Nome: Maria Luiza Alves

ATIVIDADE DE RECUPERAO EQM 061

1) (15,0) Biorreatores de tanque agitado contnuo em srie so uma boa soluo
para processos com inibio pelo produto, como o caso da produo de etanol.
Para a configurao proposta abaixo, explique qual a vantagem do processo
quando comparado a um processo contnuo comum.
S (g/l), Q (l/h)

P (g/l)
Em um processo de fermentao continua, o substrato constantemente incorporado
reao, e um fluxo correspondente de mosto de produto fermentado descarregado para
manter o volume constante. Alm disso, o balano entre o que alimentado e
descarregado mantido por nmero de vezes suficiente para atingir o funcionamento
em estado estacionrio, sem alteraes nas condies dentro do reator. Comparado a um
reator em batelada, o CSTR oferece reduo do tempo de limpeza e enchimento,
providenciando melhoras na produtividade, que pode ser traduzido em reatores de
menor volume e, portanto menores investimentos em capital.

Para compreender as vantagens do CSTR em srie vamos supor que o primeiro reator
tenha:

Volume = V1

Concentrao de substrato = Ca0

Porcentagen de converso de 40%

Sendo assim, a concentrao de produto do primeiro reator ser 0,6Ca0 e esta

concentrao ser a de substrato do segundo reator. Considerando um volume V2 para
o segundo reator e a mesma porcentagem de converso, a converso total ser de 80% e
a concentrao de produto igual a 0,2Ca0. O volume do segundo reator em relao em
primeiro ser de:

Balano do sistema para CSTR:

Acumulado = Entrada Sada + Gerado
0 = Qa0 Qa + raV 0 = vSa0 vSa kSaV V =
Como cada um converte 40%:
kVa1S1 = k Va2S2 k(O,6Ca0)V1 = k(0,2Ca0)V2
Portanto V2 = 3V1

(I)

Se para este mesmo sistema, apenas um reator fosse usado o volume dele seria de:
kVa3C3 = k Va1C1 + k Va1C1 k(O,2Ca0)V3 = k(0,6Ca0)V1 + k(0,2Ca0)V2
0,2V3 = 0,6V1 + 0,2V2, substituindo a equao (I) obtem-se que:
V3 = 6V1, como se quer comparar com os reatores em srie:
V3 = 1,5(V1 + V2)

(II)

Ou seja, quando comparado a um processo comum os CSTR em srie podem levar a

uma maior concentrao do produto, um grau mais elevado de converso, uma maior
produtividade volumtrica, ou uma combinao destes fatores em comparao com a
operao de um nico CSTR necessitando de reatores com menores volumes e portanto,
menor custo.

Alm disso, um CSTR ideal tem uma misturao completa, resultando numa
minimizao da concentrao de substrato, e a maximizao da concentrao do
produto, em relao converso final , em todos os pontos no interior do reator com o
fator de eficcia sendo uniforme. Assim, CSTRs so a melhor opo, todo o resto
constante, para processos que envolvem a inibio por produto.

2) (20,0) Sabe-se que a utilizao de reatores operando em batelada tornou-se

vivel industrialmente devido operao do sistema em batelada
alimentada.
a) Descreva como deve ocorrer a operao de um reator batelada alimentada,
se for desejado manter constante a concentrao celular.
Reator em batelada alimentado definido como um modo de operao no qual um ou
mais nutrientes (incluindo substrato), ou mesmo todos os nutrientes so adicionados
gradualmente durante o processo de fermentao e os produtos formados permanecem
no meio at o tempo final. Algumas caractersticas importantes podem ser denotadas:

A vazo de alimentao pode ser constante ou variar com o tempo.

A adio do mosto pode ser de forma contnua ou intermitente.

Pode haver ou no mudana de volume, pois depende da concentrao de

substrato e da taxa de evaporao.

