Curso Refino Ufrn-Final 1 PDF

Universidade Federal do Rio Grande do Norte
Centro de Tecnologia
Departamento de Engenharia Qumica
DEQ 370
REFINO DE PETRLEO
E
PETROQUMICA
Prof. Dr. Afonso Avelino Dantas Neto

Alexandre Gurgel, Ph.D.
REFINO DE PETRLEO E PETROQUMICA
INTRODUO
I INTRODUO
Petrleo: Palavra originada do Latim Petra (pedra) + Oleum (leo)
O petrleo bruto uma complexa mistura lquida de compostos

orgnicos e inorgnicos em que predominam os hidrocarbonetos,
desde os alcanos mais simples at os aromticos mais
complexos.
De acordo com a ASTM American Society for Testing and

Materials: O petrleo uma mistura de ocorrncia natural,
consistindo predominantemente de hidrocarbonetos e derivados
orgnicos sulfurados, nitrogenados e/ou oxigenados, o qual , ou
pode ser, removido da terra no estado lquido.
I INTRODUO
O petrleo encontrado em muitos

lugares da crosta terrestre e em
grandes quantidades, e desse modo o
seu processo de formao deve ser
espontneo.
Trata-se de uma mistura inflamvel,
de colorao varivel entre amarela e
preta, encontrada nas rochas de
bacias sedimentares e originada da
decomposio da matria orgnica
depositada no fundo de mares e
lagos que sofreu transformaes
qumicas pela ao de temperatura,
presso, pouca oxigenao e
bactrias.
I INTRODUO
Tais transformaes prosseguem em maior ou menor grau at o

momento da descoberta da jazida e extrao do petrleo nela
contido. Dessa forma, virtualmente impossvel a obteno de
amostras de petrleo com a mesma composio qumica, at
mesmo em um mesmo campo produtor.
Decomposio de Camadas de lama

plantas e animais e sedimentos
aquticos
400 a 500
milhes de anos Ambientes e mares
Petrleo fechados
(Pequenas quantidades de O2)
I INTRODUO
Quase todos os petrleos conhecidos mostram atividade tica,

sendo a maioria dextrgira. Conseqentemente, ele deve ser
oriundo de organismos vivos, pois apenas estes so oticamente
ativos.
No petrleo bruto esto presentes compostos que se decompem

acima de 200C, dos quais a porfirina o mais conhecido. Isto
nos leva a admitir que ao longo de seu processo de formao, a
temperatura no tenha sido superior a este valor.
Com a ao de temperatura e presso e ainda com a ao de

bactrias ao longo do tempo, a massa de detritos se transformaria
em gases e compostos solveis em gua e em material slido
remanescente, que continuaria a sofrer a ao das bactrias at
passar para um estado semi-slido (pastoso).
I INTRODUO
Atravs de um processo de craqueamento catalisado por

minerais contidos na rocha-matriz, este material slido passaria
para o estado lquido.
Esta substncia lquida separar-se-ia da gua do mar que restava

nestes sedimentos, e flutuaria em funo de sua menor
densidade.
Com a presso das camadas da rocha-matriz, o leo fluiria no

sentido da presso mais baixa atravs dos poros da rocha, at
encontrar uma posio de equilbrio em que a presso por ele
exercida seja igual da gua tambm presente nos poros.
O petrleo se esconderia nestes poros e ainda poderia sofrer

pequenas variaes em sua composio atravs de processos
fsicos, at sua descoberta na fase exploratria.
I INTRODUO
No se sabe quando a ateno do homem foi despertada, mas o

fato que o petrleo, assim como o asfalto e o betume, eram
conhecidos desde os primrdios das civilizaes.
Nabucodonosor, por exemplo, usou o betume como material de

liga nas construo dos clebres Jardins Suspensos da Babilnia.
Betume foi tambm utilizado para impermeabilizar a Arca de
No. Os egpcios o usaram para embalsamar os mortos e na
construo de pirmides, enquanto gregos e romanos o
empregaram com fins blicos.
S no sculo XVIII, porm, que o petrleo comeou a ser

usado comercialmente, na indstria farmacutica e na
iluminao. At a metade do sculo XIX, no havia ainda a
idia, ousada para a poca, de perfurao de poos petrolferos.
I INTRODUO
As primeiras tentativas aconteceram nos Estados Unidos, com
Edwin L. Drake, que enfrentou diversas dificuldades tcnicas.
Aps meses de perfurao, Drake encontra o petrleo, a 27 de
agosto de 1859.
Aps cinco anos, achavam-se constitudas, nos Estados Unidos,

nada menos que 543 companhias entregues ao novo e rendoso
ramo de atividade de explorao de petrleo.
Na Europa, paralelamente fase de Drake, desenvolveu-se uma

reduzida indstria de petrleo, que sofreu a dura competio do
carvo, linhita, turfa e alcatro.
Naquela poca, as zonas urbanas usavam velas de cera,

lmpadas de leo de baleia e iluminao por gs e carvo.
Enquanto isso, a populao rural no dispunha de iluminao
noturna, despertando com o sol e dormindo ao escurecer.
I INTRODUO
O petrleo cru tem uma composio centesimal com pouca
variao, base de hidrocarbonetos de srie homlogas. As
diferenas em suas propriedades fsicas so explicadas pela
quantidade relativa de cada srie e de cada componente
individual.
Os hidrocarbonetos formam cerca de
80% de sua composio. Complexos
organometlicos e sais de cidos
orgnicos respondem pela
constituio em elementos orgnicos.
Gs sulfdrico (H2S) e enxofre
elementar respondem pela maior parte
de sua constituio em elementos
inorgnicos. Geralmente, gases e gua
tambm acompanham o petrleo
bruto.
I INTRODUO
Os compostos que no so classificados como hidrocarbonetos

concentram-se nas fraes mais pesadas do petrleo.
A composio elementar mdia do petrleo estabelecida da

seguinte forma:
Elemento Percentagem em Peso (%)

Carbono 83,9 a 86,8
Hidrognio 11,4 a 14,0
Enxofre 0,06 a 9,00
Nitrognio 0,11 a 1,70
Oxignio 0,50
Metais (Fe, Ni, V, etc.) 0,30
I INTRODUO
Os hidrocarbonetos podem ocorrer no petrleo desde o metano
(CH4) at compostos com mais de 60 tomos de carbono.
Os tomos de carbono podem estar conectados atravs de ligaes
simples, duplas ou triplas, e os arranjos moleculares so os mais
diversos, abrangendo estruturas lineares, ramificadas ou cclicas,
saturadas ou insaturadas, alifticas ou aromticas.
Os alcanos tm frmula qumica geral CnH2n+2 e so conhecidos
na indstria de petrleo como parafinas. So os principais
constituintes do petrleo leve, encontrando-se nas fraes de
menor densidade. Quanto maior o nmero de tomos de carbono
na cadeia, maior ser a temperatura de ebulio.
C1 C4 C5 C17 C18
Hidrocarbonetos Hidrocarbonetos Hidrocarbonetos
Gasosos Lquidos Slidos
I INTRODUO
As olefinas so hidrocarbonetos cujas ligaes entre carbonos so

realizadas atravs de ligaes duplas em cadeias abertas, podendo
ser normais ou ramificadas (Frmula qumica geral CnH2n). No
so encontradas no petrleo bruto; sua origem vem de processos
fsico-qumicos realizados durante o refino, como o
craqueamento. Possuem caractersticas e propriedades diferentes
dos hidrocarbonetos saturados.
Os hidrocarbonetos acetilnicos so compostos que possuem
ligao tripla (Frmula qumica geral CnH2n-2).
H H H H
H C C H H C C C C H H C C H H C C C H
H H H H H H
Eteno ou 1-Buteno Etino ou Propino
Etileno Acetileno
I INTRODUO
Os ciclanos, de frmula geral CnH2n, contm um ou mais anis
saturados e so conhecidos na indstria de petrleo como
compostos naftnicos, por se concentrarem na frao de petrleo
denominada nafta. So classificados como cicloparafinas, de cadeia
do tipo fechada e saturada, podendo tambm conter ramificaes.
As estruturas naftnicas que predominam no petrleo so os
derivados do ciclopentano e do ciclohexano.
Em vrios tipos de petrleo, podem-se encontrar compostos
naftnicos com 1, 2 ou 3 ramificaes parafnicas como
constituintes principais. Em certos casos, podem-se ainda encontrar
compostos naftnicos formados por dois ou mais anis conjugados
ou isolados.
CH2
Ciclopentano Diciclohexilmetano [4,4,0]-diciclodecano

I INTRODUO
Os cortes de petrleo referentes nafta apresentam uma pequena

proporo de compostos aromticos de baixo peso molecular
(benzeno, tolueno e xileno).
Os derivados intermedirios (querosene e gasleo) contm
compostos aromticos com ramificaes na forma de cadeias
parafnicas substituintes.
Podem ser encontrados ainda compostos mistos, que apresentam
ncleo aromticos e naftnicos.
CH3 CnH2n+1
Tolueno Aromtico genrico com Ciclohexilbenzeno

ramificao parafnica
I INTRODUO
Assim, os tipos de hidrocarbonetos presentes ou originrios do

petrleo so agrupados da seguinte forma:
Saturados Parafinas
Alifticos Olefinas
(Cadeia aberta) Insaturados Diolefinas
Acetilnicos
Hidrocarbonetos
Cicloparafinas ou Naftnicos
Cclicos
(Cadeia fechada)
Aromticos
I INTRODUO
O quadro seguinte resume as principais propriedades fsico-
qumicas de alguns hidrocarbonetos presentes no petrleo. Observe-
se, em especial, a larga faixa de valores de seus pontos de ebulio.
Hidrocarbonetos Parafnicos
Quadro Demonstrativo das P rincipais Caractersticas
Massa Especfica
Hidrocarboneto Frmula Ponto de Ponto de
como Lquido
Fuso / C Ebulio / C
20C/4C
Metano CH4 -182,5 -161,7 0,2600 (15C/4C)
Etano C2H6 -183,3 -88,6 0,3400
Propano C3H8 -187,7 -42,0 0,5000
Butano C4H10 -138,4 -0,5 0,5788
Pentano C5H12 -129,7 36,1 0,6262
Hexano C6H14 -95,3 68,7 0,6594
Heptano C7H16 -90,5 98,4 0,6837
Octano C8H18 -56,8 125,6 0,7025
Nonano C9H20 -53,7 150,7 0,7176
Decano C10H22 -29,7 174,0 0,7300
Undecano C11H24 -25,6 195,8 0,7404
I INTRODUO
Todos os tipos de petrleos contm efetivamente os mesmos

hidrocarbonetos, porm em diferentes quantidades.
A quantidade relativa de cada classe do hidrocarboneto presente

muito varivel de petrleo para petrleo. Como conseqncia, as
caractersticas dos tipos de petrleo sero diferentes, de acordo
com essas quantidades.
No entanto, a quantidade relativa dos compostos individuais

dentro de uma mesma classe de hidrocarbonetos apresenta pouca
variao, sendo aproximadamente da mesma ordem de grandeza
para diferentes tipos de petrleos.
Petrleo Bruto = Hidrocarbonetos + Contaminantes

I INTRODUO
Uma forma simples de separar os constituintes bsicos do petrleo

promover uma destilao da amostra. Com isso, obtm-se curvas
de destilao caractersticas, que so grficos de temperatura
versus volume percentual de material evaporado. Determinam-se,
assim, os tipos de hidrocarbonetos presentes na amostra analisada,
em funo das faixas de temperatura dos materiais destilados. A
amostra poder ento ser classificada em termos de cortes ou
fraes. Por exemplo, podemos ter:
Temperatura Frao
< 33C Butanos e inferiores
33105C Gasolina
105158C Nafta
158233C Querosene
233427C Gasleo
> 427C Resduo
I INTRODUO
A destilao atmosfrica normalmente a etapa inicial de
transformao realizada em uma refinaria de petrleo, aps
dessalinizao e pr-aquecimento. O diagrama abaixo oferece uma
listagem dos tipos de produtos esperados e seu destino.
< 33C
Butano e inferiores Processamento de Gs
33-105C Gasolina Composio da

Gasolina Automotiva
105-158C
ATMOSFRICA
Nafta Reforma Cataltica

DESTILAO
leo
Bruto 158-233C Querosene Hidrotratamento
233-343C Composio do
Gasleo Leve
Combustvel Destilado
343-427C Craqueamento Cataltico
Gasleo Pesado
> 427C Resduo Atmosfrico Flashing
I INTRODUO
Uma amostra de petrleo e mesmo suas fraes podem ser ainda

caracterizadas pelo grau de densidade API (API), do American
Petroleum Institute, definida por:
141,5
API = 131,5
Densidade especfica
A densidade especfica do material calculada tendo-se como

referncia a gua. Obviamente, quanto maior o valor de API,
mais leve o composto. Por exemplo, podem-se ter:
Asfalto 11API
leo bruto pesado 18API
leo bruto leve 36API
Nafta 50API
Gasolina 60API
I INTRODUO
Dessa forma, uma amostra de petrleo pode ser classificada
segundo o grau de densidade API, como segue:
Petrleos Leves: acima de 30API ( < 0,72 g / cm3 )
Petrleos Mdios: entre 21 e 30API
Petrleos Pesados: abaixo de 21API ( > 0,92 g / cm3 )
Segundo o teor de enxofre da amostra, tem-se a seguinte

classificao para o leo bruto:
Petrleos Doces (sweet): teor de enxofre < 0,5 % de sua massa
Petrleos cidos (sour): teor de enxofre > 0,5 % em massa
Em especial, o ndice de acidez naftnica expressa a quantidade de

KOH, em miligramas, necessria para retirar a acidez de uma amostra
de 1 g de leo bruto.
I INTRODUO
E tambm, segundo a razo dos componentes qumicos presentes

no leo, pode-se estabelecer a seguinte classificao:
leos Parafnicos: Alta concentrao de hidrocarbonetos

parafnicos, comparada s de aromticos e naftnicos;
leos Naftnicos: Apresentam teores maiores de hidrocarbonetos

naftnicos e aromticos do que em amostras de leos parafnicos;
leos Asflticos: Contm uma quantidade relativamente grande de

compostos aromticos polinucleados, alta concentrao de
asfaltenos e menor teor relativo de parafinas.
I INTRODUO
Outras grandezas tambm definem um tipo de leo bruto. Entre

elas, citam-se:
Teor de sal: Podendo ser expresso em miligramas de NaCl por litro

de leo, indica a quantidade de sal dissolvido na gua presente no
leo em forma de emulso;
Ponto de fluidez: Indica a menor temperatura que permite que o leo

flua em determinadas condies de teste;
Teor de cinzas: Estabelece a quantidade de constituintes metlicos

no leo aps sua combusto completa.
I INTRODUO
Os principais derivados do petrleo e seus usos so mostrados na

tabela abaixo:
Derivado Uso Principal

Combustvel
Gasolina Combustvel Automotivo
leo Diesel Combustvel Automotivo
leo Combustvel Industrial, Naval, Gerao de eletricidade
Gs Liquefeito de Petrleo (GLP) Coco
Querose de Aviao Combustvel Aeronutico
Querosene Iluminante Iluminao
Insumo Petroqumico
Parafina Velas, Indstria Alimentcia
Nafta Matria-prima Petroqumica
Propeno Matria-prima para plsticos e tintas
Outros
leos Lubrificantes Lubrificao de leos e Motores
Asfalto Pavimentao
I INTRODUO
A indstria do petrleo composta de cinco segmentos

constitutivos bsicos:
Explorao Explotao
Indstria do Petrleo
Transporte Distribuio
Refino
I INTRODUO
A explorao envolve a observao das rochas e a reconstruo

geolgica de uma rea, com o objetivo de identificar novas
reservas petrolferas. Os mtodos comuns empregados para se
explorar petrleo so o ssmico, o magntico, o gravimtrico e o
aerofotomtrico.
Explorao ssmica em terra. Explorao ssmica em mar.

