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UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEAR

CENTRO DE TECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA

Produo de cido Ctrico por fermentao


submersa utilizando Aspergillus Niger

Alunos: Jos Sancley Tavares - 0267985


Juliana Bezerra Carneiro - 0267963
Maria Gabriela Alves Bezerra - 0338110
Natlia de Sousa Campelo - 0285365
Thalita Cristina Pereira de Sousa 0270420

Novembro/2014

Introduo

O cido ctrico foi descoberto no sculo VIII depois de Cristo pelo


alquimista islmico Abu Musa Jabir Ibn Hayyan, e foi o primeiro cido isolado
em 1784, pelo qumico sueco Carl Wilhelm Scheele, que o cristalizou a partir
do suco do limo. A produo comercial deste composto teve incio na
Inglaterra por volta de 1826, a partir do citrato de clcio italiano derivado do
suco de limo. Em 1880, o cido ctrico foi sintetizado a partir do glicerol e,
mais tarde, a partir da dicloroacetona. Vrios outros mtodos de sntese foram
estudados, utilizando-se diversos tipos de reaes e substncias, porm
limitaes tcnicas e econmicas comprovaram a inviabilidade desses
processos.
Em 1893, descobriu-se que uma espcie fngica de Citromyces,
atualmente denominada Penicillium glaucum, acumulava cido ctrico em meio
contendo acar e sais orgnicos. No entanto, testes industriais no tiveram
xito devido a problemas de contaminao e de longa durao da fermentao.
Em 1916, com a descoberta de que numerosas estirpes de Aspergillus niger
produziam quantidades significativas de cido ctrico, que a produo industrial
de do cido ctrico se tornou um sucesso. A descoberta mais importante foi a
constatao de que este fungo crescia bem em condies de pH ao redor de
2,5-3,5 e concentraes elevadas de acares favoreciam a produo de cido
ctrico.
A fabricao de cido ctrico pode ser realizada atravs de trs
processos: Koji, no qual o substrato slido, sendo utilizada uma linhagem
especfica de Aspergillus niger; fermentao em superfcie, onde o miclio do
fungo cresce sobre a superfcie do meio de cultura esttico, sendo o produto da
fermentao recolhido do meio; e fermentao por cultura submersa, onde o
fungo se desenvolve inteiramente submerso no meio de cultura lquido sob
agitao, que serve para assegurar a homogeneidade tanto da distribuio dos
microrganismos quanto dos nutrientes. Atualmente, predomina a sntese do
cido ctrico por via fermentativa, principalmente a partir de melaos de cana-

de-acar e de beterraba. Esse processo responsvel por mais de 90% da


produo, uma vez que mais econmico e simples do que a via qumica.

Microrganismo

O Aspergillus niger faz parte dos fungos filamentosos que constituem um


grupo de microrganismos aerbios fisiologicamente diversos. Em seu ambiente
natural so encontrados frequentemente em superfcie de lquidos e slidos de
tal maneira que uma grande parte de suas hifas so areas. Apresentam hifas
finas, septadas e conidiforos com vesculas recobertas por condios negros.
O inculo habitualmente usado na produo do cido ctrico so esporos
de uma cepa adequada de A. niger crescida em meio nutriente slido. A
composio do meio de cultura, alm da fonte de carboidratos, a seguinte: a
concentrao dos ons de cobre adicionados ao meio para neutralizar os ons
de ferro varia de 0,1 a 50,0mg/L, dependendo da quantidade de ferro presente
no meio. A quantidade de dihidrognio sulfato de potssio (kH2SO4) presente
de 0,01% a 0,03%, podendo chegar a 2%. A concentrao de sulfato de
magnsio heptahidratado (MgSO4.7H2O) corresponde a 0,25%. Caso o meio
contenha uma quantidade de ferro muito baixa, deve-se suprir essa deficincia,
at que se atinja uma faixa de 0,1 a 0,2mg/L. O pH deve ser ajustado antes da
inoculao com on amnio para aproximadamente 4,0.
O incremento na produtividade de cido ctrico tem sido feito atravs de
mutao e seleo de cepas. As principais vantagens no uso do A. niger so a
facilidade do controle de variveis do processo, sua habilidade de fermentar
uma grande variedade de matrias-primas de baixo custo e produzir
rendimentos elevados de cido ctrico.
Muitos estudos sugerem que a morfologia do miclio crucial para o
mximo rendimento, no somente quanto forma das hifas, mas tambm
sua agregao. Assim, acredita-se que o formato das hifas deva ser bastante
curto, bulboso e fortemente ramificado. Esta condio provocada pela
deficincia de mangans ou est relacionada adio de ferrocianeto no pr
tratamento do substrato. O miclio deve tambm formar pequenos pellets (com

