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QUIMICA ANALITICA QUANTITATIVA

Captulos: 5,6 e 7

Docente: M.Sc. Jaqueline Tobias de M. Pozenato


Email: pozenato@uel.br
QUIMICA ANALITICA QUANTITATIVA

A anlise quantitativa indica a quantidade de cada substncia presente em uma


amostra.

Exemplos
As medidas quantitativas de clcio inico no soro sangneo ajudam no
diagnstico de doenas da tireide em seres humanos
A determinao quantitativa de nitrognio em alimentos indica o seu valor
protico
A anlise do ao durante sua produo permite o ajuste nas concentraes de
elementos, como o carbono, nquel e cromo, para que se possa atingir a resistncia
fsica, a dureza, a resistncia corroso e a flexibilidade desejadas.
QUIMICA ANALITICA QUANTITATIVA

1 - Escolha do mtodo;
2 - Obteno da amostra;
3 - Processamento da amostra;
4 - Definir as amostras replicatas (estima a confiana);
5 - Dissolver as amostras;
6 - Eliminar as interferncias;
7 - Medir a propriedade do analito;
8 - Calcular os resultados;
9 - Estimar a confiana dos resultados (estatstica).
ERROS E TRATAMENTOS DE DADOS ANALTICOS

Algarismos significativos;

Erro de uma medida;

Desvio;

Exatido e preciso;

Tipos de erro;

Intervalo de confiana;

Teste F para comparar conjuntos de dados;

Rejeio de resultados;
ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS

O nmero de algarismos significativos o nmero mnimo de algarismos


necessrios para escrever um determinado valor em notao cientfica sem perda
de exatido.

So todos os dgitos certos mais o primeiro dgito incerto.

O arredondamento deve ser feito somente na resposta final (no nos resultados
parciais), a fim de se evitar a acumulao de erros de arredondamento.
REGRAS PARA A DETERMINAO DO NMERO DE ALGARISMOS
SIGNIFICATIVOS:

1. Desconsidere todos os zeros iniciais.

2. Desconsidere todos os zeros finais, a menos que eles sejam seguidos pela
vrgula.

3. Todos os algarismos remanescentes, incluindo algarismos entre dgitos


diferentes de zero, so significativos.

Exemplo
30,24 mL como 0,03024 L, o nmero de algarismos significativos o mesmo.
A nica funo do zero antes do 3 localizar as casas decimais, assim ele no
significativo.

Volume de um bquer expresso como 2,0 L, (dois nmeros significativos). volume


conhecido at alguns dcimos de um litro

Se esse mesmo volume for expresso como 2.000 mL, (dois ltimos zeros no so
significativos). Para seguir a conveno dos algarismos significativos em um caso
como este, use a notao cientfica e expresse o volume como 2,0 x 103 mL.
Determinar o nmero de algarismos significativos apropriados em um resultado de
uma combinao aritmtica de dois ou mais nmeros requer cuidado
1) Adio e subtrao
o nmero de algarismos significativos na resposta pode ser maior ou menor do que o
existente nos dados.

3,4 + 0,020 + 7,31 = 10,730 (arredonde para 10,7)

2) Multiplicao e diviso
o nmero de algarismos significativos contido no nmero com menos algarismos
significativos limita a resposta.

1,554444x10-06 14,04865056
TIPOS DE ANALISE QUANTITATIVA

VOLUMETRIA:
Complexao;
Neutralizao;
Precipitao;
Oxidao reduo.

Soluo padro de concentrao conhecida

Amostra + indicador

M1.V1 = M2.V2

Conhecidos
TIPOS DE ANALISE QUANTITATIVA

GRAVIMETRICO:
Sempre solido;
Determinado pelo peso.

INTRUMENTAIS:
Absoro;
Emisso;
Vibraes;
Corrente eltrica;
Potencial;
Carga;
ERROS NA ANALISE QUMICA

O termo erro tem dois significados ligeiramente diferentes:


Em primeiro lugar, os erros referem-se s diferenas existentes entre um
valor medido e o valor verdadeiro ou conhecido.
Em segundo, o erro geralmente denota a incerteza estimada, associada a
uma medida ou a um experimento.

