Captulo 4

ISOMERIA

ISOMERIA ESPACIAL
Isomeria espacial ou estereoisomeria o caso de isomeria no
qual os compostos ismeros no diferem entre si pelas suas frmulas
estruturais planas mas sim pelas suas frmulas estruturais espaciais
(frmulas de Le Bel e VantHoff). Para explicar a isomeria espacial surgiu
a concepo da configurao tetradrica do tomo de carbono.

ISOMERIA DE CADEIA
Isomeria de cadeia o caso de isomeria plana na qual os
compostos ismeros pertencem mesma funo qumica mas
apresentam cadeias carbnicas diferentes. No caso de compostos
cclicos a isomeria de cadeia pode ser chamada isomeria de ncleo.
A isomeria de cadeia aparece em todas as funes qumicas.
Exemplos:

H
O O

H3C C C C H3C C C
H2 H2
H H
CH3
butanal: C4H8O metil propanal: C4H8O

H CH3
O O O

H3C C C C C H3C C C C H3C C C

H2 H2 H2 H2
OH OH OH
CH3 CH3
cido pentanico cido 2-metil butanico cido dimetil propanico
C5H10O2 C5H10O2 C5H10O2

94
 H2
H2C CH2 C CH3

H2C CH2 H2C C

H
ciclobutano: C4H8 metil ciclopropano: C4H8

Nestes exemplos temos ismeros de ncleo.

ISOMERIA DE POSIO
Isomeria de posio o caso de isomeria plana na qual os
ismeros pertencem mesma funo qumica, apresentam a mesma
cadeia carbnica, mas diferem entre si pela posio de um grupo
funcional ou uma insaturao na cadeia carbnica. Exemplos:

H H OH OH

H3C C C C OH H3C C C CH3 H3C C C CH3

H2 H2 H2
CH3 CH3 H CH3
3-metil 1-butanol 3-metil 2-butanol 2-metil 2-butanol
C4H10O C4H10O C4H10O

OH OH OH

OH

OH

OH

C6H6O2 C6H6O2 C6H6O2

1-2-di-hidroxi 1-3-di-hidroxi 1-4-di-hidroxi
benzeno ou benzeno ou benzeno ou
(piro) catecol resorcinol hidroquinona

H3C C C CH3 H2C C C CH3

H H H H2
2-buteno C4H8 1-buteno C4H8

95
 ISOMERIA FUNCIONAL
Isomeria de funo ou qumica o caso de isomeria plana na
qual os ismeros pertencem funes qumicas diferentes. Os principais
casos de isomeria funcional so:
a) lcool e ter.
Exemplo:

H2
H3C O CH3 H3C C OH

ter dimetlico: lcool etlico:

C2H6O C2H6O

b) lcool aromtico, fenol e ter.

Exemplo:

CH3

C OH O CH3 OH
H2

lcool benzlico metoxi-benzeno orto cresol

C7H8O C7H8O C7H8O

c) Aldedo e cetona.
Exemplo:

H3C C C H3C C CH3

H2
H
O
Propanal: C3H6O Propanona: C3H6O

d) cido carboxlico e ster.

Exemplo:

O O

H3C C C H3C C
H2
OH O CH3

cido propinico acetato de metila

C3H6O2 C3H6O2

96
 METAMERIA OU ISOMERIA DE COMPENSAO
Isomeria de compensao ou metameria o caso de isomeria
plana na qual os ismeros apresentam cadeia carbnica heterognea e
diferem entre si pela grandeza dos radicais ligados ao hetero-tomo.
Exemplos:

H3C C O C CH3 H3C O C C CH3

H2 H2 H2 H2
ter etlico: C4H10O ter metil proplico
C4H10O

O O O

H3C C H3 C C C H C
H2
O C CH3 O CH3 O C C CH3
H2 H2 H2
acetato de etila propionato de metila formiato de propila
C4H8 O2 C4H8O2 C4H8O2

