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Guia de elaborao de planos de interveno para o

Gerenciamento de
reas contaminadas
1 edio revisada

Organizao
Sandra Lcia de Moraes
Cludia Echevengu Teixeira
Alexandre Magno de Sousa Maximiano
Esta publicao um dos frutos do projeto Desenvolvimento e validao de
tecnologias para remediao de solo e gua subterrnea contaminados com
organoclorados, proposto e coordenado pelo Instituto de Pesquisas
Tecnolgicas - IPT, em parceria com o Departamento de guas e Energia Eltrica
do Estado de So Paulo - DAEE e com financiamento do Banco Nacional de
Desenvolvimento Econmico e Social - BNDES.

Os objetivos do livro so orientar a elaborao de planos de interveno e


sinalizar respostas para:

Como balizar a tomada de deciso, considerando as dimenses tcnica


(eficincia), econmica, ambiental e o risco sade humana?
Como apresentar os resultados de forma clara concisa de forma a auxiliar a
tomada de deciso?

Durante quatro anos uma equipe interdisciplinar dedicou-se a desenvolver e


validar tecnologias para reduzir e remover organoclorados. luz do atual estado
da arte mundial no tema, foram realizados estudos em escala de laboratrio,
modelo fsico e piloto de campo, envolvendo as rotas tecnolgicas de oxidao
qumica, nanorremediao, biorremediao, fitorremediao e dessoro trmica.

Esta obra, portanto, representa o esforo da equipe do IPT em contribuir para os


processos de gerenciamento de reas contaminadas, em termos de abordagem
metodolgica que auxiliem a tomada de deciso.
Guia de elaborao de planos de interveno para o

Gerenciamento de
reas contaminadas

1 Edio revisada

Organizadores
Sandra Lcia de Moraes
Cludia Echevengu Teixeira
Alexandre Magno de Sousa Maximiano

Edio IPT e BNDES

So Paulo
2014
2014, Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo S.A. - IPT
Av. Prof. Almeida Prado, 532 - Cidade Universitria - Butant
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Dados Internacionais de Catalogao na Publicao (CIP)


(Cmara Brasileira do Livro, SP, Brasil)

Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas / organiza-


dores Sandra Lcia de Moraes, Cludia Echevengu Teixeira, Alexandre Magno de Sousa Maximiano . -- 1.
ed. rev.. -- So Paulo : IPT - Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo : BNDES, 2014.
-- (Publicao IPT ; 4374)

Vrios autores.
ISBN 978-85-09-00179-7

1. Anlise de risco 2. reas contaminadas 3. reas contaminadas - Aspectos ambientais - Administrao 4.


Degradao ambiental 5. Planejamento ambiental 6. Proteo ambiental
I. Moraes, Sandra Lcia de. II. Teixeira, Cludia Echevengu. III. Maximiano, Alexandre Magno de Sousa. IV.
Srie.

13-13084 CDD-363.73

ndice para catlogo sistemtico:


1. Planos de interveno : Gerenciamento de reas contaminadas : Problemas ambientais : Problemas
sociais 363.73
Sumrio

Prefcio..... . ..................................................................................................................................................... V

Apresentao..................................................................................................................................................... 291

Lista dos autores............................................................................................................................................... XI

Introduo . ......................................................................................................................................................... 13

Seo I
Aquisio e tratamento de dados para planos de interveno
Captulo 1 Etapas do gerenciamento de reas contaminadas - GAC
Alexandre Magno de Sousa Maximiano, Sandra Lcia de Moraes e
Cludia Echevengu Teixeira............................................................................................................. 27

Captulo 2 Investigao geoambiental aplicada a planos de interveno
Giulliana Mondelli, Jos Aparecido Silvrio dos Santos, Reginaldo Passos da Cruz,
Fernanda Peixoto Mano e Alexandre Muselli Barbosa........................................................... 35

Captulo 3 Avaliao de risco sade humana
Alexandre Magno de Sousa Maximiano........................................................................................ 81

Seo II
Medidas aplicadas a planos de interveno
Parte 1 Medidas de restrio, isolamento e conteno

Captulo 4 Medidas institucionais


Nestor Kenji Yoshikawa e Alexandre Magno de Sousa Maximiano..................................... 121

Parte 2 - Medidas de remediao

Captulo 5 Investigao para remediao
Alexandre Magno de Sousa Maximiano e Sandra Lcia de Moraes.................................... 135

Captulo 6 Processos qumicos: oxidao qumica


Andr Luiz Nunis da Silva e Wagner Aldeia.................................................................................. 155

Captulo 7 Processos qumicos: nanorremediao
Eduardo Maziero Saccoccio e Sandra Lcia de Moraes........................................................... 195

IV Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Captulo 8 Processos biolgicos: biorremediao


Patricia Leo, Rita de Cssia Paro Alli, Dbora do Carmo Linhares, Elda Sabino da Silva,
Rosa Mitiko Saito Matsubara e Maria Filomena de Andrade Rodrigues............................ 231

Captulo 9 Processos biolgicos: fitorremediao
Aline Lopes e Lima, Ligia Ferrari Torella di Romagnano e Daniel Carlos Leite................. 267

Captulo 10 Processos trmicos: dessoro trmica in situ


Alex de Oliveira e Oliveira, Marcela Maciel de Arajo, Scandar Gasperazzo Ignatius
e Camila Peres Massola........................................................................................................................ 291

Parte 3 Medidas de Monitoramento

Captulo 11 Avaliao do desempenho das intervenes


Giulliana Mondelli, Leandro Gomes de Freitas e Letcia dos Santos Macedo.................. 333

Seo iii
Planos de interveno
Captulo 12 Tomada de deciso e elementos tcnicos para elaborao de planos de interveno
Cludia Echevengu Teixeira, Sandra Lcia de Moraes, Alexandre Magno de Sousa
Maximiano, Abraham Sin Oih Yu e Rachel Horta Arduin......................................................... 355
Prefcio

O cenrio desejado para o gerenciamento de reas contaminadas ainda


no foi implementado no pas.
Embora os primeiros casos de reas contaminadas tenham surgido na
dcada de 1980, perodo no muito distante das primeiras descobertas reali-
zadas nos EUA e em alguns pases da Comunidade Europeia, nesses pases fo-
ram estabelecidas polticas pblicas e construdo um adequado arcabouo legal
que proporcionaram expressivos resultados no que se refere identificao e
remediao de reas contaminadas. A evoluo desse mercado atraiu as univer-
sidades e centros de pesquisa que, por meio de pesquisas bsicas e aplicadas,
proporcionaram o desenvolvimento de novas e mais adequadas tecnologias de
investigao e de remediao. Programas de qualificao dos profissionais mul-
tiplicaram-se e foram estabelecidos programas destinados certificao desses
profissionais. Entretanto, mesmo diante dessas aes positivas, erros tambm
foram cometidos, implicando em consumo de recursos financeiros e materiais
que poderiam ter sido evitados.
No Brasil h pouco para se comemorar em relao ao gerenciamento
de reas contaminadas. No se tem conhecimento de que algum Estado tenha
estabelecido polticas relativas gesto das reas contaminadas e poucos so os
que possuem legislaes que abordem o tema. Em relao aos rgos ambien-
tais, poucos so aqueles que tratam a questo como uma prioridade ou que
tenham se estruturado minimamente para fazer frente s demandas surgidas
e para cumprir as obrigaes fixadas em nvel federal pela Resoluo Conama
420, de 2009.
No setor produtivo, poucas tm sido as iniciativas das grandes corpora-
es no sentido de identificar e remediar as reas contaminadas decorrentes do
desenvolvimento de suas atividades ao longo de dcadas. Na mesma situao en-
contram-se as reas ocupadas pelas empresas estatais e rgos que desenvolvem
atividades com potencial de contaminao dos solos e das guas subterrneas.
Na maioria das vezes, os programas de investigao so iniciados s aps terem
sido demandados pelos rgos ambientais.
Em relao aos prestadores de servios, embora o nmero de empresas
que atuam no setor tenha crescido exponencialmente na ltima dcada, espe-
VI Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

cialmente para atender as demandas decorrentes da identificao das reas conta-


minadas surgidas pela atividade de comrcio de combustveis automotivos, ainda
se verifica que poucas investiram na elevao do seu capital intelectual. Como
resultado, as aes de investigao tm sido mal planejadas e executadas, deter-
minando ineficincia dos sistemas de remediao que demandaro ajustes, a um
elevado custo financeiro e a um dispndio desnecessrio de tempo.
Portanto, no surpreende o fato da tcnica de bombeamento e tratamento
ainda estar relacionada como a mais utilizada, conforme dados disponibilizados
pela CETESB no Estado de So Paulo, ainda que sua ineficincia para promover
a remediao de reas contaminadas tenha sido relatada pelo National Research
Council,nos EUA, ainda na dcada de 1990.
Tambm lamentvel o fato das tcnicas de remediao serem seleciona-
das e implementadas com pouca fundamentao tcnica e cientfica, fato que
reflete a falta de experincia e conhecimento necessrios por parte das empresas
de consultoria. Para completar o cenrio desolador, em que pese a expressiva evo-
luo das tcnicas de investigao ocorrida nas ltimas dcadas, ainda pouco
significativo o nmero de reas em que essas tcnicas tenham sido empregadas.
Nesse cenrio pouco promissor, as boas notcias devem ser aclamadas. A
publicao do Decreto n 59.263, pelo Estado de So Paulo, traz esperana em
relao a um novo perodo para o gerenciamento de reas contaminadas. Dentre
as medidas alentadoras esto o estabelecimento de mecanismos que levaro
identificao de novas reas contaminadas, seja pela criao de obrigaes rela-
tivas ao automonitoramento pelas empresas com potencial poluidor, seja pela
obrigao imposta realizao das etapas de investigao (Avaliao Preliminar e
Investigao Confirmatria) que levaro caracterizao da contaminao even-
tualmente existente. Tambm deve ser destacada a iniciativa de se estabelecer um
fundo destinado a financiar as atividades de investigao e remediao de reas
contaminadas, assim como a exigncia de acreditao das empresas que atuam
no gerenciamento de reas contaminadas, exigncia que valorizar aquelas em-
presas que, mesmo diante da difcil concorrncia dos ltimos anos, investiram na
capacitao de seus profissionais e na incorporao de novas tcnicas.
Na academia destacam-se as aes isoladas dos pesquisadores que, superan-
do as dificuldades aparentemente infindveis de estrutura e apoio, desenvolvem
projetos destinados a avaliar e desenvolver tcnicas que sejam melhor adaptadas
s condies ambientais do pas.
Prefcio

A publicao do presente Guia completa o elenco de boas notcias, pois


alm de consistir em uma das poucas publicaes ocorridas em nosso pas sobre
o tema, expe a recente experincia dos autores a resultante de pesquisas por
eles desenvolvidas sobre tcnicas de remediao que ainda no tm seu emprego
disseminado no pas, representando, portanto, uma importante contribuio
para o mercado.
Destaca-se, tambm, a anlise sobre o emprego do conceito de sustenta-
bilidade no processo de seleo das tcnicas de remediao a serem empregadas
em uma rea contaminada, exemplificado pela utilizao da Avaliao do Ciclo
de Vida (ACV). Trata-se de tema ainda pouco difundido no gerenciamento de
reas contaminadas, mas que, uma vez desenvolvido e implementado, certamen-
te se constituir na base para o processo de tomada de deciso em relao s
medidas de interveno a serem adotadas.

Rodrigo Csar de Araujo Cunha


Apresentao

Esta publicao um dos frutos do projeto Desenvolvimento e validao


de tecnologias para remediao de solo e gua subterrnea contaminados com
organoclorados, proposto e coordenado pelo IPT, em parceria do Departamen-
to de guas e Energia Eltrica do Estado de So Paulo - DAEE e com financia-
mento do Banco Nacional de Desenvolvimento Econmico e Social - BNDES.
Durante quatro anos uma equipe interdisciplinar dedicou-se a desenvol-
ver e validar tecnologias para reduzir e remover organoclorados, tendo como
estudo de caso uma rea contaminada por ismeros de hexaclorociclohexano.
Os estudos foram realizados em escala de laboratrio, modelo fsico e piloto de
campo, envolvendo as rotas tecnolgicas de oxidao qumica, nanorremedia-
o, biorremediao, fitorremediao e dessoro trmica.
O projeto foi desenvolvido luz do atual estado da arte mundial no tema,
bem como os procedimentos preconizados para o gerenciamento de reas conta-
minadas do Estado de So Paulo. Algumas questes guiaram a equipe ao longo
do projeto: como socializar os conhecimentos e auxiliar no processo de geren-
ciamento de reas contaminadas a partir do projeto? Como balizar a tomada de
deciso, considerando as dimenses tcnica (eficincia), econmica, ambiental e
o risco sade humana? Como apresentar os resultados de forma clara concisa
de forma a auxiliar a tomada de deciso? Existe alguma lacuna a ser preenchida
ou aprimorada para o contexto brasileiro?
A partir destes questionamentos, surgiu a ideia de tentar responder ou si-
nalizar possibilidades, a partir de um documento voltado elaborao de planos
de interveno. Esta obra, portanto, representa o esforo da equipe do Instituto
de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo - IPT em contribuir para os
processos de gerenciamento de reas contaminadas, em termos de abordagem
metodolgica, pautada em preceitos tcnico-cientficos que auxiliem a tomada
de deciso. No temos, no entanto, a pretenso de esgotar o tema, mas visamos
disseminar o aprendizado adquirido, contribuindo com a sociedade brasileira.
Os autores agradecem a todos os envolvidos, pessoas e entidades que aju-
daram a viabilizar esse projeto.
Lista dos autores
GERENCIAMENTO DE REAS CONTAMINADAS:
GUIA DE ELABORAO DE PLANOS DE INTERVENO
1 Edio 2013

Abraham Sin Oih Yu IPT


Alex Oliveira e Oliveira IPT
Alexandre Magno de Sousa Maximiano Consultor
Alexandre Muselli Barbosa IPT
Aline Lopes e Lima Colaborador
Andr Luiz Nunis da Silva IPT
Camila Peres Massola IPT
Cludia Echevengu Teixeira IPT
Daniel Carlos Leite Colaborador
Dbora do Carmo Linhares IPT
Eduardo Maziero Saccoccio Colaborador
Elda Sabino da Silva IPT
Fernanda Peixoto Mano Colaborador
Giulliana Mondelli IPT
Jos Aparecido Silvrio dos Santos IPT
Leandro Gomes de Freitas IPT
Letcia dos Santos Macedo IPT
Ligia Ferrari Torella di Romagnano IPT
Marcela Maciel de Arajo Colaborador
Maria Filomena de Andrade Rodrigues IPT
Nestor Kenji Yoshikawa IPT
Patricia Leo IPT
Rachel Horta Arduin IPT
Reginaldo Passos da Cruz IPT
Rita de Cssia Paro Alli IPT
Rosa Mitiko Saito Matsubara IPT
Sandra Lcia de Moraes IPT
Scandar Gasperazzo Ignatius IPT
Wagner Aldeia IPT

Introduo

O meio ambiente sofre as consequncias da poluio desde que o homem


comeou a desenvolver suas atividades produtivas de forma organizada, associa-
das a processos industriais de transformao, extrao, estocagem e manuseio de
matrias-primas e de seus produtos, bem como o transporte em diferentes modais,
entre outros. Destaca-se neste cenrio, o papel da revoluo industrial ocorrida no
sculo XVIII pela qual se deu a transio dos mtodos de produo artesanais por
processos conduzidos por mquinas, com o aumento expressivo do consumo de
recursos naturais e a fabricao de novos produtos qumicos. O meio ambiente
passou a ser o receptculo de todos os resduos e substncias qumicas advindos
do processo de industrializao. Desta ao surgiram as reas contaminadas (AC)
e inmeros impactos negativos sobre a sade humana e ao ambiente.
A partir de estudos acadmicos que vieram a pblico (CARSON, 2010;
COLBORN; DUMANOSKI; MYERS, 1997), indicando que as atividades hu-
manas estavam interferindo negativamente na sade do planeta, o homem vem
assumindo, nas ltimas duas dcadas, uma nova postura associada a mudan-
14 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

a de percepo quanto qualidade ambiental do meio onde vive (entorno).


Este novo olhar vem desencadeando aes e estratgias de preservao do meio
ambiente, de ocupao do solo e de desenvolvimento de processos produtivos
menos danosos.
No mundo as questes ambientais tm sido discutidas partindo de inicia-
tivas governamentais, entre as quais destacam-se:
Poltica Ambiental Americana (NEPA), em 1969;
Conferncia sobre o Meio Ambiente das Naes Unidas em Estolcomo,
em 1972;
Relatrio Nosso Futuro Comum, em 1987, produto do trabalho realiza-
do pela Comisso Mundial de Meio Ambiente e Desenvolvimento;
Conferncia sobre o Meio Ambiente das Naes Unidas no Rio de Janei-
ro, em 1992.

O tema reas contaminadas comeou a ser discutido no final da dcada


de 70, em funo da repercusso internacional do caso Love Canal, um vilarejo
localizado em Nova Iorque, onde toneladas de resduos industriais comearam
a borbulhar em quintais, pores e encanamentos residenciais (CORTS et al.,
2011). Entretanto, em 1956 j havia sido identificado o que ficou conhecido
como o Desastre de Minamata, que a denominao dada ao envenenamento
de centenas de pessoas por mercrio ocorrido na cidade de Minamata, no Japo,
em consequncia do lanamento, por uma indstria, de dejetos contendo mer-
crio na baa de Minamata, desde 1930.
O gerenciamento de reas contaminadas (GAC) passou a fazer parte da
agenda ambiental visando mitigar impactos ambientais, possibilitando a cont-
nua ocupao e reocupao de reas contaminadas, por meio da minimizao e
controle dos riscos. Contudo, o gerenciamento de reas contaminadas configura
ainda um dos maiores desafios ambientais para os rgos reguladores, empreen-
dedores, acadmicos, profissionais e sociedade mundial. Considerando a expan-
so urbana, reas contaminadas vm sendo utilizadas ou podem ter uma ocu-
pao futura em todas as regies do planeta. O uso destas reas potencialmente
contaminadas e a eventual exposio do homem aos contaminantes presentes
pode conferir um potencial risco sade humana.
No Brasil, a Lei Federal n 6.938 (BRASIL, 1981) que estabelece a Poltica
Nacional do Meio Ambiente, deu os passos iniciais para o estabelecimento de
Introduo 15

regras legais para a questo ambiental de forma ampla. No que se refere ao ge-
renciamento de reas contaminadas pode-se considerar como primeira iniciativa
o Decreto-Lei n 1.413, de 1975 (BRASIL, 1975), que dispe sobre o controle da
poluio do meio ambiente provocada por atividades industriais.
A legislao ambiental brasileira recente mas bastante sofisticada no que
diz respeito ao gerenciamento de reas contaminadas, a exemplo da Resoluo
CONAMA n 420 (CONAMA, 2009), assim como a lei estadual paulista n
13.577, de 8 de julho de 2009 (SO PAULO, 2009), que dispe sobre as diretrizes
e procedimentos para a proteo da qualidade do solo e gerenciamento de reas
contaminadas. Entretanto, no Brasil, at o ano de 2009, poucas legislaes espec-
ficas foram escritas para regulamentar a matria, tanto para a orientao das aes
dos responsveis pela contaminao, como para atuao de empresas de consulto-
ria e engenharia ambiental (responsvel tcnico) e profissionais da rea.
O GAC definido pela Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambien-
tal (CETESB, 2013a) como sendo um conjunto de medidas tomadas com o intui-
to de minimizar o risco proveniente da existncia de reas contaminadas, popu-
lao e ao meio ambiente. Essas medidas devem proporcionar os instrumentos
necessrios tomada de deciso quanto s formas de interveno mais adequadas.
Nos ltimos 15 anos diversas iniciativas tcnicas e legais tm auxiliado
no direcionamento adequado de projetos de GAC em todo territrio nacional.
A Cetesb em So Paulo, como pioneira neste tema no Brasil, tem colaborado
sistematicamente para definio de procedimentos tcnicos, diretrizes, normas e
padres utilizados no GAC. Exemplos destas iniciativas so o Manual de Geren-
ciamento de reas Contaminadas (CETESB, 2013a), os Valores Orientadores
para o Estado de So Paulo (CETESB, 2005), a DD 103/2007 (CETESB, 2007),
DD 263/2009 (CETESB, 2009), dentre diversos outros documentos que so
utilizados como referncia em So Paulo e em outros estados da Unio.
Alm da Cetesb, no Brasil merecem destaque, por suas iniciativas para
orientao e controle do mercado de GAC, a FEAM em Minas Gerais, INEA
no Rio de Janeiro, IAP no Paran, FATMA em Santa Caratina e FEPAM no Rio
Grande do Sul. Todos esses estados tm trabalhado no sentido de se estabelecer
os padres necessrios para que o GAC seja desenvolvido de forma adequada,
visando minimizar o risco sade humana e ao meio ambiente associado uti-
lizao de reas contaminadas.
Desde a metade da dcada passada a Associao Brasileira de Normas Tc-
nicas (ABNT) vem desenvolvendo normas especficas para as fases do gerencia-
16 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

mento de reas contaminadas, entre as quais podem ser destacadas as normas


para instalao de poos (ABNT, 2007a; ABNT, 2008), avaliao preliminar
(ABNT, 2007b), investigao confirmatria (ABNT, 2011), investigao detalha-
da (ABNT, 2013) e recentemente avaliao de risco sade humana (em fase de
publicao).
Outro fato importante que auxiliou o estabelecimento de regras claras para
o GAC foi a consolidao de tcnicas de avaliao de risco sade humana como
ferramenta fundamental no processo de tomada de deciso. Sendo assim, qual-
quer projeto de gerenciamento de rea contaminada deve utilizar a avaliao de
risco como pilar para o estabelecimento de Concentraes Mximas Aceitveis
(CMA) com base em dados obtidos nas etapas de avaliao e investigao ambien-
tal e premissas de quantificao do risco, visando o estabelecimento de medidas
de interveno que visem o controle e a conteno da contaminao e reduo
de massa do contaminante no meio fsico. Essa estratgia pode ser observada no
CONAMA n 420, na DD 103/2007 CETESB, na Lei n 13.577 do Estado de So
Paulo e no seu decreto 59.263 de 2013, e foi consolidada pelo desenvolvimento da
Planilha de Clculo para Avaliao de Risco e CMAs (CETESB, 2013b).
Iniciativas de desenvolvimento de estudos acadmicos sobre o tema tam-
bm podem ser observadas em vrias universidades da unio (LEMOS, 1993;
BORGES, 1996; CUNHA, 1997; CROZERA, 2001; MAXIMIANO, 2001;
NAKAGAWA, 2003; SOARES, 2004; BERGER, 2005; SCHNEIDER, 2005;
RODRIGUEZ, 2006; TROVO, 2006). Alguns destes estudos aplicados a casos
reais de contaminao (DOMINGUEZ; 2001).
No Estado de So Paulo, a Cetesb em 2002, divulgou a primeira verso do
Cadastro de reas contaminadas, reconhecendo publicamente a existncia de
255 reas contaminadas no Estado. A ltima atualizao, ocorrida em dezembro
2012, registrou 4.572 reas contaminadas e reabilitadas no estado. A Figura 1
ilustra a evoluo do cadastro de reas contaminadas desde 2002.
Outros Estados como Minas Gerais com 365 reas cadastradas desde 2009
e Rio de Janeiro com 160 reas cadastradas em 2013, mantm bancos de dados
disponibilizados na internet para que o gerenciamento ambiental destas reas se
torne pblico e de fcil acesso pela sociedade em geral.
Introduo 17

Figura 1 - Evoluo do nmero de reas contaminadas e reabilitadas cadastradas no


Estado de So Paulo
Fonte: adaptado de CETESB (2012)

2012 4572
2011 4131
2010 3675
2009 2904
2008 2514
2007 2272
Ano

2006 1822
2005 1596
2004 1336
2003 727
2002 255
0 1000 2000 3000 4000 5000
Nmero de reas

A Coordenao Geral de Vigilncia em Sade Ambiental (CGVAM) ligada


ao Ministrio da Sade do Brasil, por meio da Vigilncia em Sade de Popula-
es Expostas a Solo Contaminado (VIGISOLO), desenvolveu um trabalho de
anlise das 700 reas cadastradas do Sissolo (Sistema de Informaes de Vigi-
lncia em Sade de Populaes Expostas a Solo Contaminado) no perodo de
julho de 2004 a setembro de 2007. Segundo Lemos et al. (2009) a Regio Norte
apresenta um total de 138 reas, onde o Estado do Tocantins totaliza 49 reas.
Nessa regio, as reas de disposio de resduos urbanos se destacam, totalizando
51 reas cadastradas. Das 184 reas cadastradas na Regio Nordeste, a maioria se
enquadra na classificao de reas industriais (62). O Estado do Rio Grande do
Norte apresenta o maior nmero de reas cadastradas no Sissolo (59). Na Regio
Sudeste, 128 reas foram cadastradas, das quais a maioria classificada como
Unidades de Postos de Abastecimento e Servio (43). O Estado do Rio de Janeiro
se destacou no cadastro de 84 reas. A Regio Sul apresenta um total de 78 reas
alimentadas no Sissolo, onde o Estado do Rio Grande do Sul totaliza 48 reas.
As reas desativadas representam a maior parte dos cadastros realizados na regio
(27). Para a Regio Centro-Oeste, verifica-se um total de 136 reas cadastradas,
onde o Estado do Mato Grosso se destaca com 104 reas alimentadas no Sissolo.
Nessa regio, a maior parte das reas cadastradas (47) classificada como depsito
18 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

de agrotxicos. Em relao ao tipo de propriedade das reas, 417 (62,8%) so de


propriedade privada e 247 (37,2%) de propriedade pblica.
Dessa forma, fundamental que tcnicas de aquisio e tratamento de
dados ambientais, conceitos para avaliao e gerenciamento do risco sade
humana, bem como medidas para reabilitao de reas contaminadas, sejam
continuamente estudadas, visando o aprimoramento e desenvolvimento de es-
tratgias. Tais estratgias devem ser defensveis tecnicamente e possuir equilbrio
do binmio custo-benefcio para serem aplicadas no gerenciamento de reas con-
taminadas.
Neste contexto, o presente Guia objetiva dar uma contribuio, integrada
em uma mesma obra, quanto aos requisitos mnimos para a elaborao de pla-
nos de interveno, para a reabilitao de reas contaminadas. A elaborao do
plano de interveno na concepo desse Guia envolve e considera os critrios
e conceitos do gerenciamento de risco, bem como as abordagens da teoria da
deciso, dentro do princpio da tomada de deciso compartilhada e remediao
sustentvel.
O Quadro 1 apresenta os principais termos e definies atrelados a planos
de interveno que sero desenvolvidos ao longo desse Guia. Ressalta-se que as
definies apresentadas consideram as legislaes em vigor e definies propos-
tas pelos autores.
Introduo 19

Quadro 1 - Principais termos e definies adotados nesse Guia


Fonte: Elaborado pelos autores com dados do CONAMA (2009); So Paulo (2009); So Paulo (2013)

Termo Definio Fonte

Etapa de execuo de aes de controle para


a eliminao do perigo ou reduo, a nveis
tolerveis, dos riscos identificados na etapa
de diagnstico, bem como o monitoramento
Resoluo Conama 420
da eficcia das aes executadas,
Interveno considerando o uso atual e futuro da rea,
segundo as normas tcnicas ou
procedimentos vigentes;

Ao que objetive afastar o perigo advindo


Lei 13.577/2009 - SP
de uma rea contaminada.

Conjunto de aes adotadas visando


eliminao ou reduo dos riscos sade
humana, ao meio ambiente ou a outro bem
Medidas de a proteger, decorrentes de uma exposio
Decreto 59263/2013
interveno aos contaminantes presentes em uma rea
contaminada, consistindo da aplicao
medidas de remediao, controle
institucional e de engenharia.

Aes, implementadas em substituio ou


complementarmente s tcnicas de
remediao, visando afastar o risco ou
impedir ou reduzir a exposio de um
determinado receptor sensvel aos
Medidas de
contaminantes presentes nas reas ou guas
controle Decreto 59263/2013
subterrneas contaminadas, por meio da
institucional
imposio de restries de uso, incluindo,
entre outras, ao uso do solo, ao uso de gua
subterrnea, ao uso de gua superficial, ao
consumo de alimentos e ao uso de
edificaes, podendo ser provisrias ou no.

Conjunto de aes destinadas eliminao


Medidas do perigo, a serem executadas durante
Decreto 59263/2013
emergenciais qualquer uma das etapas do gerenciamento
de reas contaminadas.

Aes baseadas em prticas de engenharia,


Medidas de com a finalidade de interromper a exposio (continua)
Decreto 59263/2013
engenharia dos receptores, atuando sobre os caminhos
de migrao dos contaminantes.

Conjunto de tcnicas aplicadas em reas


contaminadas, divididas em tcnicas de
tratamento, quando destinadas remoo
Medidas de
ou reduo da massa de contaminantes, e Decreto 59263/2013
remediao
20 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Quadro 1 - Principais Termos e Definies adotados neste Guia (continuao)

Termo Definio Fonte

Etapa
Aes dbe aseadas
execuo em de aes dde
prticas e ceontrole
ngenharia, para
Medidas de a com
eliminao do pd
a finalidade erigo ou reduo,
e interromper a eaxposio
nveis
tolerveis, dos riscos identificados Decreto 59263/2013
engenharia dos receptores, atuando sobre os cnaminhos
a etapa
de
de dmiagnstico,
igrao dos bem como o monitoramento
contaminantes. Resoluo Conama 420
da eficcia das aes executadas,
Interveno Conjunto de tocnicas
considerando aplicadas
uso atual e futuro em da reas
rea,
contaminadas,
segundo as normas divididas em otcnicas
tcnicas u de
tratamento, quando
procedimentos vigentes; destinadas remoo
Medidas de
ou reduo da massa de contaminantes, e Decreto 59263/2013
remediao
Ao que doe
tcnicas bjetive
conteno afastar
ou oisolamento,
perigo advindo
Lei 13.577/2009 - SP
de uma drea
quando contaminada.
estinadas prevenir a migrao dos
contaminantes.
Conjunto de aes adotadas visando
Uma das aes de interveno para
eliminao ou reduo dos riscos sade
reabilitao de rea contaminada, que
humana, ao meio ambiente ou a outro bem
consiste na aplicao de tcnicas, visando a Resoluo Conama 420
Medidas de a proteger, decorrentes de uma exposio
remoo, conteno ou reduo das Decreto 59263/2013
interveno aos contaminantes presentes em uma rea
concentraes de contaminantes;
Remediao contaminada, consistindo da aplicao
medidas
Remediao de remediao, controle adoo
de rea contaminada:
institucional e d e e ngenharia.
de medidas para a eliminao ou reduo
Lei 13.577/2009 - SP
dos riscos em nveis aceitveis para o uso
Aes,
declarado.implementadas em substituio ou
complementarmente s tcnicas de
remediao, visando
Etapa do processo de afastar o risco poara
GAC voltado u dar
impedir ou r ceduzir
subsdios oncepo a exposio de um de
e detalhamento
determinado
um projeto dre eceptor
remediao, sensvel aos de
partindo
Medidas de
contaminantes
levantamentos pdresentes e dados rneferentes
as reas oau
s guas
controle
Investigao para Decreto 59263/2013
subterrneas
caractersticas contaminadas,
da rea contaminada por meio da o
at Sugerido pelos autores
institucional
remediao
imposio
estudo de dve restries
iabilidade de tecnologias
das uso, incluindo,
a
entre
serem outras,
empregadas, ao uso dcom
o solo,
foco ao uaso
na de gua
plicao
subterrnea,
da tecnologia ao urso
de de gua snuperficial,
emediao ao
a rea, em
consumo de
funo do risco alimentos
apresentado. e ao uso de
edificaes, podendo ser provisrias ou no.
o documento que apresenta a escolha do
Conjunto de aes
melhor conjunto dd e estinadas
medidas de einterveno
liminao
Plano de
Medidas do p erigo, a s erem e xecutadas d urante
voltadas ao gerenciamento e minimizao do Sugerido 5p9263/2013
Decreto elos autores
interveno
emergenciais qualquer uma das eetapas do gderenciamento
risco, selecionado m funo a viabilidade
de reas c ontaminadas.
tcnica, econmica e ambiental.

Aes baseadas em prticas de engenharia,


Medidas de com a finalidade de interromper a exposio
Decreto 59263/2013
engenharia dos receptores, atuando sobre os caminhos
de migrao dos contaminantes.

Conjunto de tcnicas aplicadas em reas


contaminadas, divididas em tcnicas de
tratamento, quando destinadas remoo
Medidas de
ou reduo da massa de contaminantes, e Decreto 59263/2013
remediao
Introduo 21

REFERNCIAS
ABNT - Associao Brasileira de Normas Tcnicas. NBR 15495-1: Poos de Monito-
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22 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

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81-84.
Introduo 23

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24 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

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Seo I
Aquisio e tratamento de dados
para planos de interveno
1 Etapas do Gerenciamento de
reas Contaminadas - GAC
Alexandre Magno de Sousa Maximiano,
Sandra Lcia de Moraes e Cludia Echevengu Teixeira

rea contaminada definida pela Companhia Ambiental do Estado de So


Paulo (CETESB), como sendo uma rea, local ou terreno onde h comprovada-
mente poluio ou contaminao causada pela introduo de quaisquer substn-
cias ou resduos que nela tenham sido depositados, acumulados, armazenados,
enterrados ou infiltrados de forma planejada, acidental ou at mesmo natural (CE-
TESB, 2007). Nessa rea, os poluentes ou contaminantes podem concentrar-se
em subsuperfcie nos diferentes compartimentos do ambiente (solo, sedimentos,
rochas, materiais utilizados para aterrar os terrenos, guas subterrneas, zonas no
saturada e saturada, paredes, pisos e estruturas de construes).
A Lei Estadual n 13.577, de 8 de julho de 2009, estabelece que rea con-
taminada uma rea, terreno, local, instalao, edificao ou benfeitoria que
contenha quantidades ou concentraes de matria em condies que causem
ou possam causar danos sade humana, ao meio ambiente ou a outro bem a
proteger (SO PAULO, 2009).
Segundo a EUGRIS (2013), rea contaminada (contaminated land) a rea
28 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

que contm substncias em nveis que no estariam normalmente presentes.


Essas substncias podem ser elementos qumicos, compostos orgnicos, gases
como o dixido de carbono ou metano, ou at mesmo nutrientes de plantas
como nitrognio e fsforo. A presena dessas substncias em nveis elevados
pode, ou no, ser prejudicial. No entanto, o termo reas contaminadas mais
frequentemente usado para descrever a rea onde h pelo menos uma suspeita
de que a contaminao possa ser prejudicial aos seres humanos, gua, edifcios
ou ecossistemas.
Em alguns pases da Europa, essa definio se diferencia da descrita acima.
Na Unio Europeia, por exemplo, rea contaminada definida como sendo
uma localizao que, como resultado da atividade humana, oferece um risco
inaceitvel para a sade humana e aos ecossistemas. Um local contaminado (con-
taminated site) um problema em reas restritas (sites) ao redor da fonte, onde h
uma ligao direta com a fonte de contaminao.
A Frana define rea contaminada como um local que apresenta um risco
real ou potencial, de longa durao para a sade humana ou ao ambiente, como
resultado da poluio de um determinado meio, resultante da atividade huma-
na anterior ou atual.
No Reino Unido rea contaminada (contaminated land) definida como
sendo uma rea que, devido presena de materiais, seja reportada s autorida-
des locais como estando em uma situao tal que:
cause dano, ou haja possibilidade significativa de dano, ou
guas controladas estejam sendo poludas ou estejam na iminncia de
serem poludas.

Nos Estados Unidos rea contaminada (brownfield site), com algumas ex-
cees legais e adies, designada como sendo bens imveis, cuja expanso,
remodelao, ou reutilizao pode ser complicada pela presena ou potencial
presena de uma substncia perigosa, poluente ou contaminante (USEPA,
2013). Os brownfields sites tambm incluem, sem estarem limitados, trs tipos
especficos de bens:
locais contaminados com petrleo ou produtos de petrleo;
locais contaminados com substncias controladas;
locais degradados pela minerao.

Seo I Captulo 1 Etapas do Gerenciamento de reas Contaminadas - GAC 29

Nos ltimos 30 anos, os pases ao redor do mundo tm desenvolvido e


implementado diretrizes e normas para a investigao, mitigao e remediao
de reas contaminadas, principalmente nos Estados Unidos e na Europa.
No Brasil, diante da importncia de se promover mecanismos de gesto
compartilhada do meio ambiente, especificamente relacionados contaminao
do solo, foi editada a Resoluo CONAMA n 420, de 28 de dezembro de 2009,
a qual dispe sobre os critrios e valores orientadores de qualidade do solo e
estabelece diretrizes para o gerenciamento ambiental de reas contaminadas em
decorrncia de atividades antrpicas. A Resoluo CONAMA n 420, institui
no mbito federal o gerenciamento de reas contaminadas, impondo aos estados
o cadastramento e divulgao pblica de reas contaminadas.
O gerenciamento de reas contaminadas (GAC) caracterizado por um
conjunto de medidas que asseguram o conhecimento das caractersticas das re-
as contaminadas e a definio de medidas de interveno mais adequadas a
serem exigidas, visando eliminar ou minimizar os danos e/ou riscos aos bens
a proteger, gerados pelos contaminantes nelas contidos (SO PAULO, 2013).
Neste contexto, pode-se dizer que o gerenciamento de uma rea contami-
nada deve conter duas grandes fases de entendimento do problema. A primeira
fase a da identificao da contaminao, composta da avaliao preliminar e
investigao confirmatria. A segunda fase a reabilitao da rea que com-
posta pela investigao detalhada, avaliao de risco, plano de interveno e
monitoramento. O processo de GAC deve ser finalizado com a reabilitao da
rea para o uso pretendido e declarado ao rgo ambiental, durante o processo
de gerenciamento.
A metodologia de gerenciamento de reas contaminadas estipulada no
Manual da Cetesb, no Decreto Estadual N 59.263 de 2013 e na Resoluo
Conama N 420 baseada em etapas sequenciais apresentadas resumidamente
na Figura 1.
Na fase de identificao da contaminao so identificadas as reas sus-
peitas de contaminao (AS) com base em estudo da avaliao preliminar, que
dever ser seguida da realizao do estudo de investigao confirmatria, se ob-
servados indcios da presena de contaminao ou condies que possam repre-
sentar perigo. O desenvolvimento da Investigao Confirmatria possibilitar
classificar a rea de interesse como contaminada sob investigao (AI), quando
comprovadamente constatada a presena de concentraes no solo e ou nas
guas subterrneas das substncias qumicas de interesse acima dos valores de in-
30 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Figura 1 - Resumo das etapas do gerenciamento de reas contaminadas


Fonte: Adaptado de CETESB (2007); SO PAULO (2013) e CONAMA (2009)

Processo de idenficao Processo de reabilitao Cadastro de reas


de reas contaminadas de reas contaminadas contaminadas

- AP - rea com potencial de


contaminao
- Definio da rea de interesse - Investigao detalhada
- AS - rea suspeita de
contaminao
- Identificao de reas com - Avaliao de risco
potencial contaminao - AI - rea contaminada sob
- Concepo de remediao investigao
- Avaliao preliminar - AC - rea contaminada
- Remediao - AMR - rea em processo de
- Investigao confirmatria monitoramento para
- Monitoramento reabilitao
- AR - rea reabilitada para o
uso declarado

vestigao (VI). Caso a contaminao no seja constatada a rea ser classificada


como rea com Potencial de Contaminao (AP).
Caso ao final da investigao confirmatria a rea seja classificada como
AI, a fase de reabilitao da rea deve ser iniciada. Esta etapa iniciada pelo
estudo de investigao detalhada, no qual dados detalhados sobre o uso da rea
e adjacncias, processo produtivo, meio fsico e contaminao, so obtidos com
objetivo de estabelecer o entendimento da distribuio e mapeamento espacial
da contaminao, bem como sua dinmica no meio fsico.
A investigao detalhada dever subsidiar o estudo de avaliao de risco
sade humana que tem como objetivo a identificao e quantificao dos riscos
sade de potenciais receptores quando estes esto expostos contaminao
previamente investigada a partir de cenrios de exposio padronizados. Ao fim
Seo I Captulo 1 Etapas do Gerenciamento de reas Contaminadas - GAC 31

dessa etapa, quando for constatada a existncia de risco sade humana acima
do risco aceitvel imposto pela legislao vigente a rea ser classificada como
rea Contaminada sob Interveno (ACI), caso o risco no seja constatado a
rea ser classificada como rea em Processo de Monitoramento para Reabili-
tao (AMR).
Ainda na fase de reabilitao da rea, aps a avaliao de risco, deve ser
desenvolvido o plano de interveno. Nele sero definidas as medidas de in-
tervenes a serem aplicadas na rea de interesse com objetivo de controlar a
exposio de um receptor a uma contaminao e ou minimizar o risco nveis
aceitveis. Estas medidas podem ser de conteno e controle do tipo institucio-
nal (MI) ou de engenharia (ME) ou de reduo de massa de contaminante do
tipo remediao (MR).
Tambm devem ser consideradas as medidas de monitoramento (MM) para
que se avalie o desempenho das medidas de interveno, considerando o uso atu-
al e futuro da rea. Ao fim do processo, quando o risco for considerado tolervel,
a rea dever ser classificada como rea Reabilitada para uso declarado (AR).
A Figura 2 apresenta um fluxograma das etapas do gerenciamento de
reas Contaminadas, conforme descrito anteriormente.
32 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Figura 2 - Fluxograma das etapas do gerenciamento de reas contaminadas


Fonte: Elaborado pelos autores

GAC
(Incio)

Avaliao preliminar

GAC
(Encerramento)
No
Fontes suspeitas

Monitoramento
Sim

No
Investigao confirmatria
Medidas de remediao
Sim

CMAX > PLA?


Medidas de engenharia

Investigao detalhada Medidas institucionais

No
Sim
Avaliao de risco CMAX > CMA? Plano de interveno

Detalhes da execuo tcnica de cada etapa do gerenciamento de reas


contaminadas podem ser obtidos na ABNT/NBR 15.515 Passivo ambiental
em solo e gua subterrnea, Parte 1: Avaliao Preliminar, Parte 2: Investiga-
o Confirmatria e Parte 3: Investigao Detalhada, e ABNT/NBR 16209
Avaliao de risco sade humana para fins de gerenciamento de reas con-
taminadas. Tambm devem ser considerados os dispositivos legais previstos no
CONAMA 420, orientaes tcnicas dos rgos ambientais estaduais e munici-
pais e, no caso do Estado de So Paulo, a Lei n 13.577 e seu decreto n 59.263.
Seo I Captulo 1 Etapas do Gerenciamento de reas Contaminadas - GAC 33

REFERNCIAS
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CONAMA - Conselho Nacional de Meio Ambiente. Resoluo n 420, de 28 de de-


zembro de 2009. Dispe sobre critrios e valores orientadores de qualidade do solo
quanto presena de substncias qumicas e estabelece diretrizes para o geren-
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SO PAULO (Estado). Lei n 13.577, de 8 de julho de 2009. Dispe sobre diretrizes


e procedimentos para a proteo da qualidade do solo e gerenciamento de reas
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2
Investigao geoambiental aplicada
a planos de interveno
Giulliana Mondelli, Jos Aparecido Silvrio dos Santos,
Reginaldo Passos da Cruz, Fernanda Peixoto Mano e
Alexandre Muselli Barbosa

A aquisio de dados geoambientais para investigao de reas contami-


nadas, voltada para implantar aes de interveno efetivas, envolve o conheci-
mento detalhado do meio fsico, assim como de sua contaminao. Este conhe-
cimento se d de maneira integrada, usando mtodos de investigao em campo
e laboratrio, sendo muitos deles clssicos das seguintes reas do conhecimento:
Mecnica dos Solos, Agronomia, Saneamento Ambiental, Geoqumica, Hidro-
geologia, Qumica e Geotecnia Ambiental.
A caracterizao do solo para a resoluo de problemas de poluio e con-
taminao requer a obteno de parmetros fsico-qumicos, por meio de mto-
dos j normatizados no Brasil ou no. Com o objetivo de integrar todos estes
mtodos para uma nica finalidade, que a investigao para planos de inter-
veno, utiliza-se aqui o termo geoambiental. Este termo comeou a ser utilizado
nos anos 90 no Canad, cuja melhor definio dada por Davies e Campanella
(1995b): o campo de estudo que faz a ligao entre Geologia, Geotecnia, Enge-
nharia Ambiental e cincias correlatas, para dar origem a uma rea de interesse
36 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

que inclui todas as preocupaes ambientais dentro do meio geolgico natural


ou modificado.
De maneira mais ampla, o termo investigao geoambiental um estudo de
carter multidisciplinar que realiza o diagnstico de uma rea, contaminada ou
no, determinando suas condies de uso e ocupao, e oferecendo subsdios prin-
cipalmente para projetos de remediao. Durante uma investigao geoambiental,
alm do conhecimento dos parmetros geolgico-geotcnicos, tambm necess-
rio obter conhecimento sobre as condies hidrogeolgicas, condies atmosf-
ricas e as influncias do meio bitico, incluindo as caractersticas fsico-qumicas
dos poluentes. A integrao de diferentes tcnicas de investigao tem sido uma
proposta interessante para a realizao de caracterizao geolgico-geotcnica e da
construo do modelo de variabilidade espacial de contaminantes nos ltimos
anos. E antes de qualquer interveno na rea investigada, todo esse conhecimen-
to fundamental para que as metas de remediao sejam atingidas quantitativa-
mente, ou mesmo para que aes de engenharia sejam efetivas considerando as
particularidades do meio fsico e dos principais contaminantes envolvidos.
Desse modo, o presente captulo abordar de uma maneira breve as tc-
nicas in situ, diretas e indiretas, superficiais e invasivas, que permitem obter as
condies naturais dos solos a serem avaliados, contaminados ou no, enquanto
os ensaios laboratoriais, por meio de amostragens de solo, de resduos, de gua
e de gases fornecem os parmetros fsico-qumicos obtidos em condies contro-
ladas, para representar as condies reais da rea investigada.

1. AMOSTRAGEM
Diante da impossibilidade de examinar uma rea contaminada por inteiro,
os criteriosos procedimentos de amostragem e preparao, tm em muito colabo-
rado com a qualidade das anlises para caracterizao fsico-qumica de diferen-
tes amostras. A coleta das amostras, seguida de sua preparao e armazenamento
para encaminhamento aos laboratrios analticos ou para determinao de suas
caractersticas fsicas e mecnicas, so determinantes nos resultados finais de cada
parmetro, assim como para interpretao das plumas de contaminao.
muito importante, que a equipe de tcnicos de campo responsveis pelas
sondagens e amostragens seja especializada nas reas de pedologia, geomorfolo-
gia ou geotecnia, bem como na descontaminao dos equipamentos e manejo
dos resduos gerados. imprescindvel o uso de equipamentos de proteo in-
dividual - EPIs.
Seo I Captulo 2 Investigao geoambiental aplicada a planos de interveno 37

O conhecimento obtido a partir de anlises fsico-qumicas realizadas em


campo ou em laboratrio contribuir para explicar fenmenos relativos ao meio
ambiente. Por isso, a seguir so descritos alguns procedimentos mais utilizados
nas coletas de amostras de solo ou resduo, em estado deformado e indeforma-
do, ressaltando suas finalidades, quando e como utilizar.

1.1. Solo em estado deformado


Solo ou amostra de solo em estado deformado refere-se condio em que
a estrutura original ou in situ foi destruda, destorroada ou desagregada.
Para a fase de investigao de uma rea contaminada, as amostras deforma-
das podem ser coletadas em solos superficiais ou em subsuperfcie, executando-
se sondagens, aberturas de trincheiras ou em taludes (cortes recentes). Para esses
procedimentos os equipamentos utilizados so descritos a seguir:

a) Trado Manual
Equipamento composto por sistema de cruzeta para giro e apoio, hastes com
roscas ou engates rpidos e compartimento coletor de amostra (em ao inox
ou similar), que pode ser do tipo holands 21/2; tipo concha ou caneco
21/2, 3, 4 e 6; helicoidal ou rosca 1, 21/2, 3. apropriado para
sondagens rasas e eficientes para profundidades entre 3,0 a 4,0 m.

b) Trado Mecnico Motorizado


Equipamento composto por motor combusto, acoplado em uma base,
com adaptao para encaixe de trado tipo concha 4 a 6, apropriado
para sondagens em solos profundos, atingindo o topo da rocha ou at
atingir o nvel dgua.
Nas sondagens a trado devem-se anotar principalmente as mudanas de
textura e da cor do solo, determinando assim o perfil deste. Todas as
amostras coletadas devem ser devidamente identificadas, acondicionadas
e preservadas, e tambm os equipamentos devem ser descontaminados, de
acordo com a especificao de cada anlise requerida.

c) Abertura de Trincheiras
Usada principalmente para descries e coletas detalhadas de amostras,
sendo definido antes da coleta, as dimenses e as profundidades adequa-
38 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

das. Uma das faces, a mais iluminada, deve ser preservada para exposio
clara do perfil. Na trincheira so coletadas amostras em estado deformado,
de forma ascendente, utilizando-se esptula, faca ou enxadinha.

d) Taludes ou Corte Recentes de Estrada ou Voorocas


Tratam-se de situaes aproveitadas para reconhecimento e descrio r-
pida dos horizontes no perfil, caracterizando o tipo de solo. Em cortes
recentes, se pode coletar amostras em estado deformado ou indeformado,
limpando cuidadosamente a camada de interesse.

e) Penetrmetro Multifuno Liners de PVC


um equipamento motorizado (Figura 1), dotado de esteiras e de sistema
hidrulico, que utilizado para a cravao de amostradores de 1,50 m, que
revestem tubos tipo liner de PVC transparente (Figura 2), com dimetros de
44 ou 52 mm. Este tipo de amostragem o mais indicado para a caracteri-
zao ambiental de reas contaminadas, pois os operadores no correm o
risco de manuse-las diretamente, assim como facilitam a sua conservao
para envio aos laboratrios de anlises qumicas ou medir a concentrao de
compostos orgnicos volteis (VOCs).
Esse sistema permite executar o tipo de amostragem contnua, ou seja,
coleta-se todo o perfil desde a superfcie. Executa-se tambm, o tipo de
amostragem em profundidade especfica, onde o amostrador cravado
com uma ponteira travada vedando sua entrada, desde a superfcie at o
topo do trecho a ser coletado. Nesse ponto, a ponteira destravada libe-
rando a entrada do amostrador, cravando-o no trecho especificado.
Este tipo de penetrmetro pode tambm ser utilizado para coleta de amos-
tras indeformadas tipo Shelby, e sondagens geotcnicas (SPT, CPT), MIP
e broca perfuradora para a abertura de poos de monitoramento do aqu-
fero fretico.

f ) GeoHammer
Equipamento tipo GeoHammer (Figura 3), composto por martelete fixa-
do no sistema hidrulico e, montado em uma base de ferro ou ao, com
pneus. Existe tambm o GeoHammer adaptado, que montado com uma
perfuratriz manual (Figura 4), com adaptao para acoplar-se s hastes dos
amostradores.
Seo I Captulo 2 Investigao geoambiental aplicada a planos de interveno 39

Figura 1- Equipe de campo em trabalho de coleta de Figura 2 - Amostra de solo


amostras de solo/resduo com penetrmetro recuperada em amostrador
multifuno usando amostrador para tubo liner. interno tipo tubo liner.
Fonte: dos autores Fonte: dos autores

Figura 3 - GeoHammer em sistema Figura 4 - GeoHammer porttil


hidrulico adaptado
Fonte: dos autores Fonte: dos autores
40 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Ambos podem utilizar tubos liners de dimetros iguais aos descritos an-
teriormente ou menores, com dimetro de 1. O avano da cravao nas
sondagens d-se por sistema de martelete. Executa os mesmos tipos de
amostragens que o penetrmetro multifuno, com exceo de amostras
indeformadas, porm em profundidades rasas, em reas planas, e princi-
palmente com declive acentuado, inclusive taludes, onde exista a deposi-
o de resduos. Funcionam com sistema eltrico alimentado por gerador
ou rede eltrica.
Para os procedimentos descritos anteriormente, importante que as amos-
tragens sejam devidamente identificadas, e com emisso da cadeia de cust-
dia, garantindo assim, o processo de rastreabilidade. Outro procedimento
muito importante o cuidado com o armazenamento das amostras, pois, de
acordo com as especificaes, algumas anlises requerem amostras in natu-
ra, e estas se necessrio, devem ser preservadas em cmaras midas, at o
momento do preparo, ou em cmaras refrigeradoras a 4oC, at o encaminha-
mento para anlises qumicas dentro do prazo previsto para cada composto,
conforme previsto por CETESB (2004).

1.2. Solo em estado indeformado


Amostra de solo em estado indeformado refere-se condio em que a
estrutura original do solo mantm-se preservada (condio in situ). A melhor me-
todologia para a obteno de uma amostra indeformada depende das condies
locais da rea e do solo, alm de atender as especificaes das anlises laborato-
riais. O ideal que o solo no esteja excessivamente mido ou excessivamente
seco, condies essas que comprometem as amostragens.
Durante a investigao de reas contaminadas, as amostras indeformadas
podem ser obtidas em solos superficiais ou subsuperficiais, executando-se son-
dagens, aberturas de trincheiras ou poos de inspeo. A seguir so descritas as
metodologias para a extrao de amostras indeformadas:

a) Amostra Indeformada em Bloco


Bloco indeformado a amostra de forma cbica (30x30x30 cm ou
50x50x50 cm), que apresenta a estrutura do solo preservada. Deve-se ter
muito cuidado durante a moldagem do bloco, devido aos materiais friveis
de fcil desagregao, pedregulhos, razes ou pedaos de rocha. Depois de
o bloco ser moldado e nivelado, orienta-se topo e base e se limpa as faces
Seo I Captulo 2 Investigao geoambiental aplicada a planos de interveno 41

superiores e laterais in loco, e a seguir ele protegido envolvendo-o com


vrias voltas de gaze, ou entretelas e depois parafinado. A seguir, encaixa-
se a proteo de madeira ou similar e por ltimo talha-se cuidadosamente
pouco abaixo da base do bloco, deslocando-o do talude ou trincheira de
onde foi retirado (Figuras 5 e 6). Neste mtodo faz-se necessrio o fcil
acesso rea, e condio de escavao em trincheira ou poo com pouca
profundidade (2 m), devido instabilidade de suas paredes. Maior profun-
didade seria necessria instalao de ancoragem das paredes do poo,
aumentando o custo da amostragem.

Figura 5 - Bloco sendo moldado em campo, Figura 6 - Bloco protegido


com escavao nas laterais com gaze e parafina
Fonte: dos autores Fonte: dos autores

b) Trado para Amostra Indeformada


Equipamento em ao inox, composto por um suporte de cravao, cruzeta
para giro e apoio, hastes e compartimento coletor onde se encaixam os
anis protetores e o cilindro em ao inox (100 cm3) para a coleta da amos-
tra indeformada. Para amostragem em superfcie ou em bancadas de trin-
cheira, o local deve ser limpo e nivelado para o incio da coleta. A cravao
do amostrador feita por golpes com marreta (Figuras 7 e 8).
Para amostragem profunda (1 a 2 m), a sondagem deve ser aberta at a
profundidade de interesse com o trado tipo holands ou caneco (dimetro
de 4). Nessa cota a sondagem deve ser limpa e nivelada para o incio da
amostragem. A cravao do compartimento coletor d-se batendo com a
marreta no suporte de cravao (Figura 7), at o solo atingir o nvel supe-
42 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Figura 7 - Composio do trado Figura 8 - Detalhe do amostrador crava-


pronto para amostragem do no solo e dos cilindros em ao inox
Fonte: dos autores Fonte: dos autores

Figura 9 - Detalhe do amostrador tipo Uhland na profundidade de coleta


de amostras indeformadas de solo em trincheira
Fonte: dos autores
Seo I Captulo 2 Investigao geoambiental aplicada a planos de interveno 43

rior do anel principal (Figura 8). Inserir a esptula na parte inferior do


cilindro (Figura 9) cortando o solo, e a seguir retira-se ambos empurrando-
os com o dedo pelo orifcio atrs do compartimento coletor.
Com muito cuidado, retirar o cilindro ou o conjunto de anis que contm
a amostra do interior da camisa do amostrador, removendo o excesso de
solo com auxlio de uma faca, porm, deixando sobras em ambas as faces
dos cilindros e/ou conjunto de anis. Embrulhar o cilindro com a amostra
em filme de PVC transparente e depois em papel alumnio. Anotar a iden-
tificao da amostra na parte externa do papel e acondicionar as amostras
de forma a preservar a integridade fsica destas. Parafinar as amostras caso
estas no sejam ensaiadas em um perodo de at 10 dias. Limpar o equipa-
mento para nova amostragem.

c) Amostrador Uhland
Equipamento composto por sistema de percusso (haste-guia e soquete de
cravao), camisa do amostrador, anel protetor, cilindros e conjunto de
anis vazados que possibilitam a retirada de amostras em estado indefor-
mado (preservando o mximo possvel a estrutura do solo).
A trincheira deve ser aberta em rea e profundidade pr-determinadas, de
acordo com as investigaes anteriores. Nesta rea devem ser realizadas as
descries e separao dos horizontes do perfil, atravs de avaliao tctil-
visual.
Para realizao da amostragem, deve-se inserir na camisa do amostrador
Uhland o cilindro ou os anis, e a seguir o anel protetor e assentar o con-
junto camisa do amostrador/cilindro, acoplando o soquete de cravao. A
superfcie do terreno deve ficar devidamente nivelada e isenta de partcu-
las soltas. Iniciar a cravao do conjunto camisa do amostrador/cilindro
por intermdio da queda livre do peso do cravador, por todo o curso da
haste-guia, tomando-se o cuidado de manter o conjunto na posio ver-
tical (Figura 9). Durante a cravao do conjunto camisa do amostrador/
cilindro, o nvel do solo interno do conjunto tem de manter-se ao mesmo
nvel do solo circunvizinho e a cravao do amostrador deve ser contnua
at o nvel demarcado na parte externa da camisa.
Retirar a camisa cravada no solo escavando o terreno circunvizinho com
uma faca. Cortar o solo por baixo da camisa a uma profundidade de no
mnimo 3 cm abaixo de sua borda inferior, apoiando esta com uma esp-
44 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

tula larga, tendo-se o cuidado de no danificar a amostra, pois ela pode


escorregar pela parte inferior da camisa (caso de solos arenosos). Nova-
mente, com a devida ateno, retirar o cilindro ou o conjunto de anis
que contm a amostra do interior da camisa do amostrador, removendo
o excesso de solo com auxlio de uma faca, porm, deixando sobras em
ambas as faces dos cilindros e/ou conjunto de anis. Embrulhar o cilindro
com a amostra em filme de PVC transparente e depois papel alumnio e
anotar a identificao da amostra na parte externa do papel. Acondicionar
as amostras de forma a preservar a integridade fsica destas. Parafinar as
amostras caso estas no sejam ensaiadas em um perodo de at 10 dias.
Limpar o equipamento para nova amostragem.

d) Amostrador tipo Shelby


Amostrador ou camisa tipo Shelby um tubo metlico com dimetro de
3 ou 4, de preferncia em ao-inox, de parede fina, usado na coleta de
amostras indeformadas, sendo mais efetivo em solos argilosos e moles.
O equipamento mais recomendado para cravao da camisa Shelby em
profundidades de at 15 m o penetrmetro multifuno, ou outro que
utilize sistema hidrulico.
Utilizando este sistema, uma haste com ponteira cnica com dimetro su-
perior a 3, acoplada as hastes de perfurao cravada at a profundidade
de interesse de coleta e em seguida esta composio retirada. O amostra-
dor Shelby acoplado na composio das hastes e introduzido no furo
at seu final. Usando-se sistema hidrulico, a camisa cravada na camada
do solo a ser amostrado, e a seguir retirado do furo. O amostrador Shelby,
com amostra ainda no interior, adequadamente embalada preservando
a integridade da amostra, enviada para o laboratrio, onde se procede a
extrao da amostra e posterior moldagem dos corpos de prova (Figuras
10, 11 e 12).
Seo I Captulo 2 Investigao geoambiental aplicada a planos de interveno 45

Figura 10 - Extrator de amostra sacando Figura 11 - Topo do corpo de prova


corpo de prova do amostrador Shelby saindo do amostrador Shelby
Fonte: dos autores Fonte: dos autores

Figura 12 - Corte do corpo de prova


com fio de ao
Fonte: dos autores

1.3. gua superficial e sedimentos


A coleta de sedimentos e gua superficial de rios e crregos que fazem
parte do entorno de uma determinada rea contaminada ou so considerados
receptores da descarga de poluentes possui grande importncia dentro da investi-
gao ambiental em escala regional ou mesmo local. Os sedimentos representam
a carga e descarga slida em suspenso de uma bacia hidrogrfica, enquanto as
guas superficiais fecham as plumas de contaminao, pois estas so conside-
radas receptores finais jusante do fluxo subterrneo da rea.
A CETESB (2011) detalha os diferentes tipos de dispositivos que podem
ser empregados na amostragem de gua superficial e sedimentos, conforme re-
sumido na Tabela 1.
Para obter qualidade nos resultados, o ponto de coleta de sedimentos e
46 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Tabela 1 - Dispositivos recomendados pela CETESB (2011) para amostragem de gua


superficial e sedimentos
Fonte: dos autores

Amostra Dispositivo Quando aplicado

Balde de Ao Inox em ao inox AISI Amostragem na superfcie de


316L polido corpos dgua em geral

Sadas de efluentes, em locais de


Coletor com Brao Retrtil em
coleta de difcil acesso por meio de
plstico inerte, acrlico ou ao
outros equipamentos
Coleta em superfcie e em
Garrafas de van Dorn e de Niskin -
diferentes profundidades. No so
tubo cilndrico de PVC rgido,
GUA SUPERFICIAL

indicados para ensaios que


acrlico ou de ao inox AISI 316L
requerem grandes volumes de
polido
amostra.
Armadilha de Schindler-Patalas
(Trampa) em acrlico transparente Em estudos qualitativos e
e formato de cubo ou quantitativos da comunidade
paraleleppedo, com rede de nilon planctnica.
com dimetro conhecido
Para grandes volumes de gua e
em diferentes profundidades e
Bomba de gua com mangueira
para a coleta de organismos
zooplanctnicos
Para a reteno dos organismos
planctnicos em estudo e para
Redes de Plncton com copo
diminuir o acmulo de gua no
interior do copo

(continua na pgina seguinte)


Seo I Captulo 2 Investigao geoambiental aplicada a planos de interveno 47

Tabela 1 - Dispositivos recomendados pela CETESB (2011) para amostragem de gua


superficial e sedimentos (continuao)
Fonte: dos autores

Amostra Dispositivo Quando aplicado


Utilizado em reservatrios ou locais
com correnteza leve para avaliao
Pegador de Ekman-Birge
da contaminao de sedimentos
finos

Para amostragem de fundos de


Pegador Petersen e van Veen em areia, cascalho e argila, so capazes
ao inoxidvel AISI 316L com de escavar (morder) substratos
embarcao e guincho grossos devido ao seu peso elevado
e sistema de alavanca

Pegador Ponar pequeno (0,023 m2) Para a coleta qualitativa e


com placas laterais e tela no topo quantitativa dos bentos em
da caamba, que previnem a perda substrato grosso e reduz a
de material no fechamento formao de ondas de choque

Amostrador em Tubo ou
Testemunhador em ao inoxidvel
AISI 316L polido com tubo coletor
SEDIMENTOS

interno de plstico resistente e Para a coleta de sedimentos finos


inerte (ex.: acrlico, em gua doce, esturios e mares,
politetrafluoretileno teflon, em baixas e altas profundidades
cloreto de polivinil - PVC e
polietileno de alta densidade) com
embarcao e guincho
Para amostragem por arrasto,
geralmente no ambiente marinho
Draga Retangular com embarcao
de organismos de maior porte,
e guincho
como crustceos, equinodermos e
macroalgas
em estudos qualitativos ou
semiquantitativos de locais rasos
Delimitadores - armao de rea
de diversos ambientes (de 30cm a
definida, na qual pode estar
70cm de profundidade, em gua
acoplada uma rede
doce, esturio e marinho), costes
rochosos e manguezais
Servem coleta qualitativa ou
Rede Manual com abertura de semiquantitativa da macrofauna
forma triangular, retangular ou bentnica em ambientes rasos, de
semicircular com abertura de at 70 cm de profundidade, e da
malha de 0,25mm a 0,90mm fauna associada a bancos de
macrfitas em gua doce
48 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

gua deve considerar, alm do objeto do estudo, os tipos de ambientes, os locais


de lanamento da carga de poluentes e os padres de vazo, velocidade e senti-
do da corrente. A coleta deve ser realizada na rea de deposio de sedimentos
mais finos: nas margens deposicionais de rios e, no caso de lagos, esturios e
reservatrios, nas regies mais profundas. A rea de deposio de sedimentos
finos normalmente onde se acumulam e so retidos os contaminantes. Deve-se
atentar que as caractersticas fsicas, geolgicas e hidrolgicas, entre os pontos a
serem comparados, sejam compatveis s anlises como granulometria, teor de
matria orgnica e umidade do sedimento, tipo e grau de preservao da cober-
tura vegetal da margem (CETESB, 2011).

1.4. gua subterrnea


O monitoramento das guas subterrneas realizado com a finalidade
de identificar a possvel existncia de contaminao e a evoluo desta com o
tempo. A qualidade na construo e no desenvolvimento do poo de monitora-
mento de grande importncia, sendo necessrio seu projeto, profundidade no
aqufero, e previso dos materiais a serem empregados, que exercem marcante
influncia na amostragem.
Para a instalao dos poos de monitoramento necessrio se ter informa-
es dos compostos provveis presentes na rea, para se definir a profundidade
na qual ser instalado o filtro. Ou seja, compostos DNAPL (Dense non-aqueous
phase liquid), insolveis e mais densos do que a gua, tendem a acumular-se
no fundo do aqufero ou sobre lentes de argila, sendo que, neste caso, o filtro
deve atingir o fundo do aqufero. Quando existem compostos LNAPL (Light
non-aqueous phase liquid), insolveis e menos densos do que a gua, forma fase
livre sobre o aqufero, principalmente na franja capilar, sendo necessrio, neste
caso, que o filtro seja instalado na franja capilar.
A determinao do procedimento de coleta a ser adotado envolve a defini-
o do procedimento de purga (Figura 13), para que a amostra de gua subterr-
nea a ser coletada seja representativa do meio amostrado.
Para realizao de coleta de gua subterrnea podero ser utilizados, bom-
ba de baixa vazo (Figura 14) e/ou bailer (Figura 15). A amostragem com bomba
de baixa vazo, por provocar pouca agitao no aqufero, levantando pouco
sedimento durante a purga, mais indicada do que a amostragem com bailer.
Alm disso, a coleta com a bomba permite a realizao, atravs de uma sonda
multiparmetros, do monitoramento de pH; Condutividade Eltrica (CE); po-
Seo I Captulo 2 Investigao geoambiental aplicada a planos de interveno 49

Figura 13 - Purga do poo utilizando bomba de baixa vazo


Fonte: dos autores
50 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Figura 14 - Amostragem com bomba de Figura 15 - Amostragem com bailer


baixa vazo Fonte: dos autores
Fonte: dos autores

tencial hidrogeninico (Eh ou ORP), Oxignio Dissolvido (OD), Slidos Totais


Dissolvidos (STD) temperatura (TC), turbidez (com turbidmetro) e rebaixa-
mento do nvel dgua (NA) com medidor eltrico, os quais devem-se estabilizar
antes do incio da coleta. A coleta com a bomba s iniciada quando os par-
metros monitorados se estabilizarem, sendo as variaes permitidas apresenta-
das na Tabela 2.

Tabela 2 - Parmetros monitorados durante a realizao da coleta


com bomba de baixa vazo
Fonte: dos autores

OD pH Temp CE ORP
Hora
(mg/L) (C) (mS/cm) (mV)

Critrios de +/-10% ou +/-


+/-0,2 unid +/0,5C +/0,5% +/-20
estabilizao 0,2mg/L
Seo I Captulo 2 Investigao geoambiental aplicada a planos de interveno 51

O Bailer descartvel de polietileno o mais popularmente utilizado em


todo mundo e tambm o mais comentado na literatura internacional. Sua prin-
cipal vantagem est condicionada ao baixo custo e ao fato de ser descartvel.
Os procedimentos de coleta seguem a norma ABNT-NBR 15847/10
Amostragem de gua Subterrnea em Poos de Monitoramento Mtodos de
Purga e Norma CETESB 6410/88 - Amostragem e Monitoramento das guas

Figura 16 - Descontaminao dos equipamentos de coleta


Fonte: dos autores

Subterrneas (ABNT, 2010a; CETESB, 1988).


Entre uma amostragem e outra com materiais no descartveis, tanto na
coleta de amostras de guas subterrneas, quanto na coleta de amostras de guas
superficiais, deve ser realizado um procedimento de descontaminao (Figura
16), evitando contaminao cruzada. O processo de descontaminao segue as
seguintes etapas (CETESB, 2005):
a) lavagem do amostrador com gua potvel, utilizando detergente alcali-
no para laboratrio, isento de fosfato;
b) enxague cuidadoso do amostrador com gua potvel;
c) enxague cuidadoso do amostrador com gua deionizada;
52 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

d) enxague do amostrador com uma soluo de cido clordrico 5%;


e) enxague novamente com gua deionizada;
f) enxague do amostrador com acetona grau-pesticida (ou metanol);
g) enxague do amostrador com hexano grau-pesticida; e
h) colocao do equipamento em recipiente limpo, deixando-o secar ao ar
e embalar.

