Calorimetria

Origem: Wikipdia, a enciclopdia livre.

Em termodinmica, calorimetria um ramo da fsica que estuda as trocas de

energia entre corpos ou sistemas quando essas trocas se do na forma de
calor.[1] Calor signica uma transferncia de energia trmica de um sistema
para outro, ou seja: podemos dizer que um corpo recebe calor, mas no que ele
possui calor.

A calorimetria uma ramicao da termologia que analisa os problemas

relacionados troca de calor em sistemas de temperaturas diversas. Como
exemplo, considere a situao em que dois corpos A e B possuem temperaturas
TA e TB, sendo TA > TB. Ao serem colocados em contato trmico, no interior
de um recipiente termicamente isolado do meio externo, pode-se observar que
aps um tempo sucientemente long, os corpos apresentaro a mesma
temperatura, i.e., TA = TB, atingindo portanto e equilbrio trmico. Em um
sistema termicamente isolado, a temperatura de equilbrio entre os corpos em
contato ser sempre intermediria entre a maior e a menor temperatura
presente originalmente no sistema.[2][3]

ndice
1 Terminologia
2 Funo Fundamental da Calorimetria
3 Quantidade de Calor Latente
4 Princpios da Calorimetria e determinao do calor especco
4.1 Princpios da Calorimetria
4.2 Determinao do Calor Especco
5 Unidades usuais no SI
6 Interesse Especial da Calorimetria na Termodinmica: Relaes entre
Quantidades Calorimtricas Clssicas
6.1 Relao de Calor Latente com o Volume e a Equao de Estado
6.2 Diferena entre Calores Especcos
7 Clculo Bsico do Calor na Calorimetria
7.1 Capacidade trmica
7.2 Equao do trabalho em funo do volume e presso
7.3 Variao de energia
7.4 Casos com equao diferencial de estado para um componente
do corpo
7.5 Clculo bsico para o volume constante (Cv)
7.5.1 Transformao isocrica
7.6 Clculo clssico de calor para presso constante (Cp)
7.6.1 Transformao isobrica.
7.7 Clculo de Capacidade Trmica para um gs ideal

1 de 14 27/03/2017 00:08
 7.8 Clculo para processos adiabticos em um gs ideal
7.9 Calorimetria atravs de mudana de fase, equao de estado
mostra um salto de descontinuidade
7.10 Acumulao de Aquecimento
7.11 Aspectos matemticos das regras acima
7.12 Escopo fsico das regras de calorimetria acima citadas
8 Relao entre as Quantidades Calorimtricas Clssicas
8.1 Coecientes medidos experimentalmente
9 Aumento de presso a volume constante
10 Expanso a presso constante
11 Compresso a temperatura constante
12 Calorimetria prtica de volume constante (bomba calorimtrica)
13 Ver tambm
14 Referncias

Terminologia
Calor - Energia trmica que ui de um corpo para outro em virtude da
diferena de temperatura entre eles. O sentido deste uxo sempre da regio
de maior para a de menor temperatura. Um corpo pode receber ou doar calor.
medido comummente medido em calorias, porm trata-se de uma grandeza
equivalente energia mecnica e portanto medida em joules, de acordo com
o S.I.

Calor sensvel - o calor absorvido ou cedido por um corpo que tem como
consequncia a variao da energia (cintica) interna, a qual observada
diretamente na temperatura do corpo em questo. O nome "calor sensvel" faz
referncia ao fato de que tais trocas podem ser observadas atravs da variao
de temperatura, nunca incorrendo em transio de fase de primeira ordem.

Calor latente - o calor cedido ou absorvido por um corpo que tem como
consequncia a variao da energia potencial intermolecular. O corpo que
absorve ou distribui, mantm sua temperatura constante, porm passa por
mudana de estado fsico.

Capacidade trmica (C) - a razo entre a quantidade de calor e a variao de

temperatura.[1]. A capacidade trmica de um sistema entre dois ou mais
corpos, corresponde a soma dos calores individuais da capacidade trmica de
cada corpo.

C: capacidade trmica do corpo.

Q: quantidade de calor trocada pelo corpo.
: variao de temperatura do corpo.

A unidade de capacidade trmica no S.I. o J/K (joule por kelvin).

2 de 14 27/03/2017 00:08
 Calor especco (c): a capacidade especca de uma substncia de mudar sua
temperatura ao receber ou liberar calor para cada massa unitria que esta vier
a se incluir. Isto quer dizer que a Capacidade Trmica de um corpo dada pelo
Calor Especco da substncia que o compe e sua massa. Quanto menor o
calor especco de uma substncia, menor ser a quantidade de calor
necessria para elevar a sua temperatura. O calor especco depende
do estado de agregao do sistema, sendo maior no estado lquido do
que no estado slido.