H3C C N C CH3 H3C N C C CH3

H2 H2 H2 H2
H H
dietil amina: C4H11N metil, propil amina: C4H11N

ISOMERIA GEOMTRICA
Isomeria geomtrica um caso de isomeria espacial que ocorre
em compostos que apresentam duplas ligaes e em compostos cclicos.
Consideremos o cido butenodiico. Na molcula deste
composto os dois grupos carboxlicos podem ficar de um mesmo lado ou
em lados opostos em relao ao plano determinado pela ligao pi; por
isto existem duas molculas diferentes, correspondem dois compostos
diferentes que so os dois ismeros geomtricos do cido butenodiico.
O ismero cuja molcula apresenta os dois grupos carboxlicos
de um mesmo lado do plano determinado pela ligao pi chama-se CIS; o
ismero cuja molcula apresenta os dois grupos carboxlicos em lados

97
opostos em relao ao plano determinado pela ligao pi chama-se
TRANS.
O cido butenodiico cis chamado CIDO MALICO e o trans
chamado CIDO FUMRICO.

H H H COOH
C C C C
HOOC COOH HOOC H

CIDO BUTENODIICO CIS CIDO BUTENODIICO TRANS

CIDO MALEICO CIDO FUMRICO

H C C
O
OH
H C C
O
O
OH
C C H
H C C
HO
OH
cido butenodiico CIS cido butenodiico TRANS
cido maleico cido fumrico

Outros exemplos:

CIS TRANS
1-2-DICLOROETENO

H C Cl H C Cl

H C Cl Cl C H
1-2 dicloro eteno cis 1-2 dicloro eteno trans

98
 H3C C H H3C C H

H5C2 C H H C C2H5
2-penteno cis 2-penteno trans

H3C C H H3C C H

O O

C C H H C C

H H
aldedo crotnico cis aldedo crotnico trans

H3C C H H3C C H

Br C Cl Br C Cl
1-bromo 1-cloro 1-propeno 1-bromo 1-cloro 1-propeno
trans (em relao ao H e Br) trans (em relao ao H e Br)

Nem todos os compostos que apresentam dupla ligao entre

tomos de carbono apresentam ismeros geomtricos. Assim os
compostos seguintes no tm ismeros geomtricos ou cis-trans:

H C H H C H H3C C CH3

O
Cl C Cl Cl C Br
H3C C C

1-1-dicloro H 1-bromo 1-cloro

eteno metil propenal 2-metil 1-propeno

Havendo dois tomos ou radicais iguais ligados ao mesmo

tomo de carbono da dupla ligao, est eliminada a possibilidade de
isomeria geomtrica.
Representando por a, b, c, e d os tomos ou radicais ligados
aos tomos de carbono da dupla ligao:
a) Compostos que no apresentam ismeros geomtricos:

a C a a C a a C a

a C a b C b b C c

99
 b) Compostos que apresentam ismeros geomtricos:

a C b a C b a C b

a C b a C c c C b

Os ismeros geomtricos ou cis-trans de um composto diferem

entre si nas suas constantes fsicas (ponto de fuso, ponto de ebulio,
densidade, solubilidade, etc.), e em certas propriedades qumicas.

Como exemplo de diferena de propriedade qumica entre o

cido fumrico e malico, podemos citar a reao de desidratao por
aquecimento. O cido malico facilmente d o anidrido malico:

O
O
H C C
H C C
O H
O + H2O
O H
H C C
H C C
O
O
cido malico anidrido malico

No existe anidrido fumrico, o que se compreeende, pois,

espacialmente impossvel fechar o ciclo estando os dois grupos
carboxlicos em trans. Por aquecimento do cido fumrico em condies
enrgicas obtm-se o anidrido malico (o cido fumrico sofre uma
transformao em cido malico e este se desidrata).

100
 Por que o cido butanodiico (cido succnico), a exemplo do
cido butenodiico, no apresenta dois ismeros correspondentes s
frmulas estruturais seguintes?

