dos processos de
erosão. De forma geral, podemos dizer que as principais causas da contaminação
de solos são: compostos orgânicos derivados do petróleo, detergentes, lâmpadas
fluorescentes, componentes eletrônicos, tintas, metais pesados, condicionamento
inadequado do lixo doméstico, esgoto e resíduos sólidos industriais que degradam
a superfície e chuva ácida. Na Figura 15, podemos ver os resíduos de garrafas de
plástico da ilha de Thilafushi, nas Maldivas.
46
FIGURA 15 – RESÍDUOS DE GARRAFAS DE PLÁSTICO DE THILAFUSHI
FONTE: <https://bit.ly/3BiEdtC>. Acesso em: 12 ago. 2021.

Os principais tipos de poluição do solo são:
• Detritos da vida urbana: são provenientes da produção de lixo nas grandes

cidades.
• Depósitos ilegais de despejos industriais: descarte indevido de metais
pesados, produtos químicos de alto risco e dejetos sólidos.
• Agrotóxicos e adubação incorreta: utilização indiscriminada de defensivos
agrícolas, bem como a adubação incorreta ou excessiva.
• Compostos orgânicos como solventes e hidrocarbonetos: vazamento de
tanques de armazenamentos e tubulações de combustíveis.
A contaminação nos solos ocorre principalmente através de processos

como a lixiviação que consiste na dissolução de componentes sólidos em meio
líquido. A impregnação e infiltração no subsolo de substâncias poluentes,
também acarreta a contaminação do lençol freático. As principais consequências
da poluição do solo são a perda da fauna, a esterilização da terra para plantação
e a contaminação da água.
6 PAPEL DO ENGENHEIRO AMBIENTAL E SANITARISTA FRENTE

A POLUIÇÃO
O papel do engenheiro ambiental e sanitarista é fundamental nas questões
ambientais e pode contribuir para a minimização de fontes de poluição. Alguns
exemplos de iniciativas são:
47
• Promover a educação ambiental para expandir a formação de cidadãos

conscientes de seus deveres e direitos. São as ações humanas que causam a
poluição e é necessário pessoas com conhecimento na área para incentivar
a construção de valores sociais, conhecimentos, habilidades, atitudes e
competências voltadas a conservação ambiental.
• Atuar na fiscalização ambiental e utilizar seus conhecimentos teóricos
para analisar se as empresas públicas e privadas atendem aos critérios das
legislações ambientais.
• Buscar o desenvolvimento sustentável e trabalhar em projetos de pesquisa
que visem minimizar os impactos da ação humana no meio ambiente,
suprindo as necessidades atuais, sem comprometer a capacidade de atender
as necessidades das futuras gerações.
• Estudar processos capazes de minimizar os impactos da ação humana no
meio ambiente e buscar o avanço da pesquisa científica em formular técnicas
que possam melhorar a qualidade de vida das pessoas.
Acadêmico, como vimos ao longo deste tópico, a ação humana é

responsável pelas alterações climáticas, diminuição dos mananciais, extinção de
espécies, inundações, erosões, poluição e destruição de habitats. Deste modo,
podemos afirmar que toda ação humana causa um impacto no meio ambiente e
infelizmente a maioria desses impactos é negativa. O seu papel está também em
promover a educação ambiental, o desenvolvimento sustentável, implementar
melhorias nos processos existentes e monitorar parâmetros de qualidade dos
recursos naturais essenciais à vida.
48
LEITURA COMPLEMENTAR
RIOS URBANOS: CONTRIBUIÇÕES DA ANTROPOGEOMORFOLOGIA E

DOS ESTUDOS SOBRE OS TERRENOS TECNOGÊNICOS
André Souza Pelech

Maria Naíse de Oliveira Peixoto
Os rios urbanos constituem atualmente um desafio para a gestão

territorial e ambiental no Brasil. O alto grau de modificação e poluição dos
canais fluviais tem efeitos nos processos geomorfológicos atuantes e em seus
controles de funcionamento, sendo necessárias novas abordagens de análise
para compreender a dinâmica fluvial destes ambientes. Nesse sentido, a
Antropogeomorfologia e os estudos sobre os Terrenos Tecnogênicos se mostram
fundamentais para a compreensão da dinâmica fluvial urbana, sendo também
a incorporação de elementos antropogênicos nas estruturas de classificação
de rios e no mapeamento de feições geomorfológicas fluviais uma abordagem
importante para este fim. No entanto, as políticas e projetos de restauração de rios
urbanos devem abranger não somente estas novas abordagens geomorfológicas,
mas também a necessidade de refuncionalização e ressignificação social, para que
a sociedade os reconheça, valorize e proteja.
1) Introdução
Brasil experimentou uma grande mudança na concentração espacial da

sua população, durante a segunda metade do século XX e início do XXI, saindo
de um padrão de ocupação marcadamente rural para um predominantemente
urbano (IBGE, 2019) (Figura 1). Este processo gerou uma inédita pressão sobre
o meio físico e os ecossistemas nos sítios urbanos, através de uma intensa
modificação da paisagem. A expansão urbana se deu, em geral, distanciada de
uma preocupação com os aspectos ambientais, o que muitas vezes é atribuído a
um crescimento “desordenado”
49
FIGURA 1 – POPULAÇÃO POR SITUAÇÃO DE DOMICÍLIO ENTRE OS ANOS 1950 E 2010
FONTE: Adaptada de IBGE (2019)
Neste contexto, as bacias hidrográficas e os sistemas fluviais têm sido

fortemente impactados pelo crescente uso dos seus recursos, para diversas
finalidades e atendendo a interesses de agentes e grupos específicos. Macklin e
Lewin (2020) apontam a urbanização, a industrialização e a agricultura intensiva
como vetores de grande transformação dos sistemas fluviais, provocando
impactos em escala global e modificando os modos de vida das sociedades.
A retirada da cobertura vegetal original seguida pela implantação do tecido
urbano elimina, por exemplo, uma complexa interação entre a água da chuva, a
vegetação e a serapilheira, que envolve processos como a interceptação da água
pela copa das árvores, o escoamento pelo tronco, o gotejamento pelas folhas, a
evapotranspiração, a infiltração e outros diversos tipos de fluxos (BOTELHO,
2011). Neste novo ambiente, a diversidade de caminhos percorridos pelas
águas pluviais em um sistema com vegetação natural tende a ser reduzida
ao binômio escoamento-infiltração, frequentemente com predominância do
primeiro, já que a impermeabilização dos solos provocada pelas pavimentações
e pelos equipamentos urbanos propicia o aumento do escoamento superficial
(BOTELHO, 2011.).
Decorrem dessas mudanças, em grande parte, o aumento de problemas

relacionados à intensificação dos episódios de inundações e alagamentos, bem
como da evasão de sedimentos das encostas para os canais fluviais. Cidades e
núcleos urbanos frequentemente apresentam, ainda, problemas relacionados à
poluição dos rios, à redução da disponibilidade de águas para uso, à degradação
dos ecossistemas, ao aumento das taxas de erosão ou assoreamento, dentre vários
outros associados ao padrão de ocupação e uso dos recursos naturais, os quais
já vêm sendo fartamente documentados e analisados em estudos científicos e
aplicados.
Fruto de processos físico-naturais e também dos agentes sociais atuantes,

o relevo associa se, nesse contexto, a diferentes momentos históricos, econômicos
e sociais (JORGE, 2011), sendo por isso destacado, por alguns grupos de geógrafos
50
físicos, a necessidade de dar maior atenção crítica a aspectos das relações sociais
e de poder, combinados ao conhecimento das ciências físicas e biológicas, com
o propósito de transformação social e ambiental – abordagem que tem sido
denominada de Geografia Física Crítica (LAVE et al., 2018; 2019). Esta perspectiva
não é recente, como pode ser observado, por exemplo, em James e Marcus (2006),
ao analisarem o evento Man’s Role in Changing the Face of the Earth Symposium,
realizado em 1955, em que identificam uma série de contribuições para a adoção de
métodos e práticas interdisciplinares por geomorfólogos, para um entendimento
integrado das interações humanas com os sistemas terrestres.
Contudo, percebe-se que os rios urbanos têm sido fortemente relegados

nos estudos de Geografia Física, em parte por se inserirem em áreas “muito
degradadas”, preteridas em relação aos ambientes mais próximos das condições
naturais pela maior facilidade de observação, nestes últimos, de processos
geomorfológicos de amplo espectro temporal. As paisagens significativamente
alteradas pela ação humana são vistas em geral como comuns (e não
“extraordinárias”, ou exemplares de condições ambientais naturais diferenciadas),
desagradáveis ou desinteressantes, sendo, deste modo, frequentemente
negligenciadas nas investigações realizadas por geógrafos físicos, como aponta
Urban (2018). Nesse sentido, os rios configuram-se como personagens centrais
nos debates sobre o Antropoceno (GIBLING, 2018), tendo em vista que boa parte
das atividades humanas se dá sobre canais fluviais e planícies de inundação.
Além disso, as modificações humanas que resultam na degradação ou na

diminuição da heterogeneidade, da conectividade e da dinâmica fluvial tendem a
simplificar os ecossistemas fluviais, reduzindo a oferta de serviços ecossistêmicos
(LARGE et al., (2018). Gurnell et al. (2007), por exemplo, apontam diversos
impactos do crescimento urbano sobre os processos e formas dos ambientes
fluviais, em diferentes escalas espaciais. Na escala da bacia hidrográfica, as áreas
urbanas transformam o sistema hidrológico através da construção de superfícies
impermeáveis e sistemas de drenagem de águas pluviais. Na escala do canal, os
impactos urbanos se dão no reforço das margens e leitos, na modificação do perfil
longitudinal e da forma em planta dos rios, na desconectividade hidrológica entre
canal e planície e na modificação da vegetação ripária.
A magnitude do fenômeno urbano, com a formação e expansão das

grandes cidades e as significativas alterações na morfologia e dinâmica das
paisagens (SANTOS FILHO, 2011), tem levado ao desenvolvimento de novas
abordagens de análises geológicas e geomorfológicas para o contexto das cidades.
Neste contexto se inserem as pesquisas realizadas no âmbito do que vem sendo
chamado de Antropogeomorfologia, um campo da Geomorfologia voltado ao
estudo da influência humana na geração e modificação das formas de relevo.
Conforme destacam Rodrigues (2005) e Rodrigues et al. (2019), a ação humana
tem a capacidade de modificar tanto as propriedades e a localização dos materiais
superficiais como as taxas e balanços dos processos, e ainda de gerar, direta e
indiretamente, morfologias específicas, antropogênicas.
51
Estas mudanças também têm sido alvo de estudos voltados ao

reconhecimento e mapeamento de feições e depósitos denominados
tecnogênicos, inseridos em uma abordagem geológica-geomorfológica com
enfoque nos registros das alterações cuja gênese foi/é de origem técnica, que estão
materializados na superfície terrestre geralmente com uma abrangência espacial
local e/ou regional, e que possuem desdobramentos e conexões com a evolução
do relevo em diferentes escalas temporais (OLIVEIRA et al., 2005; MELLO, 2006;
OLIVEIRA; PELOGGIA, 2014; PELOGGIA et al., 2014; dentre outros).
Considerando-se que as mudanças produzidas pelas sociedades humanas

continuam a promover transformações ambientais, tanto previsíveis como
imprevisíveis, que por sua vez as afetam em diferentes intensidades e escalas, e
ainda que muitas das pesquisas em andamento buscam criar estruturas teóricas
e metodológicas que respondam aos desafios existentes, conforme destaca Kelly
(2018), torna-se necessário apreender as alterações nas formas e nos processos
físicos e biológicos presentes em diferentes ambientes, assim como nos processos
socioculturais que dirigem e se materializam por meio destas mudanças. Deste
modo, o presente artigo pretende discutir o papel da Antropogeomorfologia e
dos estudos sobre as formas e depósitos tecnogênicos no âmbito dos rios urbanos
brasileiros, apresentando também algumas abordagens da geomorfologia
fluvial que têm procurado incorporar elementos antropogenéticos nas análises
geomorfológicas de canais fluviais.
FONTE: <https://rbg.ibge.gov.br/index.php/rbg/issue/view/245>. Acesso em: 12 ago. 2021.
52
RESUMO DO TÓPICO 3
• A poluição ambiental é a adição ou o lançamento de qualquer substância

ou forma de energia ao meio ambiente em quantidades que resultem em
concentrações maiores que as naturalmente encontradas.
• Os tipos de poluição são, em geral, classificados em relação ao componente

ambiental afetado (poluição do ar, da água, do solo), pela natureza do
poluente lançado (poluição química, térmica, sonora ou radioativa) ou pelo
tipo de atividade poluidora (poluição industrial, agrícola ou antrópica).
• O combate à poluição ocorre pela implementação de políticas de prevenção e

fiscalização, mas também por pequenas atitudes cotidianas de cada indivíduo.
• No Brasil, a Lei nº 6.938, de 31 de agosto de 1981, estabelece a Política Nacional

do Meio Ambiente, detalhando e especificando seus fins e mecanismos.
• A poluição dos corpos hídricos é o lançamento e a acumulação nas águas

dos mares, dos rios, dos lagos e demais corpos d’água, superficiais ou
subterrâneos, de substâncias químicas, físicas ou biológicas que afetem
diretamente as características naturais das águas e a vida ou que venham a
lhes causar efeitos adversos secundários.
• A eutrofização é um exemplo de problema ambiental causado pela poluição

de corpos da água que resulta na diminuição da biodiversidade aquática dos
corpos da água que são atingidos por esse fenômeno.
• A poluição atmosférica é a acumulação de qualquer substância ou forma de

energia no ar, em concentrações suficientes para produzir efeitos mensuráveis
no homem, nos animais, nas plantas ou em qualquer equipamento ou material,
em forma de particulados, gases, gotículas ou qualquer de suas combinações.
• O smog fotoquímico é um fenômeno formado a partir da inversão térmica que

ocorre em épocas frias do ano e em locais com muita poluição atmosférica,
causando alterações no sistema imunológico, agravamento de doenças
respiratórias, irritação nos olhos, dor de cabeça e problemas pulmonares.
53
• A poluição do solo refere-se à contaminação do solo por qualquer um dos
inúmeros poluentes derivados da agricultura, da mineração, das atividades
urbanas e industriais, dos dejetos animais, do uso de herbicidas ou dos
processos de erosão.
• É necessário promover a educação ambiental, o desenvolvimento sustentável,

a implementação de melhorias nos processos produtivos existentes e
monitorar os parâmetros de qualidade dos recursos naturais essenciais à vida
para minimizar os avanços da poluição.
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54
AUTOATIVIDADE
1 A ação humana na natureza se dá por várias formas e tem inúmeras

consequências locais, regionais e globais, afetando o equilíbrio entre os
ecossistemas e colocando em risco a qualidade de vida no planeta Terra.
A poluição é um dos problemas ambientais mais graves causado pela ação
do ser humano no meio ambiente. Sobre a poluição ambiental, assinale a
alternativa CORRETA:
a) ( ) A poluição ambiental é a extração de qualquer substância ou forma

de energia ao meio ambiente em quantidades que resultem em
concentrações maiores que as naturalmente encontradas.
b) ( ) A poluição ambiental é ação do ser humano na natureza, de forma a
alterar a quantidade de energia existente no meio ambiente, resultando
em concentrações menores desse recurso que as naturalmente
encontradas.
c) ( ) A poluição ambiental é um fenômeno natural que acarreta a adição
ou na retirada de qualquer substância ou forma de energia ao meio
ambiente em quantidades que resultem em concentrações diferentes
que as naturalmente encontradas.
d) ( ) A poluição ambiental é a adição ou o lançamento de qualquer
substância ou forma de energia ao meio ambiente em quantidades que
resultem em concentrações maiores que as naturalmente encontradas.
2 No Brasil, a Lei nº 6.938, de 31 de agosto de 1981, estabelece a Política

Nacional do Meio Ambiente, detalhando e especificando seus fins e
mecanismos. Nesta legislação, temos a definição do conceito de poluição
como sendo a degradação da qualidade ambiental resultante de algumas
atividades humanas. Com base neste conceito, analise as sentenças a seguir:
Esta Lei (Lei nº 6.938/1981) define a poluição resultante de atividades que

direta ou indiretamente:
I- Atividades que melhorem a saúde, a segurança e o bem-estar da população

são poluidoras.
II- Atividades que afetem desfavoravelmente a biota são poluidoras.
III- Atividades que lancem matérias ou energia em desacordo com os padrões
ambientais estabelecidos são poluidoras

c) ( ) As sentenças I, II e III estão corretas.
55
3 A poluição das águas refere-se a inclusão nos corpos hídricos de poluentes
como esgoto, microrganismos, patógenos, resíduos industriais, substâncias
químicas, lixos orgânicos, entre muitas outras substâncias. De acordo com
os conteúdos estudados sobre a poluição das águas, classifique V para as
sentenças verdadeiras e F para as falsas:
( ) A poluição na água causa alterações físicas, lhe atribuindo odor, gosto e

coloração.
( ) As alterações na potabilidade da água podem ocorrer devido a presença
de substâncias químicas como sódio, cálcio, magnésio e alumínio.
( ) A água para ser considerada biologicamente própria para o consumo
humano deve conter organismos patogênicos.
a) ( ) V – F – F.
b) ( ) V – F – V.
c) ( ) F – V – F.
d) ( ) F – F – V.
4 A poluição atmosférica pode trazer sérios problemas à saúde humana

e de outros seres vivos, além de impactar o equilíbrio do clima global,
ocasionando uma série de outros problemas ambientais. Com base nos
conteúdos estudados, cite quais são os principais poluentes gasosos
liberados na atmosfera através da ação humana.
5 A poluição do solo refere-se à contaminação do solo por qualquer um dos

inúmeros poluentes derivados da agricultura, da mineração, das atividades
urbanas e industriais, dos dejetos animais, do uso de herbicidas ou dos
processos de erosão. Cite as principais causas da contaminação dos solos.
56
REFERÊNCIAS
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do solo quanto à presença de substâncias químicas e estabelece diretrizes para
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ce as condições e padrões de lançamento de efluentes, e dá outras providências.
Disponível em: https://bit.ly/2WupSve. Acesso em: 19 ago. 2021.
57
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58
UNIDADE 2 —
QUÍMICA DAS SOLUÇÕES AQUOSAS
• conhecer as principais características dos diferentes tipos de reações

químicas em meio aquoso;
• identificar diferentes tipos de equilíbrio químico em meio aquoso e des-
crever suas reações químicas para obtenção de suas respectivas constan-
tes de equilíbrio;
• resolver cálculos matemáticos, a partir de dados experimentais, envol-
vendo os diferentes tipos de equilíbrio químico estudado;
• interpretar os valores das constantes de equilíbrio determinadas teorica-
mente através de cálculos matemáticos.
PLANO DE ESTUDOS
Esta unidade está dividida em três tópicos. No decorrer da unidade,
você encontrará autoatividades com o objetivo de reforçar o conteúdo
apresentado.
TÓPICO 1 – EQUILÍBRIO QUÍMICO DE REAÇÕES ÁCIDO-BASE
TÓPICO 2 – EQUILÍBRIO QUÍMICO DE REAÇÕES DE PRECIPITAÇÃO
TÓPICO 3 – EQUILÍBRIO QUÍMICO DE REAÇÕES DE OXIRREDUÇÃO E

COMPLEXAÇÃO
CHAMADA

59
60
EQUILÍBRIO QUÍMICO DE REAÇÕES ÁCIDO-BASE
1 INTRODUÇÃO
No decorrer da evolução da humanidade, a curiosidade sobre o mundo,
bem como a composição dos materiais que o cercavam, movia o homem na tentativa
de compreender a natureza. Historicamente, conforme os registros que temos
acesso, os primeiros vislumbres de compreensão da natureza eram baseados em
percepções organolépticas, ou seja, aquelas que podiam ser facilmente percebidas
através dos sentidos (olfato, visão, paladar e tato).
A primeira tentativa de classificação de um “ácido” (palavra derivada do

Latim acere, que significa azedo) foi atribuída às substâncias que apresentavam
o sabor azedo, como o vinagre, o leite coalhado e o suco de limão. Atualmente,
sabemos que o sabor azedo desses produtos é devido à presença de compostos
denominados ácidos carboxílicos, como o ácido acético (vinagre), ácido β-láctico
e (leite coalhado) e o ácido cítrico (suco de limão). Já o termo “álcalis” (palavra
derivada do Árabe al-qali, que significa cinzas de plantas) era utilizado para
denominar a capacidade de neutralizar as substâncias ácidas que algumas cinzas
(originadas na queima de plantas ricas em carbonato de potássio) apresentavam.
Posteriormente, esta denominação foi substituída pelo termo “base” (palavra
derivada do Inglês arcaico debase, que significa abaixar, rebaixar o valor de algo),
está era atribuída às substâncias possuem um sabor mais amargo, que causavam
a sensação de “amarrar” a boca, como se tem ao comer um caqui verde (COSTA
et al., 2005; HARRIS, 2012).
Durante o século XVIII, Antônio Lavoisier, considerado o pai da química

moderna, acreditava que todos os ácidos eram substâncias que continham em
sua formulação um átomo em comum, o qual chamou de oxigênio, o “gerador
de ácido”. Esta ideia, embora errada, foi a primeira tentativa científica de se
caracterizar quimicamente os ácidos. No entanto, foi somente no final do século
XIX que surgiram ideias, bem-sucedidas, correlacionando a estrutura química das
substâncias com suas propriedades ácidas e básicas. A primeira teoria foi proposta
em 1887, por Arrhenius. Alguns anos mais tarde, em 1923, os cientistas Brønsted e
Lowry (com estudos independentes) expandiram os conceitos de Arrhenius, mas
foi Lewis, no mesmo ano, quem formulou a teoria mais abrangente e adequada
para caracterizar e descrever os ácidos e as bases (apud COSTA et al., 2005). Após a
definição científica da estrutura química das substâncias ácidas e básicas, deu-se
início ao desenvolvimento de estudos sobre o comportamento destas substâncias
numa reação química, denominado de equilíbrio químico de reações ácido-base.
61
UNIDADE 2 — QUÍMICA DAS SOLUÇÕES AQUOSAS
Diante disso, neste tópico abordaremos os conceitos fundamentais

para o estudo do equilíbrio químico de reações ácido-base. Inicialmente serão
apresentadas as teorias propostas por Arrhenius, Brønsted-Lowry e Lewis
que servirão de base para o estudo do equilíbrio químico e das forças relativas
dos ácidos e bases. Posteriormente serão abordados os conceitos de potencial
hidrogeniônico e conheceremos a aplicação de indicadores ácido-base. Ao final,
estudaremos as características e propriedades das soluções tampão.
2 TEORIAS ÁCIDO BASE

Para compreender o comportamento das substâncias ácidas e básicas
foram necessários vários estudos que analisavam as reações químicas envolvendo
esses compostos. No decorrer da evolução da ciência química, várias teorias foram
propostas na tentativa de descrever tais substâncias. A seguir, estudaremos as
três principais teorias ácido-base, que são: Teoria ácido-base de Arrhenius (1887),
Teoria ácido-base de Brønsted-Lowry ou teoria protônica (1923) e Teoria ácido-
base de Lewis ou teoria eletrônica (1923) (COSTA et al., 2005; ATKINS E JONES,
2012; FILHO, 2016).
2.1 TEORIA ÁCIDO-BASE DE ARRHENIUS

O conceito ácido-base, desenvolvido pelo químico sueco Svante August
Arrhenius, em 1887, foi determinado após vários experimentos científicos, onde
ele constatou que algumas substâncias químicas neutras, ao serem colocadas
em água, se dissolviam e formavam espécies carregadas, chamadas de íons. Ao
analisar os tipos de íons que estas substâncias formam, quando colocadas em
água, Arrhenius notou que algumas produziam sempre o mesmo tipo de cátion,
outras produziam sempre o mesmo tipo de ânion e, por isso, apresentavam
propriedades químicas muito parecidas.
Para Arrhenius, os ácidos são substâncias químicas que apresentam em

sua fórmula molecular, ao menos, um átomo de hidrogênio. Ao serem colocadas
em contato com a água, liberam em solução íons hidrogênio como única espécie
química de carga positiva, ou seja, produzem unicamente o cátion hidrogênio
(H+) livre em solução. Alguns exemplos destes ácidos, chamados de ácidos
próticos, são apresentados na Tabela 1.
62
TÓPICO 1 — EQUILÍBRIO QUÍMICO DE REAÇÕES ÁCIDO-BASE
TABELA 1 – EXEMPLOS DE ÁCIDOS DE ARRHENIUS

Ácido de Arrhenius Dissociação em meio aquoso
HCl
Ácido Clorídrico
HNO3
Ácido Nítrico
H2SO4
Ácido Sulfúrico
FONTE: O autor
Já as bases são substâncias químicas que apresentam em sua fórmula

molecular, ao menos, um íon hidroxila (OH–). Ao serem colocadas em contato
com a água, liberam em solução íons hidroxila como única espécie química de
carga negativa, ou seja, produzem unicamente o ânion hidroxila (OH–) livre em
solução. Alguns exemplos destas bases são apresentados na Tabela 2.
TABELA 2 – EXEMPLOS DE BASE DE ARRHENIUS
Base de Arrhenius Dissociação em meio aquoso

NaOH
Hidróxido de Sódio
Ca(OH)2
Hidróxido de Cálcio
Al(OH)3
Hidróxido de Alumínio
FONTE: O autor
Dessa forma, a teoria de Arrhenius representa a capacidade que as

substâncias químicas possuem para liberar os íons H+ e OH– em solução, sendo
estas características responsáveis pela definição de ácido e base, respectivamente
(COSTA et al., 2005; FILHO, 2016). A teoria de Arrhenius ainda define que ao
misturarmos uma substância ácida com uma básica, ocorre uma reação de
neutralização, uma vez que ao misturarmos os íons H+ (proveniente dos ácidos)
com os OH– (proveniente das bases) tem-se a formação de uma molécula neutra,
de água, conforme pode ser observado na equação química a seguir.
63
E
IMPORTANT
Atualmente, quando escrevemos uma reação química que envolve a liberação

de íons hidrogênio (H+) em solução, você deve lembrar que o próton isolado H+ não existe
como espécie livre em solução aquosa, mas sim na forma combinada com uma molécula
de água formando a espécie química H3O+, denominada íon hidrônio.
Além disso, em meio aquoso, os íons positivos, provenientes da

dissociação de uma base de Arrenius, reagem com os íons negativos provenientes
da dissociação de um ácido de Arrhenius formando uma nova substância química,
um sal. Por exemplo, ao misturar dois moles da base hidróxido de sódio (NaOH)
com um mol de ácido sulfúrico (H2SO4) obtém-se como produto da reação
química dois moles de água e um mol do sal sulfato de sódio, conforme pode ser
observado na equação química a seguir.
FIGURA 1– REAÇÃO QUÍMICA DE NEUTRALIZAÇÃO DE ACORDO COM ARRHENIUS
FONTE: O autor
Apesar de trazer inúmeros esclarecimentos para a época, a teoria ácido-

base de Arrhenius apresenta algumas limitações, como: (I) a formação de ácidos
e bases está restrita a soluções aquosas, ou seja, a presença de água, não sendo
aplicados em sistemas sólidos ou outros solventes que não a água; (II) não
permite prever o caráter ácido ou básico de substâncias químicas, cuja estrutura
molecular seja ausente de hidrogênio (caráter ácido) e hidroxila (caráter básico);
(III) não consegue explicar a basicidade de espécies como a amônia (NH3), que
não possui hidroxila (COSTA et al., 2005; FILHO, 2016).
64
2.2 TEORIA ÁCIDO-BASE DE BRØNSTED-LOWRY OU

TEORIA PROTÔNICA
Em 1923, dois cientistas ampliaram o conceito ácido-base proposto por
Arrhenius. A partir de estudos independentes Johannes Nicolaus Brønsted (na
Dinamarca) e Martin Lowry (na Inglaterra), propuseram a classificação das
substâncias em função de sua capacidade de doar ou receber prótons, por isso
essa teoria é também chamada de Teoria Protônica.
ATENCAO
Você deve lembrar que o elemento hidrogênio em seu estado neutro é

formado por um único próton e um único elétron. Quando este elemento doa seu único
elétron, deixa de ser um átomo neutro e passa a ser uma espécie iônica, ou seja, um íon de
carga positiva, que sinaliza a perda do seu elétron resultando em um íon formado por um
único próton. Assim, toda vez que esta teoria mencionar a perda ou o ganho de prótons,
estamos falando em perda e ganho de H+.
Segundo a teoria de Brønsted-Lowry, os ácidos são espécies químicas

(íons ou moléculas neutras) que possuem a capacidade de doar um próton (H+).
Já as bases, são espécies químicas que possuem a capacidade de receber prótons.
Ainda de acordo com essa teoria, durante uma reação química, um ácido reage
com uma base levando a formação de um ácido conjugado da base e uma base
conjugada do ácido (COSTA et al., 2005). Para você compreender melhor essa
nomenclatura, analisaremos diferentes reações químicas que descreve a mistura
de algumas substâncias.
No primeiro caso, analisaremos o comportamento químico do ácido

clorídrico (HCl) em presença de água, sob o aspecto da teoria de Brønsted-Lowry,
conforme descrito na equação química a seguir:
Observe que na equação direta (sentido de formação dos produtos) o

ácido clorídrico perde um próton (H+) para a molécula de água, formando o íon
hidrônio (H3O+) e o íon cloreto (Cl–), gerando a seguinte condição:
• O ácido clorídrico (HCl) mencionado anteriormente como sendo um ácido de

Arrhenius, ao perder um próton (formando o íon Cl–) é também classificado
como ácido de Brønsted-Lowry.
• A molécula de água, ao ganhar um próton (formando o íon hidrônio H3O+),
neste caso, é classificada como base Brønsted-Lowry.
65
• O íon cloreto (Cl–), formado durante a perda de um próton do ácido clorídrico,

é classificado como base conjugada do ácido.
• O íon hidrônio (H3O+), formado durante o recebimento de um próton pela
molécula da água, é classificado como ácido conjugado da base.
No segundo caso, analisaremos o comportamento químico da amônia

(NH3) em presença de água, sob o aspecto da teoria de Brønsted-Lowry, conforme
descrito na equação química a seguir:
Observe que na equação direta (sentido de formação dos produtos) a

amônia recebe um próton (H+) da molécula de água, formando o íon amônio
(NH4+) e o íon hidroxila (OH–), gerando a seguinte condição:
• A água, ao perder um próton (formando o íon OH–), neste caso, é classificada

• A amônia, ao ganhar um próton (formando o íon amônio NH4+) é classificada
como base de Brønsted-Lowry.
• O íon hidroxila (OH–), formado durante a perda de um próton da molécula de
água, é classificado como base conjugada.
• O íon amônio (NH4+), formado durante o recebimento de um próton da
molécula da água, é classificado como ácido conjugado da base.
Nos dois exemplos comentados anteriormente, você consegue perceber

que a água possui comportamentos químicos diferentes? No exemplo anterior,
a água atua como um ácido de Brønsted-Lowry (equação: NH3 + H2O), doando
um próton para a amônia; já no exemplo com o ácido clorídrico (equação: HCl
+ H2O), a água atua como uma base de Brønsted-Lowry, recebendo um próton
do HCl. Muitas substâncias possuem este tipo de comportamento que ora se
comporta como ácido, ora como base de Brønsted-Lowry; elas são chamadas de
anfótero (MAHAN, MYERS, 1995; BACCAN et al., 2001; COSTA et al., 2005).
ATENCAO
Os ácidos de Arrhenius e Brønsted-Lowry são idênticos, porém as bases

Brønsted-Lowry englobam todas as espécies químicas que apresenta um par de elétrons
disponível para compartilhar com um próton, ou seja, as bases de Brønsted-Lowry podem
ser tanto espécies negativas quanto neutras, não ficando restrita aos hidróxidos metálicos
(que possuem o ânion hidroxila) como apresentado no conceito de Arrhenius.
66
Apesar de os exemplos anteriores demonstrarem reações químicas em

meio aquoso, esse tipo de sistema não é uma regra fixa no nosso cotidiano. A
teoria ácido-base de Brønsted-Lowry permitiu ampliar o conceito ácido-base para
sistemas reacionais isentos de água, como pode ser observado na reação química
descrita ao misturar-se ácido clorídrico (HCl) e amônia (NH3):

amônia reage com o ácido clorídrico, recebendo um próton (H+), para formar o
íon amônio (NH4+) e íon cloreto (Cl–), gerando a seguinte condição:
• O ácido clorídrico, ao perder um próton (formando o íon Cl–) é classificado

• A molécula de amônia, ao ganhar um próton (formando o íon amônio NH4+)
é classificada como base de Brønsted-Lowry.
• O íon cloreto (Cl–), formado durante a perda de um próton do ácido clorídrico,
é classificado como base conjugada.
• O íon amônio (NH4+), formado durante o recebimento de um próton pela
molécula de amônia, é classificado como ácido conjugado.
Ainda que essa teoria respondesse algumas das limitações apresentadas

pela teoria de Arrhenius, a visão ácido-base de Brønsted e Lowry apresentava a
limitação de não permitir prever o caráter ácido ou básico de espécies químicas
na ausência de hidrogênio.
2.3 TEORIA ÁCIDO-BASE DE LEWIS OU TEORIA ELETRÔNICA