A unidade usual para determinar o calor especco

e no S.I. o

c: calor especco de um dado material.

C: capacidade trmica da amostra deste material.
M: massa da amostra deste material.

Uma caloria (1 cal): a quantidade de calor necessria para aquecer, sob

presso normal, 1,0 g de gua de 14,5C a 15,5C.[4]

Funo Fundamental da Calorimetria

(Quantidade de Calor Sensvel)

Ocorre mudana de temperatura nas substncias.

Q>0 (o corpo recebe calor) (o corpo se aquece).

Q<0 (o corpo cede calor) (o corpo se esfria).

Quantidade de Calor Latente

Ocorre mudana de estado fsico nas substncias.

Princpios da Calorimetria e determinao do

calor especco
Princpios da Calorimetria

3 de 14 27/03/2017 00:08
 1. Princpios de transformaes
inversas: a quantidade de calor
que um corpo recebe igual, em
mdulo, quantidade de calor
que um corpo cede ao voltar, pelo
mesmo processo, situao
inicial.
2. Princpio do Equilbrio
Trmico: quando vrios corpos
inicialmente a temperaturas Imagem para calorimetria, explicao
diferentes trocam calor entre si, de transferncia de calor at que o
e s entre si, observamos que sistema que em equilbrio.
alguns perdem enquanto outros
recebem calor, de tal maneira
que decorrido um certo tempo, todos estacionam numa mesma
temperatura, chamada temperatura de equilbrio trmico.
3. Princpio da Igualdade das Trocas de Calor: quando vrios corpos
trocam calor apenas entre si, a soma das quantidades de calor que alguns
cedem igual, em mdulo, soma das quantidades de calor que os
restantes recebem.

Determinao do Calor Especco

Uma tcnica para medir o calor especco consiste em aquecer uma amostra
de alguma substncia at uma temperatura conhecida que podemos chamar de
Tx, colocando-a imersa em um recipiente contendo gua de massa e
temperatura conhecidas, sendo Ta < Tx, e medindo a temperatura da gua
depois que o equilbrio alcanado. Essa tcnica chamada de calorimetria, e
os aparelhos nos quais ocorre essa transferncia de energia so chamados
calormetros. A gura ao lado nos mostra a transferncia de energia por calor
resultante da parte do sistema em alta temperatura para a parte em baixa
temperatura. Se o sistema (amostra + gua) isolado, o princpio de
conservao de energia exige que a quantidade de energia Qquente que deixa
a amostra de calor especco desconhecido seja igual quantidade de energia
Qfria que entra na gua. A conservao de energia nos permite escrever a
representao matemtica dessa armao de energia como:

Suponha que mx seja a massa de uma amostra de alguma substncia cujo o

calor especco queremos determinar. Vamos chamar seu calor especco de cx
e sua temperatura inicial de Tx. Do mesmo modo, ma, ca e Ta representam
valores correspondentes para a gua. Se Tf a temperatura nal depois que o
sistema chega ao equilbrio. A equao da calorimetria Q = mct nos mostra
que a transferncia de energia para a gua maca(Tf-Ta), que positivo,
porque Tf >Ta, e que a transferncia de energia para a amostra de calor

4 de 14 27/03/2017 00:08
 especco desconhecido mxcx(Tf-Tx), que negativo. Substituindo essas
expresses na equao acima, temos:

Essa equao pode ser resolvida para determinar o calor especco cx para
qualquer substncia desejada.[5]

Unidades usuais no SI
C= capacidade trmica (cal/C ou J/K)
Q= quantidade de calor (cal ou J)
T ou = variao de temperatura (C ou K)
c= calor especco (cal/gC ou J/kg K)
M= massa (g ou Kg)
T= temperatura (C ou K)

Interesse Especial da Calorimetria na

Termodinmica: Relaes entre Quantidades
Calorimtricas Clssicas
Relao de Calor Latente com o Volume e a Equao de
Estado

A quantidade o calor latente em relao ao volume e pertence a

calorimetria clssica. Contabiliza a ocorrncia de transferncia de energia por
trabalho em um processo no qual o calor tambm transferido. A quantidade,
no entanto, foi considerada antes da relao entre calor e transferncias de
trabalho. Este fato foi esclarecido pela inveno da termodinmica. Para a
termodinmica, a quantidade de calorimtrica clssica revelada como
estando fortemente ligada equao de estado do material calorimtrico
. Desde que a temperatura T seja medida na escala termodinmica
absoluta, a relao expressa pela frmula abaixo, em funo de V e T [6].