Fonte: API Fonte: US Geological Survey
I INTRODUO
No mtodo ssmico, avalia-se o tempo de propagao de ondas

artificiais nas formaes geolgicas estudadas.
Tais formaes influenciam a intensidade e direo do campo

magntico da terra, cujas variaes podem medidas atravs de
mtodos magnticos.
De modo semelhante, o mtodo gravimtico consiste no uso de

equipamentos na superfcie do solo para observar pequenas
alteraes locais na gravidade do planeta.
Finalmente, podem-se ainda obter imagens do solo, analisadas

segundo mtodos aerofotomtricos, particularmente com o uso de
satlites.
I INTRODUO
O petrleo encontrado em equilbrio com excesso de gs natural

(gs associado ou livre), gua e impurezas, e contm certa
quantidade de gs dissolvido (gs em soluo) e gua
emulsionada. A quantidade relativa dessas fases determina o tipo
de reservatrio.
I INTRODUO
A relao entre os volumes de gs associado e leo em um
reservatrio define a razo gs/leo, denotada por RGO.
Produo Volumtrica de Gs Associado

RGO =
Produo Volumtrica de leo
Alagoas - 750
700 Amazonas - 380

RGO (m gas/m oleo)
600 Espirito Santo - 290

3
500
Bahia - 290
400
300 Sergipe - 250
3
200 Parana - 230

100
Rio Grande do Norte - 180
0
Ceara - 120
Rio de Janeiro - 110

I INTRODUO
Durante a explotao, so empregadas tcnicas de

desenvolvimento e produo da reserva aps comprovao de
sua existncia. O poo ento perfurado e preparado para
produo, caracterizando a fase de completao.
Em reservas terrestres,
dependendo das condies
fsicas do poo, a produo
feita atravs de bombeamento
mecnico, injeo de gs ou
injeo de gua.
I INTRODUO
Em reservas martimas, por sua vez, a produo poder ser feita

em plataformas fixas, plataformas auto-elevveis (em guas
rasas: aproximadamente 90 m) ou plataformas semi-
submersveis, e auxiliada por navios-sonda. Em determinados
casos, pode haver integrao entre esses mtodos e adaptaes.
I INTRODUO
A produo ento transportada em embarcaes, caminhes,

vages, navios-tanque ou tubulaes (oleodutos ou gasodutos)
aos terminais e refinarias de leo ou gs.
No transporte martimo, os
navios-tanque carregam
cargas comumente classi-
ficadas como escuras (leo
cru, combustvel ou diesel) ou
claras (consistindo em
produtos j bastante refinados,
como gasolina de aviao).
I INTRODUO
Em produo martima, os oleodutos

tm por funo bsica o transporte do
leo bruto dos campos de produo
para os terminais martimos, e ento
destes para as refinarias.
Em produo terrestre, o transporte
feito dos campos de produo direto
para as refinarias.
Os oleodutos so tambm empregados
para enviar alguns importantes
produtos finais das refinarias para os
centros consumidores.
I INTRODUO
O refino do petrleo compreende

uma srie de operaes fsicas e
qumicas interligadas entre si que
garantem o aproveitamento
pleno de seu potencial energtico
atravs da gerao dos cortes, ou
produtos fracionados derivados,
de composio e propriedades
fsico-qumicas determinadas.
Refinar petrleo , portanto,
separar suas fraes e process-
las, transformando-o em
produtos de grande utilidade.
I INTRODUO
Na instalao de uma refinaria, diversos fatores tcnicos so

obedecidos, destacando-se sua localizao, as necessidades de
um mercado e o tipo de petrleo a ser processado. A refinaria
pode, por exemplo, estar prxima a uma regio onde haja
grande consumo de derivados e/ou prxima a reas produtoras
de petrleo.
Os produtos finais das refinarias so finalmente encaminhados s

distribuidoras, que os comercializaro em sua forma original ou
aditivada.
I INTRODUO
As partes componentes de uma instalao de refino de petrleo ou

de uma unidade petroqumica dependem de uma infraestrutura de
apoio e da manipulao de utilidades.
A infraestrutura de apoio engloba:
Parques de estocagem da matria-prima

Postos de carga e descarga da matria-prima
Sistemas para pesagem
Sistemas para acondicionamento e embalagem de produtos
Sistema para disposio de efluentes ou resduos
Oficinas de manuteno
Laboratrios
Sistemas de comunicao
Utilitrios social e administrativo
I INTRODUO
As utilidades so insumos necessrios ao funcionamento das

unidades de refino ou petroqumica, por exemplo:
gua
Vapor
Eletricidade
Resfriamento de gua
Conjuntos para refrigerao de gua, estocagem de guas frias,
bombeamento e distribuio
Ar comprimido
Gases industriais
Ar condicionado industrial
Segurana contra incndios
I INTRODUO
O investimento ou custo de produo total determinado pelo

investimento fixo com o capital de giro, envolvendo os seguintes
aspectos:
Incorporao e administrao do projeto

Delimitao do terreno, com limpeza e terraplanagem
Unidades de processo
Instalaes auxiliares
Instalaes complementares
Licena da tecnologia
Servios de engenharia (e start-up)
Equipamentos e materiais
Fretes, seguros, despesas porturias e de cmbio
I INTRODUO
A escolha da regio onde as unidades devem ser instaladas

depende de critrios tcnicos, mas pode ser fortemente
influenciada pelas aes de empresrios e governo.
Os principais aspectos a ser considerados na instalao das

unidades so:
Proximidade do mercado consumidor
Proximidade das fontes de matrias-primas
Existncia de meios de transporte
Existncia de recursos externos
Mo-de-obra disponvel e capacitada
Escolha da micro-localizao
I INTRODUO
Em resumo, os segmentos bsicos da indstria do petrleo esto
interligados conforme mostrado no diagrama abaixo.
UPSTREAM
Campos de Petrleo e
EXPLORAO
Gs Natural
TRANSPORTE Petrleo + Gs Natural Associado

Gs Natural
No-associado Separador EXPLOTAO
Petrleo
Gs Natural mido
UPGN Refinaria REFINO

DOWNSTREAM
Gs Natural Seco Derivados Importao
Gs Canalizado Bases de Distribuio

DISTRIBUIO E
COMERCIALIZAO
Consumidor Final Consumidor Final
REFINO DE PETRLEO
II REFINO DE PETRLEO
Conforme mencionado, uma refinaria constituda de diversos

arranjos de unidades de processamento em que so
compatibilizadas as caractersticas dos vrios tipos de petrleo
que nela so processados, com o objetivo de suprir derivados em
quantidade e qualidade especificadas.
A forma como essas unidades so organizadas e operadas dentro

da refinaria define seu esquema de refino.
Os processos de refino, como se sabe, so dinmicos e esto

sujeitos a alteraes em funo principalmente de uma constante
evoluo tecnolgica.
A seqncia de processos estabelecida de tal forma que um ou

mais fluidos, que constituem as entradas do processo, so
transformados em outros fluidos, que formam as sadas do
processo. Tais fluidos so comumente referidos como correntes.
Processo
Correntes Correntes
de entrada de sada
Dessa forma, as unidades de refino realizam algum tipo de

processamento sobre uma ou mais correntes de entrada,
formando uma ou mais correntes de sada.
Tipos de Sada
Unidade de Processo
Tipos de Entrada Produtos finais ou
acabados (derivados
Gs especificados segundo
Petrleo normas nacionais ou
Produtos intermedirios intenacionais, prontos
ou no-acabados (sem para comercializao)
valor comercial) Produtos intermedirios
Produtos qumicos (para (entradas para outras
tratamento) unidades)
Subprodutos residuais
(para descarte)
Os objetivos bsicos de uma refinaria de petrleo so:
Produo de combustveis e matrias-primas petroqumicas;
Produo de lubrificantes bsicos e parafinas.
Em funo da maior necessidade de obteno de fraes que

originem GLP, gasolina, diesel, querosene, leo combustvel e
correlatos, na maior parte dos casos encontram-se refinarias que
se dedicam primordialmente ao primeiro objetivo listado.
Apesar de as fraes bsicas lubrificantes e parafinas
apresentarem maior valor agregado que os combustveis,
tornando este tipo de refino uma atividade altamente rentvel, os
investimentos necessrios para tal so muito maiores.
Assim, pode-se ter o caso de conjuntos ou unidades
especialmente dedicados gerao de lubrificantes e parafinas
dentro de uma refinaria para produo de combustveis.
II.1 TIPOS DE PROCESSOS
Os esquemas de refino so estabelecidos em funo dos tipos de

processos necessrios, os quais so classificados segundo quatro
grupos principais:
Processos de separao;
Processos de converso;
Processos de tratamento;
Processos auxiliares.
II.1.1 PROCESSOS DE SEPARAO
So processos de natureza fsica que tm por objetivo desmembrar
o petrleo em suas fraes bsicas ou processar uma frao
previamente produzida a fim de retirar desta um grupo especfico
de componentes.
O agente de separao fsico e opera sob a ao de energia, na

forma de temperatura ou presso, ou massa, na forma de relaes de
solubilidade com solventes.
As caractersticas dos processos de separao so tais que seus

produtos, quando misturados, reconstituem a carga original, uma
vez que a natureza das molculas no alterada.
No entanto, o investimento do processo alto e o tempo de retorno

sobre o capital investido relativamente longo, em muitos casos
superior a cinco anos.
II.1.1 PROCESSOS DE SEPARAO
So exemplos de processos de separao:
Destilao atmosfrica
Destilao a vcuo
Desasfaltao a propano
Desaromatizao a furfural
Desparafinao a MIBC
Desoleificao a MIBC
Extrao de aromticos
Adsoro de parafinas lineares
II.1.2 PROCESSOS DE CONVERSO
So processos de natureza qumica que tm por objetivo modificar
a composio molecular de uma frao com o intuito de valoriz-la
economicamente. Atravs de reaes de quebra, reagrupamento ou
reestruturao molecular, essa frao pode ou no ser transformada
em outra(s) de natureza qumica distinta.
Ocorrem com ao conjugada de temperatura e presso nas reaes,

podendo haver ainda a presena de catalisadores, caracterizando
processos catalticos ou no-catalticos (trmicos).
As caractersticas dos processos de converso so tais que seus

produtos, quando misturados, no reconstituem de forma alguma a
carga original, uma vez que a natureza das molculas
profundamente alterada.
Sua rentabilidade elevada, principalmente devido ao fato que

fraes de baixo valor comercial (gasleos e resduos) so
transformadas em outras de maior valor (GLP, naftas, querosene
e diesel).
Apesar de o investimento necssario ser tambm elevado,

normalmente se trabalha com um curto tempo de retorno do
capital investido, principalmente quando se consideram os
processos de desintegrao trmica ou cataltica.
So exemplos de processos de converso:
Craqueamento trmico
Processos
Trmicos Viscorreduo
Coqueamento retardado Processos de
Desintegrao
Craqueamento cataltico
Hidrocraqueamento cataltico
Processos
Catalticos Hidrocraqueamento cataltico brando
Processos de
Alcoilao ou alquilao cataltica Sntese e
Rearranjo
Reforma cataltica Molecular
II.1.3 PROCESSOS DE TRATAMENTO
Muitas vezes as fraes obtidas nos processos de separao e

converso contm impurezas presentes em sua composio na
forma de compostos de enxofre e nitrognio que lhes conferem
propriedades indesejveis como corrosividade, acidez, odor
desagradvel, alterao de cor e formao de substncias poluentes.
Os processos de tratamento ou de acabamento, de natureza qumica,
so portanto empregados com o objetivo de melhorar a qualidade
dos produtos atravs da reduo dessas impurezas, sem causar
profundas modificaes nas fraes.
Quando utilizados em fraes leves, como GLP, gases e naftas, os

processos de tratamento no requerem condies operacionais
severas nem grandes investimentos (Processos convencionais). Os
agentes responsveis pelo tratamento podem ser hidrxidos de
metais alcalinos ou etanolaminas, por exemplo.
Quando utilizados em fraes mdias (querosene e diesel) ou

pesadas (gasleos, lubrificantes, resduos), os processos de
tratamento convencionais so ineficazes e novos processos
utilizados necessitam de condies operacionais mais severas e
maiores investimentos.
Nesse caso, o agente responsvel pela eliminao de impurezas

geralmente o hidrognio (Hidroprocessamento), atuando na
presena de um catalisador. Este processo conhecido por
hidrotratamento ou hidroacabamento e promove uma acentuada
melhoria na qualidade dos produtos.
Quanto ao grau de remoo do teor de enxofre da carga, os

processos de tratamento so divididos em duas classes:
Processos de adoamento: usados para transformar compostos
agressivos de enxofre (S, H2S, R-SH) em outros menos
nocivos (RSSR dissulfetos), sem retir-los do produto;
Processos de dessulfurizao: usados na remoo efetiva dos
compostos de enxofre.
So exemplos de processos de tratamento, portanto:

Tratamento custico
Tratamento Merox
Tratamento Bender
Tratamento DEA
Hidrotratamento (HDT)
II.1.4 PROCESSOS AUXILIARES
Os processos auxiliares existem com o objetivo de fornecer

insumos para possibilitar a operao ou efetuar o tratamento de
rejeitos dos outros tipos de processo j citados.
Dois processos bsicos so realizados:

Gerao de hidrognio, como matria-prima para as unidades de
hidroprocessamento;
Recuperao de enxofre, produzido a partir da combusto de gases
ricos em H2S.
Cita-se ainda a manipulao de insumos que constituem as

utilidades em uma refinaria, tais como vapor, gua, energia
eltrica, ar comprimido, distribuio de gs e leo combustvel,
tratamento de efluentes, etc. Nesse caso, no se trata de uma
unidade de processo propriamente dita, mas as utilidades so
imprescindveis a seu funcionamento.
II.2 PROCESSOS DE SEPARAO
II.2.1 DESTILAO
A destilao o processo bsico de separao do petrleo, que
consiste na vaporizao e posterior condensao dos
componentes do leo cru (hidrocarbonetos e impurezas) devido
ao de temperatura e presso. O processo est baseado nas
diferenas entre os pontos de ebulio dos diversos constituintes
do petrleo.
Trata-se de uma unidade extremamente verstil e sempre

existente, independentemente de qual seja o esquema de refino.
o processo principal, a partir do qual os demais so alimentados,
sendo o nico que tem o petrleo bruto como corrente de
alimentao.
A destilao pode ser feita em vrias etapas, e sob diferentes

intensidades de presso, conforme o objetivo desejado.
II.2.1 DESTILAO
Seu objetivo o desmembramento do petrleo em suas fraes
bsicas de refino, tais como gs combustvel, gs liquefeito,
nafta, querosene, gasleo atmosfrico (leo diesel), gasleo de
vcuo e resduo de vcuo. Seus rendimentos so variveis, em
funo do leo processado.
II.2.1 DESTILAO
A ilustrao esquemtica anterior indica os derivados diretos da
destilao e seu destino normal na refinaria. Basicamente, tem-se :
O gs natural combustvel normalmente um produto final, sendo
queimado em fornos e caldeiras na prpria refinaria.
O gs liquefeito de petrleo (GLP) pode ser um produto final,
destinado a armazenamento em tanques esfricos, ou ser um
produto intermedirio, sendo ento submetido ao processo de
tratamento custico.
As naftas podem ter destinos idnticos ao do GLP, segundo sua
utilizao como produtos finais, armazenados em tanques
cilndricos, ou intermedirios, sofrendo tratamento custico
subseqente, ou ainda como corrente de alimentao unidade de
reforma cataltica, quando o objetivo a obteno de gasolina de
melhor octanagem
II.2.1 DESTILAO
O querosene pode ser tambm um produto final, como querosene

de aviao ou iluminao, ou produto intermedirio, quando
submetido ao processo de hidrotratamento (HDT). Neste caso,
pode ser utilizado como leo diesel ou como agente de correo da
viscosidade de leos combustveis.
Os gasleos atmosfricos, quando obtidos como produtos finais,
so armazenados em tanques cilndricos na forma de leo diesel,
ou podem ser submetidos a processamento na unidade de HDT e
ento armazenados tambm como leo diesel.
Os gasleos de vcuo, no entanto, so sempre produtos
intermedirios, e compem as correntes de alimentao de
unidades de craqueamento cataltico (U-CC) ou formam fraes
lubrificantes, segundo esquemas de refinos para produo de
combustveis ou lubrificantes, respectivamente.
II.2.1 DESTILAO
Os resduos de vcuo so utilizados como asfalto quando

caracterizados como produtos finais, podendo ainda ser usados
como leos combustveis aps diluio com correntes de menor
viscosidade. Podem ainda ser empregados como produtos
intermedirios na forma de carga das unidades de coque ou
desasfaltao a solvente.
Os investimentos para a implantao de uma unidade de

destilao completa so vultosos, situando-se na faixa entre US$
150 e 250 milhes conforme sua capacidade.
Normalmente, na unidade so encontradaas sees de pr-

fracionamento, destilao atmosfrica, destilao a vcuo e
estabilizao).
II.2.1 DESTILAO
O equipamento principal sem dvida a torre de fracionamento,
ou coluna de destilao. Como se sabe, seu interior composto
por uma srie de bandejas ou pratos perfurados, cujo princpio de
funcionamento ilustrado abaixo.
II.2.1 DESTILAO
De uma maneira geral, os seguintes equipamentos constituem

todas as unidades de destilao:
Torres de fracionamento;
Retificadores (strippers);
Fornos;
Trocadores de calor;
Tambores de acmulo e refluxo;
Bombas, tubulaes e intrumentos de medio e controle.
Tais equipamentos so fisicamente arranjados e operados

segundo diferentes formas, de acordo com cada refinaria. No
entanto, os princpios bsicos de operao so idnticos em todas
as instalaes.
II.2.1 DESTILAO
Uma unidade de destilao formada por trs sees principais,
quais sejam:
Seo de Pr-aquecimento e Dessalinizao;
Destilao Atmosfrica;
Destilao a Vcuo;
A unidade podem conter um, dois ou trs estgios de operao,

segundo as configuraes seguintes:
Unidade de um estgio com torre de destilao nica;

Unidade de dois estgios, com torres de pr-Flash e destilao
atmosfrica;
Unidade de dois estgios, com torres de destilao atmosfrica e
destilao a vcuo;
Unidade de trs estgios, com torres de pr-Flash, destilao
atmosfrica e destilao a vcuo.
II.2.1 DESTILAO
Na unidade de um estgio, a torre de destilao opera a presses

prximas atmosfrica e produz destilados desde gases at o
leo diesel, alm do resduo atmosfrico comercializado como
leo combustvel. um tipo de unidade encontrada quando a
capacidade de refino reduzida e no se encontram unidades
adicionais de craqueamento.
De maneira similar, a unidade de dois estgios, com torres de

pr-Flash e destilao atmosfrica um esquema de refino
pouco utilizado, no caso de se dispuser de petrleos muito leves
ou quando no exista ou no seja necessrio o craqueamento
trmico ou cataltico. Com a retirada de fraes mais leves na
torre de pr-Flash, pode-se instalar um sistema de destilao
atmosfrica de menor porte.
II.2.1 DESTILAO
O conjunto de dois estgios com torres de destilao atmosfrica

e a vcuo normalmente encontrado em unidades de mdio
porte e quando h necessidade de craqueamento subseqente. No
primeiro estgio, obtm-se desde gases a leo diesel, alm de
resduo atmosfrico como produto de fundo. No segundo estgio,
obtm-se os gasleos e o resduo de vcuo, o qual
comercializado como leo combustvel ou asfalto.
A unidade completa de trs estgios o tipo mais comum e

amplamente utilizado quando grandes capacidades de refinoe a
instalao de unidades de craqueamento so necessrias.
II.2.1 DESTILAO
Nas unidades de destilao, tambm podem-se encontrar a torre

estabilizadora de nafta leve e a torre de fracionamento de nafta.
Na primeira, nafta leve no-estabilizada, proveniente da torre de
pr-Flash, separada em correntes de GLP e nafta leve
estabilizada, a qual normalmente compe as correntes de
gasolina na refinaria. Na segunda, a nafta leve estabilizada
usada como carga para produo de outras naftas mais leves,
comercializadas como cargas para unidades petroqumicas ou
solventes.
O fluxograma esquemtico seguinte ilustra a unidade completa

de destilao de trs estgios.
II.2.1 DESTILAO
GLP Nafta Leve
Estabilizao
(Petroqumica)
Fracionamento
Dessalinizao e
de Nafta
Pr-aquecimento
Petrleo
Pr-Flash
Nafta Leve
(Gasolina)
Nafta Mdia
Nafta Pesada
Querosene
Retfica
Atmosfrica
Destilao Diesel Leve
Forno Retfica
Diesel Pesado
Gasleo Leve
Destilao
a Vcuo
Retfica
Gasleo Pesado
Resduo de Vcuo
(leo combustvel
ou asfalto)
II.2.1 DESTILAO
Seo de Pr-Aquecimento e Dessalinizao
O pr-aquecimento do petrleo consiste na passagem da matria-

prima fria por uma bateria de trocadores de calor, em que o leo
progressivamente aquecido em funo do resfriamento de
produtos acabados que deixam a unidade. Dessa forma,
promove-se grande economia operacional ao se evitar o uso de
excesso de combustvel para o aquecimento total da carga e
possibilitar o projeto de fornos de menor porte.
Antes da seo de fracionamento, no entanto, ocorre a operao

de dessalinizao do leo, para remoo de sais, gua e
suspenses de partculas slidas. Tais impurezas prejudicam o
perfeito funcionamento da unidade de destilao.
A presena desses contaminantes no petrleo pode causar

problemas de natureza diversa, tais como:
Liberao de cido clordrico por sais de cloro, especialmente

MgCl2, que causa corroso nos equipamentos e linhas da unidade.
Deposio de sais e slidos em trocadores de calor e tubulaes dos

fornos, causando obstruo, reduo na eficincia de troca trmica e
superaquecimentos localizados nas tubulaes.
Formao de coque no interior das tubulaes de fornos e linhas de

transferncia catalisada pelos sais e sedimentos depositados.
A operao de dessalinizao consiste extrao das impurezas

atravs da adio de uma corrente de gua de processo que se
mistura com os sais, slidos e gua residual contidos no petrleo.
A mistura, aps misturao ntima, levada ao vaso de
dessalgao, onde se d a separao da fase aquosa contendo sais
e sedimentos atravs de coalescncia e decantao das gotculas
de gua, promovidas pela ao de um campo eltrico de alta
voltagem.
Com o descarte contnuo da salmoura formada, o petrleo

dessalinizado submetido a uma segunda etapa de pr-
aquecimento antes de ser encaminhado s sees de
fracionamento.
Seo de Destilao Atmosfrica
A destilao atmosfrica deve ocorrer a uma temperatura mxima

de 400C para evitar a formao extremamente indesejvel de
produtos de craqueamento trmico. Normalmente, o petrleo pr-
aquecido pode ser ainda introduzido em fornos tubulares, sada
dos quais boa parte dele vaporizado.
Nessas condies, a carga introduzida na torre num ponto
conhecido como zona de vaporizao ou zona de flash. Os
produtos so retirados em determinados pontos da coluna de
acordo com a temperaturas mxima de destilao de cada frao.
Em condies de presso prxima atmosfrica, obtm-se leo
diesel, querosene e nafta pesada como produtos laterais de uma
torre de destilao. Nafta leve e GLP so produtos de topo,
condensados e separados fora da torre. Como produto de fundo,
obtm-se o resduo atmosfrico, do qual ainda se podem extrair
fraes importantes.
Parte dos produtos de topo condensados pode ser retornada

torre como corrente de refluxo, com o objetivo de controlar a
temperatura de sada de vapor e gerar refluxo interno nos pratos.
Pode haver ainda o refluxo de produto lateral circulante, com o
objetivo de retirar calor da torre, sem interferncia direta no
fracionamento.
Nas fraes intermedirias laterais, pode haver componentes mais

leves retidos, que baixam o ponto inicial de ebulio e fulgor dos
respectivos cortes. Sua eliminao , portanto, necessria e ocorre
em pequenas colunas conhecidas como retificadores laterais
(strippers), em que se injeta vapor dgua para retificar o produto
de fundo. As correntes de vapor dgua so retiradas pelo topo
juntamente com os hidrocarbonetos leves.
Em resumo, na operao de uma torre de destilao de petrleo

bruto, so listados quatro tpicos principais:
A composio do petrleo o nico parmetro que afeta o

rendimento dos produtos obtidos, no havendo influncia do grau de
fracionamento.
A faixa de destilao dos produtos no significativamente alterada

pela variao do nmero de pratos da coluna.
A quantidade de vapor dgua que se injeta nos retificadores

controla o ponto de ebulio inicial dos cortes laterias.
A vazo de retirada dos cortes laterais da torre determina seu ponto

de ebulio final, em funo da variao de refluxo que ocorre na
regio prxima ao prato em questo.
Seo de Destilao a Vcuo
O resduo obtido na seo de destilao atmosfrica um corte de

alto peso molecular e usado como corrente de alimentao da
seo de destilao a vcuo, em que se trabalha a presses sub-
atmosfricas com o objetivo de gerar leos lubrificantes ou
gasleos para carga da unidade de craqueamento cataltico. Dessa
forma, promove-se o aproveitamento de um subproduto que, de
outra forma, teria um baixo valor comercial.
A carga aquecida levada zona de vcuo, em que a presso de

cerca de 100 mmHg, provocando vaporizao de boa parte da
carga. As torres de vcuo possuem grande dimetro para
acomodar o maior volume de vapor gerado a presses reduzidas.
Seo de Destilao a Vcuo
O produto de fundo da destilao a vcuo composto por

hidrocarbonetos de elevado peso molecular e impurezas, podendo
ser comercializado como leo combustvel ou asfalto.
Analogamente destilao atmosfrica, aqui pode-se tambm

injetar vapor dgua no fundo da torre para retificar o resduo de
vcuo atravs da vaporizao de fraes leves que tenham sido
arrastadas.
No h formao de produto de topo, de onde saem apenas vapor

dgua, hidrocarbonetos leves e um pouco de ar originado de
eventuais vazamentos, os quais so constantemente retirados da
torre pelo sistema de gerao de vcuo
Destilao Atmosfrica
Destilao a Vcuo
Unidade de Destilao de Trs Estgios
II.2.2 DESASFALTAO A PROPANO
O resduo da destilao a vcuo pode conter um gasleo de alta
viscosidade. Nesse caso, pode-se trat-lo segundo um processo
de separao que consiste no uso de propano lquido a alta
presso como agente de extrao.
Esse tipo de gasleo no pode ser obtido atravs de destilao,
justificando, assim, o uso do processo de desasfaltao a
propano, em funo de seu bom poder solvente e seletividade.
O principal produto o leo desasfaltado, que pode ser
incorporado ao gasleo de vcuo na produo de combustveis,
sendo para isso enviado unidade de craqueamento cataltico.
Se o objetivo for a produo de lubrificantes, o produto
desasfaltado constitui um leo bsico Brightstok ou leo de
cilindro, que sero submetidos a processos posteriores para
melhoria de sua qualidade. Nesse caso, importante observar a
faixa de viscosidade do gasleo produzido.
II.2.2 DESASFALTAO A PROPANO
Trata-se de um processo relativamente simples, formado por trs
sees principais: extrao, recuperao de extrato e
recuperao de rafinado.
Recuperao do Retificao leo

Solvente do Extrato do Extrato Desasfaltado
Resduo de Vapor
Vcuo
Propano
Extratoras
Purificao
gua
do Solvente
Vapor
Recuperao do Retificao Asfalto

Solvente do Rafinado do Rafinado
II.2.3 DESAROMATIZAO A FURFURAL
A desaromatizao a furfural uma operao tipicamente

realizada no processo de produo de lubrificantes, em que se
emprega o furfural como solvente de extrao de compostos
aromticos polinucleados de alto peso molecular.
Furfural
PF = 41C
PE = 162C
d = 1,159
Como os lubrificantes so utilizados sob condies variveis de

temperatura, procuram-se desenvolver formulaes que
apresentem comportamento uniforme frente as variaes de
viscosidade, a qual sofre maiores flutuaes devido presena
de compostos aromticos.
O objetivo, portanto, o aumento do ndice de viscosidade dos

leos lubrificantes, pois quanto maior ese valor, menor ser a
variao da viscosidade do produto com a temperatura. O
produto principal o leo desaromatizado, que armazenado
para processamento posterior. Como subproduto, tem-se um
extrato aromtico, na forma de um leo pesado e viscoso.
O processo bastante semelhante desasfaltao, contendo

sees de extrao, recuperao de solvente do extrato e
recuperao de solvente do rafinado. Em particular, deve-se
observar uma etapa prvia de desaerao, em que se promove a
retirada de oxignio da carga aquecida antes de seu envio s
torres extratoras. O oxignio, nesse caso, poderia reagir com o
furfural e formar compostos cidos de elevado poder corrosivo,
sendo necessria sua remoo.
Observe-se ainda que, nesse caso, o extrato produto de fundo e
o rafinado produto de topo da torre extratora. O fluxograma
abaixo ilustra o processo.
leo leo
bsico Recuperao do Retificao
Solvente do Rafinado do Rafinado Desaromatizado
Desaerao
Vapor
Furfural
Extratoras
Purificao
gua
do Solvente
Vapor
Recuperao do Retificao Extrato