1.5. Ar
Os poluentes, quando presentes no solo, podem ser encontrados em qua-
tro fases distintas: a fase retida, quando adsorvidos s partculas slidas; a fase
vapor, quando presente no ar; a fase dissolvida, quando presente na gua dos
poros e a fase livre, quando se encontram separados e imiscveis quando em
contato com a gua ou o ar dos poros.
O estudo de gases presentes no solo capaz de fornecer informaes im-
portantes sobre o comportamento em subsuperfcie dos poluentes e subsidiar
futuras decises dentro de um plano de investigao de reas contaminadas.
Possibilita tambm o monitoramento de uma rea alvo atravs de um mtodo
pouco invasivo, que exige pequenas mobilizaes de equipe e de custo relativa-
mente baixo (ASTM, 2006).
O monitoramento de gases presentes na zona vadosa permite a caracteriza-
o da atmosfera do solo, sendo um indicador indireto dos processos que esto
ocorrendo na zona de amostragem. Essa tcnica permite a verificao da presen-
a, composio e origem de contaminantes na zona vadosa, podendo ser usada
como uma forma de rastrear e delimitar a presena de potenciais contaminantes
presentes no solo e em guas subterrneas.
Uma das limitaes desse monitoramento que ele no pode ser utilizado
como nica fonte de informaes para subsidiar a base de informaes de uma in-
vestigao geoambiental. Desta forma, ele deve ser usado como apoio e ser comple-
mentado com outras tcnicas de forma a corroborar com os demais dados obtidos.
Outro limitante, que o monitoramento de gases do solo no fornece
informaes quantitativas que permitam sua repetitividade ao longo do tempo.
Essa caracterstica gerada principalmente devido natureza dinmica do equil-
brio de fases na zona vadosa, visto que existe uma grande variabilidade geolgica
na formao do solo em subsuperfcie, e muitas vezes, h inconsistncias du-
rante a prtica de amostragem, tendo em vista a variabilidade de equipamentos
Seo I Captulo 2 Investigao geoambiental aplicada a planos de interveno 53

disponveis, execuo dos procedimentos de amostragem, garantia de qualidade


e protocolo de controle de qualidade, no sendo possvel fornecer o rigor reque-
rido para garantir a repetio das leituras (ASTM, 2006).
Durante a execuo da amostragem de gases no solo devem ser levadas
em considerao as variveis, como locais especficos e/ou poluentes es-
pecficos, que podem ser incompatveis com a tcnica utilizada, tornando-a
ineficiente.

1.5.1. Qualidade
Garantias de Qualidade (GQ) e os Procedimentos de Controle (PC) de qua-
lidade so essenciais para o estabelecimento de apoio a qualquer interpretao de
dados de medio. Os dados de monitoramento de gases do solo requerem um
protocolo completo de GQ/PC para confirmar que os dados que foram gerados
iro satisfazer os objetivos de qualidade para a pesquisa. Esta exigncia bem
conhecida, porm poucos investigadores definem os rigores do protocolo de exe-
cuo para a obteno de seus dados (ASTM, 2006). Concluses e interpretaes
realizadas com base em dados de qualidade desconhecida tornam fracos os resul-
tados, cabendo contestao e a impossibilidade obteno das metas traadas.

1.5.2. Seleo da metodologia


A seleo de um mtodo de amostragem de gs do solo envolve a considerao
de trs questes principais, o tipo de sistema de amostragem, a metodologia de apli-
cao desse sistema de amostragem e o rigor dos protocolos de execuo em campo.
O investigador deve possuir uma base primria de informaes que per-
mita um direcionamento dos estudos, sendo a partir dessas a escolha da tcnica
mais apropriada para a aplicao. O sucesso na escolha de um dispositivo de
amostragem adequado ou um sistema de amostragem dependente do nvel de
compreenso dos processos da zona vadosa, propriedades dos poluentes e conta-
minantes envolvidos e da aplicabilidade do mtodo no caso em estudo.

1.5.3. Sistemas de amostragem


A amostragem de gases pode ser dividida de acordo com seu princpio de
aplicao. Pode ser realizada atravs da remoo de ar do solo ou por soro, de
forma ativa ou passiva, ou atravs da amostragem de gua e/ou solo para poste-
rior coleta dos gases contidos nestas matrizes.
Mtodos ativos so aqueles em que se obtm uma amostra de gs do solo
atravs do posicionamento de um dispositivo de amostragem em subsuperfcie,
54 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

permitindo que o ar do solo passe atravs do dispositivo, permitindo a coleta


da amostra no horizonte desejado. Os mtodos passivos so aqueles em que se
obtm uma amostra de gs do solo, colocando um dispositivo de coleta no solo
ou na superfcie do solo, e permitindo que a atmosfera entre em equilbrio com
o dispositivo e que o poluente fique retido no mesmo.
Uma forma de escolha do sistema de amostragem baseada na Lei de
Henry, usada para descrever a tendncia para partio entre gua e vapor. Divi-
dindo-se a concentrao de equilbrio do composto no ar pela sua concentrao
na gua se obtm a constante. Quanto maior o valor, maior a tendncia do
composto ficar na fase gasosa. Valores superiores a 0,1, em altas presses, j so
suficientes para deteco de gases por amostragem ativa. Como regra geral, com-
postos com presso de vapor maior que 0,5 mmHg podem ser detectados pelas
tcnicas ativas de monitoramento. A seguir, so apresentados resumidamente os
principais mtodos de amostragem de gases do solo:

a) Whole-air (coleta de amostra total)


Este um mtodo de amostragem ativa, quando envolve o movimento for-
ado do ar do solo atravs de uma haste de cravao, ou passiva, quando o ar se
desloca por diferena de potencial, de forma a manter o ambiente em equilbrio.
Durante a amostragem ativa, a haste cravada at a profundidade de inte-
resse, sendo os gases succionados atravs da haste. As leituras podem ser realiza-
das atravs de um equipamento analtico, ligado diretamente ao sistema ou feita
amostragem atravs de uma seringa, para a realizao de leituras em sistemas
mveis de anlise, obtendo-se os parmetros in situ, ou sendo esta transportada
para o laboratrio de anlise atravs de recipientes especficos (ex. canister). Sua
aplicao bem verstil, de baixo custo de execuo e com um bom rendimento,
permitindo a cravao da haste manualmente ou com o auxlio de equipamentos
de sondagem (cravao contnua). uma boa alternativa durante o reconheci-
mento da rea e para o rastreamento de contaminantes. A Figura 17 apresenta
um desenho esquemtico do sistema.
Durante a amostragem passiva, o processo de cravao se mantm, mas no
realizada a suco dos gases. Em superfcie, instalada uma campnula, que
propicia a concentrao dos gases e vapores, sendo as amostragens realizadas dire-
tamente na campnula. A utilizao da amostragem passiva realizada em casos
especficos, como por exemplo, monitorar emisses de contaminantes a partir do
solo ou da gua, de forma a avaliar o risco de emisses (ASTM, 2006).
Seo I Captulo 2 Investigao geoambiental aplicada a planos de interveno 55

Figura 17 - Aplicao dos diferentes sistemas de amostragem de gases no solo


Fonte: dos autores

Amostragem ativa

detector de gs

anlise in situ
cravao mecnica seringa

transporte anlise
cravao manual

canister

Amostragem passiva

fluxo da
atmosfera
do solo
transporte anlise
campnula

O mtodo Whole-air comumente usado, pois permite a amostragem/men-


surao em uma profundidade especfica, propiciando o estudo em diferentes pro-
fundidades. Para a aplicao desta metodologia necessrio que a concentrao dos
gases presentes na zona vadosa esteja em nveis que permitam a sua caracterizao.
Uma falha comum de aplicao que ocorre durante a cravao e mensu-
rao/amostragem a entrada de ar da atmosfera para o sistema, fazendo com
que o ar do ambiente seja succionado juntamente com os gases da zona vadosa.
Esse efeito de curto-circuito causa a diluio da concentrao dos gases de
interesse, levando a invalidao das leituras, sendo necessria a repetio do
procedimento.

b) Mtodo de Soro
Esse mtodo segue os mesmos procedimentos do Whole-air, sendo tambm
um sistema ativo de amostragem. Ele aplicado quando as concentraes no
so suficientes para a caracterizao dos gases pelos mtodos analticos aplicados
no Whole-air. Neste sistema, adicionado um material capaz de adsorver os gases
(ex. carvo ativado). O principio de funcionamento de uma armadilha, apri-
sionando os gases no coletor, propiciando assim, o aumento da concentrao
56 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Figura 18 - Mtodo de amostragem passiva de gases do solo atravs de soro


Fonte: dos autores

haste de identificao e localizao

tampa de vedao

superfcie do solo

ponto de fixao

amostrador passivo

destes, permitindo sua posterior anlise (ASTM, 2006).


O mtodo de soro tambm pode ser aplicado atravs de amostragem passi-
va, onde realizada a perfurao, no superiores a 1,5 m, e o dispositivo de monito-
ramento colocado dentro de um recipiente e instalado dentro dessa perfurao.
O furo lacrado, ficando o sistema de monitoramento no local de amostragem de
dois a dez dias e, aps este perodo, realizada a sua coleta e anlise (Figura 18).
No mercado so encontrados diversos tipos de dispositivos de adsoro
prontos para uso, mas estes tambm podem ser especialmente preparados para
um alvo especfico. Estes dispositivos so concebidos para concentrar os com-
ponentes de interesse e remover alguns dos componentes do gs de solo que
possam interferir na anlise de uma amostra. Indicadores colorimtricos podem
ser adicionados ao sistema de coleta, identificando assim a presena de contami-
nantes, facilitando a identificao das armadilhas prontas para coleta.

c) Analisadores portteis
Os analisadores de gases portteis, antes usados para monitoramento in-
dustrial, foram inseridos nas investigaes geoambientais, trazendo uma srie de
benefcios. Dentre eles, destacam-se os de leitura imediata das concentraes en-
Seo I Captulo 2 Investigao geoambiental aplicada a planos de interveno 57

contradas, facilidade de transporte e deslocamento dentro da rea de estudo, a


rapidez entre as leituras, a facilidade de manuseio e a eliminao da necessidade
da coleta, acondicionamento e transporte de amostras (ASTM, 2006).
No mercado existem diversos tipos de equipamentos, sendo que os mais
comuns so os sistemas de deteco por ionizao de chama (FID), o detector de
fotoionizao (PID), o detector de infravermelhos (IR), o detector de oxidao
cataltica (DOC) e o cromatgrafo gasoso de chama (CG).
O FID realiza a ionizao de chama para gerar corrente eltrica quando os
gases que contm carbono so oxidados. O FID sensvel aos hidrocarbonetos,
alm de possuir uma ampla resposta para diversos de gases orgnicos. O FID no
responde a gases inorgnicos e vapor de gua, componentes comuns nos gases
do solo, alm de no serem seletivos para compostos halogenados. Eles exigem
o fornecimento de gs combustvel, que requer prticas de segurana cuidadosas
no manuseio e ignio da chama (ASTM, 2006).
O PID utiliza o sistema de radiao ultravioleta para ionizar molculas
contaminantes, onde a corrente elctrica gerada proporcional concentrao
de contaminantes no detector. O PID extremamente sensvel aos hidrocarbo-
netos aromticos, mas menos sensvel aos hidrocarbonetos alifticos. A capaci-
dade de deteco est diretamente ligada ao potencial de ionizao da lmpada
instalada no equipamento, podendo ser ajustada a seletividade de acordo com
a seleo de diferentes lmpadas. Devido limitaes tcnicas, no existem no
mercado lmpadas capazes de realizar a ionizao do metano (Tabela 3), o que li-
mita o PID para deteco de outros compostos de metano. Outro detalhe, que
o sistema PID pode ser afetado pela condensao de vapor de gua na lmpada,
efeito este, causado pelo vapor dgua gerado pela umidade dos solos.
O DOC trabalha com a diferena de resistividade entre dois eletrodos,
sendo um de referncia e um ativo. Conforme o composto orgnico voltil
(VOC) oxidado na cmara de combusto, a temperatura do eletrodo ativo va-
ria, variando assim a resistividade. A diferena entre a resistividade dos sensores
convertido em concentrao de gs. Os DOC permitem leituras com e sem
o gs metano (CH4), pois o sistema permite elevar a temperatura dos eletrodos
de platina a uma temperatura que no oxida o gs metano, fazendo com que o
mesmo no interfira na leitura dos VOCs. Este sistema no permite a deteco
de compostos com mais de oito carbonos (ex. leo diesel) e compostos clorados,
(ex. etanos clorados), sendo um limitante para os estudos que possuem estas
58 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Tabela 3 - Propriedades qumicas bsicas de gases e VOCs alvos em investigaes am-


bientais
Fonte: Adaptado de Geoprobe Systems (2006); Sander (1999)

Frmula Peso Densidade Constante


de Presso de Potencial de
Nome Qumico Henry Vapor Ionizao
Molecular molecular -3
(g.cm ) (atm.m/mol) (mmHg/20C) (eV)
Aromticos e Alifticos

Benzeno C6H6 78,11 0,877 2,15E-01 75 9,24

20
Tolueno C6H5CH3 92,1 0,87 2,62E-01 8,82
(18,3C)

10
Etil Benzeno C6H5CH3CH2 106,2 0,87 0,322 (8,5E-3) 8,76
(26,1C)
Xilenos
C6H4(CH3)2 106,2 0,88 a 0,86 3,04E-01 07/09/09 8,44 a 5,86
(o/m/p)
(n-)Octano CH3(CH2)6CH3 114,2 0,7 5,5 (E-4) 10 9,82
ter metil t-butlico
C5H12O 88,15 0,74 0,018 (5,5E-4) 245 10
(MTBE)
VOCs clorados

CH2CHCl6
Cloreto de vinila 62,5 0,911 1,10E-02 >760 9,99
(Cloroeteno)
1,1 Dicloroetano 230
CHCl2CH3 99 1,18 1,80E-01 11,06
(1,1-DCA) (25C)
(CH)2Cl2 1,27
1,2-Dicloroetileno 97 3,00E-02 180 a 264 9,65
(1,2-DCE) (25C)
CHCl2CH2Cl
1,1,2-Tricloroetano 133,4 1,44 1,2 19 11
(TCA)
ClCH=CCl2
Tricloroetileno 131,4 1,46 8,90E-02 58 9,45
(TCE)
Cl2C=CCl2
Tetracloroetileno 165,8 1,62 3,60E-02 14 9,35
(Percloroetileno)
Tetracloreto de
CCl4 153,8 1,59 3,30E-03 91 11,47
carbono
Gases de aterros sanitrios

Metano CH4 16,04 0,4228-162 1,30E-03 --- 12,98

Dixido de Carbono CO2 44 1,98E-03 3,40E-02 >760 13,77


g/cm= gramas por centmetro cbico; atm.m/mol = atmosfera metro cbico por mol; C = grau centgrado; mm Hg =
milmetros
g/cm= de mercrio;
gramas eV = eltron cbico;
por centmetro volt atm.m/mol = atmosfera metro cbico por mol; C = grau Celsius;
mm Hg = milmetros de mercrio; eV = eltron volt
Seo I Captulo 2 Investigao geoambiental aplicada a planos de interveno 59

fontes de compostos (NEGRO, 2011).


O CG o sistema mais verstil e preciso, porm, o mais oneroso. A tcnica
permite a separao de compostos em uma coluna cromatogrfica, onde so iden-
tificadas e quantificadas as concentraes dos compostos com base na compara-
o com um padro conhecido. As respostas, ou picos, so registadas como uma
funo do tempo, sendo a identificao dos compostos baseada na comparao
entre o tempo de respostas de um composto padro conhecido e o composto des-
conhecido. Os sistemas mais avanados de investigao contam com laboratrios
mveis, equipados com cromatgrafo, o que permite, alm de uma maior acurcia,
a identificao in situ dos contaminantes e possveis alvos de interesse.

2. ENSAIOS PARA INVESTIGAO GEOAMBIENTAL


A seguir, so apresentados os ensaios que possuem tendncia de serem
cada vez mais executados no Brasil durante as etapas de investigao confirma-
tria, detalhada e para implantao de planos de interveno, divididos entre
determinaes de campo e laboratrio. Os ensaios de campo permitem avaliar
as condies naturais in situ dos solos, enquanto os ensaios de laboratrio forne-
cem maiores detalhes do subsolo, mas em menor escala, procurando representar
as condies de campo com base em amostras de solo, gua e gs. Lembra-se
que a ordem com que estes ensaios so apresentados aqui, seria aquela ideal a
ser seguida durante as investigaes, uma vez que cada um desses possui uma fi-
nalidade diferente, a depender do estgio da investigao. Contudo, sabe-se que
muitas investigaes foram iniciadas no passado, usando tecnologias, diretrizes
e normas mais antigas, assim como varia de acordo com os mtodos que o pr-
prio investigador est mais acostumado a utilizar ou confia mais. Independente
desses fatores, a ideia nunca o da substituio de um ensaio pelo outro, mas
sim da integrao das informaes que cada um deles pode fornecer a fim de se
construir um modelo conceitual da rea o mais detalhado possvel, com todas as
informaes obtidas at aquele momento.

2.1. Ensaios de campo


2.1.1. Geofsica de superfcie
Segundo Greenhouse, Gudjurgis e Slaine et al. (1995), geofsica a aplica-
o dos princpios fsicos no estudo da Terra. Sua tarefa fundamental detectar
um alvo em subsuperfcie, o que depender do contraste entre as propriedades
fsicas do alvo e do meio em que ele est. Desse modo, os resultados obtidos
60 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

a partir da geofsica proporcionam a distribuio no tempo ou no espao de


algumas propriedades fsicas do meio em estudo, como a condutividade ou re-
sistividade eltrica, a permissividade e a constante dieltrica, a susceptibilidade
magntica, densidade, velocidades ssmicas, entre outras.
Os ensaios geofsicos englobam uma srie de mtodos areos, superficiais
e dentro de furos visando investigao do subsolo. Eles podem ser empregados
nos mais diversos ambientes, como rios, solos, resduos e at corpos dgua con-
gelados. Benson e Yuhur (1995) comentam que o mtodo a ser utilizado deve ser
cuidadosamente selecionado, de acordo com as condies especficas do local e
dos objetivos a serem alcanados pela investigao.
Entre todos os mtodos geofsicos existentes, os superficiais so os mais apli-
cados e difundidos em todo o Mundo, incluindo o Brasil. Uma das principais van-
tagens da aplicao dos mtodos geofsicos de superfcie em relao aos mtodos
tradicionais de investigao de subsuperfcie como, por exemplo, as sondagens e
a perfurao de poos, a rapidez na avaliao de grandes reas com menor custo
(CETESB, 2004). Alm disso, so fceis de operar e relativamente rpidos.
Aquino (1999) define os mtodos geofsicos como tcnicas indiretas de in-
vestigao do subsolo a partir da aquisio em superfcie de dados instrumentais,
caracterizando-se, portanto, como mtodos no invasivos ou no destrutivos.
Segundo Elis (2003a), a utilizao da geofsica na caracterizao de uma
rea afetada por substncias poluentes consiste na obteno de informaes a
respeito da deteco e mapeamento da extenso da rea afetada, profundidade
da zona saturada, direo do fluxo subterrneo e profundidade do substrato
rochoso inalterado. Em alguns casos, informaes mais especficas podem ser
importantes, como velocidade de fluxo, presena de fraturas e fluxo na zona
saturada, avaliao de interao entre os poluentes e o meio fsico, deteco de
tipos especficos de materiais em reas de disposio de resduos, definio da
espessura e estrutura de depsitos de resduos.
A realizao dos levantamentos geofsicos pode ser efetuada nas diferentes
etapas de atividades estabelecidas para o gerenciamento de reas contaminadas
(CETESB, 2004):

Na etapa de investigao confirmatria, os mtodos geofsicos so utili-
zados para localizar os pontos de amostragem e de sondagens mais ade-
quados, atravs da determinao de anomalias que representam os locais
com maiores concentraes de contaminantes;

Quando da investigao detalhada e para remediao, os mtodos geo-
Seo I Captulo 2 Investigao geoambiental aplicada a planos de interveno 61

fsicos podem ser empregados para o mapeamento e monitoramento da


propagao da contaminao;

Na fase de remediao de reas contaminadas, estes mtodos podem ser
aplicados na avaliao da eficincia dos trabalhos de recuperao pela
confirmao das redues das concentraes dos contaminantes.

Existe uma variedade de mtodos geofsicos de superfcie que podem


ser utilizados em estudos geoambientais. Entre eles, destacam-se: o Geo-radar
(GPR), os Eletromagnticos (Indutivo-EM e Domnio do Tempo-TDEM), a Ele-
trorresistividade (ER), a Magnetometria, os Ssmicos (reflexo e refrao), o Po-
tencial Espontneo (SP) e a Polarizao Induzida (IP).
Para a avaliao geolgica e hidrogeolgica, praticamente todos os mto-
dos mencionados acima podem ser aplicados com eficincia, cada um com uma
particularidade, dependendo dos objetivos a serem alcanados pela investigao
e das caractersticas do prprio meio (profundidade, saturao, fraturas, tipo de
solo, entre outros). Para deteco e mapeamento de cavas, tanques, limites de
aterros sanitrios e resduos e condutos enterrados, os mtodos eletromagnti-
cos, o geo-radar e a magnetometria podem ser aplicados com grande eficincia,
conforme explicam Benson e Yuhur (1995). J para deteco e mapeamento de
plumas de contaminao e vazamentos em liners, os autores destacam os mto-
dos eltricos, como a eletrorresistividade, potencial espontneo e polarizao
induzida para deteco de plumas inorgnicas.
A aplicao de dois ou mais mtodos geofsicos distintos aumenta a pre-
ciso das interpretaes, sendo que a natureza dos contaminantes e a geologia
local so os fatores decisivos na seleo dos mtodos geofsicos a serem utiliza-
dos (AQUINO, 1999). importante salientar que os ensaios de geofsica de
superfcie tm permitido a deteco e a determinao do formato e da extenso
da pluma de contaminao, sendo fundamentais na locao dos ensaios dire-
tos, possibilitando assim reduzir o nmero desses ensaios, que permitiro um
estudo mais detalhado da pluma e do solo ao qual ela est inserida, conforme
j demonstrado em diversas pesquisas, como aquelas realizadas por Elis (1999;
2003b), Gandolfo, Mondelli e Blanco (2012) e Ustra (2013).
Para maiores detalhes sobre os mtodos geofsicos, recomenda-se consultar
Telford et al. (1990); Greenhouse, Gudjurgis e Slaine (1995); Vogelsang (1995);
Reynolds (1997) e Elis (2003a).
62 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

2.1.2. Sondagens CPTu (Cone Penetration Test) ou de Piezocone


De origem da Geotecnia, so menos correntes que os ensaios SPT no Bra-
sil, pois exigem equipe tcnica especializada para sua realizao e interpretao.
Permitem a obteno de um perfil estratigrfico mais detalhado, assim como
parmetros geotcnicos de maneira indireta. O equipamento de perfurao hi-
drulico geralmente utilizado o mesmo que permite a coleta atravs de liners
de PVC de amostras deformadas, conforme j apresentado, o que facilita a sua
utilizao na investigao de reas contaminadas ou sob remediao.
O piezocone, como conhecida a sondagem CPT com medida da poro-
presso (u), um ensaio de penetrao quasiesttica in situ, que permite identifi-
car e avaliar o perfil e os parmetros geotcnicos do solo (LUNNE et al., 1997).
Nos Estados Unidos, o procedimento est normalizado de acordo com a ASTM
D3441 (1986), tanto para o ensaio com medida de poropresses (CPTu), como
para o ensaio sem essa medida (CPT).
Nesse ensaio, uma ponteira em forma cnica, que conectada extremi-
dade de um conjunto de hastes, introduzida no solo a uma velocidade constan-
te igual a 2 cm/s (aproximadamente igual a 1 m/min). O cone tem um vrtice de
60o e um dimetro tpico de 35,68 mm (que corresponde a uma rea de 10 cm2).
O dimetro das hastes igual ou menor do que o dimetro do cone. Durante o
ensaio, a resistncia penetrao da ponta do cone medida constantemente.
Tambm medida a resistncia penetrao de uma luva de atrito que alojada
logo atrs do cone (Figura 19) (GIACHETI, 2001).
Os cones eltricos possuem clulas de carga que registram a resistncia de
ponta (qc) e o atrito lateral (fs). Valores da poropresso (u) atrs do cone durante
a penetrao so determinados atravs de um transdutor de presso. Alguns pie-
zocones possuem mltiplos transdutores de presso, permitindo determinar tam-
bm a poropresso na ponta (u1), atrs da ponta (u2) e atrs da luva de atrito (u3).
Uma das principais aplicaes do piezocone para a identificao do perfil
geotcnico a partir do emprego de cartas de classificao. A experincia tem de-
monstrado que tipicamente a resistncia de ponta (qc) alta em areias e baixa em
argilas e o atrito lateral (fs) baixo em areias e alto em argilas (GIACHETI, 2001).
Douglas e Olsen (1981) foram os pioneiros a propor uma carta de classifi-
cao de solos a partir da resistncia de ponta (qc) e razo de atrito (Rf) obtidos
com cones eltricos. Uma das cartas de classificao mais utilizadas a proposta
por Robertson et al. (1986), apresentada na Figura 20. Esta carta utiliza a resis-
Seo I Captulo 2 Investigao geoambiental aplicada a planos de interveno 63

Figura 19 - Piezocone com inclinmetro, sensor de temperatura e acelermetro


Fonte: modificado de Davies e Campanella (1995a).

cabo

inclinmetro

strain gauges da
clula de carga de
luva de atrito
atrito lateral
(rea de 150 cm2)

sensor de
temperatura strain gages da
clula de carga de
resistncia de ponta
trandutor de
poro-presso

filtro de
cone de 60
material plstico
dimetro de 35.68mm

tncia de ponta (qT) e a razo de atrito corrigidas (Rf = qT /fs x 100) em funo da
diferena de rea provocada pela presena do filtro poroso (Figura 19). A carta
mostra, alm da classificao dos solos, a tendncia de variao da densidade
relativa (Dr), do histrico de tenses (OCR), da sensibilidade (St) e do ndice de
vazios (e). O piezocone permite ainda que se classifique o solo utilizando a in-
formao das poropresses, atravs do ndice de poropresso (Bq). Este recurso
interessante especialmente para solos moles, onde os valores de resistncia de
ponta so baixos e a gerao de poropresso elevada.
Dependendo do tipo de contaminante a ser investigado (orgnico ou
inorgnico; DNAPL ou LNAPL), outros sensores podem ser incorporados ao
CPTU, como por exemplo:
a) Sensor de Temperatura: frequentemente incorporado ao piezocone e de
64 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Figura 20 - Carta de classificao de solos utilizando o piezocone


Fonte: Robertson et al. (1986)

SBT Tipo de comportamento do solo


1 Solos finos sensveis
2 Solos orgnicos
3 Argila
4 Argila siltosa a argila
5 Silte argiloso a argila siltosa
6 Silte arenoso a silte argiloso
7 Areia siltosa a silte arenoso
8 Areia a areia siltosa
9 Areia
10 Areia pedregulhosa a areia
11 Solo fino muito rijo *
12 Areia a areia pedregulhosa *
*Pr-adensado ou cimentado

grande aplicabilidade ambiental;


b) Sensor de pH: capaz de identificar se a rea contaminada, monitorada
ou remediada est cida ou bsica;
c) Nutron e Radiao Gamma: para avaliao do teor de umidade e a
densidade relativa do solo;
d) Reflectometria no Domnio do Tempo (TDR): para medida da constan-
te dieltrica do solo e do fluido dos poros, a qual pode ser correlaciona-
da com o teor de umidade volumtrico;
Seo I Captulo 2 Investigao geoambiental aplicada a planos de interveno 65

e) Potencial de Oxi-Reduo (Redox): permite que seja realizada a medida


da capacidade de troca de oxignio do terreno;
f) Sensor tico-eletrnico Integrado: desenvolvido para determinar a con-
centrao qumica do solo e do aqufero in situ. Este sensor depende da
ocorrncia de uma reao qumica, adsoro ou absoro do contami-
nante de interesse com um revestimento polimrico num guia de onda
oticamente transparente;
g) Video Cone: para obteno de imagens gravadas do solo ao longo da
extremidade do cone durante a penetrao;
h) Polarizao Induzida: assim como medidas resistividade eltrica podem
ser anexadas ao piezocone, de cargabilidade tambm. A UBC desenvol-
veu essa ferramenta, apresentada por Kristiansen (1997);
i) Ultra-Violeta Induzido: Biggar et al. (2003) apresentam a aplicao do
UVIF-CPT na deteco de leos e gases em Alberta, Canad;
j) Resistividade eltrica: dentre os sensores incorporados ao piezocone
para investigao ambiental, um dos mais conhecidos e aplicados. Per-
mite medir continuamente a resistncia a um fluxo de corrente eltrica
aplicada ao solo (WEEMEES, 1990; BOLINELLI JUNIOR, 2004). A
Figura 21 apresenta os resultados de dois ensaios RCPTU realizados no
entorno imediato de uma rea de disposio de resduos slidos urbanos
por Mondelli et al. (2007), a fim de avaliar a aplicabilidade dessa ferra-
menta para avaliao de uma possvel contaminao causada pelo aterro.
Analisando-se os resultados dos ensaios RCPTU 14 e 15, observa-se uma
brusca diminuio nos valores de resistividade (maior condutividade)
quando se atinge a zona saturada, o que demonstra a vantagem do uso
dessa ferramenta para identificao da posio do nvel dgua e o au-
mento da condutividade eltrica do meio. Assim, a influncia do tipo
de solo nos valores de resistividade no to ntida na regio saturada
dos ensaios RCPTU 14 e 15, com valores em torno de 50 ohm.m para
o primeiro e em torno de 20 ohm.m para o segundo. Isto pode ser um
indicativo da presena de contaminantes migrando nas camadas mais
arenosas logo frente do aterro, uma vez que a amostra de gua coletada
entre 8 a 9 m de profundidade apresentou resistividade eltrica baixa, o
que indicativo da presena de poluentes na gua.
66 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Figura 21 - Resultados dos ensaios de piezocone RCPTU 14 e 15 realizados


jusante do aterro e prximos cava preenchida com resduos
Fonte: Mondelli et al. (2007)

k) A sonda MIP (Membrane Interface Probe) comumente utilizada para de-


limitao de VOCs (Compostos Orgnicos Volteis) no subsolo, de ma-
neira semiquantitativa e permite a obteno dos resultados em tempo
real. Bastante aplicada em investigaes geoambientais, por vir acopla-
da ao CPTu ou no. A ponteira composta por uma membrana semi-
permevel e um medidor de condutividade eltrica (eletrical conductivity
- EC) dipolo (Figura 22). A membrana se localiza em um bloco aquecido
ligado a diferentes detectores, como: PID (Photo-ionization Detector), FID
(Flame-ionization Detector) e XSD (Halogen Specific Detector). Durante o
ensaio, esswe bloco aquecido cerca de 100-120C de forma a ajudar
na acelerao da difuso do contaminante atravs da membrana. A
difuso ocorre devido ao gradiente de concentrao entre o solo e/ou
gua subterrnea contaminados por VOCs. Esses, quando aquecidos,
so transportados atravs de um gs de arraste (ex: nitrognio) para a
fase de detectores na superfcie, com um fluxo de 35 a 45 mL/min.
O tempo de viagem do gs de arraste da membrana para os detectores
de aproximadamente 30 a 45 segundos. Os detectores geram sinais se-
miquantitativos contnuos em relao profundidade de cravao, que
Seo I Captulo 2 Investigao geoambiental aplicada a planos de interveno 67

so medidos a cada 30 cm, estes sinais so processados por um sistema


de aquisio de dados.

Figura 22 - Funcionamento da captao de gases pela membrana da sonda MIP localiza-


da na ponteira de cravao
Fonte: modificado de Geoprobe Systems (2009)

fornecimento do tubo de retorno


gs de arraste do gs de arraste
(vindo do MIP) (para detector)

menbrana permevel

contaminantes orgnicos
volteis no solo

medio da
condutividade
do solo

Independente do nmero e tipo de sensores utilizados, aps analisados os


resultados, recomenda-se sempre a amostragem discreta de gua, solo e gases nas
profundidades de interesse do perfil de solo, confirmando assim os nveis de con-
taminao do meio. A Figura 23 apresenta resultados obtidos atravs de um estu-
do realizado pelo IPT para deteco de um comporto organoclorado semivoltil,
o hexaclorociclohexano (HCH), quando os resultados diretos de caracterizao
ambiental das amostras de solo coletadas so confrontadas com os resultados ob-
tidos atravs da sonda MIP. Os resultados mostram que as maiores concentraes
do HCH aparecem no solo mais superficialmente, at 5 m de profundidade,
68 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Figura 23 Perfis estratigrfico, granulomtrico, de CE, MIP e de anlise


da somatria de HCH
Fonte: dos autores
Descrio Granulometria CE - Condutividade
tctil visual (% acumulada) eltrica (S/cm) Detectores do MIP HCH total (mg/kg)
0 20 40 60 100 0 250 500 750 1000 0 0 10 2x10 3x10
0
NA min

variegada, pedregulhos
1
argila siltosa, marrom amarelada

2 argila vermelha amarronada


NAmax

argila arenosa, vermelha


amarronada, variegada
3
Profundidade (m)

argila cinza avermelhada, variegada

areia argilosa, cinza amarron., varieg.


4

variegada, com lentes argilosas


5 areia F/M, pco argilosa, cinza, varieg.

6
cinza avermelhada

7
areia grossa, cinza amarelada, pdrs

8
cinza amarelada, variegada

pedregulho CE MIP PID max (V) Concentrao em


areia FID max (V) mg/kg LAQ
CE LRAC
silte XSDmax (V)
argila

at onde tambm o sensor de condutividade eltrica (CE) apresentou maiores


valores. Entretanto, picos foram observados atravs dos detectores do MIP (PID
e FID) entre 5,5 e 7,5 m, quando a condutividade eltrica ficou muito baixa,
indicando a possvel presena de compostos orgnicos volteis concentrados nas
camadas mais arenosas e profundas do perfil estratigrfico.

2.1.3. Poos de monitoramento e ensaios hidrulicos in situ


A construo de poos de monitoramento a tcnica mais emprega-
da e tambm exigida pelos rgos ambientais para coleta e anlise direta de
amostras do aqufero fretico. Hoje, eles devem ser executados conforme as
normas ABNT NBR 15495:1/10 (Poos de monitoramento de guas subterrneas
em aquferos granulados Parte 1: Projeto e construo) e NBR 15495:2/10 (Poos
de monitoramento de guas subterrneas em aquferos granulares - Parte 2: Desenvol-
vimento) (ABNT, 2010b; 2010c). Alm disso, em novembro de 2012 foi lan-
ada a Resoluo SMA 90, que exige a acreditao desta atividade junto ao
INMETRO, no sentido de garantir o controle da amostragem e da qualidade
tcnica analtica.
Conforme a NBR 15495:1/10, os poos de monitoramento devem ser
basicamente constitudos dos seguintes elementos: revestimento interno, filtro,
Seo I Captulo 2 Investigao geoambiental aplicada a planos de interveno 69

Figura 24 - Exemplo de boletim de sondagem e perfil construtivo tpico de poo de


monitoramento adotado pelo IPT
Fonte: dos autores
70 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

prfiltro, selo de bentonita, tampo e caixa de proteo (ABNT, 2010b). A Fi-


gura 24 apresenta um exemplo da folha adotada como padro pelo IPT com os
dados construtivos de um poo de monitoramento.
Uma vez construdos, os poos de monitoramento podem servir para v-
rias outras campanhas de investigao futura da rea, assim como para monito-
ramento ou injeo de alguma tecnologia de remediao e, principalmente, aps
implementadas aes de interveno na rea. Muitas dessas campanhas, como
a realizao de ensaios hidrulicos in situ permitem a obteno de parmetros
como a condutividade hidrulica (Slug Test de Recuperao e Rebaixamento
ROHRICH, 2002), a dispersividade (GELHAR; COLLINS, 1971), e a transmis-
sividade representativas da(s) camada(s) de solo posicionadas na regio do filtro
do poo. Alm disso, o monitoramento da profundidade do nvel dgua fun-
damental para obteno do mapa potenciomtrico, sempre exigido pela agncia
ambiental durante as investigaes geoambientais, em diferentes perodos do
ano (seca e chuva, por exemplo).

2.2. Ensaios de laboratrio


Ensaios de laboratrio podem melhorar a interpretao dos resultados dos
ensaios de campo, de maneira a complement-los, controlando e detalhando a
investigao ambiental de uma determinada rea de interesse.
A caracterizao hidrogeolgica e os valores de background do perfil do
subsolo tpico podem ser confirmados e obtidos atravs de ensaios de caracte-
rizao geotcnicos, geoqumicos e mineralgicos. Os ensaios de caracterizao
so fundamentais para a classificao dos solos, devido sua complexa formao
geolgica, e principalmente quando se realiza uma investigao ambiental, em
que a interao entre os contaminantes e o meio fsico precisa ser conhecida. Os
ensaios de laboratrio mais comuns de caracterizao ambiental dos solos so
listados a seguir, seguidos de suas respectivas referncias para maiores detalhes:

Granulometria Conjunta (ABNT NBR 7181, 1984): clssico para a Geo-


tecnia e fundamental para diferentes reas do conhecimento, inclusive
Ambiental. Este ensaio determina o tamanho das partculas granulares
de solo e resduos (argila, silte, areia e pedregulhos). constitudo por
duas fases distintas: sedimentao, para detalhamento da frao fina do
solo; e peneiramento, para detalhamento da frao grossa do solo;

ndices Fsicos e Propriedades Geotcnicas (LAMBE; WHITMAN, 1969 e nor-


Seo I Captulo 2 Investigao geoambiental aplicada a planos de interveno 71

mas ABNT): ensaios laboratoriais clssicos para caracterizao fsica do


solo so essenciais para a investigao ambiental. ndices como: teor de
umidade gravimtrico in situ (w), peso especfico natural (g), peso espec-
fico seco (gd), peso especfico dos gros (gs), e porosidades total e efetiva.
Ensaios de permeabilidade / condutividade hidrulica (k) tambm so
necessrios para um bom acompanhamento e preveno da poluio de
uma rea contaminada e para a construo de empreendimentos futuros.
Dependendo da posio do nvel dgua e do uso futuro da rea, ensaios
para determinar a curva de reteno ou caracterstica do solo tambm so
importantes para a investigao e remediao de reas contaminadas;
Ensaio de Compactao de Solos (ABNT NBR 7182, 1986): alm de seu
tradicional uso para a Geotecnia para construo de aterros, este ensaio
tambm preliminar queles para estimativa de parmetros de transporte
de poluentes, uma vez que visa a preparao de corpos de prova cilndri-
cos de 5 a 7 cm de dimetro. As amostras de solo compactado so uma
opo ao uso de amostras indeformadas, de difcil qualidade na coleta, e
tambm permitem o estudo de camadas de impermeabilizao de aterros
sanitrios e barreiras para interceptao de plumas de contaminao;
Teor de matria orgnica (MO) (ABNT NBR 13600, 1996): considerada
uma propriedade importante da fase slida do solo, pois responsvel
pela reteno de boa parte dos contaminantes orgnicos e ons lixiviados
pelas guas das chuvas, juntamente com minerais de argila e hidrxidos.
A matria orgnica pode ser determinada atravs da queima da amostra
de solo em uma mufla, aquecendo temperatura de 440oC;
Adsoro de Azul de Metileno (LAN, 1977; PEJON, 1992): este ensaio permi-
te a estimativa da capacidade de troca catinica (CTC), da superfcie espe-
cfica do solo (SE) e da atividade dos argilominerais. Este indica tambm o
tipo predominante da matriz argilosa (partculas menores que 0,075 mm);
Difrao de Raios-X, Anlise Trmica Diferencial (ATD) e Anlise Trmica Gra-
vimtrica (ATG) (SANTOS, 1989): estes ensaios permitem a caracterizao
analtica do teor de finos do solo, atravs do aquecimento da amostra de
solo at cerca de 1000oC, de forma a identificar e quantificar diferentes
argilominerais, hidrxidos e quaisquer constituintes slidos do solo em
estudo. Por conseguinte, os ensaios podem ser utilizados para identificar
a mineralogia do solo e da sua interao geoqumica com o meio natural,
72 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

para avaliar a atenuao natural dos contaminantes;

pH (US EPA, 1993; EMBRAPA, 2009): este ensaio determina o pH de ma-


teriais granulares em gua, atravs da medio eletroqumica da concentra-
o efetiva de ons H+ na soluo do solo ou resduo, por meio de eletrodo
combinado imerso em suspenso resduos/solo (geralmente na proporo
de 1: 2,5;

Condutividade eltrica (CE) (CAMARGO et al., 1986; EMBRAPA, 2009):


este ensaio determina a condutividade eltrica na medio eletroqumi-
ca da concentrao efetiva de ons na soluo do solo, por meio de
eletrodo combinado imerso em suspenso solo: gua deionizada, na
proporo 1:10;

Fluorescncia de Raios-X XRF: um mtodo rpido para investigar amos-


tras de solo em profundidades de interesse, de modo a quantificar as
concentraes de metais presentes nas mesmas. Sabe-se que os metais
possuem como origem a prpria composio das rochas, e nessas condi-
es, no excedem os limites em quantidades seguras s atividades dos
seres vivos.

Anlises Qumicas: geralmente, os laboratrios de solos encaminham as


amostras preservadas, peneiradas ou extradas para um laboratrio es-
pecifico de anlises qumicas. Neste laboratrio, os mtodos de anlise
dependem da matriz e do tipo de composto a ser analisado. Por exem-
plo, para anlise de metais em lquidos os mtodos mais utilizados so a
absoro ou emisso atmica, e em solo, espectrmetros de massa com
diferentes resolues so utilizados. Para compostos orgnicos utili-
zada cromatografia gasosa, sendo que preliminarmente so realizadas
todas as diluies e extraes necessrias a depender do composto de
interesse. Cada mtodo de anlise em relao ao composto de interesse
pode ser consultado em Franson et al. (1995) e CETESB (2011). im-
portante salientar que para trabalhos que envolvem a investigao de
reas contaminadas, menores limites de deteco e quantificao so
requeridos, para que as legislaes ambientais sejam atendidas, confor-
me ser abordado a seguir.
Seo I Captulo 2 Investigao geoambiental aplicada a planos de interveno 73

3. CONTROLE E GARANTIA DOS DADOS


O controle de qualidade objetiva assegurar e garantir que os dados de
um projeto sejam obtidos da melhor forma possvel e que a qualidade destes
possam ser avaliados e documentados; evitando que ocorram erros de medies
que possam entrar no sistema em vrias fases do projeto, tais como, durante a
amostragem, preparao de amostras e anlises qumicas, at chegar ao estudo
de anlise de risco, que desencadeia todo o plano de interveno.
Para a realizao de um projeto com uma boa qualidade de dados, deve-se
inicialmente detectar a natureza e a extenso da contaminao, para em seguida
realizar o plano de investigao da rea. Estes parmetros so detectados atravs
de uma avaliao preliminar, aps a obteno do primeiro modelo conceitual da
rea (CETESB, 2005). A partir da so definidas as metodologias de amostragem
e preparao de amostras mais indicadas, os ensaios a serem realizados, a matriz
a ser coletada e a preservao e validade necessrias de cada uma delas at a rea-
lizao das anlises fsico-qumicas. A representatividade da amostra definida
pela coleta de amostras ao longo de toda a rea a ser investigada; armazenamento
adequado, normalmente em cmara fria com temperatura controlada.
Tambm devem ser definidos os limites de incerteza e quantas amostras
devero ser coletadas, inclusive amostras em duplicatas ou at triplicatas. A par-
tir das duplicatas coletadas em campo, possvel avaliar a preciso na metodolo-
gia de coleta, detectando assim, atravs da comparao dos resultados, possveis
erros nos processos.
As duplicatas tambm podem ser utilizadas para avaliar a eficincia na me-
todologia de preparao de amostras e comumente utilizada nos laboratrios de
anlises qumicas, onde so criadas rplicas das amostras para a avaliao da preci-
so do sistema de medio da metodologia analtica. Este procedimento tambm
utilizado em coletas de campo, nas quais so coletadas amostras em pontos de
amostragem prximos uns aos outros, denominadas replicatas, ou uma amostra
coletada em campo pode ser subdividida em duas amostras, gerando a duplicata.
Atravs das duplicatas e replicatas possvel avaliar o nvel de concordncia entre
as vrias medies, e comparar os resultados atravs de clculos de desvio padro.
O plano de investigao tambm deve levar em conta como os dados
obtidos iro influenciar a deciso final, como, por exemplo, qual o cenrio
de exposio que ser utilizado, assim como os Valores Orientadores de Refe-
rncia (VOR) de interveno definidos pelo rgo responsvel, como CONA-
MA n 420, (2009) e CETESB, (2005). Assim, os Limites de Deteco (LD) dos
procedimentos metodolgicos de anlise qumica, que correspondem menor
74 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

concentrao detectvel qualitativamente, com confiabilidade, devem sem-


pre ser inferiores aos VOR de cada um dos respectivos compostos qumicos
analisados.
Alm do LD, tambm comumente utilizado nos laboratrios de anlises
qumicas os Limites de Quantificao (LQ), que representa a menor concentra-
o detectvel quantitativamente pela metodologia analtica utilizada. Conforme
a resoluo CONAMA n 420, (2009), que dispem sobre os requisitos mnimos
que devem ser reportados nos laudos analticos, estes devem conter, entre outras
coisas: a indicao da metodologia analtica utilizada; os dados de LQ da meto-
dologia, para cada substncia avaliada; os resultados dos brancos do mtodo e
rastreadores (surrogates) e recuperao dos analitos na matriz (spike).
Os brancos de laboratrio, ou de campo, so amostras de controle de qua-
lidade da calibrao dos equipamentos utilizados nas anlises qumicas ou da
contaminao do sistema de medio, assim como da contaminao de campo.
Estas amostras geralmente consistem de gua sem contaminao que deve passar
pelos mesmos procedimentos de uma amostra real.
Outro procedimento para assegurar a qualidade dos ensaios e de processos
de extrao so os rastreadores, ou surrogates, aplicveis s anlises orgnicas,
como de compostos organoclorados e PAHs. Os rastreadores so compostos
sintticos orgnicos, similares aos analitos de interesse, que so adicionados s
amostras antes do processo de extrao. Estes compostos adicionados possuem
concentraes conhecidas. Em seguida medida a recuperao destes compos-
tos, ou seja, qual a concentrao adicionada e qual a concentrao extrada no
processo de extrao e detectada no processo de cromatografia. A recuperao
aceitvel fixada em 100 30 % (USEPA, 1994).
Quanto matriz, ou spike, adicionada amostra um composto existente
na amostra, em contraes conhecidas, e verificada a exatido da anlise e da
interferncia da matriz sobre o procedimento analtico. Estes compostos so de-
nominados de substitutos e, assim como o surrogate, so adicionados amostra
antes do processo de extrao. A concentrao de pico deve ser aproximada
concentrao esperada ou, segundo norma internacional: com uma recuperao
de 100 15% (USEPA, 1994). Existem tambm os padres internos de laborat-
rio, que so substncias em concentraes conhecidas, adicionadas s amostras
aps a realizao do processo de extrao. O padro de laboratrio utilizado no
controle do processo de leitura em cromatografia a gs com detector de massa.
O Estado de So Paulo, visando qualidade laboratorial quanto confiabi-
Seo I Captulo 2 Investigao geoambiental aplicada a planos de interveno 75

lidade dos laudos analticos submetidos Secretaria Estadual do Meio Ambiente


SEAQUA, a Resoluo SMA 37, (SO PAULO, 2006), estabeleceu critrios
exigindo que os laudos fossem acreditados pelo Instituto Nacional de Metrolo-
gia, Normalizao e Qualidade Industrial INMETRO, conforme a NBR 17025
(ABNT, 2005). Esta Resoluo foi revogada pela SMA 90 (SO PAULO, 2012),
que passou a exigir no apenas a acreditao dos laudos analticos, como tambm
a acreditao pelo INMETRO das atividades de amostragens.

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fsico, Universidade de So Paulo, So Paulo, 2013.

VOGELSANG, D. Environmental geophysics: a practical guide. Berlin:


Springer-Verlag, 1995. 172 p.

WEEMEES, I. A resistivity cone penetrometer for ground-water studies.


Vancouver: Department of Civil Engineering / University of British Columbia, 1990.
3
Avaliao de risco sade humana
Alexandre Magno de Sousa Maximiano

Este captulo utiliza os fundamentos tcnicos e a estrutura para avaliao


de risco sade humana em reas contaminadas sugeridos pelo Risk assessment
guidance for superfund (USEPA, 1989), Public health assessment guidance manual
(ATSDR, 2005) e NBR 16209: Avaliao de risco sade humana para fins de
gerenciamento de reas contaminadas (ABNT, 2013b).
Os riscos associados ocupao de reas contaminadas podem ser ainda
mais severos quando no so adequadamente avaliados. O levantamento ade-
quado dos riscos depende de um estudo detalhado dos processos que podem le-
var um receptor a uma potencial exposio de um receptor a um contaminante,
seja ele proveniente de um determinado compartimento do meio fsico impacta-
do ou proveniente de fontes de emisso de processos industriais.
Nesse contexto, especialistas vm desenvolvendo e aplicando metodolo-
gias para a quantificao do risco sade humana em reas contaminadas con-
siderando os processos produtivos ali instalados e os impactos ambientais que
possam estar associados a eles. Essas metodologias tm como objetivo estabele-
82 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

cer, a partir da quantificao do risco, medidas de gerenciamento que garantam


a manuteno do risco em nveis aceitveis, o impedimento ou eliminao da
exposio humana, bem como a orientao de aes de sade relacionadas s
populaes potencialmente expostas.
A Avaliao de Risco Sade Humana pode ser definida como sendo o
processo qualitativo e/ou quantitativo utilizado para determinao das chances de
ocorrncia de efeitos adversos sade, decorrentes da exposio humana a subs-
tncias perigosas presentes em reas contaminadas (USEPA, 1989; ATSDR 2005).
O processo de avaliao de risco, em linhas gerais, possui quatro etapas
definidas: coleta; avaliao e validao de dados; avaliao da exposio; anlise
da toxicidade e caracterizao do risco (USEPA, 1989). Na Figura 1 esto apre-
sentadas as caractersticas de cada etapa.

Figura 1 - Etapas da Avaliao de Risco Sade Humana


Fonte: USEPA (1989)

Coleta, avaliao e
validao de dados
Dados analticos laboratoriais

Dados de uso e ocupao


(internos e externos a rea)

Dados do meio fsico

Dados da contaminao

Avaliao de exposio Anlise de toxicidade


Caracterizao dos cenrios
Perfil toxicolgico
de exposio

Quantificao do ingresso Parmetros toxicolgicos

Caracterizao do risco
Quantificao do risco

Anlise de incertezas

Gerenciamento do risco
Seo I Captulo 3 Avaliao de risco sade humana 83

1. COLETA, AVALIAO E VALIDAO DE DADOS


A coleta, avaliao e validao de dados envolve o levantamento, interpre-
tao e aprovao quanto qualidade e suficincia dos dados disponveis para
avaliao de risco a sade humana, visando estabelecer a base de informaes
necessrias para o desenvolvimento da etapa de avaliao da exposio.
Nessa etapa devem ser obtidos os dados e informaes disponveis em
estudos anteriores que serviro como base para o desenvolvimento da avaliao
de risco sade humana. Esses dados devem ser obtidos a partir dos projetos
de avaliao preliminar, investigao confirmatria e investigao detalhada. Os
seguintes grupos de dados e informaes devem estar disponveis para a avalia-
o de risco:
documentao relativa s anlises qumicas realizadas nas amostras cole-
tadas nos diferentes compartimentos do meio fsico de interesse para a
avaliao de risco (solo, sedimento, gua subterrnea, gua superficial e
ar) e, quando aplicvel, alimentos;
caracterizao do meio fsico em subsuperfcie (pedologia, geologia, hi-
drogeologia, etc.) e superfcie (morfologia, fisiografia, climatologia, hi-
drologia, etc.) que podem afetar o transporte, a atenuao natural e a
persistncia dos contaminantes;
caracterizao do uso e ocupao do solo na rea de interesse para o estu-
do, considerando os processos operacionais, industriais e de estocagem
de substncias qumicas que podem impactar o meio fsico, bem como a
tipificao da ocupao de entorno da rea a ser avaliada considerando
aspectos ligados a ocupao residencial, comercial e/ou industrial.

A anlise dos dados e resultados relativos s anlises qumicas das amos-


tras dos diferentes compartimentos do meio fsico de interesse, para avaliao
de risco deve ser desenvolvida, minimamente, com base nos laudos analti-
cos laboratoriais, cadeia de custdia, lista de verificao de recebimento de
amostras e procedimentos de controle e garantia da qualidade na amostragem
(CONAMA, 2009).
Os laudos analticos laboratoriais devem obrigatoriamente seguir os pa-
dres descritos na NBR ISO/IEC 17025 Acreditao de laboratrios (ABNT,
2005), bem como os apresentados no item 4.1.2.1 da norma NBR 16209 Ava-
liao de risco sade humana para fins de gerenciamento de reas contamina-
84 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

das (ABNT, 2013).


No Captulo 2 deste Guia foram apresentadas algumas tcnicas de aqui-
sio de dados de campo e tratamento desses dados com o objetivo de se carac-
terizar em detalhe, o meio fsico e estabelecer o entendimento espacial da dis-
tribuio da contaminao em seus diferentes compartimentos de interesse. As
estratgias apresentadas no Captulo 2 devem ser desenvolvidas em consonncia
com as ABNT NBR 15515-1 - Avaliao Preliminar (ABNT, 2009), ABNT NBR
15515-2 - Investigao Confirmatria (ABNT, 2011) e ABNT NBR 15515-3 -In-
vestigao Detalhada (ABNT, 2013a). Assim, informaes suficientes e validadas
sero geradas para o desenvolvimento da etapa de avaliao de exposio.
importante ressaltar que os dados do meio fsico investigado sero aque-
les relacionados s caractersticas geolgicas, hidrogeolgicas e hidrolgicas que
podem influenciar o comportamento e o transporte do contaminante nesses
compartimentos, bem como serem passveis de utilizao nos modelos matem-
ticos utilizados nos estudos de avaliao de risco sade humana. Informaes
quanto ao dimensionamento da rea de interesse, quantidade de sondagens e
poos de monitoramento, quantidade e distribuio espacial de amostras de solo
para fins ambientais e geotcnicos, consistncia na descrio geolgica e pedol-
gica, suficincia e pertinncia dos parmetros geotcnicos analisados, qualidade
do processo de amostragem, entre outros, devem ser validadas quanto a sua qua-
lidade e suficincia. A estratgia de validao destas informaes est descrita no
item 4.1.2.2 da norma NBR 16209 Avaliao de risco sade humana para
fins de gerenciamento de reas contaminadas (ABNT, 2013b).
Outro grupo de informaes que deve ser avaliado aquele associado con-
taminao da rea de interesse. Sendo assim, devem-se avaliar, minimamente, se:
a anlise qumica laboratorial foi realizada para todas as substncias qu-
micas associadas s fontes de contaminao por compartimento de inte-
resse do meio fsico;
os resultados analticos laboratoriais identificaram a presena de subs-
tncias no associadas s fontes de contaminao descritas no modelo
conceitual da rea de interesse;
os resultados analticos laboratoriais indicaram que as amostras coletadas
foram suficientes para delimitao da contaminao nos diferentes com-
partimentos de interesse do meio fsico;
as amostras que apresentaram maiores concentraes das substncias
analisadas esto espacialmente relacionadas com as fontes de contamina-
Seo I Captulo 3 Avaliao de risco sade humana 85

o descritas no modelo conceitual da rea de interesse e, caso negativo,


se foi identificado e avaliado o porque dessas ocorrncias.
importante para a fase de avaliao de risco sade humana que a fase
de investigao da contaminao tenha considerado que o mapeamento da ocor-
rncia das substncias qumicas associadas s fontes de contaminao tenha sido
desenvolvido com o objetivo de promover a completa delimitao da contami-
nao por fase retida no solo superficial e subsuperficial, fase dissolvida na gua
subterrnea e fase livre, quando essa ocorra (CETESB, 2007).
Um critrio que pode ser utilizado para o fechamento do permetro de
ocorrncia no meio fsico de substncias qumicas associadas a fontes de conta-
minao o indicado pela Cetesb (CETESB, 2009). Nesse critrio para a deli-
mitao dessa ocorrncia considerando-se como valores de corte os valores de
investigao (VI).
No caso do mapeamento da ocorrncia da contaminao no solo (super-
ficial e subsuperficial) no plano horizontal deve ser considerado que o limite
da pluma ser interpolado na metade da distncia entre o ponto de amostra-
gem que apresentar concentrao acima do VI e o ponto de amostragem que
apresentar concentrao abaixo do VI. No plano vertical, o ponto limite ser
a metade da distncia entre a amostra em profundidade que apresentar con-
centrao acima do VI e a amostra que apresentar concentrao abaixo de VI.
Sendo assim, fundamental que as amostras de solo sejam suficientes para que
essa interpolao seja feita de maneira adequada no plano horizontal e vertical,
de tal forma que no sejam gerados volumes que representem contaminao
no solo, que sejam muito maiores que a real ocorrncia da contaminao. Esse
fenmeno ocorre quando o espaamento entre os pontos de coleta de amostras
de solo muito grande.
No caso do mapeamento da ocorrncia da contaminao na gua sub-
terrnea, considerando aquferos porosos com fluxo laminar, o mapeamento
horizontal deve ser realizado para cada substncia qumica associada s fontes de
contaminao, onde o limite de sua ocorrncia ser interpolado a da distncia
entre o ponto de amostragem que apresentar concentrao acima de VI e o pon-
to de amostragem que apresentar concentrao abaixo de VI. No plano vertical,
o limite da ocorrncia ser interpolado na metade da distncia entre a base da
seo filtrante do poo multi-nvel que apresente concentrao abaixo de VI e a
base da seo filtrante do poo multi-nvel adjacente que apresente concentrao
86 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

da Substncia Qumica de Interesse (SQI) acima de VI.

2. AVALIAO DA EXPOSIO
A avaliao da exposio tem como objetivo a determinao do tipo, mag-
nitude e frequncia da exposio humana s SQI presentes no meio fsico a
partir de uma fonte de contaminao, associados a um dado evento de exposio
atual e/ou futuro. Um evento de exposio de um receptor a uma SQI pode se
estender por um perodo de tempo (horas, dias, anos) ou ser um evento isolado.
Um cenrio de exposio pode ser direto quando o receptor est direta-
mente em contato com o compartimento do meio fsico contaminado ou com a
fonte primria de contaminao, ou indireto quando as SQI atingem o receptor
atravs de outros compartimentos do meio fsico que no o contaminado.
A etapa de avaliao de exposio pode ser dividida em dois passos distin-
tos, a saber:
caracterizao dos cenrios de exposio;
quantificao do ingresso.

2.1. Caracterizao dos cenrios de exposio


A caracterizao dos cenrios de exposio consiste em definir todos os ca-
minhos pelos quais a contaminao se desloca a partir da fonte primria e chega
a uma populao potencialmente exposta. Cada cenrio de exposio deve des-
crever um nico mecanismo pelo qual cada populao pode ser exposta a uma
substncia qumica de interesse (SQI), considerando um ponto de exposio
(PDE) e uma via de ingresso.
Os cenrios de exposio devem ser sempre relacionados aos seguintes ele-
mentos: (1) rea fonte de contaminao, (2) substncias qumicas de interesse,
(3) caminho de exposio, (4) receptores potenciais, (5) ponto de exposio e (6)
via de ingresso.

2.2. rea fonte de contaminao


A avaliao de risco sade humana para reas contaminadas considera que
uma rea fonte est associada ao processo produtivo industrial, estocagem de pro-
dutos e matrias- primas, a transformao e processamento, extrao e beneficia-
mento de minerais, disposio de resduos, ou qualquer outra atividade humana
que possa gerar impactos ambientais em diferentes compartimentos do meio fsico
Seo I Captulo 3 Avaliao de risco sade humana 87

(solo superficial e subsuperficial, gua subterrnea, gua superficial), configuran-


do dessa forma a disposio origem da contaminao. Sua identificao serve de
base para determinar quais compartimentos do meio fsico podem ser impactados
e como as substncias qumicas de interesse chegam aos receptores potencialmen-
te expostos. Cada rea fonte compreende um ponto ou uma rea perfeitamente
identificada onde ocorre ou ocorreu a liberao das SQI, para o meio fsico.
Sendo assim, informaes sobre a localizao espacial atual e histrica, bem
como o perodo de operao das instalaes que geraram o impacto ambiental,
histrico de utilizao de substncias qumicas, produtos, matrias-primas ou
resduos manuseados nesta rea, mecanismos de gerao da contaminao e o
relato de acidentes que possam ter gerado o impacto ambiental, entre outras
informaes, so essenciais para caracterizao adequada dessas reas.
Uma descrio detalhada do processo de caracterizao das fontes de con-
taminao pode ser encontrada na norma ABNT NBR 15515-1 - Avaliao Pre-
liminar (ABNT, 2009).

2.3. Substncias Qumicas de Interesse (SQI)


A identificao das substncias qumicas deve ser feita a partir de uma
prvia seleo com base nos dados referentes s substncias identificadas na rea
investigada e posteriormente uma seleo das substncias de interesse que te-
nham significncia para a avaliao de risco (ABNT, 2013b).
A primeira seleo feita por meio da identificao das substncias qumi-
cas para cada fonte de contaminao e pontos de emisso do processo produtivo
potencialmente contaminante, conforme os critrios a seguir:
a) verificar se todas as substncias qumicas foram analisadas, as quais
devem ser identificadas com base no histrico das fontes e pontos de
emisso do processo industrial (matrias-primas, produtos, produtos de
reao, metablitos, resduos, etc.);
b) listar para cada compartimento de interesse do meio fsico (solo, gua
superficial e gua subterrnea) e pontos de emisso do processo produ-
tivo, as substncias qumicas identificadas, que esto acima do limite
de quantificao, que possuem resultados vlidos conforme item 1.1,
que esto acima dos padres legais aplicveis (valores orientadores, va-
lores de investigao, padres de potabilidade, entre outros) ou se esto
acima dos valores de referncia ambiental (VRA), quando estes foram
calculados e esto disponveis para anlise.
88 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

A segunda seleo feita entre aquelas selecionadas no primeiro processo


de seleo, obedecendo aos seguintes critrios:
a) deve possuir dados toxicolgicos validados cientificamente e disponveis;
b) deve possuir dados fsico-qumicos validados cientificamente e disponveis;
c) deve possuir relao Rij/Rj (fator de risco para a substncia i no meio
j/fator de risco total no meio j) superior a 0,01. Essa frao calculada
separadamente para as substncias carcinognicas e no carcinognicas,
como abaixo:
Rij = (Cij) x (Tij)
onde
Rij o fator de risco para substncia i no meio j
Cij a concentrao da substncia i no meio j
Tij o valor da toxicidade para substncia i (para carcinognicos utili-
zam-se os valores de SF e para no carcinognicos os valores corres-
pondentes a 1/RfD

O fator de risco total para o meio :


Rj = R1j + R2j + ...Rnj

Aps a realizao das etapas anteriores devem ser consideradas as seguintes


informaes adicionais:
a) devem ser avaliados os efeitos adversos sade humana;
b) deve ser avaliada a distribuio temporal e espacial das SQI por meio
da elaborao de mapas conforme item 1.1, considerando perodos de
amostragem coincidentes dentro de ciclos hidrolgicos diferentes. Sen-
do assim, devem ser analisados temporalmente os resultados analticos
das SQI obtidos em pocas de seca separadamente dos da poca de
chuvas;
c) deve ser avaliado o controle de qualidade no processo de aquisio das
amostras representativas de cada compartimento de interesse do meio
fsico conforme item 1.1, bem como o controle de qualidade analtico
laboratorial;
d) deve ser avaliado, caso disponvel, o inventrio de emisses de compostos
txicos da rea de interesse para determinar a necessidade de realizao de
amostragem para identificao das SQI nos pontos de emisso associados ao
Seo I Captulo 3 Avaliao de risco sade humana 89

processo produtivo que no foram identificados por meio da aquisio de


amostras dos compartimentos de interesse do meio fsico;
e) devem ser avaliados os perfis toxicolgicos das SQI para determinar sua
toxidade e identificao das respectivas doses de referncia, unidades de
risco e fatores de carcinogenicidade;
f) desenvolver discusso tcnica sobre as SQI considerando a mobilidade,
transferncia e transporte das SQI para cada compartimento do meio
fsico impactado (gua superficial e subterrnea, ar, solo superficial e
subsuperficial, biota, resduos, efluentes, gs e vapores orgnicos pre-
sentes no solo) considerando os parmetros fsico-qumicos;
g) identificar, alm das SQI, toda substncia qumica que pode estar as-
sociada s fontes de contaminao ambiental e pontos de emisso do
processo industrial que no foram observadas nos resultados analticos
laboratoriais.

2.4. Caminho de exposio


Um caminho de exposio o trajeto percorrido por uma SQI, em um
ou mais compartimentos do meio fsico, desde a rea fonte at o ponto de
exposio de um receptor humano. Devero ser considerados como comparti-
mentos do meio fsico a gua subterrnea, gua superficial, solo superficial e
solo subsuperficial.
A caracterizao dos caminhos de exposio dever ser feita a partir das
seguintes informaes:
a) compartimentos do meio fsico que esto contaminados;
b) mecanismos de transporte das SQI desde a rea fonte at os pontos de
exposio;
c) localizao dos pontos de exposio;
d) receptores potencialmente expostos;
e) caminhos de exposio padronizados (Quadro 1).

2.5. Receptores potenciais


Em estudos de avaliao de risco sade humana, o receptor caracteri-
zado por ser um indivduo que possua caractersticas que identifiquem uma po-
pulao potencialmente exposta no presente e/ou possa estar exposta no futuro
90 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Quadro 1 - Caminhos de exposio padronizados


Fonte: ATSDR (2005)
Seo I Captulo 3 Avaliao de risco sade humana 91

considerando um dos caminhos de exposio descritos acima.


So receptores vlidos para avaliao de risco sade humana, os residen-
ciais que devem ser identificados dentro e fora da rea de interesse e caracterizam-
se por representarem a populao que resida continuamente. Os trabalhadores
que devem ser identificados dentro e fora da rea de interesse. Os trabalhadores
de obras civis que devem ser identificados dentro da rea de interesse. Recepto-
res eventuais devem ser identificados, que podem ser visitantes rea em estudo
e suas proximidades. Todos os receptores descritos acima devem possuir ativida-
des, rotinas ou hbitos que possibilitem sua exposio a qualquer SQI originada
na rea fonte de contaminao.
A caracterizao dos receptores dever envolver o levantamento das ativi-
dades, hbitos, dados demogrficos e exposicionais das populaes identificadas
como possveis receptores, podendo ser efetuada por meio de levantamento local
ou bibliogrfico. Deve ser avaliada a presena de subpopulaes sensveis e sus-
ceptveis, como crianas, idosos, gestantes e portadores de condies patolgicas,
associada existncia de escolas, creches, playgrounds, asilos, unidades de sade
ou dados que evidenciem esta ocorrncia.
Nessa etapa tambm deve ser avaliada a possibilidade da existncia de popu-
laes que possuam hbitos alimentares que indiquem a exposio por consumo de
alimentos produzidos na rea contaminada. Tambm importante a caracterizao
da origem de suprimento de gua e seus usos dentro e fora da rea de interesse.
Ao final desta etapa devem ser apresentados os receptores potenciais que
sero considerados como vlidos e as respectivas justificativas, suas caractersti-
cas, localizao e se constituem receptores sensveis e susceptveis expostos no
passado, atualmente expostos ou que estaro potencialmente expostos no futuro.

2.6. Pontos de Exposio (PDE)


Na avaliao de risco sade humana, os pontos de exposio (PDE) esto
no local onde possa ocorrer o contato das SQI com um receptor potencial. O
PDE sempre est associado , pelo menos, um receptor potencial e um compar-
timento do meio fsico contaminado, considerando os cenrios atuais e futuros
de uso e ocupao da rea de interesse.
Por serem pontos especificamente definidos e objetivamente localizados,
podemos citar como exemplos de PDE poos e nascentes para abastecimento
municipal, industrial, domstico e agrcola, bem como para atividades recrea-
cionais, ocorrncia de solo superficial contaminado, corpos dgua superficial
92 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

utilizados para o abastecimento municipal, industrial, domstico e agrcola, bem


como para atividades recreacionais e de pesca; locais onde ocorram sedimentos
contaminados com os quais trabalhadores e outras populaes possam estar em
contato; locais em ambientes abertos e espaos fechados que possam ocorrer
concentraes de contaminantes volteis na zona de respirao do ar; e pontos
de cultivo de alimentos em solo contaminado.

2.7. Vias de ingresso


As vias de ingresso caracterizam-se por serem as vias pelas quais as SQI
podem entrar no organismo dos receptores potencialmente expostos. As vias
de ingresso consideradas na avaliao de risco sade humana so a ingesto,
inalao e contato drmico. Logo, uma vez identificada uma via de ingresso,
esta tem que obrigatoriamente estar relacionada com um caminho de exposio,
um compartimento de interesse e um receptor, como inalao de vapores em
ambientes fechados originados na gua subterrnea.

3. CONSOLIDAO DOS CENRIOS DE EXPOSIO


Em avaliao de risco sade humana para reas contaminadas os cen-
rios de exposio so elementos fundamentais e indispensveis para que se possa
realizar a quantificao adequada do ingresso. A consolidao dos cenrios de
exposio deve avaliar todas as possibilidades de exposio decorrentes do conta-
to entre um receptor e uma SQI decorrente de uma fonte de contaminao con-
siderando os diferentes caminhos de exposio. Sendo assim, todos os elementos
descritos nos itens anteriores (rea fonte de contaminao, substncias qumicas
de interesse, caminho de exposio, receptores potenciais, ponto de exposio e
via de ingresso) participaro da consolidao dos cenrios de exposio.
Uma vez consolidado o cenrio de exposio, esse pode ser considerado
como completo quando todos os seis elementos esto presentes e caracterizados.
O cenrio no considerado na avaliao de risco quando um ou mais dos ele-
mentos podem no estar presentes, mas no existe informao suficiente para
eliminar ou excluir os cenrios de exposio incompletos quando um ou mais
dos elementos esto ausentes.
Nessa etapa deve ser realizada a descrio de todos os cenrios de exposio
completos, os cenrios que ocorrem no presente ou que podero ocorrer no futu-
ro, considerando condies especficas de exposio. Da mesma forma, devem-se
descrever os cenrios eliminados, especificando os motivos da eliminao. Neste
Seo I Captulo 3 Avaliao de risco sade humana 93

momento fundamental que sejam avaliadas informaes que permitam estabe-


lecer as condies temporais de exposio (crnica, subcrnica ou aguda).