H H
O O

H C C H C C

OH OH

O O

H C C C C H

OH HO
H H

No cido succnico os tomos de carbono 2 e 3 esto ligados

entre si por meio de uma simples ligao, isto , de uma ligao sigma
sp3 - sp3; nestas condies, h livre rotao dos referidos tomos de
carbono em torno da ligao sp3 - sp3 e, com isto, as molculas
correspondentes s frmulas citadas tornam-se iguais. No caso do cido
butenodiico, os tomos de carbono esto ligados entre si por uma
ligao sigma sp2 - sp2, e uma ligao pi; esta ligao pi impede a livre
rotao dos tomos de carbono em torno da ligao sp2 - sp2 e, por isto,
as molculas do cido malico e fumrico so diferentes entre si.
Portanto, dois tomos de carbono ligados por uma dupla ligao no tm
livre rotao em torno da ligao. Esta a causa de isomeria geomtrica.

O O

H C H C
H H
OH OH

IGUAIS

O O

H C C H

OH HO
H H
CIDO SUCCNICO CIDO SUCCNICO

101
 Consideremos o composto 1-2-dicloro ciclopropano. Os dois
tomos de cloro podem dispor-se num mesmo lado ou em lados opostos
do plano determinado pelo ciclo; existem, pois, duas molculas
diferentes correspondentes ao 1-2-dicloro ciclopropano e, a estas duas
molculas diferentes, correspondem dois compostos diferentes que so
os dois ismeros geomtricos. O composto cuja molcula apresenta os
dois tomos de Cl num mesmo lado do plano determinado pelo ciclo o
ismero cis; o composto cuja molcula apresenta os dois tomos de Cl
em lados opostos do plano determinado pelo ciclo o ismero trans.

CIS TRANS
H H
1-2 DICLORO CICLO PROPANO
C C

H H H Cl
H H
C C C C

Cl Cl Cl H

O 1-3-dicloro propano, no apresenta dois ismeros

correspondentes s frmulas

H H

C H C Cl
H H
IGUAIS
H H C H C H
H C C H

Cl Cl Cl H

porque, neste caso, existe LIVRE ROTAO do carbono 1 em torno do

carbono 2 e, com isto, as duas molculas tornam-se iguais,

102
desaparecendo, assim, a possibilidade de isomeria. No caso do 1-2-
dicloro ciclopropano, o fechamento do ciclo impede a livre rotao de um
carbono em torno do outro, da a possibilidade de isomeria geomtrica.
Considerando-se, por exemplo, todos os ismeros planos do
penteno, os nicos que apresentam ismeros geomtricos so o 2-
penteno e o 1-2 dimetil ciclopropano.

H3C C H H3C C H

H3C C C H H C C CH3
H2 H2
2-penteno cis 2-penteno trans

H H

C C
H3C CH3 H3C H
H H
C C C C

H H H CH3
1-2-dimetil 1-2-dimetil
ciclo propano cis ciclo propano trans

Substncias Opticamente Ativas

Substncias opticamente ativas so as que tm a propriedade
de desviar o plano de vibrao da luz polarizada.

SUBS TNCIA PT ICAMENTE

ATIVA DEXTRG IRA

LUZ POLARIZADA LUZ POLARIZADA

SUBS TNCIA PT ICAMENTE

ATIVA LEVG IRA

Substncias dextrgiras so as que desviam o plano de

vibrao da luz polarizada para a direita. Substncias levgiras so as
que desviam o plano de vibrao da luz polarizada para a esquerda.

103
 A luz uma modalidade de energia radiante, sendo que na luz
natural as vibraes se do em todos os planos que contm o eixo (xy)
que representa a direo de propagao do raio luminoso.

a
d1 b

x y c1 c

b1 d
a1

Admitindo-se que o raio luminoso atravesse

perpendicularmente esta folha de papel (xy perpendicular ao plano
representado pela folha de papel), na figura acima, aa1, bb1, cc1 e dd1
representam alguns dos infinitos planos de vibrao do raio luminoso
(esses planos so todos perpendiculares ao plano do papel e todos
contm o eixo xy que representa a direo de propagao do raio
luminoso).