Gilbert Newton Lewis foi um dos maiores cientistas do século XX, além
de contribuir para o entendimento das ligações covalentes, foi responsável por
elaborar a teoria ácido-base mais abrangente. Em 1923, Lewis escreveu a seguinte
citação: “Nós estamos habituados ao uso da água como solvente universal e,
portanto, nossos dados são limitados (...)”. Lewis queria encontrar uma maneira de
definir ácidos e bases sem a limitação do ambiente reacional, ou seja, do ambiente
químico em que se encontravam as substâncias químicas (COSTA et al., 2005).
A teoria proposta pelo químico americano Lewis é baseada na doação

ou recebimento de pares de elétrons, dessa forma, pode ser aplicada a qualquer
substância química, até mesmo aquelas que não possuem prótons para serem
trocados. Por isso, essa teoria é também chamada de Teoria Eletrônica, pois
envolve a transferência de pares de elétrons. Segundo a teoria de Lewis, os ácidos
são espécies químicas (íons ou moléculas neutras) que possuem a capacidade
de aceitar (receber) um par de elétrons em um orbital vazio; já as bases são
espécies químicas (íons ou moléculas neutras) que possuem a capacidade de doar
(oferecer) um par de elétrons não ligantes (COSTA et al., 2005; FILHO, 2016).
67
Para facilitar a sua compreensão, considere reação química formada ao

misturar-se trifluoreto de boro (BF3) e amônia (NH3), conforme a reação química
descrita a seguir:
FIGURA 2 – MECANISMO REACIONAL SEGUNDO A TEORIA ELETRÔNICA
FONTE: <https://bit.ly/3mWFzGa>. Acesso em: 26 ago. 2021. Adaptado pelo autor.

amônia apresenta um par de elétrons (:) não ligantes no átomo de nitrogênio e o
átomo de boro, presente na molécula do BF3, possui orbitais vazios, ao reagirem
formam um composto neutro originado do compartilhamento de elétrons. Dessa
forma, temos a seguinte situação:
• O trifluoreto de boro, ao receber o par de elétrons, é classificado como ácido

de Lewis.
• A amônia, ao doar o par de elétrons, é classificado como base de Lewis.
E
IMPORTANT
Toda base de Lewis é também uma base de Brønsted-Lowry. No entanto, nem

todo ácido de Lewis é necessariamente um ácido de Brønsted-Lowry.
De modo geral, a teoria ácido-base de Lewis possibilitou ampliar o

conceito ácido-base para a seguinte condição (Quadro 1):
68
QUADRO 1 – CONCEITO ÁCIDO BASE SEGUNDO LEWIS
Ácidos de Lewis: Bases de Lewis:

São substâncias com capacidade
São substâncias com capacidade de
de doar (ceder) um par de
receber (aceitar) um par de elétrons,
elétrons, dessa forma, dessa forma,
dessa forma, apresentam um centro
apresentam um centro com carga
com carga formal positiva (δ+) e orbitais
formal negativa (δ-) situada na
vazios para acomodar o par de elétrons
região do par de elétrons não
doado pela base de Lewis.
ligantes no átomo central.
Exemplo de ácidos de Lewis:
Exemplo de bases de Lewis:
MgBr2, BCl3, AlBr3, SnCl4, Fe3+.
H2O, NH3, OH–.
FONTE: O autor
Como podemos perceber (quadro 1) as teorias ácido-base, de Arrhenius,

Brønsted-Lowry e Lewis não se anulam, mas se complementam, uma vez que
cada uma abrange fenômenos e comportamentos químicos distintos, ou seja, as
teorias são aplicadas em diferentes situações e, dessa forma, ampliam os conceitos
de ácido e base.
FIGURA 3 – ABRANGÊNCIA E INTER-RELAÇÃO DAS PRINCIPAIS TEORIAS ÁCIDO-BASE
FONTE: <https://bit.ly/2WGxfiJ>. Acesso em: 16 ago. 2021.
3 EQUILIBRIO QUÍMICO E FORÇAS RELATIVAS DOS ÁCIDOS

E BASES
Apesar de as reações químicas descreverem a formação dos produtos
a partir da mistura de diferentes reagentes, devemos lembrar que as reações
químicas nunca resultam na completa formação dos reagentes em produtos. Na
verdade o que acontece é que as reações químicas alcançam um estado chamado
69
de equilíbrio químico, onde a velocidade da reação entre os reagentes formando

os produtos é igual à velocidade da reação em que os produtos se dissolvem
formando novamente os reagentes, ou seja, os reagente e produtos coexistem em
equilíbrio.
Para você compreender melhor este processo, vamos analisar a reação

química que ocorre ao serem misturados os reagentes: ácido sulfúrico (H2SO4) e
hidróxido de cálcio [Ca(OH)2].
FIGURA 4 – OS SENTIDOS DE UMA REAÇÃO QUÍMICA
FONTE: O autor
ATENCAO
Devemos lembrar que, ao representar uma reação química, os reagentes são

escritos, prioritariamente, no lado esquerdo sendo separados entre si por um sinal de adição
(indicando a reação entre eles), na sequência temos uma flecha que indica a transformação
dos reagentes em novas substâncias; no lado direito são escritos os produtos da reação.
Quando mencionamos que uma reação química ocorre no sentido direto,

estamos nos referindo à transformação dos reagentes (H2SO4 e Ca(OH)2) em
produtos (CaSO4 e H2O). No entanto, quando mencionamos que a reação química
ocorre no sentido inverso, os produtos (CaSO4 e H2O) da reação estão sendo
transformados nos reagentes (H2SO4 e Ca(OH)2).
De acordo com a teoria ácido-base de Brønsted-Lowry, um ácido forte

é aquele que possui maior tendência para transferir um próton para outra
molécula, já uma base forte é aquela que possui grande afinidade por prótons.
Então, podemos perceber que os ácidos e bases apresentam forças relativas
diferentes. Para tornar essa força mensurável, costuma-se relacioná-la com a
70
capacidade de dissociação, dos ácidos e bases, no meio aquoso e determina-se

(quantitativamente) a fração (concentração) dos reagentes que se transformam
nos produtos (MAHAN, MYERS, 1995; COSTA et al., 2005).
Analisaremos, então, a reação química (ácido-base) estabelecida entre o

ácido perclórico (HClO4) e a água (H2O):
FIGURA 5 – REAÇÃO QUÍMICA DE NEUTRALIZAÇÃO DE ACORDO COM BRØNSTED-LOWRY
FONTE: O autor
Na reação química (sentido direto) o ácido perclórico (HClO4) doa um

próton para a molécula de água, formando o íon hidrônio (H3O+) e o íon perclorato
(ClO4–), gerando a seguinte condição:
• O ácido perclórico (HClO4) ao perder um próton, formando o íon perclorato

(ClO4–), é classificado como ácido de Brønsted-Lowry.
• A molécula de água ao ganhar um próton, formando o íon hidrônio (H3O+),
neste caso, é classificada como a base de Brønsted-Lowry.
• O íon perclorato (ClO4–), formado durante a perda de um próton do ácido
perclórico, é classificado com uma base conjugada.
• O íon hidrônio (H3O+), formado durante o recebimento de um próton pela
molécula de água, é classificado como um ácido conjugado.
É importante você saber que o ácido perclórico é considerado um ácido

forte, pois ao entrar em equilíbrio com as moléculas de água tende a se dissociar
completamente, ou seja, rompe suas ligações com um átomo de hidrogênio, leva
à formação da espécie iônicas ClO4– (base conjugada) e H3O+ (ácido conjugado)
como produto da reação direta. Nesta reação, o equilíbrio químico está muito
deslocado no sentido direto (reagentes → produtos), ou seja, na dissociação do
ácido perclórico; assim, a base conjugada da equação (ClO 4–) tende a formar
pouquíssimas moléculas dos reagentes (HClO4 e H2O), sendo classificada como
uma base fraca (ATKINS; JONES, 2012).
Os ácidos e bases fortes (sempre) reagem para formar pares conjugados

mais fracos. Além disso, quanto maior a força do ácido e da base, mais fraco é o
seu par ácido base conjugado. Para ilustrar melhor esse comportamento, observe
a tabela a seguir, em que são apresentadas as força relativa de alguns ácidos e
bases, corriqueiramente, encontrados em um laboratório de química.
71
TABELA 3 – FORÇAS RELATIVAS DE ÁCIDOS E BASES E SEUS PARES CONJUGADOS
FONTE: Adaptado de Atkins e Jones (2012)
A força relativa de um ácido ou base pode ser expressa quantitativamente

através de uma constante de equilíbrio. Por serem muito importantes, estas
constantes recebem nomes especiais. A habilidade dos ácidos transferir um próton
para a água é chamada de constante de dissociação dos ácidos, Ka. Já a habilidade
das bases em abstrair (receber) um próton da água é chamado de constante de
dissociação das bases, Kb (MAHAN, MYERS, 1995; COSTA et al., 2005).
De modo geral, a dissociação de um ácido em água pode ser representada

da seguinte forma:
• onde: Ka é a constante de dissociação (ionização) do ácido, [H3O+] é a

concentração em mol/L do íon hidrônio, [A–] a concentração em mol/L da
base conjugada e [HA] é a concentração em mol/L do ácido.
Você consegue perceber que o valor de Ka é diretamente proporcional

à acidez? Observe que quanto maior for a capacidade do ácido doar um próton
(H+), maior será a concentração do íon hidrônio (H3O+) em solução, resultando
em um maior valor de Ka. Assim podemos afirmar que grandes valores de Ka
indicam maior acidez, ou seja, mais forte é o ácido.
72
De modo semelhante, a dissociação das bases em água pode ser

representada por:
• onde: Kb é a constante de dissociação da base, [BH+] é a concentração em

mol/L do íon formado a partir do recebimento do próton (H+), [OH-] a
concentração em mol/L da base conjugada, neste caso temos a água gerando
o íon OH–, e [B] é a concentração em mol/L da base.
Você consegue perceber que o Kb é diretamente proporcional a basicidade?

Observe que quanto maior a capacidade da base aceitar um próton (H+), maior
será a concentração de íons BH+ (íon formado a partir do recebimento do próton)
gerando maiores valores de Kb. Assim, também podemos afirmar que, grandes
valores de Kb indicam alta basicidade, por tanto, mais forte é a base.
Na maioria das vezes, as constantes de acidez (Ka) e basicidade (Kb) são

apresentadas através de seus logaritmos negativos, gerando, respectivamente, as
constantes pKa e pKb.
FIGURA 6 – RELAÇÃO ENTRE AS CONSTANTES DE ACIDEZ E BASICIDADE
FONTE: O autor
Dessa forma, valores grandes de Ka, geram pequenos valores de pKa e

indicam grande capacidade de ionização. Portanto, quanto maior o Ka (menor
pKa) maior é a força do ácido. Já pequenos valores de Ka (grandes pKa) indicam
baixa capacidade de ionização do ácido em questão. De forma semelhante, este
comportamento pode ser aplicado para as substâncias básicas. Para ilustrar
melhor este comportamento, apresentamos algumas substâncias ácidas com suas
respectivas constantes de ionização (Ka e pKa) e algumas substâncias básicas com
suas respectivas constantes de ionização (Kb e pkb).
73
FIGURA 7 – CONSTANTES DE IONIZAÇÃO DE ALGUNS ÁCIDOS E BASES A 25° C
FONTE: Adaptado de Atkins e Jonnes (2012)
A força dos ácidos e bases, ou de seus respectivos pares conjugados, nos

auxiliam a prever o direcionamento da reação química. Imagine um cabo de
guerra: de um lado temos um ácido com grande valor de Ka (ácido fluorídrico, HF,
com Ka = 3,5 x10-4) e do outro lado do cabo de guerra temos sua base conjugada
(íon fluoreto, F–, com Kb = 1,5 x10-11). Quem será que ganha essa competição?
Qual será o sentido da reação?
Devemos lembrar que pequenos valores de Kb indicam baixa aceitação de

prótons, ou seja, no caso do íon fluoreto ele irá preferir manter-se na forma iônica
do que associado a um próton. Por outro lado, grandes valores de Ka indicam alta
dissociação do ácido, ou seja, no caso do ácido fluorídrico ele doa prótons (H+)
com muita facilidade. Assim, percebemos que um alto valor de Ka indica que a
formação de produtos na reação é altamente favorecida. Dessa forma, podemos
prever que na reação HF + H2O o sentido direto, a transformação dos reagentes
(HF e H2O) nos produtos (H2O+ e F–) é favorecido.
4 POTENCIAL HIDROGENIÔNICO E INDICADORES

ÁCIDO-BASE
No cotidiano de um laboratório químico, nem sempre se trabalha com
ácidos concentrados. Na verdade, a grande maioria das vezes se trabalha com
soluções diluídas. Assim, determinar a concentração de íons hidrônio (H+ na
forma de íons hidrônio H3O+), em solução é uma tarefa desafiadora, pois a sua
concentração é muito pequena. Por exemplo, em uma solução de ácido acético
0,5 mol/L a concentração de íons H+ é igual a 3,0x10-3 mol/L. Por isso, é comum
expressarmos a concentração de íons hidrônio na forma do logaritmo negativo
74
(na base 10) de sua concentração molar. Essa expressão é definida, em química,
como sendo o potencial hidrogeniônico, pH, de uma solução (MAHAN, MYERS,
1995; COSTA et al., 2005).
Por exemplo, se em uma solução aquosa de ácido cítrico a concentração

de íons hidrônio for 3,21x10-4 mol/L, podemos dizer que a solução tem pH igual
a 3,49, já que:
Por outro lado, uma solução qualquer, que tenha pH igual a 5,38 deverá
ter a concentração de íons hidrônio igual a 4,17x10-6 mol/L, já que:
As concentrações de íons hidrogênio e hidroxila em solução levaram a

construção de uma escala, chamada de escala de pH, na qual podemos facilmente
constatar se uma solução é ácida ou básica em função do seu valor de pH. Para
isso, é utilizado como referência o comportamento de dissociação da água, uma
substância (sabidamente) neutra. A dissociação da água é descrita pela reação
química a seguir:
A água, ao se dissociar gera um íon hidrogênio (que rapidamente é

absorvido por uma molécula de água vizinha, formando o íon hidrônio, H3O+) e
uma hidroxila (OH–). No equilíbrio esta reação apresenta um valor constante, por
ser muito especial, recebe o nome de constante do produto iônico da água, Kw. Na
água pura, as concentrações dos íons hidrônio e hidroxila são iguais e apresentam
valor experimental igual a 1,00x10-7 (ATEKINS; JONES, 2012). Esses valores são
válidos quando as concentrações são dadas em mol por litro e a temperatura do
sistema é fixa em 25° C, assim temos:
Aplicando-se o conceito de pH para a água pura, temos:
75
Essa prática, de expressar a concentração de íons na forma de seus

logaritmos negativos, não é restrita ao íon hidrogênio. Ela também pode
ser aplicada a concentração de íons hidroxila (OH–), gerando o potencial
hidroxiliônico, pOH, que nos informa o caráter básico das soluções. O pOH é
definido como o logaritmo negativo (na base 10) da concentração de íons OH–
presentes na solução, assim temos:
Aplicando-se o conceito de pOH para a água pura, em que a concentração

de OH– é 1,00x10-7, o valor de pOH é 7,00. Do mesmo modo entendemos porque o
pKw da água, Kw=[H3O+] [OH–], é igual a 14,00 (ATEKINS; JONES, 2012).
Sabendo que o Kw é uma constante que resulta da multiplicação das

concentrações dos íons hidrônio e hidroxila, presentes na água pura; que o pH
está relacionado com a concentração de íons hidrônio e o pOH com a concentração
de íons hidroxila, podemos verificar a íntima relação existente entre esses dados.
Aplicando-se logaritmo negativo em ambos os lados da equação Kw=[H3O+]
[OH–], temos: –log(Kw) = –log[H3O+] – (–log[OH–]), ou seja, –log(Kw) = pH + pOH.
Sabemos que o logaritmo negativo do Kw da água pura é 14,00, então temos:
pH + pOH = 14
Para facilitar seu entendimento sobre a escala de pH, observe os as

informações apresentadas no Quadro 2. A Figura a seguir relaciona a escala de
pH com alguns produtos do nosso dia a dia.
QUADRO 2 – ACIDEZ E BASICIDADE DE SOLUÇÕES CONFORME VALOR DE DE pH E pOH
Interpretação do valor de pH Interpretação do valor de pOH

pH < 7: [H3O+] > [OH-] pOH < 7: [OH-] > [H3O+]
indica que a solução possui concentração indica que a solução possui
de íons hidrônio maior que a concentração de íons hidroxila maior
concentração de íons hidroxila, por isso, que a concentração de íons hidrônio,
é considerada ácida. por isso, é considerada básica.
pH = 7: [H3O+] = [OH-] pOH =7: [OH-] = [H3O+]
indica que a concentração de íons indica que a concentração de íons
hidrônio e a de íons hidroxila, em hidroxila e íons hidrônio, em solução,
solução, são iguais, por isso, a solução é são iguais, por isso, a solução é
considerada neutra; considerada neutra;
pH > 7: [H3O+] < [OH-] pOH > 7: [OH-] > [H3O+]
indica que a solução possui concentração indica que a solução possui
de íons hidrônio menor que a concentração de íons hidroxila maior
concentração de íons hidroxila, por isso, que a concentração de íon hidrônio, por
é considerada básica. isso, é considerada ácida.
FONTE: O autor
76
FIGURA 8 – ESCALA DE pH E SUA RELAÇÃO COM ALGUNS PRODUTOS DO COTIDIANO
FONTE: Adaptado de <https://bit.ly/2Y77MQk>. Acesso em: 16 ago. 2021.
Algumas moléculas de corantes orgânicos (naturais ou sintéticos)

apresentam a característica de mudar de cor em função da concentração de H3O+ em
solução. Estas substâncias, na maioria das vezes, são ácidos fracos que ao doarem
prótons para o sistema reacional formam suas respectivas bases conjugadas, essa
simples alteração da estrutura molecular (forma neutra → iônica) lhe confere
uma nova coloração. Então, adicioná-las numa solução possibilita uma forma
muito simples de identificar seu valor de pH, basta observar a mudança de cor da
solução. Essas substâncias são chamadas de Indicadores Ácido-Base.
Imagine um indicador ácido-base, chamado IndH, com comportamento

de um ácido fraco sendo adicionado em uma solução aquosa que posteriormente
será acidificada; o equilíbrio químico da reação pode ser descrito da seguinte
forma:
Você consegue perceber as alterações de cor da solução? Imagine um

frasco contendo água, sobre ele você adiciona uma pequena quantidade do
indicador IndH (um sólido de cor amarela). Ao entrar em contato com a água
o IndH se dissolve, levando a formação de sua espécie iônica (Ind–), deixando a
água com coloração verde. Agora, sobre essa solução aquosa você adiciona um
ácido (por exemplo, 10 mL de ácido acético, CH3COOH). O que ocorrerá? O ácido
irá se dissociar, liberando prótons em solução, está lembrado? Pois então, alguns
77
prótons serão absorvidos pela molécula ionizada do indicador (Ind–) levando a

formação da sua molécula protonada IndH, e você verá a solução mudar de cor,
passando de verde para amarela.
ATENCAO
Uma pequeníssima massa de corante orgânico é suficiente para tingir (colorir)

grandes volumes de solução aquosa. Dessa forma, os indicadores (ácido-base) devem
ser adicionados em pequenas quantidades. Por esse motivo, a reação de dissociação do
indicador não irá alterar significativamente a concentração de íons H3O+ na solução, logo a
dissociação do indicador é desprezível no pH da solução.
Existe uma variedade de indicadores artificiais de pH que podem ser

utilizados num laboratório de química, onde cada um é indicado para um tipo de
amostra. A Tabela 4 apresenta uma lista de indicadores ácido-base comumente
encontrados num laboratório de química. Observe que eles apresentam faixas de
pH aptas para sua utilização, onde ocorrerá a mudança de coloração.
TABELA 4 – FAIXA DE pH E MUDANÇAS DE COR DE ALGUNS INDICADORES ÁCIDO-BASE

Cor na Cor na
Indicador Faixa de pH
forma ácida forma básica
Azul de timol 1,2 até 2,8 Vermelho Amarelo
Alaranjado de metila 3,2 até 4,4 Vermelho Amarelo
Azul de bromofenol 3,0 até 4,6 Amarelo Azul
Verde de bromocresol 3,8 até 5,4 Amarelo Azul
Vermelho de metila 4,8 até 6,0 Vermelho Amarelo
Tornassol 5,0 até 8,0 Vermelho Azul
Azul de bromotimol 6,0 até 7,6 Amarelo Azul
Vermelho de fenol 6,6 até 8,0 Amarelo Vermelho
Azul de timol 8,0 até 9,6 Amarelo Azul
Fenolftaleína 9,4 até 10,0 Incolor Rosa
Amarelo de alizarina R 10,1 até 12,0 Amarelo Vermelho
Alizarina 11,0 até 12,4 Vermelho Violeta
78
Analisaremos o comportamento químico do indicador ácido-base

fenolftaleína, um dos indicadores mais utilizados no dia a dia de um laboratório
de química. Por ser um ácido fraco, ao ser colocado em água, a fenolftaleína se
dissolverá estabelecendo o equilíbrio com sua base conjugada (forma iônica),
conforme pode ser observado na Figura 9.
FIGURA 9 – EQULÍBRIO QUÍMICO DO INDICADOR ACIDO-BASE FENOLFTALEÍNA
FONTE: Adaptado de <https://bit.ly/3gQCowb>. Acesso em: 16 ago. 2021.
Ao entrar em contato com uma solução de pH ácido (pH < 7, maior

concentração de íons hidrônio H3O+), a forma íônica da fenolftaleína receberá um
próton (H+), nessa estrutura molecular protonada a fenolftaleína é incolor para o
olho humano. Por outro lado, ao entrar em contato com uma solução básica (pH
> 7, maior concentração de íons hidroxila OH–), os íons hidroxila provenientes da
base sequestram um próton (H+) de sua estrutura tornando-a visível para o olho
humano com a coloração rosa.
Observe na Tabela 4 que a fenolftaleína possui faixa de pH de 9,4 até 10. No

entanto, o que isso significa? Significa dizer que ao adicionarmos a fenolftaleína
em uma solução com pH menor que 9,4 a solução terá coloração incolor, no entanto
se ela tiver pH superior a 10, será “tingida” pela coloração rosa. Nesse método
de identificação visual do pH não temos como determinar exatamente o valor do
pH da solução, perceba que todos os indicadores apresentam um intervalo de pH
associado para sua mudança de cor, ou seja, uma faixa de pH onde a mudança
de cor é perceptível. Para a fenolftaleína a solução deverá ter (no mínimo) um pH
entre 9,4 e 10 para que a cor rosa seja visualmente identificada, mas isso não quer
dizer que a solução tenha um pH de aproximadamente 9,4 a 10. Os indicadores
ácido-base (apenas) nos dão uma ideia do valor de pH da solução, indicando
se ele está acima ou baixo de determinado valor de pH. O valor exato do pH
(somente) é determinado com o uso de um equipamento chamado pHmetro.
79
DICAS
Para ampliar seu conhecimento sobre indicadores ácido-base, faça a leitura

do artigo científico: “Mudanças nas cores dos extratos de flores e do repolho roxo”. Dis-
ponível em: http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc10/conceito.pdf.
5 SOLUÇÃO TAMPÃO
Uma solução tampão é um tipo especial de solução química que possui
a capacidade de resistir a variação da concentração de íons hidrogênio presentes
em solução (pH) ao serem adicionadas pequenas quantidades de ácidos ou bases
fortes ou ainda quando esta solução é diluída.
O conceito original da ação tamponante surgiu através de estudos

bioquímicos com a enzima amilase, pelos cientistas Fernbach e Hubert em 1900.
Eles observaram que ao utilizar uma solução de ácido fosfórico (parcialmente
neutralizado) as propriedades funcionais das enzimas eram mantidas, mesmo
após a adição de pequenas quantidades de ácido ou base concentrada. Os
cientistas concluíram que esta solução conferia uma proteção contra mudanças
abruptas na acidez e alcalinidade, e deram-lhe o nome de tampão (do inglês
buffer) (FIORUCCI, 2001; MARCONATO; FRANCHETTI; PEDRO, 2004).
Para se ter ideia da importância do tamponamento de soluções, você sabia

que a grande maioria dos processos biológicos é dependente do pH? Os tampões
têm papel importantíssimo nos processos químicos e bioquímicos que ocorrem a
nível extra/intracelular, onde, uma pequena variação na acidez ocasiona grande
variação na velocidade de suas reações, podendo ocasionar a desnaturação
proteica ou, em casos mais graves, a morte celular. O pH do sangue de mamíferos
é um reflexo do estado do balanço ácido-base do corpo. Em condições normais
o pH é mantido entre 7,35 e 7,45. Uma diminuição (ácidodose) ou aumento
(alcalose) brusco do pH sanguíneo pode causar sérios problemas, até mesmo
ser fatal (FIORUCCI, 2001; MARCONATO; FRANCHETTI; PEDRO, 2004). Para
evitar que isso aconteça, os mamíferos apresentam tampões dentro e fora das
células, como o tampão bicarbonato/ácido carbônico, tampão hemoglobina/oxi-
hemoglobina, tampão de proteínas e tampão fosfato monoácido/diácido.
80
E
IMPORTANT
As variações de pH ocorridas nas soluções tamponadas são insignificantes

quando comparadas às variações nas soluções não tamponadas. Por este motivo, estas
soluções são utilizadas para manter constante o pH de um sistema e para preparar soluções
que precisam de um pH definido.
No entanto, do que é formada uma solução tampão? Um tampão,

geralmente, é preparado através da mistura de um ácido fraco e seu sal
correspondente (base conjugada), ou então de uma base fraca e se eu sal
correspondente (ácido conjugado). Assim, as soluções tampão podem apresentar
características diferentes em função de sua composição (Quadro 3).
QUADRO 3 – CARACTERÍSTICAS DAS SOLUÇÕES TAMPÃO ÁCIDAS E BÁSICAS
Soluções tampão ácida Soluções tampão básica
São originadas da mistura de

São originadas da mistura de um ácido
uma base fraca (YOH) e seu ácido
fraco (HX) e sua base conjugada (um
conjugado (um sal solúvel, YD).
sal solúvel, ZX).
• O sal deve apresentar o mesmo
• O sal deve apresentar o mesmo
cátion da base utilizada;
ânion do ácido utilizado;
• Devido à alta concentração de
• Devido à alta concentração de íons
íons hidroxila dissolvidos, essa
hidrônio dissolvidos, essa solução
solução sempre apresenta pH
sempre apresenta pH menor que 7.
maior que 7.
FONTE: O autor
A principal função de um tampão é absorver o excesso de íons hidrogênio

e hidroxila adicionados no meio reacional, e desta forma, controlar o valor de pH
da solução. No entanto, como eles fazem isso? Através de reações de equilíbrio
estabelecidas entre os íons presentes nos constituintes do tampão. Para você
entender melhor este assunto, vamos imaginar que precisamos preparar um
tampão ácido acético/acetato de sódio. Como faremos? Como ele atuará no
sistema frente à adição de um ácido (ou uma base) forte? Qual o pH dessa solução
tampão?
São várias perguntas importantes a serem respondidas, então iniciaremos

compreendendo o que quer dizer tampão acetato/acetato de sódio? Ela nos indica
os reagentes que formam nosso tampão. Quer dizer que ele será preparado através
81
da mistura de ácido acético e o sal acetato de sódio, portanto, estamos preparando

um tampão com caráter ácido. Agora, vamos observar o comportamento químico
dos reagentes quando adicionados em solução aquosa:
Perceba que em solução o ácido acético (CH3COOH) entra em equilíbrio

com sua forma iônica, ao doar um próton para a água, levando a formação dos
íons hidrônio (H3O+) e acetato (CH3COO–). Já o acetato de sódio (CH3COONa) ao
entrar em contato com a água se dissolve liberando em solução os íons acetato
(CH3COO–) e o cátion sódio (Na+). Estas duas equações, mostram o que existe
simultaneamente ao realizarmos a mistura de um ácido fraco (CH3COOH) e sua
base conjugada (CH3COONa), ou seja, um tampão. No entanto, o que acontece
quando adicionarmos ácido ou base (fortes) sobre esta solução?
O princípio de Le Chatelier nos diz que quando se aplica uma força sobre
determinado equilíbrio químico, a sua tendência é se reajustar para minimizar os
efeitos dessa força, procurando voltar à situação de equilíbrio inicial (RUSSEL,
1994; SKOOG, 2001). Este comportamento é exatamente o que ocorre quando
adicionamos, em um equilíbrio iônico, um íon já existente no meio reacional. O
equilíbrio será deslocado no sentido de minimizar (diminuir) a concentração do
íon em questão. Isso sempre acontecerá e é um fenômeno denominado de Efeito
do Íon Comum (RUSSEL, 1994; SKOOG, 2001).
Sabemos que o ácido acético é um ácido fraco, e por isso, possui baixa
ionização (dissociação) no meio aquoso. No entanto, o acetato de sódio (sal) é
um eletrólito forte, o que nos diz que em solução aquosa estará completamente
dissociado. Ao misturarmos estes dois reagentes numa mesma solução, a
dissociação do ácido acético será ainda menor, devido ao efeito do íon comum
(o íon acetato, CH3COO–), já que ele deslocará o equilíbrio da dissociação do
ácido acético no sentido inverso, formando CH3COOH e limitando sua ionização,
conforme preconizado pelo princípio de Le Chatelier.
É importante ressaltar que, na solução tampão, a principal contribuição

para a concentração de íons acetato, a base conjugada do ácido acético, é
proveniente do sal. Portanto, a ionização do ácido acético é negligenciável
frente ao excesso de sal (efeito do íon comum), assim como é negligenciável a
hidrólise do íon acetato frente ao excesso de ácido acético (FIORUCCI, 2001;
MARCONATO; FRANCHETTI; PEDRO, 2004). Por isso, é possível reescrever a
expressão da constante de dissociação ácida (Ka) do ácido acético, substituindo
o termo [CH3COO–] (que representa a base conjugada do ácido) por [Sal], como
mostrado a seguir:
82
Ao adicionar um ácido forte sobre o tampão (ácido acético/acetato de

sódio) aumenta-se a concentração de íons hidrônio (H3O+) em solução. Sabemos
que essa solução tampão possui elevada concentração de íons acetato (CH3COO–,
provenientes da dissociação do sal) e que ele possui grande afinidade (atração)
pelo próton hidrogênio (H+). Assim, os íons H+ provenientes do ácido forte serão
rapidamente absorvidos pelos íons acetato levando a formação de ácido acético,
como pode ser observado a seguir:
Como todo ácido fraco é parcialmente ionizado em água, a formação

de ácido acético rapidamente entra em equilíbrio com sua forma iônica. Dessa
forma, o pH da solução permanecerá praticamente igual, com pequena variação
ácida. Por outro lado, ao adicionar uma base forte sobre o tampão (ácido acético/
acetato de sódio) aumenta-se a concentração de íons hidroxila (OH–) em solução.
Esses íons serão neutralizados pelos íons hidrônio (H3O+) liberados na ionização
do ácido acético, conforme pode ser observado a seguir:
Apesar de a concentração dos íons hidrônio diminuir, haverá um

deslocamento do equilíbrio no sentido de aumentar a ionização do ácido e, com
isso, a variação de pH da solução será muito pequena.
ATENCAO
As soluções tampão possuem um limite para sua capacidade tamponante!