3.1. Quantificao do ingresso


Em projetos de avaliao de risco sade humana para reas contamina-
das, uma das etapas mais importantes a quantificao do ingresso que deve
ser desenvolvida pela estimativa das concentraes tericas de exposio e pelo
clculo do ingresso (I). O ingresso definido como a frao da SQI que est na
interface de contato com o organismo exposto (pulmes, pele e intestino) e dis-
ponvel para absoro, sendo expressa pela massa de SQI, por massa corprea e
unidade de tempo (USEPA, 1989).
Conforme definido por ATSDR (2005), o clculo do ingresso deve con-
siderar as trs vias de ingresso previstas na avaliao de risco (ingesto, inalao
e contato drmico), bem como os diferentes cenrios de exposio completos e
potenciais, definida na consolidao dos cenrios de exposio.

3.2. Estimativa das concentraes no ponto de exposio


A estimativa das concentraes de exposio corresponde quantificao
das concentraes das SQI que esto em contato com o receptor durante o pe-
rodo de exposio. As concentraes de exposio so determinadas usando
dados de (1) monitoramento ambiental da contaminao ou (2) modelos de
transporte e atenuao de contaminantes no meio fsico (ATSDR, 2005).
A modelagem matemtica pode ser utilizada para estimar concentraes
atuais ou futuras em pontos de exposio que j apresentam contaminao, em
pontos ainda no contaminados ou em pontos onde no existam dados de mo-
nitoramento do meio fsico.

3.3. Aquisio de dados de monitoramento ambiental


A aquisio de dados de monitoramento ambiental deve ser orientada
para a identificao das concentraes nos pontos de exposio que sero uti-
lizadas para quantificao do ingresso de uma substncia qumica de interesse
considerando um determinado cenrio de exposio. Conceitualmente, deve ser
considerado que qualquer substncia qumica de interesse que ser monitorada
para fins de quantificao do ingresso, tenha sua origem associada rea fonte
de contaminao e esteja presente no ponto de exposio ou possa estar presente
94 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

no futuro nesse ponto.


Os dados de monitoramento ambiental devem ser organizados com base
na consolidao dos cenrios de exposio, os quais so obtidos a partir da in-
vestigao ambiental da rea em questo, considerando:
mapeamento adequado do processo produtivo a as reas fontes de conta-
minao associadas a esse processo;
mapeamento adequado dos compartimentos de meio fsico que so de
interesse para a composio dos cenrios de exposio;
mapeamento adequado da ocorrncia da contaminao presente nos
compartimentos de meio fsico que so de interesse para a composio
dos cenrios de exposio.

3.4. Modelamento matemtico de transporte de contaminantes


O tratamento de dados por meio da utilizao de modelamento matemtico
de transporte de contaminantes deve ser orientado para o clculo de concentraes
nos pontos de exposio que sero utilizadas para quantificao do ingresso de uma
substncia qumica de interesse considerando um determinado cenrio de exposio.
O transporte e a atenuao de SQI so os processos pelos quais as subs-
tncias se movimentam e so transformadas no meio fsico. Devem ser conside-
rados como mecanismos de transporte e atenuao a (1) adveco, (2) disperso
fsica, (3) difuso qumica, (4) reduo bitica, (5) reduo abitica (fsica e qu-
mica) e (6) reteno (absoro e adsoro). A avaliao desses processos permite
identificar o comportamento de uma SQI, desde a rea fonte no solo (superficial
e subsuperficial), gua (subterrnea e superficial) e ar at o ponto de exposio,
bem como as transformaes que ela sofrer, permitindo determinar os produ-
tos dessas transformaes e suas concentraes finais que sero utilizadas para o
clculo do Ingresso.
Neste contexto os seguintes dados (entre outros), informaes e proprieda-
des devem ser avaliados (GILBERT, 1987):
propriedades fsico-qumicas das SQI consideradas, bem como dos pro-
dutos de sua transformao;
caratersticas especficas e processos fsicos, qumicos e biolgicos que
iro influenciar o transporte da SQI a partir da rea fonte, bem como sua
persistncia no meio fsico;
solubilidade em gua: a solubilidade a intensidade na qual uma subs-
Seo I Captulo 3 Avaliao de risco sade humana 95

tncia (soluto) pode se dissolver em outra (solvente). A solubilidade de


um composto qumico em gua funo da temperatura e de proprieda-
des especficas do composto. Cada composto individual possui um grau
de solubilidade especfica. Desta forma, diferentes compostos podem ser
encontrados solubilizados em gua com diferentes concentraes;
coeficientes de partio: coeficientes de partio so constantes empri-
cas que descrevem como um composto qumico se distribui entre dois
meios. Em estudos ambientais que envolvem contaminao por hidro-
carbonetos de petrleo so importantes os seguintes coeficientes de par-
tio: octanol-gua, solo-gua e carbono orgnico;
presso de vapor: quando um lquido est em contato com o ar, molcu-
las podem sair do estado lquido para o estado de vapor, via evaporao.
Condies de equilbrio existem quando a taxa de molculas que saem
do lquido igual taxa de molculas que voltam para o lquido. A pres-
so de vapor de um lquido a presso exercida pelo vapor, no lquido
em equilbrio, que por sua vez funo da temperatura;
constante da Lei de Henry: a Lei de Henry usada para descrever a solu-
bilidade de um gs em gua. Quando um composto qumico voltil dis-
solvido em gua, uma pequena parte desse composto fica na forma de gs
imediatamente acima da superfcie da gua. Em equilbrio, as molculas
desse gs passam para a gua e um nmero equivalente de molculas sai
da gua e retornam fase vapor. A constante de Henry representa a razo
entre a concentrao de um composto qumico especfico na fase vapor
(ar) e a concentrao deste composto na fase lquida (gua);
coeficientes de difuso: contaminantes orgnicos no ar ou na gua mo-
vem-se segundo um gradiente de concentrao, de regies com maiores
concentraes para regies com menores concentraes. O coeficiente
de difuso estabelece a relao entre o fluxo e o gradiente de concen-
trao para uma determinada concentrao inicial, para um sistema em
equilbrio dinmico (steady-state);
fator de bioconcentrao: o fator de bioconcentrao indica qual a quan-
tidade de um determinado composto qumico que acumulado e com-
plexado por organismos aquticos.

Visando a compreenso dos mecanismos que determinam a eventual ex-


posio de receptores potenciais, devem ser avaliados os processos de transporte
e atenuao nos compartimentos do meio fsico de impactados e os mecanismos
96 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

de transferncia entre meios. Para tanto, os seguintes dados e informaes de-


vem ser avaliados:
a velocidade de emisso das SQI para o meio fsico (solo, gua e ar) a
partir de uma fonte de contaminao ou de um ponto de emisso do
processo industrial;
a disperso dos contaminantes no meio fsico (solo, gua e ar) que in-
fluenciar a distribuio e as concentraes das SQI nos compartimentos
do meio fsico;
a distribuio espacial da contaminao, considerando a migrao hori-
zontal e vertical das SQI no meio fsico (solo, gua e ar);
a reduo bitica e reduo abitica das SQI nos compartimentos do
meio fsico.

3.5. Clculo do ingresso


A equao geral para o clculo do I de uma SQI representada a seguir
(ATSDR, 2005; USEPA, 1989):

I = [C x (CR x EF x ED)] / (BW x AT)


onde:
In o ingresso da SQI n para uma determinada via de ingresso, em miligramas
por quilograma dia (mg/kg.d); C a concentrao da SQI no compartimento
do meio fsico considerado no PDE, em miligrama por litro ou miligrama por
quilograma (mg/L, mg/kg ou mg/m3); CR a taxa de contato diria entre a SQI e
o Receptor em um determinado PDE, em miligramas por litro ou miligramas por
quilogramas (mg/L, mg/kg ou mg/m3); EF a frequncia da exposio, em dias
por ano (d/a); ED a durao da exposio, em anos (a); BW a massa corprea
em quilogramas (kg); AT o tempo mdio para ocorrncia de efeitos adversos
(efeitos carcinognicos ou no carcinognicos), em dias (d).

Para cada cenrio de exposio completo e potencial deve ser quantificado


o I considerando as equaes a seguir:

Ingresso decorrente da exposio s SQI presentes na gua


Deve ser considerado que um receptor humano pode ser exposto a uma
SQI presente na gua (subterrnea ou superficial) pelas seguintes vias de ingresso:
ingesto da gua usada para consumo;
ingesto involuntria da gua no destinada para consumo;
contato drmico com gua.
Seo I Captulo 3 Avaliao de risco sade humana 97

Equao a ser utilizada para ingesto de gua subterrnea (ATSDR, 2005;


USEPA, 1989):

In = [Ca x (IRw x EF x ED)] / (BW x AT)


onde:
In o ingresso da SQI n por ingesto de gua, em litros por quilograma dia
(L/kg.d); IRw a taxa de ingesto diria de gua, em litros por dia (L/d); EF a
frequncia da exposio, em dias por ano (d/a); ED a durao da exposio,
em anos; BW a massa corprea, em quilogramas (kg); AT o tempo mdio
para ocorrncia de efeitos adversos (efeitos carcinognicos ou no carcinogni-
cos), em dias (d); Ca a Concentrao da SQI na gua, em miligramas por litro
(mg/L).

Equao a ser utilizada para ingesto involuntria de gua subterrnea


(ATSDR, 2005; USEPA, 1989):

In = [Ca x (IRw x ET x EF x ED)] / (BW x AT)


onde:
In o ingresso da SQI n por ingesto de gua, em litros por quilograma dia (L/
kg.d); IRw a taxa de ingesto involuntria de gua, em litros por hora (L/h);
EF a frequncia da exposio, em dias por ano (d/a); ET o tempo da exposi-
o, horas por dia (h/d); ED a durao da exposio em anos; BW a massa
corprea, em quilogramas (kg); AT o tempo mdio para ocorrncia de efeitos
adversos (efeitos carcinognicos ou no carcinognicos), em dias (d); Ca a
concentrao da SQI na gua, em miligramas por litro (mg/L).
Equao a ser utilizada para contato drmico com gua subterrnea (ATS-
DR, 2005; USEPA, 1989):

In = [Ca x (SA x PC x CFd x ET x EF x ED)] / (BW x AT)


onde:
In o ingresso da SQI n por contato drmico com a gua, em litros por quilo-
grama dia (mg/kg dia); SA a rea superficial da pele disponvel para contato,
em centmetros quadrados (cm2); EF a frequncia da exposio, em dias por
ano (d/a); ET a tempo da exposio, em horas por dia (h/d); ED a durao
da exposio, em anos (a); BW a massa corprea, em quilogramas (kg); PC
a coeficiente de permeabilidade, em centmetros por hora (cm/h); AT a tempo
mdio para ocorrncia de efeitos adversos (efeitos carcinognicos ou no carci-
nognicos), em dias (d); Ca a concentrao da SQI na gua, em miligramas por
litro (mg/L); CFd o fator de converso (10-3 L/cm3).

Ingresso decorrente da exposio s SQI presentes no solo


98 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Deve ser considerado que um receptor humano pode ser exposto a uma
SQI presente no solo superficial e subsuperficial pelas seguintes vias de ingresso:
contato drmico;
ingesto;
inalao de partculas e/ou vapores.

Equao a ser utilizada para ingesto de solo superficial (ATSDR, 2005;


USEPA, 1989):

In = [Csolo x (IRs x FI x EV x CFk x EF x ED)] / (BW x AT)


onde:
In o ingresso da SQI n por ingesto de solo superficial, em miligramas por qui-
lograma dia (mg/kg.dia); IRS a taxa de ingesto de solo, em miligramas por dia
(mg/d); FI a frao ingerida da fonte contaminada; EF a frequncia da exposi-
o, em dias por ano (d/a); ED a durao da exposio, em anos (a); AF o fator
de aderncia do solo na pele, em miligramas por centmetros quadrados por
evento (mg/ (cm2 . evento)); BW a massa corprea, em quilogramas (kg); EV a
frequncia de eventos para contato drmico com o solo, em evento dia (evento/
dia); AT o tempo mdio ocorrncia de efeito adversos (efeitos carcinognicos ou
no carcinognicos), em dias (d); Csolo a concentrao da SQI no solo superficial,
em miligramas por quilograma (mg/kg); CFk o fator de converso (10-6kg/mg).

Equao a ser utilizada para contato drmico com solo superficial (ATS-
DR, 2005; USEPA, 1989):

In = [Csolo x (SA x AF x ABSd x EV x CFk x EF x ED)] / (BW x AT)


onde:
In o ingresso da SQI n por contato drmico com o solo superficial, miligramas
por quilograma dia (mg/kg.dia); AS a rea superficial da pele disponvel para
contato, em centmetros quadrados (cm2); AF o fator de aderncia do solo na
pele, em miligramas por centmetro quadrado evento (mg/(cm2. evento)); EF a
frequncia da exposio, em dias por ano (d/a); EV a frequncia de eventos para
contato drmico com o solo, em eventos por dia,(eventos/d) ED a durao da
exposio, em anos (a); BW a massa corprea, em quilogramas (kg); ABSd o fa-
tor de absoro drmico (adimensional); AT o tempo mdio para ocorrncia de
efeitos adversos (efeitos carcinognicos ou no carcinognicos), em dias (d); CFk
o fator de converso (10-6 kg/mg); Csolo a concentrao da SQI no solo superficial
(mg/kg).

Equao a ser utilizada para inalao de partculas de solo (superficial e


subsuperficial) (ATSDR, 2005; USEPA, 1989):
Seo I Captulo 3 Avaliao de risco sade humana 99

In = [Csolo x (IR x ET x EV x EF x ED)] / (BW x AT)


onde:
In o ingresso da SQI n para inalao de partculas do solo superficial, em me-
tros cbicos por quilograma dia (m3/kg.dia); IR a taxa de inalao, em metros
cbicos por hora (m3/h); EF a frequncia da exposio, em dias por ano (d/a);
ED a durao da exposio, em anos (a); ET o tempo de exposio, em horas
por dia (h/d); BW a massa corprea, em quilogramas (kg); EV a frequncia de
eventos para contato drmico com o solo, em eventos por dia (eventos/d); AT a
tempo mdio para ocorrncia de efeitos adversos (efeitos carcinognicos ou no
carcinognicos), em dias (d); Csolo a concentrao da SQI no solo superficial, em
miligramas por quilograma (mg/kg).

Ingresso decorrente da exposio s SQI presentes no ar


Deve ser considerado que o receptor humano pode ser exposto a uma SQI
presente no ar, partindo de fontes de contaminao secundrias presentes no
solo subsuperficial e gua subterrnea, pelas seguintes vias de ingresso:
inalao em espaos fechados;
inalao em ambientes abertos.

Equao a ser utilizada para inalao em espaos fechados de vapores ori-


ginados no solo subsuperficial (ATSDR, 2005; USEPA, 1989):

In = [CarEspao.Fechado x (IRAESP x ET x EF x ED)] / (BW x AT)


onde:
In o ingresso da SQI n por inalao de vapores do solo subsuperficial em
ambientes fechados, em miligramas por quilograma dia (mg/kg.dia); IRAESP a
taxa de inalao diria em ambientes fechados, em metros cbicos por hora
(m3/h); ET o tempo de exposio, em horas por dia (h/d); ED a durao da ex-
posio, em anos (a); EF a frequncia da exposio, em dias por ano (d/a); BW
a massa corprea, em quilogramas (kg); AT o tempo mdio para ocorrncia
de efeitos adversos (efeitos carcinognicos ou no carcinognicos), em dias (d);
CarEspao.Fechado a concentrao da SQI no ar, em miligramas por metro cbico
(mg/m3).

Equao a ser utilizada para inalao em ambientes abertos de vapores


originados no solo subsuperficial (ATSDR, 2005; USEPA, 1989):

In = [CarAmbiente.Aberto x (IRAAMB x ET x EF x ED)] / (BW x AT)

onde:
In o ingresso da SQI n por inalao de vapores do solo subsuperficial em am-
100 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

bientes abertos, em metros cbicos por quilogramas dia (m3/kg.dia); IRAAMB a


taxa de inalao diria em ambientes abertos, em metros cbicos por hora (m3/
hora); ET o tempo de exposio, em horas por dia (h/d); ED a durao da ex-
posio, em anos (a); EF a frequncia da exposio, em dias por ano (d/a); BW
a massa corprea, em quilogramas (kg); AT o tempo mdio para ocorrncia
de efeitos adversos (efeitos carcinognicos ou no carcinognicos), em dias (d);
CarAmbiente.Aberto a concentrao da SQI no ar em ambiente aberto, em miligramas
por metro cbico (mg/m3).

Equao a ser utilizada para inalao em espaos fechados de vapores ori-


ginados na gua subterrnea (ATSDR, 2005; USEPA, 1989):

In = [CarEspao.Fechado x (IRAESP x ET x EF x ED)] / (BW x AT)

onde:
In a ingresso da SQI n por inalao de vapores do solo subsuperficial em
ambientes abertos, em metros cbicos por quilograma dia (m3/kg.dia); IRAESP
a taxa de inalao diria em ambientes abertos, em metros cbicos por hora
(m3/h); ED a durao da exposio, em anos (a); ET o tempo de exposio, em
horas por dia (h/d); EF a frequncia da exposio, em dias por ano (d/a); BW
a massa corprea, em quilogramas (kg); AT o tempo mdio para ocorrncia de
efeitos adversos (efeitos carcinognicos ou no carcinognicos), em dias (dias).
CarEspao.Fechado a concentrao da SQI no ar em ambiente aberto, em miligramas
por metro cbico (mg/m3).

Equao a ser utilizada para inalao em ambientes abertos de vapores


originados na gua subterrnea (ATSDR, 2005; USEPA, 1989):

In = [CarAmbiente.Aberto x (IRAAMB x ET x EF x ED)] / (BW x AT)


onde:
In o ingresso da SQI n por inalao de vapores da gua subterrnea em
ambientes abertos, em metros cbicos por quilograma dia (m3/kg.dia); IRAAMB
a taxa de inalao diria em ambientes abertos, em metros cbicos por hora
(m3/h); ET o tempo de exposio, em horas por dia (h/d); ED a durao da ex-
posio, em anos (a); EF a frequncia da exposio, em dias por ano (d/a); BW
a massa corprea, em quilogramas (kg); AT o tempo mdio para ocorrncia
de efeitos adversos (efeitos carcinognicos ou no carcinognicos), em dias (d).
CarAmbiente.Aberto a concentrao da SQI no ar em ambiente aberto, em miligramas
por metro cbico (mg/m3).

Ingressos decorrente da exposio s SQI presentes em alimentos


Deve ser considerado que o receptor humano pode ser exposto a uma SQI
presente no alimento, partindo de fontes de contaminao secundrias presen-
Seo I Captulo 3 Avaliao de risco sade humana 101

tes no solo superficial, gua subterrnea e gua superficial, pela seguinte via de
ingresso:
Ingesto.

Equao a ser utilizada para ingesto de alimentos (ATSDR, 2005; USE-


PA, 1989):
In = [Calimento x (IRA x EF x ED)] / (BW x AT)
onde:
In o ingresso da SQI n por ingesto de alimentos, em miligramas por quilo-
gramas dia (mg/kg.dia); IRA a taxa de ingesto de alimentos, quilogramas
por dia (kg/dia); ED a durao da exposio, em anos (a); EF a frequncia da
exposio, em dias por ano (d/a); BW a massa corprea, em quilogramas (kg);
AT o tempo mdio para ocorrncia de efeitos adversos (efeitos carcinognicos
ou no carcinognicos), em dias (d); Calimento o concentrao da SQI no alimen-
to, em miligramas por quilograma (mg/kg).

3.6. Parmetros exposicionais


Os parmetros exposicionais so aqueles que descrevem as caractersticas
do processo de exposio de um receptor a uma SQI proveniente de um determi-
nado compartimento do meio fsico contaminado, tais como, durao, frequn
cia e tempo de permanncia no local de exposio, rea superficial da pele, taxas
de contato, frao de alimentos consumidos que so produzidos na rea de inte-
resse, taxas de ingesto de solo e gua e taxas de inalao, entre outros.
A Tabela 1 apresenta os parmetros exposicionais que devem ser utilizados
para quantificao do ingresso utilizando a presente metodologia.

4. ANLISE DE TOXICIDADE
A anlise de toxidade tem como objetivo a identificao das caractersticas
toxicolgicas das substncias qumicas, bem como a identificao dos parme-
tros toxicolgicos que sero utilizados na interpretao dos possveis efeitos ad-
versos sade humana, associados a um evento de exposio de um receptor a
uma SQI segundo um determinado cenrio de exposio.

4.1. Perfil toxicolgico


A avaliao do perfil toxicolgico das SQI compreende a caracterizao
do tipo e da natureza dos efeitos adversos inerentes a essas substncias, conside-
102 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Tabela 1 - Parmetros exposicionais


Fonte: Planilha de clculo de risco CETESB (2013)

Trabalhadores
Varivel Descrio Unidade
industriais
ED Durao da exposio anos 25
ExpVida Expectativa de Vida anos 72
ATc Tempo mdio para efeitos carcinognicos dias 0
ATn Tempo mdio para efeitos no carcinognicos dias 0
BW Massa corprea kg 70
ET Tempo de Exposio para inalao de partculas e vapores do solo superficial horas/dia 8
ET Tempo de Exposio para contato drmico com gua subterrnea horas/dia 2
ET Tempo de Exposio para inalao de vapores em ambientes abertos horas/dia 8
ET Tempo de Exposio para inalao de vapores em ambientes fechados horas/dia 8
ET Tempo de Exposio durante recreao em gua sup. - contato drmico horas/dia 0
ET Tempo de Exposio durante recreao em gua sup. -inalao horas/dia 0
ET Tempo de Exposio durante recreao em gua sup. -ingesto horas/dia 0
EF Frequncia de Exposio para Contato drmico com solo superficial dias/ano 290
EF Frequncia de Exposio para Contato drmico com a gua subterrnea dias/ano 290
EF Frequncia da Exposio para recreao dias/ano 0
EF Frequncia da Exposio dias/ano 290
EV Frequncia de Eventos para contato drmico com o solo eventos/dia 1
IRs Taxa de ingesto de solo mg/dia 50
IRaesp Taxa de inalao diria em ambientes fechados 3
m /hora 1,2
IRaamb Taxa de inalao diria em ambientes abertos 3
m /hora 1,2
IRw Taxa de ingesto diria de gua L/dia 1
IRrec Taxa de ingesto de gua durante a recreao na gua superficial L/hora 0
AF Fator de aderncia do solo na pele mg/cm .evento
2 0,2
rea superficial da pele disponvel para contato drmico - solo e gua
SA cm
2 2457
subterrnea
rea superficial da pele disponvel para contato drmico durante recreao
SArec
na gua superficial
FI Frao Ingerida da Fonte de Contaminao - Solo - 1
FD Frao da fonte em contato drmico - 1
THI Quociente de Risco no Carcinognico - 1
TR Risco Carcinognico - 1,00E-05

rando as diferentes vias e perodos de exposio e as doses nas quais os efeitos


podem ocorrer. O principal objetivo dessa avaliao identificar os possveis
rgos alvo de ao e provveis mecanismos pelos quais a substncia em questo
interage com o organismo humano, podendo causar efeitos nocivos.
Nessa avaliao, o impacto potencial das substncias em questo na sade
humana estimado, utilizando-se dados provenientes de estudos de toxicidade
Seo I Captulo 3 Avaliao de risco sade humana 103

com animais de experimentao (in vitro ou in vivo) e/ou de estudos clnicos ou


epidemiolgicos em humanos.
Os estudos de toxicidade em animais de experimentao compreendem
uma srie de cenrios de exposio, variando de estudos de toxicidade aguda
a estudos em longo prazo (exposio crnica). Dessa forma, possvel avaliar,
alm dos efeitos agudos e dos efeitos aps a exposio repetida (sobre-aguda,
sub-crnica e crnica), efeitos especficos como para a reproduo e para o de-
senvolvimento pr-natal, cancergenos, neurotxicos, genotxicos, entre outros.
As informaes necessrias para avaliao do perfil toxicolgico das subs-
tncias qumicas de interesse devem ser obtidas a partir de banco de dados cient-
ficos internacionais de toxicologia, como Integrated Risk Information System (IRIS),
Occupational Safety and Health Administration (OSHA), United States Environmental
Protection Agency (USEPA), entre outros.

4.2. Obteno de doses de referncia


As doses de referncia so doses (sade humana) ou concentraes (am-
biente) de uma determinada substncia, estabelecidas abaixo dos nveis que so
conhecidos (ou supostos) por causarem efeitos adversos para a sade humana.
Diversas agncias internacionais desenvolvem esses valores para auxiliar
na tomada de deciso para regulamentao em relao exposio dos recepto-
res industriais s substncias qumicas.
As doses de referncia relacionadas sade so derivadas de informaes
obtidas em estudos epidemiolgicos (em humanos) ou toxicolgicos (em ani-
mais de experimentao), com a incorporao de diversos fatores de incerteza ou
segurana, aplicados para garantir a proteo da sade humana.
As doses de referncia, relacionadas exposio ambiental, so derivadas
das doses de referncia relacionadas sade e representam as concentraes das
substncias na gua, no solo ou no ar, por exemplo, as quais o homem pode estar
exposto, atravs de uma determinada via de exposio, durante um determinado
perodo de tempo, sem sofrer efeitos adversos sade.
Para identificao das doses ou concentraes de referncia mais apropria-
das devem ser utilizadas as informaes disponveis em agncias e organismos
nacionais e internacionais, considerando as condies de exposio dos recepto-
res, como durao e via de exposio. As fontes de informao incluem:
Ministrio do Trabalho e Emprego (Normas regulamentadoras);
104 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Ministrio da Sade;
Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria - ANVISA;
Agency for Toxic Substances & Disease Registry ATSDR;
United States Environmental Protection Agency US EPA;
National Council on Radiation Protection and Measurements NCRP;
Food and Drug Administration FDA;
Occupational Safety and Health Administration OSHA;
National Institute for Occupational Safety and Health NIOSH;
American Conference of Governmental Industrial Hygienists ACGIH;
European Food Safety Authority EFSA;
European Chemical Agency ECHA;
International Programme on Chemical Safety IPCS, entre outros.
Caso no seja possvel identificar uma dose ou concentrao de referncia
para determinada SQI, uma anlise adicional requerida, na qual um toxicolo-
gista deve revisar as informaes disponveis na literatura cientfica sobre a to-
xicidade da substncia em questo, considerando as incertezas, com o objetivo
de estabelecer essas doses.

5. CARACTERIZAO DO RISCO
O risco deve ser quantificado para SQI carcinognicos e no carcinog-
nicos separadamente. O risco carcinognico (Risco) representa a probabilidade
do desenvolvimento do cncer no decorrer da vida de um receptor exposto
(expectativa de vida de uma populao), resultante da exposio a uma deter-
minada Dose de Ingresso I de uma SQI i para um caminho de exposio
n. O risco de cncer adimensional e expresso em notao cientfica. Por
exemplo, um risco de 10-5 (1:100.000) indica que um indivduo tem uma chance
adicional em 100 mil chances de desenvolver cncer durante a sua vida, como
resultado da exposio a SQI avaliada.
Seo I Captulo 3 Avaliao de risco sade humana 105

O risco no carcinognico avaliado pela comparao entre uma deter-


minada Dose de Ingresso I de uma SQI i, e doses de referncia (RfD) cor-
respondentes a via de ingresso avaliada. O resultado desta comparao expres-
so como o Quociente de Risco (QR). Um valor QR que ultrapassa a unidade
(nmero um) sugere que a dose de ingresso maior que a dose de referncia,
considerando o cenrio de exposio e a SQI avaliados.

5.1. Quantificao do risco


A equao a seguir deve a ser utilizada para a quantificao do risco para
efeitos carcinognicos considerando um cenrio de exposio e uma SQI (ATS-
DR, 2005; US EPA, 1989):
Riscoin = In x SFn

Riscoin - Risco carcinognico para a SQI n para o cenrio i


In mg/kg.dia Ingresso para a SQI n
SFn (mg/kg.dia)-1 Fator de carcinogenicidade da SQI n

A equao a seguir deve ser utilizada para a quantificao do risco para


efeitos carcinognicos considerando mltiplos cenrios de exposio e uma SQI
(ATSDR, 2005; USEPA, 1989):
p


RiscoTs =
S
i=1
RiscoSQI i

p - Nmero de cenrios possveis


RiscoTs - Risco carcinognico Total para a SQI
RiscoSQI i - Risco carcinognico no cenrio i para a SQI

A equao a seguir deve ser utilizada para a quantificao do risco para


efeitos carcinognicos considerando um cenrio de exposio e mltiplas SQI
(ATSDR, 2005; USEPA, 1989):
q
RiscoTc =
S
j=1
RiscoSQI j


106 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

q - Nmero de SQI possveis


RiscoTc - Risco carcinognico Total para o cenrio c
RiscoSQI j - Risco carcinognico para a SQI j no cenrio c

A equao a seguir, deve ser utilizada para a quantificao do risco


para efeitos carcinognicos considerando mltiplos cenrios de exposio e
mltiplas SQI (ATSDR, 2005; USEPA, 1989):

p q


RiscoTotal =
SS
i=1 j=1
Riscocenario, SQI j



q - Nmero de SQI possveis
p - Nmero de cenrios possveis
Riscocenrio i, SQI j - Risco carcinognico para o cenrio i e a SQI j

Para aplicao das equaes anteriores as seguintes premissas devem ser


atendidas:
o risco decorrente da exposio crnica;
existe independncia de ao toxicolgica entre as SQI avaliadas;
todas as SQI avaliadas produzem o mesmo efeito.

A equao seguinte deve ser utilizada para a quantificao do risco para


efeitos no carcinognicos considerando um cenrio de exposio e uma SQI
(ATSDR, 2005; USEPA, 1989):

I
QRin _____i
=
RfDn

QRin- Quociente de risco para a SQI n para o cenrio i
In mg/kg.dia Ingresso para a SQI n
RfDn mg/kg.dia Dose de referncia da SQI n

A equao seguinte deve ser utilizada para a quantificao do risco para


efeitos no carcinognicos considerando mltiplos cenrios de exposio e uma
SQI (ATSDR, 2005; USEPA, 1989):
Seo I Captulo 3 Avaliao de risco sade humana 107

p
QRTs =
S
i=1
QRSQI i


p - Nmero de cenrios possveis
QRTs - QR total para a SQI
QRSQI i - QR no cenrio i para a SQI

A equao seguinte, deve ser utilizada para a quantificao do risco para


efeitos no carcinognicos considerando um cenrio de exposio e mltiplas
SQI (ATSDR, 2005; USEPA, 1989):
q
QRTc =
S
j=1
QRSQI j

Q - Nmero de SQI possveis


QRTc - QR total para o cenrio c
QRSQI j - QR para a SQI j no cenrio c

A equao seguinte deve ser utilizada para a quantificao do ndice de


risco para efeitos no carcinognicos considerando mltiplos cenrios de expo-
sio e mltiplas SQI (ATSDR, 2005; USEPA, 1989):

p q
IR =
SS
i=1 j=1
QRcenario i, SQI i

Q - Nmero de SQI possveis


P - Nmero de cenrios possveis
QRcenrio i, SQI j - Quociente de Risco para o cenrio i e a SQI j

A equao apresentada deve ser utilizada somente na situao em que as


substncias possuam efeitos ou mecanismos de ao semelhantes no organismo
exposto.
108 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

6. ANLISE DE INCERTEZAS
Em projetos de avaliao de risco sade humana em reas contaminadas
deve-se obrigatoriamente analisar as incertezas associadas gerao dos dados e in-
formaes, ao clculo do ingresso e do risco, bem como as incertezas ligadas aos da-
dos toxicolgicos. A anlise de incertezas deve ser desenvolvida visando estabelecer
quais limitaes esto presentes nos resultados da avaliao de risco, considerando
anlise das aproximaes qualitativas/semiquantitativas/quantitativas que podem
ter influenciado diretamente nos resultados finais da quantificao do risco.
Pode-se considerar que as incertezas ligadas a rea de interesse esto asso-
ciadas a dados, informaes e interpretaes obtidas durante a fase de investi-
gao ambiental. Variaes de valores dos parmetros geolgicos, pedolgicos,
hidrogeolgicos, geotcnicos, hidrolgicos, entre outros, podem configurar uma
grande fonte de incertezas. Outra fonte de incerteza so os parmetros exposi-
cionais que so definidos com base nos princpios da preveno e precauo,
podendo desta forma indicar exposies fora da realidade da rea de interesse.
Outra fonte importante de incerteza a variao dos valores adotados para os
parmetros utilizados no modelamento matemtico de transporte e atenuao
de contaminantes.
As incertezas ligadas anlise de toxidade devem ser analisadas com base
na descrio detalhada da metodologia adotada para obteno dos parmetros
toxicolgicos utilizados para o clculo do risco. tambm a anlise de possveis
variaes associadas a soma de riscos ou ndices de perigo calculados para as
SQI, considerando os cenrios de exposio completos e potenciais.
Maiores detalhes sobre anlise de incertezas podem ser obtidos na ABNT
NBR 16209 (Avaliao de risco sade humana para fins de gerenciamento de
reas contaminadas).

7. GERENCIAMENTO E COMUNICAO DO RISCO


Comunicao de risco sade a maneira pela qual os tomadores de de-
ciso se comunicam com vrias partes interessadas sobre a natureza e o nvel de
risco, bem como os controles e aes que sero adotadas para mudar esse nvel
(ATSDR, 2005).
O propsito da comunicao de risco ajudar no planejamento e trans-
misso dos resultados da avaliao de risco, de maneira que efetivamente suporte
as decises do gerenciamento de risco, isto , para que as decises de gesto de
risco, tanto cumpram as metas estabelecidas com base na quantificao do risco,
Seo I Captulo 3 Avaliao de risco sade humana 109

quanto gere um nvel satisfatrio de conforto e confiana para as partes interes-


sadas na utilizao da rea de estudo.
Estratgias de comunicao de risco so fundamentais para o desenvolvi-
mento da confiana entre as vrias partes interessadas e a comunidade. A comu-
nicao do risco pode, em alguns casos, anteceder o estudo de avaliao de risco
sade humana em si (GALVO; GUMARES; TEIXEIRA, 2012).
Nesse contexto, deve-se envolver a comunidade, estabelecer e manter re-
lacionamentos, trabalhar em rede com outros parceiros (por exemplo, agncias
governamentais, organizaes no governamentais, autoridades, mdia, entre
outros). Estes so elementos fundamentais da estratgia de comunicao e ge-
renciamento de risco.
Conforme descrito por ATSDR (2005), a adaptao de comunicao para
a diversidade cultural dos diferentes grupos sociais interessados na rea de in-
teresse importante, pois pode ajudar a estabelecer a confiana necessria para
completar uma avaliao de risco que atenda todas as necessidades das partes
interessadas e da comunidade (ATSDR, 2005).

7.1. Definio da estratgia para comunicao do risco


O manual de avaliao sade pblica da ATSDR (2005), sugere que o
planejamento para implementao da estratgia de comunicao de risco deve
considerar as seguintes aes:
planejamento das apresentaes pblicas dos resultados da avaliao de
risco: informar, educar, melhorar o entendimento sobre o processo tcni-
co aplicado e resultados encontrados, bem como a resoluo de proble-
mas de cooperao e resoluo de conflitos entre as partes interessadas e
a comunidade;
planejamento do trabalho com a mdia: estabelecer o correto canal de
informaes, que seja claro, honesto e direto, evitando desta forma dis-
tores no processo de comunicao de risco.

Sempre, em processos de comunicao de risco, deve ser formado um


comit de gerenciamento e comunicao de risco, o qual ter por funo as
avaliaes e priorizaes das informaes a serem comunicadas, bem como, o
estabelecimento do planejamento, controle e monitoramento das estratgias de
comunicao, visando formar canais claros e honestos com as populaes de
trabalhadores potencialmente expostas.
110 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

7.2. Apresentao de resultados da avaliao de risco


As estratgias de comunicao de risco devem considerar o significado da
informao indicando claramente as informaes para formar opinies, tomar
decises e aes. Nesse momento deve ser desenvolvida uma rotina de apresen-
tao de informaes que possibilitem o entendimento e explicao dos riscos e
incertezas potenciais de uma forma compreensvel, clara e honesta.
Adicionalmente, a comunicao eficaz tambm fornecer informaes
em uma linguagem compatvel com a comunidade potencialmente exposta de
maneira a diminuir ou extinguir as divergncias relativas a classe social, lngua,
nvel cultural e de escolaridade.
A abordagem descrita acima permitir s partes interessadas uma melhor
participao na gesto das decises que possam influenciar no sucesso da im-
plantao das diferentes alternativas de minimizao do risco, extino da expo-
sio e monitoramento das populaes potencialmente expostas.
A apresentao populao potencialmente exposta dos resultados da
avaliao de risco visa tornar claro os riscos identificados, a forma de identifica-
o destes riscos, as aes j desenvolvidas para o gerenciamento deste risco e o
plano de aes e monitoramento futuro, de tal modo que, todos os envolvidos
possam estabelecer um caminho colaborativo e de comunicao clara, honesta e
tecnicamente defensvel.
Ao desenvolver a apresentao dos resultados da avaliao de risco, devem
ser consideradas as seguintes questes:
o que a comunidade j sabe?
esta informao factual?
o que a comunidade quer saber?
o que a comunidade precisa saber?
a informao pode ser mal interpretada?

No desenvolvimento da campanha de comunicao do risco ao pblico,


devem ser consideradas somente trs mensagens principais, pois muitas men-
sagens primrias podem distorcer o foco da campanha de comunicao. Estas
questes devem, obrigatoriamente, ser testadas junto aos membros do comit
de gerenciamento e comunicao do risco antes de comunic-las s populaes
potencialmente expostas. Isso ir garantir que as mensagens iro atingir o ob-
jetivo correto, claramente e sem distores, evitando dessa forma, objees da
comunidade, as quais os tomadores de deciso no podem antecipar. Tambm
Seo I Captulo 3 Avaliao de risco sade humana 111

importante garantir que as mensagens estejam alinhadas com a cultura da


comunidade que s receber e estejam corretamente adaptadas s necessidades
lingusticas das populaes potencialmente expostas.
Ao desenvolver as mensagens de comunicao de risco, o responsvel tc-
nico pela comunicao deve: (1) revisar as preocupaes do pblico alvo, (2)
se atentar a QUEM, O QUE, COMO, QUANDO, ONDE e PORQUE, e (3)
desenvolver mensagens que so consistentes com os resultados da avaliao de
risco e suas aes.
A credibilidade do processo de comunicao e gerenciamento do risco
deve ser reforada pelo grau que o tcnico responsvel pela comunicao de risco
identifica, antecipa e demonstra empatia com as preocupaes especficas de seu
pblico(s), que devem incluir:
preocupaes com a sade;
preocupaes de segurana;
preocupaes ambientais;
preocupaes econmicas;
preocupaes estticas;
preocupaes do estilo de vida/culturais;
preocupaes de justia/patrimnio;
preocupaes de confiana e credibilidade;
preocupaes do processo/valor (por exemplo, quem toma as decises e
como);
preocupaes de gesto de risco.

Para o desenvolvimento de uma apresentao clara, objetiva e correta fun-


damental o mapeamento do perfil dos principais membros do pblico alvo, a
quem eles confiam e coletam a informao (esses membros devem fazer parte do
conselho de comunicao e gerenciamento do risco), quais so suas atitudes e per-
cepes prevalecentes, e quais preocupaes e inquietaes motivam suas aes.
importante comunicar claramente as informaes tcnicas, cientficas e
incertezas associadas aos processos de avaliao de risco:
fornecer todas as informaes possveis, o mais rapidamente possvel;
comunicar quando h progresso;
112 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

manter o seu relacionamento com a comunidade;


ser honesto sobre o que voc no conhece;
explicar como ir trabalhar em conjunto para encontrar as
respostas;
ajudar a populao potencialmente exposta a compreender o processo
por trs de suas descobertas;
evitar siglas e jarges;
considerar cuidadosamente as informaes que so necessrias e
usar quadros de referncia familiar ao qual o pblico pode se relacionar.

Devem ser identificados os diferentes canais de comunicao, os quais devem


ser escolhidos com base nas caractersticas do pblico alvo e das populaes poten-
cialmente expostas, considerando os seus valores, preocupaes e percepes.
A determinao dos melhores canais para sua mensagem depende da com-
preenso de quando usar cada ferramenta e saber como a comunidade prefere
receber a informao. Os principais canais de comunicao incluem:
Apresentaes, discursos para grupos pblicos:
o Benefcios: oferece ao pblico uma chance de perguntar; atinge muitas
pessoas ao mesmo tempo.
o Limitaes: se mal apresentado, pode distorcer a percepo da comu-
nidade; pode no mostrar as preocupaes individuais; pode tornar-se
argumentativa ou de confronto.
Sesses pblicas: reunio informal onde o pblico pode conversar com o
pessoal para ter uma base.
o Benefcio: permite conversa um a um, ajuda a construir confiana e
harmonia.
o Limitaes: se mal encaminhada e estruturada pode passar informa-
es destorcidas e no homogneas.
Pequenas reunies do grupo: partilha de informaes com membros da
comunidade interessados e funcionrios do governo.
o Benefcio: permite duas vias de interao com a comunidade.
o Limitaes: pode exigir mais tempo para chegar e atingir apenas algu-
mas pessoas e pode ser percebido por grupos comunitrios como um
Seo I Captulo 3 Avaliao de risco sade humana 113

esforo para limitar atendimento. Nesse caso, a informao precisa ser


idntica ou o tcnico responsvel pela comunicao do risco pode ser
acusado de contar histrias diferentes para diferentes grupos.
Resumos: pode ser realizado com funcionrios-chave, representantes da
mdia e lderes comunitrios; em geral, no aberto ao pblico.
o Benefcio: permite que os indivduos chave questionem a avaliao de
risco antes da liberao de informaes pblicas.
o Limitaes: no deve ser a nica forma de comunicao; sentimentos
ruins podem surgir se algum sente que foi deixado de fora da lista de
convidados.
Mailings: envia informaes por e-mail para contatos importantes e preo-
cupados / envolvidos com a comunidade.
o Benefcio: entrega de informaes de forma rpida; pode exigir menos
planejamento do que uma reunio.
o Limitao: nenhuma oportunidade para feedback.
Exposies: exibio visual para ilustrar questes de sade e aes pro-
postas.
o Benefcios: cria impacto visual.
o Limitaes: ferramenta de comunicao de via nica, sem oportunida-
de para a comunidade interagir.
Fichas informativas: para introduzir novas informaes.
o Benefcio: breve resumo dos fatos e questes; proporciona base para
informaes discutidas durante uma reunio.
o Limitaes: via nica de comunicao; precisa ser bem escrito e com-
preensvel.
Newsletter: Informar comunidade das atividades em curso e os resultados.
o Benefcio: explica resultados; fornece informaes bsicas.
o Limitaes: pode produzir efeito contrrio se a comunidade e mem-
bros no entendem ou interpretam erroneamente o contedo.
Press release: Declarao para os meios de comunicao para divulgar in-
formaes para um grande nmero de membros da comunidade.
o Benefcio: atinge grande pblico de forma rpida e de baixo custo.
o Limitaes: podem excluir detalhes de possvel interesse para o pbli-
co; pode concentrar ateno desnecessria sobre um assunto.
114 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Reunies Pblicas: Grandes reunies abertas ao pblico, onde especia-


listas apresentam informaes e respondem s perguntas e membros da
comunidade fazem perguntas e comentrios.
o Benefcio: permite comunidade expressar preocupaes e s agncias
apresentar informaes.
o Limitaes: pode intensificar os conflitos, ao invs de resolver contro-
vrsias. Apresentaes requerem um equilbrio cuidadoso para trans-
mitir mensagens-chave e evitar uma srie de armadilhas.

7.3. Planejamento do trabalho com a mdia


A mdia deve ser considerada como uma fonte primria de informaes
sobre os riscos quantificados na avaliao de risco, configurando meios de co-
municao eficazes de muitos benefcios, complementando os esforos de co-
municao.
A mdia deve ser utilizada como ferramenta para transmisso de notcias
que passem credibilidade, para implantao das diferentes alternativas de mi-
nimizao do risco, extino da exposio e monitoramento das populaes
potencialmente expostas. A cobertura da imprensa deve informar as pessoas
sobre questes inerentes ao processo de avaliao de risco sade humana e
ajud-los a entender o processo de gerenciamento do risco.
Sendo assim, deve ser estabelecido um canal claro, honesto e hbil para
as relaes com a mdia visando evitar que a comunicao e o gerenciamento de
risco dissipem rumores, respondam s crticas, no cause polmica, e at mesmo
transforme a adversidade em vantagem. A cobertura da imprensa fundamen-
tal para engajar a ateno dos tomadores de deciso e ganhar o apoio de lderes
de opinio sempre com base em informaes claras e honestas.
fundamental para que a mdia consiga fazer uma comunicao clara e
honesta, que o conselho de comunicao e gerenciamento de risco fornea in-
formaes adaptadas s necessidades de cada tipo de mdia, tais como grficos e
outros recursos visuais, bem como material de estudo tcnico e cientfico.
Caso a relao com a mdia seja crtica, deve ser estabelecido um centro
de informao, o qual pode configurar uma maneira eficaz de gerar materiais
disponveis para a imprensa e ao pblico em geral.
Um dos principais fatores de insucesso da comunicao e gerenciamento
do risco em uma rea contaminada a falta de entendimento e alinhamento
Seo I Captulo 3 Avaliao de risco sade humana 115

tcnico por parte da mdia, das informaes passadas pelo conselho de comuni-
cao e gerenciamento de risco. Sendo assim, fundamental que sejam observa-
das algumas regras para minimizar a falta de entendimento e maximizar a clareza
das informaes a serem passadas, a saber:
quando um reprter solicitar informaes sobre a contaminao e o pro-
cesso de gerenciamento ambiental da rea de interesse, certificar-se quan-
to ao nome e filiao de mdia. Se a solicitao do reprter for clara ou se
a consulta do reprter causou algum desconforto, decline de uma forma
honesta de continuar a conversa e informe que para uma explicao clara
o conselho de comunicao e gerenciamento de risco deve ser acionado;
reprteres esto muitas vezes sob presso de prazos, mas voc pode ter
tempo suficiente para responder de maneira eficaz, clara e honesta, no
se sentindo pressionado com comentrios precipitados que podem dis-
torcer o processo de comunicao do risco associado a contaminao e
ao gerenciamento ambiental da rea de interesse;
no hesitar em pedir mais informaes sobre a demanda do reprter
antes de responder a um pedido de uma entrevista. fundamental que
neste caso o conselho de comunicao e gerenciamento do risco seja acio-
nado e toda a informao transmitida em entrevista esteja alinhada com
a estratgia de comunicao previamente definida pelo conselho, e seja
clara, honesta e auxilie as partes interessadas no entendimento do que
est sendo desenvolvido para mitigao dos riscos, controle ou extino
da exposio e gerenciamento da contaminao; quando for participar
de uma entrevista, esta deve ser realizada pessoalmente e deve sempre ser
gerada uma documentao formal que ser submetida ao conselho de
comunicao e gerenciamento do risco;
os comunicados imprensa devem ser direcionados a publicao de in-
formaes tcnicas do processo de avaliao e gerenciamento do risco e
que tenham interesse para as partes interessadas, comunidade e popula-
es potencialmente expostas.

7.4. Monitoramento do trabalho com a mdia


Deve ser estabelecido um programa de monitoramento do processo de co-
municao e gerenciamento do risco, visando acompanhar a evoluo no nvel
de conscientizao sobre a avaliao e gerenciamento de risco sade humana
na rea de interesse por parte dos envolvidos, comunidade e populaes poten-
cialmente expostas.
116 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Os resultados do monitoramento da comunicao e gerenciamento do


risco devem ser avaliados pelo conselho de comunicao e gerenciamento do
risco e caso sejam identificadas distores nesse processo, aes devero ser
tomadas visando o seu realinhamento.
O programa de monitoramento do processo de comunicao e gerencia-
mento do risco deve acompanhar:
o cumprimento do plano de aes de gerenciamento do risco;
possveis distores no entendimento das aes de gerenciamento do
risco;
interfaces com as partes envolvidas com a avaliao de risco;
possveis falhas de comunicao que levem a falta de clareza, honestida-
de e defesa tcnica.

REFERNCIAS
ABNT - Associao Brasileira de Normas Tcnicas. NBR 15515-1: Passivo ambiental
em solo e gua subterrnea - Parte 1: Avaliao preliminar. Rio de Janeiro: ABNT, 2009.

ABNT - Associao Brasileira de Normas Tcnicas. NBR 15515-2: Passivo ambiental


em solo e gua subterrnea - Parte 2: Investigao confirmatria. Rio de Janeiro:
ABNT, 2011.

ABNT - Associao Brasileira de Normas Tcnicas. NBR 15515-2: Passivo ambiental


em solo e gua subterrnea - Parte 2: Investigao detalhada. Rio de Janeiro: ABNT,
2013a.

ABNT - Associao Brasileira de Normas Tcnicas. NBR 16209: Avaliao de risco a


sade humana para fins de gerenciamento de reas contaminadas. Rio de Janeiro:
ABNT, 2013b.

ABNT - Associao Brasileira de Normas Tcnicas. NBR ISO/IEC 17025: Acreditao


de laboratrios. Rio de Janeiro: ABNT, 2005.

ATSDR - Agency for Toxic Substances and Disease Registry. Public health assess-
ment guidance manual. Atlanta: ATSDR, 2005.

CETESB - Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental. Deciso de Dire-


toria N 103/2007/C/E, de 22 de junho de 2007. Dispe sobre o procedimento
Seo I Captulo 3 Avaliao de risco sade humana 117

para gerenciamento de reas contaminadas. So Paulo: Cetesb, 2007. Disponvel


em: <http://www.cetesb.sp.gov.br/Solo/areas_contaminadas/proced_gerencia-
mento_ac.pdf>. Acesso em: 30 nov. 2012.

CONAMA - Conselho Nacional de Meio Ambiente. Resoluo n 420, de 28 de dezembro


de 2009. Dispe sobre critrios e valores orientadores de qualidade do solo quanto
presena de substncias qumicas e estabelece diretrizes para o gerenciamento ambien-
tal de reas contaminadas por essas substncias em decorrncia de atividades antrpi-
cas. Dirio Oficial da Unio, Braslia, n 249, 30 dez. 2009. p. 81-84.

GALVO, R. A.; GUIMARAES, Y. B. T.; TEIXEIRA, C. E. A comunicao de ris-


cos como instrumento de gesto ambiental. In: MORETTI, S. L. A.;
PETARNELLA, L. (Org.). Ensino e pesquisa em administrao III: os desafios da sus-
tentabilidade educao ambiental e prticas sustentveis. It: Ottoni Editora, 2012.
p. 244-280.

GILBERT, R. O. Statistical methods for environmental pollution monitoring. New


York: Van Nostrand Reinhold, 1987. p. 158-160.

USEPA - United States Environmental Protection Agency. Risk assessment


guidance for superfund, volume I, human health evaluation manual (Part A),
interim final. Washington, DC.: USEPA, 1989. (EPA/ 540/1-89/003).
118 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas
Seo II
Medidas aplicadas a planos de interveno
Parte I - Medidas de restrio, isolamento e conteno
120 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas
Seo II Captulo 4 Medidas institucionais 121

4
Medidas institucionais
Nestor Kenji Yoshikawa e
Alexandre Magno de Sousa Maximiano

1. MEDIDAS DE CONTROLE INSTITUCIONAL


Entende-se como medidas de controle institucional, todas as aes ne-
cessrias para a implementao de procedimentos normativos e aplicao da
legislao ambiental, bem como aes que visam preservar o bem estar da po-
pulao, minimizando os riscos relativos sade, integridade fsica e segurana
e higiene ocupacional de receptores potencialmente expostos contaminao
associada a uma rea contaminada. So consideradas, tambm, as aes visando
dar respaldos para exercer o poder de polcia para que o bem ambiental seja pre-
servado, de tal forma que as aes visando a reabilitao da rea contaminada
sejam executadas sob a fiscalizao pblica, tendo como diretriz a manuteno
dos princpios da precauo e preveno, minimizando o risco sade humana
a nveis aceitveis e a manuteno da ordem pblica, obedecendo os ditames da
legislao no mbito das constituies municipais, estaduais e federais.
Silva et al. (2007) relatam que a utilizao de controles institucionais
122 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

importante na limitao dos riscos e para garantirem que aes de planejamento


do uso do solo e de engenharia sejam efetivas. Para selecionar os controles neces-
srios devem-se avaliar adequadamente as caractersticas da rea, identificando
quais medidas legais ou administrativas podem ser adotadas, e quais seriam os
responsveis pelas mesmas, buscando logo de incio um dilogo permanente que
garantir a segurana de sua aplicao.
De acordo com a American Society for Testing and Materials (ASTM), a norma
Risk-Based Corrective Action (ASTM, 2010) define o controle institucional como
restries legais de uso ou acesso a local para minimizar ou eliminar potenciais
exposies a contaminantes. Dentre as restries listadas por essa norma tm-se:
a) restrio de uso: estabelecimento de reas que possuam restrio para
movimentao de solo, perfurao para poos, escavao do solo, bem
como o cadastro e inscrio do imvel (anotao na matrcula);
b) restrio ao acesso: interdio da rea, embargo de atividades, estabele-
cimento de zonas de restrio.

J a Agncia de Proteo Ambiental dos Estados Unidos (USEPA), con-


sidera instrumentos e aes que no envolvem engenharia, e sim controles de
natureza administrativa e legais, que visa auxiliar e minimizar o potencial de
exposio do ser humano contaminao e proteger a integridade do processo
de remediao. Visa tambm reduzir a exposio aos contaminantes, limitando
o acesso ou o uso dos recursos naturais (solo e gua) e estabelecer regras para uso
e consumo na rea contaminada. Estas restries, com carter preventivo, so
classificadas para diferentes nveis de utilizao do terreno (comercial, residen-
cial, industrial, dentre outras).
As medidas de controle institucional so importantes no acompanhamen-
to da utilizao e da evoluo da ocupao de uma rea contaminada, bem como
no estabelecimento de critrios para o gerenciamento e comunicao do risco,
principalmente, em reas que as medidas de remediao e engenharia no per-
mitiro a sua utilizao irrestrita.
O Plano Nacional de Contingncia da USEPA considera os controles ins-
titucionais como suplementar as aes de engenharia e no podem ser unica-
mente adotadas para reas contaminadas. Um exemplo de gerenciamento e co-
municao do risco com base em medidas de controle institucional a adoo,
por parte da USEPA, de estudos baseados em consulta pblica para orientar a
adoo dos melhores mecanismos de controle institucional para proteo da
Seo II Captulo 4 Medidas institucionais 123

populao afetada por uma rea contaminada a ser reabilitada.

1.1. Definio e instrumentos de controle institucional


A USEPA (2010) define que os controles de engenharia visam conter e
prevenir a exposio do receptor ao contaminante, e que as medidas de controle
institucional so utilizadas no gerenciamento de longo prazo, identificando a
necessidade dos diferentes tipos de controle de engenharia.
A USEPA (1989) apresenta como principais controles institucionais, o zo-
neamento de reas, interdio/embargo da rea, compromissos de restries de
uso, controle da rea pelo poder pblico, averbao da contaminao no registro
de imveis.
A resoluo CONAMA no 420 cita no seu artigo 34, pargrafo nico que
as alternativas de interveno para reabilitao de reas contaminadas podero
contemplar, de forma no excludente, as seguintes aes:
I - eliminao de perigo ou reduo a nveis tolerveis dos riscos seguran-
a pblica, sade humana e ao meio ambiente;
II - zoneamento e restrio dos usos e ocupao do solo e das guas super-
ficiais e subterrneas;
III - aplicao de tcnicas de remediao; e
IV monitoramento (CONAMA, 2009).

No Relatrio Diretoria n 001/2007/C/E, de 11/06/2007 Proces-


so 2/2006/321/P, na qual consta a resoluo de diretoria da CETESB DD
103/2007, constam como medidas de interveno o conjunto de aes a serem
adotadas visando a reabilitao de uma rea para o uso declarado, sendo uma
delas as medidas de controle institucional (MCI).
J a Lei n 13.577 do Estado de So Paulo, que institui o gerenciamen-
to de reas contaminadas, no artigo 24, lista claramente todas as entidades e
rgos que devero atuar como responsveis nas aes do gerenciamento de
reas contaminadas. Os rgos pblicos que devem ser notificados para pro-
vidncias, que vai desde o cadastramento, no rgo ambiental, secretria da
sade, cartrio imobilirio, prefeituras municipais e departamento de guas
(SO PAULO, 2009).
No Decreto n 59.263 de 05/06/2013, que regulamenta a Lei n 13.577
de 2009, define as medidas de controle institucional como aes, implementa-
124 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

das em substituio ou complementarmente s tcnicas de remediao, visando


afastar o risco ou impedir ou reduzir a exposio de um determinado receptor
sensvel aos contaminantes presentes nas reas ou guas subterrneas contami-
nadas, por meio da imposio de restries de uso, incluindo, entre outras, ao
uso do solo, ao uso de gua subterrnea, ao uso de gua superficial, ao consu-
mo de alimentos e ao uso de edificaes, podendo ser provisrias ou no. Este
mesmo decreto formaliza que para a elaborao do Plano de Interveno pode-
ro ser admitidas as medidas de remediao para tratamento e para conteno
dos contaminantes, medidas de controle institucional e medidas de engenharia
(SO PAULO, 2013).
Algumas medidas de controle institucional podem ser consideradas prio-
ritrias para evitar a exposio de receptores a uma contaminao. Nesse caso,
estas podem ser classificadas como medidas imediatas de controle ou medidas
emergenciais, dentre as quais podemos destacar:
restrio do acesso rea contaminada para preveno de contato direto;
restrio ao uso de gua subterrnea como gua potvel ou para irrigao;
restrio do uso da rea para agricultura ou para a horti-fruticultura;
bombeamento de contaminantes em fase livre no aqufero;
medidas de combate ao risco de exploso e incndio (por exemplo, insta-
lao de detectores ou dispositivos de ventilao);
interdio ou isolamento em caso de perigo de queda ou deslizamento
(por exemplo, cercado); e
cobertura provisria para evitar a infiltrao de gua de precipitao.

Em certos casos, poder ser necessria a execuo de medidas emergenciais,


para eliminao ou controle de um perigo iminente sade pblica, sade
dos trabalhadores, aos sistemas de servios pblicos ou proteo de mananciais
ou reas especialmente protegidas. Nesses casos, o responsvel legal deve adotar
todas as medidas necessrias para remoo do perigo imediato, independente-
mente da anuncia prvia do rgo de controle, notificando todas as autoridades
pblicas e concessionrias de servios pblicos sobre as medidas tomadas.
Para que uma medida de controle institucional seja eficiente na garantia
do controle da exposio de um receptor a uma contaminao, fundamental
que essa seja formalmente comunicada de maneira detalhada ao rgo ambiental
competente, justificando a sua necessidade com base em fundamentos tcnicos
Seo II Captulo 4 Medidas institucionais 125

obtidos na etapa de avaliao de risco sade humana, e indicando sua localiza-


o por meio de coordenadas geogrficas, bem como estabelecendo o perodo de
vigncia e quem ser responsvel pelo monitoramento de sua eficincia.
A Figura 1 apresenta um exemplo de medida de controle institucional do
tipo restrio de uso da gua subterrnea. Esta medida adotada sempre que
identificado na etapa de investigao detalhada e avaliao de risco que existem
concentraes de substncias qumicas de interesse na gua subterrnea acima
dos padres de potabilidade para ingesto humana ou quando ocorre risco aci-
ma dos limites aceitveis para contato drmico com gua contaminada. Nesse
caso deve ser definido um permetro de restrio de acesso a este recurso, o qual
servir de base para o gerenciamento e comunicao do risco, bem como para o
monitoramento da eficincia da medida de controle institucional imposta.

1.2. Comunicao
De maneira geral, sempre que uma medida de controle institucional seja
estabelecida para uma rea contaminada ou reabilitada para um uso pretendido,
deve ser estabelecido um processo de comunicao formal, visando dar cincia a
todos os proprietrios das reas adjacentes, aos departamentos de sade estadual
e municipal, aos rgos responsveis pela outorga de captao e uso de guas sub-
terrneas, aos departamentos municipais responsveis pelos alvars de constru-
o, a delegacia regional do trabalho, as companhias concessionrias de servios
pblicos (gs, luz, telefone, redes de guas e esgotos e redes guas pluviais, etc.),
e aos municpios nos quais as medidas controle institucional estejam localizadas.
No CONAMA n 420, no seu Art. 37, os rgos ambientais competentes
ficam obrigados a fazer comunicao formal s partes envolvidas, da existncia
de uma rea contaminada ou reabilitada. Assim todas as instituies que dire-
ta ou indiretamente esto relacionadas participam necessariamente no processo,
criando procedimentos que culminam em aes a serem introduzidas como con-
troles institucionais (CONAMA, 2009).

2. MEDIDAS DE ENGENHARIA
Conforme definido no decreto n 59.263 da Lei 13.577 do Estado de So
Paulo, medidas de engenharia so aes baseadas em prticas de engenharia, com a
finalidade de interromper a exposio dos receptores, atuando sobre os caminhos
de migrao dos contaminantes. Sendo assim, estas aes envolvem a investigao,
dimensionamento, projeto, implantao, gerenciamento e monitoramento de ati-
126 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas
Figura 1 - Exemplo de medida de controle institucional
Fonte: elaborado pelos autores
Seo II Captulo 4 Medidas institucionais 127

vidades como escavao, recobrimento, encapsulamento, impermeabilizao, pa-


vimentao, controle de intruso de vapores, instalao de equipamentos de con-
trole, entre outras obras de engenharia, que possam ser utilizadas para minimizar
a nveis aceitveis ou extinguir a exposio de um receptor a substncias qumicas
de interesse que apresentaram risco a sade humana acima do nvel aceitvel, pre-
sentes em uma rea contaminada (SO PAULO, 2009; 2013).
Uma medida de engenharia visa to somente, diferente de medidas de
remediao, o controle e mitigao da exposio dos receptores potencialmente
expostos em uma rea contaminada. Estas medidas no tm como objetivo a
reduo da massa do contaminante nos compartimentos de interesse do meio
fsico que apresentaram concentraes de substncias qumicas de interesse aci-
ma das concentraes mximas aceitveis (CMA). A reduo de massa dessas
substncias ser objetivo das medidas de remediao.
Neste contexto, a reabilitao de uma rea contaminada poder ser reali-
zada a partir da conjugao de medidas de remediao para reduo de massa,
medidas de controle institucional e medidas de engenharia para controle da
exposio, todas elas detalhadas tecnicamente no plano de interveno desen-
volvido especificamente para a rea a ser reabilitada.
Adicionalmente, antes da adoo somente de uma medida de engenharia,
fundamental que seja desenvolvida uma anlise tcnica, econmica e finan-
ceira que comprove a inviabilidade da medida de remediao para remoo de
massa, considerando sempre o mesmo cenrio de exposio para os dois tipos
de medidas.
Toda medida de engenharia deve ser detalhadamente dimensionada antes
de sua implantao. Estas medidas, por envolverem o controle da exposio,
devem ser espacialmente localizadas na rea contaminada, estabelecendo-se sua
relao fsica com as plumas de contaminao no meio fsico, com os pontos de
exposio dos receptores potencialmente expostos e com os pontos de monitora-
mento de sua eficincia ao longo do tempo.
fundamental que o responsvel legal apresente ao rgo ambiental com-
petente no plano de interveno, o cronograma de implantao e quais sero
as aes que garantiro a manuteno da medida de engenharia proposta ao
longo do perodo de sua aplicao. Nesse cronograma devem estar previstos no
mnimo o detalhamento das etapas de obras de implantao, operao e moni-
toramento da medida. Caso etapas adicionais, necessrias para o dimensiona-
mento e projeto da medida de engenharia, ainda no tenham sido executadas
no momento da apresentao do plano de interveno, estas devem constar no
128 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

cronograma. Nesse caso, se aps a execuo das etapas de dimensionamento e


projeto, a medida de engenharia for redimensionada, o plano de interveno
dever ser revisado e reapresentado para o rgo ambiental competente.
Toda medida de engenharia deve ser acompanhada de um plano deta-
lhado de monitoramento de sua eficincia. Devem ser considerados pontos de
conformidade a serem monitorados ao longo de sua operao, bem como os
parmetros fsicos, fsico-qumicos e ambientais que devem ser acompanhados
para avaliao de seu desempenho. Esse acompanhamento dever ser reportado
ao rgo ambiental competente e sua periodicidade e contedo tcnico devem
estar previstos no plano de interveno da rea a ser reabilitada.
aconselhvel que antes da implantao de uma medida de engenharia
para promover a reabilitao de uma rea contaminada, essa seja formalmente
aprovada pelo rgo ambiental competente, haja visto que este tipo de medida
pode estar diretamente associado dinmica de ocupao futura dessa rea, con-
figurar uma obra perene ao longo de todo o perodo de sua ocupao e por no
necessariamente promover a reduo de massa do contaminante no meio fsico.
Um exemplo seria a impermeabilizao ou pavimentao de uma rea com
solo superficial contaminado que servir para estacionamento em um condom-
nio residencial a ser construdo. Nesse caso essa seria uma medida de engenharia
que dever ser eficiente para a extino da exposio dos usurios do estaciona-
mento ao solo superficial contaminado e durar durante todo o perodo de exis-
tncia do condomnio residencial, j que esta medida no promover a reduo
de massa desta contaminao. Nesse caso, aconselhvel que o rgo ambiental
competente esteja de acordo com as premissas de projeto, monitoramento e ga-
rantias tcnicas de eficincia desta medida de interveno do tipo engenharia.
Tambm deve estar previsto que alteraes no uso futuro da rea contamina-
da podem implicar em mudanas nos cenrios de exposio inicialmente previstos
na poca do dimensionamento de uma medida de engenharia. Logo, nesse caso,
essa medida deve ser redimensionada e novo plano de interveno deve ser subme-
tido para aprovao do rgo ambiental competente. Um exemplo seria um sistema
de controle de intruso de vapores dimensionado para um determinado prdio
comercial. Caso ocorram expanses ou mudanas estruturais neste prdio, essas
podem implicar em mudanas nos cenrios de exposio, o que pode acarretar na
Seo II Captulo 4 Medidas institucionais 129

necessidade de redimensionamento do sistema de controle de intruso de vapores.

2.1. Escolha das medidas de engenharia


Como descrito anteriormente, medidas de engenharia visam o controle (mi-
tigao ou extino) da exposio de receptores a uma ou mais substncias qumi-
cas de interesse estudadas da etapa de avaliao de risco e presentes em uma rea
contaminada. Sendo assim, essas no tm como objetivo primrio a reduo de
massa destas substncias nos compartimentos do meio fsico de interesse para o
gerenciamento da contaminao. Essa premissa, associada anlise criteriosa das
concentraes mximas aceitveis (CMA) definidas na avaliao de risco a sade
humana e padres legais aplicveis (PLA) rea (padro de potabilidade, por exem-
plo), deve ser observada no processo de escolha das medidas de engenharia.
Deve-se entender que no caso em que medidas de engenharia forem ado-
tadas, o responsvel legal dever assegurar sua manuteno para o fim a que se
destinam, enquanto permanecer o uso proposto para a rea ou a contaminao
detectada. Sendo assim, em alguns casos, o custo operacional e de monitora-
mento de uma medida de engenharia pode superar o custo operacional e de
monitoramento de uma medida de remediao.
Em alguns casos, deve-se considerar a escolha de tcnicas de remediao
por conteno, associadas ou no a medidas adicionais de engenharia e reme-
diao. Isso pode ocorrer quando uma fonte primria de contaminao deve ser
contida para que a reabilitao da rea seja vivel, no caso da impossibilidade
de sua remoo. Essa estratgia deve ser previamente aprovada pelo rgo am-
biental competente. Deve-se considerar ainda que os contaminantes a serem
contidos fisicamente devem ter baixa mobilidade ou serem degradveis em curto
prazo.
No Estado de So Paulo, por fora do decreto n 59.263, tcnicas de re-
mediao por conteno, isoladamente ou associadas a medidas de controle de
engenharia ou institucionais, devem ser acompanhada da apresentao de garan-
tias tcnicas e financeiras para o funcionamento do sistema por longo perodo
(mximo de 30 anos ou uma gerao).
Neste contexto, fundamental que sejam avaliados para as medidas de en-
genharia, de remediao e institucionais, os parmetros indicadores da eficin
cia tcnica, dos custos (design, implantao, operao, monitoramento e segu-
ros) e da eficincia ambiental para que se possa estabelecer o melhor equilbrio
econmico-financeiro.
130 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Para toda medida de engenharia do plano de interveno necessrio que


seja apresentado os seguintes itens de projeto:
resultados dos testes desenvolvidos para o dimensionamento;
memorial descritivo;
memorial de clculo;
dimensionamento e especificao de linhas, bombas, tanques, entre outros;
plantas do layout das instalaes da medida de engenharia;
planta com a pluma mapeada conforme critrio adotado pelo rgo am-
biental competente, mapa de risco referente ao cenrio de exposio de
interesse e rea de influencia da mediada de engenharia;
sees contendo o esquema da ocupao da rea, a distribuio espacial
da contaminao e a localizao da medida de engenharia;
isomtrico das instalaes da medida de engenharia, quando aplicvel;
quadro de quantitativos de das instalaes e equipamentos;
pontos de conformidade para o monitoramento da eficincia da medida
de engenharia;
especificao tcnica do monitoramento da eficincia da medida de en-
genharia;
cronograma detalhado.

A lista acima poder ser acrescida por exigncias do rgo ambiental compe-
tente que ir avaliar o plano de interveno desenvolvido para rea a ser reabilitada.
Seo II Captulo 4 Medidas institucionais 131

REFERNCIAS
ASTM - American Society for Testing and Materials. Standard guide for
risk-based corrective action applied at petroleum release sites. ASTM, 2010.
(ASTM E1739-95-2010-e1)

CONAMA - Conselho Nacional de Meio Ambiente. Resoluo n 420, de 28 de de-


zembro de 2009. Dispe sobre critrios e valores orientadores de qualidade do solo
quanto presena de substncias qumicas e estabelece diretrizes para o geren-
ciamento ambiental de reas contaminadas por essas substncias em decorrncia
de atividades antrpicas. Dirio Oficial da Unio, Braslia, n 249, 30 dez. 2009. p.
81-84.

