TQ III

Afonso Dala C. Fula

 EXTRACÇAO LIQUIDO –
LIQUIDO

• Exemplo: Com a adição de tetracloreto

de Carbono (CCl4), pode se extrair
derivados de petróleo na agua, obtém –
se desta forma uma outra solução que
necessita de uma outra separação.
Há casos em que a extracção líquido – liquido
pode ser o único método de separação:

• Líquidos com pontos de ebulição

semelhantes;
• Líquidos de baixas volatilidades;
• Substituição de evaporações caros;
• Separação de substâncias sensíveis ao
calor;
• Misturas que formam azeotropos;
• Como substituição da destilação em
vácuo.
• Outra situação onde faz sentido recorrer à
extracção é no tratamento de misturas
aquosas pouco concentradas.
• Extrai-se o soluto com um solvente volátil
e destila-se, posteriormente, a fase do
solvente, com custos energéticos
substancialmente mais baixos.
 Comparação
Extracção/Destilação.
Extracção
1. Extracção é a Operação Unitária na qual os constituintes da
mistura líquida são separados através da adição de um
solvente líquido insolúvel.
2. A Extracção usa a diferença de solubilidades dos
componentes para conseguir a separação
3. A Selectividade é uma medida da facilidade da separação.
4. Obtém-se uma nova fase líquida insolúvel por adição do
solvente à mistura líquida inicial.
5. As fases são mais difíceis de misturar e separar.
6. A extracção não fornece produtos puros e requer outros
tratamentos posteriores.
7. Oferece maior flexibilidade na selecção das condições
operatórias.
8. Requer energia mecânica para a mistura e a separação.
9. Não precisa de sistemas de aquecimento ou arrefecimento.
10. Normalmente é a segunda escolha para a separação dos
componentes de uma mistura líquida.
Destilação
1. Os constituintes da mistura líquida são separados pela adição
de calor.
2. A Destilação usa a diferença de pressão de vapor dos
componentes para conseguir a separação
3. A Volatilidade é uma medida da facilidade da separação.
4. Forma-se uma nova fase por adição de calor.
5. A mistura e separação das fases é fácil.
6. Fornece produtos praticamente puros.
7. Menor flexibilidade na selecção das condições operatórias.
8. Requer energia térmica.
9. Precisa de sistemas de aquecimento e arrefecimento.
10. Normalmente é a primeira escolha para a separação dos
componentes de uma mistura líquida
 Equipamentos de extracção

• -Existem duas categorias principais de

equipamentos para extracção liq. – liq:
• 1ª- Aparelhos de contacto por andares (os líquidos são
alternadamente contactados (misturados) e em seguida
separados em série de andares);
• Exemplo: Misturadores – decantadores que consistem
numa série de tanques agitados seguidos de
decantadores, e as colunas de pratos.

• 2ª- Equipamentos de contacto diferencial (nos quais

as fases estão continuamente em contacto no extractor
e apenas são separadas nas saídas);
• Exemplo: Os extractores de colunas com enchimento.
As colunas podem subdividir – se ainda de acordo com o método

usado para promover o contacto entre as fases:

• Colunas de enchimentos;
• Colunas de pratos;
• Colunas de agitação mecânica ou
pulsação.
Usam – se também extractores centrífugos.
 A extracção liquido – liquido envolve as seguintes
operações fundamentais:

A)- Contacto entre solvente e a solução;

B)- Separação das duas fases formadas;
C)- Separação ou recuperação do soluto na
fase mais rica;
D)- Recuperação do solvente em cada fase.
Obs: C) e D) – podem ser processos de
desorção, destilação, cristalização etc.
Os equipamentos de extracção agrupam
– se 5 classes fundamentais:

Etapa simples de contacto:

• Multi – etapas a fluxo cruzado;
• Multi – etapas a contracorrente;
• Torres de Spray ou dispersoras;
• Torres de enchimentos.
 ETAPAS SIMPLES DE CONTACTO

• Misturadores – Decantadores.
Consta de um recipiente com agitadores
onde se põe em contacto o solvente e a
solução. Segue – se de recipiente
separador.
Misturador/ Decantador
• Na extracção não se usam, normalmente
operações em co-corrente pois nesse caso a
driving-force fica muito pequena no final do
processo.

• No caso da extracção em contra-corrente a

driving-force para a transferência de massa
(diferença de concentração entre as duas fases)
mantém-se praticamente constante ao longo
de todo o processo.
Extracção em contra-corrente.
 Operação em Corrente Cruzada
• Em alternativa, usa-se frequentemente em
extracção a Operação em Corrente Cruzada;

• Embora neste caso os gastos com solvente

sejam mais elevados.;

• A operação em corrente cruzada, implementada

através de uma série de
Misturadores/Decantadores (Figura abaixo)
usa-se, normalmente, em unidades de baixa
capacidade que, por serem multiprodutos,
precisam de ser mais flexíveis.
Extracção em corrente cruzada
Diagrama ternário da curva de equilíbrio
líquido/líquido (Curva Binodal)
 Ponto Crítico

• O ponto P é designado por Ponto Crítico

e corresponde a ter um extracto e um
resíduo em equilíbrio com a mesma
composição, o que implica que, para
estas condições, a extracção é
impossível
 CURVA BINODAL

• A curva binodal separa a zona de

miscibilidade parcial dos componentes A
e B (abaixo da binodal), da zona de
miscibilidade total (acima da binodal).
 Obtenção experimental da Curva Binodal

Para obter experimentalmente a curva binodal e respectivas as linhas

de união podemos proceder como se segue:

• Preparar uma solução de A+C e juntar lentamente B até surgir

turvamento. A composição da mistura nesse preciso momento fornece
um ponto da binodal;

• Para traçar as linhas de união é necessário preparar misturas

ternárias na zona de miscibilidade parcial, deixá-las repousar para que
ocorra a separação das duas fases em equilíbrio, recolher amostras de
cada fase e efectuar a sua análise química.
Outra forma de representar o equilíbrio
líquido/líquido

• É traçar a Curva de Distribuição onde

se representa a fracção mássica de
soluto no extracto em função da
fracção mássica de soluto no resíduo.

