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Resultados e discusso:

Densidade:
Procedendo com as aferies gravimtricas - em triplicata - de 1mL em volume do leo de soja,
do biodiesel sintetizado, a partir deste, e do diesel comercial, efetuou-se o clculo da densidade
dos mesmos. Se utilizando da expresso d=mV, obteve-se os valores experimentais que foram,
por sua vez, comparados aos valores tericos que constam na literatura, conforme a tabela X:

Tabela x: Densidades terica e experimental do leo de soja, do biodiesel sintetizado a partir


deste e do diesel comercial.
Objeto de anlise

Densidade Terica 25C


(g/mL)

Densidade Experimental 25C


(g/mL)

leo de soja
Biodiesel de soja
Diesel

0,916 - 0,922
=~ 0,874
0,811-0,857

0,865
0,843
0,804

As diferenas de densidade, entre os objetos de anlise, podem ser explicadas em termos das
diferenas de estruturas apresentadas por estes e, portanto, de suas interaes intermoleculares.
Quanto maior a cadeia carbnica, maior a densidade desses compostos, devido a maior
superfcie de interao entre eles. Analisando a reao de obteno do biodiesel, por exemplo,
pode-se perceber que as molculas de triacilglicerdeo, constituinte majoritrio do leo, so
muito mais complexas que as dos steres componentes do biodiesel e, tambm do diesel,
apresentando maior massa molecular e maior superfcie de interao intermolecular (neste caso,
principalmente, por fora de Van der Walls). Sabe-se tambm que o processo de
transesterificao, um dos processos empregados para a obteno do biodiesel e, utilizado no
experimento em questo, promove uma reduo na massa molecular para cerca de um tero da
original4 REFERENCIAAAAR, como tambm, promove grande reduo na densidade e na
viscosidade do material. Este consiste na substituio da glicerina (com cadeia carbnica maior
e mais densa) do leo vegetal por metanol ou etanol, menos densos e transformao do
triacilster em steres menos complexos e de massa molecular menor (Reao x).

Reao x: Transesterificao e obteno dos steres de biodiesel

As diferenas entre os valores tericos e experimentais se devem a uma soma de fatores. Podem
ser explicadas: Pela existncia de impurezas no material (leo, biodiesel ou diesel); pela
concentrao de steres ou glicerol, tanto no leo, como residual no biodiesel e no diesel; pelo
rendimento da reao de obteno e pela prpria metodologia de obteno utilizada pelo tcnico
ou pela marca do produto (uso de catalisador, concentrao do lcool para a reao, o que
influenciaria no rendimento e concentrao final dos produtos).
essencial conhecer a densidade de um combustvel, pois uma propriedade que afeta
diretamente as caractersticas de desempenho do motor. Os sistemas de injeo de diesel medem
o combustvel em volume. Ento, se houver grande variao na densidade, a potncia do motor
ficar comprometida, devido a diferenas na massa de combustvel injetado A densidade do
combustvel, de uma maneira geral, influencia a partida e presso da injeo, alm da
pulverizao do combustvel, de modo a interferir no desempenho do motor de combusto e na
emisso de gases, pois altas densidades podem gerar fumaa negra e emisso excessiva de
material particulado REFERENCIAAAAR. A massa especfica (densidade absoluta) do leo
diesel ao redor do mundo varia de 811 a 857 kg/m. REFERENCIAAAAR

Viscosidade:
Procedendo com os testes no viscosmetro, obteve-se os tempos de escoamento para o leo de
soja, o diesel e o biodiesel, possibilitando, ento, o clculo da viscosidade cinemtica dos
mesmos.
A expresso da viscosidade cinemtica consiste em:

Onde k se refere constante do capilar utilizado, t, ao tempo de escoamento (em segundos) e


correo do tempo em funo do capilar (Tabela x).
Tabela x: Correes para a viscosidade cinemtica
Tabela que ela deu

Aplicando o tempo encontrado para cada material e as correes para cada procedimento,
obteve-se os seguintes resultados para a viscosidade de cada um deles, comparados aos valores
tericos de viscosidade:
Tabela x: Viscosidade do leo, do diesel e do biodiesel
Material
leo de soja
Biodiesel de soja
Diesel