Diferena entre Calores Especcos

Com o avano da termodinmica, tornou-se possvel provar a relao:

5 de 14 27/03/2017 00:08
 A partir disto ento, o raciocnio matemtico e termodinmico leva a outra
relao entre as quantidades de calorimtricas clssicas. A diferena de calor
especco dada por:

[7][8][9]

Clculo Bsico do Calor na Calorimetria

Capacidade trmica

Para entendermos o que a capacidade trmica, antes necessrio sabermos

o que o calor especco. Na denio, o calor especco de um corpo
quanto de calor deve ser fornecido a uma substncia para que um grama se
aquea em um grau Celsius.

A capacidade trmica de um corpo o produto entre a massa de uma

substncia e seu calor especco. tambm uma forma de saber quanto de
calor uma substncia pode armazenar em uma troca trmica, ou qual a
inecincia de um corpo em trocar energia com o meio em que est.

[10]

[10]

[10]

Assim materiais cuja capacidade trmica ou cuja massa sejam muito grandes
so usualmente conhecidos como reservatrios trmicos. Uma vez que com o
aumento dessas propriedades a quantidade de calor necessria para aumentar
em um grau um grama desse sistema ou substncia cresce em sentido
inversamente proporcional.

[10]

Equao do trabalho em funo do volume e presso

[10]

[10]

Variao de energia

6 de 14 27/03/2017 00:08
 [10]

[10]

Casos com equao diferencial de estado para um

componente do corpo

Clculo bsico para o volume constante (Cv)

Transformao isocrica

[10]

[10]

[10]

Clculo clssico de calor para presso constante (Cp)

Transformao isobrica.

[10]

[10]

[10]

[10]

Clculo de Capacidade Trmica para um gs ideal

Para um ciclo de trabalho fechado de transformaes: isobrica, isocrica e

isotrmica. Sabemos que a variao de energia interna do sistema, por se
tratar de um processo reversvel, no muda com o tempo. Logo:

[10]

[10]

Substituindo temos que:

[10]

Mas sabemos que em uma transformao isocrica a variao de volume

7 de 14 27/03/2017 00:08
 igual a zero, logo temos que:

[10]

[10]

Substituindo para que o ciclo que em funo da temperatura temos que:

[10]

[10]

Clculo para processos adiabticos em um gs ideal

Segundo a lei de Boyle para um processo adiabtico reversvel:

De modo que:

Para o clculo do trabalho temos que:

8 de 14 27/03/2017 00:08
 Calorimetria atravs de mudana de fase, equao de estado
mostra um salto de descontinuidade

Um calormetro inicial foi o utilizado por Laplace e Lavoisier. Funcionou a

temperatura constante e presso atmosfrica. O calor latente envolvido no
era ento um calor latente em relao ao volume ou em relao presso,
como na descrio acima para calorimetria sem alterao de fase. O calor
latente envolvido nesse calormetro foi em relao mudana de fase,
ocorrendo naturalmente a temperatura constante. Este tipo de calormetro
trabalhou pela medio da massa de gua produzida pelo derretimento do gelo,
que uma mudana de fase.

Acumulao de Aquecimento

Para um processo dependente do tempo de aquecimento do material

calorimtrico, denido por uma progresso conjunta contnua P(t1,t2) de V(t) e
T(t), comeando em um tempo t, e terminando em um tempo t, pode ser
calculada uma quantidade acumulada de calor entregue, Q (P(t1,t2)). Este
clculo feito pela integrao matemtica ao longo da progresso em relao
ao tempo. Isso ocorre porque incrementos de calor so 'aditivos'; Mas isso no
signica que o calor uma quantidade conservadora. A idia de que o calor era
uma quantidade conservadora foi inventada por Lavoisier, e chamada de
"teoria calrica"; Em meados do sculo XIX, foi reconhecido como equivocado.
Escrito com o smbolo , a quantidade Q (P(t1,t2)) no de modo algum
restrito a ser um incremento com valores muito pequenos; Isso est em
contraste com Q.

Pode-se escrever:

Q (P(t1,t2))

= Q(t) dt

9 de 14 27/03/2017 00:08
 = ( V,T ) V(t) dt + ( V,T ) T(t) dt

Esta expresso usa quantidades, tais como Q(t), que so denidas na seo
abaixo intitulada "Aspectos matemticos das regras acima".