Portanto, se forem adicionadas quantidades crescentes de ácido forte chegará um
momento em que todo o ânion acetato será consumido e o efeito tampão cessará; de
forma semelhante, se adicionar quantidades crescentes de base forte chegará um momento
em que o equilíbrio da ionização do ácido será mais e mais deslocado no sentido da sua
ionização, até que todo o ácido seja consumido e o efeito tampão cessará.
Como determinamos o valor de pH de uma solução tampão? Através da

equação de Henderson-Hasselbach, que é apresentada a seguir:
• Onde: pKa = –log (Ka), e as concentrações da base conjugada e do ácido fraco

correspondem à concentração destes reagentes, em mol/L. Para facilitar
sua compreensão, vamos calcular o valor de pH de uma solução tampão
83
preparada através da mistura de 0,078 mols de ácido acético 0,065 mols de

acetato de sódio, dissolvidos em 1 litro de água destilada. Dado valor de pKa
(ácido acético) igual a 4,74.
Você deve lembrar que no meio aquoso os reagentes se dissociam

formando seus respectivos pares (ácido-base) conjugados. Dessa forma, tanto
o ácido acético quanto o acetato de sódio iberam em solução o íon acetato, no
entanto a dissociação dos ácidos fracos que já é pequena, quando em presença do
seu íon comum tornasse ainda menos (princípio de Le Chatelier) sendo considerada
desprezível. Assim, a concentração da base conjugada pode ser representada
como a concentração do sal. Aplicando os valores de cada concentração (ácido
fraco e base conjugada) na equação de Henderson-Hasselbach, temos a seguinte
condição:
Agora, sobre esta solução, são adicionados 2,0 mL de hidróxido de sódio

(5,0 mol/L). Como determinamos o pH resultante desta solução? Primeiramente
você deverá lembrar que o hidróxido de sódio é uma base forte, sendo assim,
ela se dissociará completamente na solução liberando íons hidroxila. Em seguida
deverá calcular a concentração de íons (OH–) adicionados no tampão. Então,
temos a seguinte condição: a solução de hidróxido de sódio possui concentração
de 5,0 mols por litro, no entanto foram adicionados somente 2 mL, por tanto,
basta fazer uma regra de três simples:
Sabendo que a concentração de hidroxila adicionada no tampão foi de

0,01 mol/L, devemos calcular a quantidade de ácido fraco e de base conjugada
disponíveis após a adição do hidróxido de sódio, assim temos:
• Quantidade de ácido fraco após a adição da base forte: ao adicionarmos a

base forte, os íons OH– provenientes de sua dissociação serão neutralizados
pelo ácido fraco, consumindo íons hidrônio. Então, devemos subtrair a
concentração de íons OH– adicionados da concentração inicial do ácido fraco
(0,078 – 0,01), o que resulta numa concentração final de 0,068 mol/L de H3O+
na solução.
• Quantidade de base conjugada após a adição da base forte: ao adicionarmos
mais base no sistema, estamos aumentando a concentração de íons hidroxila
na solução tampão. Então, devemos somar a concentração de íons OH–
adicionados com a concentração inicial da base conjugada (0,065 + 0,01), o
que resulta numa concentração final de 0,075 mols/L de OH– na solução.
84
Agora, sabendo as concentrações finais de ácido fraco (0,068 mol/L) e

de base conjugada (0,075 mol/L) após a adição de 2,0 mL de hidróxido de sódio
(5,0 mol/L), podemos determinar o valor do pH aplicando os valores de cada
concentração na equação de Henderson-Hasselbach. Assim, temos:
Observe que o resultado é muito próximo ao valor de pH da solução

tampão original (4,66), mostrando sua capacidade de neutralizar os íons OH–
adicionados na solução tampão.
DICAS
Para ampliar seu conhecimento sobre soluções tampão, faça a leitura do artigo
científico: “O conceito de solução tampão”, em: http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc13/
v13a04.pdf
85
RESUMO DO TÓPICO 1
• As três principais teorias ácido-base: Arrhenius (1887), Brønsted – Lowry (1923)

e Lewis (1923) são complementares, abrangem fenômenos e comportamentos
químicos distintos, ampliando os conceitos de ácido e base.
• A teoria ácido-base de Arrhenius é fundamentada na capacidade de liberar

íons H+ e OH– como únicos cátions e ânions numa solução aquosa. Ácidos
liberam íons H+ e bases OH–;
• A teoria ácido-base de Brønsted-Lowry é fundamentada na doação ou

recebimento de prótons (íons H+), por isso é também chamada de Teoria
Protônica. Não é restrita às soluções aquosas. Ácidos são doadores e bases
aceptores de prótons (H+).
• A teoria ácido-base de Lewis é fundamentada na doação ou recebimento

de pares de elétrons, dessa forma, pode ser aplicada a qualquer substância
química, até mesmo aquelas que não possuem prótons para serem trocados.
Por isso, é também chamada de Teoria Eletrônica. Ácidos recebem e bases
doam pares de elétrons.
• As reações químicas no sentido direto descrevem a transformação dos

reagentes em produtos, já no sentido inverso mostram a transformação dos
produtos em reagente.
• Os ácidos e bases fortes (sempre) reagem para formar pares conjugados mais
fracos. Quanto maior a força do ácido e da base, mais fraco será o seu par
ácido base conjugado.
• A força relativa de um ácido ou base é expressa quantitativamente através de

sua constante de equilíbrio, Ka e Kb. Quanto maior o Ka (menor pKa) maior é
a força do ácido, de modo semelhante, quanto maior o Kb (menor pKb) maior
é a força da base.
• As concentrações de íons hidrogênio e hidroxila em solução dão origem a

escala de pH: menor que sete, solução ácida (maior concentração de H3O+);
igual a sete, solução neutra, [H3O+] = [OH –]; maior que sete, solução básica
(maior concentração de OH –).
86
• Os indicadores ácido-base são substâncias (naturais ou sintéticas) que
auxiliam na identificação visual do pH das soluções. Não determinam com
exatidão o valor de pH, mas indicam uma faixa de pH através do tingimento
(coloração) das soluções.
• Uma solução tampão possui a capacidade de resistir a variação do pH ao

serem adicionadas pequenas quantidades de ácidos ou bases fortes ou ainda
quando diluída. Geralmente, é preparado através da mistura de pares ácido-
base conjugado.
87
AUTOATIVIDADE
1 As teorias ácido-base nos auxiliam a prever o caráter ácido e básico das

substâncias químicas. Sobre essas teorias, classifique V para as sentenças
verdadeiras e F para as falsas:
( ) Os ácidos de Arrhenius liberam íons OH – em solução, como único cátion.

( ) Os ácidos de Brønsted-Lowry doam prótons (H+) liberando em solução
suas respectivas bases conjugadas.
( ) As bases de Brønsted-Lowry aceitam prótons (H+) liberando em solução
seus respectivos ácidos conjugados.
( ) As bases de Lewis doam pares de elétrons e os ácidos recebem pares de
elétrons.
a) ( ) F – F – F – V.
b) ( ) V – V – F – F.
c) ( ) V – F – V – F.
d) ( ) F – V – V – V.
2 De acordo com a teoria ácido-base de Brønsted-Lowry, a dissociação de um

ácido em meio aquoso leva à formação de sua respectiva base conjugada,
já a dissociação de uma base leva à formação de seu respectivo ácido
conjugado. Com base nessa definição, analise os pares conjugados a seguir:
I- CH3COOH e CH3COO –.
II- NH3 e NH4+.
III- H2O e H3O+.
IV- HClO4 e ClO4–
Assinale a alternativa CORRETA que apresenta somente pares conjugados

ácido-base conjugada:
a) ( ) Somente a opção I está correta.

b) ( ) Somente a opção II está correta.
c) ( ) As opções I e IV estão corretas.
d) ( ) As opções I, III e V estão corretas.
3 O potencial hidrogeniônico, pH, nos informa a concentração de íons H+ (ou

de H3O+) em uma solução, nos auxiliando a indicar se uma solução é ácida,
neutra ou básica. A escala de pH varia entre 0 e 14 na temperatura de 25º C.
Quando o valor do pH for igual a sete (pH da água) dizemos que a solução
é neutra. No entanto, se o pH for menor que sete, será ácida, e se for maior
que sete, básica. Analisando alguns produtos do cotidiano, associe os itens,
utilizando o código a seguir:
88
I- Ácido
II- Neutro
III- Básico
( ) Sabonete.
( ) Tomate.
( ) Água.
( ) Refrigerante.
( ) Bateria de celular.
a) ( ) I – II – II – I – III.
b) ( ) II – II – I – III – I.
c) ( ) III – I – II – I – III.
d) ( ) I – III – I – III – II.
4 Os indicadores ácido-base são substâncias químicas (naturais ou sintéticos)

que apresentam a capacidade de mudar a cor de uma solução aquosa
em função da concentração de íons hidrônio (H3O+) em solução. Em um
frasco (A) contendo água (pH 4,5) foi adicionado uma pequena quantidade
do indicador azul de bromotimol, após sua completa dissolução, (B) foi
vertido 20 mL de uma solução 0,12 mol/L de NaOH. O que ocorrerá na
solução? Explique demonstrando o comportamento observado para o
indicador adicionado, sabendo que ele apresenta faixa de viragem de 6,0
até 7,6, coloração amarela na forma ácida e azul na forma básica.
5 Uma solução tampão foi preparada através da mistura de 0,18 mols de

ácido acético 0,21 mols de acetato de sódio, dissolvidos em 1 litro de água
destilada. Sabendo que o valor de pKa do ácido acético é 4,74, determine:
a) O pH desta solução tampão.

b) O pH da solução A após a adição de 3,88x10-2 mols de ácido forte.
c) O pH da solução B após a adição de 5,73x10-3 mols de base forte.
89
90
EQUILÍBRIO QUÍMICO DE REAÇÕES

DE PRECIPITAÇÃO
1 INTRODUÇÃO
Neste tópico, nos aprofundaremos nossos estudos sobre o equilíbrio
químico. Até aqui, vimos apenas os equilíbrios que envolvem a transferência de
prótons em água. Agora, vamos direcionar nossa atenção para o equilíbrio que
existe entre um sal (uma substância sólida) e seus íons dissolvidos em uma solução
saturada. Estas reações dão origem aos equilíbrios químicos de precipitação,
também chamado de equilíbrios de solubilidade.
Ao longo deste tópico, você verá que existem equilíbrios químicos que
levam a formação de compostos pouco solúveis em água, ou seja, à formação
de um precipitado. Através da constante de equilíbrio da solubilidade de um
sal podemos prever a sua solubilidade em água e controlar a formação de
precipitado. Essas reações são comumente utilizadas em laboratórios de química
para separar e analisar mistura de sais, são amplamente empregadas na extração
de minerais da água do mar, nas estações de tratamento de esgoto e efluentes.
À nível biológico, essas reações governam a formação e deterioração de ossos e
dentes.
2 SOLUBILIDADE E SATURAÇÃO DE SOLUÇÕES

O conceito de solubilidade nos diz a capacidade que uma substância
possui para se dissolver em outra. No entanto, essa propriedade física da matéria,
é limitada e extremamente dependente de fatores como temperatura, pressão,
polaridade e quantidade (em massa) das substâncias envolvidas. Por definição, a
solubilidade é expressa em gramas (g) de soluto por 100g de solvente.
91
E
IMPORTANT
Soluto e solvente são os componentes de uma solução. SOLUTO é a

substância (geralmente no estado sólido) que será dissolvida, já o SOLVENTE é a substância
(geralmente no estado líquido) responsável por dissolver outras substâncias.
Exemplo: água com sal de cozinha (salmoura). A água é o solvente, pois dissolveu o sal de
cozinha. O sal de cozinha é o soluto, pois foi dissolvido pela água.
Imagine que você está em casa preparando uma xícara de café. Você pega
uma xícara pequena, coloca um pouco de água e logo em seguida coloca um
pouco de café granulado (solúvel), mas se dá conta que a água estava fria. O
que acontece com o café? Não se dissolve totalmente, não é mesmo? Então você
resolve aquecer a água até a fervura e completa sua xícara com água quente.
Pronto, o café se dissolve! Mas por que isso acontece? Por que o aumento da
temperatura favorece a solubilidade das substâncias? Pois ela aumenta o grau
de agitação das moléculas e favorece o choque das moléculas do soluto (café)
com as moléculas do solvente (água) aumentando sua interação. Esse efeito é
semelhante ao que acontece quando mexemos (agitamos) o café com a ajuda de
uma colher, estamos forçando a interação soluto/solvente. Conforme pode ser
observada na Figura 10, a maioria dos sais inorgânicos são afetados pela mudança
de temperatura, geralmente, tem seu grau de solubilidade em água (eixo y da
Figura 10) aumentado com o aumento de temperatura (eixo x da Figura 10).
FIGURA 10 – SOLUBILIDADE DE ALGUNS SAIS INORGÂNICOS (EM ÁGUA) EM FUNÇÃO DA TEM-

PERATURA DO SISTEMA
FONTE: <https://www.fq.pt/solubilidade/solubilidade>. Acesso em: 16 ago. 2021.
92
TÓPICO 2 — EQUILÍBRIO QUÍMICO DE REAÇÕES DE PRECIPITAÇÃO
Agora, imagine que você vai adoçar o café preparado. Você pode adicionar
uma quantidade infinita de açúcar nessa solução, de modo que todo açúcar
adicionado seja solubilizado? A resposta é não! Isso ocorre porque a água, assim
como outros solventes, tolera (suporta) somente uma determinada quantidade de
massa de soluto, neste caso, o açúcar. A quantidade máxima de uma substância
(soluto) que pode ser dissolvida em certo volume de líquido (solvente), a uma
determinada temperatura, é chamada de coeficiente de solubilidade, CS. Alguns
exemplos de solubilidade de sais em água, expresso em gramas de soluto por
100g de água, são apresentados na tabela a seguir:
TABELA 5 – COEFICIENTES DE SOLUBILIDADE DE ALGUNS SAIS EM ÁGUA A 20°C
Substância Solubilidade (g/100g de água)

Nitrato de prata, AgNO3 222
Sal de cozinha, NaCl 36
Cloreto de potássio, KCl 34
Sacarose, C12H22O11 33
Sulfato de cobre, CuSO4 20,7
Sulfato de potássio, K2SO4 11,11
Cloreto de chumbo, PbCl2 0,99
Cal, Ca(OH)2 0,16
Iodo (sólido), I2 0,02
Sulfato de bário, BaSO4 0,00025 = 2,5x10-4
FONTE: Adaptado de Brown (2005)
No entanto, o grau de solubilidade dependerá de fatores como: o tamanho

e a carga dos íons, a concentração e a polaridade das substâncias envolvidas, a
temperatura e a pressão do sistema, dentre outros fatores (ATKINS; JONES, 2012;
BROWN, 2005).
ATENCAO
É importante lembrar que uma mesma substância pode apresentar coeficientes

de solubilidades diferentes ao modificar o solvente. Além disso, existem substâncias que
aumentam sua solubilidade com o aumento da temperatura e outras que se tornam menos
solúveis.
De modo geral, os sais inorgânicos, podem ser classificados em solúveis ou

insolúveis em água. É importante que você, acadêmico, saiba que cada substância
apresenta um comportamento diferente ao ser solubilizada em um solvente,
93
algumas apresentam uma baixa solubilidade em água, já outras apresentam

altos coeficientes de solubilidade. A Tabela 6 traz um resumo de informações
(facilmente encontradas na internet) que nos auxiliam a prever o comportamento
químico dos sais em água, o que facilita muito o dia a dia em um laboratório de
química.
TABELA 6 – REGRA GERAL DE SOLUBILIDADE: INFORMAÇÕES QUALITATIVAS DA SOLUBILIDA-

DE DE SAIS INORGÂNICOS EM ÁGUA
Compostos Solúveis
1. Todos os compostos de metais alcalinos (Grupo IA) e NH4+ são solúveis.
2. Todos os nitratos (NO3–) e percloratos (ClO4 –) são solúveis, exceto KClO4.
3. Todos os acetatos (CH3COO–) e nitritos (NO2–) são solúveis, exceto
AgCH3COO.
4. Todos os cloretos, brometos e iodetos (Cl–, Br– e I–, respectivamente) são
solúveis, exceto quando combinados com Ag+, Pb+2 e Hg2+2.
5. Todos os fluoretos (F–) são solúveis, exceto quando combinados com metais
alcalinos (Grupo IA) e NH4+, Ag+, Al+3, Sn+2 e Hg2+2.
6. Todos os sulfatos (SO4–2) são solúveis, exceto quando combinados com Pb+2,
Ca+2, Sr+2, Hg2+2 e Ba+2.
Compostos Insolúveis
7. Todos os hidróxidos (OH–) e óxidos (O–2) metálicos e oxalatos são insolúveis,
exceto quando combinados com metais alcalinos (Grupo IA) e Ca+2, Sr+2 e
Ba+2.
8. Todos os fosfatos (PO4–3), carbonatos (CO3–2), sulfitos (SO3–2) e sulfetos (S–2)
são insolúveis, exceto quando combinados com metais alcalinos (Grupo
IA) e NH4+.
FONTE: Adaptada de King (1981)
Outra forma de classificar as soluções químicas está relacionada ao nível

de saturação, ou seja, com a quantidade máxima de soluto que pode ser dissolvido
em uma quantidade específica de solvente. Assim, o nível de saturação pode ser
classificado em:
• Solução insaturada: a quantidade de soluto é inferior ao coeficiente de

solubilidade em 100g de água a uma dada temperatura.
• Solução saturada: a quantidade de soluto é igual ao coeficiente de solubilidade
em 100g de água a uma dada temperatura. O soluto dissolvido e o não
dissolvido estão em equilíbrio dinâmico entre si.
• Solução supersaturada: a quantidade de soluto é superior ao coeficiente de
solubilidade em 100g de água a uma dada temperatura. No entanto, devido
ao alto grau de instabilidade química da solução supersaturada, a mínima
perturbação do sistema (como modificação da temperatura ou pH) faz o
excesso de soluto dissolvido precipitar, tornando-se uma solução saturada
com corpo de fundo (com precipitado).
94
Para facilitar sua compreensão sobre a classificação das soluções químicas

quanto ao nível de saturação, imagine que você tem a sua disposição um copo
com 100g de água (na temperatura de 20°C) e um pacote de 1 kg de sal de cozinha.
Vamos dar início ao nosso experimento?
• Adicione uma colher de sal na água e mexa a solução. Vamos supor que
estamos usando uma colher de sopa e que a cada medida, “colherada”, é pego
0,30g de sal.
• Adicione 9 colheres de sal, sucessivamente uma a uma, mexendo após cada
adição. O que acontece após a primeira adição? O que será que acontece
quando a décima “colherada” de sal é adicionada?
Na primeira adição o sal é dissolvido com facilidade, na décima será

necessário um pouco mais de agitação para que permaneça somente a fase
líquida visível aos nossos olhos, mas ainda será solúvel. Se nos lembrarmos das
informações apresentadas na Tabela 5 saberá que o sal de cozinha, conhecido
quimicamente como cloreto de sódio (NaCl), possui coeficiente de solubilidade
(em água a 20°C) igual a 36, ou seja, 100g de água, na temperatura de 20°C,
consegue solubilizar 36g de NaCl.
Dessa forma, o experimento com água e sal de cozinha, enquanto não

atingirmos a massa de 36g de NaCl nos 100g de água, dizemos que a solução
é insaturada. Quando adicionarmos exatamente 36g de NaCl, alcançará a
capacidade máxima do soluto (NaCl) tolerada pelo solvente (água), então dizemos
que a solução está saturada. No entanto, se você exceder essa quantidade de NaCl
tolerada pela água (36g em 100g) qualquer adição de sal formará um precipitado
no fundo do copo, indicando o excesso de sal adicionado, o qual chamamos de
“corpo de fundo”, esta solução é classifica como solução saturada com corpo
de fundo. Se você aquecer esta solução (com corpo de fundo), forçamos a
solubilização do excesso de sal de cozinha e teremos uma solução supersaturada.
Na maioria das vezes, conseguimos obter uma solução supersaturada

aquecendo uma solução saturada que tenha excesso de soluto (com corpo de
fundo). O aquecimento deve ser realizado até que todo o soluto em excesso
tenha sido solubilizado, então, um resfriamento lento (mantendo se a solução em
repouso) até a temperatura inicial, permite a obtenção da solução supersaturada
(ATKINS; JONES, 2012; BROWN, 2005).
3 EQUILÍBRIO DINÂMICO E O PRODUTO DE SOLUBILIDADE

Ao estudarmos as reações químicas de precipitação é importante
lembrarmos de que estamos estudando os equilíbrios existentes entre um sal
sólido e seus íons dissolvidos em uma solução saturada.
95
Vimos anteriormente que uma solução saturada é formada quando a

concentração de um determinado soluto, em solução, é igual ao seu coeficiente de
solubilidade (máxima quantidade de soluto em 100 g de água). Qualquer adição
de massa de soluto superior ao CS não será mais solubilizada, pois já foi atingida
sua capacidade máxima de solubilização pela água. Então, temos a formação
de uma solução saturada com corpo de fundo. Nesse tipo de solução ocorre um
equilíbrio chamado de equilíbrio dinâmico, à medida que uma molécula do
soluto se dissolve no solvente outra molécula retorna ao estado sólido. Conforme
definição de equilíbrio químico, isso acontece na mesma velocidade, no entanto,
é um fenômeno imperceptível aos nossos olhos.
Para facilitar o seu entendimento vamos considerar a solubilização

de um sal pouco solúvel em água, o carbonato de cálcio (CSCaCO = 1,4 x 10–3, a
3
20°C). Imagine que você preparou uma solução saturada de carbonato de cálcio,
para isso você utilizou 100 g de água (a 20°C) e 2,8×10–3 g de CaCO3. Observe
que a solução preparada possui duas vezes mais massa que a capacidade de
solubilização do carbonato de cálcio, assim, além de estar saturada ela possuirá
sólido não dissolvido no fundo do copo, um corpo de fundo. A reação química
presente nesse sistema pode ser escrita da seguinte forma:
CaCO3 (s) H2O ↔ Ca+ (aq) + CO3– (aq)
Então, nessa solução saturada com corpo de fundo de carbonato de cálcio,

é estabelecido um equilíbrio dinâmico de precipitação entre os íons em solução,
da seguinte forma: a medida que os íons cálcio (Ca+2) e carbonato (CO3 –) são
formados em solução, a partir da dissolução do sólido carbonato de cálcio (reação
direta) outros dois íons cálcio e carbonato se unem para formar o carbonato de
cálcio na forma sólida (reação inversa), depositando-se no fundo do recipiente.
Essas reações são imperceptíveis aos nossos olhos, porém podemos

expressá-las através de uma constante de equilíbrio. Por serem muito importantes,
estas constantes recebem um nome especial. A constante do equilíbrio entre um
sólido e seus íons dissolvidos em solução é chamada de produto de solubilidade,
KPS, do soluto (ATKINS; JONES, 2012; SKOOG, 2006). Ela é determinada através
do cálculo da concentração molar dos íons gerados na dissolução (dissociação) do
soluto na água.
Por exemplo, o iodeto de chumbo (II), PbI2, que possui a seguinte reação
química no equilíbrio dinâmico:
tem sua constante do produto de solubilidade definida por:
96
Já o sulfeto de ferro (II), FeS, que possui a seguinte reação química no

equilíbrio dinâmico:
tem sua constante do produto de solubilidade definida por:
Observe que em ambos os casos (iodeto de chumbo (II), PbI2, e

sulfeto de ferro (II), FeS) o cálculo do produto de solubilidade não considera
a concentração do sólido. Na determinação do valor do KPS, de qualquer
substância, são consideradas (somente) as concentrações das espécies químicas
geradas pela dissolução do soluto. É importante sabermos que os valores de
KPS são determinados (primeiramente) de forma teórica e depois comprovados
experimentalmente. Esses valores são comumente encontrados em apêndices de
livros básicos de química analítica. A seguir, a Tabela 7 apresenta alguns valores
experimentais do produto de solubilidade para algumas substâncias quando a
temperatura do sistema é fixada a 25° C.
TABELA 7 – PRODUTO DE SOLUBILIDADE DE ALGUAS SUBSTÂNCIAS A 25° C
Valor de Valor de
Sustância Sustância
KPS KPS
Brometo de chumbo Hidróxido de
7,9 x10 –5 8,0 x10 –16
(II), PbBr2 chumbo, Pb(OH)2
Brometo de prata, Hidróxido de
7,7 x10 –13 3,0 x10 –36
AgBr mercurio, Hg(OH)2
Carbonato de cálcio, Iodato de chumbo
8,7 x10 –9 2,6 x10 –13
CaCO3 (II), Pb(IO3)2
Cloreto de chumbo Iodeto de chumbo
1,6 x10 –5 1,4 x10 –8
(II), PbCl2 (II), PbI2
Cloreto de prata, Iodeto de crômio
1,6 x10 –10 5,0 x10 –6
AgCl (III), Cr(IO3)3
Cloreto de mercúrio Oxalato de cobre,
2,6 x10 –18 2,9 x10 –8
(I), Hg2Cl2 CuC2O4
Fluoreto de cálcio, Sulfato de bário,
4,0 x10 –11 1,6 x10 –10
CaF2 BaSO4
Fluoreto de magnésio, Sulfato de chumbo
6,4 x10 –9 1,6 x10 –8
MgF2 (II), PbSO4
Hidróxido de Sulfeto de chumbo
1,0 x10 –33 8,8 x10 –29
alumínio, Al(OH)3 (II), PbS
Hidróxido de cálcio, Sulfeto de cobre (I),
5,5 x10 –6 2,0 x10 –47
Ca(OH)2 Cu2S
Hidróxido de ferro Sulfeto de cobre (II),
1,6 x10 –14 1,3 x10 –36
(II), Fe(OH)2 CuS
97
Hidróxido de ferro Sulfeto de prata,

2,0 x10 –39 6,3 x10 –51
(III), Fe(OH)3 Ag2S
Hidróxido de cobre Sulfeto de zinco,
4,8 x10 –20 1,6 x10 –24
(II), Cu(OH)2 ZnS
Hidróxido de cádmio, Sulfeto de bismuto,
4,5 x10 –15 1,0 x10 –97
Cd(OH)2 Bi2S3
Ao observarmos os valores de KPS, podemos dizer qual composto é mais

solúvel? A resposta é sim. Entretanto, a comparação dos valores de KPS só deve
ser feita entre substâncias que apresentarem a mesma razão de íons, ou seja,
que apresentem a mesma quantidade de cátions e ânions. Por exemplo, nitrato
de prata (AgNO3), cloreto de sódio (NaCl) e cloreto de prata (AgCl) podem ser
comparados entre si, pois ambos liberam a mesma quantidade de cátions e ânions
ao se dissociarem, levando a definição de constante do produto de solubilidade
de forma semelhante.
Já a comparação entre sulfeto de prata (Ag2S) e sulfeto de zinco (ZnS) não

poderia ser feita, pois o Ag2S possui dois cátion (2 Ag+) e um ânion (1 S–2), enquanto
o ZnS possui um cátion (1 Zn+2) e um ânions (1 S–2). Por que não? Essas substâncias
(com razão de íons diferentes) não podem ter seus valores de KPS comparados,
pois a definição de suas constantes do produto de solubilidade é construída de
forma diferente. Devemos lembrar que cada componente do produto deve ser
elevado na potência correspondente ao coeficiente estequiométrico de sua reação
no equilíbrio dinâmico (FILHO, 2016; HARRIS, 2012). Dito isso, como avaliamos
qual dos compostos será mais solúvel? Devemos recordar que o valor de KPS está
relacionado com a solubilidade dos compostos, dessa forma, quanto maior o seu
valor numérico, maior será a solubilidade dos compostos (HARRIS, 2012).
4 CÁLCULOS ENVOLVENDO KPS

Conforme mencionado anteriormente, os valores de valores de KPS
são determinados (primeiramente) de forma teórica e depois comprovados
experimentalmente. Contudo, como fazemos a determinação do valor do produto
de solubilidade (KPS) de um soluto? Para facilitar o seu entendimento, vamos
imaginar que você deve determinar o valor de KPS do cromato de prata (Ag2CrO4)
em água a 25° C, para isso, é informado que o Ag2CrO4 possui solubilidade
molar igual a 65 µmol/L a 25° C. Nos cálculos a seguir, vamos considerar o valor
numérico da solubilidade molar, expressa em mol/L, como s.
Para chegar à resposta, primeiramente temos que escrever a equação

química que representa a dissociação do sal, Ag2CrO4, que é dada por:
98
A partir dela, podemos escrever a expressão do produto de solubilidade

para o Ag2CrO4, que é dada por:
• Se 1 mol de Ag2CrO4 gera em solução 2 mois de íons Ag+, ao considerarmos

valor numérico da solubilidade molar (expressa em mol/L) como s, podemos
dizer que: [Ag+] = 2s.
• Se 1 mol de Ag2CrO4 gera em solução 1 mol de íons CrO4 –2, ao considerar o
valor numérico da solubilidade molar (expressa em mol/L) como s, podemos
dizer que: [CrO4 –2] = s.
Ao reescrever a expressão do KPS em termos de solubilidade molar (s),

então temos:
O enunciado do problema informava que “o Ag2CrO4 possui solubilidade

molar igual a 65 µmol/L a 25° C”, ou seja, s = 6,5 x 10 –5 mol/L. Então, substituindo
os valores de s temos:
Além disso, os valores tabelados de KPS nos auxiliam a fazer uma

estimativa da solubilidade molar (s) das substâncias. Entretanto, como isso
é possível? Para facilitar seu entendimento vamos imaginar que você precise
estimar a solubilidade molar do iodato de crômio (III) em água a 25° C. Conforme
você pode observar na Tabela 7, o Cr (IO3)3, nesta temperatura, possui KPS =
5,0 x10 –6. Para chegar à resposta, primeiramente temos que escrever a equação
química que representa a dissociação do sal, que é dada por:
A partir dela, podemos escrever a expressão do produto de solubilidade

para o Cr (IO3)3, que é dada por:
Para facilitar a resolução do cálculo, vamos considerar o valor numérico

da solubilidade molar (expressa em mol/L) como s, então temos que:
• Se 1 mol de Cr (IO3)3 gera em solução 1 mol de íons Cr+3, ao considerarmos o

valor numérico da solubilidade molar como s, podemos dizer que: [Cr+3] = s.
• Se 1 mol de Cr (IO3)3 gera em solução 3 mol de íons IO3 –3, ao considerarmos o
valor numérico da solubilidade molar como s, podemos dizer que: [IO3 –] = 3s.
99
Substituindo esses valores, devemos reescrever a expressão do KPS em

termos de solubilidade molar (s), então temos:
Assim, teremos:
Dessa forma, concluímos que a solubilidade molar do iodato de crômio

(III), Cr (IO3)3, a 25° C é 0,021 mol/L.
ATENCAO
Sempre que o problema matemático pedir para calcular a solubilidade,

primeiramente deve-se escrever a equação do equilíbrio químico e posteriormente
considerar a quantidade de cada íon formado (s). Aplicam-se esses valores na equação da
constante do produto de solubilidade, elevando cada valor encontrado nas suas respectivas
potências.
Para facilitar seu estudo, a seguir (Tabela 8) são apresentadas algumas

formas (genéricas) de escrever as equações de equilíbrio para diferentes substâncias
iônicas, observe que a partir da dissociação, podemos representar as equações em
termos de concentração (como já fazíamos) e em termos de solubilidade molar (s)
das espécies iônicas geradas na solução.
100
TABELA 8 – EXPRESSÃO GENÉRICA DO KPS EM TERMOS DE CONCENTRAÇÃO E SOLUBILIDA-

DE MOLAR (s) DAS ESPÉCIES IÔNICAS GERADAS NA SOLUÇÃO
Fórmula Expressão para o KPS

do soluto Em termos de concentração Em termos de solubilidade molar (s)
[A+] . [B+] [s] . [s] = s2
AB [A+2] . [B+2] [s] . [s] = s2
[A+3] . [B+3] [s] . [s] = s2
A2B [A+] 2 . [B –2] [2s] 2 . [s] = 4s3
AB2 [A+2] . [B –] 2 [s] . [2s] 2 = 4s3
A3B [A+] 3. [B –3] [3s] 3 . [s] = 27s4
AB3 [A+3]. [B –] 3 [s] . [3s] 3 = 27s4
A2B3 [A+3] 2. [B –2] 3 [2s] 2 . [3s] 3 = 4s2 . 27s3 = 108s5
A3B2 [A+2] 3. [B –3] 2 [3s] 3 . [2s] 2 = 27s3 . 4s2 = 108s5
FONTE: Adaptado de Filho (2016)
A formação de um composto insolúvel, um precipitado, pode ocorrer

através da mistura de soluções contendo os íons formadores do composto.
Entretanto, como saber se uma mistura de soluções levará (ou não) a formação
de um precipitado? Para isso, devemos calcular o produto das concentrações dos
íons na mistura – o produto iônico (PI) – e compará-lo com o KPS.
DICAS
O produto iônico é igual ao produto da concentração dos íons envolvidos

no equilíbrio químico, cada um, elevado a potência do seu coeficiente da equação de
equilíbrio.
Considerando a estequiometria do composto, temos duas possíveis

conclusões conforme descrito a seguir:
QUADRO 4 – RELAÇÃO ENTRE PRODUTO IÔNICO (PI) E CONSTANTE DO PRODUTO DE SO-

LUBILIDADE (KPS)
PI ≤ KPS PI > KPS
Se o produto das concentrações dos Se o produto das concentrações dos
íons for menor ou igual ao KPS, a íons for superior ao KPS, a solução está
solução não está saturada, portanto, supersaturada e a precipitação deve ocorrer
não haverá formação de precipitado. para restabelecer as condições de equilíbrio.
FONTE: O autor
101
Para facilitar sua compreensão, vamos imaginar a seguinte situação:

sabendo que o cloreto de chumbo (PbCl2) possui KPS igual a 1,6x10-5, ao
misturarmos 100 mL de solução 0,010 mol/L de nitrato de chumbo (II), Pb(NO3)2,
com 100 mL de solução 0,10 mol/L de cloreto de sódio, NaCl, haverá formação de
precipitado?
Primeiramente devemos pensar qual será o composto insolúvel formado

na solução. Analisando as combinações possíveis dos íons presentes na mistura,
surgem duas possibilidades, a formação de NaNO3 e PbCl2. Analisando a regra
geral de solubilidade descobrimos que todos os metais alcalinos formam nitratos
solúveis em água, portanto NaNO3 não será precipitado. O enunciado da questão
nos dá uma dica muito importante sobre quem será o composto insolúvel
formado, o PbCl2, pois ele traz dados adicionais sobre ele (o valor de KPS). Dito
isso, devemos determinar a concentração dos íons Pb2+ e Cl- presentes na mistura.
Assim temos:
O produto iônico (PI) é dado pela multiplicação das concentrações dos íons
envolvidos (respeitando a potência do seu coeficiente da equação de equilíbrio).
Assim, temos:
Comparando o valor determinado de PI (1,25x10-5) com o valor de KPS

(1,6x10 ), observamos que PI < KPS, ou seja, a solução não está saturada, por
-5
tanto, não haverá formação de precipitado.
5 PRINCÍPIO DE LE CHATELIER APLICADO EM SOLUÇÕES

SATURADAS
Certamente você já deve ter ouvido falar em “metais pesados”, um grupo
de elementos químicos que, além da nomenclatura característico associada ao seu
elevado peso atômico, são constantemente associados à contaminação e potencial
toxicidade, ou seja, prejudiciais a vida. Estes elementos estão, naturalmente,
presentes na natureza, no entanto a industrialização levou a necessidade de sua
extração (desenfreada) para produção de inúmeros materiais (pilhas, baterias,
ligas metálicas, tintas, pesticidas, inseticidas, plásticos PVC etc.) utilizados no
nosso dia a dia (LIMA; MERÇON, 2011; CONCEIÇÃO, 2005). Uma das formas
de contaminação humana é a exposição a águas contaminadas, quer sejam elas
oriundas da indústria química, ou da lixiviação do solo de aterros sanitários, lixões
102
e até mesmo de plantações agrícolas. A realidade é que independentemente da

fonte de contaminação, esses metais chegam às estações de tratamento da água, e
esgoto, onde devem ser removidos.
Íons de metais pesados como chumbo, cádmio e mercúrio, podem ser

removidos das águas (nas estações de tratamento) através de precipitação,
onde são convertidos nos seus respectivos hidróxidos (ATKINS; JONES, 2012).
Conforme pode ser observado na Tabela 7, os hidróxidos de cádmio (KpsCd(OH) = 4,5 2
x 10–15), chumbo (KpsPb(OH) = 8,0 x 10–16) e mercúrio (KpsHg(OH) = 3,0 x 10–36), possuem
2 2
valores de produto de solubilidade, a 25° C, muito pequenos o que facilita sua

precipitação nas estações de tratamento de água. No entanto, como os íons estão
em equilíbrio dinâmico com sua forma sólida, alguns íons desses metais pesados
permanecem em solução.
Então, como podemos precipitar uma maior quantidade de determinados