menos de 0,5mm) com uma superfcie lisa e dura. Tais pellets so produzidos
quando um nmero de fatores so controlados, tais como os nveis de
ferrocianeto, nveis de mangans, baixo nvel de ferro (menos de 1 ppm), pH
baixo, controle de ventilao e agitao ou a quantidade de esporos no inoculo.
A formao de pellets no necessria, porm estes exigem uma energia mais
baixa do mosto. Quando uma mudana para um tipo de crescimento
filamentoso ocorrer, o nvel de oxignio dissolvido pode cair em 50 por cento
para uma entrada fixa.

Substratos

Vrias matrias-primas tais como hidrocarbonetos, amilceos e melaos,


tm sido empregadas como substratos para a produo comercial submersa de
cido ctrico, embora este seja principalmente produzido a partir de amido ou
sacarose.
Tanto o melao da beterraba quanto o da cana so adequados para a
produo do cido ctrico. Com base nessa informao, escolheu-se o melao
da cana-de-acar para o meio fermentativo por apresentar um custo
relativamente baixo e alto teor de acar, uma mdia de 70% de acares
totais, sendo 54% de sacarose e 16% de acares redutores. Uma vez que
um subproduto da refinao de acar, essa quantidade de aucares no
melao pode variar e depende de vrios fatores, como a variedade de cana,
mtodos de cultivo, condies de armazenagem e manuseio (transportes, as
variaes de temperatura), etc.

Processo

- Manuteno e crescimento da cultura

As culturas de Aspergillus niger so mantidas em meio agar batata


dextrose esterilizado (batata cortada em cubos 200 g/L, dextrose a 20 g/L e

agar 15 g /L), pH 4,5 e armazenadas a 5C na geladeira. Todos os meios de


cultura so esterilizados em autoclave a 103,421 KPa (121C) por 15 min.
A fim de permitir o crescimento do microorganismo, o pH do meio de
cultura ajustado 5,5 pela adio de soluo estril de cido clordrico. As
suspenses dos condios do fungo pela cultura de crescimento a 30 C durante
5 a 7 dias. Os esporos so lavados com uma soluo 0,8% de um surfactante
no-ionico (Tween 80) e agitada vigorosamente por 1 minuto. A concentrao
de aproximadamente 1108 esporos/mL.

- Pr-tratamento do melao

O melao de cana utilizado contm 20% de gua, 62% em teor de acar,


10% de matria no aucarada, e sais inorgnicos (contedo de cinzas) de 8%,
formando um liquido negro e homogneo com elevada viscosidade. Teores de
cinzas incluem, tais como ons Mg, Mn, Al, Fe e Zn de proporo varivel.
O melao diludo at obter-se o teor de acar de 12,0 g/L e ento a
soluo segue para a etapa de purificao do xarope, esta envolve um filtro
rotatrio vcuo para remover os slidos suspensos ou precipitados, e um
tratamento de remoo dos ons contaminantes.
Ferrocianeto de potssio ou outros compostos complexos, como o sal de
cido etilenodiamino tetra-actico (EDTA) so usualmente utilizados na
remoo de ons metlicos por precipitao. Ferrocianeto normalmente
adicionada antes da esterilizao. No entanto, pode tambm ser parcialmente
adicionado antes e aps a esterilizao ou somente depois da esterilizao.
Muitas vezes a remoo dos ons metlicos indesejados se d atravs de
trocadores inicos, especialmente trocadores de ctions.