SO PAULO (Estado). Lei n 13.577, de 8 de julho de 2009. Dispe sobre diretrizes


e procedimentos para a proteo da qualidade do solo e gerenciamento de reas
contaminadas, e d outras providncias correlatas. Dirio Oficial do Estado, So
Paulo, 8 jul. 2009.

SO PAULO (Estado). Decreto Estadual n 59.263, de 5 de junho de 2013. Regula-


menta a Lei n 13.577, de 8 de julho de 2009, que dispe sobre diretrizes e procedi-
mentos para a proteo da qualidade do solo e gerenciamento de reas contamina-
das, e d providncias correlatas. Dirio Oficial do Estado, So Paulo, 6 jun. 2013.

SILVA, F. A. N.; NETO, J. D. G.; MASET, R. B. G.; GLOEDEN, E.; CUNHA, R. A utilizao de
controles institucionais como instrumento de revitalizao de reas contaminadas: um
estudo de caso de base de armazenamento de combustveis na Cidade de So Pau-
lo. In: SEMINRIO INTERNACIONAL SOBRE REMEDIAO E REVITALIZAO DE REAS
CONTAMINASA, 5., 2007, So Paulo. Apresentaes... So Paulo: Instituto Ekos Brasil e
GZT / Agncia Alem de Cooperao Tcnica, 2007.. Diponvel em: <http://www.ekos-
brasil.org/seminario/default.asp?site_Acao=mostraPagina&paginaId=324>. Acesso
em: 4 out. 2013.

USEPA - United States Environmental Protection Agency. Engineering controls on


brownfields information guide: how they work with institutional controls; the
most common types used; and an introduction to costs. Washington, DC.: USEPA,
2010. (EPA-560-F-10-005).

USEPA - United States Environmental Protection Agency. Risk assessment


guidance for superfund, volume I, human health evaluation manual (Part C),
interim final. Washington, DC.: USEPA, 1989. (EPA/ 540/1-89/003).
Seo II
Medidas aplicadas a planos de interveno
Parte II - Medidas de remediao
5
Investigao para remediao
Alexandre Magno de Sousa Maximiano
e Sandra Lcia de Moraes

De acordo com o Decreto n 59.263 de julho de 2013, as medidas de


remediao so um conjunto de tcnicas aplicadas em reas contaminadas, di-
vididas em (SO PAULO, 2013):
tcnicas de tratamento: destinadas remoo ou reduo da massa de
contaminantes;
tcnicas de conteno e isolamento: destinadas a prevenir a migrao
dos contaminantes.

A investigao para remediao tem como finalidade oferecer subsdios


para a concepo e detalhamento de um projeto de remediao, que seja tec-
nicamente adequado, legalmente cabvel e economicamente vivel, para cada
situao de contaminao, visando prevenir danos presentes ou futuros ao meio
ambiente, sade humana e segurana pblica (CETESB, 2013).
A Resoluo Conama n 420 (CONAMA, 2009) define remediao como
sendo uma das medidas de interveno para reabilitao de rea contaminada,
136 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

que consiste em aplicao de tcnicas, visando a remoo, conteno ou reduo


das concentraes de contaminantes, com o intuito de atingir um risco tolervel
para o uso declarado ou futuro da rea.
As tecnologias de remediao podem ser definidas de acordo com o pro-
cesso de tratamento, tais como (EUGRIS, 2013):
biolgico;
fsico-qumico;
solidificao/estabilizao;
trmico.

As tecnologias de remediao tambm podem ser classificadas segundo o


local de sua aplicao de trs maneiras:
na rea onde ocorre a contaminao (on site), sem a remoo fsica do
meio contaminado (in situ);
na rea onde ocorre a contaminao (on site), com a remoo fsica do
meio contaminado (ex situ);
fora da rea onde ocorre a contaminao (off site).

Nesse guia, a investigao para remediao definida como uma das eta-
pas do plano de interveno, voltada para dar subsdios concepo e detalha-
mento de um projeto de remediao, considerando o levantamento de dados
especficos da rea contaminada, testes em laboratrio e piloto em campo, bem
como o estudo de viabilidade tcnica, econmica e ambiental das tecnologias a
serem empregadas para reduo de massa da contaminao, visando a minimiza-
o do risco calculado a nveis aceitveis.

1. TECNOLOGIAS DE REMEDIAO
Ao longo das ltimas dcadas, o mercado brasileiro de gerenciamento de
reas contaminadas tem experimentado avanos significativos na utilizao de
tecnologias consagradas de remediao de reas contaminadas, bem como o de-
senvolvimento e utilizao de tecnologias inovadoras para essa finalidade.
O surgimento de novas demandas ambientais por parte da populao, o
contnuo aumento das exigncias dos rgos ambientais estaduais e municipais,
o surgimento de legislao especfica para o tema de reas contaminadas e, por
fim, mas no menos importante, o aumento da conscientizao da sociedade
Seo II Captulo 5 Investigao para remediao 137

relativa a esse tema, indica a necessidade de inovao tecnolgica e buscas de


diferentes alternativas para reabilitao de reas contaminadas.
Historicamente, tecnologias de remediao estavam tradicionalmente
associadas conteno, escavao e tratamento off-site do meio contaminado,
como por exemplo escavao de solo contaminado e destinao para aterros ou
co-processamento em fornos de cimento. A partir do incio da dcada de 80 nos
Estados Unidos e aps a primeira metade da dcada de 90 no Brasil, as tecno-
logias de remediao in situ se tomaram cada vez mais utilizadas para remoo
de massa de contaminantes em reas contaminadas. Tcnicas como bioestimu-
lao, bioaumentao, fitorremediao, soil vapor extraction, air sparging, extrao
multifsica (multi-phase extraction), dessoro trmica, oxidao e reduo qumi-
ca, barreiras reativas, entre outras, tm sido amplamente utilizadas para esse fim.
A Figura 1 apresenta um grfico com todas as tcnicas de remediao aplicadas
para a reabilitao das reas contaminadas declaradas at dezembro de 2012 no
cadastro de reas contaminadas da CETESB.

Figura 1 - Tcnicas de remediao declaradas no cadastro de reas


contaminadas da CETESB
Fonte: adaptado de CETESB (2012)
138 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Pode-se destacar o controle/remoo da fonte primria de contaminao


e o nvel de detalhe da investigao da rea a ser reabilitada como os dois fatores
principais para o sucesso da aplicao de tcnicas de remediao.
A eficincia de uma tcnica de remediao in situ pode ser substancial-
mente afetada quando essa aplicada na presena de fonte primria de conta-
minao ativa. Sendo assim, no momento da implantao e operao de uma
tcnica de remediao, o aporte das substncias qumicas de interesse para re-
mediao deve estar controlado para que a reduo de massa dessas substncias
no meio fsico seja efetiva. Em alguns casos, as fontes primrias podem ser re-
movidas, em outros casos, elas podem ser contidas, sempre considerando me-
didas de engenharia como escavao de solo, retirada de tanques subterrneos,
encapsulamento de resduos, inertizao, troca de equipamentos danificados,
manuteno de utilidades subterrneas, ou qualquer outra ao que promova a
extino do aporte de contaminao para o meio fsico.
A avaliao das opes disponveis para remediao depende diretamente
do nvel de detalhe das informaes sobre a rea a ser reabilitada. Informaes
sobre o meio fsico (que contm contaminantes e que possam influenciar seu
comportamento) e a distribuio espacial da contaminao nos diferentes com-
partimentos contaminados, bem como uso passado, atual e futuro da rea de-
vem ter um nvel de detalhamento suficiente para que a tcnica de remediao
proposta seja avaliada adequadamente.
O sucesso da etapa de remediao depender do nvel de qualidade tcnica
das etapas de avaliao preliminar, investigao confirmatria, investigao deta-
lhada e avaliao de risco a sade humana, bem como dos testes de laboratrio
e piloto de campo desenvolvidos para avaliar as tcnicas a serem empregadas.
O Quadro 1 apresenta resumidamente uma adaptao do levantamen-
to de tecnologias de remediao que foi preparado pelo U.S. Department of
Defense Environmental Technology Transfer Commitee (DOD ETTC, 1994)
e CLARINET (2002). Apesar do documento ter sido elaborado em 1994, as
tecnologias ali abordadas foram desenvolvidas e vm continuamente sendo es-
tudadas e aperfeioadas, como opo de aplicao nos diferentes meios fsicos,
bem como, com grande poder ao sobre uma ampla gama de contaminantes.
Seo II Captulo 5 Investigao para remediao 139

Quadro 1 - Tecnologias de remediao


Fonte: Adaptado de DOD ETTC (1994); CLARINET (2002)

Tipo de tratamento: Biolgico


Meio tratado Aplicao

gua
Tecnologia Descrio Solo/sedimento/ subterrnea/
In situ Ex situ
lama gua superficial/
lixiviado

Estimulao da atividade dos


microrganismos que ocorrem
Biorremediao naturalmente na rea contaminada para x x
reforar a degradao biolgica dos
contaminantes orgnicos
Fornecimento de oxignio para solos
contaminados no saturados pelo
Bioventing movimento forado de ar (extrao ou x x
injeo) para aumentar a concentrao
de oxignio e estimular a biodegradao
O solo contaminado escavado e
misturado com materiais orgnicos, tais
Compostagem
como lascas de madeira, resduos
(considerando
animais e vegetais com o objetivo de
x x
escavao) aumentar a porosidade e o contedo
orgnico da mistura a ser decomposta

Tratamento Constitui-se de pilhas de solo, que


biolgico funcionam como clulas de tratamento.
controlado fase Nas clulas realiza-se controle mais
rigoroso da volatilizao, lixiviao e
x x
slida
(considerando escoamento superficial do material
escavao) contaminado

Degradao biolgica de resduos em


Landfarming
uma camada superior de solo, que
(assumindo
periodicamente revolvida para
x x
escavao) promover aerao
Uma tecnologia emergente, envolve a
injeo de gua contendo metano e
Processos co-
oxignio dissolvidos em gua x x
metablicos
subterrnea para aumentar a
degradao biolgica metanotrfica
O nitrato circulado atravs da gua
subterrnea contaminada como um
Enriquecimento
aceptor de eltrons alternativo para a x x
em nitrato
oxidao biolgica de contaminantes
orgnicos atravs de microrganismos
Ar injetado sob presso, abaixo do
nvel dgua, para aumentar a
Enriquecimento concentrao de oxignio na gua
em oxignio por subterrnea e para aumentar a taxa de x x
Air Sparging degradao biolgica de contaminantes
orgnicos por microrganismos que
ocorrem naturalmente
Uma soluo diluda de perxido de
hidrognio circulada atravs da gua (continua)
Enriquecimento
subterrnea contaminada para
em oxignio por
aumentar o teor de oxignio e aumentar x x
perxido de
a taxa de biodegradao aerbica de
hidrognio contaminantes orgnicos por
microrganismos
Degradao biolgica de resduos em
Landfarming
uma camada superior de solo, que
(assumindo
periodicamente revolvida para
x x
escavao) promover aerao
Uma tecnologia emergente, envolve a
injeo de gua contendo metano e
Processos co-
140 Guia oxignio
de elaborao de planos dde issolvidos
interveno gua o gerenciamento de reas contaminadasx
em para x
metablicos
subterrnea para aumentar a
degradao biolgica metanotrfica
O nitrato circulado atravs da gua
Quadro 1 - Tecnologias de
subterrnea remediao
contaminada (continuao)
como u m
Enriquecimento
aceptor de eltrons alternativo para a x x
em nitrato
oxidao biolgica de contaminantes
orgnicos B
Tipo de tratamento: atravs
iolgico de microrganismos
Ar injetado sob presso, abaixo do
Meio tratado Aplicao
nvel dgua, para aumentar a
Enriquecimento concentrao de oxignio na gua gua
em oxignio por Descrio
Tecnologia x
subterrnea e para aumentar a taxa de Solo/sedimento/ subterrnea/ x
Air Sparging degradao biolgica de contaminantes lama In situ Ex situ
gua superficial/
orgnicos por microrganismos que
lixiviado
ocorrem naturalmente
Estimulao
Uma soluo dda iluda
atividade dos
de perxido de
microrganismos que ocorrem
hidrognio circulada atravs da gua
Enriquecimento
Biorremediao subterrnea contaminada para
naturalmente n a rea c ontaminada para x x
em oxignio por reforar a degradao biolgica dos
aumentar o teor de oxignio e aumentar x x
perxido de contaminantes orgnicosaerbica de
a taxa de biodegradao
hidrognio Fornecimento
contaminantes doe rgnicos
oxignio ppor ara solos
contaminados
microrganismos no saturados pelo
Bioventing movimento forado de ar (extrao ou
A fitorremediao utiliza vegetao,
x x
injeo) para aumentar a concentrao
enzimas derivadas da vegetao e
de oxignio e estimular a biodegradao
outros processos complexos para isolar,
Fitorremediao O solo contaminado escavado e
destruir, transportar e remover
x x x
misturado com omrgnicos
contaminantes ateriais odrgnicos,
e solos tais
Compostagem
como lascas de madeira, resduos
contaminados
(considerando
animais e vegetais com o objetivo de
x x
escavao) A gua subterrnea bombeada para a
aumentar a porosidade e o contedo
superfcie e, assim, os contaminantes
orgnico da mistura a ser decomposta
so colocados em contato com
Tratamento microrganismos
Constitui-se de p ilhas
em reatores
de solo, dqe
ue
biolgico crescimento
funcionam biolgicos.
como clulas Ndos
e tsratamento.
istemas em
controlado fase suspenso,
Nas clulas crealiza-se
omo lodos ativados,
controle a gua
mais
subterrnea
rigoroso da vcolatilizao,
ontaminada lixiviao
circulada e em
x x
slida
Biorreatores uma bacia de superficial
escoamento aerao do material x x x
(considerando
escavao) contaminado
Em sistemas conectados, como reatores
Degradao
biolgicos biolgica
rotativos, de resduos
filtros de em
Landfarming
uma camada souperior
escoamento, de solo, que
s microrganismos
passam
(assumindo
periodicamente
x x
a se desenvolver revolvida para
sobre uma matriz de
escavao) promover aerao
suporte inerte
Uma tecnologia emergente, envolve a
injeo de gua contendo metano e (continua)
Processos co-
oxignio dissolvidos em gua x x
metablicos
subterrnea para aumentar a
degradao biolgica metanotrfica
O nitrato circulado atravs da gua
subterrnea contaminada como um
Enriquecimento
aceptor de eltrons alternativo para a x x
em nitrato
oxidao biolgica de contaminantes
orgnicos atravs de microrganismos
Ar injetado sob presso, abaixo do
nvel dgua, para aumentar a
Enriquecimento concentrao de oxignio na gua
em oxignio por subterrnea e para aumentar a taxa de x x
Air Sparging degradao biolgica de contaminantes
orgnicos por microrganismos que
ocorrem naturalmente
Uma soluo diluda de perxido de
hidrognio circulada atravs da gua
Enriquecimento
subterrnea contaminada para
em oxignio por
aumentar o teor de oxignio e aumentar x x
perxido de
a taxa de biodegradao aerbica de
hidrognio contaminantes orgnicos por
microrganismos
Seo II Captulo 5 Investigao para remediao 141

Quadro 1 - Tecnologias de remediao (continuao)

Tipo de tratamento: Fsico-qumico


Meio tratado Aplicao
gua
Tecnologia Descrio Solo/sedimento/ subterrnea/
In situ Ex situ
lama gua superficial/
lixiviado
O ar pressurizado injetado abaixo da
superfcie para desenvolver rachaduras
em terrenos de baixa permeabilidade e
Fraturamento
excessivamente consolidados, abrindo x x
pneumtico
novas passagens para aumentar a
eficcia de muitos dos processos in situ
e aumentar a eficincia da extrao
Injeo ou infiltrao de uma soluo
contendo um aditivo em uma zona
saturada contaminada, seguida da
aplicao de um gradiente hidrulico
para extrao da gua subterrnea e do
efluente (soluo com os
Lavagem do solo contaminantes), para tratamento fora x x
do terreno e/ou reinjeo. As solues
podem consistir em surfactantes, co-
solventes, cidos, bases, solventes ou
gua limpa. Pode ser considerada como
uma verso in situ da lavagem de solo
( SCHMIDT, 2010)
Atua promovendo a circulao do ar
atravs do subsolo e a remoo dos
compostos volatilizados por esse
processo. O processo inclui um sistema
de tratamento dos efluentes gasosos.
Extrao de Esta tecnologia tambm conhecida
x x x
vapores do solo como extrao de vapores do solo
propriamente ditos ou SVE (Soil Vapor
Extraction) e o Air Sparging. SVE e Air
Sparging atuam com injeo de ar (ou
oxignio), sendo ambos os mtodos
considerados como tcnicas inovadoras
Os contaminantes so fisicamente
ligados ou presos dentro de uma massa
estabilizada (solidificao), ou so
Solidificao/
induzidas reaes qumicas entre o x x x
estabilizao
agente de estabilizao e
contaminantes para reduzir a sua
mobilidade (estabilizao)
Converte quimicamente contaminantes
perigosos em no perigosos ou (continua)
compostos menos txicos que so mais
Reduo/oxidao
estveis, menos mveis, e/ou inertes. x x x x
qumica
Os agentes oxidantes mais utilizados
so o oznio, perxido de hidrognio,
hipocloritos, cloro e dixido de cloro
O solo contaminado modo,
Decomposio por peneirado e misturado com NaOH e
desalogenao catalisadores. A mistura aquecida
x x
com catalisadores num reator rotativo para desalogenar e
bsicos volatilizar parcialmente os
Atua promovendo a circulao do ar
atravs do subsolo e a remoo dos
compostos volatilizados por esse
processo. O processo inclui um sistema
de tratamento dos efluentes gasosos.
Extrao de Esta tecnologia tambm conhecida
x x x
vapores do solo como extrao de vapores do solo
142 Guia de elaborao de propriamente
planos de interveno para o gerenciamento
ditos ou SVE (Soil Vapor de reas contaminadas
Extraction) e o Air Sparging. SVE e Air
Sparging atuam com injeo de ar (ou
oxignio), sendo ambos os mtodos
Quadro 1 - Tecnologias de remediao (continuao)
considerados como tcnicas inovadoras
Os contaminantes so fisicamente
Tipo de tratamento: Fsico-qumico
ligados ou presos dentro de uma massa
estabilizada (solidificao), ou so Meio tratado Aplicao
Solidificao/
induzidas reaes qumicas entre o x gua x x
estabilizao
Tecnologia Descrio
agente de estabilizao e Solo/sedimento/ subterrnea/
In situ Ex situ
contaminantes para reduzir a sua lama gua superficial/
mobilidade (estabilizao) lixiviado
O ar pressurizado
Converte quimicamente injetado abaixo da
contaminantes
superfcie epm
perigosos ara desenvolver
no perigosos roachaduras
u
em terrenos
compostos mdenos
e baixa permeabilidade
txicos e
que so mais
Fraturamento
Reduo/oxidao
excessivamente
estveis, menos cmonsolidados,
veis, e/ou ianertes.
brindo x x x x
pneumtico
qumica
novas
Os passagens
agentes para m
oxidantes aumentar a
ais utilizados
eficcia de muitos
so o oznio, dos pdrocessos
perxido in situ
e hidrognio,
e aumentar ac eloro
hipocloritos, ficincia da extrao
e dixido de cloro
Injeo
O solo coontaminado
u infiltrao d m e odo,
uma soluo
Decomposio por contendo
peneirado uem maisturado
ditivo em uma
com zona e
NaOH
desalogenao saturada contaminada,
catalisadores. A mistura seguida da
aquecida
x x
com catalisadores aplicao
num reator de rotativo
um gradiente hidrulico e
para desalogenar
bsicos para extrao
volatilizar da gua subterrnea
parcialmente os e do
efluente
contaminantes (soluo com os
Lavagem do solo contaminantes),
Um reagente alcalino para d tratamento
e polietileno- fora x x
do terreno
glicol (APEG) e/ou reinjeo.
usado para dAesalogenar
s solues
podem
compostos consistir
aromticos em surfactantes,
halogenados, co-
solventes, cidos,
em um reator bases,
fechado. Os rolventes
eagente ou
gua limpa. dPe ode
polietileno ser considerada
potssio glicol (KPEG) como
o
uma v erso in s itu
APEG mais comum Os solos d a l avagem d e solo
SCHMIDT, 2010)
(contaminados e os reagentes so
Desalogenao Atua promovendo
misturados e aquecidos a circulao do ar
num recipiente
x x
com glicolato atravs
de do subsolo
tratamento. No perocesso
a remoo
de AdPEG,
os a
compostos
reao faz cvom olatilizados por esse glicol
que o polietileno
processo.
substitua aOs pmrocesso
olculas inclui um sistema
de halogneo,
de tratamento
gerando dos efluentes
um composto gasosos.
no perigoso.
Extrao de Esta
Por etxemplo,
ecnologia a reao
tambm conhecida
entre
x x x
vapores do solo como extrao dee KvPEG
organoclorados apores do asolo
causa
propriamente
substituio du
de itos
ma om u olcula
SVE (Soil
de Vcapor
loro
Extraction)
e e uoma
resulta em Air rSeduo
parging. SVE
da e Air
toxicidade
Sparging atuam acdsorvidos
Contaminantes om injeo de ar (ou
nas
oxignio),
partculas fsinas
endo ambos
do solo soo s m todos
separadas
considerados
do solo por um como tcnicas
sistema inovadoras
de base aquosa
Os contaminantes
a partir do tamanho so fisicamente
das partculas. A
ligados
ao da ou presos
gua dentro dpe
de lavagem uma
ode massa
ser
Lavagem de solo
estabilizada
x x
aumentada c(om solidificao), ou asgente
o uso de um o de
Solidificao/
induzidas
lixiviao breaes qumicas entre
sico, surfactante, o de
ajuste x x x
estabilizao
agente
pH, ou qduelante
e estabilizao e a remover
para ajudar
contaminantes para reduzir
os materiais orgnicos a sua
e metais
mobilidade (estabilizao)
pesados
Compostos orgnicos volteis
Converte quimicamente so
contaminantes
retirados dea
perigosos gua
m no spubterrnea
erigosos ou pelo (continua)
aumento da menos
compostos rea dte xicos
superfcie
que sdo
a m
gua
ais
Reduo/oxidao
Air sparging contaminada
estveis, menos exposta
mveis, ao ea/ou
r. Mitodos
nertes. x xx x xx
qumica de
Os aaerao
gentes oincluem,
xidantes torres,
mais uatilizados
erao
difusa, aerao
so o oznio, bandeja dee aherao
perxido idrognio,
pulverizao
hipocloritos, cloro e dixido de cloro
A
O fsiltragem isola as partculas
olo contaminado modo, slidas
Decomposio por pela passagem
peneirado de um fluxo
e misturado com dNe aOH
fluido
e
Filtragem
desalogenao atravs de um Am m
catalisadores. eio poroso.
istura A fora
aquecida x x
x x
com catalisadores motriz
num gravidade
reator rotativo opu ara
uma diferena dee
desalogenar
bsicos presso
volatilizar ao plarcialmente
ongo do meio os de filtragem
contaminantes
A troca de ons remove ons da fase
Desalogenao misturados e aquecidos num recipiente
x x
com glicolato de tratamento. No processo de APEG, a
reao faz com que o polietileno glicol
substitua as molculas de halogneo,
gerando um composto no perigoso.
Por exemplo, a reao entre
organoclorados e KPEG causa a
substituio de uma molcula de cloro Seo II Captulo 5 Investigao para remediao 143
e resulta em uma reduo da toxicidade
Contaminantes adsorvidos nas
partculas finas do solo so separadas
Quadro 1 - Tecnologias de remediao (continuao)
do solo por um sistema de base aquosa
a partir do tamanho das partculas. A
Tipo de tratamento: Fsico-qumico
ao da gua de lavagem pode ser
Lavagem de solo x Meio tratado Aplicaox
aumentada com o uso de um agente de
lixiviao bsico, surfactante, ajuste de gua
Tecnologia Descrio
pH, ou quelante para ajudar a remover Solo/sedimento/ subterrnea/
In situ Ex situ
os materiais orgnicos e metais lama gua superficial/
pesados lixiviado
Compostos
O orgnicos
ar pressurizado volteis
injetado so da
abaixo
retirados dpa ara
superfcie gua subterrnea
desenvolver pelo
rachaduras
aumento
em da drea
terrenos de superfcie
e baixa da gua
permeabilidade e
Fraturamento
Air sparging contaminada exposta ao ar. Mtodos x x
excessivamente consolidados, abrindo x x
pneumtico de aerao incluem, torres, aerao
novas passagens para aumentar a
difusa, aderao
eficcia bandeja
e muitos e aerao
dos processos in situ
pulverizao
e aumentar a eficincia da extrao
A filtragem
Injeo isola as partculas
ou infiltrao de uma ssoluo
lidas
pela passagem
contendo de um efm
um aditivo luxo de zfona
uma luido
Filtragem atravs de
saturada um meio poroso.
contaminada, A fora
seguida da x x
motriz gdravidade
aplicao ou uma hdidrulico
e um gradiente iferena de
presso ao longo
para extrao da dgua
o meio de filtragem
subterrnea e do
efluente
A troca d(e soluo com os
ons remove ons da fase
Lavagem
Troca de dons
o solo contaminantes),
aquosa pela troca para
de tons
ratamento
incuos fnora o x x x x
do terreno
meio de troca e/ou reinjeo. As solues
podem
A gua scubterrnea
onsistir em surfactantes,
bombeada co-
solventes,
atravs de ucidos, bases,
ma srie de csolunas
olventes ou ou
gua limpa. qPue
recipientes ode ser considerada
contenham carvo como
Adsoro de
ativado nos qin
uma verso situo s
uais da lavagem de solo
contaminantes
carbono em fase SCHMIDT,
(orgnicos 2010) so adsorvidos. x x
dissolvidos
lquida
Atua promovendo
necessria a circulao
a substituio ou do ar
atravs do subsolo
regenerao peridica e a rdemoo dos
o carbono
compostos
saturado volatilizados por esse
processo. O processo
Este processo transforma inclui um sistema
de tratamento ddos
contaminantes efluentes
issolvidos gasosos.
em um
Extrao de Esta tecnologia
slido insolvel, f acilitando
tambm conhecida a remoo
x x x
vapores do solo como extrao
subsequente do dce ontaminante
vapores do solo da fase
Precipitao
propriamente ditos ou SVE (Soil Vapor
x x
lquida por sedimentao ou filtrao.
Extraction)
O processo eg eralmente
o Air Sparging. SVE
utiliza e Air do
ajuste
Sparging
pH, atuam
adio com
de um injeo de qaumico
precipitante r (ou
oxignio),
e floculaosendo ambos os mtodos
considerados como tcnicas
Radiao ultravioleta inovadoras
(UV), oznio e/ou
perxido de hidrognio
Os contaminantes so utilizados
so fisicamente
para destruir
ligados contaminantes
ou presos dentro de uoma
rgnicos
massa
Oxidao UV em um tanque
estabilizada de tratamento.
(solidificao), Uma
ou so x x
Solidificao/
unidade
induzidas de destruio
reaes por oeznio
qumicas ntre o x x x
estabilizao
utilizada
agente de para tratar efluentes
estabilizao e gasosos a
partir do tanque
contaminantes de trratamento.
para eduzir a sua
mobilidade (estabilizao)
(continua)
Converte quimicamente contaminantes
perigosos em no perigosos ou
compostos menos txicos que so mais
Reduo/oxidao
estveis, menos mveis, e/ou inertes. x x x x
qumica
Os agentes oxidantes mais utilizados
so o oznio, perxido de hidrognio,
hipocloritos, cloro e dixido de cloro
O solo contaminado modo,
Decomposio por peneirado e misturado com NaOH e
desalogenao catalisadores. A mistura aquecida
x x
com catalisadores num reator rotativo para desalogenar e
bsicos volatilizar parcialmente os
contaminantes
144 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Quadro 1 - Tecnologias de remediao (continuao)

Tipo de tratamento: Trmico


Meio tratado Aplicao
gua
Tecnologia Descrio Solo/sedimento/ subterrnea/
In situ Ex situ
lama gua superficial/
lixiviado
Injeo de ar/vapor quente ou
aquecimento por rdio frequncia so
Extrao de vapor
usados para aumentar a mobilidade de
do solo forada
compostos volteis e facilitar sua
x x
termicamente extrao. O processo inclui um sistema
para manipulao dos gases extrados
Os resduos so aquecidos a 315 540C
para volatilizar a gua e os
Dessoro contaminantes orgnicos. Um sistema de
trmica a alta coleta de gases ou sistema de vcuo x x
temperatura transporta gua e os orgnicos
volatilizados para um sistema de
tratamento de gases

So usadas altas temperaturas, entre 870-


1.200C para promover a combusto (na
Incinerao x x
presena de oxignio) de constituintes
orgnicos em resduos perigosos.

O processo envolve o aumento da


temperatura do material contaminado
Descontaminao por um perodo pr-determinado de
com gs quente tempo. O gs efluente tratado em um
x x
sistema de ps-combusto para destruir
todos os contaminantes volatilizados
A decomposio qumica de materiais
orgnicos induzida por calor na
ausncia de oxignio. Os materiais
Pirlise orgnicos so transformados em x x
componentes gasosos e em um resduo
slido (coque), contendo carbono fixo e
cinzas
Solos e lamas contaminadas so
derretidos a uma temperatura elevada
Vitrificao para formar um vidro e estrutura x x x
cristalina, com baixas caractersticas de
lixiviao

(continua)
Seo II Captulo 5 Investigao para remediao 145

Quadro 1 - Tecnologias de remediao (continuao)

Tipo de tratamento: Outros


Meio tratado Aplicao
gua
Tecnologia Descrio Solo/sedimento/ subterrnea/
In situ Ex situ
lama gua superficial/
lixiviado
O material contaminado removido e
transportado para fora da rea
Escavao e contaminada at aterros apropriados
para a disposio do material escavado.
x x x
disposio
Pode haver necessidade de pr-
tratamento do material
Processos naturais de subsuperfcie, tais
como diluio, volatilizao,
biodegradao, adsoro e reaes
Atenuao
qumicas com materiais de x x x
natural
subsuperfcie, so capazes de reduzir as
concentraes dos contaminantes para
nveis aceitveis

2. FATORES QUE AFETAM A APLICAO


DE TECNOLOGIAS DE REMEDIAO
Os principais fatores que iro influenciar o processo de remediao esto
ligados aos parmetros geotcnicos, s condies de equilbrio fsico-qumico e
biolgico do compartimento do meio fsico de interesse. As caractersticas fsico-
qumicas das substncias qumicas de interesse para remediao, que iro deter-
minar seu comportamento no meio fsico, bem como seus metablitos, so fatos
que de igual forma podem influenciar nesse processo.
Para a seleo e integrao de tecnologias, devem ser utilizados os mais
eficazes mecanismos de transporte de contaminantes para chegar ao esquema de
tratamento que possua o maior desempenho. Por exemplo, possvel remover
mais ar do que gua atravs do solo. Portanto, quando h a presena de um
contaminante voltil no solo que relativamente insolvel em gua, a tecnologia
SVE seria mais eficiente do que a lixiviao e lavagem de solo.
Geralmente, nenhuma tecnologia pode remediar uma rea totalmente.
Normalmente, diversas tecnologias de remediao so combinadas visando a
descontaminao de uma rea para formar o que conhecido como um com-
boio de tratamento. O SVE pode ser integrado ao air sparging ou com o bom-
beamento de guas subterrneas e, ao mesmo tempo, remover os contaminantes
volteis encontrados na zona no saturada e bombear a fase dissolvida na gua
146 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

subterrnea. As emisses do sistema SVE e do air stripping podem ser tratados


em uma nica unidade de tratamento de ar. O fluxo de ar no solo promovido
pelo SVE pode estimular ou aumentar a atividade biolgica natural, e ocorrer a
biodegradao de alguns contaminantes.
Existem diversas tcnicas de remediao para uma rea contaminada, po-
rm a escolha do melhor tipo depender da qualidade da investigao ambien-
tal, da avaliao de risco e dos estudos piloto em campo e laboratrios que iro
indicar a faixa de variao dos parmetros que influenciaro no sucesso de cada
alternativa de remediao.
Abaixo esto apresentados alguns dos principais parmetros que influen-
ciam a distribuio e comportamento dos contaminantes em subsuperfcie, e
por consequncia o desempenho de diferentes alternativas de remediao. O
Quadro 2 sumariza alguns dos parmetros que sero abordados de acordo com
a tecnologia empregada.

Quadro 2 - Fatores que afetam o desempenho de tecnologias de remediao


Fonte: adaptado
Quadro de Liq(2008)
2 - Fatores ue afetam a aplicao de tecnologias de remediao

Tecnologia Fatores que afetam a aplicao da tecnologia


Demanda qumica
de oxignio (DQO)
Contedo hmico
Carbono orgnico
Permeabilidade

oxignio (DBO)
bioqumica de

leo e graxas
Tamanho de

No volteis
total (COT)
Densidade

Demanda
Umidade
partcula

Volteis
pH e Eh

Biorremediao

Lavagem do solo

Extrao de vapores do solo

Solidificao/ estabilizao

Reduo/oxidao qumica

Dessoro trmica

Incinerao

Pirlise

Vitrificao

Fitorremediao

Fonte: adaptado de Li (2013)


Seo II Captulo 5 Investigao para remediao 147

2.1. Parmetros geotcnicos


O primeiro grupo de informaes a ser avaliado aquele relacionado
composio textural da matriz do material que contm a contaminao em sub-
superfcie, seja em meio no saturado ou em meio saturado.
A distribuio de tamanho de partculas do solo um fator importante
para vrias tecnologias de remediao. Em geral, materiais grosseiros, inconsoli-
dados, tais como areias e cascalhos finos, so mais fceis de tratar. A remediao
pode no ser eficaz, onde o solo composto por grandes porcentagens de silte e
argila, devido dificuldade de separar os contaminantes adsorvidos por partcu-
las finas. Outro fenmeno ligado frao fina da matriz do solo a sua influn
cia no tempo de cura em projetos de inertizao causando descontinuidades
fsicas e pontos de enfraquecimento no processo de solidificao e estabilizao.
Em projetos de dessoro trmica a presena de pores argilosas podem gerar
blocos solidificados que dificultaro a propagao contnua da temperatura.
A heterogeneidade e anisotropia do meio a ser remediado tambm podem
influenciar de maneira determinante a remediao, principalmente consideran-
do as tecnologias in situ que dependem diretamente do fluxo de fluidos em
subsuperficie, tais como extrao de vapores do solo (SVE), extrao multifsica
(MPE), lavagem do solo, bombeamento, entre outras. Direes e sentidos de
fluxo indesejveis ou no previstos podem ser criados em nveis de intercalao
entre materiais de diferentes texturas, resultando em tratamento desigual ou
perda de eficincia.
As diferenas de densidade de partculas (massa de solo por unidade de
volume) so importantes nos processos de separao mineral/metal pesado (se-
parao em meio denso). A densidade de partculas tambm importante na
lavagem do solo e na determinao da velocidade de sedimentao de partculas
suspensas em processos de floculao e sedimentao.
A permeabilidade do solo um dos fatores fundamentais de controle da
eficincia das tecnologias de tratamento in situ. A capacidade dos fluidos de re-
mediar o solo e a gua subterrnea pode ser reduzida pela baixa permeabilidade
da matriz do solo ou por variaes na permeabilidade de diferentes camadas. A
baixa permeabilidade tambm dificulta a circulao de ar e os vapores atravs
da matriz do solo. Isso pode diminuir a volatilizao de compostos orgnicos
volteis nos processos de remediao por SVE. Da mesma forma, as solues de
nutrientes, utilizadas para acelerar a biorremediao in situ ou produtos qumi-
cos utilizados para oxidao ou reduo de contaminantes, podem no penetrar
de maneira eficaz em solos de baixa permeabilidade em um tempo razovel.
148 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

2.2. Parmetros fsico-qumicos


Outro fator de sucesso o controle e conhecimento das variaes de pH e
do Eh nos compartimentos do meio fsico de interesse para a remediao.
A solubilidade dos contaminantes inorgnicos afetada pelo pH. O pH
elevado no solo normalmente reduz a mobilidade dos inorgnicos. A eficcia de
troca inica e processos de floculao pode ser influenciada negativamente por
faixa de pH extremas. A diversidade microbiana e a atividade em processos de
biorremediao tambm pode ser afetada por grandes variaes de pH.
Eh um parmetro que permite avaliar as condies de oxidao-reduo
(redox) do material a ser considerado quando reaes qumicas desse tipo esto
envolvidas, como o caso das oxidaes/redues qumicas e dos processos de
biorremediao. Exemplos desses tipos de reaes incluem a clorao alcalina
de cianetos, reduo de cromo hexavalente com sulfito em condies cidas, a
oxidao aerbica de compostos orgnicos em CO2 e H2O, ou decomposio
anaerbia dos compostos orgnicos em CO2 e CH4. Quando se mantm um
ambiente quimicamente redutor (com valores de potencial redox baixo) na fase
lquida, aumenta a decomposio biolgica anaerbia de certos compostos org-
nicos halogenados.
De igual importncia para dimensionamentos de sistemas de remediao,
o contedo hmico e o carbono orgnico total (COT) devem ser quantificados
considerando os compartimentos de interesse do meio fsico para o projeto de
remediao.
O contedo hmico a frao orgnica do solo natural que j foi decom-
posta pela atividade biolgica. Sua origem est ligada atividade de enzimas e
microrganismos do solo sobre o material orgnico incorporado, cuja principal
fonte constituda pelos resduos vegetais. Sua composio extremamente va-
riada. Todavia, em todas elas, a caracterstica principal que o componente es-
trutural bsico o ncleo dado pelo anel benznico. Um alto teor do contedo
hmico ir atuar como um aglomerante do solo, diminuindo a mobilidade dos
compostos orgnicos na zona no saturada e como consequncia reduzindo o
aporte de contaminantes para zona saturada. Porm, um teor hmico elevado
pode diminuir consideravelmente ou, em alguns casos, at inibir a extrao de
vapores do solo (SVE) ou a lavagem do solo, como resultado de forte adsoro
dos contaminantes pela matria orgnica. Alm disto, os tempos de reao nos
processos de desalogenao qumica podem ser aumentados pela presena de
grandes quantidades de materiais hmicos. Alto teor de matria orgnica tam-
bm pode exercer uma excessiva demanda de oxignio, o que danoso para
Seo II Captulo 5 Investigao para remediao 149

projetos de biorremediao e oxidao qumica in situ.


O carbono orgnico total (COT) fornece uma indicao do material org-
nico total presente na amostra de solo do compartimento de interesse do meio
fsico para o projeto de remediao. frequentemente utilizado como um in-
dicador (mas no uma medida) da quantidade do material orgnico disponvel
para a biodegradao. O COT inclui o carbono tanto das emisses de ocorrncia
natural de matria orgnica quanto de contaminantes qumicos orgnicos. Tanto
a matria orgnica natural quanto a relacionada a contaminao iro competir
nas reaes de reduo/oxidao, levando necessidade de quantidades maiores
de reagentes qumicos que seriam necessrios pelos contaminantes sozinhos.
A demanda bioqumica de oxignio (DBO) fornece uma estimativa da de-
composio aerbia da matria orgnica por meio da medio do consumo de
oxignio do material orgnico que pode ser prontamente ou, eventualmente,
biodegradado na fase lquida. Demanda qumica de oxignio (DQO) uma me-
dida do equivalente de oxignio do teor de matria orgnica em uma amostra
que pode ser oxidada por um oxidante qumico forte como o dicromato ou
permanganato. Quando possvel o estabelecimento da relao DQO/DBO,
essa pode ser um forte indicador para o dimensionamento de projetos de biorre-
mediao e oxidao qumica in situ.
A medio de hidrocarbonetos volteis, oxignio (O2) e dixido de car-
bono (CO2) em locais que contenham contaminantes biodegradveis como os
hidrocarbonetos de petrleo ou locais com alto ndice de COT til para o de-
lineamento e confirmao de novas reas contaminadas, bem como identificar
o forte potencial para biorremediao por bioventing.
leos e graxas, quando presentes em um solo, iro revestir as partculas
de solo. O revestimento tende a enfraquecer o vnculo entre o solo e cimento na
solidificao do cimento em projetos de inertizao. Da mesma forma, o leo e
a graxa tambm podem interferir no contato reagente-contaminante nas reaes
qumicas de reduo/oxidao, reduzindo assim a eficincia dessas reaes.

2.3. Aceptores de eltrons


Um dos principais fatores determinantes no destino dos contaminantes
biodegradveis a disponibilidade suficiente de receptores de eltrons (ou seja,
oxignio, nitrato, ferro, mangans, sulfato, entre outros) para apoiar a biode-
gradao. Marcadores internos, tais como trimetil e tetrametilbenzenos, so
componentes normais de combustveis que so significativamente menos bio-
150 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

degradveis do que o benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos (BTEX), mas tm


caractersticas de transporte em meio saturado muito semelhantes. Assim, esses
marcadores internos podem ser detectados de acordo com o fluxo da gua sub-
terrnea, demonstrando assim que os poos de monitoramento esto adequa-
damente posicionados. A ausncia de BTEX um resultado da biodegradao.
As concentraes desses marcadores trao podem tambm servir de base para
ajustar a taxa de diluio em relao a atenuao do contaminante.
O documento Technical Protocol for Evaluating Natural Attenuation of Chlori-
nated Solvents in Ground Water desenvolvido pela USEPA (USEPA, 1998) apresen-
ta a descrio detalhada da aquisio, tratamento e interpretao de aceptores
de eltrons para avaliao de estudos de atenuao natural de contaminantes
orgnicos.

3. ETAPAS DA INVESTIGAO PARA REMEDIAO


Conforme sua prpria definio, a investigao para remediao deve for-
necer subsdios para a concepo e detalhamento de um projeto de remediao,
que seja tecnicamente adequado, legalmente cabvel e economicamente vivel,
para cada situao de contaminao. Nesse contexto, existe um roteiro mnimo
que no, necessariamente, deve obedecer rigidamente uma sequncia, mas com
etapas essenciais para o sucesso da tcnica empregada.
De acordo com o Manual da CETESB (2013) a investigao para remedia-
o compreende as seguintes etapas:
formulao dos objetivos preliminares da remediao;
investigaes iniciais;
investigaes complementares;
estudo de viabilidade;
definio de zonas de remediao;
- seleo de tcnicas/processos de remediao adequados
- elaborao de cenrios de remediao
- avaliao tcnica dos cenrios de remediao por meio da execuo de
estudos em escala de bancada, modelo fsico e piloto de campo e de
combinaes de tecnologias
- estimativa de custos
- anlise de custo-benefcio
- plano de medidas indicadas, com possveis modificaes da meta da
Seo II Captulo 5 Investigao para remediao 151

remediao;
fixao do objetivo da remediao;
plano de medidas harmonizadas.

A Figura 2 ilustra uma abordagem metodolgica da investigao para re-


mediao baseada em informaes obtidas em CETESB (2013) e USEPA (1988),
partindo das avaliaes preliminares da rea contaminada at o estudo de viabili-
dade das tecnologias a serem empregadas com foco na aplicao da tecnologia de
remediao na rea, em funo do risco apresentado. Ressalta-se, que embora a
investigao para remediao seja realizada com o objetivo de levantar subsdios
para a concepo e detalhamento de um projeto de remediao, o projeto de
remediao propriamente dito parte integrante plano de interveno, que ser
apresentado no Captulo 12.

Figura 2 - Abordagem metodolgica da investigao para remediao


Fonte: elaborada pelos autores com dados de CETESB (2013); USEPA (1988)

Levantamento e estudo de
Avaliao de risco viabilidade de alternativas de Remediao
remediao

Coleta e anlise de dados


Avaliao de Investigaes Cenrios objetivos e aes de
iniciais remediao Planejamento da aplicao
da tecnologia de
Investigaes Levantamento e seleo de
remediao na rea
complementares alternativas de remediao
Caracterizao da rea Comparao das alternativas de
remediao (bancada, modelo
fsico e piloto)
Fixao do objetivo da
remediao
Plano de medidas harmonizadas

Nos Captulos 6, 7, 8, 9 e 10 desse Guia, so apresentados os conceitos,


consideraes tcnicas e econmicas, contendo roteiro e escopo mnimo de apli-
cao de 5 (cinco) tecnologias que foram estudadas pelo Instituto de Pesquisas
Tecnolgicas Estado de So Paulo - IPT, no contexto do projeto que visou o
152 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

desenvolvimento e validao de tecnologias para remediao de solos contami-


nados com organoclorados, quais sejam:
Processos qumicos: oxidao qumica e reduo (nanorremediao)
Processos biolgicos: biorremediao e fitorremediao
Processos trmicos: dessoro trmica

REFERNCIAS
CETESB - Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental. Diretoria de Con-
trole Ambiental. Texto explicativo relao de rea contaminada e reabilitada
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CETESB - Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental. Manual de geren-


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Seo II Captulo 5 Investigao para remediao 153

SO PAULO (Estado). Decreto Estadual n 59.263, de 5 de junho de 2013. Regula-


menta a Lei n 13.577, de 8 de julho de 2009, que dispe sobre diretrizes e procedi-
mentos para a proteo da qualidade do solo e gerenciamento de reas contamina-
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SCHMIDT, C. A. B. Remediao in situ de solos e guas subterrneas contami-


nados por lquidos orgnicos no miscveis em gua (NAPLs). Rio de Janeiro:
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ducting remedial investigations and feasibility studies under CERCLA.
Washington, DC.: USEPA, 1988. (EPA/540/G-89/004).

USEPA - United States Environmental Protection Agency. Technical protocol for


evaluating natural attenuation of chlorinated solvents in ground water. Wa-
shington, DC.: USEPA, 1998. (EPA 600-R-98-128).
6 Processos qumicos: oxidao qumica
Andr Luiz Nunis da Silva e Wagner Aldeia

Dentre as diversas tecnologias para remediao de reas contaminadas, a


oxidao qumica uma das que mais vem sendo aplicada comercialmente para
destruio de contaminantes presentes em solos ou guas subterrneas. Tanto
no Brasil quanto no exterior, possvel encontrar diversas empresas que prestam
servios com este objetivo utilizando um ou mais tipos de agentes oxidantes.
Essa tcnica de remoo tem como funo promover uma transformao
qumica do(s) contaminante(s), atravs de uma reao de oxirreduo, em que
o agente oxidante fornecido ao meio com o objetivo de oxidar os compostos
orgnicos em produtos menos nocivos ou, se possvel, promover a mineraliza-
o desses contaminantes, transformando-os principalmente em CO2 e H2O.
Dentre os agentes oxidantes possveis de serem empregados neste proces-
so, destacam-se comercialmente o reagente de Fenton (perxido de hidrognio
e ons Fe2+), o permanganato de potssio ou sdio, o persulfato de sdio e o
oznio. Outros oxidantes podem ainda ser empregados, como o oxignio, clo-
ro, hipoclorito de sdio e dixido de cloro (GUEDES, 1998). Nesse captulo
sero descritos os principais oxidantes, assim como, os meios necessrios para
aplicao dessa tecnologia.
156 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

1. BREVE HISTRICO
Os agentes oxidantes so conhecidos desde o sculo XIX, porm o uso des-
sa tcnica para remediar reas contaminadas ganhou fora na segunda metade
do sculo XX, entre as dcadas de 80 e 90.
Os primeiros trabalhos desenvolvidos na dcada de 80 tratavam da reme-
diao de gua subterrnea ex situ, ou seja, a gua subterrnea contaminada era
bombeada para fora do meio em que se encontrava, para ento ser tratada por
oxidantes como perxido de hidrognio puro ou oznio. A primeira aplicao
in situ do processo de remediao por oxidao qumica foi registrada em 1984
(SIEGRIST et al., 2011).
Apesar do reagente de Fenton j ser conhecido desde o sculo XIX (FEN-
TON, 1876), foi a partir da dcada de 90 que se passou a utilizar esse forte oxi-
dante para tratamento de reas contaminadas, tanto in situ como ex situ. Ao mes-
mo tempo, no incio do sculo XXI, outros oxidantes passaram a ser estudados
com objetivo de remediao, como o permanganato de potssio e o persulfato
de sdio, dentre outros (SIEGRIST et al., 2011).
A tcnica ganhou forte adeso de empresas e rgos governamentais ame-
ricanos tanto pela sua eficincia como pelo seu potencial econmico, sendo
reportados diversos casos de sucesso de tratamento com oxidantes, em diversas
escalas, no final da dcada de 1990 (USEPA, 1998; 1999). O desenvolvimento
dessa tcnica contnuo nos dias de hoje, o que pode ser verificado pelos diver-
sos trabalhos frequentemente publicados e em maior volume desde o incio do
sculo XXI, at os dias atuais (VILHUNEN; SILLANP, 2010; SIEGRIST et
al., 2011; VENNY; NG, 2012 ).

2. A TECNOLOGIA
A oxidao qumica se baseia na mistura de um agente qumico oxidante
no meio contaminado para que se promova a reao entre o oxidante e o con-
taminante. desejvel que os produtos de reao sejam menos nocivos para
receptores humanos e para o meio ambiente do que o contaminante original.
Alm disso, esperado que a oxidao permita a total mineralizao do conta-
minante, convertendo-o em gua, dixido de carbono e ons inorgnicos, bem
como em outros compostos orgnicos intermedirios que possam ser formados
durante a reao.
Para que a oxidao do contaminante seja efetiva, necessrio que o agen-
te oxidante tenha potencial de oxidao suficiente para que se promova a reao,
Seo II Captulo 6 Processos qumicos: oxidao qumica 157

alm de ser vivel a sua introduo no meio a ser remediado. Entre os oxidantes
possveis, vem se destacando o uso em larga escala de perxido de hidrognio,
permanganato de potssio, persulfato de sdio, oznio, combinao de diferen-
tes oxidantes, alm de outros que se mostraram efetivos aos objetivos propostos.
A Tabela 1 apresenta o potencial de oxidao dos principais reagentes utilizados
nessa tecnologia.

Tabela 1 - Potencial de oxidao dos oxidantes utilizados


Fonte: Adaptado de relatrio publicado por USEPA (2004)

Neste guia ser feita uma breve descrio dos principais reagentes hoje
utilizados para remediao de reas contaminadas. Maiores detalhes de cada
agente oxidante podem ser encontrados nas diversas literaturas disponveis da
rea. Algumas so referenciadas ao longo desse captulo.

2.1. Agentes oxidantes


2.1.1. Perxido de hidrognio / Reagente de Fenton
O perxido de hidrognio por si s um forte oxidante, cujo potencial de
oxidao igual a 1,77 V capaz de oxidar diversos compostos orgnicos. Porm,
ele se torna mais forte quando reage com o on ferro(II), formando o radical
hidroxil (OH) com um potencial de oxidao de 2,80 V. Essa mistura conhe-
cida como reagente de Fenton.
O on ferro(II) pode ter origem natural no solo ou na gua subterrnea se
158 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

estes contiverem concentraes suficientes para promover a reao de decom-


posio do perxido de hidrognio. Se o meio remediado no contiver concen-
trao suficiente desse on, o ferro(II) dever ser injetado antes do perxido de
hidrognio, em concentrao suficiente. Normalmente se trabalha com concen-
trao de ferro(II) entre 20 e 100 mg/L, relativos concentrao de H2O2.
O sal de ferro mais utilizado o sulfato ferroso (FeSO4) e sua reao com
o perxido de hidrognio rpida e bastante exotrmica. Outras fontes de ferro
podem ser fornecidas para aumentar a estabilidade da reao, como o caso de
ferro quelato (ex. Fe-EDTA). Sua eficincia pode variar com caractersticas do
meio aplicado tal como o pH e a presena de cloretos (vide Tabela 3).
O mecanismo de reao do reagente de Fenton pode ser descrito pelos
seguintes passos, conforme as equaes de 1 a 5 (HULING; PIVETZ, 2006):

Fe2+ + H2O2 gFe3+ + OH + OH- (1)


Fe + H2O2 gFe + O + 2H
3+ 2+ -
2
+
(2)
Fe3+ + O-2 g Fe2+ + O2 (3)
OH + H O gH O + HO
2 2 2 2
(4)
2H2O2 gO2 + 2H2O (5)

O radical hidroxil OH produzido durante essa reao o responsvel


pela oxidao dos contaminantes orgnicos, atacando as ligaes qumicas dos
compostos e atualmente o mais forte oxidante conhecido a ser aplicado para
remediao de reas contaminadas.
Uma maneira geral de se escrever a degradao dos compostos orgnicos
por reagente de Fenton apresentada na equao 6:

CaHbXc + Fe2+ + aH2O2 g Fe3+ + cX- + aCO2 + 2H2O + bH+ (6)

Onde Ca Hb Xc um composto orgnico com um elemento halognio X


como cloro, por exemplo (SEOL; ZHANG; SCHWARTZ, 2003).
O reagente de Fenton tem sido utilizado no tratamento de diversos efluen-
tes industriais contendo compostos orgnicos txicos tais como fenis, p-ami-
nofenis, formaldedos, pesticidas, dentre outros (USEPA, 2004). Este processo
pode ser aplicado para efluentes, lodos ou solos contaminados, e seus efeitos po-
Seo II Captulo 6 Processos qumicos: oxidao qumica 159

dem causar a destruio do poluente orgnico, reduo da toxicidade, aumento


da biodegradabilidade, mudanas nos parmetros DQO e DBO, como tambm
a remoo de cor e odor (AGATA e GUROL, 1993 apud DA; RETSINA,
2004; BRYANT; WILSON, 1999; WERNER; HELMKE, 2003; BRADLEY;
SINGLETARY; CHAPELLE, 2007).

2.1.2. Persulfato
O persulfato, descoberto em 1878 por Marcellin Berthelot, um dos oxi-
dantes inorgnicos mais fortes hoje conhecidos. Quando dissolvido em gua se
dissocia em ons persulfatos (S2O82-) que apresentam um potencial de oxidao
de 2,01 V, prximo ao potencial do oznio (Equao 7), porm possuem baixa
velocidade de reao se comparada aos outros oxidantes.

S2O28 + 2e g 2SO24 Eo = 2,01 V (7)

A reao de oxidao utilizando persulfato geralmente completada com


um agente iniciador para a formao do radical livre sulfatil (Equao 8), cujo
potencial de oxidao igual a 2,60 V (CAO et al., 2008), sendo o segundo
maior potencial entre os oxidantes e mais estvel que o radical produzido pelo
perxido de hidrognio.

S2O28 iniciadorgSO4 + (SO4 ou SO28) (8)

O iniciador da reao de dissociao do on persulfato em radicais pode


ser calor, metais de transio, UV/fton ou ultrassom. ons metlicos so muito
usados como iniciadores, dentre eles esto o Fe(II), Cu(I), Ag(I), Ru(II) e Mn(II),
com destaque para o ferro inico, que o mais empregado entre os agentes ini-
ciadores (FURMAN; TEEL; WATTS; 2010).
O excesso de ferro pode exaurir os radicais livres necessrios propagao
das reaes. Substncias quelantes (cido oxlico, cido ctrico, EDTA) podem ser
utilizadas para eliminar a competio dos ons Fe2+/Fe3+ com o radical livre sulfatil.
O radical sulfatil poder gerar tambm radicais hidroxil em reao com
gua, como sugere a Equao 9 (HUANG; COUNTTENYE; HOAG, 2002).
160 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

SO +H OgOH + HSO

4 2

4
(9)

Essa reao aumenta o potencial de oxidao para esse reagente, se compa-


rado apenas formao do radical sulfatil.
O uso de persulfato no efetivo para remediao de compostos clorados
que requerem um nmero grande de radicais sulfatil por mol de contaminante
(por exemplo, o TCE requer 6 radicais de sulfatil e 4 mols de gua para declora-
o), porque os radicais sulfatil so solvatados por molculas de gua.
O persulfato de sdio prefervel ao de potssio, devido sua maior solu-
bilidade em gua (40% em massa para o sal de sdio e 6% para o sal de potssio)
(HULING; PIVETZ, 2006).

2.1.3 Permanganato
Um dos oxidantes mais utilizados para remediao de reas contaminadas
o permanganato de potssio. A expressiva utilizao deste oxidante deve-se ao
fato de que seu potencial de oxidao relativamente elevado (1,70 V), associado
ao seu potencial para oxidar uma gama de contaminantes e tambm pelo seu
baixo custo (KAO et al., 2008).
O fato de o mangans possuir diversos estados de valncia contribui ainda
para seu uso como agente oxidante, podendo participar de inmeras reaes. No
on permanganato, o mangans possui um estado de oxidao igual a 7+.
O on permanganato tem uma geometria tetradrica com ligaes p ex-
tensivas. estvel em pH neutro ou levemente bsico; em compensao, em
um meio extremamente alcalino ele reage com ons hidrxidos para formar
mangans(V) (hipomanganato) ou mangans(VI) (manganato).
Solues de MnO4- so intrinsecamente instveis e se decompe lentamen-
te em meio cido como mostra a Equao 10 (DASH; PATEL; MISHRA, 2009):

4MnO4 + 4H+ g

3O2 + 2H2O + 4MnO2 (10)

Em meio neutro ou levemente alcalino, sob proteo da luz, a decomposi-


o extremamente lenta. Porm ela pode ser catalisada pela luz (Equao 11).

MnO4 + 2H2O + 3e_ g MnO2+ 4OH- Eo = 1,23 V (11)


Seo II Captulo 6 Processos qumicos: oxidao qumica 161

Em solues, extremamente bsicas e com excesso de MnO4-, so produ-


zidos ons manganatos. Em solues alcalinas, o permanganato funciona como
um excelente agente oxidante (Equao 12):

MnO4 + e _ g MnO24 Eo = 0,56 V (12)

Se a soluo for muito cida, o permanganato reduzido para Mn2+ por


excesso de agente redutor (Equao 13):

MnO4 + 8H+ + 5e_ g MnO24 + 4H2O Eo = 1,51 V (13)

Se MnO4- oxida Mn2+, o produto em presena de excesso de permangana-


to ser o dixido de mangans (Equao 14):

2MnO4 + 3Mn2+ + 2H2O g MnO2 + 4H+ Eo = 0,46 V (14)

A oxidao de duplas ligaes carbono-carbono por on permanganato


uma reao importante e bem conhecida na qumica orgnica. Em meios alca-
linos, as olefinas so convertidas em diis, enquanto em meio neutro ou ligei-
ramente alcalino, so produzidas a-hidroxi-cetonas. Estas reaes so sempre
acompanhadas por quebras de ligao entre carbonos, o que intensificado em
solues cidas (DAI; RETSINA, 2003, DASH; PATEL; MISHRA, 2009).
O permanganato aplicado para remediao de reas contaminadas nor-
malmente est ligado ao metal alcalino potssio, mas por ter baixa solubilidade
pode ser substitudo pelo permanganato de sdio que mais solvel, porm
mais caro.
Uma desvantagem desse oxidante a grande reatividade que o perman-
ganato tem com os compostos orgnicos presentes no solo, principalmente os
cidos hmicos e flvicos que possuem muitas insaturaes em suas cadeias
moleculares, levando a um consumo maior de oxidante quando aplicado in situ.
Essas reaes com meio orgnico podem ser descritas de forma geral como apre-
sentado na Equao 15 (SEOL; ZHANG; SCHWARTZ, 2003):

C + MnO4 g CO2 + MnO2 (15)


162 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

2.1.4. Oznio
O oznio tem um elevado potencial de oxidao e pode ser utilizado para
degradao de contaminantes. Esse agente oxidante, largamente encontrado na es-
tratosfera, pode ser gerado artificialmente por uma alta diferena de potencial apli-
cado molcula de oxignio (Equao 16, (SEOL; ZHANG; SCHWARTZ, 2003)).