Solvente do Extrato do Extrato Aromtico
II.2.4 DESPARAFINAO A MIBC
A desparafinao a MIBC tambm uma operao realizada no

processo de produo de lubrificantes.
Assim como a presena de compostos aromticos causa

alteraes na viscosidade do leo, a presena de parafinas
lineares aumenta seu ponto de fluidez. Essa propriedade
importante quando se utilizam leos lubrificantes a baixas
temperaturas, situao em que se deve evitar a precipitao das
parafinas para que a lubrificao no seja comprometida.
As parafinas devem, ento, ser extradas do leo, o que pode ser

feito atravs de solventes. O solvente ideal para esta operao
deve ser tal que todo o leo seja diludo, ao mesmo tempo em
que ocorra precipitao das parafinas.
No passado, empregava-se uma mistura de metil-etil-cetona e

tolueno, e, antes disso, o propano lquido.
A remoo atualmente feita empregando-se metil-isobutil-

cetona (MIBC) como solvente, que apresenta vantagens
significativas sobre os demais. A baixas temperaturas, o solvente
solubiliza a frao oleosa e causa a separao das n-parafinas
como uma fase slida, podendo-se proceder a sua filtrao
subseqente.
Os produtos obtidos so o leo desparafinado, que armazenado

e submetido a hidroprocessamento posterior, e a parafina oleosa,
que pode ser adicionada ao gasleo como carga de
craqueamento cataltico ou sofrer desoleificao para produo
de parafinas comerciais.
Tambor de
C3 (L) C3 (V) Carga para
os Filtros
Solvente
Sistema de
Refrigerao Parafina
a Propano Filtros
Resfriador Oleosa
Solvente
Tambor de
Acmulo
Resfriador de Filtrado
leo
Desaromatizado
leo Desparafinado Solvente mido
e Solvente para Recuperao
Solvente Seco
para Recuperao
Flash a Baixa
Temperatura
Temperatura
Retificao
Flash a Alta
Forno
Vapor
leo
Desparafinado
II.2.5 DESOLEIFICAO A MIBC
A desoleificao a MIBC um processo idntico

desparafinao, apenas realizada em condies mais severas,
visando remoo do leo contido na parafina, de forma a
enquadr-la como produto comercial.
Para fins comerciais, obtm-se o produto conhecido como

parafina dura, que pode ainda ser processado na unidade de
hidrotratamento para posterior especificao.
O produto principal, no entanto, conhecido como parafina

mole, obtida aps o tratamento a MIBC da frao oleosa vinda
do processo de desparafinao e posterior filtrao. A parafina
mole pode ser utilizada na produo de gelias, leos, vaselinas
e outros produtos farmacuticos, bem como ser reprocessada
atravs de craqueamento.
II.2.5 DESOLEIFICAO A MIBC
Solvente Solvente
Parafina
Oleosa C3 (L) C3 (V)
1 Filtro 2 Filtro
Resfriador
Solvente
C3 (L) C3 (V)
Resfriador
Reciclo de Filtrado
Solvente Seco Solvente mido
Retificao
Flash T
Flash T
para Recuperao para Recuperao
Forno
Vapor
Parafina Dura para
Hidrotratamento
Solvente Seco
para Recuperao
Solvente mido
Retificao
Flash T
Flash T
para Recuperao
Forno
Vapor
Parafina Mole para
Craqueamento
II.2.6 EXTRAO DE AROMTICOS
Na unidade de extrao ou recuperao de aromticos (URA),
procuram-se extrair compostos aromticos da carga por meio de
solventes.
Os aromticos leves, como benzeno, toluenos e xilenos (BTXs),
presentes na gasolina atmosfrica ou na corrente proveniente da
unidade de reforma cataltica, possuem um alto valor de
mercado na indstria petroqumica, e so comercializados a
preos duas ou trs vezes superiores ao da nafta.
Em funo das condies do processo escolhido, a extrao
realizada com tetra-etileno-glicol (TEG), ou N-metil-pirrolidona
(NMP) associada ao mono-etileno-glicol (MEG), ou o
Sulfolane (dixido de tetrahidrotiofeno).
Aps destilao dos aromticos para remoo do solvente, o
produto estocado e detinado a comercializao. Os no-
aromticos so utilizados como componentes da gasolina.
II.2.6 EXTRAO DE AROMTICOS
Compostos mais
leves que benzeno
Concentrado de
Aromticos BTXs
Coluna de Extrao
Coluna de Extrao
Carga
Unidade de
Recuperao
de Aromticos
Rafinado
Compostos mais
pesados que xileno
II.2.7 ADSORO DE PARAFINAS LINEARES
A unidade de adsoro de n-parafinas tem como objetivo a

remoo de cadeias parafnicas lineares existentes no corte de
querosene obtido na destilao. Embora as n-parafinas confiram
excelentes qualidades ao querosene de iluminao, so
extremamente prejudiciais ao querosene de aviao, pois elevam
seu ponto de congelamento.
As parafinas removidas so valiosas, por constiturem matria-
prima para a indstria petroqumica, na produo de detergentes
sintticos biodegradveis.
O processo, de alto investimento, consiste na adsoro das n-
parafinas atravs da passagem da mistura em fase gasosa num
leito de peneiras moleculares. O leito adsorve as parafinas e
permite a passagem de outros componentes. O material
adsorvido em seguida removido com o auxlio de outro
solvente, fracionado e estocado.
II.3 PROCESSOS DE CONVERSO
II.3.1 CRAQUEAMENTO TRMICO
O craqueamento trmico o mais antigo entre os processos de
converso, surgindo logo aps o advento da destilao. Seu
aparecimento data o incio do sculo XX, utilizando gasleos e
resduos atmosfricos como carga.
O processo consiste na quebra de molculas presentes na carga,

sob elevadas temperaturas e presses, visando obteno de
gasolina e GLP como produto principal e gs combustvel, leos
leve e residual e coque como subprodutos, com rendimento
maior em coque e gs combustvel. O coque deve ser retirado
para evitar entupimentos.
Atualmente, o craqueamento trmico um processo obsoleto, em

funo do surgimento do craqueamento cataltico, mais
econmico e de operao mais simples.
II.3.1 CRAQUEAMENTO TRMICO
Gases
Gasolina
Torre de Fracionamento
Cmara de Reao
Cmara de
Expanso
Forno
Vapor
leo Leve
Carga
leo Combustvel
Residual
II.3.2 VISCORREDUO
Este processo tem como objetivo reduzir, atravs de ao

trmica, a viscosidade de um resduo que ser usado como leo
combustvel, por meio da quebra de suas molculas mais
pesadas, tornando desnecessria a adio de fraes inter-
medirias para acerto da viscosidade.
As condies operacionais so brandas em relao s do
craquamento trmico convencional, para evitar a formao
excessiva de coque.
Ocorre formao de uma quantidade de hidrocarbonetos na faixa
do diesel e do gasleo que, no sendo removidos, entram como
diluentes no resduo processado, reduzindo sua viscosidade. Gs
combustvel, GLP e nafta tambm so produzidos, porm em
menor escala.
Trata-se tambm de um processo obsoleto, em funo do alto
custo operacional e baixa rentabilidade.
II.3.2 VISCORREDUO
Gases
Gasolina
Carga
Forno Vapor
Gasleo
para FCC
Resduo de
Viscorreduo
II.3.3 COQUEAMENTO RETARDADO
um processo de produo de coque a partir de cargas bastante
diversas, como o leo bruto reduzido, o resduo de vcuo, o leo
decantado, o alcatro do craqueamento trmico, e suas misturas.
Com a aplicao de condies severas de operao, molculas de
cadeia aberta so craqueadas e molculas aromticas
polinucleadas, resinas e asfaltenos so coqueados, produzindo
gases, nafta, diesel, gasleo e principalmente coque de petrleo.
A crise do petrleo tornou o coqueamento um processo
importante, pois nele fraes depreciadas, como resduos de
vcuo, so transformadas em outras de maior valor comercial,
como GLP, nafta, diesel e gasleo.
Em particular, o coque de petrleo mostra-se como um excelente
material componente de eletrodos na indstria de produo de
alumnio e na metalurgia de um modo geral.
Trs tipos de coque podem ser obtidos:
Coque Esponja: De mais baixa qualidade, apresenta poros muito

pequenos e paredes espessas, no sendo til na fabricao de
eletrodos. Provm de cargas com elevado percentual de resinas e
asfaltenos.
Coque Favo-de-mel: De qualidade intermediria aps calcinao e

grafitizao, tem poros em forma elipsoidal uniformemente
distribudos e unidirecionais, sendo utilizado na produo de anodos
satisfatrios. Provm de cargas com baixos teores de resinas e
asfaltenos.
Coque Agulha: De qualidade superior, possui poros finos, elpticos e

unidirecionais, o mais indicado para a fabricao de eletrodos.
Provm de cargas muito aromticas.
O projeto de uma unidade de coqueamento pode visar
produo mxima de determinado corte, segundo a aplicao
correta de nveis de presso, temperatura e reciclos.
Gases
Gasolina
Tambor de Coque
Tambor de Coque
Gasleo Leve
Gasleo Pesado
Forno Carga
Vapor
II.3.4 CRAQUEAMENTO CATALTICO
(FLUID CATALYTIC CRACKING - FCC)
O craqueamento cataltico um processo qumico de

transformao de fraes de petrleo pesadas em outras mais
leves, atravs da quebra (cracking) das molculas dos
constituintes com a utilizao de catalisadores.
Sua carga composta de uma mistura de gasleos de vcuo
produzidos na unidade de destilao. Pode-se usar ainda como
carga adicional o leo desasfaltado formado a partir do resduo
de vcuo, caso a refinaria possua uma unidade de desasfaltao a
solvente.
Quando submetido a condies bastantes severas de presso e
temperatura na presena do catalisador, o gasleo de vcuo
decomposto em vrias fraes mais leves, produzindo gs
combustvel, gs liquefeito, gasolina (nafta), gasleo leve (leo
leve ou diesel de craqueamento) e gasleo pesado de
craqueamento (leo decantado ou leo combustvel).
As reaes produzem ainda coque, que se deposita no catalisador
e integralmente queimado na etapa de regenerao do
catalisador, formando um gs de combusto de alto valor
energtico usado na gerao de vapor dgua de alta presso.
um processo de grande versatilidade e alta rentabilidade, que
requer alto investimento, e destinado principalmente obteno
de gasolina de alta octanagem, obtida na faixa de 50% a 60% em
volume em relao carga processada.
Sua evoluo envolveu as seguintes fases:
Craqueamento Craqueamento
Trmico Cataltico em
Leito Mvel
Craqueamento Craqueamento
Cataltico em Cataltico em
Leito Fixo Leito Fluidizado
Uma unidade de FCC constituda das seguintes sees:
Seo de Reao ou Converso: Composta por equipamentos de

reao e regenerao de catalisador para promoo das reaes
qumicas do processo.
Seo de Fracionamento: Promove a separao do efluente do reator

em vrios produtos, bem como recupera e recicla parte dos gasleos
no-convertidos.
Seo de Recuperao de Gases: Promove a separao de fraes

leves convertidas segundo cortes de gasolina, GLP e gs
combustvel.
Seo de Tratamentos: Promove o tratamento da gasolina, GLP e

gs combustvel para possibilitar sua comercializao ou
transformao posterior em outros produtos, com uma sensvel
reduo em seu teor de enxofre.
Diagrama de blocos do processo geral de craqueamento cataltico
Gases de
gua Vapor Combusto
Gs
Ar Soprador Caldeira Combustvel
Regenerador
(Blower) de CO
Tratamento
DEA
H2 S
Pr-aque- Reator
cimento Tratamento GLP
Recuperao DEA / Merox
Carga de Gases
Tratamento
Fracionamento MEROX
Diesel de Craqueamento Resduo de Craqueamento Nafta de Craqueamento

(leo leve / LCO) (leo decantado / CLO) (Gasolina)
Algumas limitaes so impostas carga para craqueamento. No
processo, algumas de suas caractersticas exercem maior
influncia, quais sejam:
Faixa de Destilao: Geralmente tratam-se cargas com faixa de
destilao entre 340C e 570C.
Resduo de Carbono: Deve ser baixo, geralmente inferior a 1,5% em

peso, a fim de minimizar a formao de coque.
Fator de Caracterizao (KUOP): Determina o teor de parafinas da

carga. Quanto mais parafnica for a carga, mais facilmente ela
ser craqueada, de forma que quanto maior o KUOP (recomenda-se
KUOP > 11,5), menos severas sero as condies de operao da
unidade.
Teor de Metais: Para que a atividade e a seletividade do catalisador

no sejam afetadas, o teor de metais da carga deve obedecer
seguinte recomendao Fe + V + 10 (Ni + Cu) < 5 ppm.
Principais variveis do processo:
Variveis Independentes:
Temperatura de reao, tomada no final do Riser, um tubo

vertical de grande dimetro por onde sobe a mistura de reagentes
e catalisador;
Vazo de carga fresca, quantidade de matria-prima a ser
craqueada;
Temperatura da carga ao entrar no Riser;
Velocidade espacial, relao entre a vazo da carga total e a
massa de catalisador em contato com a carga;
Atividade do inventrio, medida da capacidade do catalisador
em converter carga em produtos;
Vazo de reciclos, volume de produtos craqueados que voltam
ao Riser (em desuso, atualmente).
Principais variveis do processo:
Variveis Dependentes:
Relao Catalisador-leo, relao mssica entre a circulao de

catalisador e a vazo de carga total. Quanto maior esta relao,
mais severo ser o processo;
Temperatura de regenerao do catalisador durante a queima do
coque;
Vazo de ar para regenerao, necessrio para manuteno da
queima do coque;
Converso do processo, percentagem da carga fresca que
transformada em produtos mais leves.
Carga Fresca (LCO + CLO)

Converso (%) = x 100
Carga Fresca
OBS: LCO + CLO = Gasleos produzidos no fracionamento
Podem-se trabalhar essas variveis de modo a controlar o
processo de FCC com o objetivo de produzir um determinado
perfil de produtos. Por exemplo, com uma elevada relao
catalisador-leo, tem-se produo mxima de GLP. A tabela
seguinte apresenta um exemplo de rendimentos mdios no
craqueamento cataltico.
Corrente Mximo em GLP Mximo em Gasolina

(% p/p) (% p/p)
Carga Fresca 100,0 100,0
Gs Combustvel 8,04 4,30
Gs Liquefeito 24,00 17,90
Gasolina (nafta) 44,21 53,70
Diesel de FCC (LCO) 10,25 11,70
leo Decantado (CLO) 6,70 6,00
Coque 6,80 6,40
O catalisador empregado nesse processo constitudo por um p
muito fino de alta rea superficial, base de slica (SiO2) e
alumina (Al2O3). Ele tem as seguintes funes primordiais:
Permitir que as reaes qumicas ocorram sob condies de presso

e temperatura bem mais baixas que aquelas do craqueamento
trmico.
Servir como agente de transporte do coque depositado em sua
superfcie para o regenerador, onde ocorre gerao de calor atravs
da queima do coque.
Servir como agente de transferncia de calor, da zona de combusto
para a zona de aquecimento e vaporizao da carga.
Quando o catalisador atravessado por uma corrente gasosa,

como a carga vaporizada, seu comportamento se assemelha ao de
um fluido (fluidizao).
Trs formas de catalisador podem ser listadas: baixa alumina,

contendo de 11% a 13% em Al2O3; alta alumina, com 25% em
Al2O3; e zeoltico, de estrutura cristalina.
Pesquisas contnuas buscam a constante modificao das

estruturas zeolticas, especialmente em termos de sua
seletividade, com o objetivo de processar resduos, reduzir a
formao de coque, resistir ao envenenamento por metais e
melhorar a octanagem da gasolina com a substituio do
chumbo.
O catalisador virgem tem colorao branca e apresenta atividade
mxima, em funo de no ter ainda atuado no processo. Com
sua adio ao reator, o catalisador gasto e coque gerado,
tornando-o preto devido ao teor de carbono impregnado de 1,0%
a 1,2% em peso.
Com a queima do coque, o catalisador regenerado, assume uma

colorao cinza-claro com teor de carbono de 0,1% a 0,5% e
pode ser usado em novas reaes.
A fluidizao tornou o processo de craqueamento muito mais

eficaz nas refinarias, pois sua produo pode ser ajustada de
acordo com as necessidades do mercado local, segundo um
processo econmico, que promove a converso de fraes
residuais de baixo valor agregado em fraes mais nobres, como
o GLP e a gasolina.
Em funo da extrema rapidez das reaes, com tempo muito

curto de contato entre reagentes e catalisador, no h equilbrio
termodinmico no processo.
Principais reaes do processo:
Craqueamento de parafinas:
CnH2n+2 CmH2m + CpH2p+2