Exemplo:

Seis pores iguais de uma soluo aquosa contendo uma concentrao


conhecida de 20,00 ppm de ferro(III) foram analisadas exatamente da
mesma forma.
= (19,4, 19,5, 19,6, 19,8, 20,1 e 20,3)
incerteza na medida

Para um conjunto de resultados


experimentais,podemos obter:
a medida da tendncia central;
a medida da disperso
MEDIDA DA TENDNCIA CENTRAL

A mdia e a mediana fornecem uma


estimativa do valor verdadeiro

Mdia ou Mdia aritmtica Mediana


o resultado central quando as
obtida pela diviso da soma das rplicas de dados so organizadas de
rplicas de medidas pelo nmero de acordo com uma sequncia crescente
medidas do conjunto ou decrescente de valores
EXEMPLO
Calcule a mdia e a mediana para os dados mostrados na Figura abaixo.

(19,4 19,5 19,6 19,8 20,1 e 20,3)

118,70
19,78
6 19,8 ppm de Fe
=

MEDIANA
Como o conjunto contm um nmero par de medidas, a mediana a mdia do
par central:
19,4 19,5 19,6 19,8 20,1 20,3

(19,6 + 19,8) 2 Mediana= 19,7 ppm de Fe


A MEDIDA DA DISPERSO
A disperso de medidas individuais fornece uma estimativa da variabilidade das
medidas individuais em relao medida da tendncia central.

Preciso descreve a reprodutibilidade das medidas

proximidade dos resultados em relao aos


demais, obtidos exatamente da mesma forma.

Trs termos so amplamente empregados para descrever a preciso de um


conjunto de dados de rplicas

Coeficiente de variao;
Desvio-padro;
Varincia;

Os trs so uma funo de quanto um resultado individual xi difere da mdia, o


que denominado desvio em relao mdia, di.
proximidade de um valor medido em relao ao valor
EXATIDO
verdadeiro ou aceito.

Representa o grau de concordncia entre os resultados individuais, obtidos em um


determinado ensaio, e um valor de referncia (XV) aceito como verdadeiro.
Mais difcil de ser determinada porque o valor verdadeiro geralmente desconhecido.
expressa em termos do erro absoluto ou erro relativo.

Erro absoluto a diferena entre o valor medido e o valor verdadeiro.


Erro relativo o erro absoluto dividido pelo valor verdadeiro.

Onde
Erro absoluto Xi = resultado obtido
XV = valor de referncia
Erro relativo
EXEMPLO

(19,4 19,5 19,6 19,8 20,1 e 20,3)

Erro absoluto, E
Resultado esquerda do valor verdadeiro de 20,00 ppm de -0,2 ppm de Fe;
Resultado 20,10 ppm apresenta um erro de +0,1 ppm de Fe. (Sinal)
E = 19,8 20,0 = -0,02 ppm

Erro relativo, Er
Podem ser expressos em termos porcentuais, partes por mil ou partes por milho,
dependendo da magnitude do resultado.
DIFERENAS ENTRE EXATIDO E PRECISO.
PRECISO

DESVIO EM RELAO MDIA


Observe que os desvios em relao mdia so calculados desconsiderando-se
o sinal.

DESVIO MDIO, d
a mdia aritmtica do valor absoluto dos desvios:

Tambm pode ser expresso em termos relativos:

% (partes por cem):

partes por mil:


PRECISO

DESVIO-PADRO
Descreve a disperso de medidas individuais ao redor da mdia:

Tambm pode ser reportado, em termos relativos como:

- Desvio-Padro Relativo (DPR)

- Coeficiente de Variao (CV)

VARINCIA (S2) o quadrado do desvio padro, uma estimativa da varincia


da populao 2
EXEMPLO
Os seguintes resultados foram obtidos para rplicas da determinao de chumbo
em uma amostra de sangue: 0,752; 0,756; 0,752; 0,751 e 0,760 ppm de Pb.
Calcule a mdia e o desvio padro para esse conjunto de dados.