Aspectos matemticos das regras acima

O uso de pequenas quantidades como Q est relacionado com a condio

fsica para a quantidade de presso expressa em funo de V e T. Isto feito
para se determinar rapidamente os valores de V e T, descrevendo assim um
processo fsico. Esse conceito de pequenas quantidades usado na
abordagem feita por Leibniz para Clculos Innitesimais. J para Newton, so
usados uxos descritos como tornando mais bvio que p(V,T) rapidamente
determinada.

Em termos de uxos, a primeira regra para clculo citada acima pode ser
descrita como:

[11]

Sendo t o tempo, a taxa de aquecimento de um material calorimtrico

em um determinado tempo, a taxa de mudana de volume do material
calorimtrico no instante t e a variao da temperatura que o material
sofre no instante t. O incremento Q e o uxo so obtidos atravs de um
tempo particular que pode ser determinado pelos valores das quantidades
existentes no lado direito das regras acima. Mas no quer dizer que a funo Q
(V,T) exista. Por essa razo, o incremento Q chamado de diferencial
imperfeito ou diferencial inexistente. [12] [13] [14]

A quantidade Q (P(t1,t2)) propriamente dito como sendo uma funo

contnua em progresso contnua P(t1,t2) de V(t) e T(t), porm a denio da
funo Q (P(t1,t2)) no uma funo de (V,T).

Escopo fsico das regras de calorimetria acima citadas

As regras apresentadas anteriormente aplicam-se apenas a materiais

calorimtricos adequados. Denies como rapidamente e muito pequenos
necessitam de vericao fsica emprica para validar as regras.

Todas as regras citadas acima se referem puramente a calorimetria, sem nem

citar a termodinmica. Esse fato ocorre, pois as regras compreendem a fsica
antes das leis da termodinmica. Toda a ideia sobre calorimetria apresentada
auxiliou muito no desenvolvimento dos conceitos trmicos, posteriormente
usados na termodinmica.

10 de 14 27/03/2017 00:08
 Relao entre as Quantidades Calorimtricas
Clssicas
Assumindo que a regra p = p(V,T) conhecida, pode-se derivar a funo
que usado acima no clculo do calor clssico em relao presso. Esta
funo pode ser encontrada experimentalmente a partir dos coecientes (T, p)

e (T, p) atravs da relao matematicamente dedutvel: [15]

Coecientes medidos experimentalmente

Empiricamente, conveniente medir as propriedades de materiais

calorimtricos sob condies controladas experimentalmente.

Aumento de presso a volume constante

Um processo isocrico, ou isovolumtrico, um processo o qual o volume
permanece constante. Quando um gs ideal usado em um processo isocrico,
e a quantidade de gs permanece constante, pode-se dizer que o aumento na
energia proporcional a um aumento na temperatura e presso.

Se o volume permanece constante ( ), isso faz com que o processo no

exera trabalho presso-volume, sendo tal trabalho denido por:
(sem o sinal de menos, pois trata-se do trabalho realizado pelo sistema), onde
a presso. Se aplicada a Primeira Lei da Termodinmica, pode-se deduzir
, a mudana na energia interna do sistema por: .

Para medies experimentais em volume controlado, pode-se supor que a

presso do corpo de material calorimtrico pode ser expressa em funo do
seu volume e temperatura.

Pode-se denir o coeciente isocrico de aumento de temperatura-presso por:

[16]

Expanso a presso constante

Um processo isobrico um processo o qual a presso permanece constante:
. Sendo assim, se a presso de uma certa quantidade de gs
permanece constante, a temperatura ser diretamente proporcional ao volume.
Ento o trabalho presso-volume do sistema pode ser denido como:
.

11 de 14 27/03/2017 00:08
 Para medies experimentais a presso controlada, prope-se uma funo
, de temperatura e presso , para expressar o volume do corpo,
supondo que a presso do corpo de material calorimtrico seja conhecida como
uma funo de seu volume e temperatura.

Pode-se denir o coeciente isobrico de expanso volumtrica por:

[17]

Compresso a temperatura constante

Um processo isotrmico um processo o qual a temperatura do sistema
permanece constante: . Em uma transformao isotrmica, o gs pode
ceder ou receber calor do meio. Quando o gs recebe calor, o trabalho
realizado equivalente ao calor recebido. Quando o gs cede calor para o
meio, o trabalho realizado sobre o gs corresponde ao calor cedido.

Para medies experimentais a presso controlada, prope-se uma funo

, de temperatura e presso , para expressar o volume do corpo, com
a mesma condio citada acima.