íons? Como podemos remover maiores quantidades dos íons de metais pesados
presentes no equilíbrio dinâmico? Para responder essa questão, podemos recorrer
ao princípio de Le Chatelier. Ele nos diz que, se adicionarmos uma segunda
substância (um sal ou um ácido) que nos forneça um dos íons já presentes no
sistema reacional, um íon em comum, e se esta solução for saturada, o sistema
força o reajuste do equilíbrio diminuindo a concentração dos íons adicionados
(ATKINS; JONES, 2012). Assim, a solubilidade do soluto decresce ainda mais e
ele precipita. Na prática, a adição de um excesso de íons OH –, na água contendo
os cátions dos metais pesados (Cd+2, Pb+2 e Hg+2) força a sua precipitação na forma
de hidróxidos. Esse efeito, de diminuição da solubilidade das substâncias através
da adição de um íon comum, é denominado de Efeito do Íon Comum (ATKINS;
JONES, 2012).
Para você compreender como o efeito do íon comum afeta o produto de

solubilidade das substâncias, vamos imaginar que você tem a disposição uma
solução saturada de cloreto de pata (AgCl). Experimentalmente, o AgCl (KPS =
1,6 x10 –10) apresenta solubilidade molar em água, a 25° C, igual a 13 µmol/L. O que
aconteceria se adicionarmos cloreto de sódio a solução? Devemos lembrar que a
dissociação do cloreto de sódio (o nosso sal de cozinha, NaCl) leva à formação de
íons Na+ e Cl –, portanto, a adição de NaCl aumenta a concentração de íons cloreto
já presentes na solução devido ao equilíbrio dinâmico dos íons (Ag+ e Cl – com o
sólido AgCl) presentes na solução saturada, conforme pode ser observado nas
relaçõe a seguir:
(equilíbrio dinâmico na
solução saturada AgCl):
(dissociação do NaCl):
Para manter constante o produto de solubilidade do AgCl na solução,

expresso por Kps = [Ag+].[Cl–], ao aumentarmos a concentração de cloretos
na solução, [Cl –], a concentração de íons prata é diminuída, [Ag+], conforme
103
preconizado pelo princípio de Le Chatelier. Dessa forma, a diminuição da

concentração de íons prata em solução leva a uma menor solubilidade do AgCl
em uma solução contendo NaCl do que em água pura.
Vamos comprovar esse comportamento quantitativamente? Então

considere uma solução 0,025 M de NaCl(aq), qual será a solubilidade do AgCl (a)
em água e (b) nessa solução? Vimos anteriormente que o produto de solubilidade
do AgCl é expresso por Kps = [Ag+].[Cl–], e tem valor igual a 1,6x10 –10. Então na
água (questão a), o AgCl tem sua solubilidade (s) determinada da seguinte forma:
Sabendo que a dissociação de 1mol do cloreto de sódio gera 1 mol de seus

íons (Na+ (aq) + Cl– (aq)), podemos dizer que na solução de 0,025 M de NaCl temos
uma concentração de cloretos igual a 0,025 mol/L. Assim, nessa solução (questão
b), o AgCl tem sua solubilidade (s) determinada da seguinte forma:
Considerando que 0,25 M é muito maior que o valor de s, desconsideramos

a soma do s no colchete referente à concentração de íons cloreto, assim, temos:
Com estes resultados, observamos que em água o cloreto de prata

possui solubilidade de 13 um mol/L, já em uma solução de 0,025M de NaCl sua
solubilidade diminui para 6,4x10 –9 mol/L, ou seja, na presença de um íon comum
a solubilidade do AgCl é menor, por isso, uma menor concentração de AgCl é
suficiente para que haja a sua precipitação na solução de NaCl.
DICAS
Para complementar seu estudo sobre metais pesado, faça a leitura dos artigos
científicos:
• Qualidade da água tratada dos municípios atingidos após o rompimento da barragem

de Fundão. Confira em: https://bit.ly/3jGHInH.
• Contaminação por metais pesados na água utilizada por agricultores familiares na
Região do Rio Doce. Confira em: https://bit.ly/3gWGP8q.
104
RESUMO DO TÓPICO 2
• A solubilidade nos diz a capacidade que uma substância possui para se

dissolver em outra. No entanto, essa propriedade física da matéria é limitada
e extremamente dependente de fatores externos. A quantidade máxima de
soluto que pode ser dissolvida em certo volume de líquido (solvente), a uma
determinada temperatura, é chamada de coeficiente de solubilidade, CS.
• As soluções podem ser classificadas quanto ao nível de saturação em: solução

insaturada – quantidade de soluto é inferior ao coeficiente de solubilidade
em 100g de água a uma dada temperatura; solução saturada – quantidade
de soluto é igual ao coeficiente de solubilidade em 100g de água a uma dada
temperatura. O soluto dissolvido e o não dissolvido estão em equilíbrio
dinâmico; solução supersaturada – quantidade de soluto é superior ao
coeficiente de solubilidade em 100g de água a uma dada temperatura.
No entanto, devido ao alto grau de instabilidade química da solução
supersaturada, a mínima perturbação do sistema (como modificação da
temperatura ou pH) faz o excesso de soluto dissolvido precipitar, tornando-
se uma solução saturada com corpo de fundo (com precipitado).
• Nas soluções saturadas com corpo de fundo ocorre o equilíbrio dinâmico, à

medida que uma molécula do soluto se dissolve no solvente outra molécula
retorna ao estado sólido. A constante do equilíbrio é chamada de produto de
solubilidade do soluto, KPS.
• O valor numérico da solubilidade molar (s) é expresso em mol/L. Sempre que

o problema matemático pedir para calcular a solubilidade, primeiramente
deve-se escrever a equação do equilíbrio químico e posteriormente considerar
a quantidade de cada íon formado (s). Aplicam-se esses valores na equação
do KPS, elevando-os a sua respectiva potência.
• Uma mistura de soluções levará (ou não) a formação de um precipitado

quando: o produto das concentrações dos íons (PI) for menor ou igual ao KPS,
a solução não estará saturada, portanto, não haverá formação de precipitado;
o produto das concentrações dos íons (PI) for maior que o KPS, a solução está
supersaturada e, deve ocorrer a precipitação para restabelecer as condições
de equilíbrio.
• O Efeito do Íon Comum promove a diminuição da solubilidade das

substâncias através da adição de um íon comum.
105
AUTOATIVIDADE
1 A regra geral de solubilidade nos traz informações qualitativas da

solubilidade de sais inorgânicos em água. A partir dessas condições pré-
definidas, analise as sentenças a seguir:
I- O sulfeto de bismuto (III), Bi2S3, é solúvel em água.

II- Hidróxido de potássio, KOH, é solúvel em água.
III- Hidróxido de chumbo (II), Pb (OH)2, é insolúvel em água.
IV- Cloreto de sódio, NaCl, é insolúvel em água.
V- Nitrato de sódio, NaNO3, é solúvel em água.
Assinale a resposta CORRETA:
a) ( ) Somente a sentença I está correta.

b) ( ) Somente a sentença III está correta.
c) ( ) As sentenças I e IV estão corretas.
d) ( ) As sentenças II, III e V estão corretas.
2 De acordo com o nível de saturação, as soluções químicas podem ser

classificadas em insaturadas, saturadas, saturada com corpo de fundo e
supersaturada. Imagine que você tem a sua disposição 1L de água e 2 kg de
sacarose. Sabendo que a sacarose (C12H22O11) possui solubilidade coeficiente
de solubilidade igual a 33g em água a 20°C, descreva o procedimento correto
para o preparo de 500mL de uma solução supersaturada de sacarose.
3 O hidróxido de alumínio, Al(OH)3, possui valor de KPS igual a 1,0 x 10

–33
em água a 25° C. Com essas informações, estime a solubilidade molar
(mol/L) do Al(OH)3 em água a 25° C.
4 Anemia ferropriva é o tipo de anemia decorrente da privação, deficiência,

de ferro dentro do organismo levando a uma diminuição da produção,
tamanho e teor de hemoglobina dos glóbulos vermelhos, hemácias. Dentre
as formas de tratamento disponíveis está a administração oral de suspensão
coloidal contendo hidróxido de ferro (III). Considerando o hidróxido férrico,
Fe(OH)3, assinale a alternativa CORRETA que expressa a solubilidade (Kps
Fe(OH) ) de seu produto:
3
a) ( ) [Fe+3] · 3 [OH–].
b) ( ) [Fe–]3 . [OH+3].
c) ( ) [Fe+3] / [OH–]3 .
d) ( ) [Fe3+] · [OH–]3.
106
5 Ao misturarmos duas soluções químicas distintas novas substâncias
podem ser formadas a partir do equilíbrio químico dos íons constituintes
das soluções individuais. Em um frasco contendo 0,10 L de uma solução 8,0
X 10-3 mol/L de Pb(NO3)2 foram adicionados 0,4L de uma solução 5,0 x10-3
mol/L de Na2SO4. Qual será o composto insolúvel formado?
a) ( ) Nitrato de sódio, Na(NO3).

b) ( ) Nitrato de chumbo, Pb(NO3)2.
c) ( ) Carbonato de sódio Na₂CO₃.
d) ( ) Sulfeto de prata, Ag2S.
107
108
EQUILÍBRIO QUÍMICO DE REAÇÕES DE OXIRREDUÇÃO

E COMPLEXAÇÃO
1 INTRODUÇÃO
Nos tópicos anteriores, estudamos as reações ácido-base e as reações
de precipitação, que têm em comum a transferência de prótons. Neste tópico,
abordaremos dois grupos de reações: as que descrevem o equilíbrio químico de
oxirredução (PARTE I) e as que descrevem o equilíbrio químico de complexação
(PARTE II).
As reações de equilíbrio químico de oxirredução, ou seja, reações

que envolvem a transferência de elétrons entre os reagentes para formar
novos produtos, dão origem a um importante ramo da química, chamado de
eletroquímica. A eletroquímica engloba o estudo de reações químicas espontâneas
para produzir eletricidade e o uso da eletricidade para forçar as reações químicas
não espontâneas a acontecerem (ATKINS; JONES, 2012). Nesta primeira parte
do tópico, estudaremos alguns conceitos básicos, mas fundamentais para a
oxirredução. Posteriormente, serão apresentados os conceitos envolvidos na
criação de uma célula galvânica (uma bilha), o potencial-padrão de redução de uma
reação e sua relação com a constante de equilíbrio químico. Ao final, aplicaremos
o conhecimento adquirido em cálculos teóricos para dados experimentais.
Já as reações de equilíbrio químico de complexação, envolvem os

conhecimentos sobre complexação de elementos metálicos que se coordenam com
ligantes ao seu redor. Neste tipo de equilíbrio, o tipo de metal e complexante, o
pH do meio e a concentração dos reagentes são fatores cruciais para que este tipo
de reação aconteça (HARRIS, 2012). Nesta segunda parte do tópico, estudaremos
a formação de um complexo metálico e os fatores que afetam a sua estabilidade.
Posteriormente, serão apresentadas as constantes de formação (Kf) ou constante
de estabilidade e a de formação condicional (Kf’). Ao final, aplicaremos o
conhecimento adquirido em cálculos teóricos para dados experimentais.
2 REAÇÕES DE OXIRREDUÇÃO (PARTE I)

As reações de equilíbrio químico de oxirredução são reações químicas
que envolvem a troca de elétrons entre seus reagentes, ou seja, um dos reagentes
será o doador de elétrons e a outra espécie a receptora deles, resultando na
mudança do número de oxidação das espécies envolvidas. Antes de aprofundar
nosso conhecimento sobre as reações de oxirredução, vamos revisar alguns
conceitos fundamentais que serão essenciais ao longo deste tópico.
109
2.1 CONCEITOS BÁSICOS

Assim como a transferência de prótons é um fenômeno imperceptível aos
olhos humanos, a transferência de elétrons também é. Então, como identificar
essa transferência? De um modo simples, através do número de oxidação, NOX,
das espécies envolvidas reações de oxirredução. O NOX nos informa se uma
determinada substância possui deficiência ou excesso de elétrons ao estabelecer
uma ligação química com outro átomo (do mesmo elemento ou elemento
diferente). Em outras palavras, podemos dizer que o NOX informa a carga
elétrica que um átomo, de um determinado elemento químico, adquire quando
participa de uma reação química. Você deve lembrar que os elétrons possuem
carga elétrica negativa, não é mesmo? Dessa forma podemos dizer que:
• NOX positivo: indica um átomo que possui deficiência de elétrons, ou seja,

apresenta menor número de elétrons em relação ao número de prótons.
• NOX negativo: indica um átomo que possui excesso de elétrons, ou seja,
apresenta maior número de elétrons em relação ao número de prótons.
Além de saber se um átomo perdeu ou ganhou elétrons, no estudo

das reações redox, precisamos determinar quantos elétrons foram trocados na
reação, para isso, existe um conjunto de regras que devem ser seguidas. Você
deve lembrar que as substâncias simples são aquelas moléculas formada por
um único elemento químico. De forma semelhante, os íons monoatômicos, são
as espécies iônicas formadas por um único átomo, originadas ao doarem ou
receberem elétrons (ATKINS; JONES, 2012; BROWN, 2005). O NOX dos átomos
presente nas substâncias simples sempre será igual a zero, devido à inexistência
de diferença de eletronegatividade entre seus elementos formadores. Já o NOX
de um íon monoatômico sempre será igual a sua própria carga. Alguns exemplos
de substâncias simples, íons monoatômicos e seus respectivos NOX podem ser
observados na tabela a seguir:
TABELA 9 – ALGUNS EXEMPLOS DE SUBSTÂNCIAS SIMPLES, ÍONS MONOATÔMICOS E SEUS

RESPECTIVOS VALORES DE NOX
SUBSTÂNCIAS SIMPLES ÍONS MONOATÔMICOS

Nome, símbolo NOX Nome, símbolo NOX
Ferro metálico, Fe Zero Íon sódio, Na + +1
Ouro metálico, Au Zero Íon Potássio, K +
+1
Cobre metálico, Cu Zero Íon Cálcio, Ca +2
+2
Gás Oxigênio, O2 Zero Íon férrico, Fe (III) ou Fe +3 +3
Gás nitrogênio, N2 Zero Íon ferroso, Fe (II) ou Fe +2 +2
Gás cloro, Cl2 Zero Íon fluoreto, F –
-1
Gás hidrogênio, H2 Zero Íon Cloreto, Cl –
-1
FONTE: Adaptado de Atkins e Jones (2012).
110
TÓPICO 3 — EQUILÍBRIO QUÍMICO DE REAÇÕES DE OXIRREDUÇÃO E COMPLEXAÇÃO
Você deve lembrar que as substâncias compostas são aquelas moléculas

formada por mais de um elemento químico. Os íons poliatômicos são espécies
iônicas igualmente formadas por mais de um átomo de elementos químicos
diferentes, originadas ao doarem ou receberem elétrons (ATKINS; JONES,
2012; BROWN, 2005). Para determinar o NOX das substâncias compostas e íons
poliatômicos precisamos saber algumas regras gerais (ATKINS; JONES, 2012),
assim temos:
• Moléculas neutras sempre terão a soma dos NOX de cada elemento igual a
zero.
• Íons poliatômicos sempre terão a soma dos NOX de cada elemento igual a
sua carga.
• Os elementos metálicos possuem baixa eletronegatividade, dessa forma
apresentam grande tendência a doarem seus elétrons de valência, levando
a formação de NOX positivos. Assim, se a molécula ou o íon poliatômico
apresentar:
ο metal alcalino, família IA, sempre terá NOX fixo igual a +1;
ο metal alcalino terroso, família IIA, sempre terá NOX fixo igual a +2;
ο prata, zinco e alumínio, terão (respectivamente) NOX fixo igual a +1 (Ag+),
+2 (Zn+2) e +3 (Al+3);
ο metal da família do boro, família IIIA, sempre terá NOX fixo igual a +3.
• Os elementos da família dos halogênios e calcogênios possuem alta
eletronegatividade, dessa forma apresentam grande tendência a receberem
elétrons, levando a formação de NOX negativos. Assim, se a molécula ou o
íon poliatômico apresentar:
ο halogênio, família VIIA, terá NOX fixo igual a -1;
ο calcogênio, família VIA, exceto os metais dessa família (Po e Uuh), terá
NOX fixo igual a -2.
• O NOX de qualquer outro elemento químico presente na molécula das
substâncias compostas e íons poliatômicos será determinado a partir do
conhecimento da soma do valor do NOX dos outros átomos constituintes,
lembrando que moléculas neutras a soma do NOX = zero e íons poliatômicos
a soma do NOX = carga do íon.
No entanto, como isso é aplicado na prática? Primeiramente, devemos

separar os elementos que formam a molécula e analisá-los de forma individual,
atribuindo seu respectivo valor de NOX. Para isso, verificamos a que grupo
(família) pertence cada elemento químico e aplicamos a regra geral para
determinação do NOX descrita anteriormente.
Veja a seguir a determinação do NOX para as substâncias compostas

(moléculas neutras) de cloreto de ouro (III), (exemplo 1) e sulfato de alumínio
(exemplo 2).
Exemplo 1: Cloreto de ouro (III), AuCl3
Primeiramente, devemos separar os elementos formadores da molécula

em questão, dessa forma temos:
111
Au Cl3
Na sequência verificamos a qual grupo (família) pertence cada elemento,

assim veremos que: o ouro (Au) pertence aos elementos de transição, ou seja, não
possui NOX fixo; já o cloro (Cl) é um halogênio, por isso, possui NOX fixo igual
a -1. Assim temos:
Au Cl3
–1
O NOX do ouro (Au) é determinado por dedução. Para isso devemos

lembrar que estamos analisando uma molécula neutra, ou seja, não apresenta
cargas em sua fórmula molecular, assim a soma dos NOX dos elementos
constituintes da molécula terá que ser igual a zero. Dessa forma, temos:
X(?) –3 = zero
Au Cl3
–1
Para facilitar a sua visualização, a resposta é determinada utilizando a

seguinte expressão:
Ao final, temos a seguinte condição:
+3 –3 = zero
Au Cl3
+3 –1
Observe que +3 é o NOX resultante para o número de átomos de ouro

presentes na fórmula molecular, como só temos um Au o NOX individual do
ouro é igual a +3.
112
ATENCAO
Você deve observar que o número do NOX deve ser multiplicado pelo número
de átomos do elemento em questão! Para então ser calculada a carga final. Lembrando
que: moléculas neutras a soma do NOX = zero e íons poliatômicos a soma do NOX = carga
do íon.
Exemplo 2: Sulfato de alumínio, Al2(SO4)3
Quando a molécula é formada por três elementos, devemos separar os

elementos formadores da molécula em questão, e analisar o NOX dos elementos
presente nas extremidades da fórmula molecular, para então, por dedução,
encontrar o NOX do elemento central. No exemplo da molécula de sulfato de
alumínio, Al2(SO4)3, iniciaremos pelos elementos das extremidades (oxigênio
e alumínio), prevendo seus valores de NOX observando a tabela periódica. O
oxigênio é um calcogênio e, por isso, apresenta NOX -2. O alumínio pertence à
família do boro e, por isso, apresenta NOX +3. Assim, temos:
+6 X(?) – 24 = zero
Al2 (S) x3 (O4) x3
+3 –2
Observe que a molécula sulfato de alumínio é formada por dois átomos

de alumínio, três átomos de enxofre e 12 átomos de oxigênio!
Para determinar o NOX do elemento enxofre (S), você deve se fazer a

seguinte pergunta: “Qual o número que deverá ser inserido na soma dos NOX da
representação anterior, para que a soma das suas unidades seja igual a zero?”. A
resposta é +18, uma vez que: (+6) + (+18) + (-24) = zero. Observe que +18 é o NOX
resultante para três átomos de enxofre (veja a fórmula molecular), sendo o NOX
individual do enxofre igual a +6 (+6 para cada átomo).
Para facilitar a sua visualização, a resposta é determinada utilizando a

seguinte expressão:
113
Ao final, temos a seguinte condição:
+6 + 18 – 24 = zero
Al2 (S) x3 (O4) x3
+3 +6 –2
Quando a molécula não é neutra, ou seja, possui algum tipo de carga em

sua fórmula molecular, realizamos o mesmo raciocínio (descrito anteriormente),
porém a igualdade não será mais a zero, e sim, igual a carga da molécula. Veja a
seguir a determinação do NOX para o íon poliatômico (moléculas com carga)
carbonato (exemplo 3).
Exemplo 3: Íon carbonato, HCO3 –
Esse íon tem carga igual a -1, ou seja, a soma dos NOX do hidrogênio,
com o do carbono e do oxigênio devem ser igual a -1. Para determinar os
valores individuais dos NOX devemos (primeiramente) separar os elementos
formadores da molécula em questão, e analisar o NOX dos elementos presente
nas extremidades da fórmula molecular, para então, por dedução, encontrar o
NOX do elemento central, como mostra a representação a seguir:
+1 X(?) –6 =–1
H C O3
+1 –2
Na molécula do íon carbonato, HCO3 –, iniciamos a analisar o NOX dos

elementos da extremidade (hidrogênio e oxigênio), a predição de seus valores de
NOX é realizada observando a tabela periódica. O oxigênio é um calcogênio, por
isso, apresenta NOX -2. Quando o hidrogênio está ligado a um elemento mais
eletronegativo que ele, como neste caso, apresenta NOX +1.
Para determinar o NOX do elemento carbono (C), você deve fazer a

seguinte perguntar: “Qual o número que deverá ser inserido na soma dos NOX
da representação anterior, para que a soma das suas unidades seja igual à -1?”.
A resposta é +4, uma vez que: (+1) + (+4) + (-6) = -1. Note que a molécula do íon
carbonato só possui um átomo de carbono, assim o +4 é o NOX individual do
carbono.
114
Agora que aprendemos a identificar os valores de NOX para as substâncias

(simples e compostas), estejam elas na forma de moléculas neutras ou iônicas (íon
monoatômico ou poliatômico), podemos ampliar a aplicação destes conceitos
e verificar a utilização do NOX nas reações de oxirredução. Para isso, vamos
analisar a equação química a seguir:
FIGURA 11 – APLICAÇÃO DO NOX EM REAÇÕES DE OXIRREDUÇÃO
FONTE: O autor
Observe que os valores de NOX das substâncias descritas na reação

química entre zinco sólido e íons prata, levando a formação de íons zinco e
prata sólida, foram atribuídos de modo semelhante ao estudado anteriormente.
Contudo, vamos analisar, primeiramente, as transformações químicas que
estão ocorrendo nos reagentes e nos produtos. Conforme pode ser observado
(detalhadamente) na reação anterior, o zinco metálico (sólido) com NOX igual
a zero foi transformado em íon Zn+2, dessa forma tendo NOX atribuído ao valor
da carga do íon, ou seja, NOX= +2. O que isso significa? Quimicamente falando,
quer dizer que houve a doação/transferência de dois elétrons (e –) para o sistema,
conforme pode ser observado na meia-reação descrita a seguir:
Dizemos, então, que este elemento (o zinco) sofre oxidação, ao doar

elétrons para o sistema redox.
Já o íon prata (Ag+) com NOX igual ao valor da carga do íon, portanto,
NOX= +1, foi transformado em prata metálica (sólido), por isso NOX igual a zero.
O que isso significa? Quimicamente falando, quer dizer que houve o recebimento/
transferência de dois elétrons do sistema para o íon prata, conforme pode ser
observado na meia-reação descrita a seguir:
Dizemos, então, que este íon (o Ag+) sofre redução, ao receber elétrons
do sistema redox.
Apesar de podermos expressar as equações de oxirredução através de suas

meias reações, ou seja, a reação de oxidação e a reação de redução, elas ocorrem
simultaneamente no sistema reacional, já que para uma substância receber
115
elétrons (e-) outra obrigatoriamente deve doá-los. Portanto, sem a substância

oxidada (que doa e-) não haveria a substância reduzida (que recebe e-) (ATKINS;
JONES, 2012; HARRIS, 2012; SKOOG, 2006). A partir dessa observação, surgem
dois conceitos importantes para as reações de oxirredução:
• A substância química que se oxida, ao doar elétrons para o sistema redox,

induz a redução da outra substância, por isso é chamada de agente redutor.
• A substância química que se reduz, ao receber elétrons do sistema redox,
induz a oxidação da outra espécie, por isso é chamada de agente oxidante.
E
IMPORTANT
Nas reações de OXIDAÇÃO, ocorre a doação de elétrons para o sistema redox.

A substância oxidada é facilmente encontrada quando observamos o aumento do NOX
(perda de elétrons gera valores de NOX mais positivos). Lembre-se! Quem se oxida induz a
redução de outra substância, por isso é chamada de agente redutor.
Nas reações de REDUÇÃO, ocorre o recebimento de elétrons do sistema redox. A
substância reduzida é facilmente encontrada quando observamos a diminuição do NOX
(o recebimento de elétrons gera valores de NOX mais negativos). Lembre-se! Quem se
reduz induz a oxidação de outra substância, por isso é chamada de agente oxidante.
Para construirmos uma discussão quantitativa sobre oxirredução

precisamos ser capazes de escrever reações químicas balanceadas, no entanto,
muitas vezes o balanceamento das equações químicas de oxirredução em sistema
aquoso é desafiador, ainda mais quando temos de incluir as moléculas de água e
íons H+ ou OH – provenientes, respectivamente, da adição de ácidos e bases. Para
facilitar a sua compreensão, vamos analisar o procedimento correto para balancear
uma equação química de oxirredução em solução ácida (ATKINS; JONES, 2012).
Para isso, vamos considerar a reação entre íons permanganato (MnO4 – ) e ácido
oxálico (H2C2O4) em meio aquoso, levando a formação de íons manganês (II) e gás
carbônico, conforme descrito a seguir na equação simplificada:
Iniciamos o balanceamento identificando à meia-reação de oxidação,

posteriormente analisaremos a meia-reação de redução. É necessário que você se
lembre que na reação de oxidação ocorre a transferência (doação) de elétrons para
o sistema redox. Assim, temos:
• O NOX do carbono (do ácido oxálico) aumenta de +3 para +4 ao ser

transformado em gás carbônico, indicando que a doação de um elétron para
o sistema, portanto, o ácido oxálico se oxida. Dizemos que o ácido oxálico é o
agente redutor.
• Ao escrevermos a equação simplificada da oxidação temos:
H2C2O4 → CO2
116
• Agora devemos balancear os elementos de forma individual, deixando H e O

por último. Assim, temos:
H2C2O4 → 2 CO2
• Na sequência, devemos balancear a quantidade de átomos de O, caso
necessário adicionamos H₂O na equação. Assim, temos:
H2C2O4 → 2 CO2
• Na sequência, devemos balancear a quantidade de átomos de H, para isso,
devemos adicionar íons H + (provenientes da dissociação do ácido) na
equação. Assim, temos:
H2C2O4 → 2 CO2 + 2 H+
• Observe que a carga total nos reagentes (à esquerda da equação) é igual a zero,
no entanto, nos produtos é +2, para balancear esta carga, devemos escrever
a quantidade de elétrons doados para o sistema (meia-reação de oxidação).
Assim temos:
H2C2O4 → 2 CO2 + 2 H+ + 2 e–
Agora, vamos identificar e escrever a meia-reação de redução. É necessário
que você se lembre que na reação de redução ocorre a transferência (recebimento)
de elétrons do sistema redox para uma substância química. Assim, temos:
• O NOX do manganês (do íon permanganato) diminui de +7 para +2 ao ser

transformado em íons manganês (II), indicando o recebimento de 5 elétrons
do sistema, portanto, o manganês se reduz. Dizemos que o íon permanganato
é o agente oxidante.
• Ao escrevermos a equação simplificada da redução temos:

MnO4– → Mn+2
• Agora devemos balancear os elementos de forma individual, deixando H e O

por último. Assim, temos:
MnO4– → Mn+2
• Na sequência, devemos balancear a quantidade de átomos de O, caso

necessário adicionamos H2O na equação. Assim, temos:
MnO4– → Mn+2 + 4H₂O
• Na sequência, devemos balancear a quantidade de átomos de H, para isso,

devemos adicionar íons H + (provenientes da dissociação do ácido) na
equação. Assim, temos:
MnO4– → 8 H+ → Mn+2 + 4H₂0
• Observe que a carga total nos reagentes (à esquerda da equação) é igual a

cinco, no entanto, nos produtos é +2, para balancear esta carga, devemos
escrever a quantidade de elétrons doados para o sistema (meia-reação de
oxidação). Assim temos:
MnO4– → 8 H+ + 5 e– → Mn+2 + 4H₂0
117
Para escrever a equação total, devemos somar as duas meias-reações.