Iniciamos calculando
Desvio padro

Media,
ERROS EM RESULTADOS EXPERIMENTAIS
O resultado de uma anlise qumica antecedido de uma srie de etapas de
amostragem e manipulao de amostras;

FALHAS QUE COMPROMETEM OS RESULTADOS EXPERIMENTAIS

Exemplos:
Amostragem estatisticamente no representativa;
Inadequao de procedimentos de limpeza de materiais e acessrios analticos;
Escolha errada do grau de pureza dos reagentes;
Escolha inadequada do mtodo analtico
1) ERRO SISTEMTICO (DETERMINADO):
Possui um valor definido e, a princpio, pode ser medido e computado no R
resultado final.

2) ERRO ALEATRIO (INDETERMINADO):


No possui valor definido, no mensurvel e flutua de modo aleatrio.
1) ERRO SISTEMTICO (DETERMINADO)
Faz com que a mdia de um conjunto de dados se afaste do valor verdadeiro
(aceito) (afeta a EXATIDO)

um erro reprodutvel que pode ser identificado e corrigido

EXEMPLO
Determinar o acido actico em vinagre

1- determinar a concentrao do NaOH


NaOH 2- Determinar a concentrao do acido
actico.
indicador fenolftalena (8,1 a 10,0) onde
Vinagre (HAc) pH equivalncia 7,5. adiciona-se mais base,
concentrao encontrada maior.
- Outro indicador (4,2 6,0) a concentrao
menor do que a real.
1) TIPOS DE ERROS SISTEMTICOS

1) Erros instrumentais (comportamento no ideal, falha na calibrao, condies


inadequadas,...)

2) Erros de mtodo (comportamento qumico ou fsico no ideal de sistemas


Analticos)

3) Erros pessoais (falta de cuidado, limitaes pessoais do analista, pr-


julgamento)
1) ERROS SISTEMTICOS INSTRUMENTAIS

- Dispositivos de medida (pipetas, buretas e frascos volumtricos);


dispensar quantidades levemente diferentes da indicao em suas graduaes;

- Deformaes nas paredes dos recipientes (aquecimento);


- Erros ocorridos na calibrao original;
- Presena de contaminantes na superfcie interna dos frascos.

- Instrumentos eletrnicos;
- Decrscimo da voltagem de uma bateria (tempo de uso);
- Falta de calibrao freqente, ou calibrao incorreta;
- pH metro usado em um meio fortemente cido tende a apresentar um
erro cido.
- Escolha cuidadosa do mtodo;
1) ERROS SISTEMTICOS DE MTODO

- Anlise volumtrica;
- Pequeno excesso de reagente necessrio para provocar a mudana de
cor do indicador que acusa o final da reao. (exatido limitada);

- So geralmente os mais difceis de se identificar e corrigir.

1) ERROS SISTEMTICOS PESSOAIS

-Cor de uma soluo no ponto final de uma titulao;

- Nvel de um lquido em relao escala graduada de uma pipeta ou bureta;

- Prejulgamento, ou tendncia, de estimar leituras de escalas na direo da


melhoria da preciso em um conjunto de resultados.

Dos trs tipos de erros sistemticos encontrados em uma anlise qumica, os erros de
mtodo so geralmente os mais difceis de se identificar e corrigir.
Constantes
1) Erros Sistemticos em Resultados Analticos
Proporcionais
CONSTANTES
- Magnitude permanece essencialmente a mesma quando a grandeza da
quantidade medida varia.
- Erro absoluto permanece constante em relao ao tamanho da amostra
- Erro relativo varia com o aumento ou diminuio do tamanho da amostra

PROPORCIONAIS
-Aumentam ou diminuem de acordo com o tamanho da amostra tomada para a
anlise
- Erro absoluto varia com a dimenso da amostra
- Erro relativo permanece constante independentemente da variao do tamanho da
amostra

Equaes
Onde
Erro absoluto Xi = resultado obtido
XV = valor de referncia
Erro relativo
EXEMPLO
Erros Constantes
Torna-se mais crtico medida que a grandeza da quantidade medida diminui.
Suponha que 0,50 mg de um precipitado seja perdido como resultado de ele ter sido
lavado com 200 mL do lquido de lavagem. A) Se o precipitado pesa 500 mg, qual o
erro relativo devido perda pela solubilidade? B) A perda da mesma quantidade de
um precipitado pesando 50 mg resulta em um erro relativo de quanto ?
A) -(0,50/500) x 100%= - 0,1%.