• A curva de distribuição pode obter-se

directamente a partir do diagrama ternário
como indicado na Figura abaixo
Curva de distribuição (construção a
partir do diagrama triangular).
• No caso de A e B serem totalmente
imiscíveis a curva de distribuição deve
ser representada em termos de
coordenadas isentas de soluto, Y=f(X),
onde:
• - Razão mássica de soluto no extracto:
• - Razão mássica de soluto no resíduo:

dado que os extractos não arrastam A e os

resíduos não arrastam B consigo.
 PROJECTO DO EQUIPAMENTO DE
EXTRACÇÃO

Para o projecto do equipamento de extracção é necessário

fixar as condições operatórias que se seguem:

• Temperatura de operação;

• Pressão de operação;

• Caudal e composição da alimentação;

• Tempo de residência;

• Seleccionar o solvente da extracção (muito importante).

 A temperatura

• A temperatura deve ser suficientemente alta

para que os componentes sejam todos
solúveis, mas também suficientemente baixa
para que a zona de miscibilidade parcial seja
apreciável. A temperatura pode ser uma
variável a manipular para alterar a
selectividade do solvente, e ajuda ainda a
controlar a viscosidade.
• Normalmente o equipamento de extracção
opera à pressão e temperatura
ambiente.

• A pressão tem normalmente pouca

influência no processo de extracção.
 SELECÇÃO DO SOLVENTE

• O solvente ideal para um processo de

extracção é aquele que tem uma grande
afinidade para o soluto e que é
totalmente imiscível com o diluente da
alimentação.

• O solvente ideal é normalmente

inatingível.
 Os parâmetros a ter em conta são:
• Selectividade – afinidade para o soluto C e não para o diluente A. Se a
selectividade for 1 não haverá separação.

• Imiscibilidade com o diluente A (deve ser o mais elevada possível). A

imiscibilidade de A e B facilita a separação das fases.

• Densidade – quanto maior a diferença de densidade entre solvente e

diluente, mais fácil a separação das fases.

• Facilidade de recuperação do solvente – o solvente tem, em geral, de ser

posteriormente recuperado do extracto para reutilização, e também para
se obter o soluto com um grau de pureza mais elevado. Esta recuperação
é, normalmente, efectuada por destilação.
Outras propriedades a ter em conta
• Viscosidade;
• Tensão superficial;
• Estabilidade química;
• Reactividade (não pode reagir com o
diluente da alimentação);
• Toxicidade
• e finalmente o custo.
 Solventes para a extracção do ácido
acético.

Solvente Coeficiente de Miscibilidade com Água

Distribuição (w/w% ,20ºC )
(20ºC)

n-Butanol 1.6 >10

Acetato de Etilo 0.9 10

Metil Isobutil Cetona (MIBC) 0.7 2.0

Tolueno 0.06 0.05

n-Hexano 0.01 0.015

 Qual é o melhor?

• Os valores do coeficiente de distribuição

levam-nos a seleccionar o n-butanol ou o
acetato de etilo apesar de parcialmente
miscíveis com a água.
 Características do equipamento de
extracção
Misturador/Deca Extractor Colunas Colunas
Propriedade
ntador Centrífugo Estáticas Agitadas

Nº de andares Baixo baixo moderado elevado

Caudal Elevado baixo moderado moderado

Tempo de residência muito elevado muito baixo moderado moderado

Tensão interfacial moderada a alta baixa a moderada baixa a moderada moderada a alta

Viscosidade baixa a elevada baixa a moderada baixa a moderada baixa a elevada

Diferença de densidades baixa a elevada baixa a moderada baixa a moderada baixa a elevada

Espaço ocupado Elevado moderado baixo baixo

Outros tipos de equipamento de
extracção
 Vantagens e desvantagens dos
diferentes tipos de extractores
Equipamento Vantagens Desvantagens
Misturador/Decantador Eficiente Necessita de muito espaço Nº
Pé-direito baixo de andares limitado Custos
Bom contacto das fases de instalação altos Custos
Caudais elevados de operação altos
Colunas Estáticas Custos de investimento baixos Pé-direito elevado
Custo de operação baixos Eficiência menor do que
Nº de andares flexível misturador/decantador
Colunas Agitadas Facilidade de dispersão das Dificuldades na separação de
fases sistemas com diferenças
Custos de investimento de densidade baixas
baixos Não admite caudais
O nº de andares não está elevados
limitado
Extractor Centrífugo Separa misturas com diferença Custos de instalação elevados
de densidade baixa Custos de operação ou
Tempo de permanência manutenção elevados
baixo Nº de andares muito
reduzido