O2 + corrente eltrica g O3 (16)

O oznio reage com diversas molculas orgnicas e inorgnicas, de forma


direta ou indireta, por meio da decomposio do O3 em oxignio junto com a
gua, formando o radical hidroxil ou tambm, em reao com o perxido de
hidrognio numa reao mais rpida (HULING; PIVETZ, 2006).
Reao direta (Equao 17):
O3 + C2HCl3 + H2O g 2CO2 + 3H+ + 3Cl (17)

Reao indireta-formao de radical hidroxil (Equao 18 e 19):

O3 + H2O g O2 + 2OH (18)

2O3 + 3H2O2 g 4O2 + 2OH + 2H2O (19)

Assim como os outros oxidantes, o oznio tende a atuar nas regies mais
eletronegativas das molculas, com um melhor poder de degradao para mol-
culas halogenadas ou com ligaes p em sua estrutura.
O oznio extremamente instvel, possuindo um tempo de estabilidade
bastante reduzido. Deste modo, quando utilizado para remediar determinada
rea contaminada, o oznio deve ser gerado na prpria rea.
2.1.5. Exemplos de aplicao
A aplicao das tcnicas de remediao por oxidao, utilizando os dife-
rentes oxidantes, tem sido publicada por rgos ambientais e empresas, com ob-
jetivo de divulgao tcnica ou comercial do sucesso das diferentes tecnologias.
Exemplos de aplicaes e seus resultados podem ser vistos em relatrios como
os publicados pelo USEPA (1998; 1999), e diversos artigos, tais como Werner e
Helmke (2003) e Siegal et al. (2009), referenciado por Tsitonakie et al. (2010).
O livro publicado por Siegrist, Crimi e Simpkin (2011) apresenta uma coletnea
de exemplos de aplicao de oxidao qumica in situ.
Seo II Captulo 6 Processos qumicos: oxidao qumica 163


2.2. Eficincia dos oxidantes
A eficincia desses reagentes no depende apenas dos potenciais de oxi-
dao de cada agente empregado como oxidante ou dos radicais formados pelas
reaes de decomposio, mas tambm da estrutura do contaminante, da con-
centrao e da interao desses contaminantes com o oxidante, assim como con-
dies do meio em que ocorrer a remediao in situ, tais como pH, alcalinidade,
concentrao de cloretos, matria orgnica, entre outros.
Cada oxidante ter uma determinada eficincia dependendo de qual con-
taminante for objeto de remediao. Um determinado oxidante poder ser efi-
ciente para tratar reas contaminadas com hidrocarbonetos e halogenados, mas
pode ter eficincia pfia para tratar compostos com cadeias aromticas. A Tabela
2 foi extrada e adaptada do livro publicado por Siegrist, Crimi e Simpkin (2011)
e mostra um levantamento da eficincia dos diferentes oxidantes para tratar os
principais contaminantes remediados por essa tecnologia.
A Tabela 3, extrada e adaptada da mesma obra, indica a eficincia dos
oxidantes para diferentes condies da rea a ser remediada.
Tabela 2 - Performance de oxidantes para diferentes tipos de contaminantes
Fonte: adaptado de Siegrist, Crimi e Simpkin (2011)

Perxido de hidrognio Persulfato Oznio


Oxidante e meio de ativao Permanganato ferro Percarbonato ferro somente Com
a ferro/cido pH alcalino Tmico ferro Nada perxido
quelado Nada quelado oznio perxido
Misturas de contaminantes comuns
Hidrocarbonetos levesb Razovel Bom Bom Bom Bom Excelente Excelente Excelente Excelente Bom Excelente Bom Bom
Hidrocarbonetos pesadosc Ruim Razovel Razovel Razovel Razovel Bom Bom Ruim Razovel Ruim Bom Razovel Razovel
Creosoto, alcatro, resduos de
planta de gs, outros
Bom Bom Bom Bom Bom Bom Bom Razovel Razovel Ruim Bom Bom Bom
hidrocarbonetos policiclicos
aromticos (PAHs)
PCBs ou PBBsd N/Re Razovel Ruim Razovel Razovel Razovel Bom Ruim Ruim N/R Razovel N/R N/R
Dioxinas e Furanos N/R Razovel Ruim Razovel Razovel Razovel Bom Ruim Ruim N/R Razovel N/R N/R
Combustveis comuns e produtos de processo
Benzeno N/R Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
Tolueno Bom Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
Etilbenzeno Bom Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
Xilenos Bom Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
ter metil-terc-butlico (MTBE) Ruim Bom Bom Bom Bom Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Bom Bom
lcool terc-butlico (TBA) N/R Razovel Razovel Razovel Razovel Bom Bom Razovel Razovel Ruim Bom Razovel Razovel
Solventes clorados, estabilizantes e seus produtos de degradao
Percloroeteno (PCE) Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
Tricloroeteno (TCE) Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
Dicloroetenosf Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
Cloreto de Vinila Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
g N/R Razovel Razovel Ruim Razovel Razovel Razovel Razovel Razovel Razovel Razovel Razovel Razovel
Tetracloroetanos
Tricloroetanosh N/R Bom Bom Ruim Razovel Bom Bom Razovel Razovel Ruim Bom Bom Bom
164 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Dicloroetanosi N/R Bom Bom Razovel Razovel Bom Bom Razovel Razovel Ruim Bom Bom Bom
Cloroetano N/R Bom Bom Razovel Razovel Bom Bom Razovel Razovel Ruim Bom Bom Bom
Tetracloreto de carbono N/R Excelente Bom Ruim Razovel Excelente Razovel N/R N/R N/R Excelente N/R N/R
Clorofrmio N/R Bom Bom Ruim Razovel Bom N/R N/R N/R N/R Bom Ruim Ruim
Diclorometano N/R Bom Razovel Ruim Razovel Razovel N/R N/R N/R N/R Ruim Ruim Ruim
Monoclorometano N/R Bom Razovel Ruim Razovel Bom Razovel Ruim Ruim Ruim Bom Ruim Ruim
1-4-Dioxano Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Bom Bom
Cloretos aromticos
Pentaclorofenol Bom Bom Bom Bom Bom Bom Bom Razovel Razovel Razovel Bom Bom Bom
Tri- e tetraclorofenol Bom Bom Bom Bom Bom Excelente Excelente Bom Bom Bom Excelente Bom Bom
Cloro- e diclorofenol Bom Bom Bom Bom Bom Excelente Excelente Bom Bom Bom Excelente Bom Bom
Clorobenzeno Ruim Razovel Razovel Razovel Razovel Excelente Excelente Bom Bom Bom Excelente Razovel Razovel
Di- e triclorobenzenos Ruim Razovel Razovel Razovel Razovel Excelente Excelente Bom Bom Bom Excelente Razovel Razovel
Hexaclorobenzeno N/R Razovel Razovel Razovel Razovel Bom Bom Razovel Razovel Razovel Bom Razovel Razovel
Explosivos, energticos e produtos de degradao
RDX e HMX Bom Bom Bom Bom Bom Bom Bom Bom Bom Bom Bom Bom Bom
TNT e DNT Ruim Ruim Ruim Ruim Ruim Bom Ruim Ruim Ruim Ruim Bom Ruim Ruim
Di- e trinitrobenzeno Razovel Razovel Razovel Razovel Razovel Ruim Razovel Razovel Razovel Razovel Bom Razovel Razovel
Mono- e dinitrofenol Bom Bom Bom Bom Bom Bom Bom Bom Bom Bom Bom Bom Bom
ter metil-terc-butlico (MTBE) Ruim Bom Bom Bom Bom Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Bom Bom
lcool terc-butlico (TBA) N/R Razovel Razovel Razovel Razovel Bom Bom Razovel Razovel Ruim Bom Razovel Razovel
Solventes clorados, estabilizantes e seus produtos de degradao
Percloroeteno (PCE) Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
Tricloroeteno (TCE) Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
Dicloroetenosf Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
Cloreto de Vinila Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
g N/R Razovel Razovel Ruim Razovel Razovel Razovel Razovel Razovel Razovel Razovel Razovel Razovel
Tetracloroetanos
h N/R Bom Bom Ruim Razovel Bom Bom Razovel Razovel Ruim Bom Bom Bom
Tricloroetanos
i Bom Razovel Razovel Bom Bom Razovel Razovel Ruim Bom Bom Bom
Dicloroetanos
Tabela 2 - Performance de N/R oxidantesBompara diferentes tipos de contaminantes (continuao)
Cloroetano N/R Bom Bom Razovel Razovel Bom Bom Razovel Razovel Ruim Bom Bom Bom
Fonte: adaptado de
Tetracloreto de carbono Siegrist, Crimi
N/Re Simpkin (2011)
Excelente Bom Ruim Razovel Excelente Razovel N/R N/R N/R Excelente N/R N/R
Clorofrmio N/R Bom Bom Ruim Razovel Bom N/R N/R N/R N/R Bom Ruim Ruim
Diclorometano N/R BomPerxido de hidrognio
Razovel Ruim Razovel Razovel N/R N/R
PersulfatoN/R N/R Ruim RuimOznio Ruim
Oxidante e meio de ativao
Monoclorometano Permanganato
N/R Bom
ferro Razovel Ruim Percarbonato
Razovel Bom Razovel Ruim Ruim
ferro Ruim Bom Ruim
somente Ruim
Com
Nadaa ferro/cido pH alcalino Tmico ferro Nada perxido
1-4-Dioxano quelado
Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente quelado
Excelente Excelente Excelente oznio
Bom perxido
Bom
Misturas e contaminantes comuns
Cloretos adromticos
Hidrocarbonetos
Pentaclorofenol levesb Razovel
Bom Bom Bom Bom Bom Excelente
Bom Excelente
Bom Excelente
Razovel Excelente
Razovel Bom
Razovel Excelente
Bom Bom Bom
Tri- e tetraclorofenol
Hidrocarbonetos pesadosc Ruim
Bom Razovel
Bom Razovel
Bom Razovel
Bom Razovel
Bom Bom
Excelente Bom
Excelente Ruim
Bom Razovel
Bom Ruim
Bom Bom
Excelente Razovel
Bom Razovel
Bom
Cloro- e diclorofenol
Creosoto, alcatro, resduos de Bom Bom Bom Bom Bom Excelente Excelente Bom Bom Bom Excelente Bom Bom
Clorobenzeno
planta de gs, outros Ruim Razovel Razovel Razovel Razovel Excelente Excelente Bom Bom Bom Excelente Razovel Razovel
Bom Bom Bom Bom Bom Bom Bom Razovel Razovel Ruim Bom Bom Bom
Di- e triclorobenzenos
hidrocarbonetos policiclicos Ruim Razovel Razovel Razovel Razovel Excelente Excelente Bom Bom Bom Excelente Razovel Razovel
Hexaclorobenzeno
aromticos (PAHs) N/R Razovel Razovel Razovel Razovel Bom Bom Razovel Razovel Razovel Bom Razovel Razovel
Explosivos,
PCBs N/Rede degradao
ou PBBsd energticos e produtos Razovel Ruim Razovel Razovel Razovel Bom Ruim Ruim N/R Razovel N/R N/R
RDX e HMX
Dioxinas e Furanos Bom
N/R Bom
Razovel Bom
Ruim Bom
Razovel Bom
Razovel Bom
Razovel Bom Bom
Ruim Bom
Ruim Bom
N/R Bom
Razovel Bom
N/R Bom
N/R
TNT e DNT
Combustveis Ruim
comuns e produtos Ruim
de processo Ruim Ruim Ruim Bom Ruim Ruim Ruim Ruim Bom Ruim Ruim
Di- e trinitrobenzeno
Benzeno Razovel
N/R Excelente Razovel
Razovel Excelente Razovel
Excelente Razovel
Excelente Ruim
Excelente Razovel
Excelente Razovel
Excelente Razovel
Excelente Razovel
Excelente Bom
Excelente Razovel
Excelente Razovel
Excelente
Mono- e dinitrofenol
Tolueno Bom
Bom Bom
Excelente Bom
Excelente Bom
Excelente Bom
Excelente Bom
Excelente Bom
Excelente Bom
Excelente Bom
Excelente Bom
Excelente Bom
Excelente Bom
Excelente Bom
Excelente
Etilbenzeno Bom Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
Xilenos Bom Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
ter metil-terc-butlico (MTBE) Ruim Bom Bom Bom Bom Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Bom Bom
Seo II

lcool terc-butlico (TBA) N/R Razovel Razovel Razovel Razovel Bom Bom Razovel Razovel Ruim Bom Razovel Razovel
Solventes clorados, estabilizantes e seus produtos de degradao
Percloroeteno (PCE) Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
Tricloroeteno (TCE) Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
f Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
Dicloroetenos
Cloreto de Vinila Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
g N/R Razovel Razovel Ruim Razovel Razovel Razovel Razovel Razovel Razovel Razovel Razovel Razovel
Tetracloroetanos
h N/R Bom Bom Ruim Razovel Bom Bom Razovel Razovel Ruim Bom Bom Bom
Tricloroetanos
i N/R Bom Bom Razovel Razovel Bom Bom Razovel Razovel Ruim Bom Bom Bom
Dicloroetanos
Cloroetano N/R Bom Bom Razovel Razovel Bom Bom Razovel Razovel Ruim Bom Bom Bom
Tetracloreto de carbono N/R Excelente Bom Ruim Razovel Excelente Razovel N/R N/R N/R Excelente N/R N/R
Clorofrmio N/R Bom Bom Ruim Razovel Bom N/R N/R N/R N/R Bom Ruim Ruim
Diclorometano
Legenda: N/R Bom Razovel Ruim Razovel Razovel N/R N/R N/R N/R Ruim Ruim Ruim
Monoclorometano
DNT N/R
Dinitrotolueno, HMX - TetrahexaminaBom Razovel
tetranitramina Ruim Razovel Bom Razovel Ruim Ruim Ruim Bom Ruim Ruim
a1-4-Dioxano Excelente c
Excelente Excelente Excelente Excelente d
Excelente Excelente Bom
Catlise mineral; bGasolina, diesel, querosene, combustvel
Excelente aeronutico,
Excelente etc.; leos combustveis leves, pesados e etc.; BifenilsExcelente
policlorados (PCBs) e Bom
binefils poli-
Cloretos a e
romticos f g
bromados (PBBs); No recomendado; 1,1-, cis-1,2-, e trans-1,2-dicloroetano(DCE); 1,1,1,2- e 1,1,2,2-tetracloroetano(TeCA); h1,1,1- e 1,1,2-tricloroetano(TCA) e i1,1- e
Pentaclorofenol Bom Bom Bom Bom Bom Bom Bom Razovel Razovel Razovel Bom Bom Bom
1,2-dicloroetano(DCA)
Tri- e tetraclorofenol Bom Bom Bom Bom Bom Excelente Excelente Bom Bom Bom Excelente Bom Bom
Cloro- e diclorofenol Bom Bom Bom Bom Bom Excelente Excelente Bom Bom Bom Excelente Bom Bom
Captulo 6 Processos qumicos: oxidao qumica 165

Clorobenzeno Ruim Razovel Razovel Razovel Razovel Excelente Excelente Bom Bom Bom Excelente Razovel Razovel
Di- e triclorobenzenos Ruim Razovel Razovel Razovel Razovel Excelente Excelente Bom Bom Bom Excelente Razovel Razovel
Hexaclorobenzeno N/R Razovel Razovel Razovel Razovel Bom Bom Razovel Razovel Razovel Bom Razovel Razovel
Explosivos, energticos e produtos de degradao
RDX e HMX Bom Bom Bom Bom Bom Bom Bom Bom Bom Bom Bom Bom Bom
TNT e DNT Ruim Ruim Ruim Ruim Ruim Bom Ruim Ruim Ruim Ruim Bom Ruim Ruim
Di- e trinitrobenzeno Razovel Razovel Razovel Razovel Razovel Ruim Razovel Razovel Razovel Razovel Bom Razovel Razovel
Tabela 3 - Aplicabilidade dos diferentes oxidantes para diferentes condies geoqumicas
Fonte: adaptado de Siegrist, Crimi e Simpkin (2011)

Perxido de hidrognio Persulfato Oznio


Oxidante e meio
Permanganato ferro Percarbonato ferro somente Com
de ativao Nadaa ferro/cido pH alcalino Tmico ferro Nada perxido
quelado quelado oznio perxido
pH
<5 Excelente Excelente Excelente Excelente N/Rb N/R Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
5-6 Excelente Excelente Excelente Excelente Razovel Ruim Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
6-7 Excelente Excelente Bom Bom Bom Razovel Excelente Bom Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
7-8 Excelente Bom Razovel Razovel Excelente Bom Excelente Razovel Bom Bom Bom Bom Bom
8-9 Excelente Bom Ruim Ruim Excelente Excelente Bom Ruim Bom Razovel Razovel Bom Razovel
>9 Bom Ruim N/R N/R Excelente Excelente Razovel N/R Ruim Ruim Ruim Razovel Ruim
Alcalinidade (mg/L ex.: concentrao de carbonato de clcio)
0-300 Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
300-1000 Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
1000-3000 Excelente Bom Bom Bom Excelente Excelente Bom Bom Bom Bom Bom Bom Bom
>3000 Excelente Razovel Razovel Razovel Excelente Excelente Razovel Razovel Razovel Razovel Razovel Bom Razovel

Concentrao de cloretosc (mg/L)


0-300 Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
300-1000 Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Bom Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
1000-3000 Excelente Bom Bom Bom Bom Bom Razovel Bom Bom Bom Bom Bom Bom
3000-10000 Excelente Razovel Razovel Razovel Razovel Razovel Ruim Razovel Razovel Razovel Razovel Razovel Razovel
>10000 Bom Ruim Ruim Ruim Ruim Ruim Ruim Ruim Ruim Ruim Ruim Ruim Ruim
Interao com a concentrao de carbono orgnio (foc) na zona saturada
foc > 3.0 % N/R N/R N/R N/R N/R Ruim Ruim Ruim Ruim Ruim Ruim N/R N/R
166 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

1.0 % < foc < 3.0 % Ruim Ruim Ruim Ruim Ruim Razovel Razovel Razovel Razovel Razovel Razovel Ruim Ruim
0.3 % < foc < 1.0 % Bom Bom Bom Bom Bom Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Bom Bom
0.1 % < foc < 0.3 % Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
foc < 0.1 % Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
d
Concentrao de contaminantes
Muito baixa Bom Excelente Excelente Excelente Excelente Bom Bom Bom Bom Bom Bom Excelente Excelente
Baixa Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
Moderada Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Bom Excelente Excelente Excelente
Alta Bom Bom Bom Bom Bom Bom Bom Bom Bom Razovel Bom Razovel Razovel
Muito alta Bom Razovel Razovel Razovel Razovel Bom Bom Razovel Razovel Razovel Bom Ruim Ruim
7-8 Excelente Bom Razovel Razovel Excelente Bom Excelente Razovel Bom Bom Bom Bom Bom
8-9 Excelente Bom Ruim Ruim Excelente Excelente Bom Ruim Bom Razovel Razovel Bom Razovel
>9 Bom Ruim N/R N/R Excelente Excelente Razovel N/R Ruim Ruim Ruim Razovel Ruim
Alcalinidade (mg/L ex.: concentrao de carbonato de clcio)
0-300 Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
300-1000 Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
1000-3000 Excelente Bom Bom Bom Excelente Excelente Bom Bom Bom Bom Bom Bom Bom
>3000 Excelente Razovel Razovel Razovel Excelente Excelente Razovel Razovel Razovel Razovel Razovel Bom Razovel

Tabela 3 - Aplicabilidade
Concentrao dos diferentes oxidantes para diferentes condies geoqumicas (continuao)
de cloretosc (mg/L)
Fonte:
0-300 adaptado de Siegrist,
ExcelenteCrimiExcelente
e SimpkinExcelente
(2011) Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
300-1000 Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Bom Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
1000-3000 Excelente de hidrognio
BomPerxido Bom Bom Bom Bom Razovel BomPersulfatoBom Bom Bom Bom Oznio Bom
Oxidante e meio
3000-10000 Permanganato
Excelente ferro
Razovel Razovel a
Razovel Percarbonato
Razovel Razovel Ruim ferro
Razovel Razovel Razovel Razovel somente Com
Razovel Razovel
de ativao Nada ferro/cido pH alcalino Tmico ferro Nada perxido
>10000 Bom quelado
Ruim Ruim Ruim Ruim Ruim Ruim Ruim quelado
Ruim Ruim Ruim oznio
Ruim perxido
Ruim
pH
Interao com a concentrao de carbono orgnio (foc) na zona saturada
b
f<5
oc > 3.0 %
Excelente
N/R Excelente
N/R Excelente
N/R Excelente
N/R N/R
N/R N/R
Ruim Excelente
Ruim Excelente
Ruim Excelente
Ruim Excelente
Ruim Excelente
Ruim Excelente
N/R Excelente
N/R
5-6
1.0 % < foc < 3.0 % Excelente
Ruim Excelente
Ruim Excelente
Ruim Excelente
Ruim Razovel
Ruim Ruim
Razovel Excelente
Razovel Excelente
Razovel Excelente
Razovel Excelente
Razovel Excelente
Razovel Excelente
Ruim Excelente
Ruim
6-7 Excelente Excelente Bom Bom Bom Razovel Excelente Bom Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
0.3 % < foc < 1.0 % Bom Bom Bom Bom Bom Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Bom Bom
7-8 Excelente Bom Razovel Razovel Excelente Bom Excelente Razovel Bom Bom Bom Bom Bom
0.1
8-9 % < foc < 0.3 % Excelente
Excelente Excelente
Bom Excelente
Ruim Excelente
Ruim Excelente
Excelente Excelente
Excelente Excelente
Bom Excelente
Ruim Excelente
Bom Excelente
Razovel Excelente
Razovel Excelente
Bom Excelente
Razovel
foc < 0.1 %
>9 Excelente
Bom Excelente
Ruim Excelente
N/R Excelente
N/R Excelente
Excelente Excelente
Excelente Excelente
Razovel Excelente
N/R Excelente
Ruim Excelente
Ruim Excelente
Ruim Excelente
Razovel Excelente
Ruim
d
Alcalinidade
Concentrao (mg/L ex.: concentrao de carbonato de clcio)
de contaminantes
Muito baixa
0-300 Bom
Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Bom
Excelente Bom
Excelente Bom
Excelente Bom
Excelente Bom
Excelente Bom
Excelente Excelente Excelente
Baixa
300-1000 Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
Moderada
1000-3000 Excelente Excelente
Bom Excelente
Bom Excelente
Bom Excelente Excelente Excelente
Bom Excelente
Bom Excelente
Bom Bom Excelente
Bom Excelente
Bom Excelente
Bom
Alta
>3000 Bom
Excelente Bom
Razovel Bom
Razovel Bom
Razovel Bom
Excelente Bom
Excelente Bom
Razovel Bom
Razovel Bom
Razovel Razovel Bom
Razovel Razovel
Bom Razovel
Muito alta Bom c Razovel Razovel Razovel Razovel Bom Bom Razovel Razovel Razovel Bom Ruim Ruim
Concentrao de cloretos (mg/L)
Seo II

0-300 Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
300-1000 Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Bom Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
1000-3000 Excelente Bom Bom Bom Bom Bom Razovel Bom Bom Bom Bom Bom Bom
3000-10000 Excelente Razovel Razovel Razovel Razovel Razovel Ruim Razovel Razovel Razovel Razovel Razovel Razovel
>10000 Bom Ruim Ruim Ruim Ruim Ruim Ruim Ruim Ruim Ruim Ruim Ruim Ruim
Interao com a concentrao de carbono orgnio (foc) na zona saturada
foc > 3.0 % N/R N/R N/R N/R N/R Ruim Ruim Ruim Ruim Ruim Ruim N/R N/R
1.0 % < foc < 3.0 % Ruim Ruim Ruim Ruim Ruim Razovel Razovel Razovel Razovel Razovel Razovel Ruim Ruim
Legenda:
0.3 % < foc < 1.0 % Bom Bom Bom Bom Bom Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Bom Bom
a b c d
Catlise
0.1 < 0.3 % No
% < foc mineral; recomendado;
Excelente Deve-se
Excelente considerar
Excelente os cloretos
Excelente equivalentes
Excelente na concentrao
Excelente Excelente dos contaminantes
Excelente Excelentequando apropriado;
Excelente ExcelenteMuito baixa =<10
Excelente mg/kg
Excelente
ou 0.1 %ug/L; Baixa =Excelente
foc <<100 10-100 mg/kg
Excelente mg/L; Moderada
ou 0,1-1Excelente Excelente= 100-1000
Excelente ou 1-10 mg/L;
mg/kgExcelente Excelente 1000-10000
Alta =Excelente mg/kg ou
Excelente 10-100 mg/L;
Excelente Muito
Excelente alta = > 10000
Excelente mg/kg
Excelente
ou > 100 mg/L d
Concentrao de contaminantes
Muito baixa Bom Excelente Excelente Excelente Excelente Bom Bom Bom Bom Bom Bom Excelente Excelente
Baixa Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
Moderada Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Bom Excelente Excelente Excelente
Alta Bom Bom Bom Bom Bom Bom Bom Bom Bom Razovel Bom Razovel Razovel
Muito alta Bom Razovel Razovel Razovel Razovel Bom Bom Razovel Razovel Razovel Bom Ruim Ruim
Captulo 6 Processos qumicos: oxidao qumica 167
168 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

3. VANTAGENS E DESVANTAGENS
A USEPA (2004) descreve as vantagens e desvantagens do uso da oxidao
qumica para remediao. Elas so apresentadas aqui com o intuito de contri-
buir na tomada de deciso da tecnologia a ser empregada em uma rea contami-
nada a ser tratada.

3.1. Vantagens
os contaminantes podem ser destrudos in situ;
rpida destruio dos contaminantes (semanas ou meses);
com exceo do reagente de Fenton, produz poucas emisses gasosas;
os custos de operao e monitoramento so reduzidos quando compara-
da s outras tecnologias;
compatvel com ps-tratamento de atenuao natural e pode colaborar
com a biodegradao aerbica e anaerbica;
algumas tecnologias causam poucos distrbios rea operacional.

3.2. Desvantagens
pode no ser efetivo para contaminantes localizados em reas de baixa
permeabilidade;
reagente de Fenton pode produzir quantidades significativas de gases
aumentando o risco de acidentes operacionais por aumento de presso
ou exploses;
pode ocorrer o retorno dos contaminantes aps o tratamento;
a pluma de contaminao pode sofrer alteraes aps o tratamento;
o manuseio de oxidantes pode trazer riscos aos operadores;
perda significativa de oxidante por reao com a matria orgnica e inor-
gnica presente naturalmente no solo;
pode alterar significativamente a geoqumica do aqufero. A precipitao
de minerais pode provocar a obstruo de poros.
Seo II Captulo 6 Processos qumicos: oxidao qumica 169

4. APLICAO DA TECNOLOGIA IN SITU


A remediao de reas contaminadas por agentes oxidantes acontece por
injeo desses produtos qumicos em soluo no meio a ser remediado. O con-
ceito da injeo simples e no est associado a grandes aparatos tecnolgicos.
As duas tcnicas mais utilizadas para injeo so atravs de poos de injeo ou
ponteiras de injeo. Essas duas tcnicas geralmente oferecem boa flexibilidade
quanto ao escalonamento de diferentes zonas de tratamento, facilidade de aqui-
sio de materiais, baixos custos de infraestrutura e a facilidade de combinar
diferentes tcnicas, que visam melhorar a disperso dos oxidantes.
Essas duas tcnicas combinadas com diferentes estratgias criam diferen-
tes mtodos de injeo com o objetivo de remediao. Siegrist, Crimi e Simpkin
(2011) relatam o levantamento efetuado considerando os diferentes mtodos e
com qual frequncia so aplicados.

Poos de injeo vertical: esse mtodo consiste em instalar poos temporrios


ou permanentes para a injeo do oxidante. O oxidante adicionado por ao
da gravidade ou a baixas presses, atravs de uma mangueira ligada ao poo, e a
velocidade de adio controlada pela difuso do lquido no solo.

Injeo direta: so empregadas ponteiras para a injeo dos oxidantes. Essas


ponteiras so cravadas no solo at atingirem a regio de maior concentrao de con-
taminantes. Nesse ponto o oxidante poder ser injetado por ao da gravidade ou
aplicao de presso, dependendo da condutividade hidrulica do meio remediado.
A Figura 1 ilustra um esquema de injeo de soluo oxidante em rea contaminada.

Pulverizao de gases: mtodo normalmente utilizado para a injeo de gases


sob presso, como o oznio. Baseia-se nas limitaes inerentes disperso dos
gases em meios porosos heterogneos, e costuma ser feita em poos dispostos na
posio horizontal ou vertical, de tal forma que ocorra a mxima disperso dos
gases injetados.

Infiltrao: consiste na escavao de trincheiras ou pequenos pontos para


que o oxidante se infiltre naturalmente pelo solo.

Recirculao: atravs de um poo de injeo, o oxidante injetado na rea


contaminada e removido por um segundo poo para ser reinjetado no primeiro,
criando um fluxo contnuo circulante de oxidante. Esse mtodo faz com que o
170 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

raio de atuao aumente, porm os custos de um poo de drenagem costumam


ser elevados (Figura 2).

Figura 1 - Injeo direta de oxidante em rea contaminada


Arte de Vivian Sayuri Fugiwara e Rafael Eiji Saito (2013)

Poo de Poo de
injeo injeo

Pluma dissolvida de VOC Oxidante gua subterrnea

Figura 2 - Recirculao de oxidante em rea contaminada


Arte de Vivian Sayuri Fugiwara e Rafael Eiji Saito (2013)

Poo de Poo de Poo de


injeo extrao injeo

Pluma dissolvida de VOC Oxidante gua subterrnea


Seo II Captulo 6 Processos qumicos: oxidao qumica 171

Fratura do solo: para aumentar a permeao dos oxidantes no solo, poss-


vel criar fraturas no solo atravs de jatos hidrulicos ou pneumticos aplicados
por uma ponteira especial. Esse mtodo trabalha com fluidos a alta presso e
costuma criar caminhos preferenciais, os oxidantes podem ser injetados tambm
na forma de suspenso ou slidos (Figura 3).

Figura 3 - Fratura pneumtica de solo


Arte de Vivian Sayuri Fugiwara e Rafael Eiji Saito (2013)

Ar comprimido

Fraturas

Ferramenta
de fratura
pneumtica

Mistura Mecnica: o oxidante misturado mecanicamente com o solo, com


equipamentos utilizados na construo civil (como retroescavadeira). A mistura
tende a aumentar o contato do oxidante com o contaminante, porm limitada
profundidade em que os equipamentos podem atuar.

Poos Horizontais: esses poos so vantajosos para remediao de reas con-


taminadas localizada abaixo de construes ou outros lugares de difcil acesso,
tambm so utilizados para recirculao de oxidantes.

O tipo de oxidante escolhido para a remediao tambm influenciar no


mtodo que dever ser utilizado para injeo. A natureza dos oxidantes determi-
na se o mtodo mais eficaz ou invivel. A Tabela 4 relaciona a frequencia de
aplicao dos diferentes mtodos de injeo de acordo com o oxidante utilizado.
172 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Tabela 4 - Ocorrncia dos mtodos de injeo para os diferentes oxidantes


Fonte: adaptado de Siegrist, Crimi e Simpkin (2011)

Perxido de
Mtodo de injeo Permanganato Oznio Persulfato
Hidrognio
Poo de injeo
Frequentemente Utilizado com Frequentemente Frequentemente
Poos verticais
utilizado menor frequncia utilizado utilizado
Raramente Tecnicamente Raramente Raramente
Poos horizontais
utilizado possvel utilizado utilizado
Injeo direta
Frequentemente Frequentemente Frequentemente
Impraticvel
utilizado utilizado utilizado
Recirculao

Utilizado com Frequentemente Tecnicamente


Poos verticais Impraticvel
menor frequncia utilizado possvel

Tecnicamente Tecnicamente Tecnicamente


Poos horizontais Impraticvel
possvel possvel possvel
Trincheiras ou cortina de injeo
Utilizado com
Tecnicamente Tecnicamente
Impraticvel menor
possvel possvel
frequncia
Mistura mecnica
Raramente Raramente Raramente
Impraticvel
utilizado utilizado utilizado
Fratura do solo
Raramente Tecnicamente
Pneumtica Impraticvel Impraticvel
utilizado possvel
Raramente Tecnicamente
Hidrulica Impraticvel Impraticvel
utilizado possvel
Aplicao superficial ou infiltrao
Frequentemente Raramente
Impraticvel Impraticvel
utilizado utilizado

Legenda:
Frequentemente utilizado (acima de 15 % dos casos)
Utilizado com menor frequncia (menos de 15 % dos casos)
Raramente utilizado (menos de 5 % dos casos)
Tecnicamente possvel (pode no ter sido utilizado ainda ou est em fase de testes)
Impraticvel (no pode ser utilizado com essa tecnologia)
Seo II Captulo 6 Processos qumicos: oxidao qumica 173

5. FATORES LIMITANTES
Caractersticas do meio a ser tratados podem afetar o desempenho dos
oxidantes como remediadores, tais como: temperatura, pH, concentrao de oxi-
gnio na fase lquida (percolados e gua intersticial), impurezas presentes, pre-
sena de catalisadores, teor de umidade, condutividade hidrulica, porosidade
do solo, concentrao e propriedades qumicas dos contaminantes.

5.1. Demanda de oxidante no solo


Os oxidantes quando injetados no so seletivos, ou seja, reagem com qual-
quer matria e espcies qumicas suscetveis oxidao e que esteja presente no
solo. O termo que define o consumo de oxidante pelos compostos encontrados
naturalmente no solo Demanda de Oxidante do Solo (SOD Soil Oxidant De-
mand). Muitas dessas espcies esto reduzidas como compostos inorgnicos ou so
oxidveis como compostos orgnicos presentes naturalmente nos solos.
Compostos inorgnicos que estejam reduzidos tambm iro reagir com
qualquer oxidante que seja utilizado. Espcies como ferro, mangans e sulfetos,
possuem baixo potencial de oxidao e so facilmente oxidados por radicais hi-
droxil, persulfato e permanganato (HASELOW et al., 2003).
O segundo contribuinte pelo aumento do SOD so os materiais orgni-
cos presentes naturalmente no solo (NOM Natural Oxidant Materials). Dentre
todos os que mais contribuem para o aumento da demanda de oxidante so os
cidos orgnicos resultantes de decomposio natural, e possuem diversas insa-
turaes em suas estruturas moleculares.
O SOD tem grande impacto no dimensionamento da remediao de uma
rea contaminada, pois se deve considerar a quantidade de oxidante que ser consu-
mida pelos no contaminantes durante a aplicao da tecnologia e que dependen-
do da rea, pode aumentar significativamente os custos de aplicao. Mais detalhes
a respeito do impacto do SOD sero discutidos no item 7.2 desse captulo

5.2. Fatores de transporte


As condies fsicas do solo tambm podem afetar a injeo dos oxidantes.
Entre elas, destacam-se a permeabilidade intrnseca e a estrutura do solo (USEPA,
2004). A permeabilidade intrnseca a medida da capacidade de transporte de
fluido pelo solo. Ela pode ser calculada a partir de medidas de condutividade
hidrulica obtidas em testes em campo ou laboratrio (Equao 20). Na Tabela
5 possvel visualizar os efeitos da permeabilidade na aplicao de um oxidante.
174 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas


m
k = K rg (20)

Tabela 5 - Efeitos da permeabilidade do solo na oxidao qumica


Fonte: Adaptado de USEPA (2004)

Condutividade Permeabilidade
Efetividade da oxidao qumica
Hidrulica K (m/s) Intrnseca k (m)
K>10-7 k>10-14 Efetivo para geralmente efetivo
Possivelmente efetivo. Necessrio
10-7<K<10-8 10-14<k<10-15 levantar mais informaes

K<10-8 k<10-15 Pouco efetivo para no efetivo

Na Equao 20, m e r se referem a viscosidade e densidade do fluido,


respectivamente.
Para condutividades hidrulicas muito baixas, o oxidante ter dificuldade
em permear pelo solo, diminuindo o raio de atuao de cada poo de injeo,
podendo acarretar em aumento do nmero de poos a serem instalados.
Deve-se ressaltar que a permeabilidade intrnseca pode diminuir ao longo
de um processo de remediao por oxidao qumica. Metais absorvidos na for-
ma reduzida podem vir a oxidar e precipitar na forma de complexos, como o fer-
ro naturalmente presente no solo. Se o oxidante aplicado for o permanganato de
potssio, como caracterstica de sua reduo, ocorre a formao do precipitado
dixido de mangans diminuindo a porosidade e a permeabilidade intrnseca.
A estrutura do solo tambm ser de significativa influncia no sucesso
da aplicao de oxidantes qumicos. Grandes heterogeneidades podem ser en-
contradas no solo, com diversas variaes na porosidade e permeabilidade, o
que poderia acarretar em caminhos preferencias durante o escoamento dos oxi-
dantes, fazendo com que parte da rea contaminada deixasse de ser remediada
(SEOL; ZHANG; SCHWARTZ, 2003). Esses fatores fsicos afetaro a eficincia
da operao de acordo com o mtodo de injeo escolhido para aplicao da tec-
nologia. A Tabela 6, extrada e adaptada do livro publicado por Siegrist, Crimi
e Simpkin (2011), apresenta um levantamento da aplicabilidade dos diferentes
mtodos, dependendo das condies fsicas da rea remediada.
Tabela 6 - Aplicabilidade dos mtodos de injeo para condies hidrogeolgicas comuns oxidantes
Fonte: adaptado de Siegrist, Crimi e Simpkin (2011)

Poos de injeo Poos de recirculao Trincheiras ou cortina Aplicao superficial


Parmetro Poos horizontais Injeo direta Mistura mecnica Fratura hidrulica Fratura pneumtica
vertical vertical de injeo ou infiltrao
Interao com o tipo de meio
Meio no consolidado Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
Meio consolidado Excelente Bom Excelente N/Ra N/R Excelente Excelente Razovel Bom
Propriedades de meios consolidados
Fratura contnua
Boa Bom Bom Razovel N/R N/R Bom Bom Razovel Bom
Ruim Razovel Ruim Ruim N/R N/R Bom Bom N/R Ruim
Permeabilidade
Baixa Bom Bom Razovel N/R N/R Bom Bom Razovel Bom
Alta Razovel Ruim Ruim N/R N/R Bom Bom N/R Ruim
Transmissividade
Baixa Bom Bom Razovel N/R N/R Bom Bom Razovel Bom
Alta Razovel Ruim Ruim N/R N/R Bom Bom N/R Ruim
Meio no consolidado
Condutividade hidrulica K (m/s)
K > 10-3 Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Ruim Ruim Excelente Excelente
Seo II

10-3 > K > 10-4 Bom Razovel Razovel Excelente Excelente Razovel Razovel Bom Bom
-4 -5 Razovel Ruim Ruim Bom Excelente Bom Bom Razovel Razovel
10 > K > 10
10-5 < K < 10-6 Ruim N/R N/R Razovel Excelente Excelente Excelente N/R N/R
-6 N/R N/R N/R N/R Excelente Excelente Excelente N/R N/R
K < 10
Heterogeneidade (magnitude Kmax/Kmin)
< 1000 Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Razovel Excelente Excelente
> 1000 Razovel Razovel Ruim Bom Excelente Razovel Razovel Razovel Ruim
Tipo de Heterogeneidade (Se Kmax/Kmin > 1000)
Em camadas Razovel Razovel Ruim Bom Excelente Bom Bom Bom Razovel
Aleatrio Razovel Razovel Razovel Bom Excelente Razovel Razovel Bom Razovel
Escala de Heterogeneidadeb
Pequena (< 0.3 m)
Legenda: Bom Bom Ruim Bom Excelente Ruim Ruim Bom Bom
aMdio (0.3 - 1 m)
No recomendado. Razovel Razovel Ruim Razovel Excelente Razovel Bom Razovel Razovel
b
Alta (> 1 m) Razovel Razovel Razovel Bom Excelente Bom Bom Ruim Ruim
Distncia
Outros entre camadas
Parmetros Importantesde materiais alternados.
c
Prdios, Estradas,
Profundidade do poo Hrodovias
(m) e ruas ativas, reas restritas e etc.
dH < 5
Fundaes, utilidades, etc. Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Razovel Razovel Excelente Excelente
e5 < H < 10 Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Ruim
Muito baixa
10 < H < 25
=<10 mg/kg ou <100
Excelente
ug/L; Baixa = 10-100
Excelente
mg/kg ou
Bom
0,1-1 mg/L; Moderada
Razovel
= 100-1000
Ruim
mg/kg ou
Excelente
1-10 mg/L; Alta
Excelente
= 1000-10000
Bom
mg/kg ou 10-100
N/R
mg/L;
Muito alta
25 < H < 50 = > 10000 mg/kg ou >
Bom 100 mg/L. Bom Ruim Ruim N/R Excelente Bom Razovel N/R
H > 50 Bom Bom N/R N/R N/R Razovel Razovel Ruim N/R
Intensidade de perturbao na rea devido as atividades
Captulo 6 Processos qumicos: oxidao qumica 175

Perturbao das atividades de


c
Baixa Moderada Muito Baixa Moderada Intensa Baixa Baixa Baixa Intensa
superfcie
Perturbao das atividades de
Baixa Baixa Baixa Moderada Intensa Moderada Moderada Baixa Moderada
subterrneasd
Capacidade de tratar distribuio de massa de contaminantee
Muito baixa Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
baixa Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
Baixa Bom Bom Razovel N/R N/R Bom Bom Razovel Bom
Alta Razovel Ruim Ruim N/R N/R Bom Bom N/R Ruim
Meio no consolidado
Condutividade hidrulica K (m/s)
K > 10-3 Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Ruim Ruim Excelente Excelente
10-3 > K > 10-4 Bom Razovel Razovel Excelente Excelente Razovel Razovel Bom Bom
10-4 > K > 10-5 Razovel Ruim Ruim Bom Excelente Bom Bom Razovel Razovel
10-5 < K < 10-6 Ruim N/R N/R Razovel Excelente Excelente Excelente N/R N/R
K < 10-6 N/R N/R N/R N/R Excelente Excelente Excelente N/R N/R
Tabela 6 - Aplicabilidade dos mtodos de injeo para condies hidrogeolgicas comuns oxidantes (continuao)
Heterogeneidade (magnitude K
max min /K )
Fonte:
< 1000
Crimi
adaptado de Siegrist, Excelente (2011)
e Simpkin Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Razovel Excelente Excelente
> 1000 Razovel Razovel Ruim Bom Excelente Razovel Razovel Razovel Ruim
Tipo de Heterogeneidade (Se Kmax/Kmin > 1000)
Poos de injeo Poos d
Razovel e recirculao
Razovel Bom Excelente Bom Trincheiras ou cortina Aplicao
Bom Razovelsuperficial
Em camadas
Parmetro Poos Ruim
horizontais Injeo direta Mistura mecnica Fratura Bom
hidrulica Fratura p neumtica
vertical
Razovel vertical
Razovel Razovel Bom Excelente Razovel Razovel njeo
de iBom infiltrao
ou Razovel
Aleatrio
Interao b
om o tipo de meio
Escala de Hceterogeneidade
Pequena
Meio no (< consolidado
0.3 m) Excelente
Bom Excelente
Bom Excelente
Ruim Excelente
Bom Excelente Excelente
Ruim Excelente
Ruim Excelente
Bom Excelente
Bom
Meio consolidado
Mdio (0.3 - 1 m) Excelente
Razovel Bom
Razovel Excelente
Ruim N/Ra
Razovel N/R
Excelente Excelente
Razovel Excelente
Bom Razovel
Razovel Bom
Razovel
Propriedades
Alta (> 1 m) de meios consolidados
Razovel Razovel Razovel Bom Excelente Bom Bom Ruim Ruim
Outros
Fratura cP armetros Importantes
ontnua
Profundidade
Boa do poo H (m) Bom Bom Razovel N/R N/R Bom Bom Razovel Bom
H
Ruim < 5 Excelente
Razovel Excelente
Ruim Excelente
Ruim Excelente
N/R Excelente
N/R Razovel
Bom Razovel
Bom Excelente
N/R Excelente
Ruim
5 < H
Permeabilidade < 10 Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Ruim
10
Baixa < H < 25 Excelente
Bom Excelente
Bom Bom
Razovel Razovel
N/R Ruim
N/R Excelente
Bom Excelente
Bom Bom
Razovel N/R
Bom
25
Alta< H < 50 Bom
Razovel Bom
Ruim Ruim
Ruim Ruim
N/R N/R
N/R Excelente
Bom Bom
Bom Razovel
N/R N/R
Ruim
H > 50
Transmissividade Bom Bom N/R N/R N/R Razovel Razovel Ruim N/R
Intensidade
Baixa de perturbao na rea
Bomdevido as atividades Bom Razovel N/R N/R Bom Bom Razovel Bom
Perturbao
Alta das atividades de Razovel Ruim Ruim N/R N/R Bom Bom N/R Ruim
c
Baixa Moderada Muito Baixa Moderada Intensa Baixa Baixa Baixa Intensa
superfcie
Meio no consolidado
Perturbao das atividades de
Condutividade hidrulica K (m/s) Baixa Baixa Baixa Moderada Intensa Moderada Moderada Baixa Moderada
d
subterrneas -3 Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Ruim Ruim Excelente Excelente
K > 10 e
-3
Capacidade de
-4 de tratar distribuio Bom m assa de c ontaminante
Razovel Razovel Excelente Excelente Razovel Razovel Bom Bom
10 > K > 10
-4
Muito -5 Excelente
Razovel Excelente
Ruim Excelente
Ruim Excelente
Bom Excelente
Excelente Excelente
Bom Excelente
Bom Excelente
Razovel Excelente
Razovel
10 > Kb aixa > 10
baixa Excelente
Ruim Excelente
N/R Excelente
N/R Excelente
Razovel Excelente
Excelente Excelente
Excelente Excelente
Excelente Excelente
N/R Excelente
N/R
10-5 < K < 10-6
moderada Bom
N/R Excelente
N/R Excelente
N/R Excelente
N/R Excelente
Excelente Excelente
Excelente Excelente
Excelente Bom
N/R Excelente
N/R
K < 10-6
Alta Bom Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Razovel Bom
Heterogeneidade (magnitude KRazovel
Muito alta max/Kmin) Bom Bom Bom Excelente Excelente Excelente Ruim Razovel
< 1000 Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Razovel Excelente Excelente
> 1000 Razovel Razovel Ruim Bom Excelente Razovel Razovel Razovel Ruim
Tipo de Heterogeneidade (Se Kmax/Kmin > 1000)
Em camadas Razovel Razovel Ruim Bom Excelente Bom Bom Bom Razovel
176 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Aleatrio Razovel Razovel Razovel Bom Excelente Razovel Razovel Bom Razovel
b
Escala de Heterogeneidade
Pequena (< 0.3 m)
Legenda: Bom Bom Ruim Bom Excelente Ruim Ruim Bom Bom
aMdio (0.3 - 1 m)
Razovel Razovel Ruim Razovel Excelente Razovel Bom Razovel Razovel
No recomendado.
Alta (> 1 m) Razovel Razovel Razovel Bom Excelente Bom Bom Ruim Ruim
b
Distncia
Outros entre camadas
Parmetros de materiais alternados.
Importantes
cProfundidade do poo H (m)
Prdios, Estradas, rodovias e ruas ativas, reas restritas e etc.
dH < 5 Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Razovel Razovel Excelente Excelente
Fundaes, utilidades, etc. Excelente
5 < H < 10 Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Ruim
e
Muito
10 < H < 2baixa
5 <100 ug/L; Baixa
=<10 mg/kg ouExcelente Excelente ou 0,1-1 mg/L;
= 10-100 mg/kg Bom Razovel = 100-1000 mg/kg
Moderada Ruim Excelenteou 1-10 mg/L; Alta = 1000-10000
Excelente Bom mg/kg ou 10-100
N/R mg/L;
Muito
25 < H < alta
50 = > 10000 mg/kg ou Bom> 100 mg/L. Bom Ruim Ruim N/R Excelente Bom Razovel N/R
H > 50 Bom Bom N/R N/R N/R Razovel Razovel Ruim N/R
Intensidade de perturbao na rea devido as atividades
Perturbao das atividades de
Baixa Moderada Muito Baixa Moderada Intensa Baixa Baixa Baixa Intensa
superfciec
Perturbao das atividades de
Baixa Baixa Baixa Moderada Intensa Moderada Moderada Baixa Moderada
subterrneasd
Capacidade de tratar distribuio de massa de contaminantee
Muito baixa Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
baixa Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
moderada Bom Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Bom Excelente
Seo II Captulo 6 Processos qumicos: oxidao qumica 177

6. IMPACTOS DA TECNOLOGIA
A remediao de reas contaminadas atravs de tratamento qumico in situ
caracterizada pela interveno no meio remediado. Essa interveno poder
causar alteraes fsicas, qumicas ou biolgicas, dependendo do reagente qumi-
co aplicado no processo.

6.1. Alteraes fsicas


Durante o processo de injeo dos agentes qumicos remediadores, de-
pendendo da presso aplicada para o escoamento, podero ocorrer fissuras acar-
retando em alteraes de perfis de escoamento e densidade do solo. O ideal
injetar o oxidante a uma taxa de 60 a 130 cm/s e a uma presso de 20 a 30 psi
(HULING; PIVETZ, 2006). Reaes de oxirreduo podem provocar a precipita-
o de metais dissolvidos no meio aquoso, o que levar a alterao da porosidade
do solo. O uso de permanganato de potssio para oxidar compostos orgnicos
tem como subproduto o dixido de mangans (MnO2) na sua forma precipitada,
que poder preencher os poros do solo, o que tambm impactar na sua porosi-
dade (USEPA, 2004; SEOL; ZHANG; SCHWARTZ, 2003).

6.2. Alteraes qumicas


A aplicao de oxidantes no solo pode provocar alteraes qumicas tais
como mudana de pH e concentrao de metais em determinados estados de
oxidao.
As reaes de oxidao so suscetveis ao pH do meio e muitas vezes a
sua alterao desejada para aumentar a eficincia de remediao. Injeo de
cidos ou bases como CaO comum para alterao do pH do meio. Os pr-
prios oxidantes podem levar alterao do pH da gua subterrnea ou do solo
(SIRGUEY et al., 2008). A diminuio do pH pode levar solubilizao de
determinados xidos ou sais metlicos, aumentando a mobilidade nos solos e
aquferos, alterando o perfil de concentrao de solutos na rea. O aumento do
pH pode provocar a precipitao de compostos que poder tambm acarretar em
mudana do perfil de concentrao.
A concentrao de metais tambm pode ser alterada como descrevem Li
e Schwartz (2000). No raro encontrar no solo metais reduzidos como o cro-
mo na forma de Cr2O3, que sob a ao de um agente oxidante, pode produzir
Cr(VI), conhecido por seus efeitos cancergenos. H tambm os riscos quanto
contaminao de possveis impurezas presentes nos oxidantes utilizados, como
178 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

o permanganato de potssio, em que j foi registrado baixas concentraes de


cromo e arsnio (CRIMI; SIEGRIST, 2003).

6.3. Alteraes biolgicas


Em trabalho publicado por Sahl e Munakata-Mar (2006), foram descritos
os possveis impactos de uma remediao por oxidao qumica in situ em po-
pulaes microbianas. Os autores citam a decomposio da estrutura de DNA
e mutagnese como consequncia de aplicao de oxidantes ao meio microbial,
diminuindo a diversidade de espcies. Em outro trabalho, Sirguey et al. (2008)
descrevem a reduo da matria orgnica do solo, assim como nutrientes impor-
tante para crescimento de vegetao, aps tratamento com reagentes de Fenton
e permanganato de potssio.

7. ROTEIRO PROPOSTO PARA ESTUDOS DA APLICAO DA OXIDAO


QUMICA EM REAS CONTAMINADAS
Para iniciar uma remediao por oxidao qumica de uma determina-
da rea contaminada, necessrio preliminarmente, efetuar o levantamento de
algumas informaes para que o tratamento seja realmente efetivo, ou do con-
trrio, o uso dessa tcnica poder ser um total desperdcio de recursos sem que
se atinjam os objetivos de remediao ou ainda, aumentar os riscos inerentes
aplicao da tcnica.
Algumas etapas devem ser seguidas para uma efetiva escolha da tecnologia,
e a seguir so citadas as principais etapas:

7.1. Diagnstico da rea contaminada


de elevada importncia que se conhea com detalhes a rea que se de-
seja remediar. As principais informaes necessrias para elaborar um plano de
remediao por oxidao qumica so:

Composio qumica: Amostras do solo devem ser coletadas e analisadas


para identificao e quantificao das substncias qumicas, como hidrocarbo-
netos, clorados, organoclorados, explosivos, pesticidas, metais pesados, minerais
de ferro entre outros. A identificao dos contaminantes importante para a
seleo de quais oxidantes podero ser utilizados de acordo com histrico de
aplicao dessa tecnologia.
Seo II Captulo 6 Processos qumicos: oxidao qumica 179

Pluma de contaminao: Conhecer o local em que ocorre a contaminao


ser importante para o projeto e dimensionamento dos equipamentos e produ-
tos qumicos que sero utilizados na remediao. A localizao dos contaminan-
tes ser um dos critrios para definir qual ser o mtodo de injeo, dentre os
diversos possveis descritos anteriormente. Se a contaminao estiver prxima
superfcie, tcnicas como mistura mecnica e infiltrao tero mais chance de
serem efetivas, caso contrrio, h o risco de os oxidantes no atingirem a rea
alvo de descontaminao (Tabela 6).

Propriedades Fsicas: A remediao in situ de reas contaminadas por oxi-


dao qumica depende do transporte dos oxidantes atravs da rea, at que se
atinja toda a pluma de contaminao. Fatores como densidade do solo, con-
dutividade hidrulica, heterogeneidades como presena de rochas, entulhos e
velocidade da gua subterrnea afetaro a maneira que os oxidantes sero trans-
portados, e assim, qual o melhor mtodo de injeo para aquela determinada
rea (Tabela 6).

Propriedades Qumicas: As reaes de oxidao, caractersticas dos diversos


oxidantes, dependem das propriedades qumicas da rea, entre elas, o pH, que
poder aumentar ou diminuir a eficincia de oxidao. A concentrao de mat-
ria orgnica normalmente presente no solo possui grande influncia no consu-
mo de oxidante. Dependendo da concentrao de matria orgnica, a aplicao
da tecnologia pode se tornar invivel economicamente. A volatilidade de diver-
sos compostos que possam estar presentes pode alterar a estratgia de operao
da remediao. Outra propriedade que pode afetar a remediao a reatividade
dos componentes qumicos, como metais em estado reduzido como ferro, man-
gans, cromo alm de outros (Tabela 2 e Tabela 3).

Estruturas presentes na rea: A presena de construes, tubulaes de gua,


esgoto, leo, gs e outros podem comprometer os planos de aplicao dessa tec-
nologia devido a riscos de comprometimento dessas estruturas. Os oxidantes
podem vir a acelerar os processos corrosivos dos componentes metlicos causan-
do fissuras, rompimento de tubulaes e outros problemas que podem levar a
um acidente. A escavao para criao de poos ou instalao de ponteiras de
injeo podem tambm causar danos fsicos a estruturas e provocar acidentes.
180 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

7.2. Efetividade da oxidao qumica


Antes de se aplicar a tcnica, necessrio predizer se essa realmente ser
efetiva para diminuir as concentraes dos contaminantes. Para avaliar o poten-
cial de aplicao da oxidao qumica, sugerem-se as seguintes etapas.

Oxidao dos contaminantes: A primeira etapa da anlise de viabilidade tc-


nica conhecer qual o potencial efetivo dos oxidantes em reduzir a concentra-
o dos contaminantes presentes na gua subterrnea ou no solo. Isso pode ser
feito em testes com amostras representativas de gua subterrnea e solo, extra-
das da rea contaminada.
Esse teste pode ser realizado em laboratrio qumico com aparatos simples
como bqueres, agitadores magnticos ou mecnicos, termmetros e pHmetros.
O ensaio consiste em experimentar diferentes oxidantes, ativadores, con-
centraes de oxidante e pH. A concentrao de contaminante monitorada ao
longo do tempo dos ensaios para determinar a taxa de queda de concentrao
em funo das diversas variveis citadas no pargrafo anterior. O tempo de mo-
nitoramento pode variar de acordo com o oxidante avaliado dependendo da
estabilidade do reagente qumico e das caractersticas da amostra. A Tabela 7
mostra o tempo mdio de estabilidade atribudo aos diferentes oxidantes:

Tabela 7 - Tempo de estabilidade para os diferentes tipos de oxidante


Fonte: Adaptado de Huling e Pivetz (2006)

Oxidante Tempo de estabilidade mdia

Reagente de Fenton minutos - horas


Persulfato horas - semanas
Permanganato acima de 3 meses
Oznio minutos -horas

Nesse ensaio, as amostras so agitadas em vidraria simples como bqueres


ou pequenos reatores em batelada, enquanto se monitora a evoluo da tempera-
tura, pH e presso. A evoluo de temperatura e de presso ntida e importante
para a reao exotrmica do reagente de Fenton. Para testes com oznio, o siste-
ma deve ser fechado para evitar que o oznio escape e o gs deve ser borbulhado
Seo II Captulo 6 Processos qumicos: oxidao qumica 181

nas amostras contaminadas. O monitoramento da presso importante para


que se evitem acidentes.
A Figura 4 apresenta um aparato experimental, em escala laboratorial,
utilizado em experimentos, realizados no Laboratrio de Processos Qumicos e
Tecnologia de Partculas/BIONANO IPT, para avaliar oxidantes como persul-
fato, permanganato e reagente de Fenton, na remediao do lindano.

Figura 4 - Ensaio em reatores


batelada agitados para avaliar a
remediao do lindano
Fonte: dos autores

Demanda de Oxidante no Solo: Uma das principais etapas na avaliao da quan-


tidade de oxidante a ser disponibilizada para remediao determinar o quanto
consumido por reaes com a matria orgnica e inorgnica presente no solo.
Durante a injeo, os tcnicos responsveis devero garantir que a concentrao de
oxidantes injetada maior que a demanda de oxidante no solo, de modo a viabi-
lizar a disponibilidade de oxidante para que os contaminantes sejam degradados.
Os experimentos realizados para determinar a demanda de oxidantes no
solo se baseiam em mtodos colorimtricos em que se monitora a evoluo da
concentrao do oxidante em contato com certa quantidade da amostra conta-
minada. Outros mtodos de quantificao dos oxidantes tambm so possveis,
porm mais trabalhosos.
No caso de mtodos colorimtricos, solues de oxidantes com concentra-
es conhecidas so preparadas para se obter uma curva de concentrao (Figura 5).
182 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Figura 5 - Solues padro de diferentes concentraes de permanganato de potssio


Fonte: dos autores

A concentrao das solues pode ser associada transmitncia de luz em


determinado comprimento de onda, determinada por equipamento de espectro-
metria de luz UV-visvel.
Detalhes de procedimentos aplicados para determinao da demanda de
oxidante do solo podem ser obtidos na norma tcnica ASTM D 7262 (ASTM,
2007), para permanganato de potssio, como tambm na publicao de Huang,
Counttenye e Hoag (2002), para persulfato de sdio.
A anlise de demanda de oxidante para o Reagente de Fenton e para o
oznio complicada devido instabilidade desses oxidantes e, at o momento
da elaborao desse guia, no se verificou em literatura mtodos eficientes para
essa medio.
possvel estimar uma ordem de grandeza para a demanda de oxidante
a partir das informaes da composio qumica da rea a ser remediada (HA-
SELAW et al., 2003). Na ausncia da possibilidade de se aplicar um mtodo
experimental, atravs de conceitos de estequiometria qumica de decomposio
dos compostos orgnicos e reduo de metais, estimar a demanda de oxidante
para o Reagente de Fenton e para o oznio. Essa metodologia fornecer apenas
uma ordem de grandeza da demanda, j que os compostos orgnicos so muitos
e se trabalha com uma quantidade mdia de carbono total.
Seo II Captulo 6 Processos qumicos: oxidao qumica 183

Teste em coluna: o ensaio com coluna de solo ajudar a prever os efeitos de


transporte do oxidante na remediao do solo contaminado. Esse ensaio con-
siste em dispor o solo contaminado em uma coluna de " a 4" e, atravs dela,
injetar em fluxo uma soluo do oxidante (Figura 6).

Figura 6 - Coluna de solo equipado


com um medidor de presso
Fonte: dos autores

Com o ensaio em coluna, possvel prever os efeitos da diminuio da


porosidade devido sedimentao de partculas insolveis como o dixido de
mangans; alteraes da estrutura devido ao fluxo de soluo; esforo necessrio
para permeao da soluo e aumento de presso devido formao de gases,
produtos da decomposio do reagente de Fenton.
Essas informaes sero teis para o projeto de testes pilotos e escalas
maiores. Dependendo das dificuldades monitoradas durante esse ensaio, pode-
se alterar o mtodo de injeo de oxidante visando o aumento de permeao
assim como mtodos de alvio e coleta de gases produzidos durante a injeo.
Em testes realizados no IPT, em equipamento apropriado, foi possvel
184 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

constatar presses superiores a 200 bar devido liberao de gases do reagente


de Fenton em espao confinado. Em caso de aplicao de reagente de Fenton
em lugares fechados, sem exausto para gases, como lugares pavimentados, o
aumento de presso pode causar acidentes durante a injeo.

Teste piloto: o teste piloto o ltimo teste antes da aplicao da tecnologia


em toda a rea contaminada. Nesse teste poder ser determinado qual ser o raio
de influncia de cada poo, se o mtodo escolhido de injeo o mais adequado,
alm de se poder predizer a eficincia da remediao daquela rea contaminada.
O teste piloto deve ser realizado na mesma rea contaminada objeto de
investigao. Os equipamentos utilizados como poos, ponteiras, bombas entre
outros devem ser os mesmos que se pretendem empregar no tratamento de toda
a rea.
Inicialmente pode-se avaliar o raio de influncia de cada poo atravs de
um mtodo simples: injeta-se gua atravs do poo/ponteira de injeo em quan-
tidade semelhante soluo calculada. Atravs de pequenas coletas de amostras
em diferentes raios partindo do ponto de injeo, se monitora a umidade e por
relao se determina o raio de influncia (Figura 7). O raio de influncia cos-
tuma variar entre 0 e 3 m e depende de fatores como condutividade hidrulica
(Tabela 5 e Tabela 6) e heterogeneidades do solo.

Poo de injeo
Figura 7 - Raio de influncia de
Raio de influncia um poo de injeo
Fonte: Elaborado pelos autores
Seo II Captulo 6 Processos qumicos: oxidao qumica 185

O raio de influncia servir de base para determinar o nmero de poos


que devero ser empregados de modo a abranger toda a rea contaminada, o que
ter impacto direto nos custos do tratamento.
Durante os testes piloto, problemas inerentes ao mtodo de injeo sele-
cionado podero ser avaliados e medidas corretivas podero ser tomadas para
que se melhore o desempenho da tecnologia. Essas medidas podem ser mudan-
as na montagem do sistema como a troca dos equipamentos, ou ainda, uma
mudana do mtodo de injeo.
Aps o teste piloto, o monitoramento da rea indicar a eficincia da tc-
nica e ajudar na prospeco do tratamento de toda a rea.

Simulao computacional: a simulao computacional pode ajudar a prever


o escoamento dos oxidantes pelo solo contaminado. Tcnicas de fluidodinmi-
ca computacional (CFD) so capazes de estimar os fluxos que ocorrem nos poros
do solo e ajudar a determinar fatores de transporte como raio de influncia e at
mesmo as reaes entre o oxidante e os contaminantes, desde que as cinticas
sejam bem definidas.
Para que a simulao produza resultados mais prximos da realidade, as
propriedades dos oxidantes e do meio remediado devem ser bem dimensiona-
das, assim como, as condies de contorno do problema a ser simulado.
As simulaes CFD podem ser realizadas em softwares comerciais de CFD
ou em plataformas de livre acesso como OPENFOAM. Outros mtodos de mo-
delamento matemtico de remediao podem ser encontrados no Captulo 6 do
livro publicado por Siegrist, Crimi e Simpkin (2011).

7.3. Remediao da rea contaminada


O plano de remediao da rea contaminada deve ser realizado a partir das
informaes levantadas como apresentado nas sees anteriores.
Esse plano deve conter a quantidade de oxidante necessrio para reme-
diao, nmero de poos a serem instalados para cobrir toda a rea remediada,
movimentao dos oxidantes devido a fluxos do aqufero, equipamentos neces-
srios e custos envolvidos na remediao.

Quantidade de Oxidante: a quantidade de oxidante utilizada deve ser cal-


culada a partir das informaes da demanda de oxidante do solo, quantidade
estequiomtrica para destruir todos os contaminantes e condies do aqufero
ou solo contaminado.
186 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

A massa total de oxidante (MO) deve ser a soma dos valores estequiom-
tricos (OE) e da demanda de oxidante do solo (SOD), de acordo com a Equao
21, sendo que os valores de MO, SOD e OE devem ser representados em gramas
de oxidante/kg de solo.

MO = SOD + OE (21)

As quantidades estequiomtricas devem ser calculadas a partir da estequio-


metria da reao de oxidao dos contaminantes alvos com o oxidante utilizado,
como ilustrado na Equao 6 para o reagente de Fenton. A massa de contami-
nante a ser destruda a mesma levantada no diagnstico da rea.
O clculo das concentraes das solues deve levar em conta o volume
til Vu, dependendo da porosidade efetiva do solo e. O volume til pode ser
estimado pela Equao 22.

Vu = Vte (22)

Onde Vt o volume total da regio a ser remediada.

Para solos com baixa porosidade, possvel observar concentraes de oxidan-


tes que superem o limite de saturao, isso pode acontecer com solues de perman-
ganato de potssio cuja solubilidade mxima de 7 g/100 mL de gua. Nesses casos
deve-se considerar a aplicao de permanganato de sdio, cuja solubilidade maior,
ou ainda aplicar uma suspenso (lama) de permanganato de potssio.

Nmero de poos: o nmero de poos a serem utilizados pode ser calculado


a partir do raio de influncia obtido na etapa de teste piloto ou estimado via
simulao computacional (Figura 7).

Fluxo do oxidante devido movimentao do aqufero: na estimativa da rea em


que se vai aplicar o oxidante, tambm se deve levar em conta o fluxo da gua
subterrnea. A velocidade de infiltrao (qs) pode ser estimada pelo emprego da
Equao 23 (USEPA, 2004).
Seo II Captulo 6 Processos qumicos: oxidao qumica 187

qs = K
()
dh e
/
dl
(23)

Sendo dh/dl o gradiente hidrulico do aqufero (diferena mxima na


elevao da pluma de gua ou superfcie potenciomtrica [L]/distncia entre
os pontos do gradiente inferior e superior [L]), K a condutividade hidrulica
[L/T] e e a porosidade efetiva do solo (adimensional).

Equipamentos e Custos: o custo de processos de remediao in situ por oxi-


dao qumica varia de rea para rea, dependendo das condies fsicas e geo-
qumicas. O item de maior impacto nos custos da aplicao dessa tecnologia est
no consumo de oxidante, que poder variar de acordo com o seu SOD. Para
estimativa econmica do processo de remediao de reas contaminadas, devem-
se considerar os custos com equipamentos, insumos, mo-de-obra, mobilizao
e desmobilizao.

Custo de Instalao (CAPEX)


As despesas com capital para a remediao se concentram nos equipamen-
tos necessrios para a injeo. Os principais equipamentos so:
tanques agitados para preparo de solues;
bombas para injeo;
mangueira e tubulaes para transporte;
ponteiras de injeo de oxidantes;
Geoprobes (equipamentos de injeo tipo direct push);
instrumentao tais como medidores de temperatura e presso.

Durante a especificao dos equipamentos deve-se levar em conta o uso de


materiais que resistam corroso causada pelos agentes oxidantes.

Custo Operacional (OPEX)


As despesas operacionais so definidas para as trs principais etapas opera-
cionais, entre elas, o pr-tratamento, o tratamento e o ps-tratamento:
188 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

diagnstico da rea contaminada;


caracterizao pr-tratamento: mo-de-obra, materiais, suprimentos e
amostragem;
custos de tratamento: mo-de-obra, oxidantes, aluguel de containers e
outras estruturas necessrias;
custo de monitoramento ps-tratamento: mo-de-obra, materiais e supri-
mentos, amostragem e anlises qumicas;
descomissionamento: mo-de-obra, desmontagem e remoo dos equipa-
mentos e estrutura aps a remediao da rea contaminada.

Os custos com oxidantes variam de acordo com as caractersticas do solo


e dos contaminantes, tais como, nveis de contaminao, demanda de oxidante
pelo solo, condutividade hidrulica, entre outros.
possvel encontrar na literatura alguns relatrios com descrio de cus-
tos envolvidos na remediao de reas contaminadas; um exemplo o relatrio
produzido pelo USDE (1999).
Esse relatrio se refere a uma demonstrao de remediao de solo conta-
minado com tricloroetileno (TCE) a uma concentrao de 19 a 132 mg/kg de
solo. O oxidante avaliado foi o permanganato de potssio em rea aproximada
de 4070 m, localizado em Portsmouth Gaseous Diffusion Plant (PORTS) durante
a primavera de 1997.
Os custos da demonstrao do tratamento foram de aproximadamente
US$ 562 mil dlares (1997).

Fluxograma de deciso: o fluxograma apresentado na Figura 8 resume as prin-


cipais consideraes no planejamento de remediao de reas contaminadas por
oxidao qumica.
Seo II Captulo 6 Processos qumicos: oxidao qumica 189

Figura 8 - Fluxograma para avaliao de potencial efetividade da tecnologia de remedia-


o por oxidao qumica
Fonte: adaptado de USEPA (2004)

COLETA DE INFORMAES DA REA

Permeabilidade
Heterogeneidade
Rochas carbonticas
Matria orgnica/ demanda de oxidante do solo

Conduzir testes em laboratrio


No Os testes mostraram que
Sabe-se se os contaminantes
o oxidante capaz de
No
podem ser tratados com os seus diversos mtodos de ativao
reduzir a concentrao
oxidantes disponveis? tem potencial para degradar
dos contaminados
os contaminantes

Sim
Sim

Com as solues tcnicas


A permeabilidade No se mtodos como fratura do solo, tomadas possvel oxidar No
intrinsica da rea maior mistura mecnica ou outras os contaminantes no solo
do que 10-14 m? tcnicas aumentariam a eficincia com baixa permeabilidade?
de remediao de toda rea

Sim
Sim

Conduzir teste piloto para


No Ser possvel distribuir o No
A rea tratada
permitiro a distribuio do oxidante por todas as
homognea?
oxidante por todas as camadas camadas da rea
da rea contaminada contaminada?

Sim
Sim

Apenas para oznio e perxido No


Sim Conduzir testes pilotos para O oznio e/ou perxido so
H rochas carbonticas?
demonstrar a efetividade dos efetivos a pH elevado?
oxidantes em pH elevado

No Sim

Faa a avaliao econmica do No


A demanda de oxidante do No
solo no muito maior do projeto e estime os custos de
H viabilidade econmica?
que a demanda de oxidante
do contaminante? econmica da soluo proposta

Sim
Sim

Aparentemente a oxidao
A oxidao qumica NO ser
qumica ser efetiva para
efetiva nessa rea ou a operao
essa rea. Continuar com
no ser segura
o projeto de remediao

Operao Ponto de deciso


190 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Como primeira etapa da avaliao para o planejamento, tem-se o levan-


tamento de informaes sobre a rea objeto de remediao. Como descrito an-
teriormente, as principais informaes so sobre os contaminantes presentes e
informaes geoqumicas como permeabilidade, heterogeneidade, tipos de mi-
nrios e matria orgnica. Essas informaes sero utilizadas para determinar a
viabilidade da aplicao da tecnologia.
Os passos que se seguem pelo fluxograma mostra a avaliao das seguintes
etapas:

Viabilidade de aplicao do oxidante: avaliar se um ou mais oxidantes, dentre


os conhecidos, (so) capaz(es) de tratar o contaminante. Uma consulta na Ta-
bela 2 poder ser til nas escolhas a serem feitas.

Escoamento do oxidante pela rea: avaliar se ser possvel a penetrao do


oxidante pela rea contaminada e, caso contrrio, avaliar a possibilidade de se
criar meios para que isso seja possvel. Uma consulta na Tabela 6 poder ser til
nas escolhas e avaliao a ser feita. A escolha do mtodo de injeo tambm
influenciar no tipo de oxidante que ser utilizado (Tabela 4).

Influncia das heterogeneidades: avaliar se as heterogeneidades do solo, tais


como presena de rochas, pneus, entulhos, etc., afetaro a injeo homognea
de oxidante em toda a rea contaminada. Os problemas de heterogeneidade
podero influenciar na escolha do mtodo de injeo (Tabela 6).

Presena de rochas carbonticas: avaliar se a presena de rochas carbonticas,


tais como calcrio, podero alterar o pH do meio onde as reaes acontecero
e influenciar no desempenho dos oxidantes. Uma consulta na Tabela 3 poder
ser til para se definir o melhor tipo de oxidante, dependendo da condio
geoqumica do meio.

Demanda de oxidante no solo: avaliar se a composio do solo afetar exces-


sivamente o consumo de oxidantes. Neste caso, a Tabela 3 poder ser til na
avaliao do oxidante, dependendo da concentrao de matria orgnica.
Seo II Captulo 6 Processos qumicos: oxidao qumica 191

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7 Processos qumicos: nanorremediao
Eduardo Maziero Saccoccio e Sandra Lcia de Moraes

Tecnologias emergentes como a nanorremediao tm sido incorporadas


s tecnologias ambientais atualmente disponveis visando remediao de reas
contaminadas. Apesar de ser uma tecnologia recente, a nanotecnologia vem
sendo bastante estudada e est evoluindo rapidamente com a promessa de reme-
diar reas contaminadas efetivamente, mesmo aquelas com difceis condies
de acesso.
Nesse captulo ser apresentada uma introduo sobre nanorremediao
por nanopartculas metlicas visando elaborao de uma metodologia bsica
para estudos de remediao aplicando essa tcnica. Sendo assim, o objetivo
contextualizar o leitor sobre as caractersticas fsicas e qumicas que garantem
s nanopartculas seu potencial de degradao, bem como apresentar os princi-
pais parmetros que devem ser analisados antes da tomada de deciso sobre a
aplicao da tecnologia.
196 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

1. NANORREDIAO
Por definio, a nanorremediao caracteriza-se por um processo de aplicao
de partculas com dimenses entre 1 e 100 nm (10-9m) na remediao de solos e
guas subterrneas contaminadas. Nessa faixa granulomtrica as partculas muitas
vezes exibem propriedades distintas daquelas observadas na escala micro e macros-
cpica, de modo que se torna possvel o estudo de novas aplicaes para os materiais
(OTTO; FLOYD; BAJPAI, 2008; NOWACK; BUCHELI, 2007; BISAS; WU, 2005;
ZHANG, 2003). No mbito da remediao de reas contaminadas, esses nanoma-
teriais apresentam propriedades que atenuam as substncias qumicas de interesse,
tanto atravs de processos de reduo qumica quanto de catlise (KARN; KUIKEN;
OTTO, 2009). Para ilustrar as dimenses envolvidas, a Figura 1 traz uma micrografia
comparando um fio de cabelo e um nanofio enrolado.

Figura 1 - Microscopia comparativa entre um fio de cabelo e um nanofio enrolado


Fonte: Adaptada de Mazur Group, Harvard University (apud KEANE, 2010, p.9)

2. BREVE HISTRICO
Os estudos relacionados aplicao ambiental dessas partculas se iniciaram a
partir da dcada de 1990, alavancados pela descoberta de que alguns metais sofrem
um processo de oxidao acelerada na presena de compostos orgnicos (GILLHAM;
OHANNESIN, 1994). Esse processo, que fundamentou os estudos nessa rea, co-
nhecido por reduo qumica e ocorre devido ao elevado potencial de reduo apre-
sentado por alguns metais, muitas vezes superiores aos dos contaminantes.
Seo II Captulo 7 Processos qumicos: nanorremediao 197

Os primeiros estudos almejando a remediao por reduo qumica fo-


cavam na utilizao de macro ou micropartculas metlicas no tratamento de
diversos contaminantes. A partir dos bons resultados alcanados, as pesquisas
se direcionaram para uma evoluo tecnolgica, buscando inovaes para me-
lhorar a eficincia das metodologias de degradao j conhecidas (GILLHAM;
OHANNESIN, 1994; MATHESON; TRATNYEK, 1994; GOTPAGAR et al.,
1997; TRATNYEK et al., 1997; SAYLES, 1997).
Uma grande inovao apresentada por pesquisadores relacionava-se ao
tamanho das partculas. Novos estudos demonstraram uma relao muito inte-
ressante entre os tamanhos do material, a sua rea superficial e a sua eficincia
na remediao. De acordo com as pesquisas, quanto menor o tamanho da par-
tcula metlica utilizada, maior sua rea superficial e, consequentemente, maio-
res taxas de descontaminao eram obtidas. Os resultados se mostraram muito
eficientes e promissores, que a ideia de tamanho avanou a tal ponto, que nos
dias atuais, os estudos se baseiam na utilizao de partculas muito pequenas, na
nanoescala (10-9 m).

3. NANOPARTCULAS METLICAS:
CARACTERSTICAS QUMICAS E FSICAS
So vrios os nanomateriais utilizados no mbito da remediao, porm as
nanopartculas metlicas so as mais aplicadas. Em meio aos diversos metais dis-
ponveis para remediao, se observa uma grande preferncia pelas partculas de
ferro, isso por se tratar de um metal de grande disponibilidade (portanto, de bai-
xo custo) e baixa toxicidade (NAGPAL et. al., 2010; WANG; PENG; HUANG,
2009). Alm disso, algumas propriedades fsico-qumicas do ferro fazem dele um
importante material no combate poluio ambiental.
O ferro metlico um agente redutor relativamente forte, com um poten-
cial padro de oxirreduo de -0,440V (em relao ao eletrodo de hidrognio).
Por apresentar essa caracterstica redutora, o ferro pode atuar na reduo de
uma srie de compostos, a includos os pesticidas, compostos benzenoclorados,
etanoclorados e etenoclorados, bifenilas policloradas (PCBs) e metais pesados,
dentre outros. A Tabela 1 apresenta uma grande variedade de materiais com
potencial uso em nanorremediao, com destaque para a vasta gama de conta-
minantes tratados pelas nanopartculas de ferro.
198 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Tabela 1 - Potenciais poluentes remediados por nanorremediao


Fonte: Adaptada de Karn, Kuiken e Otto (2009); Zhang (2003) e Geiger et. al. (2010)

Tipo de nanopartcula Poluente potencialmente remediado

Zelitas nanocristalinas Tolueno, Dixido de nitrognio

Fibras de carbono ativadas Benzeno, Tolueno, Xileno, Etilbenzeno, ons de metais pesados
Nanotubos de carbono (NTCs) Benzeno, Tolueno, Xileno, Etilbenzeno, ons de metais pesados

Nanotubos de C com polmeros e Fe p-nitrofenol benzeno, Tolueno, Dimetilbenzeno, ons de metais pesados
NTCs de parede nica Trihalometanos
NTCs de mltiplas paredes ons de metais pesados, Clorofenois, Herbicidas, Toxinas Microcistinas
Monocamadas Auto-montveis
ons inorgnicos, Metais pesados, Actindeos, Lantandeos, Radionucldeos
sobre Suporte Mesoporoso
Fotocatalisadores de TiO2 ons de metais pesados, Fenol, Poluentes aromticos, Tolueno
Nanopartculas bimetlicas Pd/Fe PCBs, Eteno clorados, Metano clorados
Nanopartculas bimetlicas de Ni/Fe TCE, PCBs, Diclorofenol, Triclorobenzeno, Eteno clorados, Compostos
e de Pd/Au orgnicos bromados
Metanoclorados: Tetracloreto de carbono, Clorofrmio, Diclorometano,
Clorometano
Benzenoclorados: Hexaclorobenzeno, Pentaclorobenzeno,
Tetraclorobenzeno, Triclorobenzenos, Diclorobenzenos, Clorobenzeno
Pesticidas: DDT, Lindano, PCBs
Corantes orgnicos: Alaranjado II, Chrysoidin, Tropaeolin O, Laranja cido,
Vermelho cido
Corantes orgnicos: Alaranjado II, Chrysoidin, Tropaeolin O, Laranja cido,
Vermelho cido
Trihalometanos: Bromofrmio, Dibromoclorometano,
Diclorobromometano
Nanopartculas de Fe0
Etanoclorados: 1,1,2,2-Tetracloroeteno, 1,1,1,2-Tetracloroeteno, 1,1,1-
Tricloroeteno (TCA), 1,1,2-Tricloroeteno, cis-Dicloroeteno, trans-
Dicloroeteno, 1,1-Dicloroeteno (DCA), Cloreto de vinila, Hexacloroetano
Outros policlorados: Hidrocarbonetos, Pentaclorofenol, 1,1,1-
tricloroetano, Dioxinas, 1,2,3-Tricloropropano, 1,2-Dicloropropano,
Outros contaminantes orgnicos: N-nitrosodioetilamina, TNT,
Triclorofluoretano (Freon 11), 1,1,2-Triclorotrifluoretano (Freon 113), 1,2-
Dibromo-3-cloropropano, 1,2-Dibromometano, Nitrobenzeno,
Clorobenzeno
nions inorgnicos: Perclorato, Nitrato, Dicromato, Arsenato, Cromo,
Nquel, Chumbo, Cobre, Zinco, Urnio, Selnio, Cdmio, Mercrio.
Seo II Captulo 7 Processos qumicos: nanorremediao 199

A seguir so apresentadas algumas caractersticas fsico-qumicas que pro-


porcionam s nanopartculas de ferro essa grande reatividade.
O ferro metlico (Fe0) um agente redutor que pode reagir tanto com o
oxignio dissolvido (OD) quanto com a gua. Na presena de um agente oxi-
dante, o Fe0 oxida para Fe2+ (on ferroso) liberando dois eltrons. Os eltrons
disponibilizados ao meio so os principais responsveis na reduo de outros
compostos presentes. Cabe salientar que o ferro metlico tambm pode reagir
diretamente com o contaminante.
Alm do ferro zero valente, o on ferroso tambm pode atuar como agente
redutor de alguns compostos, porm suas reaes ocorrem de forma mais lenta
quando comparadas ao ferro metlico. Nesse processo o Fe2+ oxida a Fe3+ (on
frrico) disponibilizando mais um eltron para reduo dos contaminantes. Os
mecanismos de reao mais aceitos atualmente foram propostos por Matheson
e Tratnyek (1994), que propuseram a desalogenao dos compostos organoclora-
dos ocorreria em trs rotas bsicas, ilustradas na Figura 2.
Na primeira rota (A) a desalogenao ocorre pela transferncia direta de
eltrons da superfcie do metal para o composto organoclorado adsorvido na
superfcie da partcula. Na segunda rota (B) a reao ocorre a partir da reduo
do organoclorado pelo Fe2+ gerado no processo de corroso do ferro metlico
e na terceira rota (C) h a hidrogenao do contaminante pelo H2 formado em
condies anaerbias. Nesse caso, a reao se torna efetiva na presena de um
catalisador, j que o acmulo de H2 na superfcie do metal inibe seu processo
de oxirreduo e, consequentemente, a desalogenao dos compostos (MATHE-
SON; TRATNYEK, 1994; TRATNYEK; JOHNSON, 2006).

