FUNDAMENTAO TERICA

O biodiesel pode ser produzido a partir da transesterificao de triacilglicerdeos

de origem vegetal ou animal. Neste processo, a purificao uma etapa importante e
complexa, devido s diversas variveis que influenciam neste procedimento. Minimizar
o tempo em que os coprodutos do biodiesel possam ser separados significa melhorar a
eficincia econmica do processo produtivo. Portanto, desenvolver um estudo de
equilbrio das fases que constitui o sistema ternrio (biodiesel + lcool + glicerina)
imprescindvel para otimizao do processo de separao e purificao do biodiesel. O
processo utilizado na separao e purificao do biodiesel de sua mistura reacional se
denomina extrao lquido-lquido.
Na extrao lquido-lquido o soluto (B) inicialmente dissolvido em um solvente
(A), tambm chamado de portador, se transfere para um solvente (C) denominado
solvente de extrao. A adio do solvente de extrao em quantidade adequada
promove a formao de duas fases lquidas.
Figura 1.1 Esquema da extrao liquido-liquido

Se o solvente e portador tiverem um pouco de solubilidade um no outro, ento o

rafinado (fase que sai rica em portador) ter uma quantia pequena de solvente e o
extrato (fase que sai rica em solvente) ter uma concentrao pequena de portador.
Os dados de equilbrio lquido-lquido so representados, usualmente, num
grfico denominado diagrama ternrio (Figura 1.2). Estes grficos representam

isotermas numa presso suficiente para manter o sistema inteiramente lquido. O uso de
tais diagramas demonstra as relaes de fase nos sistemas lquidos ternrios.

Figura 1.2: Diagrama Ternrio.

A curva binodal OPQ indica o equilbrio das duas fases, extrato (E) e rafinado
(R), cujas concentraes de equilbrio de solvente (C) e soluto (B) so dadas pela leitura
das respectivas coordenadas sobre os eixos AB e AC. O ponto P representa o limite das
duas fases, sendo de O a P a composio da fase extrato e de P a Q a da fase rafinado.
Normalmente, o ponto P no o mximo valor de concentrao do soluto (B) na curva.
Neste ponto P (plait point, ponto crtico ou ponto de entrelaamento), o rafinado (R) e o
extrato (E) tm a mesma composio e no se consegue distinguir as duas camadas.
A rea sob a curva binodal OPQ a regio de heterogeneidade, na qual se tem a
formao de duas fases de equilbrio. Um ponto qualquer nesta regio, como o ponto M,
representa a mistura de duas fases insolveis rafinado (R) e extrato (E). A reta ER
chamada de linha de amarrao ou tie-line, possuindo inclinao de acordo com a
variao da concentrao e com a natureza da mistura. Na figura, a fase extrato mais

rica no soluto (B) do que a fase rafinado (R), de modo que a distribuio do soluto (B)
favorecida para a fase mais rica no solvente (C).
RESULTADOS E DISCUSSES
Neste presente experimento, o solvente utilizado foi glicerina, o portador foi o
biodiesel de coco, e o soluto foi o lcool etlico. Os dados do equilbrio lquido-lquido
do sistema biodiesel de coco + glicerina + lcool etlico esto apresentados na Tabela
4.1.
Com os dados obtidos na titulao, foi calculada a composio de cada
componente; os valores foram apresentados no diagrama ternrio (Figura 4.1).
Analisando o diagrama observa-se uma tendncia formao de uma curva que seria
perfeitamente obtida caso fossem estudados mais pontos. O ponto que estiver localizado
fora desta curva significa o fim da titulao, realizado antes que o sistema fique
realmente turvo. Este ponto est localizado na zona de miscibilidade total dos trs
componentes (acima da curva binodal).
Tabela 4.1: Dados do equilbrio Lquido-Lquido, em massa de cada componente.
1 Clula de Equilbrio

2 Clula de Equilbrio

Biodiesel (g) Etanol (g) Glicerina (g) Total (g) Biodiesel (g) Etanol (g)
1 Ponto

6,0090

4,0000

1,5215

11,5305

0,8040

4,0370

2 Ponto

4,0080

6,0080

3,2190

13,2350

0,8080

6,0180

Glicerina Total
(g)
(g)
6,060 10,9010
4,0660

10,8920

Tabela 4.2: Dados do equilbrio Lquido-Lquido, pontos em fraes mssicas de

cada componente.
1 Clula de Equilbrio
Biodiesel Etanol Glicerina
1 Ponto
2 Ponto

0,52

0,35

0,13

0,303

0,454

0,243

2 Clula de Equilbrio
Biodiese
Etanol Glicerina
l
0,07
0,37
0,56
0,074

0,553

0,373

Com os dados da Tabela 4.1 foi possvel construir a curva binodal do sistema em
questo apresentada na Figura 4.1.
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Figura 4.1: Curva binodal do sistema biodiesel de coco + glicerina + etanol.

Na (Figura 4.1) est representada num diagrama ternrio a curva de equilbrio

lquido-lquido (Curva Binodal) que o locus de todas as correntes de extrato (zona
direita da curva) e de resduo (zona esquerda da curva) em equilbrio. Os vrtices do
tringulo correspondem aos componentes puros e os lados s misturas binrias. No
diagrama triangular tambm podem ser representadas as linhas que unem os extratos e
os resduos em equilbrio, as quais se designam por tie-lines.

CONCLUSO
Pode-se observar o equilbrio lquido-lquido, atravs dos estudos dos diagramas
ternrios, que fornecem uma boa visualizao da miscibilidade/imiscibilidade dos
componentes de mistura ternria de biodiesel e coprodutos de sua gerao (lcool +
glicerina), existem alguns erros experimentais associado construo da binodal como a
evaporao de alguma quantidade de etanol enquanto h a transferncia de recipientes, a
dificuldade de perceber os pontos de viragem quando no momento da titulao e
obteno de poucos pontos para construo da curva.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

VIDOTTI, J. F.; FILHO, J. V. C. Diagramas triangulares de fase de um

sistema

lquido

ternrio.

Universidade

Federal

de

Santa

Catarina,

Departamento de Qumica.

Diagramas ternrios. Disponvel em:

http://www.quimica.ufpb.br/monitoria/Disciplinas/termodinamica2/material/M1
0_Diagramas_de_fases_ternarios.pdf. Acesso em: 02 de abril de 2014.

Operaes unitrias extrao. Disponvel em:

<http://www.marvial.oi.com.br/engqui/topicos/opunit07.html> Acesso em: 02 de
abril de 2014.