- Esterilizao
Para

proteger

processo

de

fermentao

de

microrganismos

indesejveis, o melao deve ento passar por um processo de esterilizao. O


mtodo mais econmico a esterilizao a vapor, a uma temperatura de 130

C ou superior durante 30 minutos, ou por passagem de vapor com fluxo


turbulento atravs de tubos de trocadores de calor com camisas de vapor, e
imediatamente resfriado at aproximadamente 30C em outro trocador de
calor. No entanto, a esterilizao a vapor do meio pode no ser suficiente para
assegurar a esterilidade total, assim a adio de agentes qumicos, tais como
formalina, derivados de furano, ou antibiticos, pode ser feita.

- Tcnica de fermentao
O xarope esterilizado juntamente com o inculo bombeado para o
fermentador, onde so devidamente

adicionados agentes antiespumantes,

podendo-se usar o leo de silicone, para evitar perdas pelo excesso de


espuma. Durante a fermentao, o pH muda rapidamente para a faixa de 1,5 a
2,0 e pouco cido ctrico formado antes do pH atingir esse nvel. A aerao
da cultura submersa deve ser contnua na taxa de 0,5 a 1,15 vvm de soluo
por minuto e no pode ser interrompida, pois mesmo um breve lapso no
suprimento de ar pode cessar o processo por vrios dias. O inculo vegetativo
foi transferido para o meio de produo a uma concentrao de 10,0 g/L. A
temperatura mantida a 30 1 C durante todo um perodo de fermentao
de 160 horas. A velocidade de agitao do impelidor de 300 rpm. Outra
adio interessante ao mosto a de lcoois inferiores, como o metanol, por
permitir a diminuio da inibio causada por metais pesados que venham a
restar no meio de fermentao, alm de facilitar a permeabilidade do cido pela
membrana celular do A. niger.
O processo de fermentao empregado descontnuo, uma vez que
tcnicas de fermentao contnua no so adequadas para a produo de
cido ctrico por serem muito dispendiosas e, provavelmente, economicamente
inviveis. importante que os fermentadores de ao comum sejam
adequadamente revestidos, para evitar a contaminao com ons metlicos.
Outra possibilidade utilizar reatores de ao inoxidvel AISI 317L, que tem
como principal caracterstica a adio superior de molibdnio em sua
composio qumica, o que garante o aumento da resistncia ao ataque
qumico quando comparado aos aos de uso comum nas indstrias.

- Recuperao do produto
Para a separao do produto desejado, o meio filtrado dever ser
submetido outra filtrao caso esteja turvo, devido presena de resduos de
antiespumante, de miclio ou de oxalato. O cido citrico (aquoso) precipitado
na forma de citrato de clcio pela adio de hidrxido de clcio (que dever ter
um baixo teor de magnsio para no haver formao de citrato de magnsio,
que solvel em gua).
Em seguida, o citrato de clcio filtrado e a massa transferida para um
tanque, onde ser tratada com cido sulfrico para precipitar o sulfato de
clcio. O sobrenadante contendo o cido ctrico purificado por tratamento
com carvo ativado e desmineralizado por sucessivas passagens atravs de
colunas com resina de troca inica; a soluo purificada ento cristalizada
por evaporao e os cristais so removidos por centrifugao. Os cristais
midos so ento refundidos vcuo e recristalizados vcuo para atender os
padres USP (United States Pharmacopoeia). A isto se segue a centrifugao,
a secagem, a classificao granulomtrica e a embalagem.

Descrio dos bioprodutos


O cido ctrico ou citrato de hidrognio, tem como nome oficial cido 2hidroxi-1,2,3-propanotricarboxlico e frmula qumica C6H8O7. O bioproduto
um cido orgnico fraco que possui 3 grupos carboxlicos e pode ser
encontrado em frutas ctricas. O fato dele ser tricarboxlico confere-lhe
propriedade acidificante, visto que pode perder um prton originando um on
citrato cuja funo controlar o ph de solues cidas. Tambm conhecido
como acidulante INS 330, pois utilizado como conservante natural e
antioxidante conferindo sabor cido e refrescante aos produtos da indstria

alimentcia. Tem grande importncia como intermedirio do ciclo do cido


ctrico.
O cido ctrico comercializado como um p cristalino branco em
temperatura ambiente, no entanto pode ser encontrado em diversas
granulometrias

(anidra)

na forma

monohidratada.

variedade

de

granulometria permite perfeita aplicao do bioproduto em diferentes processos


da indstria. Se colocada em gua quente, o cido anidro cristaliza. O contrrio
ocorre com a forma monohidratada que cristaliza em gua fria. Para converter
a forma monohidratada em anidra necessrio aquecer em temperatura maior
que 74 C. Caso o cido seja aquecido em temperatura maior que 175 C ele
se transformar em CO2 e H2O.