Neste caso desejado manter a concentrao de clulas constantes. Para isso a

alimentao do sistema por substrato (Q) tambm tem que ser constante. No entanto,
ocorre o crescimento das clulas numa taxa constante, diminuindo ento a concentrao
de substrato, pois o nmero de clulas consumindo este substrato ser maior. Vale
ressaltar que a velocidade de consumo do substrato aumenta, mas a alimentao de
substrato no. Sendo assim, a tendncia da concentrao do substrato diminuir.
b) Estimar em um grfico o comportamento das variveis V (l), X (g/l), S (g/l), Q
(l/h) at o fim do processo.
O volume no reator ir crescer, de maneira similar ao grfico a seguir:

Volume do reator (l)

Volume do reator (L)

500
450
400
350
300
250
200
150
100
50
0
0

0,5

1,5

2,5

3,5

Tempo (horas)

Figura 1 Grfico do volume do reator no tempo

Como existe um nmero maior de clulas consumindo o substrato, a quantidade deste

ir diminuir como visto no grfico abaixo:

Concentrao de Subustrato (g/l)

Concentrao do Substrato (g/L)

60
50
40
30
20
10
0
0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

Tempo (horas)

Figura 2 Grfico da concentrao de substrato no tempo

Durante o processo, a vazo mantida constante e foi suposta um valor igual a 50 m.

Sendo assim, seu perfil uma ta com o valor constante de 50 m.

Vazo do sistema (m)

Vazo do sistema (m)

60
50
40
30
20
10
0
0

0,5

1,5

2,5

3,5

Tempo (horas)

Figura 3 Grfico da vazo do sistema no tempo

O valor da concentrao de clulas ser constante, pois apesar de o nmero de celular

crescerem, o volume no reator cresce na mesma proporo. Por isso, a concentrao de
clulas constante.

concentrao de clulas (g/L)

Concentrao de clulas (g/L)

60
50
40
30
20
10
0
0

0,5

1,5

2,5

Tempo (horas)

Figura 4 Grfico da concentrao de clulas no tempo

3,5

c) A operao do reator batelada alimentada nestas condies ideal para

processos com quais caractersticas?
O processo de batelada alimentada til para o estudo da cintica de processos
fermentativos, pois permite a manuteno de baixos nveis de substrato por longo
perodo de tempo, que favorvel estimativa de parmetros cinticos; permite manter
concentrao celular constante e controlar a velocidade de crescimento em condies
transientes. Alm disso, tambm utilizado em processos em que o substrato apresenta
alguma toxicidade e para a produo de produto no associado ao crescimento.

3) (20,0) Considere um reator tanque agitado continuo. O grfico abaixo

descreve o perfil de P (g/l), X (g/l), DP (g/l.h), Px (g/l.h) em funo de D (1/h).

a) A partir de qual taxa de diluio ter-se-ia o wash out do reator? Por qu?
Considerando o tanque e as variveis da figura abaixo:

A taxa de diluio igual a: D =

Vale ressaltar que o sistema alimentado com um substrato de concentrao Cs0.

Porm, no ocorre a alimentao de clulas, mas acontece a sada de clulas.

O balano de clulas ento ser da seguinte forma:

Acumulado = Entrada Sada + Gerado
0 = V0Cs0 V0Cc + (rg rd)V

(I)

Rearranjando a equao (I), tem-se que:

0 = 0 DCc + rg DCc = rg

(II)

Assumindo que o modelo de Monod representa bem o crescimento de um

microrganismo:

Substituindo as incgnitas de acordo com a questo, obte-ve:

(II)
Substituindo a equao (I) na equao (II):
Dk + DCs = maxCs Cs =

DCc =

(III)

O balano de substrato ser:

Acumulado = Entrada Sada + Geado
0 = V0Cs0 V0Cs + (rs)V
0 = D (Cs0 Cs) + rsV

(IV)
(V)

Sabe-se que rs = Ys/crg

Substituindo essa frmulana equao (V), tem-se que:
D(Cs0 Cs) = Ys/crg

(VI)

Substituindo a equao (II) na equao (VI), tem-se que:

Cc =

Cc = Yc/s (Cs0 Cs)

(VII)

Em seguida, substituiu-se a equao (III) na equao (VII), obteve-se:

Cc = Yc/s (Cs0

) (VIII)

Sendo assim, pode-se perceber que ao aumentar a taxa de diluio, a concentrao de

clulas tente a diminuir, at chegar ao valor de zero (Cs 0), que quando acontece o
washout. Ou seja, para valores altos da taxa de diluio que isso ocorre.
Reformulando as equaes acima isso pode ser verificado pela equao abaixo:

Dwahout =

b) Qual a melhor faixa de operao de D, se o objetivo tratamento de

efluentes no reator? Por qu?
Se o objeito tratamento de efluentes, deve-se ter a maior concentrao de clulas
possveis, para que essas clulas consumam o substrato do meio. Sendo assim, pelas
equaes encontradas anteriormente percebe-se que a melhor faixa de operao de
D se o objetivo for tratamento de efluentes ser nos menores valores de D.
c) Se o objetivo produo de clulas, qual a melhor faixa de operao de D?
por que?
Para uma maior produo de clulas (Equao VII) necessita-se de maiores valores
de D.
d) Qual o tipo de relao entre o crescimento celular e a produo de produtos
neste caso?
Ao avaliar o comportamento do processo fermentativo em relao produo de
produto, podem-se definir diferentes comportamentos fermentativos (diferentes
comportamentos cinticos). Um no qual a formao de produto est associada ao
crescimento (Grfico (a) da Figura 1), outro no qual a formao de produto
independe do crescimento (Grfico (b) da Figura 1), e um terceiro comportamento,
no qual a formao do produto parcialmente associada ao crescimento (Grfico (c)
da Figura 2). Se, no grfico for observado somente o comportamento do
crescimento celular relacionado com a formao de produto pode-se verificar que os
dois parmetros, apesar de no possurem relao proporcionalmente linear,
apresentam crescimento concomitante (conforme o substrato consumido, h um
aumento na concentrao celular e na produo de produto). Por conta disso,
possvel dizer que o processo fermentativo em questo possui formao de produto
e associado ao crescimento.

Figura 1- Comportamento dos processos fermentativos

e) Voc tem fixada a vazo de efluente a ser tratado (100 l/h) em um reator
continuo de 0,12 m3. Existe o risco de wash out neste caso? Por qu? Como
solucionaria o problema?

4) (15,00) Uma gua residuria com concentrao de matria orgnica de 200

mgDQO.l-1 ser tratada aerobiamente em um reator tanque agitado continuo sem
reciclo. A DQO do efluente dever ser de no mximo 20 mg DQO.l-1. Determine:
a) o tempo de reteno celular,
b) a concentrao de clulas sada do reator
c) a produtividade de clulas.
Dados:
Ks=40mgDQO.l-1
Yx/s=0,4mgSSV/mgDQO
Considerando que o reator funciona como mostrado na figura a seguir:
Se = 200 mgDQO.l-1
S = 20 mg DQO.l-1
Ks = 40mgDQO.l-1
Sabe-se que o coeficiente de decaimento
endgeno varia entre 0,06d-1 E 0,1d-1. Neste
caso, kd= 0,06d-1
Yx/s = . 0,4
a) = ?b) X = ?c) P = ?
Sabendo-se que o reator em questo se trata de um reator tambm mencionado como
reator tanque agitado contnuo sem reciclo e que seu balano de clulas, conhecendo-se
que no h acmulo no sistema dado por:
Acumulado = Entrada Sada + Gerado Consumido
0 = -FX + xXV - KdXV
Onde:

F = taxa de alimentao;
X = Concentrao de clulas;
x = velocidade especfica;
V = Volume;

Colocando o X em evidncia na equao (I), tem-se que:

0 = X(-F + xV - KdV) F = xV - KdV

= x - Kd

(I)

Sabe-se que

= , sendo assim: = x - Kd (II)

O balano do substrato feito de forma anloga, porm, tem-se um acmulo e gerao

de substratos nulos:
Acumulado = Entrada Sada + Gerado Consumido
0 = F.Se FS - sXV
Como s =

, ento:

0 = F(Se S) -

(III)

XV xXV = F(Se S)

(IV)

Assumindo que o modelo de Monod representa bem o crescimento de um

microrganismo:
(V)
Para o processo em questo, tem-se:

= 5,0
Portanto:
a)

. 0,4

= 2d-1 .

= 2d-1

= 0,67 d-1

Substituindo os valores encontrados acima na equao (II), tem-se que:

= x - Kd
b)

5,0

= 0,67 d- 1 - 0,06 d-1 = 1,64 d

Rearranjando a equao (IV), tem-se que:

xXV = F(Se S)

xX = (Se S)

xX = (Se S)

Substituindo os valores encontrados anteriormente, obtem-se que:

0,67X = 0,61 (200 20)0,4 X = 65,55 mg SSV l-1
c) Considerando que a concentrao de clulas inicial nula:
P=

P = 39,97 mg SSV l-1 d-1

5) (15,0) Deve-se tratar 144 m3/dia de um efluente com concentrao de matria

orgnica de 30 g/l utilizando-se dois biorreatores contnuos agitados clssicos (CSTR)
de mesmo volume em srie. Considere os biorreatores ideais e vlida a cintica de
Monod.
a)
Dimensione os biorreatores para que se consiga uma remoo de 99,8% da matria
orgnica.