Luz polarizada a luz cujas ondas vibram em um nico plano

(aa1 ou bb1 ou cc1 ou dd1, ou outro no assinalado na figura). Existem
certas substncias capazes de polarizar a luz; estas substncias ao serem
atravessadas pela luz natural deixam passar apenas as ondas que vibram
num determinado plano e absorvem as demais; a luz ao sair destas
substncias est polarizada. Na prtica pode-se obter luz polarizada
fazendo a luz natural atravessar um prisma de Nicol (prisma construdo
colando-se dois cristais de calcita com blsamo de Canad).

104
 LUZ NATURAL NICOL LUZ POLARIZADA

A atividade ptica pode ser causada por:

a) ASSIMETRIA CRISTALINA;
b) ASSIMETRIA MOLECULAR.

Em Qumica Orgnica s interessa a atividade ptica causada

pela assimetria molecular. Quando a atividade ptica causada pela
assimetria cristalina, a substncia s opticamente ativa, quando no
estado cristalizado (estado slido); pela fuso da substncia ou pela sua
dissoluo num lquido desaparece a atividade ptica. Como exemplo de
cristais opticamente ativos, podemos mencionar o quartzo (SiO2), clorato
de potssio (KCIO3), etc. Quando a atividade ptica causada pela
assimetria molecular a substncia continua opticamente ativa mesmo no
estado fundido e em soluo.

ISOMETRIA PTICA
Isomeria ptica um caso de estereoisomeria que ocorre em
compostos formados por MOLCULAS ASSIMTRICAS.
O tomo de carbono que est ligado a quatro radicais diferentes
entre si (a, b, c, d) chama-se carbono assimtrico (comumente
representado por C*).
Toda molcula que apresenta 1C* assimtrica, e como tal,
produz ao espelho plano uma imagem que no pode sobrepor ao objeto.
A estas duas molculas (objeto e imagem ao espelho plano)

105
correspondem dois ismeros opticamente ativos, um dextrgiro e outro
levgiro, os quais so denominados antpodas pticos ou enantiomorfos.

ESPELHO

Consideremos a molcula do cido lctico. Nesta molcula o

tomo de carbono secundrio (C*) est ligado a quatro radicais diferentes
entre si (H, OH, H3C e COOH).

H Como a molcula do cido lctico

O
assimtrica, ela produz no espelho plano uma
H3C C* C
imagem que no se pode sobrepor ao prprio
OH
OH objeto (molcula); a estas duas molculas
cido lctico
diferentes correspondem dois compostos
diferentes: cido lctico dextrgiro e cido lctico levgiro. Para se poder
explicar o fato de as molculas objeto e imagem no espelho plano no
serem superponveis, torna-se necessrio recorrer s suas frmulas
espaciais:

106
 ESPELHO PLANO

C
O
OH
C

OH

H
HO
OH
H
CH 3

CH3
CIDO LCTICO CIDO LCTICO
DEXTRGIRO LEVGIRO
H ainda o ismero opticamente inativo, formado de
quantidades equimolares dos dois antpodas pticos, o qual
denominado racemado ou racmico.
Assim, o cido lctico racmico o ismero opticamente
inativo, formado de quantidades equimolares dos dois antpodas pticos
(cido lctico dextrgiro e cido lctico levgiro).
Pode-se provar que a presena do carbono assimtrico na
molcula que produz a atividade ptica: por meio de uma reao qumica
pode-se fazer desaparecer o C*; verifica-se, ento, que o composto
formado no mais opticamente ativo. Exemplo: por oxidao do cido
lctico dextrgiro ou levgiro obtm-se o cido pirovico o qual
opticamente inativo, pois, no apresenta C* na molcula. De fato, verifica-

107
se, facilmente, que a molcula do cido pirovico no assimtrica e,
como conseqncia, produz ao espelho plano, uma imagem que pode
sobrepor-se ao objeto.