Craqueamento de olefinas:
CnH2n CmH2m + CpH2p

Craqueamento de naftnicos:
CnH2n CmH2m + CpH2p
Craqueamento de aromticos:
Ar-CnH2n+1 Ar-H + CpH2p

Ar-CnH2n+1 Ar-CmH2m+1 + CpH2p+2
(Com n = m + p)
Apesar de a formao de coque ser indesejvel por desativar o
catalisador, sua combusto na seo de regenerao constitui
uma fonte valiosa de calor que supre os requisitos energticos do
processo. No entanto, durante sua queima, dois problemas
podem acontecer:
A situao de After-burning ocorre quando a taxa de queima de

coque superior sua formao, com a elevao anormal da
temperatura. Isto pode causar maior eroso do material do
regenerador, reduo da vida til dos equipamentos, sinterizao do
catalisador e turbilhonamento de gases com arraste excessivo de
catalisador pelas chamins. A temperatura mxima no regenerador
estabelecida em 730C;
A situao de Behind ocorre quando a taxa de formao de coque

superior de sua combusto no regenerador, com aumento
progressivo do teor de carbono no catalisador.
No processo, quatro tipos de coque podem ser gerados:
O coque cataltico formado pelo prprio craqueamento de

hidrocarbonetos na superfcie do catalisador;
O coque resduo de carbono formado em funo da constituio

qumica da carga, que pode conter compostos pesados;
O coque contaminante formado pela ao cataltica de metais

sobre a superfcie do catalisador;
O coque catalisador-leo formado por hidrocarbonetos que ficam

retidos na estrutura cristalina do catalisador e no so removidos
durante a etapa de retificao.
As tendncias recentes no desenvolvimento e operao de

processos de craqueamento cataltico em refinarias envolve os
aspectos qumico e mecnico.
No aspecto qumico, as pesquisas com os catalisadores contemplam

a manipulao de matrizes (caulim ou zelitas) a fim de melhorar
sua atividade e seletividade, como na obteno de gasolina de
melhor qualidade. Em funo da presena crescente de
contaminantes, tambm se busca a sntese de catalisadores cada vez
mais resistentes;
No aspecto mecnico, procura-se dar ateno s mudanas na

engenharia e projeto das unidades, em funo das propostas feitas
pelo setor qumico. Nesse caso, pode-se citar o uso de regeneradores
distintos que trabalhem de acordo com o nvel de contaminantes da
carga, a realizao da etapa de regenerao a baixa temperatura e a
acelerao do processo de separao de catalisador e produtos.
Seo de Converso e Fracionamento
Gases de
Queima Gases
Reator
Gasolina
Regenerao
Torre Fracionadora
Vapor dgua
leo Leve
de Reciclo
Ar
Vapor dgua
leo Pesado
Carga Carga de Reciclo
Fresca Combinada
leo
Clarificado
Decantador
Reciclo de leo Pesado de Borra
Reciclo de Borra
Seo de Recuperao de Gases
Gs
Gases Combustvel
Nafta
1 Absorvedora
2 Absorvedora
Instabilizada
Deetanizadora
Compressor
de Gs
Tambor de
Alta Presso
LCO para a
Fracionadora
LCO da
Separadora C3-C4
Debutanizadora
Fracionadora
C3
Tratamentos DEA-
HCO para a MEROX-Custico
Fracionadora
Vapor
gua
HCO da C4
Fracionadora Tratamentos
MEROX ou Custico
Gasolina
II.3.5 HIDROCRAQUEAMENTO CATALTICO
(HYDROCATALYTIC CRACKING - HCC)
O HCC um processo de craqueamento cataltico realizado sob

presses parciais de hidrognio elevadas, que consiste na quebra
de molculas existentes na carga de gasleo por ao
complementar de catalisadores e altas temperaturas e presses.
Em funo da presena de grandes volumes de hidrognio,

acontecem reaes de hidrogenao do material produzido
simultaneamente s reaes de decomposio.
um processo de grande versatilidade, pois pode operar com

cargas contendo cortes que variam da nafta ao gasleo pesado,
ou mesmo resduos leves, maximizando assim as fraes
desejadas na refinaria.
Todas as impurezas so reduzidas ou eliminadas dos produtos.

A presena de hidrognio tem a finalidade de reduzir a

deposio de coque sobre o catalisador, hidrogenar os
compostos aromticos polinucleados, facilitando sua
decomposio e hidrogenar olefinas e diolefinas que se formam
no processo de craqueamento, aumentando a estabilidade dos
produtos finais.
A aplicao das severas condies de temperatura e presso
ainda possibilita a hidrogenao dos compostos de enxofre e
nitrognio, eliminando-os dos produtos finais.
Sua principal desvantagem reside na necessidade de implantar
equipamentos caros e de grande porte, devido as condies
drsticas do processo. Unidades de gerao de hidrognio e de
recuperao de enxofre devem tambm estar presentes, de forma
que elevado investimento deve ser feito na construo do
sistema completo.
A presena de hidrognio tem a finalidade de reduzir a

deposio de coque sobre o catalisador, hidrogenar os
compostos aromticos polinucleados, facilitando sua
decomposio e hidrogenar olefinas e diolefinas que se formam
no processo de craqueamento, aumentando a estabilidade dos
produtos finais.
No entanto, suas vantagens so substanciais, proporcionando:
Altos rendimentos em gasolina de boa octanagem e leo diesel;

Produo de uma quantidade volumosa da frao GLP;
Melhor balanceamento na produo de gasolina e fraes
intermedirias destiladas;
Complementao ao FCC, com a converso de cargas que no
podem ser tratadas neste processo (resduos de vcuo, gasleos de
reciclo, extratos aromticos, dentre outras).
Os catalisadores empregados em HCC devem apresentar

caractersticas de craqueamento e hidrogenao. Na prtica,
utilizam-se catalisadores de xido de nquel-molibdnio (NiO-
MoO) ou xidos de nquel-tungstnio (NiO-WO3), sobre um
suporte de slica-alumina (SiO2-Al2O3), que so passveis de
envenenamento por compostos heterocclicos nitrogenados e
metais.
Os processos so semelhantes entre si, e podem funcionar com

um ou dois estgios de reao, segundo a natureza da carga e o
objetivo de produo. Assim, pode-se trabalhar visando
maximizao de cortes de GLP, gasolina, querosene de jato ou
diesel.
Principais reaes do processo:
Hidrocraqueamento simples:
R-CH2-CH2-R + H2 R-CH3 + R-CH3
Hidrodesalquilao:
Ar-CH2-R + H2 Ar-H + R-CH3
Isomerizao e Abertura de anis naftnicos:
+ H2 CH3-(CH2)4-CH3
Atualmente, o processo em duas etapas mais empregado, por
permitir maior flexibilidade de cargas e proporcionar a produo
de fraes diversas de acordo com as necessidades de mercado.
H2 H2 reciclado
Leves ( < C4 )
Torre Fracionadora
Separador
Primeiro Reator
de H2 Hidrocraqueados
Carga leves
Forno H2 Hidrocraqueados
pesados
Querosene
Segundo Reator
Forno
II.3.6 HIDROCRAQUEAMENTO
CATALTICO BRANDO
(MILD HYDROCATALYTIC CRACKING - MHC)
O MHC uma variante do HCC operando em condies bem

mais suaves, principalmente com relao presso.
O processo vantajoso por permitir a produo de grandes

volumes de leo diesel sem gerar grandes quantidades de
gasolina, a partir de uma carga de gasleo convencional. Assim,
tem grande potencial de instalao no Brasil.
Ainda um processo de elevado investimento, sendo um pouco

mais barato que o HCC.
II.3.7 ALQUILAO CATALTICA
A alquilao ou alcoilao cataltica consiste na reao de

adio de duas molculas leves para a sntese de uma terceira de
maior peso molecular, catalisada por um agente de forte carter
cido.
Com a obteno de cadeias ramificadas a partir de olefinas

leves, caracteriza-se por constituir a rota utilizada na produo
de gasolina de alta octanagem a partir de componentes do GLP,
utilizando como catalisador o HF ou o H2SO4.
O processo envolve a utilizao de uma isoparafina, geralmente

o isobutano, presente no GLP, combinada a olefinas, tais como o
propeno, os butenos e pentenos. Obtm-se, assim, uma gasolina
sinttica especialmente empregada como combustvel de aviao
ou gasolina automotiva de alta octanagem.
Tambm so gerados nafta pesada, propano e n-butano de alta

pureza como produo secundria.
Permite a sntese de compostos intermedirios de grande

importncia na indstria petroqumica, como o etil-benzeno
(para produo de poliestireno), o isopropril-benzeno (para
produzir fenol e acetona) e o dodecil-benzeno (matria-prima de
detergentes).
Duas sees principais constituem a unidade de alquilao: a

seo de reao e a seo de recuperao de reagentes e
purificao do catalisador.
Algumas variveis operacionais exercem efeito pronunciado no

processo. So elas:
Relao Isobutano / Olefinas, mantida em um valor alto a fim de

evitar polimerizao das olefinas;
Temperatura de reao, dependente do catalisador empregado: entre

5C e 10C para o H2SO4, e entre 27C e 38C para o HF;
Tempo de reao, dependente do tempo de residncia da mistura

formada pelo catalisador e hidrocarbonetos no interior do reator, da
relao catalisador/hidrocarbonetos (mantida constante entre 1 e 2) e
da eficincia da mistura;
Presso de trabalho, que influencia o desempenho dos catalisadores,

apesar de no ser uma varivel de processo propriamente dita.
Desidratadores
Olefinas Hidrocarbonetos
Tambor de
Reator
Decantao
Isobutano
Iso-C4
Torre de Purificao
Deisobutanizadora
Depropanizadora
do cido
Torre
Torre
Gasolina de Propano leos cidos

Alquilao (GLP)
II.3.8 REFORMA CATALTICA
A reformao ou reforma cataltica tem como objetivo
transformar a nafta rica em hidrocarbonetos parafnicos em
hidrocarbonetos aromticos (nafta de reforma).
Este processo de aromatizao de compostos parafnicos e

naftnicos visa primordialmente produo de gasolina de alta
octanagem e produtos aromticos leves (BTXs) de elevada
pureza para posterior utilizao na indstria petroqumica.
O catalisador empregado utiliza platina associada a um metal de

transio nobre (rnio, rdio ou germnio), suportada em
alumina.
Durante o processo, uma mistura de hidrocarbonetos e

hidrognio posta em contato com o catalisador a uma
temperatura entre 470C e 530C e uma presso entre 10 e 40
kgf/cm2.
O reformado produzido rico em hidrocarbonetos aromticos e

isoparafnicos, mas GLP, gs combustvel, hidrognio e coque
tambm so gerados como subprodutos.
Trs sees principais compem uma unidade de reforma

cataltica (URC):
Seo de Pr-tratamento: Promove-se a proteo futura do

catalisador de reforma contra impurezas presentes na carga (S, N,
O, metais e olefinas), atravs de reaes de seus compostos com
hidrognio. Estas reaes so efetivadas pelo catalisador de pr-
tratamento, compostos de xidos de cobalto e molibdnio
suportados em alumina, que retm os metais em sua superfcie. Os
derivados de S, N e O e as impurezas volteis so separados em
uma torre retificadora, de onde se obtm a nafta pr-tratada.
Seo de Reformao: A nafta pr-tratada recebe uma carga de

hidrognio e passa por uma bateria de fornos e reatores, onde se
promovem diversas reaes.
Desidrogenao de hidrocarbonetos naftnicos, muito rpida e

fortemente exotrmica;
Isomerizao de hidrocarbonetos naftnicos, menos rpida e
ligeiramente exotrmica;
Desidrociclizao de hidrocarbonetos parafnicos, lenta e
fortemente endotrmica;
Isomerizao de hidrocarbonetos parafnicos, rpida e
ligeiramente exotrmica;
Hidrocraqueamento de naftnicos, muito lenta e fortemente
exotrmica;
Hidrocraqueamento de parafinas, lenta e muito exotrmica;
Reaes de formao de coque.
Seo de Estabilizao: Promove o reciclo do gs hidrognio ao

processo e a separao das correntes gasosas leves, do GLP e do
reformado cataltico.
Com o andamento do processo, coquee outros compostos so

depositados sobre o catalisador de reforma, causando um
declnio em seu desempenho. Nesse apecto, a perda de atividade
pode ser caracterizada das seguintes formas:
Perda temporria com restaurao posterior sem regenerao,

causada por gua e compostos de N e S;
Perda temporria com restaurao posterior com regenerao,
causada por deposio de coque;
Perda permanente, causada quando se tem alta concentrao de
enxofre e metais.
Forno Forno Forno Forno
Reator 4
Reator 1
Reator 2
Reator 3
H2
Gs combustvel
Nafta Compressor
Pr-tratada de H2
Torre Estabilizadora
Gs combustvel
GLP
Pr-tratamento
Retificadora
Reator de
Gs rico
em H2
Forno Nafta
Reformado
II.4 PROCESSOS DE TRATAMENTO
II.4.1 TRATAMENTO CUSTICO
Consiste na utilizao de soluo aquosa de NaOH ou KOH para

lavar uma determinada frao de petrleo. Dessa forma,
possvel eliminar compostos cidos de enxofre, tais como H2S e
mercaptanas (R-SH) de baixos pesos moleculares.
Como carga, trabalha-se apenas com fraes leves: gs

combustvel, GLP e naftas.
Sua caracterstica marcante o elevado consumo de soda

custica, causando um elevado custo operacional, mas o sistema
de tratamento pode ser implantado a um investimento inferior a
US$ 1.000.000,00.
II.4.1 TRATAMENTO CUSTICO
As reaes do processo, apresentadas abaixo, geram sais solveis
na soluo de soda, que so retirados da fase hidrocarboneto em
vasos decantadores.
2 NaOH + H2S Na2S + 2 H2O

NaOH + R-SH NaSR + H2O
NaOH + R-COOH R-COONa + H2O
Carga Produto
tratado
Resduo
gua
Soda gasta Soda fresca

II.4.2 TRATAMENTO MEROX
Tambm conhecido como tratamento custico regenerativo, tem

a vantagem de possibilitar a regenerao da soda custica
consumida no processo, reduzindo consideravelmente seu custo
operacional.
Permite a produo de dissulfetos, podendo ser operado como

processo de dessulfurizao ou adoamento.
Pode ser aplicado a fraes leves (GLP e nafta) e intermedirias