B) -(0,50/50) x 100%= - 1,0%.

Erros Proporcionais
Presena de interferentes ou contaminantes na amostra independente do
tamanho da amostra tomada para a anlise.

Mtodo amplamente utilizado na determinao de iodo baseia-se


Cu2+ + KI I2
1) Iodo proporcional quantidade de cobre
2) Contaminante ferro(III), se estiver presente, tambm libera iodo do iodeto de
potssio
2) ERRO ALEATRIO (INDETERMINADO)

No possui valor definido, no mensurvel e flutua de modo aleatrio.

Todas as medidas contm erros aleatrios;

Jamais podem ser totalmente eliminados e so, normalmente, a maior fonte de


incertezas em uma determinao;

O efeito cumulativo das incertezas individuais, faz com que as rplicas de medidas
flutuem aleatoriamente em torno da mdia do conjunto de dados. (provoca a
disperso dos resultados ao redor do valor central, mdia ou mediana)

Afeta a PRECISO

O efeito de um erro aleatrio pode ser minimizado se sua fonte e magnitude


relativa for conhecida.
2) ERRO ALEATRIO OU INDETERMINADO
Faz que os dados se distribuam de forma mais ou menos simtrica em torno do
valor mdio.

Os analistas 2 e 4 erro aleatrio maior, em comparao aos dos analistas 1 e 3


2) ERROS EM RESULTADOS EXPERIMENTAIS

O erro em resultados analticos pode ser caracterizado atravs da exatido e da


preciso

ERROS associados com a tendncia central refletem na EXATIDO da anlise;

ERROS associados com a disperso refletem na PRECISO da anlise.


AVALIAO DE RESULTADOS ANALTICOS

O uso da ESTATSTICA na anlise dos DADOS EXPERIMENTAIS de extrema


importncia para que um resultado analtico possua uma CONFIABILIDADE
ACEITVEL.

A CONFIABILIDADE necessria para um resultado justifica o esforo extra requerido


para que anlises em replicatas sejam realizadas, uma vez que os resultados
individuais de um conjunto de medidas raramente so iguais.
TRATAMENTO ESTATSTICO DE ERROS ALEATRIOS

Normalmente baseia-se as anlises estatsticas na premissa de que os erros


aleatrios contidos em resultados analticos seguem uma distribuio gaussiana,
ou normal.

Equao de uma curva gaussiana:


AMOSTRAS E POPULAES

Amostra
um subconjunto de medidas selecionadas a partir da populao.
Populao
a coleo de todas as medidas de interesse para o analista.

A Mdia da Populao () e a Mdia da Amostra ( )

Mdia da Amostra ( )
a mdia aritmtica de uma amostra limitada retirada de uma populao de dados

Onde, N o nmero de medidas para o conjunto da amostra.

Mdia da Populao ()
a verdadeira mdia para a populao.

Onde, N o nmero total de medidas para a populao


O Desvio Padro da Populao ()
uma medida da preciso de uma populao de dados, fornecido pela equao

N o nmero de dados que compem a populao

A) duas populaes de dados, Outro tipo de curva de erro normal na qual o eixo
diferem apenas em seus desvios x agora uma nova varivel z, definida como
padro. (B dobro da A, dobro da
preciso dados)
z representa o desvio de um resultado da mdia da
populao em relao ao desvio padro

Quando x = , z igual a um;

Quando x = 2, z igual a dois;

O quadrado do desvio padro S2 tambm importante


devido ao fato de que essa grandeza toma parte
na expresso matemtica da curva gaussiana de erro.
INTERVALOS DE CONFIANA

A partir de um nmero limitado de medidas, no podemos encontrar a mdia real


de uma populao () ou desvio padro verdadeiro ().