H
O O
oxidao
H3C C* C H3C C C

OH OH
OH O
cido lctico cido pirvico

O O
C C
OH OH

ANTPODAS

CH3 CH3
H OH HO H
CIDO LCTICO d CIDO LCTICO l
OXIDAO OXIDAO

O O
C C
OH OH

IGUAIS
CH3 CH3

O O
CIDO PIROVICO CIDO PIROVICO

108
 Outro exemplo: fazendo-se reagir o 2-cloro butanol-2 dextrgiro
ou levgiro com PCl5 obtm-se o 2-2-dicloro butano opticamente inativo
pois desaparece o C* na reao qumica.

OH Cl

PCl5
H3C C* C2H5 H3C C C2H5

Cl Cl
2-cloro 2-butanol 2-2-dicloro butano

C2H5 C2H5

ANTPODAS

CH3 CH3
Cl OH HO Cl
2-CLORO 2-BUTANOL d 2-CLORO 2-BUTANOL l

PCl5 PCl5

C2H5 C2H5

IGUAIS

CH3 CH3
Cl Cl Cl Cl
2-2 DICLOROBUTANO 2-2 DICLOROBUTANO

Quando a partir de um composto que no apresente C*, obtm-

se outro com C*, obtm-se o ismero racmico (d, l), pois, a
probabilidade de se formar o ismero dextrgiro a mesma de se formar
o ismero levgiro, e, na realidade, formam-se ambos em quantidades
equimolares; obtm-se, assim, o ismero racmico, que opticamente
inativo por compensao externa. Assim, por hidrogenao da butanona
obtm-se o 2-butanol racmico (d, l).

109
 C2H5

CH3

O
BUTANONA
2H 2H

C2H5 C2H5

ANTPODAS

CH3 CH3
HO H H OH
2-BUTANOL d 2-BUTANOL l

Outro exemplo:

I H

H3C C C CH3 + HI H3C C* C CH3

H H
H H
2-buteno 2-ido butano (d, l)

Pela adio de HI ao 2-buteno obtm-se o 2-iodo butano

racmico (d, l) pois formam-se quantidades equimolares dos dois
antpodas pticos.

110
 Consideremos alguns compostos com 2C* diferentes na
molcula.

H H H H
O O

H3C C* C* CH3 C C* C* C

HO OH
OH Cl OH NH2
3-cloro 2-butanol cido 2-hidroxi 3-amino succnico

H H
O

H2C C* C* C

H
OH OH OH
2-3-4-tri-hidroxi butanal (aldo-tetrose)

Os compostos com 2C* diferentes na molcula apresentam 4

ismeros opticamente ativos formando dois pares de antpodas pticos.
Existem dois ismeros dextrgiros (d1 e d2), dois levgiros (l1 e l2) e dois
racmicos (d1l1 e d2l2). Considerando o 3-cloro 2-butanol teremos as
frmulas espaciais:

H OH HO H H OH HO H
CH3 CH3 CH3 CH3

H Cl Cl H Cl H H Cl

CH3 CH3 CH3 CH3

(d1) (l1) (d2) (l2)

essas frmulas espaciais correspondem as seguintes

frmulas de projeo:

111
 CH3 CH3 CH3 CH3

H OH HO H H OH HO H

H Cl Cl H Cl H H Cl

CH3 CH3 CH3 CH3

(d1) (l1) (d2) (l2)

Sendo e os ngulos de desvio do plano de vibrao da luz

polarizada correspondentes a cada C*, e representando-se pelo sinal (+) o
desvio para a direita, e pelo sinal (-) o desvio para a esquerda, os ngulos
de desvio do plano de vibrao da luz polarizada produzidos pelos
quatro ismeros opticamente ativos, seriam:
+ +
+ +
+(+) (+) +() ()

Sendo n o nmero de tomos de C* diferentes na molcula, j

vimos que, para:

N de ismeros opticament e ativos = 2 = 2 1

n =1
N de ismeros racmicos = 1 = 2
0

N de ismeros opticamente ativos = 4 = 2 2

n = 2
N de ismeros racmicos = 1 = 2
1

Generalizando-se;

N de ismeros opticament e ativos = 2 n Frmulas de

N de ismeros racmicos = 2 n -1 Vant' Hoff

Esta generalizao foi feita, pela primeira vez, pelo notvel

VantHoff. Esta frmula no vale no caso de composto apresentar, na
molcula, pelo menos 2C* iguais. Por exemplo, o cido tartrico tem 2C*
iguais pois os quatro diferentes tomos ou radicais ligados a um dos C*
so os mesmos que esto ligados ao outro C*.