Tempo de
escoamento (s)
122,39
53,90
194,67

Viscosidade cinemtica
experimental (mm/s)
30,60
5,39
2,92

Viscosidade cinemtica
terica (mm/s)

Como pode ser visto, na tabela acima, a viscosidade d leo de soja se apresenta
demasiadamente grande em relao ao biodiesel e ao diesel. Isso se deve s diferenas

estruturais dos constituintes do leo de soja em relao ao diesel e ao biodiesel. Quanto maior a
cadeia carbnica (e, portanto, a massa molar, como tambm a densidade absoluta) e o nmero
de ramificaes, maior a viscosidade do material. O leo de soja constitudo majoritariamente,
como j dito, por triacilglicerdeos, que apresentam cadeia carbnica maior e estrutura mais
complexa que os steres constituintes do diesel e do biodiesel, o que resulta numa maior
viscosidade para o mesmo, pois possuem maior superfcie de contato para suas interaes
intermoleculares. A elevada concentrao de glicerol (que apresenta densidade de 1,26g/mL),
tambm aumenta significativamente a densidade do leo, devido densidade do prprio glicerol
que apresenta fortes interaes intermoleculares decorrentes da sua possibilidade de fazer
pontes de hidrognio o que constitui tambm a sua elevada viscosidade. (Figura x)
Figura x: Estrutura do glicerol

Essa alta viscosidade do leo(no caso, de soja) torna problemtico o uso do leo direto nos
motores como combustveis, devido sua alta viscosidade e baixa volatilidade, apresenta como
desvantagem a combusto incompleta, formao de depsitos de carbono nos sistemas de
injeo e formao de acrolena (substncia altamente txica e cancergena) formada pela
decomposio trmica do glicerol. O que se caracteriza como desvantagem para a produo do
biodiesel, mas que pode ser amenizado. Assim, considerveis esforos esto sendo propostos a
fim de diminuir a viscosidade desses leos vegetais. Cerca de 20% de uma molcula de leo
vegetal formada pelo glicerol que, como visto, torna o leo mais denso e viscoso. Visto que,
na transesterificao do leo de soja, o glicerol substitudo (REAO X L EM CIMA), o
produto da reao mais fino e sua viscosidade menor.
A diferena de viscosidade do diesel e do biodiesel, entretanto, se d, principalmente, devido a
glicerina residual, no retirada no processo de lavagem do combustvel sintetizado, alm da
reao paralela de saponificao que ocorre, quando a sntese do biodiesel catalisada por base
(a qual pode retirar o hidrognio alfa do carbono carboxlico dos cidos graxos livres). Quanto
maior a concentrao de cidos graxos livres no leo em detrimento da concentrao de
triacilglicerdeo, maior a possibilidade de reao de saponificao. Este sabo sintetizado
aumenta a viscosidade do biodiesel. O grau de umidade durante o processo tambm contribui
para a reao de saponificao, visto que esta ocorre em meio aquoso. A quantidade de
impurezas no leo utilizado para a sntese tambm pode contribuir para o aumento da
viscosidade.
Atualmente, como forma de amenizar o problema da maior viscosidade do biodiesel, este
utilizado conjugado ao diesel de petrleo, o que forma uma mistura menos viscosa. No
mercado, estas misturas se apresentam em propores definidas e so caracterizadas por uma
sigla. Um combustvel 100% biodiesel apresenta no rtulo a sigla B:100; uma mistura
biodiesel:diesel com 20% em biodiesel apresenta a sigla B:20, com 5%, a sigla B:5 e assim por
diante.
Em relao s diferenas entre os valores tericos e experimentais, estes podem ser atribudos,
tal como no caso da densidade, a diversos fatores. Estes podem ser: A diferena na metodologia