O que podemos determinar so estimativas da mdia ( ) e do desvio padro (s).

Intervalos de confiana para a mdia a faixa de valores entre os quais se espera


que a mdia da populao esteja contida com uma certa probabilidade.
Determinao do Intervalo de Confiana quando (desvio padro verdadeiro)
Conhecido ou s (desvio padro) uma Boa Estimativa de

1) Freqncia relativa est representada em forma de


grfico em funo da quantidade z, que o desvio da
mdia dividido pelo desvio padro da populao.

2) As reas sombreadas mostradas em cada grfico


esto contidas entre os valores de -z e +z.

3) Os nmeros contidos nas reas sombreadas


representam o porcentual da rea total sob a curva,
que est includa entre os valores de z.

Por exemplo, como mostrado na curva (a), 50% da


rea da curva gaussiana esto localizados entre
-0,67 e +0,67 .
Determinao do Intervalo de Confiana quando (desvio padro verdadeiro)
Conhecido ou s (desvio padro) uma Boa Estimativa de
4) Relaes como estas nos permitem definir uma
faixa de valores ao redor de um resultado medido
entre os quais provvel que o valor verdadeiro
esteja inserido com uma certa probabilidade, desde
que tenhamos uma estimativa razovel de .

A probabilidade chamada nvel de confiana


(NC). Exemplo da Figura c, o nvel de confiana
de 90% e o intervalo de confiana varia de -1,64
a +1,64 . A probabilidade de um resultado estar
fora do intervalo de confiana , muitas vezes,
denominada nvel de significncia.

Considerando a equao de z e rearranjando-a


encontramos uma expresso geral para o intervalo
de confiana para a mdia verdadeira que est
baseada na medida de um valor nico de x (z pode
ter valores positivos ou negativos.) Assim,
Determinao do Intervalo de Confiana quando (desvio padro verdadeiro)
Conhecido ou s (desvio padro) uma Boa Estimativa de

Raramente estimamos a mdia verdadeira a partir


de uma nica medida.

Usamos a mdia experimental de N medidas


como uma estimativa melhor de .

Substitumos x na Equao por e pelo erro


padro da mdia, Isto ,

Aplica-se quando,
Na ausncia de erros sistemticos e apenas se
podemos considerar que s uma boa aproximao
de .
Indicamos que s uma boa estimativa de pelo
uso do smbolo s (s aproxima-se de ).
EXEMPLO
Determine os intervalos de confiana de 80% e 95% e o limite de confiana para (a)
um valor de 1.108mg/L de glicose e (b) o valor mdio de 1.100,3 mg/L de glicose
para o ms 1. N=7, Considere s=19 como uma boa estimativa de .

(a) Para nvel de confiana de 80% z =1,28 e para o nvel de confiana de 95% o
z =1,96
80% est no intervalo 1.083,7 a
1.132,3 mg/L de glicose.
95% esta no intervalo entre
1.070,8 e 1.145,2 mg/L.

(b) Para as sete medidas


80% de chance de que m esteja
localizada no intervalo entre
1.091,1 e 1.109,5 mg/L de glicose
95% de que esteja localizada entre
1.086,2 e 1.114,4 mg/L de glicose.
DETERMINAO DO INTERVALO DE CONFIANA QUANDO (Desvio padro
verdadeiro) no for conhecido

- Limitaes no tempo, quantidade de amostra disponvel nos impedem de fazer


medidas suficientes para considerar s (desvio padro) como uma boa estimativa de
(desvio padro verdadeiro).

- O valor de s calculado a partir de um pequeno conjunto de dados pode ser


bastante incerto.

- Para considerar a variabilidade de s, usamos o importante parmetro estatstico t.