112
 H H
O O

C C* C* C

HO OH
OH OH
cido tartrico

Sendo o ngulo de desvio do plano de vibrao da luz

polarizada produzido pelo C* teremos as seguintes possibilidades:

+
+
+
+ 0 0
+2 2
d l iguais
pticamente inativos
antpodas pticos
"MESO"

Existem, portanto, 4 ismeros, dois opticamente ativos

(dextrgiro e levgiro) e dois opticamente inativos; um destes o
racmico (d,l) e o outro o chamado MESO. O ismero racmico
opticamente inativo por compensao externa, ou intermolecular, pois,
formado de quantidades equimolares dos dois antpodas pticos (d e l); o
ismero Meso opticamente inativo por compensao interna, ou
intramolecular (a compensao dentro da prpria molcula pois um dos
C* dextrgiro e o outro C* levgiro).

O O O O

C C C C

OH OH OH OH
HO H H OH H OH HO H

H OH HO H H OH HO H

O O O O

C C C C

OH OH OH OH

cido cido iguais

d tartrico l tartrico cido meso tartrico

Pelo fato de a molcula do cido meso tartrico apresentar um

plano de simetria, a molcula-imagem no espelho plano igual
molcula-objeto. Como o cido meso tartrico formado por molculas

113
simtricas, claro que opticamente inativo, pois, a condio necessria
para um composto orgnico ser opticamente ativo a sua molcula ser
assimtrica.
Outro exemplo de composto orgnico com 2C* iguais:

H H H

H3C C* C C* CH3

Cl OH Cl

2-4-dicloro 3-pentanol

As frmulas de projeo dos ismeros pticos do composto

acima so:

CH3 CH3
CH3 CH3
H Cl Cl H
H Cl Cl H
H OH HO H
Cl H H Cl H OH HO H
H Cl Cl H
CH3 CH3
CH3 CH3
d l
iguais
d,l MESO

Nem toda molcula assimtrica apresenta C*; existem casos de

assimetria molecular em compostos que no tem C*. Estes casos, porm,
no sero estudados no momento.
Diastereoismeros so os ismeros pticos no enantiomorfos
entre si; s aparecem em compostos com mais de um tomo de carbono
assimtrico na molcula. No caso de um composto com 2C* diferentes na
molcula, o ismero d1 enantiomorfo do ismero l1, e diastereoismero
dos ismeros d2 e l2; o ismero l1 enantiomorfo do ismero d1, e
diastereoismero dos ismeros d2 e l2; o ismero d2 enantiomorfo do

114
ismero l2, e diastereoismero dos ismeros d1 e l1, o ismero l2
enantiomorfo do ismero d2, e diastereoismero dos ismeros d1 e l1.
Dois antpodas pticos de um composto apresentam as
mesmas constantes fsicas (P.F., P.E., densidade, etc.) e o mesmo
comportamento qumico. Diferem no sentido de rotao da luz polarizada.

EXERCCIOS DE QUMICA ORGNICA I -

ISOMERIA
1) Escreva os nomes e as frmulas de pelo menos sete ismeros planos
dos seguintes compostos: octano; hexeno 1; cido pentanodiico,
pentanodial, pentanol 1.

2) Explique o que tautomeria. Todas as cetonas e aldedos apresentam

tautomeria? Represente os tautmeros dos seguintes compostos:
hexanal, pentanona 2; pentanodial e hexanodiona 3,4.

3) Quais so as condies necessrias para um composto apresentar

isomeria geomtrica? Represente os ismeros geomtricos dos
seguintes compostos: 1,2 difenil eteno; 1,3 dibenzil ciclo pentano, 2
metil ciclo butanodiol 1,3.

4) Explique o que luz natural e luz polarizada.

5) Como podemos polarizar a luz?

6) O que so substncias oticamente ativas?