(querose e diesel).
Utiliza um catalisador organometlico (ftalocianina de cobalto)

em leito fixo ou dissolvido na soluo custica, de forma a
extrair as mercaptanas dos derivados e oxid-las a dissulfetos.
II.4.2 TRATAMENTO MEROX
Para o GLP
GLP Tratado
Ar e Gases
Torre de Oxidao
Lavagem Custica
Decantador
e Regenerao
de Soda
Torre de
Extrao
Torre de
GLP Separador de
Dissulfeto Dissulfetos
Soda Soda
Exausta Regenerada
Reposio Vapor Ar
de Soda Soda
Exausta
Para a Nafta
Ar Misturador
Nafta Tratada
(Estocagem)
Nafta para
Tratamento
Vaso de
Decantao
Bomba de
Circulao de Soda
II.4.3 TRATAMENTO BENDER
O tratamento Bender essencialmente um processo de

adoamento para reduo de corrosividade, desenvolvido com o
objetivo de melhorar a qualidade do querosene de aviao e
aplicvel a fraes intermedirias do petrleo.
Consiste na transformao de mercaptanas corrosivas em
dissulfetos menos agressivos, atravs de oxidao cataltica em
leito fixo em meio alcalino, com catalisador base de xido de
chumbo convertido a sulfeto (PbS) na prpria unidade.
No eficiente para compostos nitrogenados, e atualmente
pouco utilizado.
As reaes do processo so as seguintes:
2 R-SH + O2 RSSR + H2O

2 R-SH + S + 2 NaOH RSSR + Na2S + 2 H2O
II.4.3 TRATAMENTO BENDER
gua
Produto
Soda Tratado
Torre Absorvedora
Carga
Reator BENDER
Lavagem Lavagem
de Enxofre
Custica Aquosa
Soda Soda Resduo

Fresca Exausta
Ar
II.4.4 TRATAMENTO DEA
O tratamento DEA um processo especfico para remoo de

H2S de fraes gasosas do petrleo, especialmente aquelas
provenientes de unidades de craqueamento. Ele tambm remove
CO2 eventualmente encontrado na corrente gasosa.
O processo baseado na capacidade de solues de
etanolaminas, como a dietanolamina (DEA), de solubilizar
seletivamente a H2S e o CO2.
O tratamento obrigatrio em unidades de craqueamento
cataltico em funo do alto teor de H2S presente no gs
combustvel gerado.
A operao realizada sob condies suaves de temperatura e
presso.
A DEA apresenta grande capacidade de regenerao, e pode ser
substituda por MEA (Monoetanolamina) em unidades cujas
correntes no contenham sulfeto de carbonila (SCO).
II.4.4 TRATAMENTO DEA
GLP
Tratado
Gs
Combustvel
Tratado
Gs cido
(H2S)
Torre Regeneradora
Torre Absorvedora
Torre Extratora
Gs
Combustvel
GLP
cido
DEA Reativada
II.4.5 HIDROTRATAMENTO
O hidrotratamento (HDT) consiste na eliminao de
contaminantes de cortes diversos de petrleo atravs de reaes
de hidrogenao na presena de um catalisador. Dentre as
reaes caractersticas do processo, citam-se as seguintes:
Hidrodessulfurizao (HDS): Tratamento de mercaptanas, sulfetos,
dissulfetos, tiofenos e benzotiofenos;
Hidrodesnitrogenao (HDN): Tratamento de piridinas, quinolenas,
isoquinolenas, pirris, indis e carbazis, com liberao de NH3;
Hidrodesoxigenao (HDO): Tratamento de fenis e cidos
carboxlicos, para inibir reaes de oxidao posteriores;
Hidroesmetalizao (HDM): Tratamento de organometlicos, que
causam desativao de catalisadores;
Hidrodesaromatizao: Saturao de compostos aromticos, sob
condies suaves de operao;
Hidrodesalogenao: Remoo de cloretos;
Remoo de Olefinas: Tratamento de naftas provenientes de
processos de pirlise.
Os catalisadores empregados no processo HDT possuem alta

atividade e vida til, sendo baseados principalmente em xidos
ou sulfetos de Ni, Co, Mo, W ou Fe. O suporte do catalisador,
geralmente a alumina, no deve apresentar caracterstica cida, a
fim de se evitarem, nesse caso, as indesejveis reaes de
craqueamento.
O processo HDT descrito para leos lubrificantes bsicos, mas

pode ser aplicado aos demais derivados aps pequenas variaes
nas condies operacionais. As taxas de reao so afetadas
especialmente pela presso parcial de hidrognio.
Reposio
Reciclo de H2 de H2
Compressor Gs
de Gs Combustvel
P R
Vapor
Reator
Forno
Para Sistema
de Vcuo
P S
leo leo
Desparafinado Hidrotratado
Flash a Alta e Retificao (R) e

Baixa Presso Secagem a Vcuo (S)
II.5 PROCESSOS AUXILIARES
II.5.1 GERAO DE HIDROGNIO
O hidrognio matria-prima importante na indstria

petroqumica, sendo usado por exemplo na sntese de amnia e
metanol.
Os processos de hidrotratamento e hidrocraqueamento das

refinarias tambm empregam hidrognio em abundncia, e
algumas o produzem nas unidades de reforma cataltica.
No entanto, no sendo possvel a sntese de H2 em quantidades

suficientes ao consumo, pode-se instalar uma unidade de gerao
de hidrognio, operando segundo reaes de oxidao parcial das
fraes pesadas ou de reforma das fraes leves com vapor dgua.
A reforma com vapor (Steam reforming), em particular, a rota

escolhida pela Petrobrs. Nela, hidrocarbonetos so rearranjados
na presena de vapor e catalisadores, produzindo o gs de sntese
(CO e H2).
Mais hidrognio posteriormente gerado atravs da reao do CO

com excesso de vapor, aps a absoro do CO2 produzido em
monoetanolamina (MEA).
As reaes envolvidas na reforma com vapor so as seguintes:
CnHm + n H2O n CO + (n + m/2) H2

CO + H2O CO2 + H2
Uma unidade de gerao de hidrognio Steam reforming

subdividida em trs sees principais:
Seo de Pr-tratamento: Visa principalmente remoo por

hidrogenao de compostos de enxofre e cloro em um reator
constitudo de quatro leitos de catalisadores (ZnO; CoO-MoO3 e
alumina ativada);
Seo de Reformao: Opera com fornos e conversores de alta e

baixa temperatura, para transformao do gs de sntese gerado; os
catalisadores empregados so base de NiO-K2O, Fe3O4-Cr2O3 e
CuO-ZnO);
Seo de Absoro de CO2: Promove a remoo do CO2 atravs de

absoro por MEA, produzindo correntes de H2 com pureza superior
a 95%.
Steam reforming
H2
Vapor
Pr-tratamento
Forno
Caldeira
Reator de
Forno-
Reformador
CO2 H2
Baixa Temperatura
Alta Temperatura
Conversor de
Conversor de
Regeneradora
Absorvedora
Torre
Torre
Vapor
Gs de Sntese
MEA Pobre MEA Rica
II.5.2 RECUPERAO DE ENXOFRE
A unidade de recuperao de enxofre (URE) utiliza como carga as

correntes de gs cido (H2S) produzidas no tratamento DEA ou
outras unidades, como as de hidrotratamento, hidrocraqueamento,
reforma cataltica e coqueamento retardado.
As reaes envolvidas consistem na oxidao parcial do H2S

atravs do processo Clauss, com produo de enxofre elementar,
segundo as equaes qumicas abaixo:
H2S + 3/2 O2 SO2 + H2O

2 H2S + SO2 3 S + 2 H2O
Na URE, mais de 93% do H2S recuperado como enxofre lquido

de pureza superior a 99,8%.
II.5.2 RECUPERAO DE ENXOFRE
Vapor de Condensado
Mdia Presso
Caldeira Ar H2S Ar H2S

Ar Mdia
H2S Cmara de
1 Condensador 1 Queimador 2 Queimador
Combusto de Linha de Linha
Gerador
de Vapor
S
S
Ar H2S
1 Reator 3 Queimador
2 Reator
3 Reator
de Linha
Exausto
Vapor P Ar Atmosfrica
Caldeira 2 Condensador 3 Condensador 4 Condensador Incinerador

Baixa
Condensado
S S S
DIAGRAMA DE FLUXO DE UMA REFINARIA
Produtos entre ( ) denotam correntes distintas
Gases Leves (C4) Tratamento (C2) / (C3) /
Gasolina DA
de Gs (TG) (nC4) / (isoC4)
C4 C2
Atmosfrica (DA)
Reforma
Nafta DA Cataltica isoC4
Destilao
Carga
(RC) C3 nC4
Querosene DA Reformado
Gasleo Leve DA (C3 / C3=)

Craqueamento Alquilao
Gasleo Cataltico (CC) (C4 / C4=) Cataltica (AC)
Pesado DA Produto
de Topo Gasolina CC
Alquilado
a Vcuo (DV)
(Gasleo Leve CC) /
Destilao (Gasleo Pesado CC)
Resduo
Atmosfrico
C2 para TG
(C3 / C3= ) / (C4 / C4=)
Produto C4 para TG
de Fundo Gasolina CT
Craqueamento
Trmico (CT) Hidrocraqueamento (HC)
(Gasleo Leve CT) /
Resduo CT (Gasleo Pesado CT)
Hidrocraqueado adicionado
Nafta de DA para RC
PETROQUMICA
III PETROQUMICA: INTRODUO
A atividade petroqumica tem incio em 1919, nos Estados

Unidos, a partir dos trabalhos de pesquisa desenvolvidos durante
a Primeira Guerra Mundial.
Durante as dcadas de 1920 e 1930, ocorreu o desenvolvimento

de mtodos de fabricao e uso de olefinas (eteno, propeno e
buteno).
Durante as dcadas de 1940 e 1950, a atividade petroqumica foi

bastante expandida, em funo da Segunda Guerra Mundial, e a
indstria de refino de petrleo sofreu grande desenvolvimento.
A dcada de 1950 tambm estabelece o incio da atividade

petroqumica no Brasil.
A Petrobrs instala uma fbrica de fertilizantes em 1958, com a

manipulao de amnia e nitratos.
Em 1957, so instaladas a Companhia Brasileira de Estireno, para

manipulao de estireno, e a Alba, para manipulao de metanol.
A Petrobrs constri tambm, na cidade de Cubato, suas

unidades de eteno, em 1958, e propeno, em 1959.
Em 1958, a Companhia Petroqumica Brasileira comea suas

atividades de processamento de negro de fumo, e a Union
Carbide do Brasil inicia sua produo de polietileno.
Em 1959, so instaladas a Petrocolor / Solvay, para produo de

polietileno, e a Rhodia, para produo de acetona.
A Indstria Brasileira de Enxofre inicia, em 1960, sua linha de

atividades envolvendo derivados de enxofre.
O plo petroqumico de So Paulo, o primeiro a ser implantado

no pas, est localizado nos municpios de Santo Andr e Mau e
no obedeceu ao planejamento logstico dos que o sucederam, em
que as empresas de segunda gerao foram instaladas nas
proximidades de centrais de matrias-primas. Com o incio da
operao em 1972, este o menor dos trs plos em termos de
produo de eteno.
Tal como j havia feito com outros setores considerados

estratgicos, como a siderurgia e o petrleo, o Estado brasileiro
criou um conjunto de instrumentos indutores do fortalecimento da
presena nacional no desenvolvimento da petroqumica.
Entre os instrumentos mais importantes, ressaltam-se os

seguintes:
Criao, em 1967, da Petrobrs Qumica S.A. (Petroquisa), uma

holding da Petrobrs para este setor;
Oferta de crdito subsidiado via Sistema BNDES; restries s

importaes;
Prtica de preos atraentes para a nafta (principal matria-prima da

indstria.
O segundo e o terceiro plos, localizados, respectivamente, em

Camaari (BA) e Triunfo (RS), utilizaram um modelo societrio
engenhoso, denominado tripartite.
No modelo tripartite, o controle das empresas compartilhado,

em propores iguais, pela Petroquisa, por um scio privado
nacional e por um scio privado estrangeiro. Em ambos os casos,
as empresas da rea downstream tm o suprimento de matrias-
primas garantido pelas centrais Copene (BA) e Copesul (RS).
Com a implementao do Programa Nacional de Desestatizao,

acelerada na dcada de 1990, o modelo vitorioso at os anos 1980
comeou a ser desmontado. Com isso, a Petroquisa foi obrigada a
alienar a maior parte de suas participaes societrias e perdeu o
papel de planejadora e arquiteta da poltica industrial do setor
petroqumico nacional.
Constituio do Plo Petroqumico de So Paulo:
Empresas e Produtos (1/3)
Bann: Produo de anilina.
Basf: Produo de poliestireno expansivo e ltices.
Bayer: Produo de ltices e anilina.
Cabot: Produo de negro de fumo.
Carbocloro Oxypar: Produo de plastificantes ftlicos e anidrido

ftlico.
CBE: Produo de estireno, etilbenzeno e poliestireno.
Copebrs: Produo de negro de fumo.
CPC: Produo de PVC.

Denar: Produo de DDB.
Dow Qumica: Produo de ltices e poliestireno expansivo.
Elekeiroz : Produo de anidrido maleico e anidrido ftlico.
IQT: Produo de ltices.
OPP: Produo de PEBD.
Oxiteno: Produo de xido de eteno, etilenoglicis e teres.
Petroqumica Unio: Produo de eteno, propenos, butenos,

butadieno, benzeno, tolueno, xilenos mistos, orto-xileno e
resduos aromticos.
Polibrasil: Produo de polipropileno.

Polibutenos: Produo de poliisobutenos.
Proquigel: Produo de poliestireno e estireno.
Resinor: Produo de poliestireno expansivo.

Rhodia: Produo de fenol, acetona, bisfenol, sal Na,
percloroetileno/tetraclorato de carbono e cido adpico.
Rhodiaco: Produo de cido tereftlico purificado (PTA).
Solvay: Produo de MVC, PVC, soda custica, cloro e PEAD.
Union Carbide: Produo de PEBD.
Unipar Diviso Qumica: Produo de tetrmero de propeno,
isotridecanol, noneno, isodecanol, cumeno e isoparafinas.
Constituio do Plo Petroqumico de Camaari:
Acrinor: Produo de acrilonitrila.

Basf: Produo de metilaminas, dimetilformamida, cloreto de
trimetilamina e cloreto de colina.
Carbonor: Produo de bicarbonato de sdio.
CBP: Produo de MDI.
Ciquine: Produo de anidrido ftlico, anidrido fumrico, n-
butanol, isobutanol, octanol, DBP, DIB, DOP, maleato de butila e
acrilatos.
Copene: Produo de eteno, propenos, butadieno, benzeno, orto-

xileno, para-xileno e tolueno.
CPC: Produo de 1,2-DCE, MVC (BA/AL) e PVC (BA/AL).

CQR / Triken: Produo de cloro e soda.
Deten: Produo de LAB.
Dow (Aratu): Produo de xido de propeno e propilenoglicis.
EDN: Produo de estireno, etilbenzeno e poliestireno.
Metanor/Copenor: Produo de metanol e formaldedo.
Nitrocarbono/Propet: Produo de caprolactama, DMT, nylon 6,

ciclohexano e ciclohexanona.
Oxiteno: Produo de xido de eteno, etilenoglicis, teres

gliclicos e etanolaminas.
Polialden: Produo de PEAD.
Policarbonatos: Produo de policarbonato e cloreto de carbonila.
Poliofelinas: Produo de PEAD e PEBD.
Politeno: Produo de PEBD, EVA e polietileno linear/PEAD.

Pronor: Produo de TDI.
Qumica da Bahia: Produo de alquilaminas e etilenoaminas.

Constituio do Plo Petroqumico de Triunfo:
Copesul: Produo de eteno, propenos, butadieno, benzeno,

tolueno e xilenos.
Ipiranga Petroqumica: Produo de PEAD.
Nitriflex: Produo de EPDM e EPM.
OPP: Produo de polipropileno.
Petroflex: Produo de etilbenzeno e SBR.