Figura 2 - Rotas bsicas de desalogenao de compostos organoclorados


Fonte: Adaptada de Matheson e Tratnyek (1994)

(A) Reduo direta (B) Reduo pelo Fe2+ (C) Hidrogenao

Fe 3+ RX +H + Fe 2+
Fe 2+
e- H2O
e- RX + H + Fe 2+ RH + CI -
RX
e- H2O OH- +H 2
RH + CI - RH + CI - +H +
OH- +H 2 Catalisador
200 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

A rea superficial especfica das nanopartculas de ferro um fator que


afeta a qumica e as propriedades das partculas. Estudos comprovam que as na-
nopartculas possuem uma maior rea superficial especfica em relao s macro
ou micro partculas. Tal caracterstica faz com que esses materiais externem pro-
priedades fsicas e qumicas distintas, independente do fato de compartilharem
da mesma composio qumica que os materiais maiores.
O comportamento referente rea superficial especfica um dos fatores
que ajudam a explicar a elevada reatividade das nanopartculas. Quanto maior
a rea superficial especfica apresentada por uma partcula, maior a densidade
de stios com elevada reatividade intrnseca em sua superfcie. Ou seja, quanto
maior a sua rea superficial, maior quantidade de stios reativos e, consequen-
temente, maiores velocidades e taxas de degradao (LI et. al., 2006; USEPA,
2008). A Tabela 2 mostra uma comparao da rea superficial disponvel entre
uma micropartcula e uma nanopartcula de ferro.
A estrutura tpica das nanopartculas de ferro denominada estrutura
core-shell e desenvolve um importante papel na remediao ambiental. Assume-se
que a reatividade das nanopartculas est relacionada oxidao do ncleo de
Fe0. Devido seu pequeno tamanho e grande rea superficial, as nanopartculas de
ferro podem ser facilmente oxidadas em contato com o ar. Por esse motivo, muitos
pesquisadores utilizam as nanopartculas juntamente com uma camada de passi-
vao, para proteg-las da oxidao (Figura 3). Essa camada de passivao pode ser
formada por uma camada de xido ou de um metal nobre (LI et. al., 2006).

Tabela 2 - Comparao da rea superficial disponvel entre micro e nanoparticula do


ZVI para contato com os contaminantes
Fonte: Adaptada de Golder Associates (2011)

Micro ZVI Nano ZVI


Tamanho da partcula 10 100 m 50 75 nm
rea superficial 10 m2/Kg 30.000 m2/Kg

Comparao da rea
superficial disponvel
Seo II Captulo 7 Processos qumicos: nanorremediao 201

Men+
soro
Men+
Reduo

Me(n-m)+ (n m)
Figura 3 - Reduo de
organoclorado em metais
por nanopartculas de ferro
RCI zero-valente
Fe(0) Fonte: Li et. al. (2006)
FeOOH
Reduo

RH

Alm da passivao das partculas pelo ar, h passivao das nanopartcu-


las de ferro zero valente por espcies oxidantes existentes no meio. Uma maneira
de minimizar esse efeito seria limitar o volume de gua utilizado no mecanismo
de injeo, diminuindo a exposio do ferro s espcies oxidantes (GAVASKAR;
TATAR; CONDIT, 2005).
As propriedades magnticas e eletrostticas das nanopatculas de ferro
exercem um papel importante nos fluidos magnticos, aplicaes biomdicas e
catlises. No entanto, essas caractersticas devem ser evitadas em se tratando de
aplicaes ambientais. Isso porque, sua atrao magntica junto suas intera-
es eletrostticas podem promover a aglomerao das partculas no fluido, ou
ainda a adeso das partculas no meio (Figura 4). Alm das propriedades mag-
nticas outros fatores tambm levam aglomerao das nanopartculas, dentre
eles, a concentrao de partculas, a distribuio granulomtrica e o potencial
zeta (LI et. al., 2006; PHENRAT et al., 2007; PHENRAT et al., 2009).
Em uma aplicao real, a aglomerao das naopartculas poderia promover
a obstruo dos poros do meio, ou ainda, dependendo das caractersticas eletros-
tticas, o prprio meio poderia atuar como um filtro aderindo as nanopartcu-
las. Tal fato indesejvel porque em ambos os casos o transporte da suspenso
de nanopartculas atravs do meio poroso ficaria limitado, diminuindo sensivel-
mente o desempenho da tcnica de remediao. Outro problema motivado pela
aglomerao a reduo da rea superficial especfica das partculas. Nesse caso,
h uma queda no nmero de stios reativos disponveis o que, por consequncia,
leva a uma baixa na reatividade das partculas (PHENRAT et al., 2007; PHEN-
RAT et al., 2009).
202 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Figura 4 - (a) nanopartculas desagregadas e (b) nanopartculas agregadas


Fonte: Kecskes e Woodman (2003)

Sendo assim, torna-se necessria a busca por um equilbrio entre todas


estas variveis ou por solues tcnicas de modo a maximizar a eficcia da tecno-
logia. Uma rota alternativa foi apresentada por He, Zhao e Paul (2010) em que
descreveram como o problema de aglomerao foi contornado utilizando carbo-
ximetilcelulose (CMC), um polissacardeo de baixo custo, como estabilizante.

3.1. Nanopartculas bimetlicas


A reatividade das nanopartculas de ferro pode ser aumentada a partir da
formao de nanopartculas bimetlicas. So vrias as combinaes de metais
que podem ser exploradas para remediao ambiental, dentre elas destacam-se
as combinaes de Fe/Pd, Fe/Ag, Fe/Pt e Fe/Ni. Essas partculas bimetlicas
vm sendo bastante estudadas devido a sua alta eficincia na remediao de uma
srie de contaminantes halogenados.
O princpio de atuao das partculas bimetlicas se baseia na utilizao de
um metal base, que ser consumido para promover a degradao do contaminan-
te, e outro metal associado, que age como promotor ou parceiro cataltico no
consumido. Essa combinao aumenta a cintica da reao de xido-reduo, ca-
talisando a reao. Dessa forma, essa combinao permite maximizar a velocidade
e a eficincia da reao, favorecendo a obteno de melhores taxas de degradao.
Wang e Zhang (1997) estudaram o efeito da incorporao de paldio (Pd)
s partculas de ferro na degradao de tricloroeteno (TCE). Os pesquisadores
compararam os resultados obtidos na reao entre TCE com quatro tipos de
partculas: p de ferro (Fe), p de ferro modificado (Pd/Fe), nanopartcula de
ferro (Nano Fe) e nanopartcula de ferro modificada (Nano Pd/Fe). O grfico
Seo II Captulo 7 Processos qumicos: nanorremediao 203

comparativo dos resultados apresentado na Figura 5.


Como pode ser observado na Figura 5, os resultados obtidos mostram de-
gradao completa do TCE com 2 horas de reao com p de ferro modificado
(Pd/Fe), com 1,7 horas de reao com nanopartcula de ferro (Nano Fe) e com
menos de 0,25 horas de reao com nanopartcula de ferro modificada (Nano
Pd/Fe). Por outro lado, a concentrao de TCE permaneceu constante durante
as trs primeiras horas de ensaio com p de ferro. A partir da anlise desses re-
sultados fica evidente a influncia positiva da incorporao de paldio nas taxas
de degradao de TCE (WANG; ZHANG, 1997).

Figura 5 - Reduo do TCE por partculas metlicas


Fonte: Wang e Zhang (1997)

1.2

1.0

0.8
Branco
C/Co

0.6 Fe
Pd/Fe
0.4 Nano Fe
Nano Pd/Fe
0.2

0.0
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0
Tempo (h)
Outros estudos j realizados mostraram que a incorporao de metais no-
bres ou catalticos s partculas de ferro, promove tanto um aumento na constante
de velocidade de reao quanto uma diminuio na energia de ativao da reao.
Por exemplo, foi observado aumento em mais de 100 vezes da constante de velo-
cidade da reao entre nanopartculas de Fd/Pd com tetraclorometano quando
comparado reao utilizando micropartculas de ferro. Em outro caso, a energia
de ativao das nanopartculas Fe/Pd na transformao de tetracloroetileno (PCE)
foi calculada em 31,1 kJ/mol, enquanto para as nanopartculas de ferro o valor
calculado foi de 44,9 kJ/mol. Esses fatores geram reaes mais rpidas e tambm
reduzem a possibilidade de acmulo e/ou formao de subprodutos txicos.
A Tabela 3 sumariza alguns exemplos de partculas bimetlicas relatadas na
literatura, citandos suas caractersticas e exemplos de aplicao.
204 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Tabela 3 - Exemplos de partculas bimetlicas: Caractersticas e exemplos de aplicao


Fonte: adaptado de Geiger et. al. (2010)

Metal Caractersticas e exemplos de aplicao


A utilizao de paldio muito bem conhecida para a hidrogenao cataltica de
compostos orgnicos. Apesar dessa combinao metlica, a utilizao de paldio
sozinho no necessariamente apresenta a mesma eficincia que o ferro sobre as
mesmas condies. Assim, a combinao entre esses dois metais muito
Fe/Pd
vantajosa. Estudos demonstram que a constante de reatividade do sistema
bimetlico Fe/Pd 100 vezes maior do que ferro zero-valente sozinho para
algumas reaes, o que contribui para a queda acentuada dos subprodutos
clorados e com menores tempos de reao
Neste caso, ocorre a produo de partculas de ferro com uma camada
Fe/Cu heterognea de revestimento de cobre. Um exemplo de contaminante tratado
por partculas bimetlicas de Fe/Cu o 1,1,1-tricloroetano
A utilizao de nanopartculas bimetlicas de Fe/Ni foi estudada na degradao
do tricloroetileno, em que a descontaminao ocorreu 50 vezes mais rpido do
Sistemas bimetlicos

que com utilizao de nanopartculas de ferro. Estes resultados ressaltam a


Fe/Ni importncia do contato eletrnico para a atividade cataltica. Como ocorre a
desalogenao, os ons hidroxila liberados reagem formando xidos de ferro, o
que provoca a inativao da superfcie do ferro. A vida ativa das nanopartculas
Fe / Ni em TCE foi estimado em aproximadamente 300 dias
A combinao bimetlica de ferro e silcio utiliza as propriedades de ambos os
elementos a fim de remediar hidrocarbonetos clorados em meio aquoso.
Quando se utiliza apenas ferro no meio, o hidrognio da gua consumido pela
desclorao e, dessa forma, promove o aumento do pH da soluo. Esse
Fe/Si aumento do pH leva oxidao da camada externa das partculas de ferro zero-
valente. Quando silcio tambm est presente, os ons hidrxido da gua
-
reativam a superfcie do silcio (SiO2 + OH HSiO3), e o pH reduzido
novamente. Com isso, a combinao destes processos impede a desativao das
partculas de ferro ao longo do tempo
Devido formao de uma camada de auto-limitao de xido de magnsio, a
desclorao de compostos orgnicos pelas partculas bimetlicas de Mg/Pd pode
ocorrer na presena de oxignio. Alguns exemplos de aplicao desse sistema bi-
Mg/Pd
metlico so a desclorao completa do DDT (1,1-bis (4 - clorofenil) -2,2,2-
tricloroetano) e a capacidade de desclorar as bifenilas policloradas, com mais
eficincia que os metais zero-valente sozinhos
Seo II Captulo 7 Processos qumicos: nanorremediao 205

4. MEIOS TRATADOS
O nmero de aplicaes reais de nanopartculas vem aumentando rapida-
mente e novos projetos aparecem regularmente. No entanto, apenas uma frao
dos projetos tem sido relatada. O mapa da Figura 6, retirado do Project on Emer-
ging Nanotechnologies, indica 54 regies onde os mtodos de nanoremediao fo-
ram testados para tratamento in situ. Como se pode observar na Figura 6, a maio-
ria das reas est localizada nos Estados Unidos e em alguns pases da Europa.

Figura 6 - Mapa de reas contaminadas tratadas com nanotecnologia


Fonte: PEN (2013)

A Figura 7 apresenta os tipos de nanopartculas que foram utilizadas nas


reas contaminadas bem como o tipo de meio que foi tratado.

Figura 7 - Tipo de nanopartculas (A) e o tipo de meio tratado (B) nos locais indicados na
Fonte: Elaborada pelos autores
206 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Observa-se que mais de 50% das regies contaminadas foi tratada com
alguma forma de ferro zero valente, j que um metal mais barato e melhor
estudado para fins de remediao. Em relao aos tipos de meios tratados, ob-
serva-se uma predominncia do tratamento em guas subterrneas, chegando
a mais da metade dos casos quando considerados gua subterrnea e solo e
gua subterrnea juntos.

5. APLICAES IN SITU
Karn, Kuiken e Otto (2009) destacam que a eficincia da nanoremediao
depende de caractersticas especficas da rea em que ser aplicada. Assim, a
caracterizao adequada da rea de estudo fundamental, visando levantar in-
formaes geolgicas, sobre as concentraes e tipos de contaminantes. Dentre
as informaes geolgicas, hidrogeolgicas e de subsuperfcie esto includas a
composio da matriz do solo, porosidade, condutividade hidrulica, gradiente
e velocidade do fluxo de gua subterrnea, profundidade do fretico, e proprie-
dades geoqumicas (pH, fora inica, oxignio dissolvido, ORP e concentraes
de nitratos, nitritos e sulfatos).
As nanopartculas podem ser injetadas diretamente sob presso ou por
ao da gravidade em solos contaminados, sedimentos ou aquferos contami-
nados. Quando aplicadas em solos, as nanoparticulas de ferro criam uma zona
reativa de tratamento relativamente imvel, tratando os contaminantes dentro
do raio de influncia da injeo. Nesse caso, as nanopartculas so injetadas su-
cessivamente em diferentes profundidades e em diferentes pontos at se atingir
a zona de tratamento desejada.
No tratamento de solo e gua subterrnea, dependendo da mobilidade
das nanopartculas no meio poroso, cria-se uma pluma reativa de nanopartculas
que flui juntamente com a gua subterrnea agindo diretamente nos materiais
contaminantes, como por exemplo, os DNAPLs, que so lquidos mais densos
que a gua, com baixa solubilidade podendo apresentar composio qumica
simples ou complexa (LI et. al., 2006; TRATNYEK; JOHNSON, 2006). A Figu-
ra 8 ilustra os dois mtodos de tratamento supracitados.
Seo II Captulo 7 Processos qumicos: nanorremediao 207

Figura 8 - Injeo de nanopartculas no solo para remediao de contaminantes.


(A) zona reativa de tratamento formada por injees sucessivas de nanopartculas de
ferro; (B) formao de uma pluma reativa de nanopartculas agindo diretamente nos
materiais contaminantes
Fonte: Adaptado de Tratnyek e Johnson (2006)

(A) (B)

Outra tcnica de aplicao das nanopartculas no tratamento de gua sub-


terrnea utiliza a recirculao. Nesse caso, as nanopartculas so injetadas em um
poo de injeo e a gua subterrnea extrada em um poo de extrao a jusante
no sentido do fluxo da gua. A gua extrada misturada novamente com nano-
partculas de ferro e so reinjetadas no poo de injeo.
Esse procedimento interessante, pois permite que a gua subterrnea se
mantenha em contato com as partculas de ferro, ou seja, h um contato con-
tnuo do contaminante com as nanopartculas. Alm disso, a reinjeo previne
a formao de grandes aglomerados de partculas. A Figura 9 ilustra o procedi-
mento de recirculao descrito.

Figura 9 - Tcnica de
recirculao de gua
subterrnea
Fonte: Adaptada de Tratnyek
e Johnson (2006)
208 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Antes de se fazer um processo de injeo, necessrio o conhecimento de


alguns fatores que podem afetar a quantidade de nanopartculas a ser utilizada
e os intervalos de injeo a serem aplicados, como: o volume de solo e gua
subterrnea contaminados, a concentrao e a fase em que se encontra o con-
taminante, as caractersticas do aqufero, as caractersticas qumicas da gua e
as taxas de biodegradao (U.S. NAVY WEBSITE ON NZVI, 2011; MULLER;
NOWACK, 2010).
Os quatro mtodos mais utilizados para injeo de nanopartculas no solo
so descritos a seguir (U.S. NAVY WEBSITE ON NZVI, 2011):
Injeo direta - envolve injeo por equipamento ou injeo estacionria
para introduzir nanopartculas de ferro na zona de tratamento (Figura
10A). Nesse tipo de injeo so utilizados poos de injeo ou ponteiras
de injeo cravadas diretamente no solo. A aplicao da suspenso de
nanopartculas aplicada diretamente nas regies de maior concentrao
de contaminante por ao da gravidade ou com a aplicao de presso.
Fraturamento pneumtico - utiliza uma ponteira especial para injeo
de jatos de ar a altas presses que criam uma rede de fraturas e caminhos
preferenciais de fluxo em torno do ponto de injeo. Tal mtodo me-
lhora a distribuio das nanopartculas em meios que apresentam baixa
condutividade hidrlica, porm a criao de caminhos preferenciais no
promove uma distribuio homognea das nanopartculas no meio (Figu-
ra 10B).
Injeo de lquidos atomizados - combina uma mistura de fluidos com
um gs transportador (por exemplo, nitrognio) para criar um aerossol
que pode ser disperso na zona de tratamento (Figura 10C).
Pulsos de presso - utiliza pulsos regulares de presso durante a injeo
da suspenso de nanopartculas, o que obriga a mistura a fluir atravs
do subsolo. Os pulsos de presso causam a dilatao da estrutura porosa
do meio permitindo a entrada de uma maior quantidade de suspenso
de partculas distribudas de uma forma mais homognea. Porm alguns
estudos relatam a dificuldade de se injetar a suspenso em algumas pro-
fundidades desejadas (MULLER; NOWACK, 2010).
Seo II Captulo 7 Processos qumicos: nanorremediao 209

Figura 10 - Processos de injeo


Fonte: Adaptada de Pars Environmental (2010); ARS Technologies Inc. (2013); He, Zhao e Paul (2010)

(A) Injeo direta (B) Injeo por (C) Injeo por


fraturamento pneumtico atomizao lquida

De acordo com Muller e Nowack (2010) os valores de presso utilizados


para injetar as nanopartculas devem ser menores que 1-2 bar. Em presses supe-
riores, existe a possibilidade da suspenso no se distribuir horizontalmente no
solo e, assim, ser forada a voltar verticalmente para a superfcie. Em tal situao
corre-se o risco de que, junto com a suspenso de nanopartculas, sejam carrega-
dos os contaminantes para a superfcie, expondo ainda mais a sade das pessoas
e a qualidade do meio ambiente.
Aps a injeo das nanopartculas observado um aumento do pH do
meio, devido a formao de ons hidroxila (OH-) na oxidao do ferro em meio
aquoso, e uma diminuio no Potencial de xido-Reduo (POR), devido as
condies redutoras criadas pelas partculas.
Alm do processo de injeo, as partculas tambm podem ser aplicadas
diretamente em solos saturados e/ou guas superficiais por processos de esca-
vao direta, na formao de barreiras reativas permeveis (BRPs) a partir da
instalao de trincheiras, ou misturadas diretamente no solo utilizando equipa-
mentos apropriados de mistura de solo em profundidade. A escolha do mtodo
de aplicao depender de condies especficas do solo, incluindo a profundi-
dade do tratamento e geologia caracterstica da rea. A Figura 11 ilustra os trs
exemplos de aplicao citados anteriormente.
210 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Figura 11 - Outros processos


(A) de aplicao de nanopartcu-
las. (A) Aplicao direta em
solos saturados e/ou guas
superficiais; (B) Mistura dire-
ta no solo; e (C) Abertura de
trincheiras
Fonte: Adaptado de Adventus
Group (2013)

(B) (C)

6. VANTAGENS E LIMITAES
A nanorremediao apresenta uma srie de vantagens que asseguram seu
grande potencial como ferramenta de descontaminao. Porm, assim como em
outras tcnicas, a aplicao de nanopartculas apresenta algumas limitaes que
devem ser consideradas no processo de tomada de deciso.
O aumento na velocidade e nas taxas de degradao so apenas algumas
das vantagens em relao s partculas maiores. Ainda nesse contexto, se desta-
cam: os menores tempos de remediao devido aos rpidos tempos de degrada-
o obtidos; a capacidade das nanopartculas se manterem em suspenso por
maiores perodos de tempo, o que favorece uma maior mobilidade das partculas
no meio; e o fato de serem transportadas em meios porosos e atravs do fluxo
de gua subterrnea podendo atingir maiores distncias, aumentando o raio de
influncia da tcnica.
Seo II Captulo 7 Processos qumicos: nanorremediao 211

Alm das vantagens em relao ao tamanho da partcula, a nanorreme-


diao tambm apresenta algumas vantagens operacionais, inclusive em relao
s outras tecnologias, dentre as quais destacam-se (U.S. NAVY WEBSITE ON
NZVI, 2011; ZHANG, 2003):
pode ser empregada tanto em tratamentos ex situ quanto em tratamentos
in situ de matrizes contaminadas;
possibilidade de aplicao direta em fontes de contaminao, favorecen-
do a eliminao do problema e evitando maiores gastos com obras de
engenharia;
atinge os contaminantes em diferentes profundidades, incluindo as re
gies mais profundas, em que outras tecnologias no so aplicveis;
curto tempo de durao da remediao;
operao passiva que requer energia mnima de trabalho;
no h necessidade de recorrente disposio de resduos na superfcie.

Apesar das vantagens da utilizao de nanopartculas no tratamento de


reas contaminadas, o fato de ser uma tecnologia recente faz com que ela ainda
apresente algumas limitaes que necessitam ser avaliadas. Dentre essas limita-
es, destacam-se: a dificuldades de transferncia dos resultados de laboratrio
para o campo; a dificuldade de prever a reatividade e movimento das partculas
no meio; a produo de hidrognio que pode reduzir a permeabilidade das na-
nopartculas; a possibilidade de acmulo de intermedirio da reao; a necessi-
dade de aprimoramento de tecnologias para aplicao em campo, visando uma
boa distribuio do nZVI no meio (MLLER; NOWACK, 2010).
Alguns outros fatores que limitam a aplicabilidade e eficincia da tecnolo-
gia so (U.S. NAVY WEBSITE ON NZVI, 2011):
a tecnologia pode no apresentar custo-benefcio para plumas grandes e
dispersas;
embora o preo de mercado das partculas tenha cado com o surgimento
de mais fornecedores, a qualidade das nanopartculas ainda precisa ser
avaliada antes da aquisio;
questes relacionadas longevidade das nanopartculas podem surgir,
exigindo mltiplas injees;
necessita profundo conhecimento das caractersticas do fluxo hidrulico
212 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

para o estudo correto do mecanismo de distribuio das partculas no


meio;
consideraes em relao ao armazenamento das nanopartculas devido
seu alto poder reativo.
Embora os materiais nanomtricos com ferro em sua composio sejam os
mais amplamente empregados em remediao de reas contaminadas, ainda h
limitaes quanto ao conhecimento das possveis consequncias ambientais de
tal utilizao. At o presente, h poucos dados disponveis tanto do potencial de
bioacumulao de nanomateriais em espcies ambientalmente relevantes quan-
to de seus possveis efeitos sobre comunidades microbacterianas. H tambm
registros de que alguns nanomateriais poderiam aumentar a biodisponibilidade
de certos contaminantes hidrofbicos, por exemplo, atravs do aumento da mo-
bilidade desses contaminantes no solo e sedimentos de superfcie.
Quanto sade humana, substncias consideradas no txicas na escala
macroscpica podem apresentar algum grau de toxicidade quando seu tamanho
reduzido at a escala nano, pois podem apresentar potencial de migrao e
ou acumulao em locais nos quais partculas maiores no ficariam, como nos
alvolos pulmonares. As nanopartculas poderiam tambm ser inaladas ou ab-
sorvidas atravs da pele, com impactos negativos para a sade humana.

7. CUSTO
De acordo com um levantamento realizado por Mller e Nowack (2010),
os preos das nanopartculas variam de acordo com a quantidade de puro ferro
presente nas amostras (entre 100-125 /kg). Os preos de amostras de nano-
partculas em suspenso so difceis de comparar j que a quantidade de ferro
presente muito varivel. Por exemplo, a empresa japonesa TODA Kogyo Inc.
oferece suspenses contendo de 30-70% de ferro enquanto a empresa NANOI-
RON, da Repblica Tcheca, oferece amostras com quantidades de ferro variando
entre 80-90%.
Um estudo realizado pela U.S. NAVY WEBSITE ON NZVI (2011), esti-
ma que o custo para realizao de tratamento de reas contaminadas utilizando
ferro nanoparticulado, sairia em torno de 120-200 /m3 de solo contaminado.
Cabe salientar que os custos indiretos com gerenciamento de projeto, design e
engenharia, seleo de fornecedores, suporte institucional, preparo de licenas
e pagamento de taxas, interao regulamentar, caracterizao da rea, testes de
Seo II Captulo 7 Processos qumicos: nanorremediao 213

tratabilidade, execuo e contingncias no esto inclusos no intervalo de valor


citado.
Os principais fatores que afetam o custo so: o tamanho da rea a ser tra-
tada, o nmero de poos de injeo e de monitoramento, o mtodo de injeo,
a quantidade de nanopartculas de ferro necessrias e o nmero de amostragens
e de anlises para monitoramento de desempenho e conformidade.
A Tabela 4 apresenta algumas empresas que fornecem partculas para re-
mediao ambiental e outras que aplicam a tecnologia.

Tabela 4 - Lista de empresas que produzem e/ou aplicam partculas para


remediao ambiental
Fonte: Elaborado pelos autores com dados de USEPA (2008)

Empresa Produto Web Site


ABSMaterials, Inc. In Situ Iron-Osorb www.absmaterials.com
AdventusGroup EHC www.adventusgroup.com.br
ARS Technologies, Inc. Feroxsm www.arstechnologies.com
Huff & Huff, Inc. EZVI huffnhuff.com
NANOFER STAR, NANOFER 25P,
NANO IRON, s.r.o. www.nanoiron.cz
NANOFER 25S e NANOFER 25
OnMaterials Z-LoyTM www.onmaterials.com
Pacific Northwest National Laboratory SAMMS TM samms.pnnl.gov
PARS Environmental, Inc NanoFeTM e Nano-OxTM www.parsenviro.com
Polyflon Company PolyMetallix TM www.polyflon.com
RemQuest EZVI www.remquestonline.com
Toda Kogyo Corporation RNIP www.todakogyo.co.jp/docs/english

8. ETAPAS DA NANORREMEDIAO
A eficincia da nanoremediao depende de caractersticas especficas da
rea em que ser aplicada. Por exemplo, a hidrogeologia da rea influencia dire-
tamente na mobilidade e no tempo de vida das partculas, enquanto a geoqu-
mica aponta as potenciais substncias, diferentes do contaminante de interesse,
que podem reagir com as partculas metlicas. Assim, a primeira e fundamental
etapa de um projeto de remediao a caracterizao adequada da rea de estu-
do, bem como a determinao dos tipos de contaminantes e suas concentraes.
Nesse primeiro estudo devero ser levantadas informaes geolgicas visando
214 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

determinao da composio da matriz do solo, sua porosidade, condutividade


hidrulica, gradiente e velocidade do fluxo de gua subterrnea, profundidade
do fretico, e propriedades geoqumicas (pH, fora inica, oxignio dissolvido,
potencial redox (ORP) e concentraes de nitratos, nitritos e sulfatos).
A soro das nanopartculas ao solo e aquferos depende da qumica de
superfcie (carga eltrica) das partculas do solo e das nanopartculas, qumica
da gua subterrnea (fora inica, pH e presena de matria orgnica natural), e
condies hidrodinmicas (tamanho dos poros, porosidade, velocidade do fluxo
e grau de turbulncia). Esses fatores podem alterar a probabilidade de contato
entre o contaminante e as nanopartculas, afetando diretamente a cintica e o
rendimento da reao de descontaminao. A quantidade de oxignio dissolvi-
do e o pH do meio so fatores relevantes para a aplicao da tecnologia. A seguir,
foi utilizado como exemplo, as partculas de ferro para avaliar a influncia da
concentrao de oxignio e do pH na eficincia de remediao.
De acordo com Gentil (1996), para que ocorra oxidao natural do ferro
em gua neutra ou praticamente neutra, necessrio que ela contenha oxignio
dissolvido. A velocidade de corroso acelerada no incio e tende a diminuir
com a formao de xido, pois esse forma uma camada de passivao ao redor
do metal que dificultar a difuso do oxignio. Em gua destilada, a concentra-
o crtica de oxignio, acima da qual a oxidao (corroso) do ferro decresce,
de cerca de 12 ml de O2 por litro. Com pH em torno de 10, a concentrao
crtica de oxignio atinge o valor de 6 ml de O2 por litro para gua saturada de
ar. Dessa forma, no mbito de remediao ambiental, a presena de oxignio
dissolvido acelera a oxidao do ferro, diminuindo a quantidade do metal dispo-
nvel para degradar os contaminantes.
Em meios com pH baixo, com valores inferiores a 4, a oxidao natural
do ferro aumenta devido a presena de ons hidrognio no meio. Dessa forma,
quanto mais cido o meio, haver mais ons hidrognio e, por consequncia,
mais rapidamente as partculas de ferro sero consumidas. A reduo do pH
tambm aumenta a solubilidade dos produtos de oxidao o que expe rapida-
mente a superfcie do metal, acelerando sua oxidao. Alm disso, a presena
de oxignio no meio acelera ainda mais o processo de oxidao do ferro, j que
este consome os eltrons gerados na oxidao (GENTIL,1996). Ou seja, nessa
faixa de pH o ferro sofre uma oxidao natural acelerada o que diminui sua
disponibilidade para a degradao do contaminante de interesse, influenciando
diretamente na sua eficincia e no clculo da quantidade de partculas para
remediao.
Seo II Captulo 7 Processos qumicos: nanorremediao 215

Em valores de pH entre 4 e 10, a oxidao natural do ferro independe do


pH, dependendo apenas da quantidade de oxignio dissolvido no meio. Com
isso, observa-se taxas constantes de oxidao do ferro independente da variao
do pH (GENTIL, 1996). Essa seria uma faixa ideal de pH para aplicao da
tecnologia, j que ocorre uma taxa de oxidao constante, e relativamente baixa,
aumentando a probabilidade do ferro entrar em contato com o contaminante.
Alm disso, a queda na concentrao de oxignio dissolvido no meio faz com
que outros componentes passem a ser responsveis pela oxidao do ferro, o que
aumenta ainda mais a probabilidade de contato das partculas de ferro com o
contaminante de interesse.
Por outro lado, com valores de pH acima de 10, meios bsicos, apesar da
oxidao natural do ferro ainda ocorrer pela presena de oxignio dissolvido
no meio, o aumento do pH melhora a estabilidade dos produtos de oxidao,
promovendo uma passivao da superfcie do metal. Tal passivao reduz a taxa
de oxidao do ferro, formando uma barreira no entorno do metal (GENTIL,
1996). Sendo assim, nessa faixa de pH, as partculas de ferro esto pouco dispo-
nveis para reduzir outros compostos, j que a camada de passivao formada,
diminui a possibilidade de contato do ferro, tanto com o oxignio quanto com
o contaminante. A Figura 12 mostra a influncia do pH e da quantidade de
oxignio dissolvido em gua na velocidade de corroso do ferro.

Figura 12 - (A) Influncia do pH do meio na taxa de corroso (oxidao) do ferro e


(B) influncia da quantidade de oxignio dissolvido em gua na velocidade de corroso
do ferro
Fonte: Adaptado de Gentil (1996).

0,04 100
Velocidade de corroso (mdd)
Taxa de corroso (ipy)

0,03 80

60
0,02
40
0,01
20

0 0
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 0 1 2 3 4 5 6
pH Oxignio dissolvido (ml/l)

(A) (B)
216 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Cabe salientar que a etapa de mistura da suspenso de nanopartculas an-


tes de sua aplicao no meio favorece a oxigenao da suspenso. Com isso,
ocorre uma oxidao natural das nanopartculas antes do contato com os con-
taminantes. Uma soluo para minimizar esse efeito seria diminuir o tempo de
preparo e mistura da suspenso.
A presena de nutrientes (nitratos e sulfatos, por exemplo) alm de com-
petir com os contaminantes na oxidao do ferro tambm favorece o desenvol-
vimento de microrganismos no meio, o que pode acentuar a ao corrosiva das
partculas de metal. Esses microrganismos podem aumentar a velocidade de
oxidao do ferro; modificar a resistncia da camada de passivao do metal; e
ainda originarem meios corrosivos (GENTIL, 1996). Todos esses fatores acentu-
am a oxidao natural do ferro diminuindo sua disponibilidade para degradar o
contaminante. O potencial Redox, nesse caso, acaba sendo uma varivel muito
importante, j que ele pode servir como ferramenta para medir o risco de ativi-
dade microbiolgica (GENTIL,1996). A Tabela 5 apresenta uma relao entre o
potencial Redox (ORP) e a atividade de bactrias redutoras de sulfato.

Tabela 5 - Relao entre o potencial Redox (ORP) e a atividade de


bactrias redutoras de sulfato
Fonte: Gentil (1996)

Potencial Redox (mV) Corroso (oxidao)


> 400 Ausncia
200-400 Ligeira
100-200 Moderada
< 100 Severa

A resistividade do meio, influenciada pela presena de gua e sais solveis,


tambm outro fator que afeta diretamente a oxidao natural do ferro. Nesse
caso, baixas resistividades favorecem a oxidao do metal (GENTIL, 1996). A
Tabela 6 relaciona a resistividade eltrica com a agressividade do solo.
Seo II Captulo 7 Processos qumicos: nanorremediao 217

Tabela 6 - Relao entre resistividade eltrica e agressividade do solo


Fonte: Gentil (1996)

Resistividade Eltrica ( cm) Grau de agressividade


< 1000 Extremamente agressivo
1000-2000 Fortemente agressivo
2000-3500 Moderadamente agressivo
3500-5000 Pouco agressivo
5000-10000 Ligeiramente agressivo
> 10000 No agressivo

Todas as variveis supracitadas devem ser avaliadas antes da aplicao das


nanopartculas para determinar onde elas podem se infiltrar na zona a ser reme-
diada, e onde as condies so favorveis transformao dos contaminantes.
Com relao quantidade de ferro a ser aplicada, esse clculo pode ser efe-
tuado de acordo com a estequiometria da reao entre o ferro e o contaminante
de interesse, porm recomenda-se que as condies geoqumicas sejam conside-
radas para a determinao da quantidade suficiente de partculas. O oxignio
dissolvido (presente tanto na gua para preparo das suspenses de nanopartcu-
las quanto na gua presente no meio) aliado presena de outros componentes
qumicos que concorrem com os contaminantes e reagem com as nanopart-
culas, afetam diretamente o clculo da quantidade de partculas a ser aplicada.
Aps a caracterizao adequada da rea, a prxima etapa para uma reme-
diao por nanotecnologia a realizao de testes em laboratrio. Em um pri-
meiro momento importante a realizao de ensaios visando avaliar o potencial
das partculas de degradar o contaminante de interesse nos diferentes meios da
rea contaminada.
importante que o responsvel pelo projeto de remediao se assegure
com relao qualidade da nanopartcula a ser utilizada para remediao. Isso
porque nota-se uma variabilidade entre as nanopartculas de ferro, mesmo na-
quelas que apresentam a mesma composio qumica. Propriedades como a re-
atividade, mobilidade e vida-til das nanopartculas podem variar dependendo
do processo de produo ou do fornecedor (LIU, et al., 2005; USEPA, 2008).
A partir da confirmao do potencial de degradao, novos ensaios devem
218 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

ser realizados para levantar a curva de degradao do contaminante e a eficincia


de remediao em diferentes concentraes de partculas. Esses ensaios devem
ser feitos em diferentes escalas.
Por fim, com os dados obtidos, possvel relacionar as quantidades de par-
tculas utilizadas com a massa de contaminante, massa de solo ou volume de solo
contaminado. Por exemplo, 0,2 g de nanopartcula de ferro por massa de con-
taminantes (0,2 gFe0/mg contaminante) ou 20 kg de partcula por massa de solo
(20 kgFe0/tsolo) ou 30 kg de ferro por volume de solo (30 kgFe0/m3solo). Essa
primeira relao permite estimar a quantidade de nanopartcula a ser utilizada
em maiores escalas. A Figura 13 apresenta um exemplo de ensaios em diferentes
escalas, partindo de uma escala pequena com ensaios agitados realizados em
frascos 125 mL, passando por ensaios estticos em colunas de 10 cm e, por fim,
ensaios em colunas maiores com 1 m de comprimento.
Cabe salientar que nesses ensaios, muitas vezes so criadas condies expe-
rimentais que favorecem o desenvolvimento da reao de degradao. Sendo as-
sim, cabe ao responsvel pelo projeto de remediao atentar para a necessidade
de aplicao de um fator de segurana na quantificao das partculas.

Figura 13 - Ensaios em diferentes esca-


las: (A) ensaio esttico em maior escala;
(B) ensaio agitado para levantamento
da curva de degradao; (C) ensaio est-
tico em coluna pequena
Fonte: Elaborada pelos autores

(A) (B) (C)


Seo II Captulo 7 Processos qumicos: nanorremediao 219

Outra etapa importante dos testes em laboratrio a caracterizao das na-


nopartculas que sero utilizadas. Parmetros como pH, potencial de oxi-reduo
(ORP), tamanho de partcula e potencial zeta so importantes na escolha da
concentrao de aplicao. Por exemplo, altas concentraes de nanopartculas
apresentam um potencial de oxi-reduo mais negativo, ou seja, fornecem ao
meio caractersticas mais redutoras. Por outro lado, concentraes elevadas de
nanopartculas apresentam maior interao magntica levando a um aumento
no peso e tamanho mdio das partculas por aglomerao, ou seja, h uma re-
duo da mobilidade e da reatividade das nanopartculas no meio. Na Figura
14 so apresentados dois exemplos de anlises, potencial zeta e distribuio gra-
nulomtrica, que podem ajudar na determinao da melhor concentrao de
estudo para futuras aplicaes.

Figura 14 - Caracterizao das nanopartculas.


(A) potencial zeta e (B) distribuio granulomtrica
Fonte: Elaborada pelos autores

15

10

5
PotencialZeta (mV)

0
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
-5

-10

-15

-20

-25

-30
pH (A)
Potencial Zeta Ponto Isoeltrico

(B)
100 100
90 90
80 80
70 100g/l 70 100g/l
% Passante
% Retida

60 70g/l 60 70g/l
50 50
50g/l 50g/l
40 40
30 30g/l 30 30g/l
20 10g/l 20 10g/l
10 5g/l 10 5g/l
0 0
10 100 1000 10 100 1000
Dimetro(nm) Dimetro(nm)
220 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Aps comprovada a eficincia das partculas para a remediao, a ter-


ceira etapa do projeto a elaborao de um teste piloto em campo, numa pe-
quena rea do local contaminado. Esse ensaio fornece melhores informaes
sobre a quantidade de partculas necessrias para o tratamento e os ajustes
relacionados aos parmetros de injeo. Alm disso, a execuo do teste auxi-
lia na preveno e compreenso de possveis desafios que venham a acontecer
em um tratamento de larga escala (MLLER; NOWACK, 2010). A Figura 15
apresenta um exemplo de teste piloto realizado pela equipe do Laboratrio de
Resduos e reas Contaminadas (LRAC) do Instituto de Pesquisa do Estado
de So Paulo (IPT).

Figura 15 - Teste piloto com


injeo de partculas de ferro
em diferentes profundidades
Fonte: Elaborada pelos autores
Seo II Captulo 7 Processos qumicos: nanorremediao 221

Um importante parmetro analisado durante esse teste piloto o raio de


influncia do processo de injeo. Essa medida realizada a partir da anlise
de alteraes de parmetros fsico-qumicos no entorno do ponto de injeo
em diferentes profundidades. Por exemplo, faz-se a anlise do pH, ORP e OD
no entorno do ponto de injeo antes da aplicao. Essa anlise pode ser feita
por pontos de amostragem postos em cruz ao redor do ponto de injeo. Nesse
caso, aps aplicar as nanopartculas os mesmos parmetros so monitorados
novamente. No caso de haver alterao nos valores de pH, ORP e OD indcio
de que a suspenso aplicada atingiu a distncia at o ponto de amostragem. Caso
no haja alterao nos valores indcio de que a suspenso aplicada no atingiu
a distncia entre o ponto de injeo e o ponto de amostragem, ou seja, o raio
menor que o estipulado.
A partir do raio de influncia consegue-se estipular a rea/volume de atu-
ao das nanopartculas em cada ponto de injeo. Essa informao importan-
te, pois a partir dela so determinadas as quantidades de poos de injeo, as
profundidades de aplicao e a distncia entre poos que devero ser instalados
no tratamento em larga escala da rea. Cabe ressaltar que quanto maior o n-
mero de pontos de injeo maior ser o tempo de aplicao, acarretando em um
maior custo da remediao.
No tratamento de gua subterrnea, deve-se levar em considerao o sen-
tido do fluxo da gua e a velocidade de seu deslocamento. Esses fatores so
importantes, pois afetaro o raio de influncia da nanopartcula no processo
de aplicao. A instalao de poos de monitoramento a jusante do ponto de
injeo e no sentido do fluxo da gua subterrnea ajudam a calcular o raio de
influncia nesse caso.
Em relao degradao do contaminante, devem ser feitas anlises pe-
ridicas para avaliar a reduo da massa do mesmo no meio de interesse. Caso
a reduo da massa no apresente variao ao longo do tempo, significa que a
reao de degradao no est mais ocorrendo, ou seja, muito provvel que a
quantidade de nanopartcula aplicada no tenha sido suficiente para degradar
todo contaminante at a concentrao desejada. Nesse caso, so necessrias no-
vas injees de nanopartculas para compensar esse dficit inicial.
No caso de uma aplicao em larga escala, as novas injees seriam reali-
zadas apenas nos pontos que apresentassem massa de contaminante superior ao
permitido pela legislao ambiental local.
Esse estudo de monitoramento fornece duas informaes muito impor-
222 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

tantes. A primeira em relao ao tempo de degradao do contaminante e


a segunda em relao quantidade de nanopartcula a ser aplicada. De modo
geral, esse estudo permite ao responsvel pela remediao estimar o tempo para
degradao do contaminante, bem como calcular o fator de correo na quanti-
dade de nanopartcula a ser aplicada, caso necessrio.
Aps realizar essas trs etapas caracterizao, laboratrio e piloto de cam-
po segue-se para a penltima etapa da remediao: o processo de remediao
e tratamento em larga escala. Nessa penltima etapa so instalados os poos de
injeo na rea contaminada respeitando os raios de influncia obtidos no teste
piloto e aplicadas as quantidades de nanopartculas estudadas em laboratrio,
corrigidas por um fator de correo estipulado no piloto de campo. Por exemplo,
a instalao de 10 pontos de injeo com 4 m de distncia e aplicao de 300 L
de suspenso de nanopartcula com concentrao de 20 g/L a cada 1 m de pro-
fundidade. A Figura 16 apresenta um exemplo de aplicao de nanopartculas
com a disposio dos poos de injeo de acordo com a concentrao de conta-
minante na rea a ser remediada. Nota-se que h uma maior densidade de poos
prximos s regies com maiores concentraes de contaminante.

Figura 16 - Distribuio dos poos de


injeo na rea a ser remediada.
(A) Distribuio dos poos de injeo de
acordo com a concentrao do contami-
nante e
(B) poos de injeo instalados na rea
Fonte: Adaptada de Mller e Nowack (2010)

(A)

(B)
Seo II Captulo 7 Processos qumicos: nanorremediao 223

A injeo das nanopartculas no solo pode ser auxiliada por uma varieda-
de de fluidos carreadores, os quais ajudam a promover uma melhor distribuio
e transporte das partculas no solo. Dentre esses agentes, merecem destaque a
gua, o gs nitrognio e alguns leos vegetais, que so os mais comumente utili-
zados nesse tipo de tratamento.
Por fim, a ltima etapa do projeto de remediao, o monitoramento
continuado da rea tratada. Para tanto, anlises de solo e gua subterrnea sero
realizadas periodicamente avaliando o comportamento da concentrao do con-
taminante. Recomenda-se que o monitoramento seja realizado semanalmente
no primeiro ms aps a aplicao e mensalmente nos meses subsequentes, sendo
o mesmo necessrio at no se observar alteraes significativas nas concentra-
es dos contaminantes de interesse.
A partir dos dados obtidos nas campanhas de monitoramento possvel
determinar a efetividade das nanopartculas no longo tempo de tratamento. No
caso de no se atingir a meta de remediao, ou constatao de efeito rebound
(aumento da concentrao do contaminante aps um perodo de tempo), novas
injees de nanopartculas devem ser realizadas. Sendo assim, h a necessidade
de programao cuidadosa das campanhas e anlise e compreenso dos dados
obtidos, dependendo da situao, alteraes no projeto devem ser realizadas.
Outra maneira de se acompanhar a atividade das nanopartculas no meio
a partir de anlises do potencial redox (ORP) ao longo do tempo. Enquanto o
meio apresentar potencial de reduo elevado indcio de que as nanopartculas
ainda esto agindo na rea.

9. REQUISITOS MNIMOS DE APLICAO DA TECNOLOGIA


Nesse tpico sero abordados os requisitos mnimos para que se possa dar
incio ao processo de aplicao da tecnologia, citando alguns materiais e equipa-
mentos que so essenciais para a execuo do projeto.
rea livre para circulao de pessoal e equipamentos: dependendo
do tamanho da rea e da situao em que ela se encontra, pode haver
a necessidade de algumas intervenes de modo a facilitar o acesso e
transporte dos materiais e equipamentos. Na Figura 17 apresentado um
exemplo do preparo de uma pequena rea realizado para facilitar o acesso
das pessoas e equipamentos e, tambm, para expor a rea a ser tratada.
224 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Figura 17 - Preparo da rea. (A) rea a ser tratada; (B) limpeza superficial para facilitar
o acesso; e (C) exposio da rea a ser tratada.
Fonte: Elaborada pelos autores

(A) (B)

(C)

Estrutura para armazenamento de materiais, equipamentos e insumos:


necessrio um local seguro para guardar os materiais, equipamentos e
insumos que sero utilizados durante o tratamento da rea contaminada
para evitar o constante transporte dos mesmos. Galpes ou containers
podem ser utilizados com essa finalidade. A estrutura deve ser coberta,
possuir ventilao e a equipe deve estar munida de equipamento de pro-
teo individual (EPI) compatvel com os reagentes que sero manipula-
dos e com o contaminante a ser tratado.
Pontos de acesso rede eltrica e a gua: alguns equipamentos necessi-
tam de acesso rede eltrica para serem utilizados. No geral, na ausncia
de pontos de acesso rede eltrica, um gerador de energia movido a com-
bustvel fssil pode ser utilizado. Caso no seja possvel o acesso rede
pblica de fornecimento de gua, dever ser reservado um espao na rea
para a instalao de caixas dgua dependendo da disponibilidade e da
infraestrutura do local. A gua essencial durante toda a etapa de trata-
mento, alm de ser necessria no preparo das solues com as partculas
de ferro, ela tambm utilizada na limpeza de materiais e equipamentos.
O fornecimento dessa gua pode ser feito atravs de caminhes pipa.
Seo II Captulo 7 Processos qumicos: nanorremediao 225

Estrutura bsica de injeo de partculas: para a injeo das partculas


metlicas no meio necessrio um tanque com sistema de agitao para
o preparo da suspenso de partculas de ferro. Para tanto, por se tratar
de uma suspenso viscosa, recomenda-se a utilizao de tanques com agi-
tadores mecnicos acoplados em sua parte superior ou a utilizao de
agitadores mecnicos portteis. Bombas de injeo com vazo mxima
sugerida de 20 L/min e presso regulvel de at 500 psi para garantir o
incio e a entrada de material em qualquer profundidade. Gerador de
energia com potncia compatvel aos equipamentos utilizados, caso no
haja pontos de acesso rede eltrica na rea. Mangueiras de alta presso
para conectar a sada da bomba entrada do poo de injeo. Equipa-
mento para perfurao de poos ou cravao de hastes. E, por fim, pon-
teiras ou poos de injeo.

A Figura 18 apresenta o Sistema Mvel de Tratamento de Poluentes


(SMTP), equipamento desenvolvido pela equipe do IPT com financiamento do
Banco Nacional de Desenvolvimento Econmico e Social (BNDES), que possui
em sua estrutura os requisitos bsicos tanto para injeo de suspenses de part-
culas de ferro quanto para a injeo de oxidantes.
Na Figura 19 apresentado um fluxograma para auxiliar nos estudos de
nanorremediao e na tomada de deciso sobre a utilizao da tecnologia. O
fluxograma engloba desde a etapa de pesquisa bibliogrfica at a aplicao de
um tratamento em larga escala.

Figura 18 - Sistema Mvel de Tratamento de Poluentes (SMTP)


Fonte: Elaborada pelos autores
226 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Figura 19 - Fluxograma de tomada de deciso


Fonte: Elaborada pelos autores

Contaminante de
interesse

Pesquisa bibliogrfica

H ensaios de Sim
degradao por
nanopartculas?

Realizar ensaios de degadao


No No passvel de Sim em bancada utilizando a matriz
degradao? contaminada com diferentes
tipos de nanopartculas
Realizar ensaios de
degradao utilizando
padro do contaminante
com diferentes tipos de No Houve reduo do
nanopartculas contaminante?

Sim

Selecionar a
Buscar novas melhor partcula
tecnologias

Realizar ensaios em maior


escala para determinao
da quantidade de
partculas necessrias

No vivel tcnica e
economicamente?

Sim

Realizar um teste piloto


em uma pequena rea

No A reduo foi Sim


satisfatria?

Ajustar parmetros Tratamento em


e quantidades larga escala
Seo II Captulo 7 Processos qumicos: nanorremediao 227

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8
Processos biolgicos: biorremediao
Patricia Leo, Rita de Cssia Paro Alli, Dbora do Carmo Linhares,
Elda Sabino da Silva, Rosa Mitiko Saito Matsubara e
Maria Filomena de Andrade Rodrigues

Os microrganismos, em particular as bactrias, se sobressaem na capaci-


dade de utilizao de substncias orgnicas naturais ou sintticas como fonte
de carbono e energia (ANTIZAR-LADISLAO, 2010). Esses microrganismos
tm coexistido com uma imensa variedade de compostos orgnicos durante
milhes de anos, o que contribuiu para um processo evolutivo que favoreceu o
surgimento de enzimas capazes de transformar muitos componentes orgnicos
por meio de diferentes mecanismos catalticos. A grande variedade enzimtica
resultante pode servir de base para processos evolutivos posteriores quando
um novo composto qumico torna-se disponvel, possibilitando a utilizao do
mesmo pelos microrganismos (DUA et al., 2002).
Anualmente, grandes quantidades de contaminantes impactam ambien-
tes aerbios e anaerbios, como os aquferos, corpos dguas, solos e sedimen-
tos terrestres e marinhos (GADD, 2010). Os contaminantes orgnicos so fre-
quentemente classificados como biodegradveis, persistentes ou recalcitrantes,
de acordo com seu comportamento no meio ambiente. Os biodegradveis so
232 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

suscetveis transformao biolgica, os persistentes no so biodegradveis em


certos ambientes e os recalcitrantes resistem biodegradao em uma ampla
variedade de condies ambientais (ANTIZAR-LADISLAO, 2010).
Os microrganismos podem desempenhar um papel significativo na mi-
tigao ou remoo de contaminantes orgnicos e inorgnicos do ambiente.
Seu metabolismo dependente da disponibilidade de aceptores e doadores de
eltrons, nutrientes essenciais e ons necessrios para o crescimento. Durante
a evoluo, os microrganismos desenvolveram diferentes mecanismos de capta-
o e transformao de contaminantes, bem como estratgias para a sua imobi-
lizao ou mobilizao (ANTIZAR-LADISLAO; GALIL, 2004).
A maioria das informaes disponveis sobre biodegradao de contaminan-
tes orgnicos refere-se degradao oxidativa, uma vez que as tcnicas de cultivo
aerbio so relativamente mais simples. A atividade anaerbia requer um meio
redutor e pode ser estimulada utilizando melao de cana, cido ltico e protenas
do leite como fontes de carbono (ANDRADE; AUGUSTO; JARDIM, 2010).
A versatilidade metablica dos microrganismos permitiu a explorao de
seu potencial em remediar reas impactadas com diferentes contaminantes nos
processos chamados de biorremediao. Nesse captulo, o foco de discusso
refere-se biorremediao microbiana, que explora a habilidade de microrganis-
mos e/ou suas enzimas em reduzir a concentrao (massa) e/ou a toxicidade de
um grande nmero de contaminantes, tais como derivados de petrleo, PAHs
(Hidrocarbonetos Aromticos Policclicos), PCBs (Bifenilas Policloradas), pesti-
cidas clorados como o HCH (Hexaclorociclohexano) e metais pesados.

1. BIORREMEDIAO
A biorremediao um processo em que organismos vivos so respons-
veis por reduzir ou transformar especialmente os poluentes xenobiticos (agro-
txicos, corantes, frmacos, polmeros e resduos plsticos) de reas contami-
nadas, por meio de processos biolgicos de degradao. Estudos mostram que,
devido complexidade qumica dos diferentes contaminantes, um processo de
biorremediao bem sucedido dependente da diversidade microbiana existen-
te, a qual pode ser explorada atravs da aplicao de consrcios microbianos nas
estratgias de tratamento proposto.
A biodegradao pode ocorrer via metabolismo principal, sendo que nes-
se processo os microrganismos utilizam o contaminante para a sua multiplica-
o, como fonte de carbono/nutriente e/ou energia (respirao). Muitas vezes
Seo II Captulo 8 Processos biolgicos: biorremediao 233

pode ocorrer a mineralizao do contaminante, reduzindo-o aos seus consti-


tuintes mais simples como CO2, H2O e sais (ALEXANDER, 1994; BORJA et
al., 2005; FIELD; SIERRA-ALVAREZ, 2008).
Por outro lado, a transformao do contaminante pode ocorrer por come-
tabolismo, processo no qual um composto fortuitamente degradado por enzi-
mas ou cofatores ativos no metabolismo de outros substratos, em princpio sem
gerar benefcio para o microrganismo. Sendo assim, necessrio um substrato
primrio como fonte de carbono e, se o produto do cometabolismo for de difcil
degradao, esse metablito pode acumular no ambiente, podendo ou no cau-
sar danos. Essa forma de biodegradao evidencia a importncia da diversidade
microbiana, visto que uma espcie pode vir a transformar o produto de cometa-
bolismo de outra, at se alcanar, eventualmente, a mineralizao do composto
(ALEXANDER, 1994; BORJA et al., 2005; FIELD; SIERRA-ALVAREZ, 2008).

2. CENRIO CIENTFICO-TECNOLGICO
DE PROCESSOS DE BIORREMEDIAO
A biorremediao no um conceito novo, sendo um processo estudado
desde meados dos anos 1940, em que o pesquisador Zobell foi o pioneiro (ZO-
BELL, 1946 apud ANTIZAR-LADISLAO, 2010). O primeiro registro de uso co-
mercial de microrganismos de ocorrncia natural se deu no final dos anos 1960,
para remediar um acidente ambiental em Santa Brbara (Califrnia USA). Bac-
trias previamente isoladas foram utilizadas com segurana para tratar um derra-
mamento de petrleo prestes a atingir o fornecimento de gua potvel da regio.
Essa nova tecnologia de tratamento por biorremediao cresceu muito a partir
desses anos, focada na degradao de hidrocarbonetos do petrleo.
Uma das primeiras divulgaes cientficas com foco na aplicao dessa
tcnica foi publicada nos anos 1980, quando uma lagoa prxima a Houston
(EUA), contaminada com 20 milhes de litros de lixo qumico orgnico (res-
duo de leo industrial, resduos cidos de galvanizao, fenis, bifenis policlo-
rados e metais), foi tratada usando a tecnologia de biorremediao fornecendo
oxignio e nutrientes ao processo (ANTIZAR-LADISLAO, 2010).
Atualmente, j se tem o conhecimento de diferentes classes de substn-
cias qumicas suscetveis biodegradao em processos aerbios ou anaerbios.
Destacam-se os hidrocarbonetos aromticos (benzeno, tolueno), steres e ceto-
nas (acetona, metil etil cetona - MEK), hidrocarbonetos de petrleo (leos com-
bustveis), solventes clorados (tricloroeteno e tetracloroeteno), hidrocarbonetos
234 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

poli aromticos (antracenos, benzopirenos, creosoto), PCBs (aroclor) e cianidas


(JUWARKAR: SINGH; MUDHOO, 2010).
No Quadro 1 verifica-se uma grande diversidade de microrganismos cuja
participao em processos de biorremediao de diferentes contaminantes j
foi descrita na literatura. A maioria dessas publicaes refere-se a estudos acad-
micos em escala laboratorial, que tem impulsionado a discusso sobre a aplica-
o da biorremediao em diferentes ambientes contaminados.
Para a aplicao do processo de biorremediao vrios fatores devem ser
considerados, como: 1) condies fsicas, qumicas e biolgicas do local contami-
nado; 2) concentrao do contaminante; 3) tempo requerido para a degradao
ou a remoo do composto alvo, conforme a tcnica empregada e; 4) custo total
para aplicao do processo escolhido.
Um programa de biorremediao bem sucedido geralmente requer a apli-
cao de estratgias customizadas para condies ambientais especficas. As es-
tratgias propostas, em alguns casos, tem envolvido o uso de sistemas multifun-
cionais como consrcios microbianos, o que representa o ambiente de forma
mais real do que os modelos baseados em um nico componente (TYAGI, FON-
SECA; CARVALHO, 2011).
Seo II Captulo 8 Processos biolgicos: biorremediao 235

Quadro 1 - Microrganismos envolvidos na biodegradao de diferentes


contaminantes
Fonte: Elaborado pelos autores

Caractersticas da
Microrganismo degradao / Referncia
Contaminantes
Bactria Degradao aerbia

Escherichia coli -HCH Francis et al. (1975)

Pandoreae sp. HCH e -HCH Okeke et al. (2002)


Tu (1976); Nawab et al
Pseudomonas sp. -HCH
(2003)
Kumar et al (2005);
Pseudomonas aeruginosa , , e -HCH Farhadian, M. et al.
(2008)
Sphingomonas paucimobilis , , e -HCH Adhya et al. (1996)
Boltner et al (2005), Vega
Sphingomonas sp , , e -HCH
et al (2007), Wu et al
Ito et al (2007), Sahu et al
Sphingobium sp , , e -HCH
(1990); Kumari et al

Rhodococcus
rhodochrous,Rhodococcus sp.,
Pseudomonas sp., Pseudomonas BTEX (benzeno, tolueno,
putida, Pseudomonas fluorescens, etilbenzeno e xileno)
Achromobacter xylosoxidans,
Cladophialophora sp.

BTE (benzeno, tolueno e


Pseudomonas putida etilbenzeno),
tricloroetileno.
BTX (benzeno, tolueno e
Geobacteraceae
xileno)
Benzeno, tolueno e m-
Rhodococcus pyridinovorans Farhadian, M. et al.
xileno.
(2008)
Pseudomonas aeruginosa Benzeno

Compostos aromticos e
Pseudomonas putida
cloroalifticos

Ralstonia picketii, Burkholderia


cepacia, Thauera aromatic,
Geobacter grbiciae, Blastochloris Tolueno
sulfoviridis, Pseudomonas putida,
Geobacter metallireducens
Zoarcus sp. Etil-benzeno
Azoarcus tolulyticus Tolueno, m-Xileno.
Dechloromonas sp. Benzeno e Tolueno
(continua)
236 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Quadro 1 - Microrganismos envolvidos na biodegradao de diferentes


contaminantes (continuao)

Caractersticas da
Microrganismo degradao / Referncia
Contaminantes
Bactria Degradao aerbia
Acinetobacter calcoaceticus,
Alcaligenes denitrificans,
Mycobacterium sp., Pseudomonas
putida, P. fluorescens,
P.paucimobilis, B. cepacia, Naftaleno
Comomonas testosteroni,
Rhodococcus sp., Corynebacterium
renale, Moraxella sp.,
Streptomyces sp.
Beijernickia sp., P. putida, P.
fluorescens, B. cepacia,
Cycloclasticus sp., Neptunomonas Acenafteno
naphthovorans, Alcaligenes
eutrophus, Alcaligenes paradoxas

Aeromonas sp., A. faecalis,


A.denitrificans, Arthrobacter
polychromogenes, Beijernickia sp.,
Micrococcus sp., Mycobacterium
sp., P. putida, P. paucimobilis, P.
Fenantreno
aeruginosa, Rhodococcus sp.,Vibrio
Cerniglia, (1992)
sp., Nocardia sp., Flavobacterium
sp., Acinetobacter sp., Bacillus sp.,
Comomonas testosteroni,
Acidovorax delafieldii

Beijernickia sp., P. putida, B.


cepacia, Arthrobacter sp.,
Antraceno
Acinetobacter sp., C. testosteroni,
Sphingomonas sp.,Gordona sp.
Aeromonas denitrificans,
Mycobacterium sp., P. putida,
P.paucimobilis, B. cepacia,
Rhodococcus sp., Fluoranteno
Acinetobactercalcoaceticus,
Acidovorans delafieldii, Gordona
sp., Pasteurella sp.
Aeromonas denitrificans,
Mycobacterium sp., Rhodococcus
sp., P.paucimobilis, P. cepacia, Pireno
Stenotrophomonas maltophilia,
Acinetobacter calcoaceticus

(continua)
Seo II Captulo 8 Processos biolgicos: biorremediao 237

Quadro 1 - Microrganismos envolvidos na biodegradao de diferentes


contaminantes (continuao)

Caractersticas da
Microrganismo degradao / Referncia
Contaminantes
Bactria Degradao aerbia
Rhodococcus sp., P. marginalis, P.
paucimobilis, Stenotrophomonas
maltophilia, Acinetobacter Criseno
calcoaceticus, Agrobacterium sp.,
Bacillus sp., Burkholderia sp
Aeromonas denitrificans,
Beijernickia sp., P.putida, P Cerniglia, (1992)
paucimobilis, Stenotrophomonas Benzo [a]antraceno
maltophilia, Agrobacterium sp.,
Bacillus sp.

P. paucimobilis, Stenotrophomonas
Dibenzo[a,h]antraceno
maltophilia.

Achromobacter sp., Acinetobacter


Mhiri e Marsac, 1997,
sp., Alcaligenes eutrophus, PCB
Dercov et al., (1999).
Alcaligenes faecalis, Arthrobacter
Bjerkandera adusta, Rubilara et al (2007); Cea
pentaclorofenol
Anthracophillum discolor et al (2010)
Consrcio Bacteriano
P. flurescens biovar II, P. diminuta,
P. flurescens biovar I, B.
pseudomallei, P. putida, Murthy & Manonmani
, , e -HCH
Flavobacterium sp, Vibrio (2007)
aginolyticus, P. aeruginosa, P.
stutzeri, P. flurescens biovar
Bactria Degradao anaerbia
Citrobacter freundii -HCH Jagnow et al. (1977)
Ohisa & Yamaguchi.
Clostridium rectum S-17 -HCH
Caractersticas da (1978)
Microrganismo cetonicum,
Desulfobacterium degradao / Referncia M. et al.
Farhadian,
Tolueno
Desulfobacula toluolica Contaminantes (2008)
Fungos Degradao aerbia
DSPM95 -HCH Tekere (2002)
Bumpus et al. (1985);
Phanerochaete chrysosporium -HCH
Hossain et al (2003)
Phanerochaete sordida, Trametes
-HCH Singh & Kuhad. (2000)
hirsutus,Cyathus bulleri
Pleurotus eryngii, Pleurotus florida,
-HCH Arisoy (1998)
Pleurotus sajor-caju
Pleurotus ostreatus , e -HCH Phillips et al (2005)
238 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

3. ESTRATGIAS E TIPOS DE BIORREMEDIAO


Os processos de biorremediao podem ser aplicados in situ ou ex situ. Em
ambos os casos, esses processos podem ser acelerados pela adio de componen-
tes que estimulem a biodegradao do contaminante pela populao microbiana
autctone, ou seja, prpria do local (bioestimulao). A biorremediao tambm
pode ser acelerada pela injeo de microrganismos, da prpria rea contaminada
ou no, cultivados e amplificados em laboratrio (bioaumentao). A bioaumen-
tao tambm pode envolver adio prvia de componentes que favoream os
microrganismos, criando condies favorveis para a atividade microbiana.
A bioestimulao realizada por meio da adio de sais, fontes de car-
bono, aceptores de eltrons (oxignio, nitrato, sulfato e dixido de carbono),
enzimas extracelulares e/ou emulsificantes/surfactantes ao ambiente a ser re-
mediado, assim como correo de umidade e pH, entre outras possibilidades.
O objetivo dessas interferncias favorecer a disponibilizao e metabolizao
do contaminante (GAYLARDE; BELLINASO; MANFIO, 2005). Mais recen-
temente, a utilizao de nanopartculas vem sendo explorada em aes para
remediao, podendo favorecer alguns processos de biorremediao por meio
de alterao do potencial redutor do ambiente (XIU et al., 2010). A bioestimu-
lao pode ser generalista ou especfica, no ltimo caso visando favorecer um
grupo de microrganismos de interesse (RIEGER et al., 2002). A suplementao
especfica tende a ser mais eficiente, mas depende do conhecimento prvio da
microbiota local.
A bioaumentao caracterizada pela insero de microrganismos que uti-
lizam os contaminantes orgnicos presentes no meio como fonte de carbono e/
ou energia, ou que produzam substncias capazes de tornar o contaminante mais
biodisponvel. As opes mais frequentemente utilizadas para bioaumentao so:
adio de culturas bacterianas puras pr-adaptadas, adio de consrcios micro-
bianos pr-adaptados ou introduo de bactria geneticamente modificada. Os
microrganismos inseridos podem ter sido previamente isolados do meio ambiente
ou selecionados de colees de cultura. Todas essas estratgias levam adio de
genes relevantes para o processo de biodegradao, que podem eventualmente ser
transferidos para microrganismos j existentes no local por meio de processos de
transferncia horizontal de genes (EL FANTROUSI; AGATHOS, 2005).
Uma vez comprovada a capacidade de degradao por um determinado
microrganismo, ou ainda pela combinao de vrias espcies (consrcios), deve-
se adotar um modelo de estudo em microcosmo para verificar o potencial de
adaptao/competio com a microbiota autctone, comparando-se os resulta-
Seo II Captulo 8 Processos biolgicos: biorremediao 239

dos e a cintica obtidos.

3.1. Biorremediao in situ


Nesse guia a biorremediao in situ est dividida em intrnseca e com
interveno.

3.1.1. Biorremediao intrnseca


Na biorremediao intrnseca, tambm denominada de atenuao natu-
ral, acontece a remediao passiva do solo envolvendo a ocorrncia de diversos
processos de origem natural, como biodegradao, volatilizao, disperso, di-
luio e adsoro (BENTO et al., 2005). A principal vantagem do processo de
atenuao natural que mesmo sem o acrscimo de nutrientes ao solo ou a
adequao de qualquer condio ambiental, a reduo da concentrao do con-
taminante pode acontecer de maneira eficiente e contnua.