7) Explique o que voc entende por antpodas ticos.

8) Quando as substncias so oticamente ativas?

9) Explique o funcionamento do polarmetro.

10) O que poder rotatrio especfico, e do que o mesmo depende?

11) Qual o ngulo lido no polarmetro, quando no mesmo colocada uma

soluo de sacarose de concentrao 250 g/litro, com uma espessura

115
 de 25 cm, e outras variveis nas condies padres? (dado: poder
rotatrio especfico da sacarose igual a 47).

12) Quando se coloca no polarmetro uma soluo de cido ltico de

concentrao igual a 135 g/litro, num recipiente onde a espessura da
soluo com esse cido de 35 cm l-se no polarmetro um desvio de
68. Calcule o poder rotatrio especfico do cido ltico.

13) A isomeria tica est associada existncia de carbono assimtrico.

Como podemos provar esse fato?

14) Qual a diferena entre o ismero racmico e o ismero meso?

15) Explique os dois processos de separao de ismeros ticos.

16) Somente compostos que tm C* possuem isomeria tica? D

exemplos.

17) Represente atravs de frmulas estruturais espaciais, os ismeros

ticos das substncias: butanol 2; 2,5 diamino hexano; 2 bromo, 4
hidroxi pentanal; c.3 ceto, 2,4 dihidroxi pentanodiico; 3,5 dimetil;
3,5 dietil hexanodiamida.

116
Captulo 5
CICLANOS e CICLENOS

Exerccios
1) Identifique o ciclano obtido na reao do Mg/p/ter com o 1,5
dicloro; 2,4 dimetil heptano.
2) Idem para a reao do Zn/p/ter com 3 etil; 2,7 dibromo heptano.
3) Identifique o ciclano obtido na hidrogenao cataltica do 3 etil ciclo
hexeno 1.
4) Identifique os produtos obtidos nas reaes do CLORO
(aquecimento/luz) com:
a - metil ciclo butano
b - metil ciclo pentano
5) Identifique os produtos obtidos nas reaes da mistura sulfontrica
com:
a - dimetil ciclo propano
b - dimetil ciclo pentano
6) Identifique os produtos obtidos nas reaes do OLEUM com:
a - dietil ciclo butano
b - dietil ciclo pentano
7) A oxidao enrgica (mistura sulfo crmica, p. ex.) dos ciclanos pode
formar dicidos, dicetonas ou ceto cidos. Identifique os produtos
obtidos na oxidao enrgica dos ciclanos:
a - Ciclo heptano
b - isopropil ciclo hexano
c - diisobutil ciclo octano
8) A reao do cloro com ciclo butano (aquecimento/luz) forma um
composto diclorado. Numa certa experincia, colocamos a reagir 20
mol/litro de cada reagente. Estabelecido o equilbrio, verificamos o

117
 aparecimento de 15 mol/litro do produto. Calcule Kc, as concentraes
de cada espcie no equilbrio, e o rendimento do processo.

9) A reao do 1,5 dibromo pentano com Mg/p/ter forma um ciclano.

Sabendo-se que a Kc deste equilbrio vale 50, se utilizarmos
inicialmente 10 mol/litro do dihaleto com 15 mol/litro de Mg, quais as
concentraes das espcies, no equilbrio?

10) Se a este equilbrio adicionarmos mais 3 mol/litro de Mg, quais sero

as novas concentraes das espcies, no novo equilbrio?

11) Numa certa experincia, foi feita a dinitrao do 1,3 dimetil ciclo
pentano, havendo formao de 2 produtos. Quando utilizamos 10
mol/litro de cada reagente, verificamos o aparecimento de 3 mol/litro
do composto orgnico. Calcular Kc, as concentraes de todas as
espcies presentes no equilbrio e o rendimento do processo.