Aplicaes de mercado, volume e preo

O cido ctrico um acidulante amplamente utilizado nas indstrias de


alimentos e bebidas. Algumas aplicaes mais comuns so na preparao de
refrigerantes, bebidas em p, sucos, vinhos, balas, confeitos, produtos lcteos
e sorvetes tendo como funo acidificar e realar o sabor. Tambm
empregado na preparao de cremes, gorduras, maionese, molhos, leos e
sopas, atuando como conservante e antioxidante, alm da funo j descrita
anteriormente. Outras aplicaes menos divulgadas do produto so em sais
efervescentes de banho, produo de assados, doces, enlatados, queijos,
fermentao caseira e experimentos de laboratrios. Na indstria txtil
utilizado como alvejante, auxiliando na estabilizao dos perxidos, na
mercerizao, permitindo a neutralizao a quente e nos banhos de tingimento,
corrigindo o pH. Empregado tambm na indstria veterinria nas formulaes
de antibiticos e vermfugos, na agricultura em adubos foliares e formulao de
defensivos.
O cido ctrico um dos cidos orgnicos mais empregados, com uma
produo atingindo cerca de 63,5 milhes de quilogramas. No ano de 2007,
sua produo global correspondeu a mais de 1,6 milhes de toneladas, sendo

que a demanda por este produto cresce cerca de 3% a 5% a cada ano. A


metade da produo mundial ocorre na China.
Um Kg de cido ctrico anidro 99,5% comercializado por R$ 9,00 e o Kg
do cido ctrico monohidratado custa R$7,00.
Uma das maiores empresas produtoras de cido ctrico do Mundo a
Cargill. Ela conta com uma produo local de acidulantes e citratos, com as
operaes situadas em Uberlndia/MG.

Classificao do bioprocesso
A produo de cido ctrico por Aspergillus niger pode ser conduzida por
3 tipos de fermentao (em superfcie, submerso e Koji) segundo a literatura. A
fermentao em superfcie acontece em bandejas que contm uma camada do
meio de fermentao com durao de 8 a 12 dias. O processo denominado Koji
uma fermentao em meio slido com durao de 4 dias em condies
ideais. O processo de fermentao escolhido para esse bioprocesso foi a
fermentao submersa, visto que ela a mais empregada na produo
industrial do cido ctrico por requerer menos espao, tornar possvel o controle
das variveis no incio do processo influenciando no bom desempenho da
fermentao e propiciar altas velocidades de produo. No oferece restrio
ao tipo de reator utilizado no processo, porm necessrio que o biorreator
seja projetado utilizando materiais resistentes corroso devido ao baixo valor
de pH gerado na fermentao e o fato do cido ctrico ser corrosivo. Para
produzir cido ctrico essencial que o meio de fermentao contenha fonte de
carbono, nitrognio, fsforo e nveis adequados de elementos trao (Cu, Mn,
Mg, Fe, Zn). A aerao outro fator importante na produo do cido, uma vez
que o processo altamente dependente do oxignio durante o crescimento do
fungo e acmulo do cido.

Parmetros cinticos

- Equacionamento e Dimensionamento

Dentre os quatro modelos analisados, o modelo hiperblico foi o que


melhor ajustou os valores experimentais e os resultados previstos para simular
o comportamento dinmico do processo de produo de cido ctrico. Os
parmetros estimados foram usados para gerar os perfis de tempo para o
substrato, as concentraes de cido ctrico e de clulas microbianas
mostradas nas figuras a seguir.