3.1.2. Biorremediao in situ com intervenes


Quando as condies naturais no so adequadas para o metabolismo
microbiano de interesse, a eficincia dos processos de biorremediao pode ser
aumentada por meio de intervenes artificiais planejadas, que promovam me-
lhoria das condies fsico-qumicas do meio contaminado. Para aumentar sua
capacidade metablica, as populaes microbianas que ocorrem naturalmente
podem ser estimuladas por meio da suplementao/ disponibilizao de fatores
de crescimento que podem ser fonte de carbono, nutrientes minerais e/ou acep-
tores de eltrons, como o oxignio. A introduo de microrganismos que pro-
movem a degradao do contaminante tambm um procedimento explorado.
Quando essas adies so realizadas diretamente na zona saturada, ou seja,
abaixo do lenol fretico, esse procedimento conhecido como biosparging. Por
vezes, essa interveno pode ser complementada pela extrao do material volati-
lizado livre na zona no saturada. A aplicao na zona no saturada, por sua vez,
caracteriza o procedimento de bioventilao (Figura 1).
240 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Figura 1 - Desenho esquemtico mostrando duas formas de interveno para ace-


lerar o processo de biorremediao in situ, sendo estas o biosparging esquerda e
bioventing direita
Fonte: Modificado de USEPA (2003)

sistema de
compressor tratamento
ventilador dos vapores

zona saturada

3.2. Biorremediao ex situ


Nesse processo o solo a ser remediado escavado (slido ou lama), retirado
do local de origem e transportado para o tratamento em instalaes apropriadas
para receber o contaminante (FERNANDES et al., 1998; SEABRA, 2008). Os
tratamentos ex situ permitem uma abrangncia maior no que diz respeito ao
controle e manuseio das tcnicas, pois possibilita empregar uma gama maior de
recursos quando comparado ao processo in situ.
As estratgias de biorremediao ex situ podem ser conduzidas em fase
lquida, lamosa ou slida. Na condio de fase slida destacam-se as estratgias
de: landfarming, biopilha e compostagem. Na condio de fase lquida ou lamosa
frequentemente aplicada a estratgia de biorremediao em reatores.

3.2.1. Sistemas de biorremediao ex situ


Landfarming: um sistema de biorremediao bastante citado para de-
gradar compostos de hidrocarbonetos de petrleo em refinarias. O solo conta-
minado escavado e distribudo sobre um substrato preparado, e geralmente
conta com adio de nutrientes, irrigao e revolvimento mecnico peridico.
Seo II Captulo 8 Processos biolgicos: biorremediao 241

Nesse processo os contaminantes podem ser mineralizados, transformados


e/ou imobilizados pelos microrganismos. Em geral, a prtica tem aplicao limi-
tada, pois o tratamento feito para camadas de solo que variam entre 10 a 35
cm de altura (KUMAR et al., 2011) para favorecer a biodegradao aerbia do
contaminante.

Compostagem: um processo aerbio no qual os materiais orgnicos no


perigosos como esterco ou resduos agrcolas so biologicamente decompostos.
Solos contaminados podem ser misturados com esses materiais orgnicos, cuja
presena pode favorecer o desenvolvimento da populao microbiana (SINGH,
2008). Os processos convencionais de compostagem compreendem tipicamente
quatro grandes estgios microbiolgicos delimitados em relao temperatura:
mesofilo, termofilo, resfriamento e maturao. Durante esses estgios a estru-
tura da comunidade microbiana pode mudar e consequentemente o tipo de
material que ser transformado em cada fase.

Biopilha: um sistema hbrido de Landfarming e de compostagem. Nor-


malmente usado para o tratamento de contaminao de solos com hidrocar-
bonetos de petrleo. uma verso mais elaborada do Landfarming que tende a
controlar perdas fsicas dos contaminantes por lixiviao e volatilizao devido
ao isolamento do solo contaminado durante o tratamento. A biopilha apresenta
um ambiente favorvel para desenvolvimento de microrganismos aerbios e ana-
erbios em condies controladas. Alm disso, o isolamento do material evita
a disperso de partculas que podem carregar o contaminante e eventualmente
microrganismos, protegendo o entorno (Figura 2).

Reatores: so utilizados em biorremediao com o objetivo de remover


rapidamente os contaminantes presentes em gua, solos e outros resduos. No
caso de resduos slidos, o material transferido para esses reatores tratado em
fase semi-slida ou lamosa. Para tanto, os resduos so triados para a retirada de
pedras e entulhos antes de serem misturados com gua (SEABRA, 2008). Nor-
malmente, a lama contm de 10 a 30% de slidos em peso, que so mantidos
em suspenso em reatores cilndricos, e geralmente misturados com nutrientes
e oxignio. Microrganismos tambm podem ser adicionados ao sistema, se a
populao original presente no for suficiente. Ao fim do processo, a lama
desidratada e, se necessrio, poder passar por um tratamento complementar,
como biopilha ou landfarming (SEABRA, 2008).
242 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Ururahy, Pereira Junior e Marins (1998) defendem a tcnica de tratamento


em biorreatores, pois os bioprocessos apresentam melhores vantagens frente
incinerao, visto que essa ltima demanda altos custos energticos. Entretanto,
essa tecnologia possui custos mais altos que os tratamentos in situ, pois esses
esto relacionados com o transporte do material contaminado, construo de
equipamentos, mo-de-obra e energia adicional (ALSHAMMARI et al., 2008).

Figura 2 - Esquema de tratamento de solo contaminado por meio


da estratgia de biopilha
Fonte: Elaborado pelos autores

gua
cobertura nutrientes
impermevel ar

coleta de
lixiviados

3.3. Combinao de tecnologias


Tanto na biorremediao in situ como ex situ, deve ser avaliada a necessi-
dade de suplementao externa com insumos, oxignio ou microrganismos, de
acordo com o tipo de solo, equipamento a ser empregado, e principalmente os
tipos de contaminantes presentes.
Estudos de laboratrio e de campo mostram que a aplicao de mais de
uma estratgia em associao pode favorecer a obteno de bons resultados,
principalmente em casos de contaminao mista, em que a condio tima de
tratamento para um contaminante pode no ser a mesma para outro. Devido
a essa pluralidade de situaes envolvendo condies distintas de solo, de con-
taminantes e de microbiota, a escolha de qual combinao de tecnologias ser
mais adequada para um determinado problema deve ser feita caso a caso e me-
diante estudos em escala de laboratrio e se possvel seguido de testes em escala
Seo II Captulo 8 Processos biolgicos: biorremediao 243

piloto. importante considerar o estudo detalhado das vrias caractersticas en-


volvidas no processo.

4. VANTAGENS E LIMITAES DA BIORREMEDIAO


Segundo Boopathy (2000), o sucesso da biorremediao depende da pre-
sena de microbiota adequada no lugar certo, e tambm de fatores ambientais
propcios para que ocorra a degradao. Essa microbiota constituda principal-
mente por bactrias e fungos com capacidade metablica e fisiolgica para degra-
dar o contaminante. Em relao ao custo (Figura 3) e ao impacto ambiental da
aplicao da tecnologia, a biorremediao apresenta vrias vantagens sobre as tc-
nicas convencionais de tratamento tais como deposio em aterro e incinerao.

Figura 3 - Comparao entre os custos do tratamento de solos empregando diferentes


tcnicas de tratamento
Fonte: Elaborado pelos autores com dados de Juwarkar, Singh e Mudhoo (2010)

Trmico

Solidificao/estabilizao

Fsico
Tipo de tratamento

Quimico

Biolgico

0 200 400 600 800 1000 1200

Custo de tratamento por tonelada de Solo (dlar)

Quando aplicada in situ, tem como benefcios menores custos, quando


comparada com processos trmicos e qumicos, alm de promover mnima
perturbao do entorno do ambiente contaminado (VILADI, 2001; GAVRI-
LESCU, 2005). A biorremediao pode permitir a eliminao de contaminan-
tes permanentemente (inclusive passivos persistentes) e apresenta boa aceitao
pblica, o que pode favorecer a regulamentao para sua aplicao. A tecnologia
de biorremediao pode ainda ser explorada em conjunto com outros mtodos
de remediao, incluindo os tratamentos qumicos ou fsicos.
244 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Deve-se ressaltar que a aplicao da tecnologia de biorremediao tambm


enfrenta uma srie de limitaes relacionadas a diferentes fatores, entre os quais
esto as caractersticas da matriz contaminada (solo arenoso, solo argiloso, gua
do mar, entre outros), o contexto geolgico da matriz (profundidade, tempera-
tura, saturao) e o tipo de contaminante. As propriedades fsicas, qumicas e
microbiolgicas dos solos e as condies climticas tambm podem alterar a
taxa de biodegradao. Em solos argilosos ou com baixa permeabilidade, por
exemplo, a utilizao da biorremediao dificultada (MACEDO et al., 2002).
Essa tecnologia no adequada, por exemplo, para a remediao de solos
e sedimentos contaminados com substncias que no so passiveis de biode-
gradao, como os materiais radioativos (urnio e plutnio), corrosivos (cidos
inorgnicos e lcalis) e asbestos (JUWARKAR, 2010), alm de alguns metais
pesados que no so absorvidos nem capturados pelos microrganismos. A
biorremediao tambm se mostra ineficiente para compostos orgnicos que
ficam fortemente adsorvidos no solo, enquanto estiverem indisponveis para o
processo de biodegradao. Nesse caso, o uso de surfactantes pode favorecer a
mobilizao dos contaminantes disponibilizando-os aos processos biolgicos de
degradao (ROBLES-GONZALES et al., 2008).
Tratando-se de um composto metabolizvel (degradvel), ainda preocu-
pante a possibilidade de que as reaes de transformao desse contaminante
alvo possam levar gerao de metablitos (subprodutos) ainda mais txicos e/
ou persistentes. Alm disso, nos processos de tratamento in situ, enquanto in-
sumos so adicionados para aumentar a funcionalidade de um microrganismo
particular (bactria ou fungo), esses podem ser prejudiciais para outros organis-
mos presentes naquele mesmo local (SHARMA, 2012).
A transferncia de microrganismos para os stios de tratamento sempre
crtica. Os inculos microbianos so suspenses celulares homogneas produzi-
das sob condies timas e frequentemente sofrem estresse quando em contato
com a complexidade do ambiente natural. Em casos reais, a populao introdu-
zida comea a diminuir rapidamente aps serem adicionadas ao solo, devido a
vrios fatores biticos e abiticos. Entre os fatores prejudiciais ao crescimento
microbiano pode-se incluir flutuaes no pH, temperatura, depleo de nutrien-
tes e tambm a presena de poluentes em concentraes inibitrias (GENTRY;
RENSING; PEPER, 2004). Goldstein, Mallory e Alexander (1985) constataram
que microrganismos potencialmente degradadores de poluentes orgnicos em
condies laboratoriais falham nessa biodegradao quando inoculados no am-
biente natural. As razes sugeridas para essa falha so os problemas de adaptao
Seo II Captulo 8 Processos biolgicos: biorremediao 245

de inculo de microrganismos, insuficincia de substrato, competio entre a


populao introduzida e a existente no local, a preferncia dos microrganismos
por outros componentes orgnicos e ainda a predao por protozorios.
Adicionalmente aos problemas tcnicos para a viabilizao da estratgia
de bioaumentao no tratamento de reas contaminadas, deve-se considerar as
permisses legais apoiadas na legislao local.
Outro aspecto limitante refere-se viabilidade econmica e logstica para
a realizao de pesquisas e acompanhamento tcnico adequado e com recur-
sos humanos treinados. Existe uma grande complexidade para a extrapolao
dos estudos em escala de bancada e piloto para as operaes em campo, novas
pesquisas ainda so necessrias para desenvolver estratgias de biorremediao
apropriadas para reas com misturas complexas de contaminantes.
Em relao ao tempo para a obteno de resultados, a biorremediao
menos eficiente em perodos menores de tempo em comparao a outras
tcnicas de tratamento como a escavao e remoo do solo para incinerao
(SHARMA, 2012).
Ainda com muitas limitaes, pode-se considerar a biorremediao uma
alternativa vivel para gerenciar ou administrar a poluio ambiental e recuperar
solos contaminados. O emprego da biorremediao tambm tem contribudo
para um forte crescimento cientfico nessa rea, em parte devido ao maior acom-
panhamento dos processos de atenuao natural (BOOPATHY, 2000).

5. MONITORAMENTO DA BIORREMEDIAO
A necessidade de um rigoroso monitoramento de contaminantes, para
atender a especificaes rgidas ditadas pela legislao, tem promovido investi-
mentos em desenvolvimento de tcnicas analticas cada vez mais robustas, sofis-
ticadas e de alto processamento. Esse cuidado se deve em virtude de que alguns
contaminantes e seus metablitos podem persistir por muito tempo no meio
ambiente, especialmente em solos e sedimentos.

5.1. Mtodos analticos


Primeiramente, considera-se de suma importncia que a amostra submetida
ao laboratrio seja representativa em relao ao local de origem, pois os erros asso-
ciados com a amostragem so geralmente maiores do que aqueles inerentes anlise.
Alm disso, o sucesso de um mtodo analtico, partindo-se de matrizes
246 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

complexas como solo, depende fundamentalmente de uma adequada homoge-


neizao do material, de uma amostragem criteriosa por meio de vrias rplicas,
bem como da escolha adequada de um solvente de extrao. Esse deve ser capaz
de abranger uma ampla faixa de polaridade dos analitos. Tcnicas de extrao
com Soxhlet, banho e sondas de ultrassom mostraram resultados diferenciados,
provavelmente devido heterogeneidade das amostras ou uma extrao seletiva
dos analitos (ADAMS, 2002).
Entre os contaminantes que impactaram muitas reas esto os pesticidas e
outras molculas organocloradas, utilizados mundialmente em diferentes setores
agrcolas e industriais. Dada a alta toxicidade, persistncia e baixa biodegradabi-
lidade da maioria desses compostos, investimentos continuam sendo feitos para
o desenvolvimento de tcnicas analticas para o monitoramento ambiental das
reas contaminadas.
A grande maioria dos pesticidas registrados e/ou seus metablitos podem
ser analisados por cromatografia em fase gasosa (CG), utilizando detector de
captura de eltrons (ECD), que o mais largamente empregado, especialmente
para anlise de compostos organoclorados. A norma SW 846 da USEPA (2012),
contm mais de 2000 documentos referentes amostragem e anlises de res
duos. O Captulo 4 Organic Analytes trata de mtodos de preparo de amostras,
extrao, limpeza (cleanup) e mtodos analticos.
A anlise de pesticidas em nvel residual engloba etapas de extrao, lim-
peza (cleanup), pr-concentrao, injeo, separao, deteco e tratamento de
dados dos compostos de interesse. Diferentes tcnicas de anlise de pesticidas
so descritas na literatura (CHUNG; CHEN, 2011; DMTROV; MATI-
SOV, 2008; TOR; AYDIN; ZCAN, 2006).
A etapa de cleanup essencial para a obteno de um perfil cromatogrfico
seletivo e livre de compostos interferentes extrados da matriz, os quais podem
resultar em coeluies crticas e que interferem significativamente na confiabili-
dade dos resultados de uma anlise quantitativa. A adio controlada de padres
internos, desde a etapa de extrao, imprescindvel para avaliao da exatido
e a robustez do mtodo aplicado. Embora os detectores de captura de eltrons
apresentem uma alta sensibilidade, a concentrao de extratos com pesticidas
residuais torna-se necessria para fins de aumentar os nveis de deteco e quan-
tificao de tais compostos.
Um mtodo adequado para a anlise residual de pesticidas, em especial
quando se emprega tcnicas instrumentais, deve considerar dois requisitos essen-
Seo II Captulo 8 Processos biolgicos: biorremediao 247

ciais: alta sensibilidade e carter multiresidual (DMTROV; MATISOV,


2008). Mtodos de anlise de multiresduos devem ser capazes de analisar dife-
rentes tipos de resduos de pesticidas em uma nica corrida cromatogrfica. A es-
colha do mtodo tambm leva em conta, alm das propriedades fsico-qumicas
do analito, a da matriz a ser analisada.
Em virtude da complexidade da matriz, variedade de analitos e presena
de compostos interferentes, resultados duvidosos inerentes anlise qumica
de contaminantes em nveis residuais so frequentes. Portanto, para fins de
assegurar a confiabilidade metrolgica, recomenda-se que as anlises de moni-
toramento de contaminantes em matrizes complexas sejam efetuadas seguindo
metodologias oficiais ou validadas e por laboratrios devidamente capacitados.

5.2. Acompanhamento microbiolgico


O monitoramento da respirao endgena (respirao celular da qual de-
riva a energia necessria para garantir as funes das clulas) pode ser um bom
indicador de alteraes no desenvolvimento microbiano aerbio, em resposta a
mudanas nas condies ambientais (RUBINOS et al., 2007). Visto que apenas
uma frao dos microrganismos do solo estaria envolvida com a degradao de
contaminantes, nem sempre h uma relao direta entre a taxa de respirao
e a degradao. Porm, esperado que condies ambientais favorveis para o
desenvolvimento da microbiota em geral tambm possam promover a atividade
de microrganismos degradadores (RUBINOS et al., 2007).
Uma das formas de mensurar a respirao capturar os produtos (gases
resultantes) no local onde o processo de biodegradao est ocorrendo. Para
tanto, utliza-se um equipamento chamado cmara esttica (chamber method)
(CHAUHAN; RAMANATHAN; ADHYA, 2008; MARANI; ALVALA, 2007).
Esse mtodo consiste em cravar a cmara no solo ou sedimento com a abertura
voltada para baixo, visando o aprisionamento do gs emanado. Uma sada na
cmara se conecta a uma mangueira por onde so retiradas amostras do gs
acumulado, que deve ser rapidamente submetido anlise cromatogrfica para
quantificao.
Nos experimentos em escala laboratorial, o monitoramento da respirao
em microcosmos frequentemente realizado, utilizando sistemas respiromtri-
cos automatizados, ou baseados na captura do dixido de carbono em uma so-
luo bsica, seguido por titulao para determinar os valores emitidos desse
gs. Um dos sistemas mais utilizados o respirmetro de Bartha (NBR 14283,
248 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

ABNT, 1999), podendo tambm ser utilizado o mtodo de Sturm (OECD 301-B,
1992) adaptado, no qual existe uma circulao forada de ar (Figura 4).

Figura 4 - Desenho esquemtico do sistema para testes de biorremediao que simula


uma interveno com aplicao de aerao, e permite mensurar a respirao endgena
da microbiota atravs da captao de CO2 liberado.
Fonte: Modificado do IBAMA (1990)

tubulao de distribuio de ar
para os frascos individuais

entrada de ar
(linha de ar comprimido)
sada de ar para
o ambiente

sada para os frascos


frascos com NaOH para eliminar
o CO2 do ar que entra
ambiente de teste com captura do CO2 nos
suspenso aquosa frascos com BA(OH)2

Entre as formas de acompanhamento do processo de biorremediao est


a quantificao de microrganismos no local de tratamento, ao longo do tempo.
Essa informao pode ser obtida por meio de tcnicas clssicas de microbiolo-
gia que envolvem o cultivo em meios de cultura seletivos ou no. Frente expo-
sio ao contaminante e/ou ao tratamento em si, esse monitoramento fornece
uma indicao se o desenvolvimento da microbiota afetado positivamente ou
negativamente.
Embora sejam conhecidas as limitaes dessa abordagem, que pode favore-
cer o crescimento de determinados grupos e capaz de recuperar menos de 1%
da diversidade microbiana, esse monitoramento realizado tanto em ensaios
em escala laboratorial como em tratamento de grandes quantidades de material.
Porm, nessas condies, no se pode correlacionar diretamente o crescimento
da microbiota com a degradao do contaminante.
Tambm visando monitorar o potencial catablico da microbiota em re-
lao degradao do contaminante alvo, tcnicas de biologia molecular esto
sendo aplicadas como alternativa s formas de estudo dependentes de cultivo.
Essas tcnicas permitem identificar os genes funcionais envolvidos na biodegra-
dao, assim como entender a composio e estrutura da comunidade microbia-
na envolvida no processo (BOMBACH et al., 2010).
Seo II Captulo 8 Processos biolgicos: biorremediao 249

Vrias abordagens, com diferentes especificidades, podem ser aplicadas


em conjunto para a prospeco de genes funcionais e para determinar a presena
de grupos de microrganismos que desempenham uma funo especfica no am-
biente, e entre elas esto as tcnicas dependentes de PCR (Polymerase Chain Reac-
tion) quantitativo ou no, marcao com istopos estveis (Stable Isotope Probing)
(CHEN; VOHRA; MURRELL, 2010), microarranjos (microarray), e hibridizao
fluorescente in situ (Fluorescence in situ Hybridization FISH). Essas tcnicas, por
sua vez, tambm so limitadas extrao adequada de DNA ou RNA, conheci-
mento dos genes funcionais, existncia de oligonucleotdeos iniciadores espec-
ficos para aplicao de tcnicas dependentes de PCR, entre outros.

5.3. Ecotoxicidade
Outros tipos de monitoramento que devem ser incentivados so aqueles
que avaliam a ecotoxicidade do meio em tratamento, desde o incio at o que se
considera o final do processo.
Essa avaliao com bioindicadores contribui com informaes adicionais s
obtidas por mtodos analticos, a respeito da biodisponibilidade do contaminan-
te e seu efeito em organismos vivos (JUWARKAR; SINGH; MUDHOO, 2010).
A importncia dessa informao tambm est relacionada ausncia de metodo-
logias que demonstrem a variao de toxicidade, mutagenicidade e carcinogeni-
cidade para as centenas de compostos individuais de contaminantes complexos.
importante levar em considerao qual ser o uso da rea aps o proces-
so de biorremediao, pois as quantidades mximas de contaminantes tolerados
dependem dessa informao. Na Tabela 1 esto apresentados os valores orienta-
dores para as concentraes de alguns contaminantes, de acordo com o uso do
solo no Brasil, mais especificamente no Estado de So Paulo.
250 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Tabela 1 - Valores orientadores para solos no Brasil

Concentrao em base seca (mg/kg)


Composto Valores de Valores de Interveno
preveno Agrcola Residencial Industrial
Benzeno 0,03 0,06 0,08 0,15
Tolueno 0,14 30 30 75
Etilbenzeno 6,2 35 40 95
Xilenos 0,13 25 30 70
HPA* 12,7 56,6 147,1 384,8

* Soma das concentraes de dez compostos selecionados pela CETESB: antraceno, benzo(a)antraceno,
benzo(k)fluoranteno, benzo(g,h,i)perileno, benzo(a)pireno, criseno, dibenzo(a,h)antraceno, fenantreno,
indeno(1,2,3-c,d)pireno e naftaleno. Fonte: Resoluo CONAMA No 420, de 28 de dezembro de 2009.

Liu et al. (2010) tambm enfatizam a importncia dos estudos de ecoto-


xicidade e qualidade de reas contaminadas submetidas a planos de interven-
o, para assegurar-se da recuperao da sua atividade biolgica natural e da
integridade local. Hamdi et al. (2007) utilizaram microcrustceos (Heterocypris
incongruens) e sementes de alface (Lactuca sativa) como bioindicadores para ava-
liar a ecotoxicidade de solo submetido a bioaumentao e bioestimulao para
remediao de hidrocarbonetos aromticos policclicos (PAH).
Esses testes de toxicidade e medidas de atividade biolgica devem ser usa-
dos como ferramentas de monitoramento ou bioindicadores durante e aps a
biorremediao de reas contaminadas.

6. ESTUDOS DE TRATABILIDADE POR BIORREMEDIAO


Dentre os trabalhos acadmicos que relatam experincias em grande es-
cala, as tecnologias de landfarming e biopilha so as mais citadas, possivelmente
devido s vantagens j apresentadas anteriormente.
Phillips et al. (2006) apresentaram um trabalho descrevendo a utilizao
da tcnica de landfarming para tratar 1100 toneladas de solo contaminado com
hexacicloclorohexano (HCH), proveniente de um terreno onde havia uma fbri-
ca de lindano (-hexacicloclorohexano). O solo foi disposto em 3 clulas rasas e
condicionado com aragem, irrigao e adio de suplementos. Em duas das c-
lulas foram utilizados tambm produtos comerciais destinados a bioestimulao
Seo II Captulo 8 Processos biolgicos: biorremediao 251

(Daramend D6386 e D6390), (ADVENTUS REMEDIATION, 2013).


Ao final de 317 dias, os autores observaram reduo de at 12% na re-
gio mais contaminada da clula que no recebeu tratamento algum. Na clula
chamada de A, na qual foi adicionado o suplemento D6390 e ferro de valn-
cia 0 (zero) (Atomet 68), alm de ciclagem de condies xicas e anxicas. A
reduo observada foi de at 60 %, sendo a reduo mdia de 40%. Na clula
suplementada com o produto D6386, denominada rea B, a reduo mdia
da concentrao de HCH total foi de 47%, chegando a 75% nas regies onde a
contaminao era mais pronunciada.
Outro trabalho interessante foi realizado por Rubinos et al. (2007), utili-
zando a tcnica de landfarming para o tratamento de solo altamente contamina-
do com HCH (3,6 a 6,5 g/kg de solo), de um depsito operante at a dcada de
70 (profundidade de 50 cm).
No solo homogeneizado e recolocado sobre areia (com drenagem) foram
realizadas correes de pH com CaCO3, suplementao com fertilizantes (nitro-
gnio e fsforo), irrigao (acima de 50% da capacidade de campo) e revolvimen-
tos peridicos. Experimentos com incubao (microcosmos em laboratrio) de
amostras do solo tambm foram realizadas, para determinar os efeitos das vari-
veis na taxa de respirao aerbia do solo. O experimento em maior escala foi
realizado sob temperaturas que variaram entre 0C e 30C, com as mdias entre
10 e 20C, teve durao total de 330 dias. Os resultados apontaram reduo de
89% e 82% das concentraes iniciais de - e -HCH, respectivamente, sendo
que as maiores taxas de degradao foram detectadas nas primeiras 4 semanas
de tratamento.
Blackert e Cibrick (2009) citam vrios casos de estudo em escala piloto
realizados durante o perodo de 2000 a 2008 para remediao in situ de guas
subterrneas em vrios locais nos EUA. A tecnologia de bioestimulao a base
da aplicao de uma mistura de steres metlicos de soja mostrou sucesso na re-
mediao de hidrocarbonetos halogenados como tricloroetileno, dicloroetano,
tetracloroetano, tetracloreto de carbono, e clorofrmio, entre outros compos-
tos presentes nas guas subterrneas, resultando em reduo acima de 95% das
concentraes dos contaminantes nos primeiros meses de operao. No caso,
os estudos mostraram aumentos na populao microbiana e diminuies corres-
pondentes a 90% do contaminante 3 a 4 semanas aps a injeo dos insumos.
Uma combinao de vrias tecnologias foi realizada incluindo borbulhamento
de ar e extrao lquido / lquido. Resultados de remediao foram documenta-
dos em relatrios para a U. S. Environmental Protection Agency (USEPA) dos
252 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

EUA e outras agncias.


Um exemplo de biorremediao ex situ descrito por Petric et al. (2011)
para o tratamento de 500 kg de solo contaminado com PCBs, proveniente de
uma regio da Crocia onde uma estao de transformadores foi danificada.
O solo foi armazenado em trs grandes contineres de plstico que receberam
tratamentos distintos com bioestimulao e/ou bioaumentao. A umidade foi
mantida entre 40 e 50%, e a temperatura variou de 12C at 28C durante o
experimento. O ensaio durou 18 meses, embora aps 13 meses no fossem ob-
servadas alteraes nos nveis do contaminante, chegando reduo de at 70%
dos PCBs com at quatro tomos de cloro. Os autores sugerem que a estagnao
da degradao pode ser devida a baixa quantidade de PCBs, que seria insufi-
ciente para estimular a sua metabolizao ou cometabolizao, e ao acmulo de
metablitos que no so degradados e que poderiam exercer algum efeito txico
sobre a microbiota.
Jimenez et al. (2006) conduziram o tratamento de uma rea costeira conta-
minada aps um derramamento de petrleo, empregando a bioestimulao com
fertilizante oleoflico (S200). A rea tratada foi a praia conhecida como Virgen
del Mar prximo a Santander (ES), por um perodo de 220 dias. A temperatura
ambiente registrada variou entre 3,8 e 22,5C, com uma umidade mdia de
53%. A praia caracterizava-se pela presena de pedras grandes e mdias sobre
uma base de areia fina misturada com cascalho.
O experimento foi montado em uma rea de 12 m2 (2x6 m). Na rea mais
prxima praia foi realizado um tratamento de bioestimulao com adio de
um fertilizante lipoflico, o qual foi diludo em gua salgada e aplicado com
pulverizador para revestir as pedras. A aplicao foi realizada no incio do expe-
rimento e aps 20 dias. O outro lote foi mantido como controle. O tratamento
com bioestimulao resultou em dados de degradao acima de 80% para os
alcanos C25 a C31, sendo a degradao mais rpida nas cadeias menores, espe-
cialmente nos primeiros 60 dias de experimento. Outras sries de cadeias longas,
n-alquiciclohexanos e os benzenos tambm foram extensivamente degradados
nos primeiros 60 dias no lote que recebeu a bioestimulao. No lote controle, a
reduo da concentrao dos compostos analisados foi sempre menor.
Lin, Pan e Cheng (2010) utilizaram uma tcnica inovadora que combina
bioaumentao e bioestimulao em biopilhas, com monitoramento molecular
usando um biochip (microarray). O local de tratamento era prximo cidade de
Kaohsiung ao sul de Taiwan, antigo local de estocagem de leo diesel e leo com-
Seo II Captulo 8 Processos biolgicos: biorremediao 253

bustvel. O sistema foi operado em biopilhas de aproximadamente 20m3 de vo-


lume a uma temperatura de 30 +/- 10C e umidade de aproximadamente 77%.
A bioaumentao foi realizada com os microrganismos Gordonia alkani-
vorans SS-JG39, Rhodococcus erythropolis CC-BC11, Acinetobacter junii CC-FH2 e
Exiguobacterium aurantiacum CC-LSH4-1 e a bioestimulao foi realizada com a
adio de biosurfactante ramnolipdio (RL) produzido por Pseudomonas aerugino-
sa. Aos 28 dias de tratamento foi alcanada uma reduo dos contaminantes de
63% para TPH C10-C40 e de 70% para TPH C10-C28, com um aumento da
populao microbiana de 105 para 106 UFC/gsolo seco. Os resultados das deter-
minaes com o biochip revelaram algumas alteraes na estrutura da comunida-
de microbiana ao longo do tratamento.
Outro trabalho para descontaminao de rea impactada com hidrocarbonetos
de petrleo foi realizado por Liu, Pan e Cheng (2010), utilizando estratgia de compos-
tagem. O experimento foi conduzido em uma rea de 30 m2 por 12 meses (365 dias),
com bioestimulao dos microrganismos endgenos pela adio de 5% de esterco
com palha de arroz, em um campo petrolfero em Shengli ao norte da China. As
temperaturas registradas variaram de -4,1C em janeiro a 24,7C em julho.
O teste teve uma durao de 360 dias com uma reduo dos hidrocarbo-
netos de petrleo (TPH) de 58,2%. Aps o tratamento de biorremediao o
solo foi testado quanto sua toxicidade e foi observado que a mesma havia sido
reduzida, indicando assim a utilizao do solo para outras aplicaes.
Coulon et al. (2010) publicaram um trabalho comparando duas tecnologias
de biorremediao para tratamento de 40 toneladas de solo contaminado com
cerca de 10.000 mg/kg de leo Bunker C. As tcnicas de biopilha e a de can-
teiro de tratamento foram testadas em trs diferentes condies de ensaio: sem
adies, com adio de nutrientes e com adies de nutrientes e microrganismos.
As trs diferentes condies de tratamento no apresentaram influncia
significativa nos resultados das duas tcnicas testadas. Nos tratamentos em can-
teiro houve reduo da concentrao de leo de 96 a 98%, e nas condies em
biopilha houve reduo de cerca de 80% do inicial. Na condio de controle
(sem tratamento algum), a reduo foi de apenas 19%. O acompanhamento
do nmero de microrganismos e da respirao basal do solo mostrou atividade
microbiana estvel ao longo dos ensaios.
Apesar de a aplicao da tcnica dos canteiros ter apresentado melhores
resultados, no se pode afirmar com certeza que no houve lixiviao dos con-
taminantes, devido a ausncia de proteo na base. Nesse caso, a tecnologia de
254 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

biopilha parece a mais adequada e ambientalmente mais segura, pois o solo


contaminado fica restrito a um espao confinado. Assim, o solo no contami-
nado abaixo da pilha fica protegido e a lona que cobre a pilha evita que o vento
carregue poeira, contaminantes e microrganismos, alm de evitar que o solo
fique encharcado.
Os autores ainda trazem uma discusso importante sobre como afirmar se o
solo est adequado para uso posterior, propondo ensaios de toxicidade utilizando
bactrias sensoras, minhocas e sementes de mostarda. Os resultados mostraram
que para esses testes o solo tornou-se menos txico depois dos tratamentos.
Considerando que existem particularidades biticas e abiticas para cada
ambiente, conveniente estudar os processos de biorremediao em pequena
escala antes que a tecnologia seja aplicada em larga escala ou piloto. De fato, a
maioria dos trabalhos publicados sobre biorremediao descrevem procedimen-
tos realizados em escala laboratorial.
O Laboratrio de Biotecnologia Industrial do Instituto de Pesquisas Tec-
nolgicas do Estado de So Paulo trabalhou de 2009 a 2012 em um estudo de
biorremediao de solo contaminado com HCH, proveniente de clulas de con-
teno alocadas em um terreno em Santo Andr, regio metropolitana de So
Paulo. As estratgias de bioestimulao e bioaumentao foram estudadas em
escala laboratorial. Ao longo dos trabalhos foram realizados isolamentos e pr-
identificao de microrganismos potencialmente degradadores de HCH.
Os melhores resultados de degradao de HCH total foram observados
nas condies de tratabilidade em fase lamosa com agitao, que apresentaram
reduo mdia de 93% em 70 dias em biorreator (5 kg), ilustrado na Figura 5,
e de 90% em 196 dias nos ensaios em frascos Erlenmeyer (100 g), desconside-
rando medidas intermedirias que no foram realizadas por questes logsticas.
Resultados interessantes tambm foram obtidos com ensaios realizados
em sistemas estticos e em meio saturado (lquido), com mdias de reduo de
HCH total entre 50 % e 70 % em 95 dias.
No ensaio de tratabilidade em meio slido, sistema esttico e com aerao,
foi observada uma reduo da concentrao de HCH total que variou de 30 a
70% nas diferentes condies testadas, aps 12 meses de acompanhamento. O
monitoramento da liberao de CO2 durante esse ensaio no evidenciou uma
relao direta entre a respirao endgena e a degradao do contaminante.
Seo II Captulo 8 Processos biolgicos: biorremediao 255

Figura 5 - Ensaio em fase lamosa


para avaliar a degradao de HCH
em solo, utilizando o biorreator
Infors
Fonte: Elaborado pelos autores

importante ressaltar que a maioria dos ensaios desse estudo foi realizada
utilizando consrcios de microrganismos obtidos do prprio solo contaminado.
Parte da diversidade fenotpica microbiana encontrada no solo est apresentada
na Figura 6.

Figura 6 - Parte da diversidade fenotpica microbiana detectada no solo contaminado


com HCH
Fonte: Elaborado pelos autores

Bactrias em meio de
cultura especfico Fungos Bactrias
256 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

7. ROTEIRO PROPOSTO PARA ESTUDOS DA APLICAO


DE BIORREMEDIAO EM REAS CONTAMINADAS
Considerando todos os aspectos anteriormente apresentados, algumas
questes devem ser respondidas antes e durante a aplicao das tcnicas de bior-
remediao. O fluxograma apresentado na Figura 7 abrange resumidamente um
direcionamento para a tomada de deciso referente ao problema a ser soluciona-
do por biorremediao.
importante ressaltar que o programa de monitoramento complexo e
no deve ser negligenciado, acompanhando a gerao e eventual acmulo de in-
termedirios txicos de degradao. No caso de acompanhamento da atenuao
natural, esse monitoramento ainda mais crtico, devido ao longo tempo de
tratamento e a possibilidade de migrao do contaminante para outras camadas
do solo.
Para a proposio de tratamentos visando a reabilitao de reas contami-
nadas recomendada uma caracterizao completa do local, identificando os
tipos de contaminantes presentes, a delimitao da pluma de contaminao e
uma avaliao correta do passivo ambiental existente. Essas informaes detalha-
das so fundamentais para que se possa avaliar corretamente o risco de se utilizar
essa rea para qualquer que seja o fim.

8. CONCLUSO
Nesse captulo foi apresentado um panorama geral sobre biorremediao e
sua aplicabilidade, alm de recomendaes gerais para estudos e aplicao dessa
tecnologia. Apesar da possibilidade de aplicao para tratar uma grande varieda-
de de contaminantes, no se pode afirmar que a biorremediao um processo
nico e universal, que possa ser usado em qualquer caso.
A alta diversidade de microrganismos, o potencial de adaptabilidade gen-
tica e a possibilidade de interao dos mesmos atuando complementarmente em
um consrcio, coloca essa tecnologia em destaque para a soluo de problemas
ambientais, principalmente para a remediao de misturas complexas de conta-
minantes.
Microrganismos bem adaptados a um ambiente especfico podem fazer
parte de uma estratgia mais efetiva de biorremediao. Por essa razo, impor-
tante destacar que a avaliao da existncia de microrganismos competentes para
a biorremediao e seus requerimentos nutricionais, combinados com condies
favorveis para o crescimento, devem ser estudadas previamente em laboratrio.
Seo II Captulo 8 Processos biolgicos: biorremediao 257

Figura 7 - Roteiro sugerido para a aplicao de biorremediao em reas contaminadas


Fonte: Elaborado pelos autores

Caracterizar a distribuio
do contaminante

H mtodos analticos
para determinao?

No Sim
Desenvolver metodologia

Est acima dos limites


permitidos em legislao?

Verificar necessidade de No Sim


interveno

passvel de
biodegradao nas
concentraes
encontradas?

No Sim
Buscar outras estratgias

A atenuao natural est No


ocorrendo?

Sim

No
Monitorar e avaliar Sim E/ou
subprodutos e Deseja acelerar o
ecotoxicidade processo?

Biorremediao

Remediao por Fitorremediao


microrganismos

Escolher o tipo de
interveno mais
adequado
Distribuio do
Concentrao de contaminante
nutrientes

Concentrao de
Atividade de gua microrganismos Outras tecnologias
258 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Esse conhecimento permite a posterior manipulao dos fatores ambientais que


podem interferir no processo de biodegradao em campo.
De modo geral, a profunda compreenso das diferentes habilidades de de-
gradao dos microrganismos, junto com suas vias metablicas e mecanismos de
resistncia ou adaptao, podero contribuir no futuro para o desenvolvimento
de processos ou combinaes de tcnicas direcionadas para locais especficos de
contaminao.
O melhor entendimento desses mecanismos poder contribuir para o con-
trole da biodegradao de contaminantes, por meio da aplicao de recursos e
conhecimento da gentica e fisiologia dos microrganismos. Com o avano de
tcnicas de biologia molecular, a biorremediao pode ter seu potencial de apli-
cao melhorado, atravs de vias de biodegradao mais completas e sofisticadas.
Isto ainda deve ser o foco de discusses futuras frente s legislaes vigentes.

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9
Processos biolgicos: fitorremediao
Aline Lopes e Lima, Ligia Ferrari Torella di Romagnano
e Daniel Carlos Leite

As plantas representam um grupo de organismos capaz de realizar proces-


sos de descontaminao, denominados fitorremediao. A fitorremediao pode
ser estabelecida por meio de tcnicas que estimulem o desenvolvimento de esp-
cies de ocorrncia natural ou pela introduo de espcies vegetais com capacidade
fitorremediadora reconhecida para um dado contaminante.
A fitorremediao tem emprego tecnolgico uma vez que a vegetao (lo-
cal ou inserida em reas contaminadas) modifica a estrutura fsico-qumica dos
substratos possibilitando a reduo da disponibilidade de contaminantes por
reteno e/ou degradao, quando so passveis de assimilao pelos processos
fisiolgicos bioqumicos, pelos quais so reduzidos s formas moleculares inor-
gnicas ou intermedirias menos txicas (USEPA, 2001, 2005; EAPEN; SINGH;
SOUZA, 2007; VANGRONSVELD et al., 2009).
Por esses efeitos positivos, a fitorremediao tem importncia ecolgica
reconhecida para manuteno do equilbrio e qualidade ambiental e seu uso
tecnolgico contribui para o aumento desses aspectos ambientais.
268 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

A fitorremediao de solos contaminados tem sido investigada e apontada


como promissora em vrios pases. Inmeras espcies so descritas como capazes
de tolerar altas concentraes de contaminantes e de desenvolver mecanismos
de reteno, imobilizao e degradao por atuao exclusiva de suas enzimas
(GERHARDT et al., 2009) ou pela atuao conjunta com microrganismos
(ABHILASH; SINGH, 2009; BECERRA-CASTRO et al., 2012; SPACZYNSKI
et al., 2012).
Para as escolhas das fitotcnicas necessrio elaborar critrios que inte-
grem as informaes cientficas das reas de biologia vegetal e qumica ambien-
tal com aquelas previamente reconhecidas sobre as condies, particularida-
des, riscos e urgncias ambientais locais. Assim, o presente captulo apresenta
a estrutura necessria para validao dos processos de fitorremediao em re-
as contaminadas.

1. FITORREMEDIAO
A fitorremediao compreendida como uma tcnica que utiliza plantas
capazes de modificar a dinmica de contaminantes retendo-os, reduzindo suas
concentraes e tornando-os menos disponveis no ecossistema. Por meio de
mecanismos bioqumicos, as plantas podem modificar a estrutura fsico-qumica
dos contaminantes e degrad-los s formas moleculares intermedirias menos t-
xicas (degradao parcial) ou a compostos inorgnicos atxicos (degradao com-
pleta) (USEPA, 2001, 2005; EAPEN; SINGH; SOUZA, 2007; VANGRONS-
VELD et al., 2009).

1.1. Mecanismos envolvidos


Processos fisiolgicos das plantas propiciam o seu desenvolvimento em
ambientes contaminados, pela reduo da toxicidade e/ou degradao parcial
ou completa de contaminantes na zona das razes (rizosfera) ou no interior dos
tecidos vegetais (USEPA, 2005). So cinco os principais mecanismos que podem
ocorrer simultaneamente e/ou sequencialmente no uso de plantas (Figura 1):
fitoestabilizao, fitoestimulao, fitoextrao, fitodegradao e fitovolatilizao
(USEPA, 2005; PILON-SMITS, 2005).
Seo II Captulo 9 Processos biolgicos: fitorremediao 269

Figura 1 - Principais mecanismos e vias de transporte dos contaminantes envolvidos na


fitorremediao
Fonte: Adaptado de Pilon-Smits (2005)

Legenda
Contaminante
Fitodegradao Microorganismos

Fitoextrao

Fitovolatilizao

Fitoestabilizao Fitoestimulao

Na fitoestabilizao o poluente torna-se mais estvel no solo por meio de


efeitos fsicos e/ou qumicos proporcionados pela planta (ANDRADE; TAVA-
RES; MAHLER, 2007). As razes aumentam a reteno fsica de contaminantes,
pois modifica a dinmica dos solos, estabilizando-os contra processos erosivos
e consequentemente, reduz a lixiviao. Na fitoestabilizao qumica, as razes
das plantas liberam substncias (exsudados) que podem alterar a solubilidade do
contaminante, convertendo-o para formas inertes, mais estveis ou menos bio-
disponveis. Alm disso, esses exsudados podem ser ricos em enzimas que atuam
na degradao direta dos contaminantes ou servir como fonte de nutrientes
aumentando a atividade microbiana, que, por sua vez, tambm interfere no des-
tino dos contaminantes. Rovira e Davey (1974) encontraram uma colonizao
bacteriana vinte vezes maior em solos de mesmas condies com razes, o que
favoreceu a degradao de contaminantes.
Alm de estabilizao fsica e/ou qumica, os exsudados radiculares po-
dem favorecer a degradao dos contaminantes, por meio dos mecanismos de ri-
zodegradao e rizoestimulao (USEPA, 2000). Os exsudados associados s mo-
dificaes microclimticas, advindas com a incluso da vegetao, proporcionam
maior colonizao microbiana, e maior estmulo biodegradao rizosfrica do
270 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

contaminante (USEPA, 2000). Nessa relao mutualstica, bactrias e fungos po-


dem beneficiar o desenvolvimento das plantas em ambiente contaminado (AN-
DRADE; TAVARES; MAHLER, 2007). Algumas bactrias, como a Azobacter sp,
por exemplo, alm de protegerem o sistema radicular dos efeitos negativos do
contaminante sobre o tecido vegetal, podem fixar nitrognio gasoso para formas
orgnicas, tornando-o passvel assimilao pelas plantas (MELO, 2001).
Na fitoextrao ocorre a absoro dos poluentes do solo pelos tecidos das
razes e posterior acmulo nos demais tecidos das plantas (RASCIO; NAVARI-
IZZO, 2011). So conhecidas como hiperacumuladoras as espcies que apresen-
tam altas taxas de absoro e acmulo de contaminantes. Esse mecanismo pode
estar associado fitodegradao, em que alm da absoro, ocorre a bioconver-
so do contaminante em formas menos txicas nos tecidos vegetais (RASCIO;
NAVARI-IZZO, 2011).
A fitodegradao compreende a ao de complexos enzimticos para a me-
tabolizao desses contaminantes atravs de vias intra ou extracelulares (PILON-
SMITS, 2005). Esse processo foi reconhecido para a detoxicao exclusiva de
poluentes orgnicos (como herbicidas, TCE e PCB) por sua mobilidade nos
tecidos vegetais e por serem passveis degradao enzimtica (DOTY et al.,
2003). No entanto, se a planta no capaz de degradar o contaminante, promo-
vendo, exclusivamente, a fitoextrao, tornam-se necessrios cuidados posterio-
res aplicao da tcnica, como remoo e disposies adequadas dos materiais
biolgicos (USEPA, 2005).
A fitovolatilizao um processo no qual, aps absoro e possvel degra-
dao nos tecidos das plantas, os poluentes so liberados em forma voltil na at-
mosfera, via transpirao (BURKEN; SCHNOOR, 1999). Estudos preliminares
devem ser realizados a fim de detectar a ocorrncia da fitovolatilizao e, se h
transpirao de contaminantes, em qual nvel, para verificar se h riscos ambien-
tais associados (ITRC, 2009).

2. CENRIO CIENTFICO-TECNOLGICO
DE PROCESSOS DA FITORREMEDIAO
O uso sistematizado de vegetais para remediar solos contaminados
bastante recente e vem sendo desenvolvido como processo tecnolgico apenas
nesta ltima dcada (USEPA, 2005). A fitorremediao pode ser aplicada para
praticamente todos os tipos de contaminantes, incluindo metais pesados (Van-
gronsveld et al., 2009), compostos organoclorados (PEREIRA; MONTERRO-
Seo II Captulo 9 Processos biolgicos: fitorremediao 271

SO; MACIS, 2010), solventes, explosivos (STRAND, 2004), hidrocarbonetos


poliaromticos (BANKS et al., 2003), compostos radioativos (DUQUNE et al.,
2009), entre outros (ANDRADE; TAVARES; MAHLER, 2007).
Grande parte dos estudos com fitorremediao voltada aplicao de es-
pcies vegetais em solo contaminado por metais pesados, em que as plantas com
potencial hiperacumulador so utilizadas para promover a extrao e absoro
desses metais em seus tecidos (fitoextrao). Teixeira (2005) analisou a aplicao
da espcie Helianthus annus (girassol) em um stio contaminado pelos metais
arsnio, cromo e cobre. A espcie no somente tolerou os efeitos fitotxicos dos
metais, como foi capaz de absorv-los em diferentes concentraes. Outras ins-
tituies tm realizado pesquisas a fim de verificar melhores combinaes entre
espcies e microrganismos no acmulo de metais. Como exemplo, h os ensaios
realizados no Instituto Agronmico de Campinas (IAC) que testam os efeitos
do cdmio na associao da espcie leguminosa Canavalia ensiformis (feijo-de-
porco) e fungos micorrzicos (ANDRADE; TAVARES; MAHLER, 2007).
Dentre as famlias mais empregadas no processo de remoo de metais do
solo destacam-se as famlias Salicaceae, Brassicaceae, Cyperaceae, Laminaceae, Poace-
ae e Scrophulariaceae (BROOKS, 1998). Segundo Joly (1987), a famlia Salicaceae
inclui representantes arbreos de dois nicos gneros Salix (choro ou salgueiro)
e Populus (lamo ou choupo). O primeiro gnero tem uma espcie nativa no
Brasil e o segundo encontra-se como planta introduzida. A famlia Cyperaceae
composta por representantes herbceos, que crescem em sua maioria em ter-
renos brejosos ou alagadios. Esta famlia, com cerca de 70 gneros e mais de
3500 espcies, tem larga distribuio em todo o mundo. No Brasil so bastante
conhecidas certas espcies do gnero Cyperus (tiririca, papiro). A famlia Scrophu-
lariaceae compreende 200 gneros com aproximadamente 3000 espcies, com
seu centro de disperso principal nas regies temperadas do hemisfrio norte,
sendo relativamente raras na flora brasileira. So em geral plantas herbceas ou
subarbustivas.
J a fitorremediao de contaminantes orgnicos pode ocorrer por aes
diretas ou indiretas sobre o composto qumico (ANDRADE; TAVARES;
MAHLER, 2007). Nas aes diretas ocorre degradao dos compostos atravs
da atuao de enzimas radiculares ou incorporao do composto por meta-
bolizao nos tecidos vegetais. Nas aes indiretas pode ocorrer a degradao
total ou parcial dos compostos pela atuao de microrganismos (ANDRADE;
TAVARES; MAHLER, 2007).
272 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Singh (2003) verificou a degradao de ismeros de HCH na rizosfera de


Kochia sp., quando aps 10 dias de tratamento cerca de 98% da concentrao
inicial daquele contaminante foi degradado pela atividade microbiana na raiz
das plantas. Em solos vegetados a concentrao de HCH reduziu quatro a cinco
vezes mais nos solos adjacentes rizosfera quando comparado com solos sem
plantas (ABHILASH; SINGH, 2009). Alm de promover a biodegradao desse
contaminante, plantas podem remov-los do solo e acumular nos tecidos vege-
tais (PEREIRA et al., 2006).
A aplicao de tcnicas fitorremediadoras para compostos orgnicos tem
merecido ateno pelo potencial de aplicao em grandes reas contaminadas,
como por exemplo, o trabalho desenvolvido pelo IPT no tratamento de solos
contaminados com organoclorados (IPT, 2013). Esse experimento em casa de
vegetao possibilitou a avaliao da tolerncia, pela capacidade de germinao
e do desempenho ecofisiolgico destas sete espcies: Brachiaria decumbens Stapf
(braquiria, Poaceae; de hbito gramneo), Medicago sativa L. (alfafa, Fabaceae; de
hbito herbceo), Mucuna pruriens (L.) DC. (mucuna preta, Fabaceae; de hbito
herbceo), Leucaena leucocephala (Lam.) de Wit (leucena, Fabaceae; de hbito ar-
breo), Ricinus communis L. (mamona, Euphorbiaceae; de hbito herbceo-arbusti-
vo), Schinus molle L. (aroeira salsa, Anacardiaceae; de hbito arbreo) e Schinus te-
rebinthifolius Raddi (aroeira mansa/ pimenteira, Anacardiaceae; de hbito arbreo)
Naquele trabalho, foram estudadas espcies potenciais de ocorrncia na-
tural e realizados levantamentos bibliogrficos e verificou-se a eficcia da fitorre-
mediao com sete espcies em casa de vegetao, aps cinco meses de ensaios.
O Quadro 1 apresenta as espcies estudadas.
Alm do seu potencial remediador, a fitorremediao tambm deve ser
vista como forma de recuperao de reas, adicionando ou complementando
benefcios no includos por tcnicas convencionais, como a reduo de proces-
sos erosivos e a formao de barreiras naturais que impedem o carreamento e
lixiviao da contaminao.
Nas esferas acadmicas e dos setores pblico-privados internacionais, das
agncias e empresas de consultoria e gesto de reas contaminadas, a fitorreme-
diao reconhecida e aplicada como uma soluo alternativa recuperao de
solos e guas contaminados por substncias orgnicas e inorgnicas de forma
difusa e/ou pontual, heterognea ou concentrada, diante do custo-benefcio fa-
vorvel e a promoo socioambiental intrinsecamente associada sua aplicao
(USEPA, 1998, 2000, 2009).
Seo II Captulo 9 Processos biolgicos: fitorremediao 273

Quadro 1 - Relao de espcies fitorremediadoras de compostos orgnicos


Fonte: IPT (2013)

Espcie
Contaminante Famlia Mecanismo Referncia
remediadora
Capaz de absorver
HCH Brachiaria decumbens Poaceae IPT (2013)
HCH
Contaminantes
orgnicos (TPH, PAHs, Reduo dos White (2000);
Medicago sativa L. Fabaceae
pesticidas, solventes contaminantes Chaundry et al. (2002)
clorados, PCBs)
Procpio et al.(2004);
Mucuna aterrima
Sdio trifloxisulfuron Fabaceae Santos et al. (2004);
(Piper & Tracy) Holland
Pires et al.(2006)
Leucaena
Capaz de absorver e
Tricloroetileno leucocephala (Lam.) Fabaceae Doty et al. (2003)
metabolizar TCE
de Wit
Contaminantes
orgnicos (TPH, PAHs,
Ricinus communis L. Euphorbiaceae Huang et al. (2011)
pesticidas, solventes
clorados, PCBs)
Capaz de absorver
HCH Schinus molle Anacardiaceae IPT (2013)
HCH
Capaz de absorver
HCH Schinus terebentifolius Anacardiaceae IPT (2013)
HCH

Complementarmente remediao, o uso de plantas pode conferir a me-


lhora da qualidade ambiental e pode ser implantado tambm com o objetivo
de adequao ambiental, de agregar valor paisagstico-recreativo, de ampliar a
cadeia econmica pela possibilidade do reuso das substncias qumicas extradas
pela vegetao e mesmo do uso dos recursos vegetais propriamente, como ma-
deiras, fibras, leo, e de garantir diversos servios ambientais (MORENO et al.,
2008; TRAPP; KARLSON, 2001).

2.1. Combinao de tecnologias


O uso de derivados vegetais para remediao, tambm tem sido associado
a outras tecnologias, como por exemplo, o uso de biofilmes de celulose e lignina
de bambus filamentosos em biorreatores para o tratamento de gua superficial
contaminada (CAO et al., 2012) e o carvo ativado de bambu para remoo
simultnea de 2,4-diclorofenol e cdmio de solos pela combinao de remedia-
o eletro-cintica (MA et al., 2010). Outra possibilidade o uso de plantas em
fitorreatores, onde ocorre a bioamplificao de microrganismos que aumentam
274 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

a degradao do contaminante, como foi verificado para o tratamento de coran-


tes em efluentes industriais na associao de Portulaca grandiflora (onze-horas) e
bactrias Pseudomonas (KHANDARE et al., 2013).
A fitorremediao pode ser acompanhada por diversas tcnicas in situ, em
especial pela biorremediao, uma vez que h interao mtua entre as duas
tcnicas. H relatos em diversos trabalhos de fitorremediao de poluentes or-
gnicos em que os principais mecanismos envolvidos foram a rizoestimulao e
fitodegradao. Esses mecanismos apresentam benefcios diretos, pois envolvem
a detoxicao dos contaminantes no solo ou nos tecidos vegetais. Os riscos de
biomagnificao, causada pela entrada do contaminante na cadeia alimentar, e
da volatilizao de compostos txicos por meio da transpirao tornam-se meno-
res. Nesses casos, a avaliao de todos os riscos inerentes tcnica s possvel
por meio da avaliao in situ dos processos que ocorrem na vegetao e pelo
acompanhamento de experimentos controlados utilizando espcies potenciais
em condies aproximadas s da rea de estudo.
Alm das inoculaes diretas de microrganismos, pode-se estimular a mi-
crobiota radicular por meio de mtodos alternativos, como a adubao e incor-
porao de matria orgnica que uma tcnica complementar bastante vivel
pelos baixos custos e alto rendimento para o tratamento de organoclorados.
Diversas fontes apontam melhora da biodegradao de organoclorados com o
aumento da matria orgnica no solo, pelo benefcio direto tanto para a vegeta-
o quanto para os microrganismos. Um exemplo desse benefcio foi observado
por Abhilash e Singh (2008) nos testes sobre a incorporao de bagao de cana
pr-tratado em solo contaminado por HCH. Os autores verificaram que quando
aplicado em igual peso de solo houve reduo de 50% do HCH em dois meses,
o que representou um aumento na biodegradao em aproximadamente quatro
vezes. Alm disso, as fibras de celulose so aninicas e proporcionam maior re-
teno fsico-qumica do HCH reduzindo, inclusive, o processo de lixiviao do
pesticida no solo.
O efeito da adio do bagao da cana-de-acar poderia ainda ser testado
junto rega peridica das plantas fitorremediadoras com vinhaa diluda, uma
vez que esta tambm subproduto da indstria do lcool, de fcil aquisio e
que pode constituir uma fonte de matria orgnica e nutrientes mais pronta-
mente disponvel s plantas (Informao verbal)1. Para cada litro de lcool pro-

1
Informao verbal fornecida pela Dra. Sara A. L. de Andrade do IB/ UNICAMP, em 2010.
Seo II Captulo 9 Processos biolgicos: fitorremediao 275

duzido, 12 litros de vinhaa so gerados e, portanto, considerado um poluente


de grande impacto. A aplicao adequada desses materiais, alm de possibilitar
uma soluo ao descarte da vinhaa, pode favorecer a fitorremediao de solo
contaminados, atentando-se apenas ao fato de se no representaro uma entra-
da de outros contaminantes na rea a ser remediada, provenientes do cultivo
convencional que utiliza agrotxicos intensivamente. Assim, recomenda-se o uso
dos subprodutos da cana-de-acar, e de qualquer outro substrato para incre-
mento nutricional, advindos de produo orgnica para aplicao em testes de
bancada e pilotos in situ.

3. VANTAGENS E LIMITAES
A fitorremediao reconhecida como uma tecnologia de baixo impacto
ambiental para o tratamento de contaminaes in situ, on site e ainda ex situ, uma
vez resiliente, auto reparadora, que demanda poucos recursos energticos, mo-
de-obra e manuteno e que ainda pode trazer benefcios tais como:
melhorar a qualidade do ar, aumentar o sequestro de gases estufas e redu-
zir a poluio sonora;
apresentar baixa gerao secundria de resduos para o ar e a gua; os
produtos gerados so menos txicos e menos concentrados comparado
s tecnologias fsicas e qumicas, o que confere condies mais seguras;
reduzir processos erosivos, carreamento de particulados e lixiviao de
contaminantes (runoff) e aumentar a infiltrao e reteno local de gua;
melhorar a esttica dos ambientes, criar habitats, sendo positiva percep-
o pblica e educacional; promover a restaurao e valorizao durante
e aps a fase de remediao;
ser aplicada em localidades remotas, de difcil acesso;
pode ser complementar a outras tcnicas ou para finalizar outros proces-
sos de remediao, bem como ser instalada como uma medida preventiva
e tambm como sistema detector de escapes de contaminantes, podendo
ser empregada para identificar e mapear focos de contaminao (RUS-
SELL, 2005; ITRC 2009).

Em contrapartida, a fitorremediao direta de contaminantes, por vezes


questionada por sua limitao s regies de contato entre raiz e solo e s concen-
traes moderadas passveis ao desenvolvimento de plantas (ITRC, 2009). De
276 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

fato, a fitorremediao tem sido reconhecida como mais adequada para conta-
minaes de baixo e mdio nvel (USEPA, 1998; SPACZYNSKI et al., 2012). No
entanto, mesmo que a fitorremediao seja invivel para o tratamento direto de
contaminantes em grandes profundidades e/ou em concentraes muito eleva-
das a nveis fitotxicos, outros efeitos da vegetao no destino de contaminantes
devem ser considerados. Isso porque, a vegetao em reas contaminadas pro-
move recuperao da qualidade ambiental pela estabilizao de terrenos, reten-
o de contaminantes lixiviados ou presentes na atmosfera, podendo, inclusive,
reduzir a disponibilidade e a toxicidade por aes indiretas fsicas e qumicas,
que favorecem o aumento da degradao in situ de contaminantes de natureza
orgnica dispersos no ambiente e ainda adicionar ou complementar benefcios
no includos por outras tcnicas de remediao (WALTON; ANDERSON,
1990; USEPA, 2001; PILON-SMITS, 2005; ANDRADE; TAVARES; MAH-
LER, 2007; ITRC, 2009).

4. CRITRIOS TCNICO-CIENTFICOS
PARA APLICAO DA FITORREMEDIAO
Como qualquer outro processo de remediao, a aplicao da fitorreme-
diao objetiva a reduo das concentraes de contaminantes a nveis seguros e
compatveis com a proteo da sade humana, alm de impedir e dificultar a dis-
seminao de substncias nocivas ao meio ambiente. Dessa forma, as limitaes
sua aplicao devem ser criteriosamente avaliadas considerando as condies e
urgncias que acarretam rea contaminada, tais como:
variao do tempo e da eficincia de remediao das espcies vegetais;
complexidade das medies das taxas de fitorremediao;
variaes nas taxas e eficincia das fitotcnicas conforme condies am-
bientais;
complexidade do monitoramento dos componentes envolvidos;
modificaes intrnsecas nas propriedades fsicas e qumicas do solo e
dos contaminantes quando na prpria aplicao das fitotcnicas;
possibilidade de produo de metablitos secundrios e formas interme-
dirias de contaminantes pelas plantas;
dificuldade da extrapolao dos modelos desenvolvidos em casa de vege-
tao para o campo (USEPA, 2001; ITRC, 2009).
Seo II Captulo 9 Processos biolgicos: fitorremediao 277

As inmeras e interdependentes variveis envolvidas na fitorremediao


tornam a aplicao da tecnologia mais complexa, mas no impeditiva sendo
necessrio apenas elencar critrios de monitoramento para garantir os objetivos
do plano de remediao na rea contaminada.
Os principais componentes a serem remediados em uma rea contamina-
da s podem ser definidos aps a realizao de estudos preliminares como ser
discutido adiante.
Amostras de tecidos vegetais podem ser utilizadas para apontar fontes
emissoras e o destino dos contaminantes (biomonitoramento), ajudar a rede-
finir locais para novas perfuraes exploratrias ou para outras tcnicas de in-
vestigao convencionais, e para determinar potenciais espcies para aplicaes
futuras in situ.

5. ROTEIRO PROPOSTO PARA APLICAO DA


FITORREMEDIAO EM REAS CONTAMINADAS
As informaes preliminares sobre a rea definem o conjunto de particu-
laridades para as possibilidades do emprego das tcnicas de fitorremediao, que
basicamente podero advir do estmulo natural dos processos de atenuao j
promovidos e reconhecidos pela vegetao local e/ou pela insero de espcies
novas ou j ocorrentes na rea.
Assim, cinco etapas so recomendadas para definir aes especficas pelo
reconhecimento e estmulo dos processos de atenuao promovidos pela vegeta-
o local ou inserida na rea (Figura 2):
1. caracterizao ambiental e diagnstico da rea;
2. caracterizao preliminar da flora ocorrente na rea;
3. levantamento bibliogrfico de espcies vegetais e tcnicas adicionais fi-
torremediadoras dos contaminantes especficos;
4. pesquisa para validao dos processos de fitorremediao sob as carate-
rsticas da rea;
5. aplicao das fitotcnicas (in situ, on site, ex situ).
278 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Figura 2 - Etapas para a validao de fitorremediao


Fonte: Elaborado pelos autores

critrios para escolha dos procedimentos em fitorremediao

ETAPA PRVIA
ETAPA 1 ETAPA 2 ETAPA 3 ETAPA 4
caracterizao
caracterizao levantamento bibliogrfico de pesquisa para validao dos aplicao das
ambiental e
preliminar da flora espcies vegetais e tcnicas processos de fitotcnicas
diagnstico da
ocorrente na rea adicionais fitorremediadoras fitorremediao em relao
dos contaminantes especficos s caractersticas da rea (in situ, on site, ex situ)

na rea em casa de experimento


de estudo vegetao piloto

avaliao teste de aplicao para


solo-planta variveis remediao
locais e de
tcnicas
avaliao
relevantes monitoramento
atmosfrica

monitorame
nto de
lixiviados e
emisses
atmosfricas

5.1. Etapa prvia: Caracterizao ambiental e diagnstico da rea


Nessa etapa todo o conhecimento da rea deve ser obtido e compilado,
buscando prover respostas qualitativas e quantitativas a respeito da contamina-
o ocorrente, sua dinmica nos receptores ambientais e os riscos associados.
Esses estudos preliminares serviro para embasar e direcionar a elabo-
rao do projeto de remediao a ser implantado. A contaminao na rea
deve ter sua localizao, extenso e concentraes determinadas com preciso
e devem incluir a caracterizao dos solos, sedimentos, guas superficiais e sub-
terrneas e as emisses atmosfricas, a fim de determinar as principais vias de
exposio (ITRC, 2009). Amostras de tecido vegetais podero at mesmo ser
utilizadas para ajudar a redefinir locais para novas perfuraes exploratrias e
outras tcnicas de investigao convencionais, sendo que esses resultados po-
dero ser aproveitados futuramente para determinar potenciais espcies para
aplicao.
A etapa de diagnstico determinante para a aplicao da tcnica. No
caso da fitorremediao, a sua viabilidade pode ser comprometida caso as con-
centraes dos contaminantes apresentem nveis de toxicidade muito elevados
s plantas ou muito distantes da zona de influncia radicular (ITRC, 2009), o
Seo II Captulo 9 Processos biolgicos: fitorremediao 279

que dever ser avaliado para as condies especficas locais e dos contaminantes
em questo.

5.2. Etapa 1: caracterizao preliminar da flora ocorrente na rea


A caracterizao preliminar da vegetao na rea contaminada deve ser
realizada com o intuito de identificar as espcies vegetais que ocorrem natural-
mente na rea. Cada espcie levantada tem sua identificao taxonmica reali-
zada por meio de consulta a um taxonomista ou a materiais bibliogrficos. As
espcies tambm so classificadas de acordo com sua origem, ou seja, nativas ou
exticas, sendo exticas aquelas no pertencentes flora tipicamente brasileira.
O reconhecimento prvio da vegetao contribui com informaes sobre a
identificao de zonas contaminadas. Em alguns casos, a vegetao existente, os
padres de crescimento e a sade em geral das plantas fornecem uma indicao
inicial de onde a contaminao pode existir.

5.3. Etapa 2: levantamento bibliogrfico de espcies vegetais e tcnicas


adicionais fitorremediadoras dos contaminantes especficos
Deve ser realizado o levantamento de espcies vegetais descritas na lite-
ratura cientfica como fitorremediadoras ou potencialmente fitorremediadoras
de contaminantes orgnicos de interesse, como organoclorados e outros com
estruturas qumicas relevantes para a remediao.
Bancos de dados cientficos, bancos de patentes, acervos de universidades,
institutos e empresas podem ser utilizados para buscas especficas sobre o assun-
to, alm de servirem como fonte para o levantamento de espcies que tem seu
potencial remediador conhecido.
Essas fontes costumam ser alimentadas constantemente com novos estu-
dos, trazendo diferentes abordagens sobre o tema. Em sua grande maioria, so
estudos cientficos realizados em escala experimental, mas h tambm trabalhos
investigativos com plantas em reas contaminadas, aplicaes tecnolgicas e at
mesmo tcnicas que podem ser desenvolvidas complementarmente ao uso da
fitorremediao, como o input de material orgnico para estimular a atividade
microbiana a fim obter maiores nveis de degradao em solos contaminados
por compostos orgnicos.
Cada espcie levantada categorizada de acordo com o contaminante alvo
da pesquisa. Complementarmente, as informaes sobre tcnicas associadas di-
280 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

reta ou indiretamente so consideradas e destacadas para subsidiar futuras ava-


liaes de combinaes tcnicas.