12) Ao reagirmos cloro (luz/calor) com o 1,3 dietil ciclo hexano, obtemos
um produto mono clorado e outra espcie qumica. Num certo
procedimento, num reator de 25 litros, colocamos a reagir 30 Kg do
ciclano com 35 Kg de cloro, sendo que aps um certo tempo, o
sistema entrou em equilbrio, onde Kc=100. Pede-se:

a - O mecanismo
b - As concentraes de todas as espcies no equilbrio
c - O rendimento do processo

13) A reao do propil ciclo propano com mistura sulfontrica forma um

composto de funo mista nitro-lcool. Pois bem, numa primeira
experincia, colocamos um reator de 100 litros, 50 mol de cada um dos
reagentes (ciclano e cido ntrico), sendo que aps ter se estabelecido
o primeiro equilbrio, verificou-se o aparecimento de 10 mol do
produto.

118
14) Com esses dados, calcule Kc e as concentraes de todas as espcies
no equilbrio.
15) Numa segunda experincia, e na mesma T, adicionou-se a esse
equilbrio, MAIS 5 mol do ciclano. Nestas condies, o sistema voltou
a reagir, formando MAIS produto. Calcule as concentraes das
espcies no novo equilbrio, e o R nas 2 experincias.

16) A reao do propil ciclo butano com oleum, forma um composto de

funo mista lcool-cido sulfnico, com rendimento de 88%. Esse
composto foi em seguida colocado a reagir com soluo concentrada
de soda custica formando uma espcie com propriedades
detergentes, que comercializada sob a forma de uma soluo aquosa
a 9% (d=1,045 g/ml), em frascos de 1000 ml. Para a fabricao de 75000
frascos contendo este detergente, pede-se:

a - O mecanismo do processo
b - As massas das espcies envolvidas
c - A massa do oleum necessria (22% de trixido de enxofre)
d - O volume de soluo 13 N de base necessrio

17) A reao do 1,5 dibromo; 2 metil hexano com Mg/p/ter forma um

ciclano X com rendimento de 89%. Numa segunda experincia, este
ciclano X foi posto a reagir com mistura sulfontrica, originando um
composto Y com E=80%. Para a obteno de 2000 Kg do composto
dinitrado, pede-se:

a - Os mecanismos
b - As massas de todas as espcies qumicas envolvidas

119
Soluo dos Exerccios nos 1, 2, 4, 5 e 8
1)

C C
C
2+
ter
C C C C C C C + Mg Mg Cl2 + C C

Cl Cl C C C C
1,4 dimetil, 2 etil
Ciclo Pentano

2)

Et
2+
ter
C C C C C C C + Zn Zn Br2 + C C

Br Br C C C

C C C C
1 metil, 2 etil
ciclo hexano

3)

Et

C C Pt C C C C
cat
C C + H2 C CH2

C C C CH2

* Mecanismo

Pt H Pt H
+
Pt H Pt H

coliso

Pt H C CH2 Pt
+ R R +

Pt H C CH2 Pt

coliso

120
 Propriedades Qumicas
Ciclanos com 3 e 4 carbonos de cadeia cclica abrem a cadeia
carbnica em presena de qualquer reagente.
Ciclanos com 5 ou mais carbonos na cadeia cclica reagem sem
abrir a cadeia, do mesmo modo e com os mesmos reagentes dos alcanos.
4)
a)

3
Cl Cl 2Cl

C
C
C C
+ Cl C C
C C
C C

C
1,4 dicloro
C Pentano
C C Cl

+ Cl Cl C C Cl
C C
+ Cl
C C Cl

b)

C C

C C H C C

C C + Cl C C + HCl

C C C C

C C

C C C C Cl

C C + Cl Cl C C + Cl

C C C C
1 metil
1 cloro ciclo hexano
5)

121
 H2SO4 H + HSO4

NO2
HO NO2 + H H2O NO2
OH2

a)

C C

C C NO2

C C + NO2 C C

C C

C C C

C NO2 C NO2 C NO2 4 nitro

HSO4 pentanol 2
C C + OH2 C C OH2 C C OH

C C C

b)

C C

C H C
C C C + HSO4 H2SO4 + C C C

C C C C

C
C NO2

C C
C C + NO2 C C C + H2O

C C C C
1,2 dimetil
1 nitro
ciclo pentano

122