Figura 1 Modelo Monod

Figura 3 Equao Logstica

Figura 2 Modelo Haldane

Figura 4 Modelo Hiperblico

Sabe-se que a reao limitada por um efeito de inibio pelo produto,


assim o modelo que melhor representa a taxa de crescimento especfico o
hiperblico, definido como se segue:
=

+ +

onde max (h-1) a velocidade mxima especfica de crescimento de biomassa;


Ks (g/L) a constante de afinidade de substrato, Kp (g/L) a constante de
inibio do produto e Xmax (g/L) a concentrao mxima de clulas
microbianas. Substituindo o valor de do modelo hiperblico na equao da lei
de velocidade, obtem-se:
Na realizao do balano do substrato, para um fermentador batelada, foi
considerado que o mesmo seria perfeitamente agitado e de volume constante.
O balano global do substrato no fermentador dado por:
+ =

Substituindo o valor de do modelo hiperblico na equao da lei de


velocidade, obtem-se:

+ +

No balano para a biomassa, temos que:


+ =

= [

+ +

0
0

(0

+ (0

1
( 0 ))

1
( 0 ))

+
]

O balano para a formao de cido ctrico dado pelas seguintes


equaes:
+ =

= [

+ +

Os valores estimados para os parmetros cinticos usando o modelo


hiperblico encontram-se na tabela abaixo:
MAX (h-1)

KS(g/L)

YP/X(g/g)

YX/S(g/g)

KP(g/L)

0,013

0,001

13,671

0,071

0,257

Utilizando o software Python para resolver simultaneamente as


equaes de balano para calcular o tempo de fermentao, temos:

O processo produtivo de cido ctrico continuo, porm o fermentador


batelada. Baseado na produo almejada de 635 ton/ano, que corresponde a
1% da produo anual brasileira, calculamos o volume necessrio de um
fermentador para atingir essa produo. Como o volume encontrado foi muito
alto, optamos por dividi-lo em vrios fermentadores menores, de forma que
tivssemos mais bateladas ocorrendo o tempo todo. Esses reatores devem ser
carregados em intervalos de tempo de forma a permitir que a operao
acontea todos os dias na planta industrial.

Clculo do nmero de dornas

Para calcular o tempo de carga e descarga usamos a equao abaixo:


=

Uma vez que se sabe a concentrao de produto obtido no final do


tempo de fermentao e o volume de cada dorna possvel calcular a
quantidade (em massa) do produto formado aps o tempo total. Com isso,
calculamos a quantidade de produto por ano em cada dorna. Dividindo a
produo anual total pela capacidade produtiva de cada dorna encontramos a
quantidade necessria de dornas. Aps conhecer o nmero de dornas
possvel definir o modo de operao desses equipamentos.
Considerando um tempo total (fermentao, carga e descarga) de 168
horas, dornas com volume de 150 m3, obtemos os seguintes dados:

Dimenses do fermentador
O fermentador utilizado na produo de cido ctrico cilndrico e
contm 4 chicanas, sistema de aerao e sistema de agitao. Como o fungo
utilizado no nosso processo de produo do cido ctrico filamentoso, o
impelidor indicado para esse tipo de processo o de hlice naval com um fluxo
axial, pois apresenta baixo cisalhamento em relao a turbina de Rushton.
O agitador e as chicanas so responsveis por garantir uma mistura
eficiente, evitar a formao de vrtices, aumentar a turbulncia, garantir a
transferncia de massa e fornecer condies prprias para a quebra das
bolhas. O fermentador ter 4 chicanas posicionadas diametralmente opostas.
Visto que o processo de produo do cido ctrico aerado precisamos
calcular a quantidade de oxignio que fornecido para o meio. Para determinar
o coeficiente volumtrico de transferncia de oxignio (Kla) podem ser usados
dados experimentais ou correlaes matemticas. O modelo dinmico um
dos mais usados para essa determinao. Ele baseado em medidas feitas
por eletrodos que ficam em contato com o meio de fermentao. O valor
encontrado na literatura para o Kla para esse processo foi de 30h-1. As
dimenses do fermentador devem obedecer as razes da tabela abaixo.