de obteno: extrao do leo, sntese do biodiesel e do diesel, o uso e proporo de


catalisadores, concentrao de lcool; presena de resduos e contaminantes: Presena de
enxofre e nitrognio, presena de clcio fsforo e magnsio, presena de lcool, gua e sabo
residuais etc. Refernciiiaaaa 6. A origem do leo, por exemplo, se este de soja, cco, babau
ou mamona, pode influenciar na viscosidade, visto que, a presena de cidos graxos livres, tal
como sua concentrao, varia para cada um destes. Alm disso, a produo de sabo paralela
transestetificao outro fator extremamente determinante nessa diferena entre a viscosidade
terica e experimental, pois, dependendo da quantidade de gua, catalisador bsico e cidos
grxicos e, portanto, do nvel de produo de sabo, o valor experimental se afastar mais do
terico.
Teste de chama:
Procedendo com o teste de chama, obtiveram-se os seguintes resultados para o leo de soja, o
biodiesel e o diesel:
Tabela x: Teste de chama para o leo de soja, o biodiesel e o diesel
Material
leo de soja
Biodiesel de soja
Diesel

Tempo de combusto
Lenta (1min)
Rpida (10s)
Muito rpida (1s)

Produo de fuligem
Considervel
Pouca
Muita

Cor da chama
Alaranjada
Amarelada
Amarelada

A partir dos dados experimentais obtidos no teste de chama, possvel inferir algumas
propriedades dos compostos oleaginosos supracitados. Em relao cor da chama de cada um
destes, estas esto relacionadas quantidade de energia liberada quando da combusto. Esta
energia liberada em forma de luminosidade se deve excitao dos eltrons com o aumento da
temperatura, o que faz com que estes migrem para um orbital mais externo. Devido
instabilidade, eles retornam ao seu orbital de origem e liberam energia em forma de ondas
eletromagnticas. Quanto maior a energia, menor o comprimento de onda, pois, maior a
frequncia em que ocorrem essas ondas. O comprimento de onda se define pela distncia entre
os vrtices das parbolas de duas ondas consecutivas, quanto maior a frequncia, maior a
energia e menor essa distncia Refereeenciaaaaa 7 (Figura x).
Figura X: Comprimento de onda, frequncia e faixa de cor

Como pode ser visto na figura x, a tonalidade das chamas do biodiesel e do diesel (amarelada),
est numa faixa de comprimento de onda menor que a tonalidade da chama do leo (alaranjada).
A frequncia das ondas eletromagnticas que resultam na colorao das chamas do diesel e do
biodiesel, portanto, maior que a frequncia das ondas eletromagnticas que resultam na
colorao da chama do leo. Logo, a energia liberada na combusto do diesel e do biodiesel
maior do que a energia liberada na combusto do leo. Esta maior liberao de energia denota
uma maior eficincia do combustvel. Para um mesmo volume do combustvel utilizado, uma
maior quantidade dele foi convertida em energia.
Em relao produo de fuligem, verifica-se que esta foi produzida em maior quantidade na
queima do diesel, depois, na queima do leo e, por ltimo, na queima do biodiesel. A produo
de fuligem resultado de uma combusto incompleta (queima incompleta do combustvel), que
resulta em monxido de carbono (CO) e carbono (fuligem). Uma reao de combusto completa
de compostos de hidrocarbonetos resulta na formao de dixido de carbono(CO2) e gua(H2O)
(Reao x).
Reao x: Exemplo de combusto completa de um hidrocarboneto
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O
Para minimizar as perdas resultantes da combusto incompleta, necessrio que se some alguns
fatores: Suprimento adequado de ar; Mistura ar/combustvel; Temperatura adequada e tempo
suficiente de combusto.
Essa mistura de ar deve ser adequada, pois, existe uma relao estequiomtrica entre as
quantidades de oxignio e dos hidrocarbonetos a serem combustados. Nos motores diesel, o ar
aspirado para o interior do cilindro depois comprimido pelo pisto, bem mais do que um
motor gasolina ou lcool, fazendo com que o ar aspirado atinja temperatura superior a 500C.
Aps esse processo de elevao da temperatura do ar, o combustvel injetado na cmara de
combusto, fazendo com que o mesmo entre em ignio. O tempo decorrido entre o incio da
injeo e o incio da combusto chamado de atraso de ignio. Este atraso conseqncia do
tempo requerido para que ocorra: pulverizao; aquecimento e evaporao do combustvel; sua
mistura com o ar e finalmente sua auto-ignio. Refernciaaaa 10
A elevada densidade do leo de soja e, portanto, sua baixa volatilidade, dificulta sua completa
combusto, principalmente, porque este, menos voltil, no se mistura to facilmente com o ar.
No caso do diesel, a formao de grande quantidade de fuligem, resultado da grande
concentrao de Hidrocarbonetos Policclicos Aromticos (HPAs) que este apresenta, os quais,
em geral, queimam incompletamente. Os HPAs, presentes no diesel, so de fonte pretognica,
visto que o biodiesel um subproduto do petrleo. Os HPAs so originados, principalmente
pela combusto incompleta de materiais orgnicos ou fsseis, que, aps sofrerem uma quebra
piroltica, se rearranjam, formando Hidrocarbonetos Policclicos Aromticos. Referncia 9. Os
HPAs, presentes no diesel, tendem a sofrer combusto incompleta e, os que no passam por
quebra piroltica, podem ser carregados pela atmosfera e adsorver material particulado, neste
caso, a fuligem, formando a fumaa negra visualizada. No caso do biodiesel, a formao de
fuligem em sua combusto pode ser explicada por este apresentar uma maior densidade em
relao ao diesel, como tambm, pela presena de contaminantes no mesmo.