Assim temos:
H₂C₂O₄ → 2 CO₂ + 2 H⁺ + 2 e– (meia-reação de oxidação)
MnO₄– → 8 H⁺ + 5 e– → Mn+2 + 4H₂O (meia-reação de redução)
Observe que o número de elétrons liberados no sistema redox na meia-

reação de oxidação é diferente do número de elétrons necessários para que ocorra
a meia-reação de redução. Dessa forma, precisamos de 10 elétrons em cada meia-
reação para que a reação de oxirredução aconteça. Então, para balancear as meias-
reações, basta multiplicar a meia-reação de oxidação por cinco e a meia-reação de
redução por dois. Assim, temos:
5 H₂C₂O₄ → 10 CO₂ + 10 H⁺ + 10e– (meia-reação de oxidação)
2 MnO4– + 16H+ + 10e– → Mn+2 + 8H2O (meia-reação de redução)

A equação total pode ser escrita somando as duas meias-reações (equação
total = meia-reação de oxidação + meia-reação de redução). Para isso, devemos
cancelar o número de elétrons transferidos no sistema e, neste caso ainda,
podemos cancelar 10H+ dos reagentes ao subtrairmos a mesma quantia nos
produtos. Assim temos:
5 H₂C₂O₄– (aq) + 2 MnO4–(aq) + 6H+ (aq) → 2 Mn+2 (aq) + 8H2O (l) + 10 CO2 (g)
2.2 CÉLULAS GALVÂNICAS

Uma célula galvânica, ou pilha galvânica (também chamado de célula
voltaica ou pilha voltaica em homenagem ao cientista Alessandro Volta precursor
destes estudos) usa reações químicas espontâneas para gerar eletricidade
(HARRIS, 2012).
Este sistema somente é possível devido às reações de oxirredução que

ocorre entre os reagentes e produtos, ou seja, um dos reagentes deverá ser oxidado
(doando elétrons para o sistema) e o outro reduzido (absorvendo/recebendo
elétrons do sistema). No entanto, para que a célula galvânica seja eficiente, ou
seja, produza corrente elétrica, os reagentes não podem estar em contato entre
si, senão os elétrons seriam transferidos diretamente do agente redutor para o
oxidante, ficando restrita a reação de oxirredução (HARRIS, 2012). No entanto,
então como é possível gerar eletricidade em uma pilha? Os agentes, redutor
e oxidante, devem ser fisicamente separados e os elétrons são direcionados
(forçados) a passarem por um circuito externo, tornando possível a utilização
desse fluxo de elétrons para outra finalidade.
A região da pilha (chamado de polo) onde ocorre a meia-reação de

redução é chamada de cátodo. Ele é o eletrodo para onde migram os elétrons
atraindo os cátions da solução, por isso é chamado de polo positivo. Já o polo
118
onde ocorre a meia-reação de oxidação é chamado de ânodo. Ele é o eletrodo

de onde partem os elétrons, ao doar estes elétrons o eletrodo libera cátions em
solução atraindo ânions, por isso é chamado de polo negativo (HARRIS, 2012;
ATKINS; JONES, 2012).
A figura a seguir apresenta uma maneira de separar fisicamente os

reagentes de uma reação de oxirredução de modo que o sistema permita a
transferência de elétrons entre as substâncias químicas. Observe que os reagentes
sulfato de cobre (CuSO4) e sulfato de zinco (ZnSO4), estão acondicionados em
béqueres diferentes, porém interligados por placas metálicas (chamadas de
eletrodos) conectadas a um fio (anexado a voltímetro, equipamento que mede a
corrente elétrica produzida no sistema) e por uma ponte salina.
FIGURA 12 – REPRESENTAÇÃO DE UMA PILHA
FONTE: <https://bit.ly/3gZS8go>. Modificado pelo autor. Acesso em: 18 ago. 2021
Você consegue compreender o que está ocorrendo no sistema exposto

na figura apresentada? Primeiramente, é importante mencionar que esta pilha é
chamada de “pilha de Daniell” uma homenagem ao químico inglês John Frederic
Daniell, precursor de seu desenvolvimento. Dito isso, observe que o sistema é
construído por duas semicélulas eletroquímicas:
• um béquer contendo uma placa de zinco mergulhada em uma solução de

sulfato de zinco (ZnSO4), e
• um béquer contendo uma placa de cobre mergulhada em uma solução de
sulfato de cobre II (CuSO4).
Perceba que as placas metálicas estão interligadas por um fio condutor

(geralmente de cobre) responsável por permitir a transferência (o fluxo) de
elétrons entre as soluções. Além disso, as duas soluções estão conectadas por um
tubo contendo uma solução eletrolítica (uma solução de cloreto de potássio, KCl),
chamada de ponte salina.
119
O ânodo deste sistema (pólo negativo) é formado pela placa de zinco

metálico, é o local onde ocorre a doação de elétrons para o sistema. O zinco
metálico (NOX= zero) ao doar elétrons é transformado em íon zinco, Zn+2, (NOX=
+2) indicando a sua oxidação. Dessa forma, os íons constituintes da placa metálica
são liberados na solução promovendo o desgaste do ânodo e aumentando a
concentração de zinco na solução de ZnSO4. A meia-reação de oxidação ocorrida
no ânodo pode ser expressa da seguinte forma:
(meia-reação de oxidação, ÂNODO)
O cátodo deste sistema (polo positivo) é formado pela placa de cobre

metálico, é o local onde ocorre o recebimento de elétrons do sistema pelos íons de
cobre presente na solução. Esses íons, Cu+2, (NOX= +2) ao receberem elétrons são
transformados em cobre metálico (NOX= zero) indicando a sua redução. Dessa
forma, os íons Cu+2 presentes na solução de CuSO4, ao migrarem para a superfície
do cátodo (em busca de elétrons), são depositados sobre o cátodo, diminuindo a
concentração de cobre na solução. A meia-reação de redução ocorrida no cátodo
pode ser expressa da seguinte forma:
(meia-reação de redução, CÁTODO)
Somando as duas meias-reações, determinamos a equação total da

reação química ocorrida na pilha de Daniell, que pode ser representada da
seguinte forma:
Meia-reação de oxidação (ânodo)

Meia-reação de redução (cátodo)
Equação total da pilha de Daniell
Você deve se perguntar: e aquele tubo, em forma de U, que conecta os

dois béqueres, serve para que? A resposta é: para neutralizar o excesso de cargas
presente nas soluções aumentando a vida útil das baterias. No caso em estudo
estamos falando da solução de ZnSO4, semicélula eletrolítica I e a solução de
CuSO4, semicélula eletrolítica II. Esse mecanismo é chamado de ponte salina.
ATENCAO
Ponte salina é um tubo de vidro em formato de U preenchido com uma

solução aquosa de um sal diluída em uma mistura gelatinosa. Nas extremidades coloca-se
um material poroso para evitar a saída da solução sem interromper o trânsito de íons. A
solução deve conter um sal solúvel como cloreto de potássio (KCl) ou nitrato de amônio
(NH4NO3) ou outro sal que não afete a reação da célula eletrolítica (HARRIS, 2012; ATKINS;
JONES, 2012).
120
Como a ponte salina funciona? Após um período de funcionamento da

pilha de Daniell, contendo uma ponte salina preenchida com cloreto de potássio
(conforme mostra a Figura 12), haverá o aumento de íons zinco na solução do
ânodo (Zn(s) → Zn+2 (aq)) e uma diminuição de íons cobre na solução do cátodo (Cu+2
(aq)
→ Cu(s)). Para manter a neutralidade elétrica do sistema, os íons cloreto (Cl–),
migrarão para a solução do ânodo (zinco) e os íons potássio (K+) para a solução
do cátodo (cobre) (HARRIS, 2012; ATKINS; JONES, 2012).
NTE
INTERESSA
Você sabia que o princípio de funcionamento das células galvânicas é o

mesmo das pilhas e baterias comumente utilizadas em nosso dia a dia? Pois é, a bateria
do seu celular só funciona corretamente devido ao fluxo de elétrons (corrente elétrica)
gerada em uma reação de oxirredução. Dessa forma, enquanto houver agente redutor
disponível no meio reacional serão liberados elétrons para que o sistema elétrico funcione
corretamente. No entanto, o que ocorre quando ele (o reagente redutor) é totalmente
consumido? O fluxo de elétrons é interrompido e seu celular fica sem energia, a bateria terá
carga zero. Ao conectarmos a o celular na tomada, forçamos uma reação inversa, onde os
elétrons provenientes da rede elétrica (de sua casa) entram na bateria e é transferido para
o agente redutor, retornando o ciclo das reações de oxirredução, assim, o aumento da
energia da bateria é restabelecido conforme o reagente redutor é “recuperado” (HARRIS,
2012; SKOOG, 2006)
É importante você saber que quando interligamos os dois eletrodos da

pilha, ou seja, estabelecemos o contato entre os eletrodos, cria-se uma tensão
elétrica chamada de diferença de potencial, DDP. A DDP nos informa a diferença
da energia potencial elétrica entre os dois polos da pilha, uma medida expressa
em volts. Ela é medida com um potenciômetro inserido no fio que conecta os
eletrodos da pilha. Este equipamento não impede a transferência do fluxo de
elétrons de um polo para outro, mas nos permite ter uma noção de qual polo tem
maior tendência a receber elétrons, já que o potenciômetro mede a tendência que
os elétrons têm de passar de um polo para outro (HARRIS, 2012).
NTE
INTERESSA
A tensão elétrica (DDP) também pode ser medida através de um equipamento

chamado voltímetro. O potenciômetro e o voltímetro são equipamento que nos
permitem medir a DDP, no entanto a sensibilidade do potenciômetro é muito mais alta,
ou seja, ele consegue medir pequenas diferenças de potencial entre os dois pontos com
grande precisão, já o voltímetro tem baixa sensibilidade sendo utilizado para determinar
valores aproximados de DDP.
121
Você reparou que o sentido do fluxo de elétrons ocorre do eletrodo de

zinco para o eletrodo de cobre? Pois bem, as reações químicas de oxirredução
espontâneas são governadas em função da maior facilidade de redução das
espécies químicas envolvidas naquela reação, ou seja, o fluxo de elétrons tem
a tendência de migrar na direção da espécie química com maior facilidade de
aceitar elétrons. O contrário só ocorre nas reações em que a oxirredução é forçada.
Entretanto, como descobrimos o reagente que possui maior tendência à

redução em uma reação química de oxirredução? Para isso, precisamos comprar
o comportamento dos reagentes com um valor de referência. Isso é feito através
do uso de um eletrodo de referência, que possui concentração fixa e conhecida,
ao qual é atribuído um valor de potencial. Quando montamos um sistema
(semelhante à Figura 12) contendo o eletrodo de referência em uma extremidade
e na outra a substância que desejamos conhecer o potencial, ao interligarmos
os eletrodos, podemos conhecer a DDP do sistema, esse valor é atribuído à
substância de interesse (HARRIS, 2012). Os valores de DDP são determinados
experimentalmente e podem ser facilmente encontrados em tabelas chamadas
de "Potenciais-padrão de Redução de reação”, disponíveis em livros de Química
Analítica. A seguir é apresentada uma lista (resumida) de potenciais padrão de
redução extraída do livro “Química Analítica Quantitativa Elementar” escrito
por Nivaldo Baccan e colaboradores (BACCAN et al., 2001).
E
IMPORTANT
O estado padrão é definido quando se tem as seguintes condições

experimentais (fixadas) definidas: concentração molar das espécies químicas envolvidas
igual a 1 mol/L, pressão atmosférica para todos os gases envolvidos igual a 1 atm, os sólidos
utilizados devem ser formados pela forma mais estável possível ou comumente encontrada
do elemento químico desejado e a temperatura deve permanecer constante a 25° C.
122
TABELA 10 – POTENCIAIS-PADRÃO DE REDUÇÃO (E°) DE ALGUMAS SUBSTÂNCIAS QUÍMICAS
FONTE: Adaptada de Baccan et al. (2001)
Você pode observar na tabela acima que existem valores positivos e

negativos de potencial-padrão (E°), eles são originados ao serem comparados com
um eletrodo de referência. O eletrodo mundialmente adotado como referência é o
Eletrodo Normal de Hidrogênio (ENH) ou Eletrodo Padrão de Hidrogênio (EPH) ao qual
se atribui convencionalmente um valor de potencial nulo, descrito pela reação:
.
123
No entanto, então, como fazemos para interpretá-los? As equações

químicas apresentadas na Tabela 9 são reações de redução. As semicélulas que
possuem E° < 0 (valores negativos), observadas na parte inferior da tabela,
reduzem o íon hidrogênio (H+) a gás hidrogênio (H2 (g)). Já as semicélulas que
oxidam o gás hidrogênio (H2 (g)) a íon hidrogênio (H+), observadas no topo da
tabela, possuem E° > 0 (valores positivos). Então, podemos dizer que os agentes
oxidantes possuem E° > 0 e agentes redutores E° < 0. Quando comparamos as
meias reações, aquela que possuir maior potencial de redução (maior o valor
numérico do E°) apresenta maior tendência em se reduzir, ou seja, receber elétrons
(BACCAN et al. 2001; ATEKINS; JONES, 2012).
Assim, analisando as reações químicas das substâncias presentes na pilha

de Daniell, verificamos que o potencial padrão do cobre ( )é
0,339V e do zinco ( ) é -0,762V, portanto, o cobre apresenta
maior valor de potencial-padrão quando comparado com o zinco, dessa forma ele
(o cobre) apresenta maior tendência de redução explicando o direcionamento do
fluxo de elétrons do zinco (meia-reação de oxidação) em direção ao cobre (meia-
reação de redução). Entretanto, atenção: esses valores somente são válidos se os
produtos formados e os reagentes consumidos estiverem em seus estados padrão
(MAHAN, MYERS, 1995).
A concentração de íons presentes em solução afeta diretamente a

intensidade do fluxo de elétrons gerado pelo sistema. Esse efeito pode ser
verificado através da equação de Nernst, descrita a seguir, onde verificamos a
relação entre potencial de uma pilha (ou também chamada de força eletromotriz,
fem) com a concentração dos íons presentes na solução.
Onde: E representa o potencial de um polo da pilha (cátodo ou ânodo),

E° representa o potencial padrão de redução (valor tabelado) e n representa o
número de elétrons transferidos na reação.
O potencial-padrão de uma célula galvânica (E° Célula) é facilmente determina

a partir da subtração (diferença) entre os valores do potencial catódico e anódico
de seus eletrodos (polo), conforme descrito a seguir. Esta mesma relação descreve
a DDP (ΔE ou fem) de uma pilha.
Onde: E Cátodo representa o potencial catódico, ou seja, do eletrodo que

recebe elétrons (meia-reação de redução); já e E Ânodorepresenta o potencial anódico,
ou seja, do eletrodo que doa elétrons para o sistema (meia-reação de oxidação).
124
E
IMPORTANT
Quando o valor potencial da célula galvânica (pilha) for maior que zero indica
que a reação química, descrita para aquela pilha, é espontânea!
Para facilitar sua compreensão sobre esses cálculos, vamos determinar

a DDP em uma pilha de Daniell (descrita na Figura 12), então vamos considerar
que o eletrodo de zinco metálico está mergulhado numa solução de sulfato de
zinco 0,75 mol/L e o eletrodo de cobre metálico está mergulhado numa solução
1,25 mol/L de sulfato de cobre.
• Sabemos que a meia-reação de redução, que ocorre no cátodo, é descrita por:

, com E° = +0,339V. Aplicando essas informações na equação
de Nernst, temos:
• Já a reação de meia-reação de oxidação, que ocorre no ânodo, é descrita por:

, com E° = –0,762V. Aplicando essas informações na equação
de Nernst, temos:
• Sabendo os valores de E catódico e anódico, podemos calcular a DDP (ΔE) da

pilha da seguinte forma:
125
Em uma célula galvânica, o fluxo de elétrons somente é gerado quando a

reação química (de oxirredução) estiver em desequilíbrio. Isso quer dizer que a
eletricidade só é gerada enquanto as concentrações dos reagentes (formadores da
célula galvânica) se modificarem. Assim que a célula atingir o equilíbrio a reação
atingirá o seu término e o valor de DDP será nulo (igual a zero). Você lembra
que uma bateria é uma célula galvânica? Então, quando a DDP de uma bateria
for igual a zero a voltagem cai para zero volts (0 V), ou seja, a bateria estará
“descarregada” (HARRIS, 2012).
Quando a reação química de uma célula galvânica atinge o equilíbrio

químico, o potencial da célula (fem) será igual a zero. Sabemos que o equilíbrio
químico de uma dada reação é atingido (alcançado) quando a concentração de
seus reagentes for igual à concentração de seus produtos. A divisão entre produtos
e reagentes é igual a constante de equilíbrio (K) (HARRIS, 2012). Assim, a reação
química que descreve uma célula galvânica tem sua constante de equilíbrio (K)
relacionada com o valor de potencial-padrão da célula, da seguinte forma:
Ou
Para facilitar sua compreensão sobre a aplicação desse cálculo,

determinaremos o valor da constante de equilíbrio para a uma célula galvânica
descrita a seguir:
Para iniciar o cálculo, devemos determinar o valor de potencial-padrão da

célula, que é dado por: ΔE° Célula = E° Cátodo – E° ânodo. Assim, temos:
ΔE° Célula = E° Cátodo – E° ânodo = 0,771 – 0,339 → ΔE° Célula = 0,432 V
Feito isso, o valor da constante de equilíbrio é calculado da seguinte forma:
É importante você saber que quando o valor de ΔE° for positivo K também
será positivo, além disso, quanto maior o valor de ΔE° maior será o valor de K.
Dessa forma, quanto maior for o valor de ΔE° (ou K) maior será a tendência de os
reagentes serem transformados nos produtos.
126
3 REAÇÕES DE COMPLEXAÇÃO (PARTE II)

As reações químicas de complexação são aquelas cuja mistura de reagentes
leva à formação de um complexo metálico como produto. Um complexo metálico,
também chamado de composto de coordenação ou simplesmente complexo, é
uma substância química que apresenta um átomo (ou íon) metálico central ligado
a um grupo de íons (ou moléculas neutras) através de ligações coordenadas. Essa
“combinação” leva à formação de estruturas moleculares grandes, conforme
pode ser observado na figura a seguir.
FIGURA 13 – ESTRUTURA MOLECULAR DO COMPLEXO METAL-EDTA
FONTE:<https://bit.ly/3zMX6oa>. Acesso em: 18 ago. 2021.
Geralmente, o elemento central apresenta-se na forma catiônica (M+). Os

íons (ou moléculas neutras) ligados a ele são chamados ligantes, são os grupos
que formam ligação covalente coordenada através da doação de par eletrônico.
Dessa forma, podemos dizer que os complexos (compostos de coordenação) são
formados por um ácido de Lewis (átomo metálico central recebedor de pares de
elétrons) rodeado de bases de Lewis, uma vez que os ligantes são doadores de
pares de elétrons (HARRIS, 2012; ATKINS; JONES, 2012). Alguns exemplos de
ligantes são: amônia (NH4+), íons cloreto, brometo e cianteno (Cl –, Br – e CN –),
porém o ligante mais comum é a molécula de água.
Os complexos podem ser (facilmente) formados a partir de metais de

transição, já que eles possuem orbitais (do tipo d) disponíveis para acomodar
os pares de elétrons doados pelos ligantes. No entanto, o número de ligações
coordenadas que se estabelece entre o metal e o ligante dependerão do número
de orbitais vazios, com energia adequada, presentes no metal (ATKINS; JONES,
2012). O número de átomos ou moléculas diretamente ligados ao átomo (cátion
metálico) central é chamado de número de coordenação. Ele corresponde ao
número de ligações covalentes que o cátion tende a formar com as espécies
ligantes doadoras. Os valores mais comumente encontrados para os números
de coordenação são dois, quatro e seis (HARRIS, 2012; ATKINS; JONES, 2012).
127
É importante você saber que os complexos (apesar de serem moléculas com

estruturas grandes) podem apresentar carga positiva, negativa ou nula. Por
exemplo: [Cu(NH₃)₄]+2, [FeF₆] –3 e [Cu(NH₂CH₂COO)₂].
Em alguns complexos, um único ligante pode doar mais de um par de

elétrons para o átomo (cátion metálico) central, estabelecendo mais de uma
ligação coordenada. Dessa forma, os ligantes podem ser classificados segundo
o número de ligações realizadas com o cátion central, esse número é chamado
de denticidade. Se o ligante apresenta apenas um par de elétrons para ser doado
ele é chamado de monodentado, se tiver dois pares bidentado, três tridentado
e assim por diante. É importante você saber que quando a ligante forma uma
estrutura fechada com o cátion central (um anel), o ligante é chamado de quelante
e o complexo de quelato (SKOOG, 2006; HARRIS, 2012).
Sem dúvida alguma, o ligante mais empregado no estudo da química

analítica é o ácido etilenodiaminotetracético (EDTA), um ligante do tipo
hexadentado. A Figura 13, apresentada anteriormente, mostra o EDTA realizando
coordenação com o metal (átomo central) através de quatro grupos carboxílicos
(COO –) e por dois átomos de nitrogênio presentes em sua estrutura. Esse tipo de
formação permite alta estabilidade ao quelato.
Embora a maioria dos complexos seja estável existem alguns fatores que
afetam a estabilidade dos complexos:
• Natureza do íon metálico: quanto maior o caráter eletrostático da ligação,

entre o ligante e o íon metálico, mais estável é o complexo. Assim, íons
metálicos pequenos, com elevadas cargas, levam à formação de complexos
mais fortes.
• Natureza do ligante: ligantes quelantes conferem maior estabilidade aos
complexos.
• Basicidade do ligante: a estabilidade dos complexos pode ser relacionada à
capacidade do ligante doar pares eletrônicos. Assim quanto maior a basicidade
do ligante maior será a estabilidade do complexo formado.
• Tamanho do anel do quelato: quanto maior o tamanho do anel, maior
estabilidade é conferida ao complexo.
• Número de anéis ligados ao metal: quando o número de anéis formados entre
o ligante e o íon metálico é grande, aumenta-se a estabilidade do complexo
formado.
• Efeitos de ressonância: a presença de ligações duplas conjugadas aumenta a
estabilidade do complexo formado.
• Efeitos estéricos: estão associados ao tamanho dos ligantes, ao arranjo espacial
e às distâncias entre os sítios de coordenação.
As reações de complexação entre um metal (M) e um ligante (L), descritas

a seguir, apresentam uma constante de equilíbrio especial, chamada de constante
de formação (Kf) ou constante de estabilidade. Podemos representar a formação
de um complexo pela seguinte equação, onde M representa o metal, L o ligante e
ML o complexo formado.
128
Diferentemente das reações que envolvem ligantes monodentados, como

descrito anteriormente, as reações envolvendo ligantes polidentados às reações
ocorrem em etapas, pois a associação de ligantes se dá de forma progressiva.
Essas reações são de interesse para a Química Analítica, pois, além dos quelatos
apresentarem uma maior estabilidade e, de modo geral, serem solúveis em água,
sua proporção metal:ligante é 1 : 1, independente da carga do íon.
A seguir são descritas as equações químicas envolvidas na formação de

um quelato.
Assim, o equilíbrio de formação de complexos pode ser descrito pelas

constantes de formação K1, K2, K3,... Kn (ou constantes de estabilidades),
conforme descrito a seguir:
Para facilitar sua compreensão sobre esse tema, vamos ver um exemplo de
como aplicar essas informações nos cálculos experimentais? Então, imagine que
você precisa determinar a concentração de [Ag+] em um litro de solução aquosa
de nitrato de prata (AgNO3, 0,1 mol/L) com amônia (NH3, 1,0 mol/L). Sabendo
a reação é descrita por: e possui Kf = 1,7 x 107. Como
resolvemos? O complexo exige 1 átomo de Ag e 2 moléculas de NH3. Assim, a
+
cada 0,1 mol de Ag+ será consumido 0,2 mol de NH3. Como iniciamos com 1,0 mol
de NH3, após atingir o equilíbrio, temos restante 0,8 mol (1,0 – 0,2 = 0,8 mol) de
NH3 livre.
no INÍCIO
No EQUILÍBRIO
Assim, a constante de formação e dada por:
129
Os quelantes mais comuns são os ácidos aminocarboxílicos como o ácido

trans–1,2–diaminocicloexanotetracético (DCTA), ácido dietilenotriaminopenta-
cético (DTPA), ácido etilenodiaminotetracético (EDTA), e outros. Dentre eles, o
mais importante para a Química Analítica é o EDTA, este ácido apresenta grande
capacidade para formação de complexos com íons metálicos, pois é um ligante
hexadentado, ou seja, possui seis sítios de ligação (coordenação) com o metal,
dentre eles quatro são grupos carboxílicos e dois grupos amínicos. A Figura a
seguir mostra em detalhes a estrutura do EDTA.
FIGURA 14 – ESTRUTURA DO EDTA
FONTE: <https://bit.ly/2WWTnpA>. Acesso em: 18 ago. 2021.
Por simplicidade, o ânion EDTA é representado por Y–4, em sua forma

neutra o representamos por H4Y. Por ser um ácido fraco tetraprótico (com quatro
átomos de hidrogênio ionizáveis) ao ser colocado em solução aquosa, o EDTA
dissocia-se produzindo quatro espécies aniônicas (H3Y–, H2Y–2, HY–3 e Y–4). A
seguir estão representados os equilíbrios de dissociação, bem como a constante
de formação (Kf) de cada espécie aniônica do EDTA.
Como podemos imaginar, o EDTA é um ligante altamente influenciado

pelo pH do meio, dessa forma, é possível obter um gráfico de distribuição das
espécies de EDTA em função do pH, como mostra a Figura a seguir.
130
FIGURA 15 – GRÁFICO DE DISTRIBUIÇÃO DAS ESPÉCIES DE EDTA EM FUNÇÃO DO pH
FONTE: Adaptada de Skoog et al. (2006)
Observe que a forma totalmente protonada H4Y predomina somente em

pH muito ácido (pH < 3). Ao longo da faixa de pH, de três a 10, as espécies H2Y2- e
HY3- são predominantes. A forma Y4-, completamente desprotonada, só ocorre em
soluções fortemente básicas (pH > 10).
Em Química Analítica, a espécie Y4– (predominante em pH superiores a

10) é a espécie de maior interesse, uma vez que leva à formação de quelatos de
maior estabilidade. No entanto, algumas observações devem ser feitas:
• Para obtermos a espécie Y4–, o meio deve estar suficientemente básico,

garantindo que todo EDTA esteja desprotonado. Esse pH pode ser mantido
constante através da adição de um tampão, como por exemplo NH3/NH4+
(lembra que estudamos as propriedades das soluções tampão no Tópico 1?).
Entretanto, a amônia pode reagir com o metal, diminuindo a concentração de
metal disponível para reagir com o ligante EDTA.
• Se o meio for muito básico, terá alta concentração de íons OH–, que podem
reagir com o metal levando a formação de seu respectivo hidróxido. Você
lembra o que estudamos no Tópico 2? A maioria dos hidróxidos metálicos é
insolúvel, desta forma o metal pode sofrer precipitação.
• Ao controlar a acidez do meio para se evitar a reações paralelas com o íon
metálico, a concentração de Y4– pode ser modificada pela presença de H+,
alterando sua disponibilidade para formação de complexos.
• As reações paralelas influenciam diretamente na extensão da reação principal,
daí a importância de se conhecer todas as reações químicas envolvidas no
sistema.
Sendo assim, para realizarmos o cálculo correto da constante de equilíbrio

devemos levar em consideração a fração de moléculas (α) Y4– que estão disponíveis
para reagir com o metal, em certo pH. Então, devemos multiplicar o valor de
131
α (fração disponível) pelo valor da constante de formação (Kf), dando origem

à constante de formação condicional (Kf’) (HARRIS, 2012; SKOOG, 2006). A
seguir, apresentamos uma lista de valores tabelados de α para a espécie Y4– do
EDTA.
TABELA 11 – VALORES DE α PARA Y4– EM DIFERENTES pH
pH αy 4–
pH αy4–
pH αy4–
0 1,3 x10-23 5,0 2,9 x10-7 10,0 0,30

1,0 1,4 x10-18 6,0 1,8 x10-5 11,0 0,81
2,0 2,6 x10-14 7,0 3,8 x10-4 12,0 0,98
3,0 2,1 x10-11 8,0 4,2 x10-3 13,0 1,00
4,0 3,0 x10-9 9,0 0,041 14,0 1,00
FONTE: Adaptada de Harris (2012)
Para facilitar sua compreensão sobre esse tema, vamos ver um exemplo
de como aplicar essas informações nos cálculos experimentais? Então, imagine
que você precisa determinar a concentração de cálcio (Ca+2) livre em uma solução
0,10 mol/L de CaY2– mantida em pH 10,0, sabendo que a constante de formação
do CaY2– é igual a 4,46x1010.
Como resolvemos? Em pH 10,0, sabemos que:
Consultando a tabela anterior, verificamos que em pH 10,0 o EDTA possui

fração disponível de Y2– igual a 0,30. Assim temos:
Feito isso, podemos determinar a concentração de íons Ca+2 livre da

seguinte forma:
no INÍCIO
No EQUILÍBRIO
A constante de formação condicional (Kf’) será dada por:
132
REJEITOS FORMARAM CROSTAS NO LEITO DO RIO DOCE,

PERPETUANDO A CONTAMINAÇÃO
Fernanda Couzemenco
Crostas impermeáveis de resíduos de mineração, oriundos do rompimento

da barragem de Fundão, da Samarco/Vale-BHP, se formaram sobre os sedimentos
naturais do leito do Rio Doce, produzindo impactos físicos e perpetuando impactos
bioquímicos também sobre a água e a biodiversidade, atingindo, provavelmente,
toda a cadeia alimentar do rio.
A constatação é um dos resultados de um estudo inédito desenvolvido por

pesquisadores da Universidade Federal do Espírito Santo (UFES) e instituições
parceiras, publicado na revista Chemosphere.
Maior crime ambiental do Brasil e de toda a mineração mundial, a

tragédia completa cinco anos no próximo dia cinco de novembro e ainda tem
muitos aspectos a serem desvendados e, principalmente, muitos danos a serem
reparados às dezenas de comunidades e milhares de pessoas atingidas ao longo
de 600 km de leito em Minas Gerais e Espírito Santo, além de todo o litoral
capixaba e sul da Bahia.
O volume de rejeitos lançado sobre o maior rio capixaba, calculado em mais

de 50 milhões de metros cúbicos, é suficiente para cobrir uma área equivalente à
porção insular da cidade de Vitória com uma camada de aproximadamente 1,70
metro de lama.
Os resíduos de mineração foram depositados sobre os sedimentos fluviais

do Rio Doce, formando estruturas semelhantes a mudcracks de coloração marrom-
avermelhada, explica uma das autoras do estudo, a professora de Geologia, da
UFES, Mirna Aparecida Neves.
"Essas crostas impermeáveis dificultam a circulação de água no sistema

hidrológico e o estabelecimento de espécies vegetais neste substrato. Além da
influência física negativa para o ambiente, as crostas também contribuem com
um novo aporte químico e, a partir da ação de intempéries e da própria dinâmica
fluvial do rio, poderão liberar gradativamente contaminantes para a água e,
consequentemente, estes metais poderão ser bioacumulados através da cadeia
trófica", descreve Mirna.
O trabalho tem o ineditismo de analisar os sedimentos fluviais do rio na

porção capixaba antes da foz, em Regência, Linhares, com a vantagem de poder
ter sido feita uma comparação entre a situação antes e depois do crime, pois a
equipe já vinha pesquisando a região desde 2013.
133
"Nosso trabalho mostra as condições geoquímicas dos sedimentos do Rio

Doce antes do desastre ambiental, estabelecendo assim parâmetros de referência
(background) que antes eram ausentes na literatura especializada", explica outra
autora, a também professora de Geologia Fabrícia Benda de Oliveira.
• Cádmio e arsênio
Os teores de metais pesados encontrados nos sedimentos do leito foram

comparados com os limites máximos permitidos pela legislação ambiental, tendo
se destacado o cádmio e o arsênio, ambos metais já detectados em análises de
pescado, de água subterrânea e até no corpo de moradores atingidos, por meio
da análise de cabelo e unha.
"Os teores de cádmio e arsênio encontrados são preocupantes, visto que

ultrapassam os limites estabelecidos pela normativa ambiental", afirma Eduardo
Baudson Duarte, do Programa de Pós-Graduação em Agroquímica da UFES.
Eduardo ressalta que, como a equipe já vinha pesquisando o leito do Rio

Doce antes do crime em 2013 e retornou aos locais de coletas em 2016, foi possível
comparar as duas situações, evidenciando os impactos que o rompimento da
Barragem em Mariana/MG provocaram sobre os teores dos dois metais pesados.
A diferença é que o cádmio foi basicamente trazido pelos rejeitos de

mineração e o arsênio já estava em grande parte depositado no fundo do rio antes
do crime, em decorrência do longo período de poluição por esgotos domésticos,
resíduos industriais e extração mineral, principalmente de ouro.
"A atuação longa e duradoura de garimpos de ouro nas regiões de

cabeceira e outras à montante, que carreiam íons em solução para as águas do
Rio Doce, dentre eles o arsênio, que, em certo momento, se depositou no fundo
do rio", descreve.
O intenso fluxo de lama gerado pelo rompimento da barragem, por

sua vez, foi capaz de revolver esses resíduos, "fazendo com que contaminantes
já 'enterrados' ficassem em condições mais superficiais, podendo agora ser
identificados nos sedimentos fluviais", explica.
Para o cádmio, foram encontrados teores próximos de 7 mg/kg nos rejeitos

de minério depositados no leito, e valores entre 1 e 4,5 mg/kg nos sedimentos
fluviais após o crime. No caso do arsênio, foram encontrados teores próximos
a 18 mg/kg nos resíduos depositados, enquanto nos sedimentos após o desastre
foram observados teores entre 3 e 12 mg/kg.
• Passivo ambiental
Antes da chegada da lama tóxica, os teores de arsênio nos sedimentos

fluviais variavam entre 2 e 15 mg/kg e os de cádmio, entre 0,3 e 0,8 mg/kg. O
aumento do cádmio devido aos rejeitos de mineração é bem explícito. Já no caso
134
do arsênio, a variação é pequena, sendo um pouco maior os valores mínimos

encontrados (de 2 para 3 mg/kg) e um pouco menor os valores máximos (de 15
para 12 mg/kg).
A Resolução nº 454 do Conselho Nacional de Meio Ambiente (Conama)

determina, para o cádmio, os teores máximos de 0,6 mg/kg (nível 1) e 3,5 mg/
kg (nível 2). Para o arsênio os valores máximos são 5,9 mg/kg (nível 1) e 17
mg/kg (nível 2). Sendo que o nível 1 indica o limiar abaixo do qual há menor
probabilidade de efeitos adversos à biota e o nível 2, o limiar acima do qual há
maior probabilidade de efeitos adversos.
Fabrícia ressalta que, no caso do arsênio, os teores encontrados antes

do desastre ambiental já eram superiores ao nível 1 preconizado pela resolução
do Conama e, com o revolvimento pela lama, o metal que estava "enterrado" se
juntou com o resíduo vindo da barragem rompida, fato evidenciado pelos teores
maiores de arsênio encontrados nos resíduos depositados, quando comparados
aos sedimentos pré e pós-desastre.
A pesquisadora salienta ainda que os metais que se encontram em níveis

acima do permitido devem ser rastreados em estudos futuros envolvendo os
componentes do meio físico, como água e solo, e biótico, como fauna e flora.
"Conhecer quais são os metais potencialmente contaminantes facilitará o
rastreamento da contaminação pela lama minerária, ajudando a confirmar a
extensão do passivo ambiental gerado", contextualiza.
Outros integrantes da equipe, pela Ufes, são Marx Engel Martins, da

Geologia; e os professores Diego Lang Burak, de Agronomia; e Marcos Tadeu
D'Azeredo Orlando, da Física e Química; além de Carlos Henrique Rodrigues
de Oliveira, do Instituto Federal do Espírito Santo (Ifes); e Caio Vinícius Gabrig
Turbay Rangel, da Universidade Federal do Sul da Bahia (UFSB).
FONTE: <https://www.seculodiario.com.br/meio-ambiente/rejeitos-formaram-crostas-no-leito-
-do-rio-doce-perpetuando-a-contaminacao>. Acesso em: 17 ago. 2021.
135
RESUMO DO TÓPICO 3
• O número de oxidação, NOX, informa a carga elétrica que um átomo, de

um determinado elemento químico, adquire quando participa de uma
reação química. Quando positivo indica um átomo que possui deficiência de
elétrons, já quando negativo indica um átomo que possui excesso de elétrons.
• Substâncias simples são aquelas moléculas formada por um único elemento

químico. De forma semelhante, os íons monoatômicos, são as espécies iônicas
formadas por um único átomo, originadas ao doarem ou receberem elétrons.
• Substâncias compostas são aquelas moléculas formada por mais de um

elemento químico. Os íons poliatômicos são espécies iônicas igualmente
formadas por mais de um átomo de elementos químicos diferentes, originados
ao doarem ou receberem elétrons.
• Nas reações de OXIDAÇÃO, ocorre a doação de elétrons para o sistema

redox. A substância oxidada é facilmente encontrada quando observamos o
aumento do NOX (perda de elétrons gera valores de NOX mais positivos).
Lembre-se! Quem se oxida induz a redução de outra substância, por isso é
chamada de agente redutor.
• Nas reações de REDUÇÃO, ocorre o recebimento de elétrons do sistema

redox. A substância reduzida é facilmente encontrada quando observamos
a diminuição do NOX (o recebimento de elétrons gera valores de NOX mais
negativos). Lembre-se! Quem se reduz induz a oxidação de outra substância,
por isso é chamada de agente oxidante.
• O polo da pilha onde ocorre a meia reação de redução é chamado de cátodo.