Abaixo segue a representao do fermentador e as suas dimenses:

Altura do lquido

7,36 m

Altura do reator

9,2 m

Dimetro do reator

4,6m

Dimetro do impelidor

1,53m

Dimetro das chicanas

0,46m

Altura da p do impelidor

0,31m

Largura da p

0,38m

Distncia entre o impelidor e a sada de gs 0,31m


Volume do reator

150 m3

Aspectos Econmicos
Nos ltimos anos, a produo de cido ctrico voltado exportao
uma boa oportunidade de investimento, pois o mercado crescente e a rota de
produo est bem consolidada. O cido ctrico considerado um commodities
qumico com diversas aplicaes industriais.

Os maiores produtores mundiais de cido ctrico so:

ADM, Cargill,

Jungbunzlauer e Tate & Lyle. Essas indstrias utilizam o processo de


fermentao em meio submerso e a Citrique Belge utiliza o processo em
superfcie. A produo chinesa de cido ctrico basicamente pelo processo de
fermentao submersa.
A proximidade com um fornecedor de matria-prima, a aquisio de uma
cadeia de fornecimento, de preferncia do local da empresa para evitar custos
com transporte so fatores importantes para aumentar a competitividade.
As empresas agrcolas ADM,Cargill e a Tate & Lyle esto em vantagem
por terem acesso a matria-prima abundante e barata. Quanto a matria-prima,
o amido de milho a principal matria-prima utilizada nos Estados Unidos e
Canad. Na China, h regies que utilizam mandioca e outras utilizam milho.
No entanto, a maior parte do cido ctrico produzida a partir de batata doce.
Na Europa Ocidental, utiliza-se, principalmente, o melao de beterraba. No
Brasil, utilizado tanto a cana-de-acar quanto o milho (apenas a Cargill) para
a obteno de cido ctrico
Com relao ao cido ctrico, o Brasil considerado auto-suficiente na
sua produo desde 2005. O pas detm vantagens produtivas por possuir
grande quantidade de matria-prima (cana-de-acar) de baixo custo. Deve-se
aproveitar este fato para melhorar a qualidade do cido ctrico produzido e
vencer a concorrncia do produto chins, que vem dominando a oferta mundial
por suas plantas de alta capacidade produtiva e baixo preo praticado no
mercado. Seu processo produtivo mais utilizado j atravs de uma rota
sucroqumica e o seu destino principal a indstria de alimentos e bebidas, um
setor em crescimento e com grande participao no PIB. Na safra de
2009/2010, houve uma produo mundial de 156,3 milhes de toneladas de
sacarose, um acrscimo de 3,5% em relao anterior.A demanda mundial de
cido ctrico cresce de 3-5% ao ano segundo dados estatsticos.
As empresas Tate & Lyle e Cargill so, respectivamente, a primeira e a
terceira maiores fabricantes de cido ctrico no mundo. Cada uma delas tem
capacidade de produo instalada em cada planta de, aproximadamente,
30.000 t/ano.

Em 1999, o grupo Tate & Lyle comprou a unidade produtora de cido


ctrico da Bayer, em So Paulo. Os investimentos para a compra e para a
ampliao da capacidade produtiva da fbrica (meta de 90 mil t/ano at 2003)
foram da ordem de US$ 250 milhes. J a instalao de uma planta em
Uberlndia (MG), pelo grupo Cargill, em vista a atender a demanda do mercado
consumidor latino-americano, ocorreu em 2000, com investimentos de US$
300milhes. Uma segunda planta foi instalada em SP, em 2009. A primeira
planta instalada pela Cargill tem capacidade de produzir cido ctrico tanto por
cana-de-acar (sacarose) quanto por acar de milho (glicose) e, em 2005,
era a maior unidade da Cargill fora dos EUA. A Tabela abaixo informa dados
gerais das duas produtoras nacionais.

A Tabela abaixo demonstra que o volume de exportao brasileira supera


o de importao, o que permite concluir que a balana comercial de cido
ctrico do pas superavitria.