Petroqumica Triunfo: Produo de PEBD.
Poliolefinas: Produo de PEBD.
Oxiteno: Produo de MEK.

Poucas unidades produtivas importantes situam-se fora dos plos

petroqumicos. Entre elas, destacam-se:
Braspol: Fabricante de polipropileno, no Rio de Janeiro;
Trikem: Originalmente conhecida como CPC, com uma unidade de

PVC em Alagoas;
Hoechst: Produtora de polietileno tereftalato em So Paulo;
Petroflex: Localizada no Rio de Janeiro e em Pernambuco, produtora

de borrachas SBR;
Nitriflex: Produtora de resinas e borrachas sintticas, localizada no

Rio de Janeiro.
Perspectivas recentes de projetos de investimento no setor
petroqumico envolvem duas iniciativas de grande porte, a saber:
Complexo Gs-Qumico do Rio De Janeiro: O projeto est
dimensionado para uma produo de 500.000 ton/ano de eteno,
usando o gs natural da Bacia de Campos como matria-prima, e a
integrao downstream com uma unidade produtora de vrios tipos de
polietileno. A Petrobrs participa com 30% do capital da Rio Eteno
(empresa que produzir o eteno), cabendo iniciativa privada os 70%
restantes e a totalidade do capital da Rio Polmeros (empresa que
produzir os polietilenos. O projeto envolve investimentos de cerca de
US$ 800 milhes.
Plo Petroqumico de Paulnia: Segundo plo do Estado de So Paulo,

utilizar correntes processadas pela Replan, a maior refinaria do pas,
com a implantao de fbricas de polietileno, polipropileno, oxo-
alcois, cido acrlico e acrilatos. H ainda a possibilidade de se
instalar uma unidade para produo de xido de eteno. O plo dever
mobilizar investimentos da ordem de US$ 2 bilhes.
Petrleo
leo Gs Natural
Refinaria UPGN
Gs Combustvel Gases de Sntese Gs Combustvel
GLP ou Reinjeo
Combustvel
para Motores Naftas Gasolina Natural
leos Lubrificantes Aromticos
leos Combustveis
Asfaltos Plsticos Antioxidantes
Fibras Petroqumica Fungicidas
Borrachas Pesticidas
Fertilizantes Produtos Qumicos
Inseticidas Solventes
Corantes Produtos Fluidos de Refrigerao
Resinas Sintticos Medicamentos
Plastificantes Antidetonantes
Detergentes Explosivos
Trs rotas principais definem o estudo dos produtos

petroqumicos, envolvendo a manipulao de olefinas, compostos
aromticos e gs de sntese.
O uso de olefinas merece destaque, sendo o eteno, o propeno e o

butadieno as matrias-primas mais relevantes.
Geralmente, altos investimentos so feitos em plantas que utilizam

matrias-primas mais pesadas, as quais requerem craqueamento
para obteno dos produtos petroqumicos bsicos.
Assim, quando matrias-primas mais leves so empregadas,

necessita-se de investimento menor. Por outro lado, uma maior
variedade de co-produtos obtida com a matria-prima pesada.
Sabe-se que, quanto maior o peso da matria-prima, mais fcil o

craqueamento. Dessa forma, parafinas saturadas e alcanos so
mais fceis de serem quebradas.
Com qualquer matria-prima, no entanto, o craqueamento pode

ser realizado com a finalidade de obter uma alta seletividade com
produo mxima de olefinas e aromticos e produo mnima de
metano e hidrocarbonetos lineares com mais de cinco tomos de
carbono.
Enfim, os tipos de produtos petroqumicos gerados so

influenciados pela natureza dos hidrocarbonetos, temperatura de
reao e tempo de permanncia na fornalha.
Os produtos finais da indstria petroqumica, dessa forma, so

agrupados como plsticos, elastmeros, fibras, fertilizantes,
solventes ou especialidades.
III.1 ETENO
Tambm conhecido como etileno, uma matria-prima de baixo

custo, amplamente disponvel com alta pureza, e informalmente
denominado de Rei dos Petroqumicos.
Sua importncia na indstria decorrente de suas propriedades

favorveis e alguns aspectos econmicos, citando-se, por
exemplo:
Estrutura simples com alta reatividade;
Composto relativamente barato;
Facilmente produzido de qualquer fonte de hidrocarboneto atravs de

craqueamento e com alto rendimento;
Menos subprodutos gerados atravs da reao do etileno com outros

compostos do que nas reaes com outras olefinas (por exemplo, as
reaes com cloro, HCl, O2 e H2O). Produtos importantes so obtidos
com alto rendimento e baixo custo.
III.1 ETENO
Atravs das reaes do eteno, so produzidos 30% de todos os

produtos petroqumicos, sendo o xido de etileno e o dicloroetano
os compostos mais importantes. Os derivados so usados como
plsticos, anticongelantes, solventes, material de vesturio, etc.
As reaes possveis incluem oxidao, carbonilao oxidativa,

clorao, hidratao, alquilao, oligomerizao e polimerizao.
Exemplos de aplicaes dos compostos oriundos das reaes do

eteno incluem:
Uso de xido de etileno na sntese de diversos produtos qumicos de

importncia comercial, como os etileno-glicis, as etanolaminas e os
alcois etoxilados;
Uso de 1,2-dicloroetano, obtido da clorao direta do eteno, como

matria-prima para a formao do cloreto de vinila, que, atravs de
polimerizao, gera o PVC.
III.1 ETENO
Utilizao de etanolaminas em diferentes atividades industriais, como

na recuperao de CO2 e H2S de gases, como inibidor de corroso e
na produo de detergentes. Em particular, as monoetanolaminas
(HOCH2CH2NH2) so usados na fabricao de detergentes em
p, enquanto que dietanolaminas e trietanolaminas
[NH(CH2CH2OH)2 e N(CH2CH2OH)3 ] so empregadas como
precursores de sabes para formulaes de cosmticos;
Uso de etilbenzeno, produzido atravs da reao do eteno com o

benzeno, como matria-prima para sntese de estireno, o qual usado
para no preparo de poliestireno;
Atravs da reao do eteno com o cido actico, ocorre a produo

de acetato de vinila, que utilizado para produzir acetato de
polivinila e lcool polivinlico;
A reao com gs de sntese (CO e H2) resulta no aldedo propinico,

que reage como oxignio e fornece o cido propinico, utilizado
como preservativo de cereais.
III.1 ETENO
O diagrama abaixo mostra a diversidade de aplicaes dos

produtos sintetizados atravs de reaes com eteno.
LAB -Olefinas CH3CH2Cl Etanol Acetaldedo

(Detergentes) RCH=CH2 ClCH2CH2Cl CH3CH2OH CH3CHO
Alcois cido Acrlico Poliacrilatos

Etoxilatos
Lineares CH2=CHCOOH
Poliestirenos Estireno Eteno Acetato de Vinila Acetato de

-CH=CH2 CH2=CH2 CH2=CHOCOCH3 Polivinila
Cloreto de Cloreto de Vinila Acetaldedo cido Actico

Polivinila CH2=CHCl CH3CHO CH3COOH
Etoxilatos
Propionaldedo Polietileno xido de Etileno
n-Propanol Etileno Glicol
CH3CH2CHO [CH2CH2]n CH2CH2O
Etanolaminas
III.2 PROPENO
Tambm conhecido como propileno, a matria-prima de maior

importncia na indstria petroqumica aps o eteno, sendo por
esse motivo denominado informalmente de Prncipe dos
Petroqumicos.
Trata-se de um subproduto, nunca o produto principal. Cerca de
dois teros so obtidos nas refinarias e um tero no craqueamento
da nafta e do etano.
Suas reaes so tambm muito diversificadas, incluindo:
Oxidao, Clorao, Hidratao e Alquilao;

Adio de cidos orgnicos;
Oxiacilao: Reao com cido actico e oxignio;
Hidroformilao: Reao com CO e hidrognio;
Mettese ou Desproporcionao Cataltica: Converso do propeno a
outras olefinas, de menor e maior peso molecular.
III.2 PROPENO
Exemplos de aplicaes dos compostos oriundos das reaes do

propeno incluem:
Fabricao de plsticos e resinas a partir da acrilonitrila, obtida da

reao do propeno com amnia e oxignio;
Tratamento de gua com acrilamida, obtida da converso do

propeno;
Produo de protena concentrada de peixe, remoo de gelo, preparo

de cosmticos, solventes para resinas, vernizes, gomas e leos, a
partir do isopropanol, obtido da hidratao do propeno;
Produo de glicerol e propileno glicol, que gera espumas de

poliuretano, resinas de polister, cosmticos, fluidos de freio,
plastificantes, xaropes e detergentes, a partir do xido de propileno,
por sua vez obtido na reao do propeno com cido hipocloroso e
Ca(OH)2 ou atravs de epoxidao.
III.2 PROPENO
Fabricao de resinas e plastificantes a partir do lcool allico

(CH2=CHCH2OH) obtido da reao de isomerizao cataltica do
propeno;
Obteno de etilacrilato, ster utilizado na produo de tintas de ltex

e acabamentos txteis e de couro, a partir da acrolena
(CH2=CHCHO), por sua vez obtida da oxidao cataltica do
propeno com O2 ou ar atmosfrico;
Obteno de solventes e aditivos de leo lubrificante a partir de

aldedos butricos e isobutricos sintetizados pela reao do propeno
com H2 e CO.
Sntese de oleato de isopropanila, ster utilizado em lubrificantes e na
produo de batom.
CH3(CH2)2CH=CH(CH2)7COO(isoC3H7)
(oleato de isopropanila)
III.2 PROPENO
O diagrama abaixo mostra a diversidade de aplicaes dos

produtos sintetizados atravs de reaes com propeno.
cido Acrlico Acrolena Acetato de Alila 1,4-Butanodiol

CH2=CHCOOH CH2=CHCHO CH2=CHCH2OCOCH3 HO-(CH2)4-OH
Poliacrilatos
Acrilonitrila Isopropanol Acetona

Adiponitrila CH2=CHCN
NC(CH2)4CN
Propeno Butiraldedo 2-Etil-hexanol
CH3-CH=CH2 C3H7CHO CH3(CH2)3CH(C2H5)CH2OH
Propileno Glicol
xido de
Propileno n-Butanol
Carbonato de
CH3CH2CH2O C4H9OH
Propileno
2-Buteno
lcool Allico
+
CH2=CHCH2OH Cloreto de Alila Etileno
CH2=CHCH2Cl
Polipropileno steres
Glicerol [CH(CH3)CH2]n Isoproplicos
III.3 BUTENOS E BUTADIENO
Os butenos e o butadieno so obtidos como subprodutos dos

processos de refino de petrleo e da produo do eteno, atravs de
reaes de craqueamento cataltico ou trmico.
Apesar de servirem como matria-prima para menos produtos

qumicos que aqueles gerados a partir do etileno ou propileno, os
produtos obtidos dessas olefinas so importantes em volume, e
incluem o metil-t-butil-ter, a adiponitrila, o 1,4-butanodiol e o
polibutadieno, dentre outros.
Na indstria, os butenos so mais usados em processos qumicos

que o butadieno, o qual mais empregado na sntese de polmeros,
especialmente na produo de borracha sinttica.
Dos n-butenos, obtm-se o 2-butanol, do qual se obtm a

metiletilcetona, usada como solvente.
Da oxidao dos butenos, obtm-se o anidrido malico, um

modificador das propriedades dos plsticos e de leos secantes, e
tambm intermedirio para a sntese de inseticidas e regulador do
crescimento de plantas.
O xido de buteno, produzido a partir da reao do buteno com o

HOCl, utilizado nas indstrias farmacutica e agroqumica.
Quando hidrolisado, fornece o butilenoglicol, que utilizado na
produo de plastificantes e na obteno de produtos
farmacuticos, detergentes e defensivos agrcolas.
O isobuteno ou isobutileno [ CH2=C(CH3)2 ] reage com o metanol

ou etanol, produzindo metil-t-butil-ter (MTBE) ou etil-t-butil-
ter (ETBE), compostos usados na gasolina em substituio ao
chumbo tetraetila.
O butadieno (CH2=CHCH=CH2) usado na obteno do

cloropeno [CH2=C(Cl)CH=CH2], que, quando polimerizado,
fornece uma excelente borracha neoprene resistente a leo e
solventes.
A partir do butadieno ou da sua reao com cido adpico

[HOOC(CH2)4COOH] e amnia, obtm-se a hexametileno-
diamina [H2N(CH2)6NH2], usada na fabricao de Nylon 6/6.
Outras reaes incluem a oxidao, hidratao, mettese,

isomerizao, dimerizao, oligomerizao, epoxidao e
carbonilao das olefinas.
III.4 AROMTICOS
Os principais compostos aromticos envolvidos na sntese de

produtos petroqumicos so o benzeno, o tolueno e os xilenos
(BTXs), obtidos principalmente nas unidades de reforma e
craqueamento cataltico das refinarias.
A reatividade dos compostos BTXs, que garante sua utilidade na

indstria, est relacionada ao anel benznico. De uma maneira
geral, os compostos aromticos so susceptveis a reaes de
substituio eletroflica.
As reaes possveis abrangem alquilao ou desalquilao,

clorao, nitrao, oxidao, hidrogenao, mettese e
carbonilao, que geram produtos principais ou intermedirios, os
quais podem sofrer reaes semelhantes para sntese de outros
produtos.
III.4 AROMTICOS
Apresentam-se, a seguir, alguns produtos derivados das reaes ds

compostos BTXs e suas aplicaes.
Etilbenzeno (C2H5), utilizado como solvente, em corantes e na

produo de estireno (CH=CH2), por sua vez matria-prima para
elastmeros, plsticos e resinas;
Cumeno [ CH3CH()CH3 ], usado na obteno do fenol (OH),
por sua vez empregado no preparo de resinas epxi e policarbonatos,
cido acetilsaliclico, plastificantes, herbicidas e aditivos de leos
lubrificante e gasolina;
Nitrobenzeno (NO2), usado na sntese de anilina (NH2),
empregada na indstria farmacutica, na fabricao de borracha e
corantes e em materiais fotogrficos;
Clorobenzeno (Cl), usado na produo de fenol, anilina, DDT e
outros produtos agroqumicos;
Linear-alquibenzenos, em especial, o dodecilbenzeno (C12H25),
matria-prima na fabricao de detergentes biodegradveis;
III.4 AROMTICOS
Ciclohexano, usado na fabricao de resinas e fibras de Nylon. Sua

oxidao produz cido adpico, que, juntamente com seus steres,
usado no preparo de Nylon 6/6;
Ciclo-C6H12 + 2 O2 HOOC(CH2)4COOH + H2O

Metilbenzenos (tolueno e xilenos): Podem ocorrer naturalmente na
nafta e nas fraes mais pesadas do petrleo, bem como estar
presentes nas correntes dos processos de reforma cataltica e
craqueamento da nafta para a produo de eteno.
Os metilbenzenos so teis, por exemplo, na sntese de cido

benzico (COOH), benzaldedo (CHO), cloreto de benzila
(CH2Cl), cianeto de benzila (CH2CN) e cido fenilactico
(CH2COOH).
A nitrao do tolueno pode gerar dinitrotolueno e ortonitrotolueno,

do qual pode-se sintetizar a toluidina. Dos xilenos, podem-se obter o
anidrido ftlico, o cido tereftlico e o dimetiltereftalato.
III.5 GS DE SNTESE
Produzido principalmente pela reforma a vapor do gs natural, o
gs de sntese um termo usado para misturas de H2 e CO. A
reforma o processo de produo mais importante quando o
metano a fonte de carbono e hidrognio. obtido tambm a
partir do esterco, do carvo e de resduos de leo cru.
A proporo entre H2 e CO na mistura varivel e depende do
tipo de carga, do mtodo de produo e do destino a ser dado ao
gs.
Vaporizao
do Carvo
Reforma a Vapor de Gs de Sntese Reforma a Vapor de