- Para uma nica medida com resultado x, podemos definir t como

- O intervalo de confiana para a mdia de


N rplicas de medidas pode ser calculado
a partir de t.

- Para a mdia de N medidas

t = valor do teste t de Student


INTERVALOS DE CONFIANA

Nvel de confiana: probabilidade


correspondente ao valor t.
EXEMPLO
O volume de um recipiente foi medido cinco vezes e os valores observados foram:
6,375; 6,372; 6,374; 6,377 e 6,375 mL. Qual o intervalo em que deve estar a mdia
da populao () com um intervalo de confiana de 90%?

Portanto: a mdia da populao deve estar entre os valores 6,373 mL e 6,377 mL,
com nvel de confiana de 90%.
UM NMERO MAIOR DE MEDIDAS PODE REDUZIR A INCERTEZA

Se fizermos 21 medidas do exemplo anterior e tivermos os mesmos valores para a


mdia e o desvio padro, o intervalo de confiana de 90% reduzido:

Para 5 medidas, obtemos um volume de 6,375 0,002 mL

O s tambm pode ser usado como estimativa da incerteza


TESTE t DE STUDENT
(comparao da mdia com um valor verdadeiro)

O teste t utilizado para comparar um grupo de medidas com outro a fim de


decidir se eles so ou no diferentes.

Quando uma quantidade medida vrias vezes, obtm-se um valor mdio e um


desvio padro. Para comparar este resultado com um valor que conhecido e
aceito, utiliza-se o teste t.

Calcula-se o intervalo de confiana de 95% para a resposta obtida e verificamos


se esta faixa inclui a resposta verdadeira

Se a resposta verdadeira no est dentro do intervalo de confiana de 95%, os


dois resultados so considerados diferentes
EXEMPLO

O volume de um recipiente foi medido cinco vezes e os valores observados foram:


6,375; 6,372; 6,374; 6,377 e 6,375 mL. O volume medido concorda com o valor
verdadeiro (certificado) de 6,370 mL, a um nvel de confiana de 90 %?

O intervalo de confiana de 95% vai de 6,373 at 6,377 mL

O valor verdadeiro (6,370) est fora do intervalo conhecido de 95%

O valor medido considerado significativamente diferente do valor verdadeiro


TESTE t DE STUDENT
(comparao de 2 conjuntos de resultados)

Quando uma quantidade medida vrias vezes, por 2 mtodos distintos, que
fornecem duas respostas diferentes, cada uma com seu desvio-padro, podemos
utilizar o teste t para determinar se existe concordncia ou discordncia entre os
dois resultados.

tcalculado comparado com ttabelado, para n1 + n2 2 graus de liberdade


Se tcalculado > ttabelado , os dois resultados so considerados diferentes
EXEMPLO
Um estagirio de um laboratrio mdico ser considerado apto a trabalhar sozinho
quando seus resultados concordarem com os de um analista experiente, com um
nvel de confiana de 95 %.
Os resultados para uma anlise de nitrognio na uria do sangue foram:

Estagirio:
mdia = 14,5 mg dL-1; s = 0,5 mg dL-1 (n=5 amostras)
Tcnico experiente:
mdia = 13,9 mg dL-1; s = 0,4 mg dL-1 (n=5 amostras)

O estagirio est apto para trabalhar sozinho?


TESTE F
(para comparar desvios-padro)

Usado para saber se a preciso de 2 conjuntos de dados so significativamente


diferentes entre si

Por conveno, o maior valor de s sempre o numerador (para que F1)

Se Fcalculado> Ftabelado (95%): a diferena significativa


EXEMPLO

Um estagirio de um laboratrio mdico ser considerado apto a trabalhar sozinho


quando seus resultados concordarem com os de um analista experiente, com um
nvel de confiana de 95 %.
Os resultados para uma anlise de nitrognio na uria do sangue foram:

Estagirio:
mdia = 14,5 mg dL-1; s = 0,5 mg dL-1 (n=5 amostras)

Tcnico experiente:
mdia = 13,9 mg dL-1; s = 0,4 mg dL-1 (n=5 amostras)
REJEIO DE RESULTADOS