Ele é o eletrodo para onde migram os elétrons atraindo os cátions da solução,
por isso é chamado de polo positivo. O polo onde ocorre a meia-reação de
oxidação é chamado de ânodo. Ele é o eletrodo de onde partem os elétrons, ao
doar estes elétrons o eletrodo libera cátions em solução atraindo ânions, por
isso é chamado de polo negativo.
• A Ponte salina é um tubo de vidro em formato de U preenchido com

uma solução aquosa de um sal diluída em uma mistura gelatinosa. Nas
extremidades coloca-se um material poroso para evitar a saída da solução
sem interromper o trânsito de íons. A solução deve conter um sal solúvel
como cloreto de potássio (KCl) ou nitrato de amônio (NH4NO3) ou outro sal
que não afete a reação da célula eletrolítica.
136
• Quando interligamos dois eletrodos da pilha cria-se uma tensão elétrica
chamada diferença de potencial, DDP, ela nos informa a diferença da energia
potencial elétrica entre os dois polos da pilha, é expressa em volts.
• Quando o valor potencial da célula galvânica (pilha) for maior que zero indica
que a reação química, descrita para aquela pilha, é espontânea!
• Um complexo metálico, também chamado de composto de coordenação ou

simplesmente complexo, é uma substância química que apresenta um átomo
(ou íon) metálico central ligado a um grupo de íons (ou moléculas neutras)
através de ligações coordenadas, chamados de ligantes.
• As reações de complexação entre um metal (M) e um ligante (L) apresentam

uma constante de equilíbrio chamada de constante de formação (Kf) ou
constante de estabilidade.
• Quando o ligante possui apenas um par de elétrons para ser doado ao metal
é chamado de monodentado, se tiver dois pares bidentado, três tridentado e
assim por diante. Quando o ligante forma uma estrutura fechada com o cátion
central (um anel), o ligante é chamado de quelante e o complexo de quelato.
• Os quelantes representam os ligantes de maior interesse para a Química

Analítica, pois levam a formação de complexos mais estáveis. Quando
estão em solução, o cálculo correto da constante de equilíbrio deve levar em
consideração a fração de moléculas (α) de quelante que estão disponíveis
para reagir com o metal, em certo pH. Então, devemos multiplicar o valor
de α pelo valor da constante de formação (Kf), dando origem a constante de
formação condicional (Kf’).
CHAMADA

137
AUTOATIVIDADE
1 O número de oxidação, NOX, informa a carga elétrica que um átomo, de um

determinado elemento químico, adquire quando participa de uma reação
química. Analisando algumas substâncias químicas (neutras e iônicas),
associe os itens, utilizando o código a seguir:
I- Substância simples.
II- Íon monoatômico.
III- Substância composta.
IV- Íon poliatômico.
( ) NO3 –
( ) Cl –
( ) Gás oxigênio
( ) HClO4
( ) Água
a) ( ) II – IV – IV – I – III.
b) ( ) IV – II – I – III – III.
c) ( ) III – I – I – IV – II.
d) ( ) IV – II – I – III – I.
2 Uma célula galvânica, ou simplesmente uma pilha, usa reações químicas

espontâneas para gerar eletricidade. Sobre esse sistema, classifique V para
as sentenças verdadeiras e F para as falsas:
( ) A região da pilha (chamado de polo) onde ocorre à meia-reação de

oxidação é chamado de ânodo, o polo negativo.
( ) Nas reações de OXIDAÇÃO, ocorre a doação de elétrons para o sistema
redox. A substância oxidada é facilmente encontrada quando observamos
o aumento do NOX, que devido à perda de elétrons gera valores de NOX
mais positivos.
( ) Quem se oxida induz a redução de outra substância, por isso é chamada de
agente oxidante. Já quem se reduz induz a oxidação de outra substância,
por isso é chamada de agente redutor.
( ) A região da pilha (chamado de polo) onde ocorre à meia-reação de
redução é chamada de cátodo, o polo positivo.
( ) Nas reações de REDUÇÃO, ocorre o recebimento de elétrons do sistema
redox. A substância reduzida é facilmente encontrada quando observamos
a diminuição do NOX, que devido ao recebimento de elétrons gera valores
de NOX mais negativos.
138
a) ( ) F – F – V – V – F.
b) ( ) F – V – F – V – F.
c) ( ) V – F – V – F – V.
d) ( ) V – V – F – V – V.
3 Um complexo metálico, também chamado de composto de coordenação

ou simplesmente complexo, é uma substância química que apresenta um
átomo (ou íon) metálico central ligado a um grupo de íons (ou moléculas
neutras) através de ligações coordenadas. Sobre os fatores que afetam a
estabilidade dos complexos classifique V para as sentenças verdadeiras e F
para as falsas:
( ) Íons metálicos pequenos com grande carga elétrica, levam a formação de

complexos mais fortes.
( ) Ligantes quelantes conferem maior instabilidade ao complexo.
( ) Quanto maior o tamanho do anel formado com o quelante, maior a
instabilidade do complexo formado.
( ) O aumento da capacidade do ligante doar pares eletrônicos, ou seja, a
basicidade do ligante, aumenta a estabilidade do complexo formado.
( ) A presença de ligações duplas conjugadas aumenta a estabilidade do
complexo formado.
a) ( ) F – V – V – F – F.
b) ( ) F – V – V – V – F.
c) ( ) V – F – V – F – V.
d) ( ) V – F – F – V – V.
e) ( ) V – V – V – F – V.
4 Nesta sociedade do século XXI, os produtos de alta tecnologia estão

constantemente inseridos no nosso dia a dia. Mesmo com toda a
versatilidade e facilidade que nos proporcionam são reféns de baterias para
a sua usabilidade. Explique o princípio de funcionamento de uma bateria,
uma célula galvânica, comumente utilizada no nosso dia a dia.
5 Determine a concentração de magnésio (Mg+2) livre em uma solução 0,20

mol/L de MgY2– mantida em pH 10,0, sabendo que a constante de formação
do CaY2– é igual a 4,9 x108 e que a reação é descrita por:
.
139
REFERÊNCIAS
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meio ambiente. 5. ed. Porto Alegre: Bookman, 2012.
BACCAN, N. et al. Química Analítica Quantitativa elementar. 3. ed. Campinas:

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BROWN, T. L.; LEMAY JR, H. E.; BURSTEN, B. E.; BURDGE, J. R. Química, a

ciência central. 9. ed. Pearson Prentice Hall: São Paulo, 2005
CONCEIÇÃO, C.O. Contaminação dos aterros urbanos por metais pesados no

município de Rio Grande/RS. 2005. Dissertação (Mestrado em Oceanografia
Física, Química e Geológica) – Programa de Pós-Graduação em Oceanografia
Física, Química e Geológica. Universidade Federal do Rio Grande, Rio Grande.
Disponível em: https://bit.ly/3ti2Bsj. Aceso em: 18 ago. 2021.
COSTA, P. R. R. et al. Ácidos e Bases em Química Orgânica. Porto Alegre:

Bookman, 2005. 151 p.
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solução tampão. Química Nova na Escola, n. 13, p. 18-21, 2001. Disponível em:
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HARRIS, D. C., Análise Química Quantitativa. 8. ed. Rio de Janeiro: LTC-Li-

vros Técnicos e Científicos; Editora S.A., 2012.
KING, E.J. Análises Qualitativa – reações, separações e experiências. Interame-

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LIMA, V. F.; MERÇON, F. Metais pesados no Ensino de Química. Química

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MAHAN, B. H.; MYERS, R. J. Química: um curso universitário. São Paulo: Blü-

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140
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SKOOG, A. D. et al. Fundamentos de Química Analítica, 8. ed. São Paulo: Edi-

tora Thomson, 2006.
141
142
UNIDADE 3 —
ANÁLISES AMBIENTAIS
• diferenciar as principais técnicas analíticas;

• identificar as variáveis para o desenvolvimento e validação de métodos
analíticos;
• interpretar resultados experimentais e dados de controle de qualidade;
• relacionar conceitos da química analítica com seus aspectos ambientais.
PLANO DE ESTUDOS
Esta unidade está dividida em quatro tópicos. No decorrer da
unidade, você encontrará autoatividades com o objetivo de reforçar o
conteúdo apresentado.
TÓPICO 1 – TÉCNICAS ANALÍTICAS E SEUS MÉTODOS
TÓPICO 2 – DESENVOLVIMENTO E VALIDAÇÃO DE MÉTODOS

ANALÍTICOS E CONTROLE DE QUALIDADE DOS
RESULTADOS
TÓPICO 3 – INTERPRETAÇÃO DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS

E ERROS EM QUÍMICA ANALÍTICA
TÓPICO 4 – APLICAÇÕES ANALÍTICAS EM POLUIÇÃO

AMBIENTAL: ANÁLISE DE ÁGUAS SUBTERRÂNEAS E
SUPERFICIAIS, DE AR, SOLO E DE RESÍDUOS SÓLIDOS
CHAMADA

143
144
TÉCNICAS ANALÍTICAS E SEUS MÉTODOS
1 INTRODUÇÃO
Acadêmico, em algum momento, você já deve ter refletido acerca de
como certos materiais, alimentos ou produtos são compostos. Por exemplo: ao
olharmos para um copo de água, sabemos que essa água é formada por moléculas
de hidrogênio e oxigênio. Em momentos anteriores, aprendemos que existe uma
série de outros elementos químicos na água encontrada dentro do meio ambiente.
Da mesma forma, sabemos que alimentos, produtos e materiais possuem uma
série de compostos químicos na sua estrutura molecular.

Para descobrirmos o que de fato compõe cada “coisa” que existe em nosso
universo, empregamos o uso de técnicas analíticas. As técnicas analíticas são o
que nos permitem identificar ou quantificar a composição da matéria de modo
a caracterizar completamente uma amostra. Essas técnicas são amplamente
utilizadas na indústria para efeitos de controle de qualidade, desenvolvimento
de novos produtos e impactos ambientais.
No que se refere ao meio ambiente – um dos tópicos de estudo deste

Livro Didático –, as técnicas analíticas e seus métodos nos permitem identificar
os principais parâmetros que influenciam na qualidade das diversas matrizes
ambientais, assim como os procedimentos necessários para alcançá-la.
Portanto, acadêmico, neste tópico, abordaremos os principais conceitos

referentes às técnicas analíticas, à classificação dos métodos analíticos ambientais
e à maneira de realizar a seleção de um método. A partir dos conhecimentos
deste tópico, você será capaz de compreender os principais aspectos das análises
ambientais. Bons estudos!
2 TÉCNICAS ANALÍTICAS
Acadêmico, já vimos que a química analítica é um ramo da química que
envolve a separação, a identificação e a determinação dos componentes presentes
em uma amostra. Desta forma, a análise química consiste em técnicas analíticas
que permitem realizar a caracterização de uma determinada amostra. Quando
nos referimos especificamente à área da Química Analítica Ambiental, as técnicas
analíticas nos auxiliam a estudar, monitorar, avaliar e elaborar projetos que visam
gerenciar e mitigar eventuais impactos ambientais.
145
UNIDADE 3 — ANÁLISES AMBIENTAIS
Os profissionais que trabalham com o meio ambiente precisam, em muitas

partes desse processo, do auxílio de um laboratório ambiental para realização de
amostragem e análises ambientais nas mais diversas matrizes, como água, efluente,
solo, ar, ruídos ambientais (para o cumprimento de exigências feitas pelos órgãos
ambientais), municipais, estaduais ou federais. Na Figura 1, podemos observar
uma imagem que representa o cotidiano do trabalho dentro de um laboratório.
FIGURA 1 – ANÁLISES EM LABORATÓRIOS
FONTE: <encurtador.com.br/zCO35>. Acesso em: 20 ago. 2021.
As técnicas analíticas são utilizadas principalmente para o controle

de: produtos utilizados, qualidade de matéria-prima, produção, pesquisa e
desenvolvimento, avaliação da qualidade ambiental e determinação da exposição
ocupacional de ambientes (ou de fluídos biológicos). Acadêmico, considere
alguns exemplos práticos da aplicação das técnicas analíticas:
As quantidades de hidrocarbonetos, óxidos de nitrogênio e

monóxido de carbono presentes nos gases de descarga veiculares são
determinadas para se avaliar a eficiência dos dispositivos de controle
da poluição do ar. As medidas quantitativas de cálcio iônico no soro
sanguíneo ajudam no diagnóstico de doenças da tireoide em seres
humanos. A determinação quantitativa de nitrogênio em alimentos
indica o seu valor proteico e, desta forma, o seu valor nutricional.
A análise do aço durante sua produção permite o ajuste nas
concentrações de elementos, como o carbono, níquel e cromo, para que
se possa atingir a resistência física, a dureza, a resistência à corrosão
e a flexibilidade desejadas. O teor de mercaptanas no gás de cozinha
deve ser monitorado com frequência, para garantir que este tenha um
odor ruim a fim de alertar a ocorrência de vazamentos. Os fazendeiros
planejam a programação da fertilização e a irrigação para satisfazer as
necessidades das plantas, durante a estação de crescimento, que são
avaliadas a partir de análises quantitativas nas plantas e nos solos nos
quais elas crescem (SKOOG et al., 2006, p. 2).
146
TÓPICO 1 — TÉCNICAS ANALÍTICAS E SEUS MÉTODOS
Dentro da rotina de um laboratório, as técnicas analíticas compreendem

uma sequência de etapas, que são organizadas de modo a padronizar o caminho
a ser seguido para a determinar um resultado confiável. Um esquema geral que
descreve as etapas das técnicas analíticas é apresentado na Figura 2.
FIGURA 2 – ETAPAS DAS TÉCNICAS ANALÍTICAS
FONTE: Os autores
Conforme o esquema, vimos que a definição do problema a ser solucionado

é a primeira etapa de uma técnica analítica. Muitas vezes, um problema analítico
é formulado com base na necessidade de determinar a composição de uma
amostra ou concentração de um determinado composto químico, através de um
método analítico adequado que compreende a amostragem da amostra, preparo
e análise. Ao final do processo analítico, realiza-se a avaliação dos dados obtidos
e a interpretação das informações referentes à qualidade das etapas que garantem
a confiabilidade do processo como um todo.
Acadêmico, para compreendermos melhor o esquema apresentado

anteriormente na Figura 2, existem alguns termos específicos da química analítica
que são importantes conhecermos. Portanto, vejamos as definições dos seguintes
termos:
• Amostra: porção representativa da espécie ou composto a ser analisado.

• Analito: é o componente de uma amostra a ser determinado.
• Técnicas analíticas: conjunto de informações escolhidos para definir a análise
de uma amostra.
147
• Métodos analíticos: conjunto de operações e técnicas para definir o composto

de interesse.
• Análise: estudo de uma amostra para determinar sua composição.
• Matriz: são todos os demais componentes da amostra na qual o analito está
inserido.

Um método é um processo específico que compreende uma sequência
organizada de atividades com uma função específica. Os métodos analíticos
permitem avaliar a conformidade dos resultados de identificação e quantificação
dos analitos com as especificações definidas de acordo com um produto, legislação
ou processo.
ATENCAO
Existe uma grande quantidade de métodos analíticos já estabelecidos para

determinar os principais parâmetros ambientais. Entretanto, há também uma grande
demanda por novos métodos para monitorar poluentes emergentes e para a otimização
dos métodos já existentes.
Nos laboratórios de análises ambientais as amostras passam por processos

que geram resultados qualitativos ou quantitativos. Ambos os resultados são
válidos e importantes para a análise das condições dos parâmetros ambientais
encontrados em um determinado local de estudo. Veremos nos próximos tópicos
a diferença entre esses dois tipos de ensaios químicos e suas principais aplicações.
2.1 ANÁLISES QUALITATIVAS E QUANTITATIVAS

Os métodos de ensaio podem ser classificados em métodos quantitativos
e qualitativos. Quando se pretende apenas identificar quais compostos estão
presentes em uma amostra, independente da sua quantidade, utilizam-se técnicas
de análise qualitativa. A análise qualitativa consiste em apenas identificar a
presença de espécies químicas em uma amostra com base em suas propriedades
físicas, químicas ou biológicas. Os resultados das análises qualitativas são
expressos geralmente em:
• ausência ou presença;
• detectado ou não detectado.
Esses resultados são apresentados por meio de um instrumento de

medida, de kits de testes, análises que envolvem mudanças sensoriais, ou outros.
Essas técnicas analíticas são utilizadas em situações em que a concentração
148
do analito não interfere na análise da qualidade da amostra. Um exemplo, é a

avaliação de presença ou ausência de Coliformes Totais e Termotolerantes em
diferentes fontes de água. O resultado de interesse para determinar a qualidade
da água para o consumo humano é saber se existe a ocorrência de Coliformes
Totais e Termotolerantes ou não. Segundo Vasconcelos (2019, p. 13), “a análise
qualitativa é um importante guia na seleção do método quantitativo. Assim, deve
preceder à análise quantitativa a fim de selecionar-se apropriadamente o método
a ser empregado nas medidas quantitativas”. Em geral, a análise qualitativa é
mais rápida do que a análise quantitativa.
Já a análise quantitativa permite determinar a quantidade dos componentes

de uma amostra, ou seja, são métodos e procedimentos que visam determinar
a concentração dos componentes desejados dentro de uma amostra. Alguns
procedimentos podem ser feitos utilizando doseamentos, determinação de traços
de determinadas substâncias através de métodos clássicos ou instrumentais. Esse
processo é explicado em:
Calculamos os resultados de uma análise quantitativa típica, a partir

de duas medidas. Uma delas é a massa ou o volume de uma amostra
que está sendo analisada. A outra é a medida de alguma grandeza
que é proporcional à quantidade do analito presente na amostra,
como massa, volume, intensidade de luz ou carga elétrica. Geralmente
essa segunda medida completa a análise, e classificamos os métodos
analíticos de acordo com a natureza dessa medida final (SKOOG et al.
p. 4, 2006).
Determinar se o método escolhido deve apresentar resultados qualitativos

ou quantitativos é uma das etapas mais importantes do processo analítico. Essa
escolha deve sempre ser realizada com base no problema a ser resolvido. É
importante ressaltarmos que existe uma infinidade de métodos analíticos que são
classificados de acordo com as características metodológicas utilizadas, conforme
estudaremos a seguir.
ATENCAO
Acadêmico, lembre-se que as substâncias identificadas e quantificadas são

chamadas de analitos e os locais de onde foram retiradas estas amostras são chamados
de matriz.
3 CLASSIFICAÇÃO DOS MÉTODOS ANALÍTICOS

Acadêmico, os métodos analíticos são classificados em clássicos ou
instrumentais. Essa divisão é histórica, com os métodos analíticos clássicos
servindo de base para o desenvolvimento das técnicas instrumentais.
149
3.1 MÉTODOS ANALÍTICOS CLÁSSICOS

Os métodos analíticos clássicos surgiram no início do desenvolvimento
da química, quando a maioria dos experimentos empregavam a separação dos
componentes de interesse por técnicas como precipitação, extração ou destilação.
Os analitos eram então identificados por sua cor, solubilidade, ponto de fusão e
ponto de ebulição. Todos esses fatores, permitiam a identificação de compostos
químicos. Por definição, tem-se que os métodos analíticos clássicos referem-se
a um conjunto de procedimentos ou técnicas analíticas em que são utilizados
recursos clássicos, não tecnológicos, geralmente simples. Os métodos clássicos
são largamente utilizados devido à relativa simplicidade com que são realizados
e pela obtenção de resultados confiáveis.
Os métodos clássicos apresentam, como vantagens, a utilização de materiais

simples, procedimentos de baixa complexidade e baixo custo de implementação
e operação. Como desvantagens, possuem um maior tempo de análise, maior
geração de resíduos e uma menor precisão e exatidão nos resultados obtidos. Os
métodos clássicos são classificados em métodos gravimétricos e titulométricos, ou
seja, análises que são realizadas por medida de massa ou por medida de volume.
Na Figura 3, podemos observar essa divisão dos métodos clássicos.
FIGURA 3 – DIVISÃO DOS MÉTODOS CLÁSSICOS
FONTE: Os autores
3.2 ANÁLISES GRAVIMÉTRICAS

As análises gravimétricas têm por princípio a determinação de um ou mais
analitos em uma amostra, através da separação e da pesagem desses compostos em
sua forma mais pura possível. Sendo assim, os métodos gravimétricos utilizam-
se de procedimentos adequados de separação, volatilização e/ou conversão
do analito em uma espécie mais estável, que permitem ao analista, através de
cálculos simples, estabelecer a concentração ou teor de um composto químico de
interesse em uma amostra.
150
E
IMPORTANT
Gravimetria é o processo de obtenção da estrutura química de uma amostra

via pesagem, seguindo-se os passos de reação, secagem/calcinação e pesagem.
Um exemplo de aplicação de análise gravimétrica na área ambiental

é a determinação de sólidos totais em águas. Sabemos que a água pode conter
matéria dissolvida ou suspensa, que é chamada de sólido, e essa matéria pode ter
origem orgânica ou inorgânica. Os sólidos totais são a soma da concentração dos
sólidos suspensos e dos sólidos dissolvidos. Portanto, os sólidos totais são todas
as substâncias que permaneçam na cápsula após a total evaporação e secagem até
peso constante (de 103 a 105 °C).
ATENCAO
Acadêmico, os sólidos considerados suspensos são todas as substâncias

que, após a filtração e a secagem, permaneçam retidas na membrana (fibra de vidro com
porosidade 1,2 µm). Os sólidos considerados dissolvidos são aqueles retidos na filtração e
que permaneceram após total secagem de determinado volume de amostra. Ambos são
indicadores ambientais de qualidade da água.
A análise gravimétrica apresenta algumas vantagens, dentre elas podemos

destacar:
• as operações unitárias ou as etapas utilizadas no procedimento gravimétrico

são de fácil execução e de boa reprodutibilidade;
• os instrumentos usados para a aplicação dessa técnica são simples, como
vidrarias graduadas, balanças analíticas, chapas aquecedoras, cadinho de
porcelana, bico de Bunsen, mufla, estufa, entre outros;

Dentre as desvantagens da análise gravimétrica, temos:
• tempo de análise geralmente prolongado;

• grande número de etapas necessárias para sua execução, causando uma série
de erros acumulativos;
• baixa sensibilidade para determinação de microconstituintes na amostra
(faixa de ppm e ppb).
151
3.3 ANÁLISES VOLUMÉTRICAS

As análises volumétricas, também conhecidas por análises titulométricas,
possuem por objetivo determinar a concentração de um ou mais elementos em
uma amostra, através da medição da quantidade de um reagente que possui
concentração conhecida e é consumido pelo analito até a sua completa reação.
Sabemos que a reação terminou quando ocorre o que chamamos de ponto de
viragem (marcada pela alteração na coloração da solução), que corresponde
ao ponto onde a quantidade de titulante adicionada equivale exatamente à
quantidade de analito.
E
IMPORTANT
Titulolometria é um processo de determinação química de substâncias vias

análise volumétrica, onde a amostra reage com uma quantidade conhecida de um padrão
e, a partir da relação estequiométrica, determina-se a concentração do analito (substância
de interesse analítico numa análise química) na amostra.
O esquema que representa uma análise titulométrica pode ser observado

na Figura 4.
FIGURA 4 – ESQUEMA PRÁTICO DE UMA TITULAÇÃO
FONTE: <encurtador.com.br/bwBCM>. Acesso em: 20 ago. 2021.
152
E
IMPORTANT
O ponto da titulação no qual o indicador muda de cor é denominado ponto

final da titulação. Além do uso de indicadores, podem ser empregados outros meios de
determinação do ponto final da titulação, sendo a potenciometria muito usada com essa
finalidade.
As técnicas volumétricas são divididas em volumetria de neutralização,

volumetria de precipitação, volumetria de oxirredução e volumetria de
complexação. O emprego de cada uma dessas técnicas deve levar em conta o
caráter do substrato existente na amostra de interesse. Por exemplo, uma
substância ácida ou alcalina pode ser investigada utilizando-se a volumetria de
neutralização.
A formação de uma espécie pouco solúvel pode ser tratada com a

volumetria de precipitação, enquanto a formação dos compostos de coordenação
pode ser quantificada por meio da volumetria de complexação. Por fim, a
característica de transferência eletrônica entre agentes oxidantes e redutores é a
base da volumetria de oxirredução.
Um exemplo de análise titulométrica na área ambiental é a determinação

de cloreto. O cloreto presente em amostras de águas para consumo humano, pode
ser determinado por titulação com uma solução padrão de nitrato de prata, após
pré-tratamento das amostras. O excesso de cloretos em águas pode causar danos
à saúde humana, incrustações em tubulações e causar o desequilíbrio ambiental.

3.4 MÉTODOS ANALÍTICOS INSTRUMENTAIS

Acadêmico, se você pesquisar como é determinada a presença de sódio no
rótulo da embalagem da garrafinha de água, que você eventualmente consome,
verá que a determinação desse elemento é feita somente através de um aparelho,
ou seja, esta é uma análise instrumental, pois foi utilizado um equipamento
(recurso tecnológico) para a determinação de uma espécie química ou partículas.
Por definição, os métodos analíticos instrumentais são aqueles que

se utilizam de recursos tecnológicos e clássicos disponíveis para realizar as
determinações analíticas. As técnicas analíticas instrumentais possuem um papel
fundamental, conforme explica-se em:
153
As técnicas analíticas instrumentais têm-se destacado sobremaneira

nos últimos anos pelos avanços tecnológicos, tanto na montagem de
sistemas analíticos mais robustos e de menor tamanho quanto no
desenvolvimento de softwares de operação e tratamento de dados
que otimizam o tempo de análise e de interpretação dos resultados
obtidos, o que têm levado, em associação a outros fatores de mercado,
a uma redução nos preços dos equipamentos de laboratório (VAZ
JÚNIOR, 2010, p. 1).
Os métodos analíticos instrumentais são essenciais para a determinação

de compostos químicos de importância ambiental devido a sua especificidade e
sensibilidade de detecção. Segundo Vasconcelos (2019, p. 13), “diferentes sinais
são usados em medidas instrumentais, sobretudo os sinais óticos e elétricos. O
instrumento deve ser capaz de fornecer uma informação observável relacionada
à identidade e à composição da amostra”.
Na Figura 5, você pode observar um exemplo de laboratório de

instrumentação analítica.
FIGURA 5 – LABORATÓRIO DE INSTRUMENTAÇÃO
FONTE: <encurtador.com.br/gmnN1>. Acesso em: 20 ago. 2021.

As técnicas de análise química instrumental podem ser agrupadas em

três grandes áreas principais: eletroquímicos, espectroscópicos e cromatografia.
Cada método caracteriza-se por suas particularidades e pelas espécies químicas
de interesse (analitos) possíveis de detecção e/ou quantificação. Na Figura 6
podemos observar a subclassificação dos métodos analíticos instrumentais.
154
FIGURA 6 – DIVISÃO DOS MÉTODOS INSTRUMENTAIS
FONTE: Os autores
As técnicas eletroquímicas, ou eletroanalíticas, baseiam-se em processos

de oxidação-redução onde as espécies eletroativas do meio oferecem resposta à
aplicação de um potencial elétrico para o monitoramento da corrente elétrica, ou
para a obtenção do valor do potencial do analito em comparação ao potencial
de um eletrodo de referência. Destas técnicas, destacam-se a Amperometria, as
Voltametrias e a Potenciometria.
Nas técnicas espectroscópicas tem-se a resposta analítica vinda da interação

do analito, orgânico ou inorgânico, com a radiação eletromagnética em diferentes
comprimentos de onda. Estão divididas em técnicas espectroscópicas atômicas
e técnicas espectroscópicas moleculares, onde as primeiras observam o efeito
da absorção da radiação por um determinado átomo e as segundas observam o
efeito da absorção da radiação por uma determinada molécula ou grupamento
químico. Atualmente, existe um grande número de técnicas espectroscópicas,
destacando-se aquelas que têm uma maior aplicação, como: espectrofotometria
de absorção na região do UV-Visível, Espectroscopia de Absorção na Região do
Infravermelho Médio com Transformada de Fourier, Espectroscopia de Absorção
Atômica, Espectroscopia de Emissão Atômica, Espectroscopia de Fluorescência e
Ressonância Magnética Nuclear.
As técnicas cromatográficas são, por definição conceitual e operacional,

técnicas de separação as quais encontram-se acopladas às técnicas de detecção.
Podem ser citadas cinco técnicas cromatográficas de largo uso em laboratórios
analíticos, considerando-se os mecanismos de separação: Cromatografia de
Exclusão por Tamanho, Cromatografia Iônica, Cromatografia Líquida de Partição,
Cromatografia Gasosa de Partição e Cromatografia de Camada Delgada, sendo
frequentemente utilizadas na quantificação de analitos diversos, tanto para fins
155
de obtenção de um resultado que expresse somente a concentração (ex.: X mg L-1,

X mol L-1, X mg kg-1) quanto para a determinação de isotermas de sorção para a
observação mais refinada da interação entre analito e matriz.
4 SELEÇÃO DE UM MÉTODO ANALÍTICO

Para se definir qual técnica analítica deve-se utilizar para realizar
determinada análise, existem alguns fatores que devem ser considerados, são
eles:
• o analito a analisar;
• quantidade de amostra disponível;
• concentração do analito;
• exatidão e precisão do método;
• seletividade;
• propriedades físicas e químicas da amostra;
• número de amostras a analisar;
• facilidade, rapidez e custo da análise;
Cada método possui um campo de aplicabilidade mais ou menos

específico e, para que a sua utilização seja a mais adequada, é fundamental o
conhecimento dos princípios dos fenômenos físicos presentes, as vantagens e,
sobretudo as limitações mais relevantes de cada um deles, de forma a serem
criadas as condições experimentais necessárias para a sua aplicação.
Neste tópico, vimos o que são técnicas analíticas, sua importância e

aplicação no monitoramento da qualidade ambiental. Estudamos as diferenças
entre as técnicas analíticas quantitativas e qualitativas. Conhecemos como são
classificados os métodos analíticos e como realizar a seleção de um método. Estes
conhecimentos permitem avançarmos na compreensão dos diversos aspectos
relacionados a um resultado analítico.
156
RESUMO DO TÓPICO 1
• As técnicas analíticas nos auxiliam a estudar, monitorar, avaliar e elaborar

projetos que visam gerenciar e mitigar eventuais impactos ambientais.
• Um método é um processo específico que compreende uma sequência

organizada de atividades com uma função específica.
• A análise qualitativa identifica a presença de espécies químicas em uma

amostra com base em suas propriedades físicas, químicas ou biológicas.
• A análise quantitativa permite determinar a concentração dos componentes

de uma amostra.
• Os métodos analíticos clássicos referem-se a um conjunto de procedimentos ou

técnicas analíticas em que são utilizados recursos clássicos, não tecnológicos,
geralmente simples.
• Gravimetria é o processo de obtenção da estrutura química de uma amostra

via pesagem, seguindo-se os passos de reação, secagem/calcinação e pesagem.
• Titulolometria é um processo de determinação química de substâncias via

análise volumétrica.
• Os métodos analíticos instrumentais são aqueles que se utilizam de recursos

tecnológicos e clássicos disponíveis para realizar as determinações analíticas.
• As técnicas de análise química instrumental podem ser agrupadas em três

grandes áreas principais: eletroquímicos, espectroscópicos e cromatografia.
• A escolha de um método deve levar em consideração os princípios dos

fenômenos físicos presentes, as vantagens e, sobretudo as limitações analíticas.
157
AUTOATIVIDADE
1 Os poluentes são compostos químicos orgânicos, inorgânicos e

organometálicos que podem ser determinados em amostras ambientais
através de técnicas analíticas. Sobre as técnicas analíticas, assinale a
a) ( ) As técnicas analíticas nos auxiliam a estudar, monitorar, avaliar e

elaborar projetos que visam gerenciar e mitigar eventuais impactos
ambientais.
b) ( ) As técnicas analíticas nos auxiliam apenas a identificar agentes
poluidores a partir da detecção de atividades antrópicas.
c) ( ) As técnicas analíticas são confiáveis apenas quando realizadas através
de métodos analíticos instrumentais.
d) ( ) As técnicas analíticas nos auxiliam a estudar, monitorar, avaliar
e elaborar projetos que visam gerenciar e mitigar eventuais ações
ambientais sustentáveis.
2 Em alguns casos, a análise qualitativa deve preceder a análise quantitativa

por ser um importante guia na seleção de um método que visa determinar
a concentração de uma espécie química. Com base nos conteúdos vistos
sobre análises qualitativas e quantitativas, analise as sentenças a seguir:
I- A análise qualitativa identifica a presença de espécies químicas em uma

amostra com base em suas propriedades físicas, químicas ou biológicas.
II- A análise quantitativa permite determinar a concentração dos componentes
de uma amostra.
III- Uma espécie química somente pode ter sua concentração determinada
após a realização de uma análise qualitativa.