A capacidade produtiva mundial de cido ctrico j ultrapassa 2,1 milhes


t/ano, um nmero que excede a produo de qualquer outro cido orgnico
obtido por fermentao, sendo os maiores produtores a China, a Europa e os
Estados Unidos.
Nos ltimos anos, os preos do cido ctrico foram influenciados pela
grande capacidade global de produo, alm do aumento significativo de
produo na China e da tarifao em todo mundo que manteve os mercados
de cido ctrico a preos competitivos. A participao da China nas
importaes brasileiras bastante significativa. Em 2010, a participao da
China em volume na importao brasileira j ultrapassava 98%.
A China, desde essa poca, j se destacava, tendo sido responsvel por
63% da capacidade produtiva anual estimada, seguida pela Europa Ocidental e
EUA, que ficaram com 12% dessa quantia. Em 2009, estimou-se que a
participao da China na capacidade produtiva mundial chegaria a 68% e dos
EUA e Europa Ocidental somados chegaria a 15%.
Quanto ao consumo, as regies que mais se destacam so tambm a
Europa Ocidental, os EUA, a China e a sia (excluindo a China e o Japo). Em
2009, a Europa Ocidental, EUA, China, Europa Central e Oriental e o resto da

sia (excluindo a China e o Japo) juntos foram responsveis por


aproximadamente 80% do consumo global de cido ctrico.

Da produo mundial, 1,4 milhes de toneladas anuais, aproximadamente


55-60% destinado indstria de bebidas, 15-20% indstria de alimentos,
15% a detergentes e sabes, 5% indstria farmacutica e cosmticos e os
outros 5% a usos industriais. No Brasil, das vendas internas de cido ctrico
produzido no Brasil, 81,1% so para o setor alimentcio, 8% para o setor
farmacutico e os 10,9% restantes para outros setores no especificados. A
indstria de alimentos, maior setor demandante de cido ctrico , entre as
indstrias de transformao, a que mais contribui para o PIB industrial
brasileiro.

Impactos Ambientais

Uma das desvantagens desta tecnologia a grande quantidade


de calcrio necessria para a precipitao do cido ctrico na
forma de citrato de clcio, e posterior recuperao com cido
sulfrico.
Alm disso, h a formao de grandes quantidades de resduos
lquidos e slidos (soluo aps filtrao citrato de clcio e
gesso). Para uma tonelada de cido ctrico, 579 kg de hidrxido
de clcio, 765 kg de cido sulfrico e 18 m3 de gua e so

consumidas aproximadamente uma tonelada de resduos de


gesso produzida.
Alm da formao de resduos, um outro grande impacto
causado pelo processo fermentativo submerso o elevado
consumo de gua. Essa grande quantidade de gua requerida
aumenta o custo da produo de cido ctrico.

Melhorias do Processo

Alguns dos problemas que surgem no processamento, como a


recuperao de cido ctrico do caldo de fermentao, podem
ser minimizados pela imobilizao do A. niger. Nos ltimos
anos, a imobilizao de clulas tem recebido um interesse
crescente, o que possibilitou o desenvolvimento desta tcnica.
O efeito vantajoso da imobilizao do miclio depende dos
tipos de materiais empregados no suporte e das condies de
processo empregadas. Em escala laboratorial a produo de
cido ctrico por A. niger imobilizada tem sido realizada com
utilizao de gel de alginato de clcio, gel de poliacrilamida,
espuma

de poliuretano, e acrilamida polimerizada. So

necessrias mais pesquisas para tirar o mximo proveito desta


tecnologia, mas parece ser promissor, especialmente em
combinao com outras tcnicas de recuperao recentemente
em desenvolvimento, como a ultrafiltrao.
Outra alternativa de otimizao do processo a utilizao de
um reator Air Lift (coluna de bolhas), que realiza agitao
apenas pelo borbulhamento de gs, dispensando o agitador
mecnico. O uso desse tipo de reator diminui o consumo de
potncia de agitao, o que permite uma reduo o custo com

energia eltrica. Alm disso, a agitao que o reator oferece


diminui o cisalhamento do miclio, evitando a morte do
microrganismo.
O gesso formado como resduo na etapa de tratamento com
hidrxido de clcio pode ser vendido, aumentando a receita da
empresa

e evitando que o lanamento irregular do resduo

venha causar algum dano ambiental.

Bibliografia

[1] N. A. Amenaghawon, O. U. Osazuwa e C. O. Okieimen, DYNAMIC


MODELLING AND SIMULATION OF CITRIC ACID PRODUCTION FROM
DILUTE ACID HYDROLYSED CORN STARCH USING ASPERGILLUS
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