Um conjunto de dados pode conter um valor anmalo que pode ser resultado de
um erro grosseiro no detectado;

necessrio estabelecer um critrio para saber se o valor discrepante deve ser


mantido ou descartado do conjunto;

TESTE Q

um teste estatstico simples, amplamente utilizado para decidir se um resultado


suspeito deve ser mantido ou rejeitado.
TESTE Q

O valor absoluto da diferena entre o resultado questionvel Xq e seu vizinho mais


prximo Xp dividido pela faixa f do conjunto inteiro para dar a grandeza Q:

Essa razo ento comparada com o valor crtico Qcrt,


Se Q > Qcrt: o resultado duvidoso pode ser rejeitado, com o grau de confiana
indicado.
APLICAO DO TESTE Q

A) Colocar os valores obtidos em ordem crescente


B) Determinar a faixa existente entre o maior e o menor valor da srie (faixa)
C) Determinar a diferena entre o menor valor da srie e o resultado mais
prximo (em mdulo)
D) Dividir esta diferena (em mdulo) pela faixa, obtendo o valor Q
E) Se Q > Qtab (obtido atravs da Tabela abaixo), o menor valor e rejeitado
EXEMPLO

A anlise de uma amostra de calcita gerou porcentagens de CaO de 55,95; 56,00;


56,04; 56,08 e 56,23. O ltimo valor parece anmalo; deve ser mantido ou
rejeitado em um nvel de confiana de 95%?

Colocar em ordem crescente 55,95; 56,00; 56,04; 56,08 e 56,23

Faixa existente entre o maior e o menor valor da srie 0,28

A diferena entre 56,23 56,08 0,15%. Assim,

Para cinco medidas, Qcrt 0,71 a um nvel de confiana de 95%.


Como 0,54 < 0,71, devemos manter o valor anmalo em um nvel de confiana de
95%.
AMOSTRAGEM

O objetivo da amostragem coletar uma poro representativa para anlise,


cujo resultado fornecer uma imagem mais prxima do universo estudado

No importando que a amostragem seja simples ou complexa, todavia, o


analista deve ter a certeza de que a amostra de laboratrio representativa
do todo antes de realizar a anlise

Freqentemente, a amostragem a etapa mais difcil e a fonte dos maiores


erros. A confiabilidade dos resultados finais da anlise nunca ser maior que a
confiabilidade da etapa de amostragem

o processo pelo qual uma amostra da populao reduzida em tamanho


para uma quantidade de material homogneo que pode ser
convenientemente manuseado no laboratrio e cuja composio seja
representativa da populao.
AMOSTRAGEM

COMO DETERMINAR O TAMANHO DA AMOSTRA

Utilizaremos o teste t

Objetivo, obter uma estimativa da concentrao com preciso de 0,1%. Quantas


titulaes repetidas devemos fazer

Os intervalos do teste t so dados

Queremos estimar a concentrao media dentro de 0,1%, precisamos de um


numero N de titulaes tal que

0,1% ou N
Quando temos uma estimativa do desvio padro obtida a partir de uma serie
histrica de extenso razovel, a diferena entre a distribuio t e a distribuio
normal deixa de ter importncia.

Essa situao comum em laboratrios de analises, onde todo dia os mesmos


procedimentos so realizados, repetidas vezes.

Nesses caso para estimar o tamanho da amostra pode-se usar a seguinte


expresso

Onde,
L a preciso desejada,
o desvio padro,
z o ponto da distribuio normal padro para o nvel de confiana escolhido
EXEMPLO

Um laboratrio de analises faz determinaes com um desvio padro histrico


de 0,5%. Um cliente envia uma amostra, cuja concentrao ele quer saber com
uma preciso de 0,2%.Quantas determinaes sujeitas o analista precisara
fazer para dar a resposta desejada, com 95% de confiana. Z95%= 1,96

24,01 amostras

Se o mesmo exerccio apresentasse a preciso fosse 0,1%

97 amostras