Pode-se denir o compressibilidade isotrmica por:

[18]

Calorimetria prtica de volume constante

(bomba calorimtrica)
[19]Calorimetria de volume se refere ao clculo feito quando o volume
constante. Para realizar esse estudo, requer que haja um calormetro. Este, um
instrumento utilizado na medio de calor onde ocorre a mudana de estado.

Neste sistema, no existe trabalho. Portanto o calor medido se estabelece igual

da energia interna. Conclui-se assim que a capacidade trmica da calorimetria
de volume independente da temperatura. A equao dada para calcular o
calor mantendo em volume constante dada por:

Onde:

a capacidade de calor do volume (quantidade de calor necessria para

12 de 14 27/03/2017 00:08
 elevar a temperatura em 1C).

a mudana da temperatura.

a mudana da energia interna.

Tambm vale ressaltar que na calorimetria de volume a presso no dada

constante. Caso exista uma diferena entre presso inicial e presso nal,
necessrio um ajuste no calor medido que fornece a mudana de entalpia.
Assim temos:

Onde:

a entalpia.

o volume que no se altera.

[20]Bomba calorimtrica um dispositivo usado para determinar

experimentos deste tipo. Constitui de uma cmara de combusto, onde os
reagentes so colocados. Esta colocada em um copo isolado do ambiente e
contendo uma quantidade conhecida. A reao iniciada aquecendo a amostra
por uma corrente eltrica em um o. Ela ser do tipo exotrmica, e aquecer a
gua a qual circunda a cmara. A variao da temperatura determinada pelo
termmetro de preciso e obtm um grco relacionando com o tempo. Como
o calor foi utilizado para aumentar a temperatura da gua, consegue-se
calcular o valor da combusto.

Elas so normalmente utilizadas em reaes adiabticas, que no ocorrem

transferncia de calor, como no caso da calorimetria de volume.

Ver tambm
Calormetro
Termologia
Escalas termomtricas
Calorimetria de titulao isotrmica
Varredura diferencial de calorimetria

Referncias
1. Kleber Cavalcante. Calorimetria I (http://www.brasilescola.com/sica
/calorimetria-i.htm). R7. Brasil Escola. Consultado em 11 de novembro de 2013
2. Arbex Sarkis, Nicolau ([2013). Calorimetria. So Jos dos campos-SP: Editora
Poliedro. p.264. ISBN 978-85-7901-049-1
3. Luiz Sampaio, Jos (2005). Calorimetria. So Paulo: Atual Editora. p.174.
ISBN 85-357-0579-1
4. Luiz Sampaio, Jos (2005). Calorimetria. So Paulo: Atual Editora. p.174.

13 de 14 27/03/2017 00:08
 ISBN 85-357-0579-1
5. Jewett, J.H.; Serway, R.A., Fsica para Cientistas e Engenheiros, Volume 2
(2012-2013)
6. Truesdell, C., Bharatha, S. (1977), page 150.
7. Kondepudi, D. (2008), page 181.
8. Callen, H.B. (1960/1985), page 86.
9. Lewis, G.N., Randall, M. (1923/1961), page 54
10. Nussenzveig, H. M. Curso de Fsica Bsica - Vol.2 - 5 Edio. (2014). pg.
167-205
11. Truesdell, C., Bharatha, S. (1977), page 20.
12. Adkins, C.J. (1975), Section 1.9.3, page 16.
13. Landsberg, P.T. (1978), pages 8-9.
14. An account of this is given by Landsberg, P.T. (1978), Chapter 4, pages 26-33.
15. Kondepudi, D. (2008), page 181
16. Iribarne, JV, Godson, WL (1973/1981), pgina 46.
17. Lewis, GN, Randall, M. (1923/1961), pgina 54.
18. Guggenheim, EA (1949/1967), pgina 38
19. Schaum, Daniel (1979). Fsica Geral. [S.l.]: mcGraw-Hill. 186pginas
20. Bomba Calorimtrica - O que e como funciona uma bomba calorimtrica.
(http://www.ebah.com.br/content/ABAAABaBUAA/bomba-calorimetrica)

Obtida de "https://pt.wikipedia.org/w/index.php?title=Calorimetria&
oldid=48154731"

Categorias: Fsica Calorimetria Termodinmica

Esta pgina foi modicada pela ltima vez (s) 14h28min de 2 de maro
de 2017.
Este texto disponibilizado nos termos da licena Creative Commons -
Atribuio - Compartilha Igual 3.0 No Adaptada (CC BY-SA 3.0); pode
estar sujeito a condies adicionais. Para mais detalhes, consulte as
condies de uso.

14 de 14 27/03/2017 00:08