Em relao ao tempo requerido para, entrando o combustvel em contato com a chama, iniciar a
combusto, conforme a tabela x, pode-se perceber que o leo de soja demorou muito mais
tempo para entrar em combusto que o diesel e o biodiesel. Isto ocorre pela diferena em sua
combustibilidade. A combustibilidade de uma substncia, proposta como um

combustvel, diz respeito ao seu grau de facilidade em realizar a combusto na forma


desejada, na produo de energia mais adequada. Em motores-diesel, a
combustibilidade relaciona-se ao nmero e ao ndice de cetano. Refereeenciaaaaa 11 A
viscosidade cinemtica e a tenso superficial tambm so fatores importantes, visto que
interferem na pulverizao e na mistura com o ar.
O NC refere-se qualidade de ignio de um combustvel, ou seja, traduz a adequao do
combustvel para a combusto espontnea quando exposto ao calor e presso, como acontece
num motor diesel sob condies de trabalho. Cientificamente o NC a representao de uma
percentagem volumtrica de dois compostos padres, o n-hexadecano (CETANO) e o
Heptametilnonano (HMN). O primeiro por apresentar um timo desempenho no motor foi a ele
atribudo NC=100. O segundo por apresentar baixo desempenho no motor foi a ele atribudo
NC=15. Combustveis para motores a diesel devem possuir NC entre 30 a 60, sendo os mais
favorveis entre 45 a 50. Refernciaaaaa 12
O ndice de cetano calculado em funo do ponto de destilao mdio (T 50%) e da densidade
e apresenta boa correlao com o nmero de cetano.refernciaaa 13
No caso do leo de soja, sua elevada viscosidade cinemtica e tenso superficial interferem na
sua combustibilidade, o que explica o tempo elevado que este levou para entrar em combusto.
Esse tempo elevado indica, tambm, que o nmero de cetano e o ndice de cetano so baixos
para o leo de soja.
O ndice de cetano mdio do biodiesel 60, enquanto para o leo diesel mineral a cetanagem
situa -se entre 48 a 52, bastante menor, entretanto, a combusto do diesel se iniciou muito mais
rapidamente que a do diesel Refernciaaaa 11. Isso pode ser explicado por outros fatores, tais
como, a maior densidade e viscosidade do biodiesel, proporcionadas por contaminaes,
principalmente com sabo e glicerol residuais, subprodutos de sua sntese.