Os dois CSTR em srie sero como vistas na figura a seguir:

F = 144 m/d
Se = 30g/L
m = 0,4 h-1
ks = 2g/L
V1 =V2 = V
Remoo

de

99,8 %
Yx/s = 0,5 g/g.s

Os biorreatores contnuos agitados clssicos (CSTR) tm como uma de suas

caractersticas possurem uma alimentao com vazo constante no sistema. Para que o
volume no processo no seja alterado, aliado a essa alimentao, ocorrer retirada
contnua do caldo fermentado. Alm disso, o sistema em questo opera em estado
estacionrio, ou seja, a populao microbiana permanece em crescimento equilibrado.
Para uma remoo de 99,8% da matria orgnica, ocorrer uma diminuio da
concentrao da mesma de 30 g/l para 0,06 g/l, o que pode ser verificado por meio do
clculo:
S2 = (1-0,998)Se S2 = (1-0,998)30 S2 = 0,06 g/L

No primeiro reator:
O balano de clulas ser da forma:
Acumulado = Entrada Sada + Gerado Consumido

0 = -F.X1 + X1X1V

Fatorando a equao (I) obtem-se que:

(I)

(II)

Para o balano de substrato no reator 1:

Acumulado = Entrada Sada + Gerado Consumido
0 = FSe FS1 - s1X1V

Como s =

, ento:

(III)

XV x1XV = F(Se S1)

0 = F(Se S) -

(IV)

Rearranjando os termos da equao (IV), encontra-se que:

x1X = (Se S1)

X1 =

(Se S1)

(V)

No segundo reator:
O balano de clulas ser de forma:
Acumulado = Entrada Sada + Gerado Consumido
0 = F.X1 - F.X2 + x2X2V

(VI)

0 = F(X1 X2) + x2X2V F(X2 X1) = x2X2V x2 =

(VII)

O balance de substrato no reator II:

Acumulado = Entrada Sada + Gerado Consumido
0 = F.S1 - F.S2 + s2X2V

(VIII)

Rearrajando os termos, obtem-se:

0 = F(S1 S2) + s2X2V. Como s =
X2V = F(S1 S2)
Sendo assim, X2 X1 =

, ento:

X2V

. X2 V = F(S1 S2)

.
(S1 S2)

0 = F(S1 S2) +

(IX)

Assumindo que o modelo de Monod representa bem o crescimento de um

microrganismo:
(X) e

(XII)

Substituindo na equao (IX) os dados do problema, tem-se que:

= 0,012 h-1

Substituindo a equao (IX) na equao (VI), obtem-se:

x2 = =

x2 =

x2 = x 1

x2 =

(XIII)

Para calcular X2 substituiu-se a equao (V) na equao (IX):

(S1 S2) X2 =

X2 = X1 +
X2 =

(Se S1) +

(Se S1) + (S1 S2)] X2 =

(S1 S2)

(Se S2)

X2 = 0,5 (30 0,06) X2 = 14,97 g/L

Para encontrar S1 substituiu-se os valores encontrados anteriormente na equao (XIII):

x2 =

0,012 =

Resolvendo a equao na HP 50g (Figura 1), obteve-se:

Figura 1 Resoluo da equao na HP 50g

S1 = 1,90 g/L
Para o dimensionamento dos reatores, foi considerada a equao abaixo:
= m .
A quantidade de efluente (F) que ser tratada ser de 144 m3/dia. O valor referente a
essa quantidade em l/h pode ser obtida por meio da seguinte transformao:

1 dia 24 h
1 m3 1000L
144

a) Substituindo os valores encontrados anteriormente, tem-se que:

= 0,4 .

V=

V = 30789,47 L V = 30,79 m

Como x1 = x1 =

x1 = 0,19 h-1

Em seguida, substituiu-se os valores encontrados na equao (V) para determinar X1.

X1 =

(Se S1) X1 = 0,5 (30 1,9) X1 = 14,05 g/L

b) Os valores de X e S para cada reator so:

REATOR I

REATOR II

X = 14,05 g/L

X = 14,97 g/L

S = 1,9 g/L

S = 0,06 g/L

6) (15,0) Sabendo que a velocidade das reaes enzimticas influenciada pela

temperatura, e que as enzimas so termolbeis, demonstre e discuta qual a
influencia da variao da temperatura na velocidade da reao enzimtica,
supondo uma dada reao desenvolvida inicialmente a 20 oC e depois a 30oC,
( = 12 kcal/mol e = 120 kcal/mol).
Considere:

para a reao E + S ES E + P

Reao (I)

para a reao E E desnaturada

Reao (II)