5.4. Etapa 3: Pesquisa para validao dos processos de


fitorremediao sob as caratersticas da rea
Aps a realizao das etapas anteriores, os procedimentos tcnicos para
fitorremediao j estaro configurados para que sejam avaliados, a fim de
valid-los para o cenrio especfico da rea contaminada. Tais procedimentos
podem ser validados parcialmente ou de forma condicionada ou mesmo para
que sejam refutados e redefinidos, no caso em que se constate a baixa efici-
ncia em relao ao que era necessrio e/ou esperado, ou que confira riscos
ambientais e sociais.
Para a validao, necessrio o planejamento, conduo e avaliao de expe-
rimentos em casa de vegetao e/ou em escala piloto, j na rea de estudo, baseado
nos resultados obtidos anteriormente e em outras avaliaes tcnicas relacionadas,
como disponibilidade de mudas e sementes no perodo da implantao, levanta-
mento de custos, materiais e mo-de-obra, seguido de compras e contrataes.
Em casa de vegetao, so realizados testes utilizando amostras de solo
contaminado com caractersticas similares s da rea para garantir que as plantas
so capazes de sobreviver a tais condies. Desta maneira, tambm avaliado o
desempenho de possveis tcnicas consideradas relevantes associadas s plantas
e monitorar a ocorrncia de lixiviados e emisses atmosfricas.
J em escala piloto in situ, podem ser conduzidos estudos de viabilidade
de campo para avaliar se as plantas sero de fato capazes de promover a remedia-
o dos contaminantes ou se sero necessrias medidas prvias a sua aplicao.
Os mecanismos predominantes associados fitorremediao (fitoextra-
o, fitoestabilizao, entre outros) levam a diferentes estratgias do projeto de
implantao, mas os parmetros mais importantes a serem reconhecidos devem
incluir a escolha de espcies adequadas, a densidade e o padro de semeadura e
plantio, absoro e capacidade de detoxicao dos contaminantes, o perodo re-
querido para tratamento, zona de influncia e as taxas de transpirao (EAPEN;
SINGH; SOUZA, 2007).
Seo II Captulo 9 Processos biolgicos: fitorremediao 281

5.5. Etapa 4: Aplicao das fitotcnicas (in situ, on site, ex situ)


Para a aplicao da fitorremediao necessria infraestrutura e requisi-
tos de preparao do local semelhantes ao exigido pela maioria dos projetos de
remediao, como a terraplanagem do terreno e sistemas de drenagem de guas
pluviais. Alm da preparao do terreno, a instalao de sistema de irrigao
e manuteno peridica dos nutrientes do solo por adubagem muitas vezes
necessria para assegurar a germinao e desenvolvimento vigorosos das plantas.
O crescimento, desenvolvimento e sade das plantas tem influncia direta
na capacidade do sistema de realizar a remediao pretendida. Por isso, as partes
areas e sistemas radiculares das plantas devem ser monitorados durante todo
o projeto, a fim de verificar possveis efeitos deletrios ocasionados pela conta-
minao. Da mesma maneira, devem ser monitoradas as taxas de transpirao e
deve-se realizar coletas peridicas de ar a fim de verificar a ocorrncia de conta-
minao atmosfrica oriunda dos mecanismos fisiolgicos do vegetal (USEPA,
2001). importante tambm acompanhar as condies climticas locais que
podem de alguma forma afetar o crescimento da vegetao, como temperatura,
umidade relativa do ar e nveis de radiao solar (ITRC, 2009).
Coletas peridicas de tecidos vegetais so realizadas visando obter dados
de acompanhamento sobre o desempenho da remediao. Havendo o acmulo
considervel de contaminantes nos tecidos, necessria a remoo do material
vegetal ps-tratamento e destinao adequada desse material.
A Figura 3 representa esquematicamente a conduo das pesquisas e a
implantao do plano de interveno. Cada uma das etapas criam critrios que
especificam os componentes a serem includos no plano de interveno visando
a fitorremediao de forma especfica rea contaminada.
282 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Figura 3 - Esquema para implantao de plano de interveno com o uso de


fitorremediao
Fonte: elaborado pelos autores

Figura 3 Esquema para implantao de plano de interveno com o uso de


fitorremediao.
Fonte: elaborado pelos autores

6. ESTIMATIVA DE CUSTOS
6. ESTIMATIVA DE CUSTOS
A estimativa dos custos de implantao, do montante de investimentos em
A estimativa dos custos de implantao, do montante de investimentos em
equipamentos e instalaes (capital expenditure, capex) e aqueles associados
manuteno e aos gastos de consumveis e outras despesas operacionais (operational
equipamentos e instalaes (capital
expenditure, opex) relacionadas expenditure,
fitorremediao considerarealguns
devem capex) aqueles
fatores,associados
como: ma-
nuteno e aos gastos de consumveis
aqueles caractersticos esoutras despesas
espcies vegetais operacionais
escolhidas, como(operational
disponibilidade e formas de aquisio de sementes, idade e origem de
expenditure, opex) relacionadas fitorremediao
mudas, preo e disponibilidade das mudas no devem
mercado; considerar alguns fato-
as condies ambientais, como a disponibilidade e a qualidade de recursos
res, como: hdricos e edficos, e
as concentraes, formas de disperso e heterogeneidade da contaminao
aqueles caractersticos
da rea. s espcies vegetais escolhidas, como disponibili-
dade e formas de aquisiotornam
Esses fatores combinados de sementes, idade edeorigem
o clculo das estimativas de mudas,
custos associados preo
fitorremediao mais complexo, pois em cenrios de contaminaes reais comum o
e disponibilidade
histrico de deposiesdas mudas
irregulares no mercado;
e variveis, sendo que os tipos e as concentraes de
contaminantes, as caractersticas fsico-qumicas, hdricas e edficas so heterogneas e
envolvem diferentes compartimentos e situaes de contaminao na mesma rea.
as condies ambientais, como a disponibilidade e a qualidade de recur-
A avaliao econmica atrela-se ao desempenho das fitotcnicas frente s
sos hdricos e edficos,
condies especficas da rea e
contaminada (CASTELO-GRANDE et al., 2010). Segundo a
equipe de fitotecnologias do Interstate Technology & Regulatory Council (ITRC, 2009), essa
as concentraes,
avaliao deve ocorrer com base no ciclo de vida do processo e deve considerar os custos
formas de disperso e heterogeneidade da contamina-
presentes em cada fase do projeto e incluir estimativas brutas dos recursos destinados ao
planejamento e engenharia, laboratrios e aqueles relacionados operao, manuteno e
o monitoramento.
da rea.

Esses fatores combinados tornam o clculo das estimativas de custos asso-


ciados fitorremediao mais complexo, pois em cenrios de contaminaes re-
ais comum o histrico de deposies irregulares e variveis, sendo que os tipos
e as concentraes de contaminantes, as caractersticas fsico-qumicas, hdricas
e edficas so heterogneas e envolvem diferentes compartimentos e situaes de
contaminao na mesma rea.
Seo II Captulo 9 Processos biolgicos: fitorremediao 283

A avaliao econmica atrela-se ao desempenho das fitotcnicas frente s


condies especficas da rea contaminada (CASTELO-GRANDE et al., 2010).
Segundo a equipe de fitotecnologias do Interstate Technology & Regulatory Council
(ITRC, 2009), essa avaliao deve ocorrer com base no ciclo de vida do processo
e deve considerar os custos presentes em cada fase do projeto e incluir estimati-
vas brutas dos recursos destinados ao planejamento e engenharia, laboratrios e
aqueles relacionados operao, manuteno e monitoramento.
So muitas as particularidades das tcnicas de fitorremediao que contri-
buem para que esta seja uma tecnologia alternativa de baixo impacto ambiental
e economicamente vivel, principalmente quando so aplicadas in situ, sob ener-
gia solar e que faz uso de equipamentos e materiais simples comuns agricultura
(CUNNINGHAM et al., 1996).
Os processos mais dispendiosos da tcnica podem estar associados fase
de planejamento, quando h eventualmente a necessidade de realizar obras de
engenharia para a preparao da rea.
As fases agronmicas, de implantao e operao, que incluem o cultivo
e a melhoria das condies ambientais, como adubao e remoo de entulhos,
podem apresentar valores insignificantes quando comparadas s despesas admi-
nistrativas, comuns a todos os projetos de remediao.
Nas fases de operao, monitoramento e manuteno os maiores custos fi-
cam por conta das anlises laboratoriais. Mas, uma vez que fitorremediao atua
de maneira mais lenta quando comparada aos mtodos de remediao fsico-
qumicos, esses custos tendem a se estender ao longo do processo, resultando
em custos anuais relativamente baixos. Entretanto, tais custos so tambm re-
quisitados em quaisquer tecnologias de remediao em suas fases de operao e
monitoramento (SCHRODER; HARVEY; SCHWITZGUBEL, 2002), com a
diferena positiva de que os recursos vegetais gerados podem ser integrados em
uma cadeia produtiva e conferir outras melhorias e vantagens ambientais (WIT-
TERS et al., 2011; BIOCLEAR, 2013).

7. CONSIDERAES FINAIS
Este captulo considerou a viabilidade do uso de plantas para a remediao
de diferentes poluentes, apresentando os benefcios conferidos pela tcnica e
tambm algumas de suas limitaes.
Sua aplicao tecnolgica promissora, especialmente por ser de baixo
custo comparativamente a outras tcnicas, pela efetividade de remoo de mo-
284 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

lculas complexas, como os organoclorados, e por promover a recuperao am-


biental. A utilizao de vegetais tem ao no apenas reparadora de ambientes
contaminados, mas servem tambm como indicadores ambientais, permitindo
o monitoramento contnuo da rea afetada.
Alm disso, quando combinada a outras tecnologias, a ao remediado-
ra se amplia, promovendo melhor relao custo-benefcio e em menor prazo.
Recomenda-se o aprimoramento de estudos sobre a combinao de tcnicas,
especialmente com o uso de microrganismos (fito e biorremediao).
O panorama global de solos contaminados torna necessrios estudos in-
tensivos para o desenvolvimento e aplicao de diferentes tecnologias de reme-
diao. A fitorremediao uma proposta vivel, de baixo custo e que traz mui-
tos benefcios ambientais.

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10 Processos trmicos: dessoro trmica in situ
Alex de Oliveira e Oliveira, Marcela Maciel de Arajo,
Scandar Gasperazzo Ignatius e Camila Peres Massola

A utilizao de processos trmicos vem se difundindo nos ltimos anos


como uma alternativa eficiente e, em alguns casos, a soluo mais econmica
e rpida para a remediao de reas contaminadas (KINGSTON et al., 2010;
VIANA, 2006; PIRES, 2004).
A dessoro trmica in situ (DTIS) utiliza o aquecimento para causar a
dessoro de substncias. As tecnologias de aquecimento utilizadas pela DTIS
abordadas com maiores detalhes neste captulo so: conduo e radiofrequncia.
O objetivo desse captulo fornecer informaes tcnicas sobre as carac-
tersticas de desempenho e projeto, custos e estratgias, para a contratao e
implantao de sistemas de dessoro trmica in situ, visando fornecer subsdios
para elaborao do plano de interveno referente s medidas de remediao,
exigido em alguns rgos ambientais do pas.
Este captulo apresenta os seguintes itens:
292 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

1 - Viso geral dos sistemas de DTIS: apresenta a definio e uma viso


geral dos sistemas de dessoro trmica in situ, alm de descrever dois
tipos de aquecimento disponveis para esses sistemas: conduo e ra-
diofrequncia.
2 - Aplicabilidade dos sistemas de dessoro trmica: descreve quando
usar esta tcnica de remediao por dessoro trmica em campo e
qual o tipo de aquecimento escolher, trazendo informaes necessrias
para tomar essa deciso quanto a sua aplicao.
3 - Caractersticas de projeto e desempenho: fornece um resumo das prin-
cipais caractersticas de desempenho e dos parmetros do projeto para
o desenvolvimento, a configurao, a concepo, a elaborao e a espe-
cificao dos sistemas de DTIS utilizando aquecimento por conduo
ou por radiofrequncia. Discute como implementar a DTIS utilizando
a conduo ou a radiofrequncia.
4 - Dados de custo: este item inclui informaes de custo tpico, resume
questes de monitoramento e operao e mostra como estimar custo
de um projeto de DTIS.
5 - Vantagens e desvantagens dos sistemas de DTIS: resume as principais
vantagens e desvantagens dos sistemas de DTIS.

1. VISO GERAL DOS SISTEMAS DE DESSORO TRMICA IN SITU


Neste item apresentada a definio de dessoro trmica in situ (DTIS)
e tipos de sistemas de DTIS utilizados em remediao de reas contaminadas.

1.1. Dessoro trmica


O governo federal dos Estados Unidos declarou a dessoro trmica como
uma alternativa legal de remediao de reas contaminadas h cerca de 30 anos
e vem utilizando essa tcnica em algumas reas abrangidas pelo Programa Super-
fund administrado pela United States Environmental Protection Agency (USEPA).
De acordo com a USEPA (1995a), a dessoro trmica um processo
trmico de remediao de solos e guas subterrneas que separa fisicamente
os contaminantes do solo, por aquecimento, durante um perodo de tempo
suficiente para volatilizar os contaminantes para posterior coleta e tratamen-
to. indicada para remediao de solos e guas subterrneas em zonas fonte
de contaminao com solventes clorados. Esse processo diferencia-se da in-
Seo II Captulo 10 Processos trmicos: dessoro trmica in situ 293

cinerao, da vitrificao e da pirlise, por ser um processo fsico que utiliza


temperaturas mais baixas (tipicamente at cerca de 600C). Dependendo da
temperatura, o aquecimento pode diminuir a viscosidade do contaminante,
diminuir a tenso superficial, aumentar a taxa de biodegradao, aumentar a
solubilidade e a volatilidade.
A DTIS surgiu de uma adaptao da tcnica de recuperao de petrleo
pela indstria petrolfera, em que os poos continham aquecedor eltrico para
aumentar o rendimento de jazidas em profundidades de at 600 m. Para a reme-
diao de reas contaminadas, a tcnica foi adaptada para profundidades infe-
riores a 30 m (STEGEMEIER; VINEGAR, 2001).
Em outras tcnicas de remediao o contaminante destrudo no solo
antes de atingir a superfcie. No caso da dessoro trmica, a degradao do
contaminante pode ou no acontecer j que o aquecimento pode causar ape-
nas a dessoro do contaminante ou sua degradao pelo aquecimento, como
relatam Vinegar et al. (1998) em seus estudos. Contaminantes ou produtos de
decomposio que no tenham sido destrudos in situ so removidos pelo fluxo
de vapor/gs produzido pela bomba de suco instalada na superfcie do terreno
e tratados em um sistema formado basicamente por unidades de oxidao trmi-
ca, troca de calor, absoro em coluna de carvo e/ou neutralizao.
A possibilidade de surgimento de subprodutos altamente txicos, como
dioxinas e furanos, a partir de reaes fsico-qumicas dos contaminantes sub-
metidos a altas temperaturas menor na ausncia de oxignio. Em casos em
que h possibilidade de ocorrncia de dioxinas e furanos, o tratamento dos
gases efluentes deve incluir aplicao de calor a temperaturas de pelo menos
1000C.
De acordo com Vinegar et al. (1998), sistemas de dessoro trmica es-
to ligados capacidade de volatilizao dos contaminantes, que depende da
sua presso de vapor. A energia cintica das partculas lquidas aumenta com
a elevao da temperatura, fazendo com que um nmero maior de partculas
com energia cintica suficiente passe da fase lquida para a fase gasosa/vapor.
A vaporizao acontece quando a presso de vapor da partcula iguala a presso
atmosfrica.

1.2. Sistemas de dessoro trmica


Vrios so os sistemas de dessoro trmica que esto sendo usados em
projetos de remediao. Todos os sistemas consistem de duas etapas: (1) aquecer
294 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

o material contaminado, e (2) extrair e o gs ou vapor gerado, para evitar emis-


ses de compostos qumicos perigosos para a atmosfera (NAVFAC, 1998).
Esses sistemas diferenciam-se entre si pelos mtodos usados na aplicao
de calor e pelo sistema de tratamento de gases. O sistema de dessoro trmica in
situ utiliza a transmisso direta de calor para a remoo de substncias qumicas
perigosas de meios slidos (BAKER; LACHANCE, 2003; PIRES, 2004).
Os sistemas de dessoro trmica in situ tratam o material contaminado no
prprio local, eliminando os custos e as implicaes da escavao ou dragagem
e transporte do material para tratamento, que esto envolvidos nos mtodos ex
situ (NAVFAC, 1998).
A aplicao de calor no solo efetuada geralmente em trs perodos: (1)
pr-aquecimento, (2) evaporao da gua e (3) sobreaquecimento. Durante o pri-
meiro perodo, os minerais do solo e fluidos so aquecidos at a temperatura de
ebulio da gua. Como a capacidade calorfica dos minerais que compem o
solo pequena, nesse perodo, a temperatura do meio aumenta rapidamente,
especialmente quando o solo se encontra pouco mido. No segundo perodo,
a temperatura permanece no ponto de ebulio da gua (100C), at que a gua
presente nos poros do solo seja evaporada. A durao desta fase depende da quan-
tidade de gua presente nos poros, da velocidade de fluxo e temperatura da gua
subterrnea. Durante o terceiro perodo, a temperatura do solo aumenta ainda
mais rapidamente do que durante o primeiro perodo, uma vez que apenas os
minerais do solo continuam a ser aquecidos (STEGEMEIER; VINEGAR, 2001).

2. APLICABILIDADE DOS SISTEMAS DE DESSORO TRMICA


Segundo a Companhia Ambiental do Estado de So Paulo (CETESB) os
processos trmicos esto includos dentre os poucos mtodos capazes de elimi-
nar substncias no aquosas (NAPLs) em fase livre, alm de possibilitarem a re-
moo rpida de muitos tipos de compostos qumicos do solo (CETESB, 1999).
O tempo para remediao de solos e guas subterrneas utilizando proces-
sos trmicos pode levar desde alguns meses at vrios anos (USACE, 2009). Para
a USEPA (1999), a dessoro trmica, tanto na Inglaterra quanto nos Estados
Unidos, mostra-se eficaz em relao economia de dinheiro e tempo, alm de
eficiente na remoo dos contaminantes.
Alguns casos relatados por USEPA (1999) so abordados a seguir:
Albany Georgia EUA, 42.000 toneladas de solo contaminado com
pesticidas em concentraes maiores que 1.000 mg/kg foram tratadas
Seo II Captulo 10 Processos trmicos: dessoro trmica in situ 295

com dessoro trmica a 515C durante 15 minutos, obtendo uma efici-


ncia de remoo maior que 98%;
Fort Richardson Alasca EUA, volumes de solos de 3.800 a 5.300 m
com concentraes de at 1.000 mg/kg, foram tratados com dessoro
trmica e extrao de vapor a vcuo, num perodo de quatro a oito se-
manas;
Anchorage Alasca EUA, o tratamento de 226,80 kg de contami-
nantes em 2.300 toneladas de solo por dessoro trmica, resultou em
apenas 2,7 kg de contaminantes na rea depois de seis semanas de apli-
cao;
Liverpool UK, solos com concentraes mdias de PCBs de 120 mg/
kg e hotspots com 1.300 mg/kg foram tratados com dessoro trmica a
450C, reduzindo os nveis de contaminao a menos de 0,5 mg/kg.

De acordo com Stegemeier e Vinegar (2001) e Baker e Lachance (2003),


a tcnica de dessoro trmica in situ tem mostrado eficincia na remediao
de reas contaminadas por uma grande variedade de contaminantes volteis e
semi-volteis, como: hidrocarbonetos (benzeno, tolueno, xileno e diversos deri-
vados da gasolina), inseticidas clorados, hidrocarbonetos com elevado ponto de
ebulio (diesel, leos de lubrificao e de alcatro), hidrocarbonetos clorados
(PCB-1248, PCB-1260), dibenzo-dioxinas (TCDD e OCDD), dibenzo-furanos
(TCDF), alm de contaminantes recalcitrantes. Com exceo do mercrio me-
tlico, substncia voltil, a DTIS no aplicvel a contaminantes inorgnicos.
A Tabela 1 apresenta alguns projetos desenvolvidos por empresas utilizan-
do a dessoro trmica, com diferentes tcnicas de aquecimento.
296 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas
m2

Tabela
Item 2 1 - Projetos desenvolvidos por empresas que utilizaram dessoro trmica
Fonte:
Tabela USEPA (2004);
1 Projetos Vinegar et al.por
desenvolvidos (1997); Deepgreen
empresas (2010);
utilizando Stegemeier
dessoro trmica e Vinegar (2001)

Localizao Empresa Tcnica de aquecimento Contaminao

Resistncia eltrica, temperatura TCE (eficincia de remoo de


Fort Worth, TX *
mdia do subsolo at 100C 90% )

Resistncia eltrica, temperatura


Current Environmetal Solventes clorados (Eficincia de
Waukegan, IL mdia do solo foi de 34C, cerca de
Solutions remoo de cerca de 98%)
100 eletrodos instalados
Charleston, SC monitorada pela USEPA Resistncia eltrica Solventes clorados
Resistncia eltrica (107 eletrodos,
Current Environmetal TCE/DCE (Eficincia de remoo
Skokie, IL 37 SVE, temperatura de 100C,
Solutions de cerca de 97%)
1250kW)
Vazamento de tanque
Bruxelas (Blgica) DeepGreen Injeo de ar quente combustvel (Eficincia de
remoo de cerca de 98%)
Vazamento de tanque
Bruxelas (Blgica) DeepGreen Injeo de ar quente combustvel (Eficincia de
remoo de cerca de 97,8%)
Vazamento de tanque
Bruxelas (Blgica) DeepGreen Injeo de ar quente combustvel (Eficincia de
remoo de cerca de 96,9%)

Condutores, 5 Cobertores trmicos PCB 1248/1254 (Eficincia de


Nova York *
(0,2 m x 0,5 m) em solo arenoso remoo de 99,9%)

Condutores, 2 Cobertores
TerraTherm Servios PCB 1260 (Eficincia de
Missouri trmicos(0,2 m x 0,5 m) em solo
ambientais remoo de 99,8%)
argiloso
Condutores, 12 poos de
PCB 1260 (Eficincia de
Missouri * aquecimento/extrao em solo
remoo de 99,999%)
argiloso
Condutores, 12 poos de
PCB 1260/1254(Eficincia de
Califrnia * aquecimento/extrao em solo silto
remoo de 99,99%)
argiloso
Condutores, 15 poos de
aquecimento/extrao em solo 1,1 DCE (Eficincia de remoo
Indiana Shell Technology
argiloso (603,82 m, 1,67 m de de 91,8%)
profundidade)
Condutores, 130 poos de
aquecimento/extrao em solo
PCE/TCE (Eficincia de remoo
Indiana (55,74 m2) Shell Technology argiloso (55,74 m), operando entre
de 99,9%/99,9%)
1- 1,5 kW, o solo aqueceu de 37,7 -
126,6C
Condutores, 761 poos de
Shell Technology aquecimento/extrao em solo
Oregon Gasolina com Benzeno/Diesel
Ventures Inc areno silto argiloso, 3.035 m,
durante 110 dias
Condutores, 53 poos de
PCB 1254 (Eficincia de
Califrnia * aquecimento/extrao em solo
remoo de 99,99%)
arenoso

* No foi divulgada
Seo II Captulo 10 Processos trmicos: dessoro trmica in situ 297

A Tabela 2 mostra que muitos projetos utilizaram a conduo trmica


como tcnica de aquecimento em projetos de dessoro trmica. A literatura
tem mostrado que a tcnica de dessoro trmica tem sido aplicada predomi-
nantemente para uma faixa de temperatura de 80 a 100C. Dentro dessa faixa
de temperatura, o aquecimento por resistncia eltrica (aplicao de corrente
eltrica atravs do solo por eletrodos instalados no subsolo) tem sido a tcnica
mais utilizada, como pode ser constatado na Tabela 2.
Item 2
Tabela
Tabela 2 2 - Tipos defonte
Tipos de fontedede aquecimento
aquecimento e faixas
e faixas de temperaturas
de temperaturas aplicadas aplicadas
Fonte: Adaptado de Kingston et al. (2010)

Tecnologia de dessoro trmica Nmero de aplicaes por faixa de temperatura

< 80C 80C - 110C > 110C


Injeo de ar quente 7 13 1
Resistncia eltrica 9 37 0
Conduo 0 11* 12*
Outros (incluindo combinao de
2 2 1
elementos aquecedores)

* Em um mesmo local foram aplicadas duas faixas de temperatura: temperaturas de 80-110C foram aplica-
Fonte:
das adaptado
na zona de USEPA
saturada (1994)
e maiores que 110C na zona vadosa.
1 Efetividade demonstrada: Remoo bem sucedida do contaminante em alguma escala
2 Potencialmente efetiva: consenso, entre os experts no assunto, que a tecnologia ser efetiva
3 Efetividade no esperada: consenso, entre os experts no assunto, que a tecnologia no ser efetiva
A Tabela 3 apresenta a efetividade esperada para grupos de contaminantes
em solo, resduos e sedimentos de acordo com a USEPA.

Tabela
Item 2 3 - Efetividade da dessoro trmica para grupos de contaminantes para solo,
resduo
Tabela 3 e Esedimento
fetividade da dessoro trmica para grupos de contaminantes para solo, resduo, sedimento
Fonte: adaptado de USEPA (1994)
Efetividade
Grupo do Contaminante
Solo Resduo Sedimento
Halogenados volteis 1 2 2
Halogenados semivolteis 1 1 2

No halogenados volteis 1 2 2

No halogenados semivolteis 1 2 2

Orgnicos PCBs 1 2 1

Pesticidas 1 2 2

Dioxinas / furanos 1 2 2

Cianetos orgnicos 2 2 2

Corrosivos orgnicos 3 3 3 (continua)


Metais volteis 1 2 2

Metais no volteis 3 3 3
Amianto 3 3 3
Inorgnicos
Materiais radioativos 3 3 3

Corrosivos inorgnicos 3 3 3
Halogenados volteis 1 2 2

Halogenados semivolteis 1 1 2
No halogenados volteis 1 2 2

No halogenados semivolteis 1 2 2
Orgnicos
298 Guia de elaborao PCBs 1
de planos de interveno para o gerenciamento 2 contaminadas
de reas 1
Item 2
Pesticidas 1 2 2
Tabela 3 Efetividade da dessoro trmica para grupos de contaminantes para solo, resduo, sedimento
Dioxinas / furanos 1 2 2
Cianetos orgnicos 2 Efetividade
2 2
Grupo do Contaminante
Corrosivos orgnicos Solo
3 Resduo
3 Sedimento
3
Halogenados
Metais volteis
volteis 1 2 2

Halogenados semivolteis
Metais no volteis 1
3 1
3 2
3
No
Amiantohalogenados volteis 1
3 2
3 2
3
Inorgnicos
No halogenados
Materiais semivolteis
radioativos 1
3 2
3 2
3
Orgnicos PCBs
Corrosivos inorgnicos 1
3 2
3 1
3
Pesticidas
Cianetos inorgnicos 1
3 2
3 2
3
Dioxinas
Oxidantes/ furanos 1
3 2
3 2
3
Reativos
Cianetos
Redutoresorgnicos 23 23 23

Corrosivos orgnicos 3 3 3
Fonte: adaptado de USEPA (1994)
1 Efetividade demonstrada: remoo bem sucedida1do contaminante
Metais volteis 2 em alguma
2 escala
21 Potencialmente
Efetividade demonstrada: Remoo bem sucedida do contaminante em alguma escala
efetiva: consenso, entre os experts no assunto, que a tecnologia ser efetiva
Metais
2 Potencialmente efetiva: no volteis
consenso, 3 que a tecnologia
entre os experts no assunto, 3 ser efetiva 3
3 Efetividade no esperada: consenso, entre os experts no assunto, que a tecnologia no ser efetiva
3 Efetividade no esperada:
Amianto consenso, entre os experts no assunto,
3 que a tecnologia
3 no ser efetiva
3
Inorgnicos
Materiais radioativos 3 3 3
A Tabela 4 mostra
Corrosivos um resumo de alguns
inorgnicos 3 estudos
3 realizados
3 por Stegemeier
e Vinegar (2001) e IPT
Cianetos (2013) com amostras
inorgnicos 3 de solos
3 contaminados
3 e com pesti-
cida. AlgumasOxidantes
amostras foram retiradas3 de reas 3antes e aps 3 a remediao. Os
Reativos
resultados indicam
Redutores que os contaminantes
3 so removidos
3 do
3 solo a temperaturas
consideravelmente abaixo das suas temperaturas de vaporizao.
Fonte: adaptado de USEPA (1994)
1 Efetividade demonstrada: Remoo bem sucedida do contaminante em alguma escala

Tabela 4 - Testes de bancada e projetos de campo de dessoro trmica


2 Potencialmente efetiva: consenso, entre os experts no assunto, que a tecnologia ser efetiva
3 Efetividade
Fonte: no esperada:
adaptado consenso,
de Stegemeier entre os experts
e Vinegar (2001);no IPT
assunto,
(2013)que a tecnologia no ser efetiva
Tabela 4 Resumo dos testes de bancada e projetos de campo

Concentrao inicial Concentrao final


Contaminante Condio Matriz
(mg/kg) (mg/kg)
Octaclorodibenzo-p-dioxina
No disponvel 0,0069 0,000014 Argila Siltosa
(OCDD)
Clordano 1 dia, 200C 0,041 < 0,000033 Silto Arenosa
4,4-diclorodifeniltricloroetano
1 dia, 200C 3,5 < 0,000033 Silto Arenosa
(4,4' -DDT )
Lindano 1 dia, 200C 0,476 < 0,000066 Silto Arenosa
4,4-diclorodifenildicloroetileno
1 dia, 200C 0,75 < 0,000033 Silto Arenosa
4,4' -DDE
4,4-diclorodifenildiicloroetano
1 dia, 200C 0,51 < 0,000033 Silto Arenosa
4,4' -DDD
PCB 1260 (1)
Campo~500C 20.000 < 0,300 Argilosa

PCB 1248 (1)


Campo~200C 5.200 < 0,950 Areia
1,1-dicloroetileno (1,1-DCE) (1)
Campo~250C 0,65 < 0,00053 Argilosa

Tricloroetileno (TCE) (1)


Campo~250C 79 < 0,005 Argilosa
(continua)
Percloroetileno (PCE) (1)
Campo~250C 3.500 < 0,005 Argilosa

Diesel (1)
Campo~100C 9.300 < 100 Silte
Hexaclorociclohexano (HCH)
(2)
1 hora, 130C 71.000 < 370 Amostra de pesticida
tcnico
Areia argilo-siltosa c/
HCH (3) 1 hora, 200C 96,4 < 8,45
pedregulhos
Areia argilo-siltosa c/
(OCDD)
Clordano 1 dia, 200C 0,041 < 0,000033 Silto Arenosa
4,4-diclorodifeniltricloroetano
1 dia, 200C 3,5 < 0,000033 Silto Arenosa
(4,4' -DDT )
Lindano 1 dia, 200C 0,476 < 0,000066 Silto Arenosa
4,4-diclorodifenildicloroetileno
1 dia, 200C 0,75 < 0,000033 Silto Arenosa
4,4' -DDE
Seo II Captulo 10 Processos trmicos: dessoro trmica in situ 299
4,4-diclorodifenildiicloroetano
1 dia, 200C 0,51 < 0,000033 Silto Arenosa
4,4' -DDD
Tabela 4 Resumo dos testes de bancada e projetos de campo
PCB 1260 (1)
Campo~500C 20.000 < 0,300 Argilosa

PCB 1248 (1)


Campo~200C 5.200
Concentrao inicial < 0,950
Concentrao final Areia
Contaminante Condio Matriz
1,1-dicloroetileno (1,1-DCE) (1) (mg/kg)
0,65 (mg/kg)
< 0,00053 Argilosa
Campo~250C
Octaclorodibenzo-p-dioxina
Tricloroetileno (TCE) (1)
Campo~250C 79 < 0,005 Argilosa
No disponvel 0,0069 0,000014 Argila Siltosa
(OCDD)
Percloroetileno (PCE) (1)
Campo~250C 3.500 < 0,005 Argilosa
Clordano 1 dia, 200C 0,041 < 0,000033 Silto Arenosa
Diesel (1)
Campo~100C 9.300 < 100 Silte
4,4-diclorodifeniltricloroetano
Hexaclorociclohexano (HCH) 1 dia, 200C 3,5 < 0,000033 Silto Arenosa
(4,4' -DDT ) 1 hora, 130C 71.000 < 370 Amostra de pesticida
(2)
tcnico
Lindano 1 dia, 200C 0,476 < 0,000066 Silto Arenosa
Areia argilo-siltosa c/
HCH
(3)
4,4-diclorodifenildicloroetileno 1 hora, 200C 96,4 < 8,45
1 dia, 200C 0,75 < 0,000033 pedregulhos
Silto Arenosa
4,4' -DDE Areia argilo-siltosa c/
HCH
(4) 20dias~170C 297,25 < (5) ND
4,4-diclorodifenildiicloroetano pedregulhos
1 dia, 200C 0,51 < 0,000033 Silto Arenosa
4,4' -DDD
Fonte:
PCB 1adaptado
260 de Stegemeier e (1)
Vinegar (2001); IPT
Campo~500C (2013)
20.000 < 0,300 Argilosa
1 Amostras coletadas
(1) Amostras em em
coletadas campo
campo antes
antes e e aps
aps remediao.
remediao.
PCB 1248 (1)
Campo~200C 5.200 < 0,950 Areia
2 Amostras de HCH
(2) Amostras tcnico
de HCH (somatria
tcnico dos
(somatria dos ismeros
ismeros -, -, a-, b-, g- e d-HCH).
- e -HCH).
3 1,1-dicloroetileno
Amostras de solo
(3) Amostras (1,1-DCE)
decontaminado
(1)
solo contaminado com 0,65ismeros
a somatria
Campo~250C
com a somatria dos dos ismeros a-, < b-,
-, -, - e -HCH. 0,00053
g- e d-HCH. Argilosa
4 Tricloroetileno
Amostras de(TCE)
solodecontaminado
(4) Amostras solo contaminado
(1) com a somatria
com a somatria
Campo~250C
dos dos ismeros
79 ismeros a-, < b-,
-, -, - e -HCH, g- e realizado
0ensaio
,005 ensaio
d-HCH,em modelo realizado
fsico.
Argilosa em
modelo fsico.(5) ND No Detectado. O limite de deteco e quantificao foram iguais a 0,00006 mg/kg e 0,00018 mg/kg na anlise qumica, respectivamente.
Percloroetileno (PCE) (1) 3.500 < 0 ,005 Argilosa
5 ND No Detectado. O limiteCampo~250C de deteco e quantificao foram iguais a 0,00006 mg/kg e 0,00018
Diesel
mg/kg na anlise qumica, respectivamente.
(1)
Campo~100C 9.300 < 100 Silte
Hexaclorociclohexano (HCH)
(2)
1 hora, 130C 71.000 < 370 Amostra de pesticida
tcnico
Areia argilo-siltosa c/
HCH (3) 1 hora, 200C 96,4 < 8,45
pedregulhos

HCH
A dessoro trmica
(4) in situ pode
20dias~170C
ser interessante
297,25
em reas com as seguintes
< ND (5)
Areia argilo-siltosa c/
pedregulhos
caractersticas:
Fonte: adaptado de Stegemeier e Vinegar (2001); IPT (2013)
para grandes massas de solo com concentraes elevadas de contaminantes;
(1) Amostras coletadas em campo antes e aps remediao.

situaes emtcnico
(2) Amostras de HCH que(somatria
o tempo disponvel
dos ismeros para a remediao curto;
-, -, - e -HCH).
(3) Amostras de solo contaminado com a somatria dos ismeros -, -, - e -HCH.
reas emde solo
(4) Amostras quecontaminado
a contaminao
com a somatria dos j atingiu
ismeros -, -, - profundidades maiores
e -HCH, ensaio realizado em modelo fsico. que 3 m

(poos de aquecimento podem facilmente ser estendidos sem grandes


(5) ND No Detectado. O limite de deteco e quantificao foram iguais a 0,00006 mg/kg e 0,00018 mg/kg na anlise qumica, respectivamente.

custos adicionais);
locais onde a escavao impraticvel ou cara.

reas contendo peas de artilharia ou artefatos explosivos enterrados no


devem ser submetidas a essa tcnica (USACE, 2009). Quando houver presena de
instalaes subterrneas, deve-se estudar a aplicabilidade da tcnica caso a caso.
O aquecimento dieltrico usando a energia de radiofrequncia (RF) uma
opo para aquecer grandes volumes de solo contaminado e outros materiais, de
modo a apoiar vrias tecnologias de remediao, como biorremediao e extra-
o de vapores do solo (HOLZER et al., 2009).
Dettmer (2002 apud VIANA, 2006) realizou um trabalho por 11 meses,
no Alasca, EUA, de remediao de uma rea contaminada por gasolina e diesel
300 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

utilizando duas tcnicas: extrao de vapor do solo e air sparging, ambas auxilia-
das por um aquecimento com radiofrequncia. Verificou-se que a bidegradao
aumentou devido utilizao conjunta das tcnicas e ao aumento da temperatu-
ra, que variou de 0 a 30C.

Figura 1- Acelerao da biodegradao dos contaminantes orgnicos com um aumento da


temperatura por um aquecedor de radiofrequncia
Fonte: Dettmer (2002 apud VIANA, 2006)
Aquecimento por radio frequncia

4.0

Razo de
3.0
biodegradao
(mg/kg/dia)
2.0

1.0

0.0
0C - 5C 5C - 10C 10C - 15C 15C - 20C 20C - 30C >30C
Temperatura do solo (C)

No programa SAFIRA II, do Helmholtz Centre for Environmental Research


UFZ, Roland et al. (2007) realizaram testes de remediao com radiofrequncia,
RF, em conjunto com SVE (Soil Vapor Extraction), em aquferos contaminados
com altas concentraes de BTEX (benzeno, tolueno, etilbenzeno e xileno), at
4000 mg/kg, em profundidades de 4 a 10 m. O aquecimento com RF foi apli-
cado durante vrios meses para aquecer um volume de solo de cerca de 300 m3
e os contaminantes foram extrados eficientemente com um sistema de SVE. A
Figura 2 mostra o aumento da concentrao dos contaminantes no ar extrado
pelo SVE.
Seo II Captulo 10 Processos trmicos: dessoro trmica in situ 301

Figura 2 - Efeito do aquecimento com RF na concentrao de contaminantes volteis no


ar/vapor extrado do solo
Fonte: Adaptado de Roland et al. (2007)

0,8

0,3

0,4
c / ppm

0,2

0
benzeno

tolueno

etilbenzeno

C7

C8

C9

C10

C11

C12

C13

C14

C15

C16

C18
n-alcanos

Contaminantes no ar extrado

antes do aquecimento depois do aquecimento

O aquecimento com RF eficaz para alguns contaminantes: compostos


orgnicos volteis (COV), leos e graxas, bifenilas policloradas (PCBs) e ou-
tros. Em princpio, apesar de temperaturas acima de 100C serem exequveis,
para a maioria dos casos a temperatura mxima limitada a 100C devido a
restries econmicas.
Nas experincias de ensaio realizadas por Roland et al. (2007) o bom
desempenho da aplicao da RF com hastes para aquecimento seletivo de pe-
quenos volumes de solo (hotspots) foi claramente demonstrado. Aplicao por
meio de perfurao horizontal especialmente promissora para remediao
sob edifcios.
De acordo com Duarte (2004), a revegetao da rea tratada na qual foi
utilizado processo de dessoro trmica efetiva, mesmo que no seja empre-
gado nenhum tipo de fertilizao ou outro tipo de interveno. O solo, aps
aplicao de baixas temperaturas e presses, pode se tornar propcio para ser
302 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

tratado com biorremediao. Em elevadas temperaturas, alguns microrganismos


sobrevivem e contaminantes recalcitrantes podem ser tratados, posteriormente,
por atenuao natural.
Ainda, segundo Duarte (2004), outra caracterstica importante do pro-
cesso da DTIS que a permeabilidade ao ar das regies secas aumenta devido
aplicao de calor, o que permite que essa tcnica seja aplicada em argilas e
siltes de baixa permeabilidade, em que outros processos de remediao no
seriam eficientes.

3. CARACTERSTICAS DE DESEMPENHO E PROJETO


Neste item so apresentadas as caractersticas de projeto e desempenho de
dois sistemas de aquecimento do solo contaminado para DTIS: conduo e ra-
diofrequncia alm de questes relacionadas s caractersticas bsicas do projeto
de sistemas de DTIS, que contemplam: desenvolvimento, configurao, concep-
o, elaborao e especificaes.

3.1. Caractersticas de desempenho


Muitas vezes, a literatura no fornece informaes suficientes sobre o com-
portamento de um contaminante ou do solo quando submetidos a um trata-
mento por dessoro trmica. H vrios relatos de experimentos realizados em
condies controladas de laboratrio ou em matrizes simples, o que deixa incer-
tezas sobre a eficincia, a segurana e os custos do projeto em contaminantes que
no foram abordados na literatura.
Nesses casos, antes de ser tomada a deciso de aplicar a remediao por
DTIS, aconselhvel recorrer a mtodos experimentais como ensaios de labora-
trio e modelos fsicos.
Em alguns casos, porm, os dados obtidos atravs de testes de laboratrio
podero ser insuficientes para determinar os parmetros intervenientes com o
grau de certeza desejado. Nesses casos, os testes em modelos fsicos ou planta pilo-
to permitem verificar a viabilidade da tecnologia proposta (GAMBETTA, 2013).
Esses ensaios possibilitam realizar testes em contaminantes no aborda-
dos na literatura, em laboratrio com ambientes controlados e equipados com
diversos sensores de temperatura e vcuo, analisadores de gases e vapores o que
fornece informaes para a elaborao e implantao do projeto em escala real.
Seo II Captulo 10 Processos trmicos: dessoro trmica in situ 303

3.1.1. Ensaio de laboratrio: dessoro trmica por conduo


Os ensaios de laboratrio fornecem resultados da dessoro do contami-
nante. Um dos principais resultados fornecidos a taxa de dessoro trmica no
tempo, para a temperatura aplicada, que um dado fundamental para o projeto
de remediao em campo.
Esses ensaios fornecem dados da volatilizao e degradao do contami-
nante, alm de verificar a possibilidade de gerao de outros compostos mais
nocivos ao ambiente durante o processo de remediao. Conforme os resulta-
dos apresentados na Tabela 4, os dados de volatilizao so importantes para o
dimensionamento do projeto em campo, uma vez que a remoo dos contami-
nantes pode ocorrer por aplicao de temperaturas inferiores de ebulio do
contaminante.
Os estudos de cintica de dessoro consistem no levantamento de cur-
vas de concentrao do contaminante em funo da temperatura e do tempo
de aquecimento. Para isso, amostras de solo contaminado, provenientes da
rea em estudo, devem ser submetidas ao aquecimento em fornos de aque-
cimento automtico, variando-se o tempo para diferentes temperaturas at a
dessoro ou degradao total ou a estabilizao da concentrao do contami-
nante.
Para restringir o nmero de ensaios, aconselhvel fazer o levantamento
de curvas em temperaturas prximas ao ponto de ebulio do contaminante
em estudo. Temperaturas inferiores a essa, para maiores intervalos de tempo de
aplicao, devem tambm ser investigadas, a fim de se determinar a conjuno
ideal de temperatura em funo do tempo para cada situao, ou seja, tipo de
solo e tipo de contaminao presente.

3.1.2. Ensaio de laboratrio: dessoro trmica por radiofrequncia


Os ensaios de bancada podem ser feitos para avaliar a dessoro trmica
do contaminante submetido ao aquecimento por radiofrequncia, uma vez
que este utiliza propriedades trmicas diferentes da conduo direta de calor
no solo (ver item 3.2.2). Os dados de dessoro trmica referem-se s taxas de
concentrao do contaminante em funo da temperatura e do tempo.
O experimento de bancada com RF utiliza: gerador de radiofrequncia,
rede de correspondncia de energia, um arranjo de eletrodos em um reator, tiras
de metal, sensores de temperatura e sistema de blindagem eletromagntica. Um
software especialmente projetado grava os dados integrados do sensor de tem-
304 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

peratura, do gerador e da rede de correspondncia, para um acompanhamento


on-line de todo o sistema por um operador.
Amostras de interesse so inseridas no reator e submetidas ao aquecimen-
to por radiofrequncia. A potncia ideal para o aquecimento encontrada por
meio de testes realizados anteriormente, mudando-se a configurao da rede de
correspondncia (como comprimento da bobina ou com a insero de capaci-
tores) at encontrar a potncia ideal. Essa potncia varia de acordo com a tem-
peratura desejada e impedncia da amostra submetida ao aquecimento. Nestes
testes de potncia, pode haver ainda a necessidade de mudana no arranjo de
eletrodos dentro do reator e das tiras de metal que ligam os eletrodos do reator
com a rede de correspondncia e a blindagem eletromagntica.
Os dados de temperatura, potncia e cargas (gravadas pelo software) e de
concentrao do contaminante aps anlises qumicas geradas no final do aque-
cimento mostraro o desempenho da tcnica de RF para a amostra estudada.

3.1.2.1. Emisses e tratamento


O aquecimento de amostras contaminadas deve ser realizado em labora-
trio especializado dotado de equipamentos que evitem a emisso de contami-
nantes para a atmosfera. Como exemplo, podem-se citar alguns contaminantes
organoclorados que quando aquecidos decompem-se formando cido clordri-
co e molculas menos cloradas.
As emisses gasosas do aquecimento de contaminantes podem ser iden-
tificadas atravs de ensaios de bancada em reatores semifechados. O reator
deve ser provido de um sensor de temperatura interno para o controle de
temperatura e tambm de um controle do fluxo gasoso, para fornecer o arraste
dos gases e vapores.
O reator deve possuir aberturas que permitam retirar gases e vapores sem
interrupo de aquecimento. A coleta dos gases e vapores emitidos pode ser
realizada por meio da condensao dos mesmos atravs do gs de arraste ou
por meio do armazenamento desses gases e vapores em sacolas (bags) para, pos-
teriormente, serem analisados quantitativa e qualitativamente. O gs de arraste
usual o ar sinttico, por simular a condio mais prxima da extrao de gases
e vapores em reas contaminadas.
Quando so utilizadas amostras de solos contaminados necessrio atentar
para as emisses de substncias qumicas perigosas para a atmosfera. Nestes casos,
pode ser acoplado um sistema de extrao e tratamento dos gases no reator.
Seo II Captulo 10 Processos trmicos: dessoro trmica in situ 305

3.1.3. Ensaios em modelo fsico


Os modelos fsicos so utilizados para simulao, em escala de laboratrio,
do funcionamento do sistema em escala real em diversos ramos da engenharia.
Os estudos realizados na modelagem fsica, em escala reduzida ou aumentada,
permitem avaliar diversos fenmenos fsicos, qumicos e biolgicos que comple-
mentam os clculos de modelos matemticos e ensaios de laboratrio fornecen-
do elementos mais consistentes para as estimativas de custos durante o projeto
de dessoro trmica in situ (GARCIA, 2009).
Outro aspecto, no menos importante, relacionado ao modelo fsico,
que durante a sua construo possvel prever o tempo e as dificuldades para a
aquisio de materiais e implementao do projeto de DTIS.

3.1.3.1. Preparao do modelo fsico para sistemas de DTIS por conduo


O modelo fsico dos sistemas de DTIS por conduo pode ser construdo
em reatores com arranjos de poos de aquecimento e de extrao. A configu-
rao ideal do arranjo dos poos pode ser verificada no item 4.2.1 e deve ser
respeitada nos ensaios de modelo fsico.
Para a construo do reator, diversos fatores devem ser levados em conside-
rao, tais como: profundidade da rea estudada, tamanho do local em que ser
construdo, material de que ser construdo o reator, volume de amostra que
poder ser utilizada, dentre outros.
Como, geralmente, as amostras so deformadas, pois foram retiradas por
meio de escavao, as condies da estrutura in situ do solo so alteradas. Pode-
se optar por compactar a amostra dentro do reator do modelo fsico, tentan-
do reproduzir a densidade original. Devido a isso, o reator deve ser resistente
s tenses de compactao que sero impostas amostra. Certos parmetros
importantes podem ser alterados nesse processo, como condutividade e difu-
sividade trmicas e permeabilidade ao ar que so, em certos casos, fortemente
dependentes da estrutura original do solo. Nesses casos, o ideal seria trabalhar
com amostras indeformadas.
O aquecimento realizado por ponteiras especialmente projetadas, com
dimenses adequadas ao modelo fsico, ou com as mesmas dimenses da que
ser utilizada no caso real. Essas ponteiras devem ser compostas de resistncia
eltrica de alta capacidade e sensor de temperatura, podendo ser construdas com
estrutura tal que permita a sua cravao direta no solo. Do contrrio, devero ser
introduzidas no subsolo por meio de pr- furos com a menor folga possvel.
306 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

As ponteiras de aquecimento normalmente se estendem 0,6 m acima e


abaixo da regio contaminada, no caso real, de maneira a aplicarem a tempera-
tura requerida a toda a regio a ser tratada. Para compensar perdas de calor nas
extremidades inferior e superior, esses comprimentos adicionais de poos devem
ser projetados para liberar cerca de 30% mais energia por comprimento que o
restante do poo (STEGEMEIER; VINEGAR, 2001).
Termopares podem ser colocados no interior das ponteiras de aquecimen-
to e do solo, a distncias diferentes da ponteira, para controlar a temperatura
e monitorar o desempenho das unidades de aquecimento, permitindo que se
injete a energia eltrica necessria at que a unidade aquecedora atinja a tempe-
ratura de funcionamento desejada (STEGEMEIER; VINEGAR, 2001).
A temperatura aplicada no uniforme em toda a rea aquecida (ver item
3.2.1). Deve-se determinar a rea de influncia da aplicao de calor para atin-
gir a temperatura desejada na rea aquecida. Uma das formas a verificao
on-line da aplicao de calor no modelo fsico, atravs dos registros de temperatu-
ra gravados por softwares especficos. A Figura 3 mostra um exemplo da variao
da temperatura em relao distncia da ponteira de aquecimento. possvel
observar as curvas experimentais, de decrscimo da temperatura medida que
o ponto de instalao do termopar se encontra mais afastado da ponteira de
aquecimento. A forma geral dessas curvas pode ser prevista, estimando-se ou
medindo-se os parmetros de conduo de calor no solo, porm as curvas reais
so fortemente dependentes dos parmetros mdios atuais do solo e das condi-
es de teor de umidade, varivel medida que a temperatura se eleva.
Seo II Captulo 10 Processos trmicos: dessoro trmica in situ 307

Figura 3 - Temperatura em funo do tempo e da distncia do ponto considerado pontei-


ra de aquecimento
Fonte: Elaborado pelos autores

Como pode ser observado na Figura 3, o decrscimo de temperatura em


funo da distncia da ponteira de aquecimento geralmente grande. Isso se
deve resistividade trmica do solo, que influenciada por fatores como: com-
posio mineralgica, peso especfico seco, distribuio granulomtrica e quan-
tidade de gua (DUARTE, 2004).
A extrao de vapores pode ter grande influncia na transmisso de calor no
solo uma vez que pode ocorrer a insero de ar frio pela superfcie durante a extra-
o, j que a superfcie da rea aquecida no modelo fsico pode no ser totalmente
impermeabilizada. A impermeabilizao da rea aquecida, com mantas de silicone,
por exemplo, pode ser feita para evitar que gases ou vapores nocivos ao ambiente
sejam emitidos para a atmosfera, assim como a utilizao de isolantes trmicos na
superfcie do modelo, como mantas de l de rocha, para evitar que ocorra perda
de calor para o ambiente, o que diminui a eficincia do aquecimento.
O fluxo de gases e vapores extrados pelas ponteiras de extrao deve ser
direcionado a um sistema de tratamento, que pode ser constitudo de filtros para
adsoro utilizando, por exemplo, carvo ativo e lavadores de gases, dependendo
do tipo de contaminante.
O fluxograma apresentado na Figura 4 resume os principais aspectos a
serem considerados nos estudos em escala reduzida.
308 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Figura 4 - Fluxograma de tomada de deciso para escala reduzida


Fonte: Elaborado pelos autores

Relatrio de Investigao
Detalhada e objetivos do projeto

A efetividade da Dados levantados


1. Consulta com 2. Pesquisar dessoro trmica Sim na literatura so Sim
o profissional propriedades trmicas para os suficicentes para a
especializado contaminantes foi elaborao do
demonstrada? projeto de campo?

Eficincia DTIS por grupo de


contaminantes e tipos de No
matrizes (ver tabelas 3 e 4) No

Sim

4. Executar ensaio de
possvel 3.1 Aquisio e bancada para
3. No montagem de materiais e 5. Projetar e montar o
Planejar prever todas identificao das sistema de lavagem e
as emisses? equipamentos para os possveis emisses nas
ensaios tratamento de gases
ensaios de bancada temperaturas de trabalho

Identificao de produtos de
volatizao e decomposio

Isotermas e definio
das temp. de trabalho
7. Executar ensaio de
bancada para avaliao A reduo da
Sim Raios de influncia No
de concentrao em concentrao foi
6. Executar ensaio de satisfatria em alguma dos poos so
funo da temperatura e conhecidos?
bancada para tempo de aquecimento das temperaturas?
identificao das possveis
emisses nas
temperaturas de trabalho
No Sim

Avaliao da eficincia do
sistema de tratamento de gases
8. Projetar e
No vivel aplicar 9. Avaliar monitorar
DTIS na rea? eficincia, custo modelo fisico
e cronograma ou piloto de
campo
Considerar outra tecnologia

Sim

possvel
No combinar com
outras
tecnologias?

Sim

seguro
combinar a
No tecnologia no Sim
1
modelo fsico ou
piloto de campo
j existente?

Incio do Processo 1 Conexo c/ a fase de campo Documento Ponto de espera

Operao Ponto de deciso Transporte Fim do processo


Seo II Captulo 10 Processos trmicos: dessoro trmica in situ 309

3.2. Caractersticas de projeto


Nesse item so abordadas caractersticas do projeto dos sistemas de DTIS
por conduo e por radiofrequncia que incluem: desenvolvimento, configura-
o, concepo, elaborao e especificaes bsicas dos sistemas de DTIS.

3.2.1. Sistemas de dessoro trmica por conduo


O aquecimento por conduo trmica envolve simultaneamente a apli-
cao de calor e vcuo no subsolo com um arranjo de poos de aquecimento/
vcuo, em caso de contaminao profunda ou, com cobertores de aquecimento
da superfcie do solo e isolamento por vcuo, em caso de contaminao pouco
profunda. Os poos de aquecimento so mais comumente construdos vertical-
mente, mas podem ser inclinados ou mesmo horizontais, por meio da tcnica de
perfurao horizontal direcionada, para a remediao sob edifcios, fundaes,
estradas ou outras reas inacessveis pela superfcie.
A Figura 5 mostra as duas formas de disposio das fontes de aquecimento
por conduo: cobertores superficiais e poos profundos.
310 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Figura 5 - Sistemas para dessoro trmica in situ: cobertores trmicos


e poos de aquecimento
Fonte: adaptado de Stegemeier e Vinegar (2001)

gerador de energia trailer de controle

sistema de tratamento
de gases/vapores

cobertor trmico

poos de aquecimento
Seo II Captulo 10 Processos trmicos: dessoro trmica in situ 311

O arranjo tipo cobertor aplicvel para contaminaes superficiais (at


cerca de 1,0 m de profundidade). Embora haja relatos de casos bem sucedidos de
tratamento trmico de at 3,0 m de profundidade com cobertores trmicos, via
de regra esse tipo de arranjo ineficaz para essa profundidade (VIANA, 2006;
STEGEMEIER; VINEGAR, 2001).
Em ambas as configuraes apresentadas na Figura 5, o calor se origina
de um elemento aquecedor e transferido para o subsolo, principalmente atra-
vs do mecanismo de conduo trmica, mas tambm por radiao, que domi-
na perto das fontes de calor. H tambm uma contribuio do mecanismo de
transferncia de calor por conveco, que ocorre durante a formao de vapor
(VINEGAR, 1998). Para temperaturas das ponteiras de aquecimento entre 760
a 870C, os poos podem injetar inicialmente certa potncia por unidade de
comprimento, diminuindo essa quantidade ao longo de um perodo de algumas
semanas (STEGEMEIER; VINEGAR, 2001).
Inicialmente, a entrada de alimentao de energia na ponteira de aque-
cimento mantida constante at que a temperatura de aquecimento atinja o
seu mximo, geralmente em menos de um dia. Depois disso, a temperatura de
aquecimento mantida constante, diminuindo a energia para os aquecedores.
Devido possibilidade de se atingir temperaturas acima de 500C no solo,
a tcnica permite que uma quantidade significativa (relatos de at 99%) de con-
taminantes orgnicos se oxide ou sofra pirlise, respectivamente, na presena
ou ausncia de oxignio. Por isso, esta tecnologia considerada tambm como
mtodo de destruio in situ (BAKER; KUHLMAN, 2002).
As caractersticas fsico-qumicas do contaminante, de que depende a tem-
peratura necessria de tratamento, a temperatura das ponteiras de aquecimento
e as propriedades trmicas dos solos definem a rea de influncia dos poos,
que por sua vez define o espaamento entre eles. Basicamente, o espaamento
entre poos de aquecimento no deve ser maior que o dobro da rea de influ-
ncia de cada poo. O espaamento entre os poos de extrao de vapor segue
o mesmo princpio, sendo independente do espaamento entre as ponteiras
de aquecimento, pois tem objetivos diferentes, alm de dependerem de outras
propriedades dos solos, fundamentalmente permeabilidade ao ar e presso de
suco empregada.
Essas grandezas somadas temperatura de volatilizao do contaminante
definiro a rea de influncia dos poos e, portanto, o nmero de poos neces-
srios para cobrir a rea que se deseja tratar. O entendimento da propagao de
calor no meio de grande importncia para o levantamento de custos.
312 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Uma estimativa preliminar do raio de influncia dos poos de aquecimen-


o: to pode ser feita atravs da expresso (JAKSON; TAYLOR 1986):

    (1)
Equao

Em que:
q: taxa de calor fornecido pela ponteira de aquecimento ao solo no entor-
no (quantidade de calor fornecido por unidade de tempo) [W] ou [J s1];
K: condutividade trmica [W m1 K1, em que: K a unidade de tempera-
tura em Kelvin];
k: difusividade trmica [m2 s1]
= 0,5772 (constante de Euler, adimensional)
t: tempo [s]
T0: temperatura no tempo t=0 [Kelvin]
T: temperatura no tempo t [Kelvin]
R: distncia radial da fonte de calor (fio aquecido) [m]

Os parmetros condutividade trmica, K, e difusividade trmica, k, depen-


dem de uma srie de fatores, tais como a natureza (mineralgica) dos slidos,
dos lquidos (ons e sais presentes na gua, outros lquidos dissolvidos, etc.) e dos
gases constituintes do solo, bem como do estado em que se encontra o solo, ou
seja, sua densidade e teor de umidade, por exemplo.
Os valores de K e k para cada caso podem ser estimados a partir de parme-
tros de literatura, ou determinados experimentalmente em ensaios de laborat-
rio ou campo. Com os valores de K e k, pode-se empregar a Equao 1 para gerar
curvas de variao da temperatura com o tempo e com a distncia ponteira de
aquecimento, similares s experimentais mostradas na Figura 3.
A rea de influncia assim estimada deve ser confirmada por ensaios pilo-
tos no campo ou em modelos fsicos, para finalizar o projeto do sistema.
Em altas temperaturas, os solos podem encolher e trincar, tornando a
massa em mdia mais permevel, aumentando o transporte de contaminante,
podendo, no entanto, tornar menos eficaz o sistema de extrao de vapor, pois
o fluxo pode passar a ser feito predominantemente pelas trincas. A eliminao
de umidade devido ao calor diminui a condutividade trmica do solo. Portanto,
uma vez que os solos so secos, gradientes de temperatura mais elevados so
Seo II Captulo 10 Processos trmicos: dessoro trmica in situ 313

necessrios para transferir a energia necessria. Minerais no solo apresentam


decrscimo na condutividade trmica com o aumento da temperatura.
De acordo com a USACE (2009), as ponteiras de aquecimento so mais
eficientemente instaladas num padro triangular em planta. A Figura 6 apresen-
ta uma disposio adequada das ponteiras de aquecimento no solo.

Figura 6 - Ponteiras de aquecimento dispostas de forma hexagonal e, no centro, pontei-


ras de aquecimento com extrao de vapor constituindo um padro triangular para o
aquecimento
Fonte: adaptado de Stegemeier e Vinegar (2001)

Ponteiras de
Ponteiras de aquecimento/
aquecimento extrao de
vapores

Os poos para insero das ponteiras de aquecimento podem ser providos


de um espao anular interno e selados externamente, superfcie, de forma a
injetarem calor, e poderem ser utilizados tambm para extrair vapor por suco,
se necessrio. Esse procedimento, entretanto, por um lado diminui a eficincia
das ponteiras de aquecimento/extrao em relao s ponteiras exclusivamente
314 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

de aquecimento, mas por outro, submetem o vapor efluente s maiores tempera-


turas que ocorrem na imediata vizinhana das ponteiras de aquecimento. Depen-
dendo da permeabilidade ao ar do solo nessa regio, o tempo de permanncia do
vapor efluente pode ser de algumas horas, o suficiente para eliminar boa parte
das substncias poluentes, que do contrrio teriam que ser tratadas em superfcie.
O sistema de extrao de vapor de solo conhecido como SVE pode ser uti-
lizado em conjunto com a tcnica de DTIS. Um sistema de tratamento de gases/
vapores deve ser acoplado ao SVE para evitar emisses perigosas para a atmosfera.
Se o contaminante possuir temperatura de vaporizao superior a 100C e
a recarga de guas subterrneas na regio de tratamento do subsolo for grande,
o fluxo de gua dever ser controlado por meio de rebaixamento temporrio do
nvel de gua, ou no se conseguir aumentar a temperatura do solo. Portanto,
se houver fluxo substancial de gua subterrnea, ser necessrio quantific-lo
(STEGEMEIER; VINEGAR, 2001). Como a permeabilidade horizontal quase
sempre superior permeabilidade vertical, o fluxo pelas laterais pode ser mais
problemtico. Fluxo vertical de cima para baixo pode ser prevenido com a colo-
cao adequada da manta impermevel de cobertura da rea, em caso de infil-
trao por gua de chuva. Frequentemente, problemas com a gua do subsolo
so sazonais, devendo, nesses casos, programar a execuo do projeto de forma
a evitar a estao chuvosa.
Altas densidades e altos teores de argila favorecem a condutividade trmi-
ca do solo proporcionando maiores reas de influncia, ao mesmo tempo em
que diminuem a permeabilidade ao ar dificultando a atuao do SVE. A vazo
do sistema de extrao de vapor tambm interfere na rea de influncia.
Um sistema de dessoro trmica in situ por conduo consiste basicamen-
te dos seguintes componentes:
aplicadores (elementos aquecedores): ponteiras e cobertores trmicos;
sistema de distribuio de energia eltrica;
sensores de temperatura;
sistema de tratamento de gases/vapores;
sistema de controle da temperatura;
sistema de extrao de gases/vapores;
isolantes trmicos;
impermeabilizantes;
gerador de energia.
Seo II Captulo 10 Processos trmicos: dessoro trmica in situ 315

3.2.2. Sistemas de dessoro trmica com radiofrequncia (RF)


O sistema de DTIS por radiofrequncia (RF) utiliza energia eletromag-
ntica para aquecer o solo ou a gua subterrnea. Esse tipo de aquecimento
empregado em reservatrio de petrleo, em que a energia fornecida, aquece
especialmente a gua que, por transferncia de calor, transmite energia trmica
ao leo, reduzindo sua viscosidade (OLIVEIRA, 2009).
A Figura 7 apresenta o espectro eletromagntico e seu uso em vrias fre-
quncias, com destaque para a radiofrequncia. Radiofrequncia usa frequncias
mais baixas de radiao (maior comprimento de onda) que micro-ondas, o que
permite penetrar mais profundamente no objeto aquecido e geralmente usada
para materiais espessos.

Figura 7 - O espectro eletromagntico e seu uso em vrias frequncias, com destaque


para a radiofrequncia
Fonte: adaptado Mehdizadeh (2010)

Aquecimento por micro-ondas/


Aquecimento Aquecimento por plasmas de micro-ondas
por induo RF / plasmas de RF
industrial Telefones
Rdio Rdio mveis
AM FM Radar

Eletroesttica IV Prximo Luz visvel UV/ Raios-X Raios Gama

10 0 10 3 Hz 10 6 Hz 10 9 Hz 10 12 Hz 10 15 Hz 10 18 Hz 10 21 Hz 10 24 Hz
CD 1 KHz 1 MHz 1 GHz 1 THz

O aquecimento eletromagntico, dependendo da frequncia utilizada,


pode ocorrer de trs formas: o aquecimento condutivo, indutivo e dieltrico
(OLIVEIRA, 2009). O aquecimento dieltrico usando ondas de rdio (frequn-
cias entre 1 e 100 MHz) (ROLAND et al., 2008) prevalece, e os dipolos, forma-
dos pelas molculas polares, como a gua, por exemplo, tendem a se alinhar com
o campo eltrico aplicado. O movimento de rotao das molculas dos dipolos
induzido pela oscilao desse campo magntico, com velocidade proporcional
frequncia de oscilao do campo de excitao. O aquecimento pode resultar
desse movimento molecular (OLIVEIRA, 2009; USEPA, 1995b). A Figura 8
ilustra o comportamento das molculas polares.
316 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Figura 8 - Molculas polares em um campo eltrico alinhando em sincronismo com o campo


Fonte: adaptado Cheremisinoff (1996)

Eletrodos

Molculas
polares

(A) (B)
Eletrodos

Aquecimento condutivo pode ocorrer devido pequena corrente eltrica


que pode surgir no meio, devido ao fato do solo no ser um material dieltrico
ideal (totalmente isolante de corrente eltrica). Aquecimento indutivo ocorre
quando o fluxo de corrente alternada nos eletrodos induz um campo magntico
no meio, que por sua vez induz uma corrente secundria (corrente de induo),
a qual gera calor no meio. O surgimento dessas pequenas correntes eltricas
condutivas e induzidas no solo, que um meio dieltrico, deve-se presena de
materiais ferromagnticos (OLIVEIRA, 2009).
A distoro da nuvem de eltrons em torno de molculas no polares, ou
de tomos, atravs da presena de um campo eltrico externo pode induzir um
momento dipolo temporrio induzido. Este momento gera atrito no interior do
dieltrico e calor em consequncia, e a energia dissipada em forma de calor
posteriormente. Neste processo, materiais no metlicos so aquecidos por ab-
soro da radiao eletromagntica de alta frequncia. O calor gerado a partir
do objeto a ser aquecido. Este mtodo de aquecimento contrasta com o mtodo
mais convencional no qual a transferncia de calor depende unicamente dos
mecanismos de conduo, conveco ou radiao.
No h transferncia de calor no sentido convencional e, de um ponto
de vista termodinmico, o material em si a fonte de calor. No entanto, quan-
do a energia est sendo fornecida por mtodos eletromagnticos, a energia
pode ser tambm perdida para o ambiente atravs dos mtodos convencionais
Seo II Captulo 10 Processos trmicos: dessoro trmica in situ 317

de transferncia de calor. assim que uma temperatura de equilbrio pode ser


atingida.
O processo de aquecimento com RF depende:
do tipo de material a ser aquecido;
do peso e calor especfico do material;
do nvel de aumento de temperatura desejado;
das propriedades dieltricas do material;
do teor de umidade inicial e final.

O sistema de aquecimento dieltrico com radiofrequncia consiste dos


seguintes componentes:
gerador: a fonte de alimentao que gera energia de alta frequncia a
partir de uma fonte de energia eltrica para a aplicao. Podem, portanto
ser necessrios geradores de energia eltrica, caso no se disponha de
rede eltrica no local. A radiofrequncia utiliza, geralmente, a faixa de
13,56 a 27,12 MHz;
rede de correspondncia de energia: gerencia a energia de alta frequncia
do gerador para o material aquecido e garante que essencialmente toda
a fonte de energia de RF chegue ao campo. uma unidade de harmoni-
zao eletromecnica que controla a impedncia de entrada no material,
por um capacitor ajustvel e um sistema de bobinas;
aplicadores: so placas paralelas simples ou arranjos de hastes paralelas
em torno do material a ser aquecido.
sistemas de controle: inclui os controles necessrios (automtico, digital
ou manual) para regular o tempo de exposio do processamento e mo-
nitorar a temperatura;
sensores de temperatura;
instrumentos de medio de fora de campo eltrico;
sistema de extrao e tratamento de gases/vapores;
sistema de blindagem eletromagntica.

A medio da temperatura muitas vezes um desafio no aquecimento


eletromagntico. O tipo mais comum de sonda de temperatura o termopar,
318 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

que constitudo por elementos metlicos. No aquecimento por RF a sonda de


metal distorce os campos eletromagnticos e poderia provocar fascas ou descar-
gas eltricas. Alm disso, os campos poderiam interferir com o sinal do par ter-
moeltrico, e os fios do termopar poderiam agir como uma antena que transmite
a interferncia de outros instrumentos. Para evitar estes problemas, os mtodos
alternativos, tais como sensores fabricados de fibra tica ou mtodos de termo-
metria de infravermelho so mais adequados.

3.2.3. Projeto de campo


A primeira etapa para a execuo do projeto de campo de dessoro trmi-
ca com aquecimento por conduo a cravao das ponteiras de aquecimento.
Para a cravao das ponteiras e dos poos de extrao sugere-se a utilizao
de maquinrios do tipo Direct Push ou de sondagens rotativas operadas por uma
equipe de pelo menos trs pessoas. Estima-se que a produtividade seja de oito cra-
vaes por dia, no entanto esse nmero pode variar dependendo das condies
locais. Um profissional especializado dever fazer a instalao eltrica do sistema.
Aps a instalao dos poos de aquecimento e de extrao, as resistncias
presentes nas ponteiras de aquecimento devem ser ligadas. Nas primeiras horas,
o risco de emisses indesejveis ou pane de algum dos componentes do sistema
costuma ser maior. Por isso, um profissional responsvel pelo sistema deve ficar
de planto no local at a estabilizao das temperaturas.
Com os dados dos estudos de desempenho da tcnica de dessoro trmi-
ca discutidos no item 3.1 (ensaios de laboratrio ou modelo fsico), possvel es-
timar o tempo necessrio para a dessoro trmica do contaminante, at o nvel
que se deseja. Antes de finalizar o tratamento, amostras do solo em tratamento
devem ser analisadas quimicamente para verificar se as metas de remediao
definidas foram atingidas.
Em virtude da necessidade da presena de pessoal em campo por um pe-
rodo de tempo considervel, sugere-se a instalao de containers tipo escritrio
com banheiro, chuveiro e ar condicionado prximo rea em tratamento. Esses
containers podero abrigar tambm painis eltricos, alm de conter equipa-
mentos necessrios s anlises qumicas, por exemplo.
Em alguns casos, quando h a necessidade de se proceder ao rebaixamen-
to do nvel de gua, recomendvel que se extraia todo lquido que puder ser
bombeado a frio atravs dos poos de extrao. mais vantajoso, do ponto
de vista econmico, retirar gua do subsolo por bombeamento prvio do que
Seo II Captulo 10 Processos trmicos: dessoro trmica in situ 319

por ebulio e retirar em forma de vapor, devido ao: (1) custo da energia eltrica
para evaporar a gua, (2) aumento do custo operacional para tratar em superfcie
maior volume de vapor efluente e (3) aumento do custo operacional resultante
do maior perodo de tempo necessrio para atingir a temperatura de projeto em
um solo mais mido.
Por fim, importante salientar a necessidade de um gerador de energia
eltrica no local para garantir que tanto o sistema de aquecimento, quanto o
SVE continuem ligados 24 horas em caso de interrupo de fornecimento de
energia eltrica por parte da concessionria local. Uma alternativa, para o caso
da impossibilidade da obteno de energia da rede eltrica, a utilizao do ge-
rador funcionando em tempo integral. Neste caso, por segurana, deve-se incluir
nos custos a locao de um segundo gerador para o caso de falha ou necessidade
de manuteno preventiva do primeiro.
O fluxograma apresentado na Figura 9 resume os principais aspectos a
serem considerados nos trabalhos em escala de campo.
320 Guia de elaborao de planos de interveno para o gerenciamento de reas contaminadas

Figura 9 - Fluxograma de tomada de decises para escala de campo


Fonte: Elaborado pelos autores

Anlise e
comunicao
de riscos
Transporte de Instalao de painis
Ligaes painis
equipamento eltricos e bombas, / ponteiras /
de cravao ponto de rede em termopares
containers
1 Proposta Aquisies
Cravao de ponteiras
Transportes de
de aquecimento e
ponteiras e Conexes
poos de extrao no
compressores 1o setor

Localizar ponteira
defeituosa e substituir
No

Elevar as
Retirar Sim Temperaturas Manter temperatura Acionamento Acionamento dos