3 Os métodos analíticos instrumentais são aqueles que se utilizam de

recursos tecnológicos e clássicos disponíveis para realizar as determinações
analíticas. De acordo com os conteúdos estudados sobre os métodos
analíticos instrumentais, classifique V para as sentenças verdadeiras e F
para as falsas:
( ) Nas técnicas espectroscópicas tem-se a resposta analítica vinda da interação

do analito, orgânico ou inorgânico, com a radiação eletromagnética em
diferentes comprimentos de onda.
158
( ) Cada método caracteriza-se por suas particularidades e pelas espécies
biológicas de interesse que são possíveis de detectar e quantificar.
( ) As técnicas cromatográficas são técnicas de separação de compostos
químicos e encontram-se acopladas às técnicas de detecção.
a) ( ) V – F – F.
b) ( ) V – F – V.
c) ( ) F – V – F.
d) ( ) F – F – V.
4 Os métodos analíticos clássicos referem-se a um conjunto de procedimentos

ou técnicas analíticas em que são utilizados recursos clássicos, não
tecnológicos, geralmente simples. Os métodos clássicos são largamente
utilizados devido à relativa simplicidade com que são realizados e pela
obtenção de resultados confiáveis. Tendo em vista a divisão dos métodos
clássicos em gravimétricos e titulométricos, explique as principais definições
de cada um deles.
5 A escolha de qual método analítico deve ser aplicado depende de uma

série de fatores e principalmente dos recursos disponíveis. Neste contexto,
cite quais são os critérios importantes de serem observados para a seleção
correta de uma metodologia científica.
159
160
DESENVOLVIMENTO E VALIDAÇÃO DE MÉTODOS

ANALÍTICOS E CONTROLE DE QUALIDADE DOS
RESULTADOS
1 INTRODUÇÃO
Caro acadêmico, atualmente as análises ambientais encontram-se
compreendidas em um cenário de novos compostos e serviços, sendo necessários
para atendimento de exigências regulamentares e técnicas, onde há uma
necessidade de otimização de recursos. As rotinas laboratoriais são complexas
e a excelência técnica é um requisito essencial para a qualidade dos resultados
obtidos.
Para atender às necessidades oriundas desse cenário, os laboratórios

devem demonstrar que um método analítico, nas condições em que é praticado,
tem as características necessárias para a garantia da confiabilidade dos resultados
obtidos. Assim, os laboratórios devem dispor de meios e critérios para comprovar
por meio de uma validação, que o método de ensaio que executam são confiáveis
analiticamente.
A importância de estudarmos este assunto está em compreendermos os

impactos que o não cumprimento dos requisitos necessários causam na garantia
da confiabilidade dos resultados. Os impactos vão desde custos desnecessários,
retrabalhos, riscos de mercado, riscos jurídicos até degradação ambiental e na
saúde humana.
Acadêmico, neste tópico aprenderemos os principais aspectos necessários

para o desenvolvimento de métodos analíticos, assim como os parâmetros
de desempenho a serem obtidos para a validação de métodos, e os principais
requisitos para a qualidade dos resultados obtidos. Bons estudos!
2 DESENVOLVIMENTO DE MÉTODOS ANALÍTICOS

O desenvolvimento de métodos analíticos busca elaborar metodologias
eficazes que realizem análises qualitativas e quantitativas em analitos de interesse.
É importante o desenvolvimento de métodos analíticos eficazes e confiáveis,
161
sendo fundamental o desenvolvimento de rotinas de análises que, assegurem o

proposto e favoreça a implementação de métodos mais eficientes e econômicos. A
Figura 7 mostra a rotina de desenvolvimento de métodos dentro dos laboratórios.
FIGURA 7 – DESENVOLVIMENTO DE MÉTODOS ANALÍTICOS EM LABORATÓRIO
FONTE: <encurtador.com.br/oyOP2>. Acesso em: 20 ago. 2021.
Para desenvolver um novo método analítico, é importante seguir os

seguintes itens:
• determinação do objetivo e matriz;

• materiais e equipamentos;
• reagentes e soluções;
• preparo da amostra;
• procedimento de análise;
• validação dos resultados.
Os métodos utilizados pelos laboratórios devem atender às necessidades

do cliente e serem adequados ao uso pretendido. Nos procedimentos analíticos,
deve-se apresentar todas as etapas pela qual as amostras passam até a expressão
dos resultados. Os métodos que são desenvolvidos ou adotados por um laboratório
podem ser utilizados somente se forem previamente validados.
Para a validação de um método analítico, deve-se sempre observar as

características de desempenho adequadas para atender às necessidades do cliente
ou do órgão regulador. É preciso também conhecer as características química do
analito de interesse e verificar a existência de interferentes antes da validação.
Acadêmico, a seguir conheceremos os principais tópicos sobre a validação de
métodos analíticos.
162
TÓPICO 2 — DESENVOLVIMENTO E VALIDAÇÃO DE MÉTODOS ANALÍTICOS E CONTROLE DE QUALIDADE DOS RESULTADOS
3 VALIDAÇÃO DE MÉTODOS ANALÍTICOS

A validação tem um papel muito importante, que é o de o de garantir a
confiabilidade e qualidade do método de análise desenvolvido, bem como de
seus resultados e instrumentação envolvida no procedimento. Segundo a norma
NBR ISO/IEC 17025 – Requerimentos gerais de competência para Laboratórios de
Ensaio e Calibração, a validação de um método analítico consiste na “comprovação,
através de evidências objetivas, de que o método cumpriu os requisitos para uma
aplicação ou uso específico pretendido” (ABNT, 2017, s.p).
A Norma ISO/IEC 17025:2017 é a norma internacional que trata dos

requisitos para a implementação de sistemas de gestão da qualidade em
laboratórios de ensaio e calibração. Essa norma estabelece que métodos
normalizados utilizados fora dos escopos para os quais foram concebidos,
ampliados ou modificados, métodos não normalizados e métodos criados ou
desenvolvidos pelos laboratórios devem ser validados. Apesar de não tratar da
necessidade de validação para métodos normalizados, a referida norma define que
os laboratórios devem confirmar se têm condições para operar adequadamente
os métodos normalizados antes da implantação dos ensaios.
Vários são os documentos que podem ser utilizados como referência

na elaboração de procedimentos de validação intralaboratorial de métodos
analíticos, embora não exista uma uniformidade sobre quais características
devam ser determinadas no processo de validação. O documento orientativo
DOQ-CGCRE-008 do INMETRO é a principal referência nacional. Documentos
como o guia publicado pelo EURACHEM, a diretiva da União Europeia Comission
Decision 2002/657/EC, que estabelece Regulamentos sobre Desempenho de
Métodos e Interpretação de Resultados é uma importante referência internacional
que trata da validação de métodos de ensaio.
O bom desempenho de qualquer método analítico está diretamente

relacionado à qualidade das medidas instrumentais e a confiabilidade estatística
dos cálculos envolvidos no seu desenvolvimento. Uma forma de garantir a
qualidade dos resultados analíticos e a aplicabilidade dos métodos a serem
utilizados neste projeto de pesquisa é realizar a validação da metodologia.
O objetivo fundamental da validação visa então confirmar que as

caraterísticas do método satisfazem as especificações exigidas para os resultados
analíticos, bem como estabelecer limites de controle a aplicar no trabalho de rotina.
Na figura 8, podemos observar a rotina no tratamento de dados e validação de
métodos em um laboratório.
163
FIGURA 8 – TRATAMENTO DE DADOS EM UM LABORATÓRIO
FONTE: <https://shutr.bz/3zutzPQ>. Acesso em: 20 ago. 2021.
A necessidade de validar a metodologia está em demonstrar que o

procedimento produz resultados confiáveis à finalidade, identificar fontes
potenciais de erros e quantificá-los, determinar as características de desempenho
do método, demonstrar que é possível reproduzir os resultados e reduzir custos
operacionais no desenvolvimento da pesquisa. Ao empregar métodos de ensaios
químicos emitidos por organismos de normalização, organizações reconhecidas
na sua área de atuação ou publicados em livros e/ou periódicos de grande
credibilidade na comunidade científica, o laboratório precisa demonstrar que tem
condições de operar de maneira adequada estes métodos normalizados.
Um método deve ser validado quando pelo menos uma das seguintes
condições for atendida:
O método não é normalizado:
• O método foi criado pelo Laboratório onde foi prestado o serviço.

• O método normalizado foi utilizado fora do seu escopo para o qual foi
concebido.
• O método normalizado foi modificado para atender alguma necessidade.
O método deve ser revalidado quando houver:
• Mudanças na síntese da substância ativa.

• Mudanças na composição do produto acabado.
• Mudanças no procedimento analítico.
A validação deve ser tão abrangente quanto for necessária para atender às
necessidades de uma determinada aplicação ou campo de aplicação (INMETRO,
p. 12, 2017). Tais condições para reproduzir um método normalizado baseiam-
se nos seguintes parâmetros de desempenho: linearidade, exatidão, precisão,
especificidade, seletividade, limite de detecção e limite de quantificação.
164
3.1 LINEARIDADE
Linearidade de um procedimento analítico é a sua habilidade, dentro de
uma faixa analítica especificada, em obter resultados os quais são diretamente
proporcionais à concentração do analito na amostra. A linearidade de um método
pode ser observada pelo gráfico dos ensaios em função da concentração do analito
ou então calculada a partir da equação da regressão linear, determinada pelo
método dos mínimos quadrados. Na prática, para traçar a curva de calibração
são necessários definir, no mínimo, cinco pontos, não incluindo o ponto zero da
curva, para que não existam eventuais erros associados. A equação da reta que
relaciona as duas variáveis é dada por:
y = a.x + b
Onde:
y = resposta medida (absorbância, altura ou área do pico etc.);

x = concentração;
a = inclinação da curva de calibração = sensibilidade;
b = interseção com o eixo y, quando x = 0.
O coeficiente de correlação linear (R) é frequentemente usado para

verificar a linearidade da curva de calibração, por estabelecer a interdependência
entre sequências de dados entre o sinal medido e a concentração do padrão
correspondente, enquanto o coeficiente de determinação (R2) traduz a
adequabilidade do modelo linear aos valores experimentais, ou seja, a variabilidade
explicada pelo modelo. A maioria dos equipamentos de detecção existentes
estabelece a sua faixa dinâmica linear. É necessário, entretanto, verificar até que
ponto a faixa de concentração do analito coincide com a faixa dinâmica linear e
assegurar que nenhum outro fenômeno tenha impacto indesejável na resposta.
3.2 EXATIDÃO E PRECISÃO

É um termo qualitativo que expressa o grau de concordância entre
um valor medido e um valor de referência de um mensurando. Os processos
normalmente utilizados para avaliar a exatidão de um método são, entre outros:
uso de materiais de referência, participação em comparações interlaboratoriais e
realização de ensaios de recuperação. A exatidão, quando aplicada a uma série
de resultados de ensaio, implica numa combinação de componentes de erros
aleatórios e sistemáticos.
Precisão é um termo geral para avaliar a dispersão de resultados entre

ensaios independentes, repetidos de uma mesma amostra, amostras semelhantes
ou padrões, em condições definidas, ou seja, é o grau de concordância entre
indicações ou valores medidos, obtidos por medições repetidas. Representa
165
a dispersão dos resultados das medições. É normalmente determinada para

circunstâncias específicas de medição e as duas formas mais comuns de expressá-
la são por meio da repetitividade e a reprodutibilidade, sendo usualmente
expressas pelo desvio-padrão. Ambas repetitividade e reprodutibilidade, são
geralmente dependentes da concentração do analito e, deste modo, devem ser
determinadas para um diferente número de concentrações e, em casos relevantes,
a relação entre precisão e a concentração do analito deve ser estabelecida.
3.3 ESPECIFICIDADE E SELETIVIDADE

Uma amostra, de maneira geral, consiste dos analitos a serem medidos,
da matriz, e de outros componentes que podem ter algum efeito na medição, mas
que não se quer quantificar. A especificidade e a seletividade estão relacionadas
ao evento da detecção. Um método que produz resposta para apenas um analito
é chamado específico.
A seletividade é o grau em que o método pode quantificar o analito

na presença de outros analitos, matrizes ou de outro material potencialmente
interferente. Um método produz respostas para vários analitos, mas que pode
distinguir a resposta de um analito da de outros, é chamado seletivo.
3.4 LIMITE DE DETECÇÃO E QUANTIFICAÇÃO

O Limite de detecção (LD) de um procedimento analítico individual
é a menor quantidade de analito na amostra que pode ser detectada, mas não
necessariamente quantificada sob as condições estabelecidas para o ensaio. O
limite de detecção de uma amostra pode variar em função da matriz da amostra,
e deve-se levar em consideração o menor valor de concentração do analito que
pode ser detectado pelo método.

Limite de quantificação (LQ) de um procedimento analítico individual
é a menor quantidade do analito na amostra que pode ser quantitativamente
determinada, com precisão e exatidão aceitáveis. Na prática, corresponde
normalmente a menor concentração do padrão de calibração utilizado para
realização dos testes da curva de calibração. Após a determinação do limite de
quantificação é necessário testar com amostras independentes no mesmo nível de
concentração para averiguar se a recuperação, tendência e precisão conseguidas
são satisfatórias.
166
4 CONTROLE DE QUALIDADE DOS RESULTADOS

Na grande maioria das vezes, as análises ambientais são realizadas para
atendimento de legislações e solicitações de órgãos ambientais, que requerem
um alto nível de confiabilidade nos resultados obtidos. O controle de qualidade
dentro das análises laboratoriais refere-se a um conjunto de ações que visam
proporcionar maior segurança na qualidade dos resultados. Além da validação
dos métodos utilizados, existem alguns processos que devem ser seguidos para
garantir o controle de qualidade laboratorial. Os resultados podem ser afetados
por duas perspectivas diferentes:
• Qualidade analítica dos ensaios.

• Competência e conforto dos funcionários envolvidos no processo.
Questões ergonômicas, de controle de temperatura, controle de qualidade

interna do ar, padrões analíticos referenciados, vidrarias e equipamentos
calibrados, conforto acústico, iluminação e eficiência energética são apenas alguns
dos fatores que influenciam diretamente cada tipo de ensaio. Com o objetivo de
monitorar a influência desses fatores na qualidade dos resultados analíticos,
utiliza-se ferramentas da qualidade que auxiliam a monitorar todas as etapas
de cada ensaio, tendo assim a rastreabilidade de todos os resultados. A seguir,
conheceremos um pouco sobre as principais ferramentas de qualidade.
• Ensaios de proficiência (interlaboratoriais): Compara o desempenho do

laboratório em análises específicas, com outros laboratórios do mesmo nível
tecnológico. Em geral, os interlaboratoriais são conduzidos por instituições
renomadas como CEDAE, SENAI, ABES e Rede Metrológica RS visando a
retidão do processo;
• Carta Controle: tem o objetivo de acompanhar cada método de análise
através de um gráfico que aponta as tendências e variações fora do comum,
possibilitando assim prever um problema antes que ele ocorra e já tomar as
ações necessárias.
• Duplicatas: consiste na confirmação de um resultado a partir da repetição da
análise. Através dela validamos o método de ensaio e avaliamos a precisão
dos resultados.
• Brancos de Análise: consiste na água e todos os reagentes que normalmente
estarão em contato com a amostra durante o procedimento analítico. Sua
finalidade é ter o controle sobre todas as amostras analisadas. Caso haja
alguma contaminação em algum branco, é possível tomar decisões sobre o
que deverá ser feito.
167
E
IMPORTANT
Para a realização do controle de qualidade devem ser utilizados materiais de

referência e materiais de referência certificados para a calibração, validação de metodologias,
verificação de medições, avaliação da Incerteza de Medição e para fins de treinamento.
O uso de materiais de referência apropriados pode propiciar rastreabilidade essencial e
permitir que os analistas demonstrem a precisão dos resultados.
Sendo assim, o uso de todas as ferramentas da qualidade tem como

objetivo, resultados mais confiáveis, monitoramento e rastreabilidade de todas
as etapas analíticas e obter maior confiabilidade da área técnico e comercial,
atendendo, assim, à expectativa dos clientes e dos órgãos regulamentadores.
Acadêmico, neste tópico, foi possível compreender os principais aspectos

relacionados ao desenvolvimento de um método analítico, assim como os
parâmetros de desempenho a serem observados na validação de um método.
Ambos os temas, somados às ferramentas utilizadas para controle de qualidade
em um laboratório, são essenciais para a garantia da qualidade dos resultados
obtidos.
168
RESUMO DO TÓPICO 2
• O desenvolvimento de métodos analíticos busca elaborar metodologias

eficazes que realizem análises qualitativas e quantitativas em analitos de
interesse às necessidades do cliente e que sejam adequados ao uso pretendido.
• Os métodos que são desenvolvidos ou adotados por um laboratório podem

ser utilizados somente se forem previamente validados.
• A validação deve garantir a confiabilidade e qualidade do método de análise

desenvolvido, bem como de seus resultados e instrumentação envolvida no
procedimento.
• A Norma ISO/IEC 17025:2017 é a norma internacional que trata dos requisitos

para a implementação de sistemas de gestão da qualidade em laboratórios de
ensaio e calibração.
• O bom desempenho de qualquer método analítico está diretamente relacionado

a qualidade das medidas instrumentais e a confiabilidade estatística dos
cálculos envolvidos no seu desenvolvimento.
• Os parâmetros de desempenho de uma validação analítica são linearidade,

exatidão, precisão, especificidade, seletividade, limite de detecção e limite de
quantificação.
• O limite de detecção (LD) refere-se a menor quantidade de analito na amostra

que pode ser detectada, mas não necessariamente quantificada sob as
condições estabelecidas para o ensaio.
• O limite de quantificação (LQ) refere-se a menor quantidade do analito

na amostra que pode ser quantitativamente determinada, com precisão e
exatidão aceitáveis.
• Os resultados podem ser afetados tanto pela qualidade analítica dos ensaios,
quanto pela competência e conforto dos funcionários envolvidos no processo.
• As ferramentas da qualidade auxiliam a monitorar todas as etapas de cada

ensaio, tendo assim a rastreabilidade de todos os resultados.
• As principais ferramentas da qualidade utilizadas são: ensaios de proficiência,

carta controle, duplicatas e brancos de análise.
169
AUTOATIVIDADE
1 Os métodos analíticos seguem metodologias eficazes para realizar

análises qualitativas e quantitativas em analitos de interesse. Um método
deve ser validado conforme o seu uso e desenvolvimento. Com base nos
conhecimentos aprendidos sobre a validação analítica, analise as sentenças
a seguir:
I- Um método criado por um laboratório prestador de serviços deve ser

validado.
II- Um método utilizado fora do escopo para o qual foi concebido deve ser
validado.
III- Um método que sofreu modificações para atender alguma necessidade
deve ser validado.

2 A validação tem o papel importante de garantir a confiabilidade e qualidade

do método de análise desenvolvido, bem como de seus resultados e
instrumentação envolvida no procedimento. Sobre os objetivos da
validação, assinale a alternativa CORRETA:
a) ( ) Os laboratórios devem demonstrar que os métodos utilizados atendem

aos critérios de aceitação para os parâmetros de calibração, incerteza,
repetição, diluição, limite de quantificação e de detecção.
b) ( ) Os laboratórios devem demonstrar que os métodos utilizados atendem
a toda a extensão necessária de aplicação e os parâmetros de validação
são optativos conforme a necessidade do método.
c) ( ) Os laboratórios devem demonstrar que os métodos utilizados atendem
aos critérios de aceitação para os parâmetros de recuperação, precisão
em toda a faixa de trabalho, limite de quantificação e de detecção.
d) ( ) Os laboratórios devem demonstrar que os métodos utilizados são
normalizados e verificam a competência do laboratório através de
parâmetros de validação feitos externamente.
3 O desenvolvimento de um método analítico, a adaptação ou implementação

de um método conhecido, deve envolver o processo de avaliação de sua
eficiência na rotina do laboratório. Esse processo costuma ser denominado
de validação. De acordo com os conteúdos estudados sobre os parâmetros
de validação, classifique V para as sentenças verdadeiras e F para as falsas:
170
( ) Linearidade é capacidade de um método analítico obter resultados que
são diretamente proporcionais à concentração do analito na amostra.
( ) Limite de detecção refere-se a menor quantidade de analito na amostra
que pode ser detectada, mas não necessariamente quantificada sob as
condições estabelecidas para o ensaio.
( ) Limite de quantificação refere-se a menor quantidade do analito na
amostra que pode ser qualitativamente determinada com precisão e
exatidão aceitáveis.
a) ( ) V – V – F.
b) ( ) V – F – V.
c) ( ) F – V – F.
d) ( ) F – F – V.
4 O controle de qualidade dentro das análises laboratoriais refere-se a um

conjunto de ações que visam proporcionar maior segurança na qualidade
dos resultados. Quais são os principais fatores que podem influenciar na
qualidade dos resultados analíticos?
5 As ferramentas de qualidade têm por objetivo auxiliar a monitorar a

qualidade de todas as etapas de cada ensaio, fornecendo a rastreabilidade
de todos os insumos utilizados e garantindo a confiabilidade dos resultados
obtidos. Explique com suas palavras quais são as principais ferramentas de
qualidade.
171
172
INTERPRETAÇÃO DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS E

ERROS EM QUÍMICA ANALÍTICA
1 INTRODUÇÃO
As análises ambientais são ferramentas essenciais dentro dos processos
de gestão ambiental. Por meio de métodos analíticos, são obtidos resultados
que dão suporte para conhecermos a realidade, para tomadas de decisão e para
planejamento estratégico de empresas, instituições e órgãos governamentais.
Acadêmico, vimos anteriormente alguns aspectos referentes aos

parâmetros de validação e controle de qualidade que garantem a confiabilidade dos
resultados experimentais obtidos e agora veremos como interpretar analiticamente
esses resultados, como apresentá-los e quais aspectos devem ser levados em
consideração nessa análise. A interpretação de resultados experimentais na área
ambiental é de extrema importância pois impacta diretamente na determinação
do nível de qualidade de solos, águas e ar.
Portanto, no Tópico 3, abordaremos alguns aspectos referentes à

apresentação dos resultados como precisão, instrumentos de medidas, medição
de grandezas e apresentação de resultados. Também falaremos sobre erros
aleatórios, sistêmicos e grosseiros em química analítica e os principais aspectos
referentes a incerteza de resultados. Bons estudos!
2 INTERPRETAÇÃO DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS

A interpretação e a análise dos resultados experimentais são feitas a partir
do levantamento e registro corretos dos dados obtidos. Para isso, precisamos estar
atentos a alguns elementos que são muito importantes para a apresentação de um
resultado, por exemplo: a precisão das medidas, os instrumentos de medidas, a
medição das grandezas e a apresentação dos resultados. A Figura 9 exemplifica
as possibilidades de ensaios envolvidos na interpretação de resultados analíticos
na rotina de um laboratório.
173
FIGURA 9 – INTERPRETAÇÃO DE RESULTADOS
FONTE: <https://bit.ly/38qiRhy>. Acesso em: 20 ago. 2021.
Acadêmico, vimos que nenhuma medida de qualquer grandeza física

é exata. A exatidão e a precisão (número de algarismos significativos do valor
medido) de um certo dado medido estarão sempre limitadas tanto pela sofisticação
do equipamento utilizado, pela habilidade do sujeito que realiza a medida, pelos
princípios físicos básicos, tanto do instrumento de medida quanto do fenômeno,
que gerou o experimento e o conhecimento que se tem sobre o valor "verdadeiro"
da grandeza física.
DICAS
Note que ter um instrumento preciso, que faça leituras de temperatura como
20,01 °C, não implica em que ele seja mais exato que aquele que mede 19 °C. Mesmo sem
números decimais, este pode ser mais preciso que aquele. Em palavras, é necessário que o
instrumento seja coerente com o experimento que se realiza.
Deste modo, para interpretar resultados experimentais é preciso prestar

especial atenção às unidades. O sistema mais utilizado atualmente pelos cientistas
é o chamado Sistema Internacional, abreviado por SI. Um resultado experimental
deve ser expresso através de algarismos e unidades.
174
TÓPICO 3 — INTERPRETAÇÃO DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS E ERROS EM QUÍMICA ANALÍTICA
Os algarismos indicam o erro ou incerteza de um resultado, enquanto as

unidades especificam o que está sendo medido. Na Tabela 1, apresentamos as
principais unidades de base do Sistema Internacional de Unidades.
TABELA 1 – UNIDADES DE BASE DO SISTEMA INTERNACIONAL DE UNIDADES

Grandeza de base Unidade de base
Nome Nome Símbolo
Comprimento Metro m
Massa quilograma kg
Tempo segundo s
Corrente elétrica ampere A
Temperatura termodinâmica kelvin K
Quantidade de substância mol mol
Intensidade luminosa candela cd
FONTE: Adaptado de <https://bit.ly/3DuFf7B>. Acesso em: 20 ago. 2021.
Além das unidades de medida, os dados experimentais por vezes

passam por arredondamento de números, são aplicadas as regras dos algarismos
significativos, passam também pela ordem de grandeza e notação científica e
possuem erros e incertezas associadas ao dado obtido experimentalmente. Os
instrumentos de medida mais utilizados fornecem os resultados em forma de
comprimento, massa, volume, tempo, intensidade e comprimento de onda. Os
resultados geralmente são apresentados em relatórios em forma de gráficos e
tabelas para facilitar a interpretação.

3 OS ERROS NA QUÍMICA ANALÍTICA

No cotidiano, dentro dos laboratórios, é possível identificarmos a
ocorrência de erros que podem aparecer em todo o processo: desde a amostragem
até o relatório final com os resultados. O objetivo de estudarmos os tipos de erros
em química analítica é assegurar a qualidade através da prevenção e minimização
das causas de erros. Segundo o Guia EURACHEM/CITAC (2002, p. 12):
Determinando a Incerteza nas Medições Analíticas, podemos definir erro “como
a diferença entre um resultado individual e o valor verdadeiro do mensurando.
Desta forma, o erro é um valor único. A princípio, o valor de um erro conhecido
pode ser aplicado como uma correção ao resultado”. Sendo assim, um erro possui
dois componentes: um componente aleatório e um componente sistemático.
175
E
IMPORTANT
Acadêmico, é importante ressaltarmos que o erro é um conceito idealizado e

não pode ser conhecido exatamente.
Vimos anteriormente que a utilização de cartas controle e parâmetros

da qualidade contribuem para monitorar a estabilidade de um procedimento
analítico, principalmente em relação à exatidão e precisão. Os principais tipos de
erros encontrados na química analítica são os aleatórios, sistemáticos e grosseiros.
Na Figura 10, podemos observar no “alvo A” um exemplo de erro aleatório e no
“alvo B” um exemplo de erro sistemático. Conheceremos suas características e
causas nos tópicos a seguir.
FIGURA 10 – ERRO ALEATÓRIO E ERRO SISTEMÁTICO
FONTE: Os autores
3.1 ERROS ALEATÓRIOS

O erro aleatório é um erro analítico positivo ou negativo, normalmente
gerado por variações imprevisíveis de grandezas que influenciam no resultado da
análise. Esses efeitos aleatórios dão origem a variações em observações repetidas
do analito mensurado. O erro aleatório de um resultado analítico não pode
ser compensado, mas pode ser reduzido, através da otimização das atividades
operacionais ou instrumentais e pelo aumento do número de repetições de
procedimento analítico.
176
3.2 ERROS SISTEMÁTICOS

O erro sistemático pode ser definido como um componente de erro que,
no decorrer de um número de análises do mesmo procedimento, permanece
constante ou varia de uma forma previsível. Ele é independente do número de
medições feitas e não pode ser reduzido pelo aumento do número de análises
sob condições de medição constantes. Sendo assim, os erros sistemáticos são
constantes e o resultado de uma medição deve ser corrigido considerando os
efeitos sistemáticos significativos reconhecidos.
Um exemplo de erro sistemático que pode ocorrer em um ensaio

laboratorial é quando ocorre um aumento gradual na temperatura de um
conjunto de amostras durante uma análise química, fator que pode levar a
mudanças progressivas no resultado. Outro exemplo comum, são equipamentos
como sensores e sondas que apresentam desgaste ao longo do período de um
experimento podem também introduzir erros sistemáticos não constantes.
ATENCAO
Equipamentos e sistemas de medição são geralmente ajustados ou calibrados,

utilizando-se padrões de medição e materiais de referência para se corrigir efeitos
sistemáticos. As incertezas associadas a esses padrões e materiais e a incerteza associada à
própria correção devem também ser levadas em consideração.
3.3 ERROS GROSSEIROS

Os resultados analíticos também estão sujeitos a erros grosseiros que
podem gerar um grande desvio nos resultados. Os erros grosseiros são aqueles
provocados por falha humana ou por mau funcionamento de equipamentos e
instrumentos de medida. Por exemplo, trocar os dígitos de um registrar um dado,
uma bolha de ar alojada na célula de fluxo de um espectrofotômetro, preparo
incorreto de padrões, erros nos cálculos, desvio dos procedimentos prescritos ou,
até mesmo, a contaminação cruzada acidental de itens a serem ensaiados.
E
IMPORTANT
A ocorrência dos erros grosseiros não pode ser detectada por ensaios dos
materiais de controle.
177
3.4 CAUSAS DOS ERROS

As principais causas dos erros em análises podem ser separadas em:
• Erros relacionados a amostra: amostragem feita incorretamente, preservação

de amostras inadequada, contaminação externa, armazenamento em frasco
incorreto, amostra após o prazo de início de análise, exposição à luz solar,
troca de amostras, erros de diluição, entre outros.
• Erros relacionados ao reagente: reagentes e solventes sem grau de pureza
adequada, armazenamento incorreto, validade vencida, preparo incorreto de
soluções, reagentes concentrados por evaporação, entre outros.
• Erros relacionados ao material de referência e calibração: interferentes
e impurezas no material, erro de preparo, erro de cálculo, mudança na
concentração durante armazenamento, uso de materiais fora da validade,
homogeneização insuficiente, entre outros.
• Erros relacionados ao método: desvio do procedimento analítico, erros de
cálculo de diluições e preparo, desconsiderar a faixa de trabalho do método,
desconsiderar o limite de detecção ou de quantificação, não utilizar brancos
de reagentes e amostras, entre outros.
• Erros relacionados aos equipamentos e instrumentos: ajustes incorretos de
equipamentos, ausência de verificação da qualidade, falta de manutenção,
interferências físicas, faixa incorreta de leitura, leitura instável devido a
problemas elétricos, sujeira, entre outros.
• Erros relacionados a falha humana: erros de leitura, troca de dados, enganos
nos registros, não considerar fator de diluição, erros de cálculos, interpretação
de dados incorretamente, omissão de um resultado, ignorar situações fora de
controle, designar uma faixa incorreta de valores de referência, entre outros.
4 INCERTEZA DE RESULTADOS
A incerteza de medição caracteriza a faixa de valores dentro da qual o valor
real deve se situar, com um nível de confiança especificado. Cada medida possui
uma incerteza a ela associada, resultante de erros originados dos vários estágios
de amostragem e análise, e do conhecimento imperfeito de fatores afetando o
resultado. Para que as medidas sejam de valor prático, é necessário ter algum
conhecimento de sua confiabilidade ou incerteza. Uma declaração da incerteza
associada a um resultado transmite ao cliente a “qualidade” do resultado. A
incerteza de medição de um laboratório pode ser solicitada em circunstâncias
especificas, por exemplo, quando ela for relevante para interpretação do resultado
do ensaio (o que é muitas vezes o caso).
Uma declaração de incerteza é uma estimativa quantitativa dos limites,

dentro dos quais o valor de um mensurando (tal como uma concentração de
analito) é previsto se situar. A incerteza pode ser expressa como um desvio-
padrão ou um múltiplo calculado do desvio-padrão. Na obtenção ou estimativa
178
da incerteza relativa a um método e analito específico, é essencial assegurar que

a estimativa considere explicitamente todas as fontes possíveis de incerteza, e
avalie componentes significativos.
A principal tarefa na atribuição de um valor para a incerteza de uma

medição é a identificação das fontes relevantes de incerteza e a atribuição de um
valor a cada contribuição significativa. As contribuições distintas precisam ser
então combinadas, para então de fornecerem um valor global. Tipicamente, as
contribuições da incerteza para resultados analíticos podem incidir em quatro
grupos principais:
• Contribuições da variabilidade aleatória de curta duração, tipicamente

estimada a partir de experimentos de repetitividade.
• Contribuições, tais como: efeitos do operador, incerteza de calibração, erros de
escala graduada, efeitos do equipamento e do laboratório, estimativas a partir
dos experimentos de reprodutibilidade entre laboratórios, intercomparações
internas, resultados de ensaios de proficiência ou por julgamento profissional.
• Contribuições fora do escopo dos ensaios interlaboratoriais, tais como
incerteza dos materiais de referência.
• Outras fontes de incerteza, tais como: variabilidade da amostragem (falta de
homogeneidade), efeitos de matriz e incerteza sobre hipóteses subjacentes
(tais como hipóteses sobre integridade da derivatização).
E
IMPORTANT
Acadêmico, de maneira geral, o valor da incerteza não pode ser usado para
corrigir o resultado de uma medição.
179
RESUMO DO TÓPICO 3
• Para a interpretação dos dados, deve-se levar em consideração a precisão

das medidas, os instrumentos de medidas, a medição das grandezas e a
apresentação dos resultados.
• A exatidão e a precisão dependem do equipamento utilizado, da habilidade

do sujeito que realiza a análise, pelos princípios físicos básicos tanto do
instrumento de medida quanto do fenômeno que gerou o experimento e do
conhecimento sobre a grandeza física.
• Um dado experimental tem sempre associado a ele uma unidade de medida

do Sistema Internacional.
• Os instrumentos de medida mais utilizados são comprimento, massa, volume,

tempo, intensidade, comprimento de onda e área.
• Erro em química analítica refere-se à diferença entre um resultado individual

e o valor verdadeiro do mensurando.
• O erro aleatório é um erro analítico positivo ou negativo, normalmente gerado

por variações imprevisíveis de grandezas que influenciam no resultado da
análise.
• O erro sistemático pode ser definido como um componente de erro que, no

decorrer de um número de análises do mesmo procedimento, permanece
constante ou varia de uma forma previsível.
• O erro grosseiro é aquele provocado por falha humana ou por mau

funcionamento de equipamentos e instrumentos de medida.
• As principais causas de erros em análises são relacionados à amostra, ao

reagente, ao material de referência e calibração, ao método, aos equipamentos
e instrumentos, à falha humana.
• A incerteza de medição caracteriza a faixa de valores dentro da qual o valor

real deve se situar, com um nível de confiança especificado.
• Cada resultado possui uma incerteza a ele associado, resultante de erros

originados dos vários estágios de amostragem e análise.
180
AUTOATIVIDADE
1 Para a interpretação de resultados experimentais, deve-se levar em

consideração a precisão das medidas, os instrumentos de medidas, a
medição das grandezas e a forma de apresentação dos dados obtidos. Com
base no conteúdo estudado, analise as seguintes sentenças:
I- Os resultados somente podem ser expressos em forma de tabelas e

gráficos.
II- Os instrumentos de medida mais utilizados são comprimento, massa,
volume, tempo, área, pressão, pHmetro, sonda e termômetro.
III- Um dado experimental tem sempre associado a ele uma unidade de
medida do Sistema Internacional.