As propriedades fsico qumicas das substncias combustveis (leo de soja, biodiesel de soja e
diesel) so determinantes na definio de sua viabilidade para o mercado. Outras propriedades,
como a ausncia de enxofre e compostos aromticos, ponto de fulgor e baixa toxicidade tambm
so levadas em considerao no que diz respeito utilizao de determinado combustvel, sua
produo e comercializao. O enxofre e os compostos aromticos podem ser descarregados na
atmosfera e apresentam grande toxicidade. No caso do enxofre, este pode se transformar em
cido na cmara de combusto, diminuindo a vida til da mesma. O ponto de fulgor avaliado
muito em funo do transporte e do armazenamento do combustvel. Este se define pela
temperatura em que um combustvel torna-se inflamvel em presena de chama ou fasca.
O desenvolvimento do biodiesel, cuja utilizao est associada substituio de combustveis
fsseis, em motores de ignio por compresso interna, recebe grande ateno e tem sua
popularidade crescente entre pesquisadores e governos por suas inmeras vantagens, tais como
biodegradabilidade, ausncia de enxofre e de compostos aromticos, o teor mdio de oxignio,
seu alto NC, maior ponto de fulgor, menor emisso de molculas (HC, CO e CO2) e por sua

baixa toxicidade. O ponto de fulgor do biodiesel, se completamente isento de metanol ou etanol,


superior temperatura ambiente, significando que o combustvel no inflamvel nas
condies normais onde ele transportado, manuseado e armazenado, servindo inclusive para
ser utilizado em embarcaes. Refernciaaa 11

1.Cavalcante, Raquel M. ; PREDIO DA DENSIDADE DE BIODIESEL PROVENIENTE


DE DIFERENTES MATRIAS-PRIMAS - Universidade Federal do Rio de Janeiro, Rio de
Janeiro, Brasil - 2010.
2.http://www.bibliotecadigital.ufmg.br/dspace/bitstream/handle/1843/SFSA8XST7U/http://www.bibliotecadigital.ufmg.br/dspace/bitstream/handle/1843/SFSA8XST7U/tese_helga_pdf__1_.pdf?sequence=1tese_helga_pdf__1_.pdf?sequence=1
3.http://www.engetecno.com.br/port/legislacao/geral_oleos_gord_vegetais.htm (densidade do
leo de soja comercial)
4.Regina Geris*, Ndia Alessandra Carmo dos Santos, Bruno Andrade Amaral, Isabelle de
Souza Maia, Vinicius Dourado Castro e Jos Roque Mota Carvalho; Quim. Nova, Vol. 30, No.
5, 1369-1373, 2007; BIODIESEL DE SOJA REAO DE TRANSESTERIFICAO
PARA AULAS PRTICAS DE QUMICA ORGNICA Instituto de Qumica, Universidade
Federal da Bahia, Salvador BA, Brasil. Publicado na web em 14/5/07. Encontrado em:
<http://www.scielo.br/pdf/qn/v30n5/a53v30n5.pdf>
5. http://www.conhecer.org.br/enciclop/2010c/obtencao.pdf
6. Lbo, Ivon P.; Ferreira, Srgio L. C. e Cruz, Rosenira S. da: Quim. Nova, Vol. 32, No. 6,
1596-1608, 2009: BIODIESEL: PARMETROS DE QUALIDADE E MTODOS
ANALTICOS; Brasil, 2009.
7. http://www.sofisica.com.br/conteudos/Otica/Refracaodaluz/cor_e_frequencia.php
8. file:///C:/Users/marcelo/Downloads/DialnetAspectosEcotoxicologicosDeHidrocarbonetosPolicicli-2685291.pdf olhaaaaar
9.http://webcache.googleusercontent.com/search?q=cache:http://www.scielo.br/pdf/qn/v30n3/1
3.pdf
10.http://webcache.googleusercontent.com/search?q=cache:http://www.scielo.br/pdf/qn/v30n3/
13.pdf
11. http://www.universoambiental.com.br/Biodiesel/Biodiesel%20_Caract.htm
12. Avaliao e Comparao do Nmero de Cetano Obtido por Mtodos Alternativos
(Normatizados e no Normatizados) Uma Anlise Estatstica ; ANDERSON EDUARDO
ALCNTARA DE LIMA; Universidade Federal da Paraba (Centro de Cincias Exatas e da
Natureza - Departamento de Qumica - Programa de Ps-Graduao em Qumica); Brasil, 2012.
Visto em:
http://www.quimica.ufpb.br/posgrad/dissertacoes/Dissertacao_Anderson_Eduardo_Alcantara.pd
f

13.http://www.br.com.br/wps/portal/portalconteudo/deolhonocombustivel/!ut/p/c5/04_SB8K8x
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