T1 = 20C = 293,15K
T2 = 30C = 303,15 K
Para encontrar a relao entre a variao da temperatura e constante da velocidade,
feita a linerarizao das equaes. Neste caso, o logaritmo natural (ln) da constante da
velocidade como uma funo do inverso da temperatura (1/T) resulta em umalinha reta
com uma inclinao negativa. A inclinao da reta

ou

, dependendo da

equao utilizada e R a constante da lei dos gases (8,31 x 10-3 kj mol-1 K-1).
Usando a frmula da inclinao-intercepto, que sempre pode ser aplicada para qualquer
relao linear:
y = mx + b
Na reao (I):
y = ln k
m = inclinao = /R
x = 1/T
b = intercepto no eixo y
Para o estado final: lnk2 =
Para o estado inicial: lnk1 =

+b

+b

Substrai-se o estado inicial do estado final temos:

lnk2 lnk1 =

+b[

+ b]

Uma vez que ambos os termos da direita possuem /R pode-se fatorar:

lnk2 lnk1 =

*( + b

b)

Alterar o lado esquerdo da expresso acima uma vez que a subtrao de logaritmos
equivalente a tomar o logaritmo da relao; e ao mesmo tempo os valores de b foram
canceladas:
ln

=
ln

*( + b

*(

b)
)

Ao colocar o sinal negativo do lado direito para dentro do parntese (isto ,

multiplicando por -1 cada termo dentro do parntese) tem-se:
ln

*(

Sendo assim, a relao de ln k em funo de 1/T resulta em uma reta cuja inclinao o
valor de

/R e o intercepto ln k0:
ln k = ln k0 (

)( ) (III)

Substituindo os valores de = 12 kcal/mol; R = 1,98 x 10-3 kcal mol-1 K-1 e T1 = 293,15

K na equao (III), obtem-se:
ln k = ln k0 20,67
Substituindo agora os valores de de = 12 kcal/mol; R = 1,98 x 10-3 kcal mol-1 K-1 e T2
= 303,15 K. Obtem-se:
ln k = ln k0 19,99
Sendo assim, para a reao (I) quanto maior for a temperatura, maior ser o valor de ln
k e portanto maior ser a velocidade da reao.

Em seguida, feito o mesmo procedimento para a reao (II) e a equao obtida da

forma:

ln k = ln k0 ( )( ) (IV)
Substituindo os valores de

= 120 kcal/mol; R = 1,98 x 10-3 kcal mol-1 K-1 e T1 =

293,15 K na equao (IV), obtem-se:

ln k = ln k0 206,74
Substituindo agora os valores de de = 12 kcal/mol; R = 1,98 x 10-3 kcal mol-1 K-1 e T2
= 303,15 K. Obtem-se:
ln k = ln k0 199,92

Dessa forma, para a reao (II) tambm percebe-se que para maiores temperaturas o
valor de k maior. Porm, ao comparar a reao (I) com a (II) notou-se que para uma
mesma temperatura a velocidade da reao (I), onde a enzima no foi desnaturada
bem maior do que na reao (II). Isso provavelmente ocorre porque com a desnaturao
da enzima, as suas funes so afetadas, fazendo com que a reao ocorra com maior
dificuldade e, portanto, mais lentamente.
7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
PATRICIA.

Cintica

Qumica.

Disponvel

em:

<http://www.bdtd.ufu.br/tde_arquivos/12/TDE-2008-06-12T165109Z1044/Publico/Patricia.pdf>. Acesso em 07 de dezembro de 2014.

BUENO, T. Modelagem, Simulao e Controle de Bioprocessos: Uma Abordagem
Introdutria, Universidade Federal do Paran (UFP), Curitiba (PR), 2006. Disponvel
em < http://people.ufpr.br/~meleiro/orientacoes/ic/Mod_Sim_Contr_Bioprocessos.pdf>.
Acesso em 15 de novembro de 2014.
PACHECO, T. F. Reciclo Interno de Clulas em Reatores Biolgicos, Universidade de
Uberlndia

(UFU),

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(MG),

2007.

Disponvel

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<

ftp://ftp.feq.ufu.br/%2F/Curso_Eng_Quimica/Monografias%20%20Projetos%20de%20Gradua%E7%E3o/2007/Thalyta%20Fraga%20Pacheco%20%20Reciclo%20de%20c%E9lulas%20em%20reatores%20biol%F3gicos/Reciclo%20de
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novembro de 2014.

Acesso

em

12

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