2 Os resultados experimentais estão sujeitos a vários tipos de erros, por

mais padronizado e criterioso seja o procedimento analítico utilizado, e
por maior que seja a qualidade dos insumos e instrumentos envolvidos.
De acordo com os conteúdos estudados sobre os tipos de erros analíticos,
classifique V para as sentenças verdadeiras e F para as falsas:
( ) O erro grosseiro é aquele provocado por falha humana ou por mau

funcionamento de equipamentos e instrumentos de medida.
( ) O erro aleatório é um erro analítico negativo, normalmente gerado
por variações na ações operacionais de grandezas que influenciam no
resultado da análise.
( ) O erro sistemático é aquele que no decorrer de um número de análises
do mesmo procedimento, permanece constante ou varia de uma forma
previsível.
a) ( ) V – V – F.
b) ( ) V – F – V.
c) ( ) F – V – F.
d) ( ) F – F – V.
181
3 Em uma análise química, é necessário ter muita atenção em cada passo
que será realizado para minimizar as fontes de erros que comprometam a
qualidade e confiabilidade dos resultados experimentais obtidos. Sobre as
causas dos erros analíticos, assinale a alternativa CORRETA:
a) ( ) As principais causas de erros em análises são sempre relacionadas

à infraestrutura inadequada para a realização dos ensaios e pela
utilização de materiais de referência certificados.
b) ( ) As principais causas de erros em análises são sempre relacionadas a
amostra, ao reagente, ao material de referência e calibração, ao método,
aos equipamentos e instrumentos, a falha humana.
c) ( ) As principais causas de erros em análises são relacionadas a amostra,
principalmente durante a amostragem que não representa uma parcela
do todo que está sendo analisado.
d) ( ) As principais causas de erros em análises são sempre relacionadas aos
equipamentos e instrumentos que não emitem resultados confiáveis e
necessitam de verificação constante da incerteza.
4 A incerteza de medição é uma parte essencial para a interpretação de

resultados, pois é dentro da faixa estipulada pela incerteza calculada que
se encontra o verdadeiro valor ou o valor apropriado de um mensurando.
Considerando os conteúdos estudados sobre a incerteza de medição,
explique quais são as principais contribuições analíticas que formam a
incerteza de medição.
5 Os erros grosseiros podem em grande parte terem sua incidência reduzida

através da prática do profissional, evitando assim um grande desvio nos
resultados que geralmente não podem ser percebidos através da carta
controle de qualidade. Diante dos conteúdos aprendidos sobre os erros
grosseiros, cite suas principais causas.
182
APLICAÇÕES ANALÍTICAS EM POLUIÇÃO AMBIENTAL:

ANÁLISE DE ÁGUAS SUBTERRÂNEAS E SUPERFICIAIS, DE
AR, SOLO E DE RESÍDUOS SÓLIDOS
1 INTRODUÇÃO
Caro acadêmico, estudamos nos tópicos anteriores os aspectos gerais das
análises químicas que garantem a confiabilidade dos resultados obtidos. A partir
de agora, veremos a relação dos conteúdos estudados anteriormente com os seus
aspectos ambientais. O controle e o monitoramento ambiental requerem o uso de
procedimentos que possam abranger o maior número possível de amostras, a um
baixo custo, para se ter o maior conhecimento possível da realidade do local foco
do estudo.
É através da determinação de resultados confiáveis que o Engenheiro

Ambiental poderá definir os caminhos a serem seguidos na sua prática
profissional. Por este motivo, conhecer o caminho seguido para a determinação
de um resultado experimental e todas as variáveis, erros e incertezas associadas
a esse processo é essencial para a sua aplicação no monitoramento e qualidade
ambiental.
Atualmente, os compostos orgânicos e os metais pesados constituem os

maiores agentes de poluição ambiental. Deste modo, focaremos nossos olhares
a estudar esses dois grupos de substâncias e a forma como elas são de fato
determinadas experimentalmente. A lixiviação e solubilização de resíduos sólidos
também são de extrema importância por permitirem avaliar a transferência de
substâncias inorgânicas e orgânicas presentes na composição desses materiais
para o meio ambiente.
Portanto acadêmico, neste tópico, abordaremos as aplicações analíticas

na poluição ambiental de águas, ar, solos e resíduos sólidos. Veremos como
são obtidos os resultados experimentais através da determinação de compostos
orgânicos, metais e outros parâmetros clássicos que são indicativos da qualidade
das matrizes ambientais. Aprenderemos também sobre o procedimento para a
obtenção de lixiviado em resíduos sólidos e suas implicações ambientais. Bons
estudos!
183
2 ANÁLISES DE ÁGUAS SUBTERRÂNEAS E SUPERFICIAIS
A qualidade das águas subterrâneas e superficiais dependem de processos
físicos, químicos e biológicos que determinam a variedade e concentração de
substâncias presentes na água. A atividade humana, através da carga poluidora
doméstica e industrial de origem rural e urbana, também influencia na qualidade
das águas.
O monitoramento da qualidade das águas subterrâneas e superficiais serve

como uma ferramenta que permite o conhecimento mais aprofundado destes
recursos naturais. A utilização de análises químicas é uma ferramenta que auxilia
na tomada de decisão dos órgãos gestores e empresas, subsidiando informações
para o planejamento, desenvolvimento e proteção dos recursos hídricos.
Caro acadêmico, veremos como ocorre a determinação experimental de

alguns parâmetros clássicos de qualidade de águas, a determinação de compostos
orgânicos e a determinação de metais.
E
IMPORTANT
Acadêmico, veremos alguns métodos para determinação de analitos em

laboratório, porém existem outros métodos e técnicas que também podem ser utilizadas
para a mesma finalidade. O objetivo é trazer conhecimento sobre alguns procedimentos
analíticos usuais, mas cada laboratório pode desenvolver e validar seus próprios
procedimentos experimentais.
2.1 DETERMINAÇÃO DE PARÂMETROS CLÁSSICOS DE

QUALIDADE DE ÁGUAS
Os parâmetros clássicos que trataremos neste item como indicadores de
qualidade da água são cor e turbidez. A determinação da intensidade da cor da
água tem por princípio a comparação visual da amostra com um padrão de cobalto-
platina, sendo o resultado fornecido em unidades de cor, também chamadas mg
Pt Co/L. As águas apresentam, em geral, intensidades de cor variando de 0 a 200
unidades.
O método mais utilizado é o colorimétrico. Esse método consiste na

utilização de um colorímetro portátil. O primeiro passo do procedimento é
a verificação do equipamento com padrões analíticos. Depois, insere-se no
colorímetro uma cubeta com amostra e realiza-se a leitura, conforme orientações
do fabricante. O resultado é o valor lido no equipamento. Caso o valor esteja
fora da faixa do equipamento é necessário realizar uma diluição. Os possíveis
184
interferentes dessa análise são materiais em suspensão, vidraria suja e bolhas de
ar. Na Figura 11, podemos observar o momento de determinação da cor de uma
amostra em um colorímetro.
FIGURA 11 – DETERMINAÇÃO DE COR
FONTE: <https://bit.ly/3hkowKE>. Acesso em: 20 ago. 2021.

A turbidez é um parâmetro caracterizado pela medição óptica da luz

dispersa, resultante da interação entre a luz incidente e um material com
partículas em suspensão. É expressa como unidade nefelométrica de turbidez
(NTU – Nephelometric Turbidity Unity). A determinação da turbidez é feita de
forma similar a determinação de cor, porém usa-se um equipamento chamado de
turbidímetro. Esta análise indica a possível presença de argila, silt, substâncias
orgânicas ou inorgânicas finamente divididas, plâncton e algas. Indicando, por
exemplo, o risco de entupimentos de filtros e tubulações.
2.2 DETERMINAÇÃO DE COMPOSTOS ORGÂNICOS EM

ÁGUAS SUBTERRÂNEAS E SUPERFICIAIS
A determinação de compostos orgânicos em águas subterrâneas e
superficiais é essencial para a detecção de substâncias poluidoras provenientes da
ação antrópica. Por definição, os compostos orgânicos são aqueles formados por
cadeias de átomos de carbono ligados entre si ou a outros elementos químicos.
São exemplos de compostos orgânicos os derivados do petróleo (como

a gasolina e o óleo diesel), o etanol, os biocombustíveis, polímeros (sintéticos e
naturais), medicamentos, solventes, cosméticos, inseticidas, venenos, entre outros
milhares de produtos que possuem em sua composição compostos orgânicos.
Existem diversos métodos analíticos que permitem detectar os compostos
orgânicos em uma amostra e cada um deles possui características, limitações
185
e instrumentos diferentes. Os equipamentos mais utilizados nos laboratórios
ambientais são os cromatógrafos gasosos acoplados à espectrometria de massas.
Na Figura 12, tem-se um cromatógrafo gasoso.
FIGURA 12 – CROMATÓGRAFO GASOSO
FONTE: <https://bit.ly/3A4Ufa7>. Acesso em: 20 ago. 2021.

Os métodos para determinação de compostos orgânicos são geralmente

baseados em métodos analíticos da Agência Norte Americana do Meio Ambiente
(Environmental Protection Agency – EPA), que é uma das principais fontes
mundiais de referência metodológica para análises ambientais. Na etapa inicial
do procedimento analítico, a amostragem, é coletado 1 litro de amostra em
frasco âmbar e refrigerado a cerca de 4 °C em ausência de luz. Preservantes –
como cloreto de sódio e ácido clorídrico – podem ser adicionados para evitar a
degradação química ou microbiológica dos analitos.
No laboratório, o volume de 1L de amostra é passado por um cartucho

de fase orgânica C18 quimicamente ligada, que levará à extração sólido-líquido
(SPE – Solid Phase Extraction), com os analitos sendo retidos na fase sólida.
Posteriormente, os analitos são eluídos com o uso de solventes orgânicos
(mistura de acetato de etila e cloreto de metileno) e concentrados por evaporação
dos solventes até o volume mínimo possível para a injeção no cromatógrafo
(automática ou manual). Essa etapa é conhecida como a etapa de concentração
dos analitos e de limpeza, por ficar retido no cartucho C18 apenas os analitos com
maior afinidade química.
Por fim, os analitos são separados em coluna capilar de sílica fundida (fase
estacionária), utilizando-se um gás de arraste, como o hélio, como a fase móvel.
Em seguida, são detectados e quantificados por um espectrômetro de massas que
mede a razão m/z, comparando os tempos de retenção e intensidades medidos
com os valores da curva de calibração, sob as mesmas condições de medida.
Os resultados aparecem no equipamento através de cromatogramas, conforme
mostrado na Figura 13.
186
FIGURA 13 – CROMATOGRAMA
FONTE: <https://bit.ly/2Xcf8lA>. Acesso em: 20 ago. 2021.
2.3 DETERMINAÇÃO DE METAIS EM ÁGUAS SUBTERRÂNEAS

E SUPERFICIAIS
A determinação de metais em águas geralmente é feita em laboratórios
através de um equipamento chamado ICP-OES (espectrometria de emissão
ótica com plasma indutivamente acoplado). O princípio desta técnica envolve
a medida da radiação emitida quando átomos e íons excitados por radiação de
um plasma retornam ao estado fundamental. A principal característica do ICP é
ser multielementar. Portanto, pode ser aplicado na análise de muitos elementos
metálicos, em concentrações abaixo de µg L-1. Os principais metais analisados
são: alumínio, antimônio, arsênio, bário, berílio, cádmio, cálcio, chumbo, cobalto,
cobre, cromo, ferro, magnésio, manganês, mercúrio, níquel, potássio, prata,
selênio, sódio, telúrio, vanádio e zinco.
Os íons produzidos por um plasma indutivamente acoplado, no

comprimento de onda da radiofrequência, são medidos por um espectrômetro
de massas. As espécies dos átomos de interesse presentes no meio aquoso são
nebulizadas, e o aerossol resultante é transportado para dentro da chama do
plasma, tendo-se o argônio de alta pureza (99,99%) como o gás de arraste. Na
Figura 14, podemos observar um equipamento ICP-OES.
187
FIGURA 14 – ESPECTROMETRO DE EMISSÃO ÓTICA COM PLASMA INDUTIVAMENTE ACOPLA-
DO EM FUNCIONAMENTO
FONTE: Adaptada de <https://www.impact-solutions.co.uk/icp-oes/>. Acesso em: 20 ago. 2021.
Os íons produzidos em alta temperatura são transportados pelo gás e

introduzidos no espectrômetro de massas. Esses íons produzidos no plasma são
classificados de acordo com sua razão massa/carga (m/z) e quantificados com
um sistema multiplicador de elétrons. Os dados obtidos são analisados e as
concentrações dos metais são fornecidas em mg/L.
DICAS
Para a determinação de metais recomenda-se o uso de frascos de polietileno

para a amostragem e estocagem das amostras, com a adição de ácido nítrico como
conservante, até que se alcance um valor do pH < 2.
3 ANÁLISES DE AR
As análises do ar seguem procedimentos técnicos específicos que têm
como objetivo a determinação da qualidade do ar. A análise ar é obrigatória para
todos os ambientes de uso público e coletivo compostos de equipamentos de
climatização. Também é realizada em centros urbanos para monitoramento da
poluição atmosférica. Um grupo de compostos em específico analisado no ar são
os compostos orgânicos voláteis. Estudaremos sua determinação experimental
no item a seguir.
188
3.1 DETERMINAÇÃO DE COMPOSTOS ORGÂNICOS
VOLÁTEIS
O uso da cromatografia gasosa para separação, seguida da espectrometria
de massas para a quantificação, permite a análise de um grande número de
compostos que possuam ponto de ebulição compreendido entre -23,7 °C e 240 °C
e pressão de vapor entre 380 mmHg e 0,22 mmHg, os quais são conhecidos como
VOCs (volatile organic compounds). São considerados compostos orgânicos voláteis
os aldeídos e cetonas, ésteres e éteres, benzeno, tolueno, etilbenzeno, acetona,
diclorometano, xilenos, entre muitos outros. Esses compostos são os principais
poluentes do ar atmosférico.
A amostra de ar é coletada por um sistema de compressão dos

componentes gasosos, com a regulação da velocidade e da duração
da amostragem. Terminada a amostragem, o recipiente de aço é
fechado e encaminhado para a análise em laboratório. Para a análise, a
amostra é passada através de um recipiente preenchido com material
multissorbente para a concentração, o qual segue para a dessorção
térmica, por meio da passagem do gás de arraste (hélio de alta pureza)
a uma temperatura superior à do ponto de ebulição dos analitos. O
gás de arraste, contendo os analitos, é injetado na coluna capilar de
separação e monitorado pelo espectrômetro de massas. A interpretação
do espectro de massas é feita para os picos de forma individual no
cromatograma da análise, e a concentração é calculada levando em
consideração o volume de ar injetado (VAZ JÚNIOR, 2013, p. 125).
4 ANÁLISES DE SOLOS E RESÍDUOS SÓLIDOS

A matriz analítica solo é uma matriz de grande complexidade analítica
e por Ia Zsso o preparo e extração dos analitos é uma etapa fundamental para a
confiabilidade dos resultados experimentais.
E
IMPORTANT
Matrizes similares como sedimentos e resíduos sólidos possuem os mesmos

métodos de análises que os solos.
Acadêmico, veremos, neste tópico, como é realizada a digestão ácida de

solos e resíduos sólidos e como ocorre o processo de lixiviação em laboratório
para a realização de análises.
189
4.1 PREPARO DE SOLOS PARA ANÁLISE POR DIGESTÃO
ÁCIDA
O procedimento de preparo de amostras de solos e outras matrizes
similares por digestão ácida pode ser utilizado para a análise de metais por
espectrometria de absorção atômica em chama, espectrometria de emissão ótica
com plasma indutivamente acoplado e espectrometria de absorção atômica com
forno de grafite e plasma indutivamente acoplado – espectrometria de massas.
Para a digestão da amostra, deve-se pesar de 1 g a 2 g de amostra em um béquer
e digerir em chapa de aquecimento com adições repetidas de ácido nítrico. Para
análises por espectrometria de absorção atômica com forno de grafite ou plasma
indutivamente acoplado – espectrometria de massas, a mistura digerida resultante
tem seu volume reduzido por aquecimento e diluído com água ultrapura para
um volume final de 100 ml.
Para análises por absorção atômica em chama ou plasma indutivamente

acoplado – espectrometria de emissão ótica, ácido clorídrico é adicionado à
mistura anteriormente digerida, seguido de refluxo. Após a digestão ácida,
a amostra é avolumada e injetada no equipamento para a análise de metais.
O técnico realiza a interpretação do sinal analítico e dos dados do controle de
qualidade para, então, ter-se um resultado analítico em mg/Kg.
4.2 PROCEDIMENTO PARA OBTENÇÃO DE LIXIVIADO EM

RESÍDUOS SÓLIDOS
A norma NBR 10.005, da Associação Brasileira de Normas Técnicas
(ABNT, 2004a), descreve os procedimentos para o preparo e a extração de
analitos em amostras de resíduos sólidos por lixiviação. Após a obtenção da
amostra lixiviada, são realizadas análises que têm como objetivo classificar o
resíduo como perigoso (Classe I) ou não perigoso (Classe II), segundo a norma
NBR 10.004 (ABNT, 2004b).

A lixiviação é uma técnica de extração pela qual se realiza a transferência
de massa de um composto orgânico ou inorgânico, presente no resíduo sólido, por
meio de sua dissolução em uma solução extratora. Pode ser aplicada a compostos
voláteis e não voláteis.
Para a análise de compostos voláteis, utiliza-se um extrator que não

possua espaço vazio entre a solução extratora e a sua tampa, para que não ocorra
a perca dos analitos de interesse. A solução extratora para voláteis normalmente
é preparada a partir da mistura e diluição de soluções de ácido acético glacial e
hidróxido de sódio preparadas em água ultrapura. Já para os não voláteis, pesa-
se uma quantidade de resíduo e dilui-se com a mesma solução extratora. Para
ambos os procedimentos, as amostras ficam em agitação por 24 horas e depois
analisadas.

190
O aumento da preocupação em relação a qualidade do monitoramento
ambiental fez com que os laboratórios ambientais se especializassem cada vez
mais, levando ao desenvolvimento de novas tecnologias analíticas e aumentando
as possibilidades de obtenção de resultados mais confiáveis. Acadêmico, neste
tópico vimos apenas alguns métodos analíticos que podem ser utilizados para
determinar a concentração de compostos químicos poluidores do meio ambiente.
Diante de seus novos conhecimentos obtidos, busque pesquisar mais acerca das
análises ambientais.
191
O USO DOS MRC (MATERIAIS DE REFERÊNCIA CERTIFICADOS) NA

VALIDAÇÃO DOS MÉTODOS ANALÍTICOS
Eduardo Pimenta de Almeida Melo
FIGURA – KOBALT
FONTE: <https://bit.ly/3E4dzGX>. Acesso em: 20 ago. 2021.
Em inglês, Certified Reference Materials (CRM) ou em português, Materiais

de Referência Certificados (MRC), ou ainda, no jargão da área, Padrões, são
materiais destinados à análise ou ensaio acompanhados por um certificado,
com um ou mais valores de propriedade, certificados por um procedimento que
estabelece sua rastreabilidade à obtenção exata da unidade na qual os valores
da propriedade são expressos, com cada valor certificado acompanhado por
uma incerteza para um nível de confiança estabelecido. O MRC tem múltiplas
utilidades dentro de um laboratório, sendo que dentre as várias possibilidades, as
que mais se destacam são: a calibração e controle metrológico de equipamentos,
a verificação da exatidão e da precisão de métodos analíticos, a validação de
métodos e o treinamento de analistas.
Em se tratando especificamente da validação de métodos analíticos,

o MRC tem destacada relevância por se tratar da ferramenta que garante a
comparabilidade entre o método já normalizado e o método em validação. A
garantia da comparabilidade é de suma importância porque é através dela que
se atesta a confiabilidade das medições, elimina-se possíveis barreiras técnicas
comerciais e por consequência, uma garantia de justas relações de troca,
além de permitir substanciais incrementos em termos qualidade, inovação e
competitividade.
192
No entanto, ao optar pelo uso de um Material de Referência Certificado
para análises minerais, em especial análises químicas ou metalúrgicas, há de se
observar algumas peculiaridades que são próprias deste tipo de material. A mais
importante delas é que o dito material de referência deve ter características que
vão além da “quantidade da substância presente” e deve considerar, de fato, a
quantidade de uma espécie química (ou mineral) em uma determinada matriz.
Também há de se levar em conta que o material a ser utilizado como

validador deve ser suficientemente homogêneo e estável em relação as suas
propriedades específicas. E, ainda, ter sido preparado para se adequar a utilização
pretendida em uma medição ou um exame de propriedades qualitativas. A
garantia desta estabilidade deve se dar não somente no momento atual, mas
também ao longo do tempo em que está disponível para uso. Recentemente, tem-
se visto por parte dos produtores de material de referência a recertificação do
mesmo, buscando, assim, atestar esta estabilidade ao longo do tempo de vida
daquele minério (padrão) específico.
Já a homogeneidade, que é um dos itens mais complexos de se garantir

quando se fala de análises minerais, deve ser garantida tanto no quantitativo
total do minério que se realizou a certificação quanto dentro do extrato no
qual o laboratório se encontra em posse e efetivamente realiza a análise ou
ensaio. A simples segregação de partículas minerais pode ser a responsável por
inconsistências entre os resultados analisados do MRC. Com isto, os valores
certificados podem condenar ou aprovar métodos analíticos, sem que se possa
ter a clara percepção dos motivos que levaram a isto.
Dada a importância deste validador na rotina das análises minerais e as

peculiaridades que cercam o mesmo, é bom que se utilize materiais de referência
de fornecedores de extrema confiança e respeitada competência. Conforme
a ABNT NBR ISO/IEC 17025:2017, para a garantia da rastreabilidade das
medições, validação de métodos, incerteza de medição e controle de qualidade,
os laboratórios devem usar materiais de referência certificados, provenientes de
um fornecedor competente, de forma a dar uma caracterização confiável, física
ou química, de um material.
Uma boa forma de verificar esta competência é se certificar de que os

fornecedores dos materiais de referência certificados (MRC) atendem às diretrizes
do ISO/REMCO, que é o Comitê Internacional da ISO (Organização Internacional
de Normalização) que estabelece as diretrizes relacionadas à materiais de
referência. O INMETRO (Instituto Nacional de Metrologia, Qualidade e
Tecnologia) é o órgão brasileiro responsável por acreditar produtores de materiais
certificados segundo o ISO/REMCO.
A diretrizes que normatizam esta certificação estão traduzidas para

português na norma ABNT NBR ISO 17034:2017 – Requisitos gerais para a
competência de produtores de material de referência. E elas são fundamentais
193
para garantir que se tenha MRC de qualidade sendo adequadamente produzidos
e certificados, afiançando que as conclusões de validação obtidas por meio dele
são as mais competentes possíveis.
Enfim, apesar das fortes modificações que o mercado analítico vem

sofrendo ao longo dos últimos anos, com novos equipamentos, automação,
modificação de métodos, o “bom e velho” padrão continua sendo cada vez mais
importante e imprescindível.

FONTE: <https://revistaanalytica.com.br/o-uso-dos-mrc-materiais-de-referencia-certificados-na-
-validacao-dos-metodos-analiticos/>. Acesso em: 20 ago. 2021.
194
RESUMO DO TÓPICO 4
• A qualidade das águas depende de processos físicos, químicos, biológicos e

da ação humana que determinam a variedade e concentração de substâncias
presentes na água.
• A utilização das análises químicas é uma ferramenta que auxilia na tomada

de decisão e fornece informações para o planejamento, desenvolvimento e
proteção dos recursos hídricos.
• A determinação da intensidade da cor da água tem por princípio a comparação

visual da amostra com um padrão de cobalto-platina.
• A turbidez é um parâmetro caracterizado pela medição óptica da luz dispersa,

resultante da interação entre a luz incidente e um material com partículas em
suspensão.
• A cromatografia gasosa permite detectar compostos orgânicos em água. As

amostras de água são concentradas em um cartucho de fase orgânica e depois
analisadas no equipamento.
• A determinação de metais em águas pode ser realizada através de um

equipamento chamado ICP-OES (espectrometria de emissão ótica com plasma
indutivamente acoplado).
• A análise do ar utiliza a cromatografia gasosa para separação, seguida da

espectrometria de massas para a quantificação dos compostos orgânicos
voláteis.
• A matriz analítica solo é uma matriz de grande complexidade analítica e,

por isso, o preparo e extração dos analitos é uma etapa fundamental para a
confiabilidade dos resultados experimentais.
• A determinação de metais em solos passa pelo processo de digestão ácida

antes da análise instrumental.
195
• A norma NBR 10.005, da Associação Brasileira de Normas Técnicas (ABNT)
(2004a), descreve os procedimentos para o preparo e a extração de analitos em
amostras de resíduos sólidos por lixiviação.
• A lixiviação é uma técnica de extração pela qual se realiza a transferência de

massa de um composto orgânico ou inorgânico, presente no resíduo sólido,
por meio de sua dissolução em uma solução extratora.
CHAMADA

196
AUTOATIVIDADE
1 A qualidade das águas depende de processos físicos, químicos, biológicos e

da ação humana que determinam a variedade e concentração de substâncias
presentes na água. Com relação ao monitoramento ambiental, assinale a
a) ( ) O monitoramento ambiental permite analisar instantaneamente o nível

de poluição do meio ambiente, permitindo assim a tomada rápida de
ações.
b) ( ) O monitoramento ambiental correto só pode ser realizado através de
instrumentação analítica robusta e automatizada.
c) ( ) O monitoramento ambiental auxilia na tomada de decisão e fornece
informações para o planejamento, desenvolvimento e expansão de
atividades poluidoras.
d) ( ) O monitoramento ambiental auxilia na tomada de decisão e fornece
informações para o planejamento, desenvolvimento e proteção do
meio ambiente.
2 A cromatografia gasosa é uma técnica analítica de separação de compostos

que podem ser vaporizados sem decomposição. Com base neste conceito,
analise as sentenças a seguir:
I- A cromatografia gasosa permite detectar compostos inorgânicos em água.

II- A cromatografia gasosa permite detectar compostos orgânicos em água.
III- A cromatografia gasosa permite detectar compostos metálicos em água.

3 O monitoramento de metais e outros poluentes no meio ambiente é essencial

para propor estratégias de tratamento efetivas. Há muitos elementos que
são potencialmente tóxicos à saúde humana que podem estar presentes nos
mais diversos compartimentos ambientais. De acordo com os conteúdos
estudados sobre a determinação de metais, classifique V para as sentenças
verdadeiras e F para as falsas:
( ) A determinação de metais pode ser realizada através da espectrometria

de emissão ótica com plasma indutivamente acoplado.
( ) A determinação de metais pode ser realizada através da espectrometria
de absorção atômica em chama.
197
( ) A determinação de metais pode ser realizada através da absorção atômica
com forno de grafite.
a) ( ) V – V – V.
b) ( ) V – F – V.
c) ( ) F – V – F.
d) ( ) F – F – V.
4 A determinação de cor em águas superficiais e subterrâneas é um indicador

importante da qualidade da água. A determinação de cor comumente é feita
pela comparação visual com um padrão analítico a base de uma solução de
cobalto-platina. Com base nos conteúdos estudados, cite quais poluentes
podem ter sua presença indicada através da análise de cor de amostras
ambientais.
5 A norma NBR 10.005 de 2004, da Associação Brasileira de Normas Técnicas

(ABNT), descreve os procedimentos para o preparo e a extração de analitos
em amostras de resíduos sólidos por lixiviação. Explique o que é lixiviação.
198
REFERÊNCIAS
ABNT. NBR ISO/IEC 17.025: Requisitos gerais para a competência de laborató-
rios de ensaios e calibração. Rio de Janeiro: ABNT, 2017.
ABNT. NBR 10.005: Procedimento para obtenção de extrato lixiviado de resídu-

os sólidos. Rio de Janeiro: ABNT, 2004a.
ABNT. NBR 10.004: Resíduos sólidos – Classificação. Rio de Janeiro: ABNT,

2004b.
BACCAN, N. et al. Introdução à Semimicroanálise Quantitativa. 6. ed. Campi-

nas: Editora da UNICAMP, 1995.
BRASIL. Política Nacional do Meio Ambiente de 1981. Brasília: Presidência

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l6938.htm. Acesso em: 20 ago. 2021.
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VAZ JÚNIOR, S. Circular Técnica 3: Análise Química Instrumental e sua Apli-
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VAZ JÚNIOR, S. Química analítica ambiental. Brasília: Embrapa, 2013. Dispo-

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200

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Ficha catalográfica elaborada na fonte pela Biblioteca Dante Alighieri

Colim, Alexsandro Nunes

Química analítica ambiental. / Alexsandro Nunes Colim; Grace

A Química Analítica Ambiental é uma área de estudo que tem

Em seguida, na Unidade 2, aprenderemos a química das soluções

Por fim, na Unidade 3, estudaremos as análises ambientais. Vamos

Lembre-se, caro acadêmico, mais do que saber, é preciso saber

Na Educação a Distância, o livro impresso, entregue a todos os acadêmicos desde 2005, é

Assim, a UNIASSELVI, preocupando-se com o impacto de nossas ações sobre o ambiente,

Aproveito o momento para convidá-lo para um bate-papo sobre o Exame Nacional de

Olá, acadêmico! Iniciamos agora mais uma disciplina e com ela

Com o objetivo de enriquecer seu conhecimento, construímos, além do livro

Conte conosco, estaremos juntos nesta caminhada!

TÓPICO 1 — MATRIZES AMBIENTAIS........................................................................................... 3

TÓPICO 2 — CICLOS BIOGEOQUÍMICOS DOS ELEMENTOS.............................................. 23

TÓPICO 3 — POLUIÇÃO AMBIENTAL.......................................................................................... 37

UNIDADE 2 — QUÍMICA DAS SOLUÇÕES AQUOSAS............................................................ 59

TÓPICO 1 — EQUILÍBRIO QUÍMICO DE REAÇÕES ÁCIDO-BASE...................................... 61

TÓPICO 2 — EQUILÍBRIO QUÍMICO DE REAÇÕES DE PRECIPITAÇÃO........................... 91

TÓPICO 3 — EQUILÍBRIO QUÍMICO DE REAÇÕES DE

UNIDADE 3 — ANÁLISES AMBIENTAIS.................................................................................... 141

TÓPICO 1 — TÉCNICAS ANALÍTICAS E SEUS MÉTODOS................................................... 143

TÓPICO 2 — DESENVOLVIMENTO E VALIDAÇÃO DE MÉTODOS ANALÍTICOS

TÓPICO 3 — INTERPRETAÇÃO DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS

TÓPICO 4 — APLICAÇÕES ANALÍTICAS EM POLUIÇÃO AMBIENTAL:

• diferenciar as propriedades e características entre as matrizes ambien-

TÓPICO 1 – MATRIZES AMBIENTAIS

TÓPICO 2 – CICLOS BIOGEOQUÍMICOS DOS ELEMENTOS

TÓPICO 3 – POLUIÇÃO AMBIENTAL

Preparado para ampliar seus conhecimentos? Respire e vamos

Seres humanos, animais e plantas são diretamente dependentes da

Acadêmico, no Tópico 1, abordaremos, portanto, os principais aspectos

formas líquida e sólida, a água representa 70% do Planeta Terra. No entanto,

FIGURA 1 – PLANETA ÁGUA

FONTE: <https://bit.ly/3ylUPyq>. Acesso em: 11 ago. 2021.

O Brasil possui 12% de todas as reservas de água doce do mundo em

Deste modo, acadêmico, a água é um recurso natural de disponibilidade

2.1 CARACTERÍSTICAS E PROPRIEDADES

FIGURA 2 – MOLÉCULA DE ÁGUA

FONTE: <https://bit.ly/3zouW2C>. Acesso em: 11 ago. 2021.

Em pequenas quantidades é uma substância inodora, insípida,

Acadêmico, a água quimicamente pura não é encontrada na natureza.

Em condições normais de pressão, a água é encontrada no meio ambiente

• A densidade da água é de 1000 kg/m3, tornando-se menos densa à medida

• A molécula é polarizada. Observa-se que ao interagirem, o átomo de oxigênio

Acadêmico, note que a água possui a capacidade de dissolver uma grande

2.2 USOS DA ÁGUA

Segundo a Agência Nacional de Águas (ANA, 2018), os principais aspectos

• Geração de energia: utilização de hidrelétricas e termelétricas.

• Turismo e lazer: utilização em atividades recreativas.

Pela água ser essencial para a vida em sociedade em uma ampla

Os países desenvolvidos, por razões econômicas, estruturais e

FIGURA 3 – CONSUMO DE ÁGUA POR USO NO BRASIL EM 2019

FONTE: Adaptada de <https://bit.ly/2WkIZaF>. Acesso em: 11 ago. 2021.

A oferta de água é determinada pela dinâmica hídrica e socioeconômica,

Caro acadêmico, explore o site http://www.snirh.gov.br/usos-da-agua.

2.3 TIPOS DE ÁGUA

A prevenção e o controle da poluição dos corpos hídricos estão

Com relação ao local onde podem ser encontradas, as águas podem

Deste modo, acadêmico, na sequência estudaremos ambas as classificações

2.4 ÁGUA SUBTERRÂNEA

A Resolução CONAMA 396/2008 dispõe sobre a classificação e as diretrizes