Gs Natural Mistura CO + H2 Derivados do Petrleo
Oxidao Parcial do
Gs Natural e
Derivados do Petrleo
III.5 GS DE SNTESE
Trata-se de um intermedirio importante, sendo usado na forma de

mistura como fonte de monxido de carbono e hidrognio em
diversas reaes de produo, tais como:
Produo de metanol e amnia, as duas substncias qumicas
mais importantes baseadas no gs de sntese;
Oxidao parcial de leos pesados e resduos;
Sntese de vrios hidrocarbonetos, de gases nafta e gasleos.
A mistura de CO e H2 ainda utilizada em reaes oxo. Essas

reaes envolvem a adio do monxido de carbono e hidrognio
dupla ligao de olefinas para formar aldedos. Por exemplo:
III.5 GS DE SNTESE
Produo do gs de sntese:
Vapor dgua
Gs natural
ou de refinaria
Purificao Mistura
Pr-
aquecimento
Ar
Reforma Reforma Ar
Secundria Primria Combustvel
Reao Shift Remoo

de CO2 Metanao
(Dois estgios)
CO2
(Para produo de
Gs de
uria ou outros usos) Sntese
III.5 GS DE SNTESE
O metanol produzido atravs de uma reao cataltica entre os

constituintes reativos do gs de sntese. Geralmente, adiciona-se
CO2 ao processo para consumir o excesso de hidrognio
normalmente presente no gs de sntese, na proporo de 3:1 em
relao ao CO. As reaes seguintes representam a sntese de
metanol :
CO (g) + 2 H2 (g) CH3OH (l)

CO2 (g) + 3 H2 (g) CH3OH (l) + H2O
O metanol pode ento ser usado com diversos fins industriais,

entre eles:
Oxidao cataltica para sntese de formaldedo (HCOH):
CH3OH + O2 HCOH + H2O

III.5 GS DE SNTESE
Reao com HCl em fase vapor para produo de cloreto de metila

(CH3Cl):
CH3OH + HCl CH3Cl + H2O
Reao de carbonilao para produo de cido actico

(CH3COOH):
CH3OH + CO CH3COOH
Reaes de adio com isobuteno ou isoamilenos para produo de

teres:
CH3OH + CH3C(CH3)=CH2 CH3OC(CH3)3
CH3OH + CH3CH=C(CH3)2 CH3CH2C(CH3)2OCH3

III.5 GS DE SNTESE
A amnia produzida atravs da reao do hidrognio com o

nitrognio atmosfrico.
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
Dentre as aplicaes industriais da amnia, citam-se:
Reao com CO2 para produo de uria:
2 NH3 (g) + CO2 (g) H2NCOONH4 (s)

H2NCOONH4 (s) H2NCONH2 (aq) + H2O (l)
Oxidao com ar para produo de cido ntrico:
4 NH3 (g) + 5 O2 (g) 4 NO (g) + 6 H2O (g)

2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g)
3 NO2 (g) + H2O (l) 2 HNO3 (aq) + NO (g)
III.5 GS DE SNTESE
Oxidao com NaClO (processo Rashig) ou H2O2 (processo Puck)
para produo de hidrazina (H2NNH2):
2 NH3 + NaClO H2NNH2 + NaCl + H2O

2 NH3 + H2O2 H2NNH2 + 2 H2O
A amnia pode tambm ser alquilada com haletos de metila ou

metanol para produzir metilaminas. Com metanol, a seguinte
seqncia reacional ocorre :
CH3OH + NH3 CH3NH2 + H2O

CH3OH + CH3NH2 (CH3)2NH + H2O
CH3OH + (CH3)2NH (CH3)3N + H2O
III.5 GS DE SNTESE
Produo e aplicao de metilaminas:
METANOL AMNIA
INSETICIDAS SOLVENTES RAO

DE
PESTICIDAS DETERGENTES AVES
FARMACUTICOS COMBUSTVEIS
III.6 POLMEROS
Polmeros so macromolculas que apresentam unidades qumicas

simples repetidas (meros), formadas a partir de molculas reativas
que apresentam pelo menos um grupo funcional, denominadas
monmeros.
Os polmeros sintticos contribuem para o conforto e bem-estar da
vida e representam o item de maior destinao da indstria
petroqumica.
So usados em trs grandes campos: plsticos, fibras e
elastmeros, em diversas indstrias, tais como eltrica,
automobilstica, eletrnica, de utenslios domsticos, dentre
outras.
A importncia dos polmeros na sociedade moderna est
relacionada com as substituies, em muitas aplicaes, de
materiais naturais e metais por materiais polimricos sintticos.
III.6 POLMEROS
Os polmeros podem ser descritos como lineares ou ramificados, e

a seguinte classificao genrica pode ser estabelecida:
Quanto estrutura qumica, baseada na composio qumica do
mero;
Quanto ao mtodo de preparao, baseado no processo de sntese
utilizado (adio ou condensao);
Quanto utilizao, podendo-se ter polmeros termoestveis,
termoplsticos, fibras, elastmeros, plsticos de engenharia, etc.;
Quanto ao tipo de processo usado, podendo-se ter polimerizao por
massa, soluo, suspenso ou (micro)emulso.
Quanto ao tipo de monmero presente na estrutura do polmero,

podemos ter:
Homopolmeros: Formados por apenas um tipo de monmero;
Copolmeros: Formados por mais de um tipo de monmero.
III.6 POLMEROS
Quanto estrutura dos copolmeros, podemos ter:
Estrutura em bloco: A-A-A-A-B-B-B
Estrutura alternativa: A-B-A-B
Estrutura aleatria: A-B-B-A-A-A-B
Citam-se ainda estruturas polimricas obtidas atravs do processo

de grafting, que consiste na criao de stios ativos na estrutura
principal do polmero, aos quais diferentes monmeros so
adicionados, formando uma ramificao. Com a ramificao, as
propriedades fsicas do polmero so afetadas.
Existem tambm as estruturas com ligaes cruzadas

(crosslinking), que possuem duas ou mais cadeias polimricas
ligadas em um ou mais pontos da estrutura linear que no suas
extremidades. As ligaes cruzadas ocasionam perda de
mobilidade e no podem ser moldadas.
III.6 POLMEROS
Os plsticos podem ser termoplsticos ou termoestveis. So

relativamente rgidos e possuem alto peso molecular, sendo
facilmente moldveis sob presso.
Os polmeros sem aditivos so chamados de resinas. Com a adio
de aditivos, passam a ser denominados de plsticos. Por exemplo,
materiais como PVC e polietileno so chamados de resinas
quando saem dos reatores, e plsticos quando recebem os produtos
que vo melhorar suas qualidades.
As fibras possuem baixa elongao e alta resistncia
deformao. Com a baixa absoro de umidade, sua elasticidade
inferior dos plsticos e elastmeros.
Os elastmeros so hidrocarbonetos insaturados de alto peso
molecular, formados por longas cadeias flexveis que possibilitam
uma elasticidade reversvel.
III.6 POLMEROS
Os processos de sntese de polmeros ocorrem atravs de reaes
de adio, iniciadas por um radical livre e terminadas pela adio
de um inibidor, obtendo-se polmeros sem eliminao de
molculas pequenas; ou ainda por reaes de condensao de duas
molculas com eliminao de molculas pequenas.
As tcnicas de polimerizao abrangem snteses em:
Soluo: Consiste na dissoluo do monmero em um solvente
orgnico;
Massa: Caracterizada pela ausncia de um solvente;
Suspenso: Promovida com a disperso do monmero em um lquido
sob agitao mecnica. Empregam-se iniciadores solveis no
monmero e estabilizadores para evitar a aderncia da cadeia de
polmeros;
(Micro)emulso: Usa-se um agente emulsificante, formador de
agregados que absorvem as gotas de monmero a ser polimerizado
por algum indutor apropriado, como calor ou radiao ultravioleta. A
distribuio de tamanho das partculas tal que a disperso pode ser
caracterizada como uma emulso ou microemulso.
III.6 POLMEROS
Um dos mais importantes aspectos do domnio da tecnologia de

fabricao e da produo qualitativa dos manufaturados de
plsticos a boa qualidade dos moldes.
Industrialmente, a fabricao de plsticos ocorre atravs dos

seguintes mtodos:
Extruso: Mtodo de fabricao de objetos de forma definida. A

extrusora consiste em um parafuso que roda dentro de um cilindro
aquecido, em relao ao qual mantm uma folga muito pequena. As
etapas consistem em Resina Fundio Moldagem
Solidificao.
III.6 POLMEROS
Moldagem por Injeo: Consiste no amolecimento do material em

um cilindro aquecido. A injeo se d a alta presso no interior de
um molde. A forma final ocorre na etapa de resfriamento. o
mtodo empregado na fabricao de brinquedos, baldes e peas.
Moldagem a Sopro: Sua concepo semelhante usada na

fabricao de garrafas de vidro. Aps a aplicao de ar sob presso
no molde, ocorre o resfriamento. Tem aplicaes mais diversas, no
estando limitada produo de garrafas ou outros recipientes.
Calandragem: Mtodo de fabricao que consiste na passagem do

plstico entre rolos aquecidos, produzindo filmes de melhor
qualidade que aqueles obtidos por extruso.
III.6.1 TERMOPLSTICOS
Os termoplsticos so materiais polimricos de cadeia linear ou

ramificada que se tornam macios quando aquecidos e podem ser
moldados sob presso.
Os termoplsticos tm substitudo diversos produtos de origem
natural, como papel, madeira e ao, e seu consumo cresceu em
funo de alguns fatores:
Leveza, dureza, resistncia corroso e fcil manuseio;
Preos competitivos, comparados com os das fontes naturais;
Limitao da oferta de materiais provenientes de fontes naturais;
So bastantes utilizados na indstria automobilstica, o que

justificado pela tentativa de diminuir o peso dos automveis, para
reduzir tambm o consumo de gasolina. So empregados ainda em
embalagens e no crescente mercado de tubulaes. O maior
problema, no entanto, o destino dos resduos.
Polietileno
Polmero produzido a partir do eteno, matria-prima abundante,

sendo o termoplstico mais usado.
Possui baixo custo e apresenta flexibilidade e resistncia a ataques
qumicos.
O polietileno de baixa densidade (PEBD) formado atravs de
reaes a baixas presses, catalisadas por compostos do tipo
Zigler. Por possuir baixa cristalinidade, um polmero mais
flexvel. Pode ser aplicado em folhas e filmes polimricos.
O polietileno de alta densidade (PEAD), de cadeias lineares e mais
compacto, formado atravs de reaes com radicais livres a altas
presses. Pode ser usado como material constituinte de garrafas
plsticas e tubos de irrigao, bem como no transporte de produtos
corrosivos.
Polietileno
O grau de cristalinidade do polmero determina seu

comportamento mecnico e trmico, caracterizando-o como
material amorfo ou cristalino.
O grau de cristalinidade confere a rigidez necessria s fibras:

quanto mais regulares, maior o grau de cristalinidade.
Assim, resinas de polietileno linear, por exemplo, podem ser

trabalhadas com o objetivo de promover uma melhoria em suas
propriedades de impacto e rompimento, com aplicaes em filtros,
fios, cabos, folhas e tubos.
Copolmeros do Eteno
EVA: Eteno + Acetato de vinila.
Produzidos sob alta presso no mesmo reator de PEBD, so

materiais mais permeveis a gases e vapor dgua (PE) e menos
estveis ao calor, apresentando baixa resistncia qumica. Seu
maior mercado so os filmes extrudados e embalagens.
Outros copolmeros importantes do eteno so obtidos com o cido

acrlico e os acrilatos de metila e etila. O copolmero de eteno e
acrilato de metila tem aplicaes em filmes, folhas, perfis de
extruso, tubos e materiais moldados a sopro.
Polipropileno
Quando o propileno (CH3CH=CH2) polimerizado com radicais

livres ou alguns iniciadores inicos, uma mistura de trs
estereoismeros formada, segundo a posio do grupo metila na
molcula. Tais ismeros so classificados da seguinte forma:
Atticos, com distribuio aleatria dos grupos metila;
Isotticos, com a disposio de todos os grupos metila em apenas um
lado da cadeia polimrica;
Sindiotticos, com a distribuio regularmente alternada dos grupos
metila em ambos os lados da cadeia.
Apresenta alta cristalinidade, resultando resinas de melhor

qualidade.
Possui boas resistncias eltrica e qumica, baixa absoro de gua
e resistncia ao calor (100C).
Aplicaes: Indstrias automobilstica e de fibras.
Policloreto de vinila (PVC)
Produzido pela polimerizao do cloreto de vinila (CH2=CHCl),

o PVC um homopolmero cuja estrutura pode ser rgida ou
flexvel.
Possui excelente resistncia a ataque qumico e abraso.
O tipo flexvel aumenta cerca de 4,5 vezes de tamanho por
extenso.
Os produtos feitos de PVC rgido so duros e no podem ser
extendidos.
Sua cristalinidade baixa.
O PVC pode ser aplicado em toalhas de mesa, mveis, fios e
cabos, tubos de irrigao, conexes e garrafas moldadas a sopro.
Poliestireno
Produzido pela polimerizao do estireno (CH2=CH), o

homopolmero poliestireno uma resina clara e transparente.
Sua estrutura rgida e quebradia apresenta facilidade de

fabricao, estabilidade trmica e baixo custo.
Possui boas propriedades de escoamento, permitindo a realizao

de moldagem por injeo.
A reao de polimerizao pode-se dar atravs de iniciadores do

tipo radicais livres ou atravs de catlise de coordenao.
Os polmeros produzidos so atticos, e encontram aplicaes em

embalagens, containers, brinquedos e utenslios domsticos.
Poliestireno
Sua copolimerizao com outros monmeros possvel, gerando

importantes materiais. Entre eles, citam-se:
Resina SAN, copolmero de estireno e acrilonitrila;
Plstico de engenharia ABS, copolmero de estireno, acrilonitrila e

butadieno;
Resina SBR, copolmero de estireno e butadieno, a mais importante

borracha sinttica.
Plstico Acrlico
O plstico acrlico a denominao do produto de polimerizao

do metacrilato de metila [CH2=C(CH3)COOCH3], o qual pode
ser produzido pela reao da acetona com HCN, H2SO4 e CH3OH.
Aplicaes: coberturas transparentes, paredes divisrias, bacias

sanitrias, banheiras e portas de box.
tambm usado como mtodo de fabricao de folhas e na

produo de pratos, olhos artificiais, lentes de contato e at
dentaduras artificiais.
Resinas de Engenharia
As resinas de engenharia possuem propriedades especiais, tais

como alta estabilidade trmica, boa resistncia a intempries e a
ataque qumico e boas propriedades eltricas. Sua moldagem se d
por injeo utilizando metais.
Neste grupo, incluem-se o Nylon, policarbonatos, poliacetato de

vinila, poliacetais, polisteres termoplsticos e polietersulfonas.
O Nylon produzido a partir da condensao de aminocidos,

dicidos e diaminas, ou pela abertura do anel de lactamas. Os
polmeros assim obtidos, no entanto, so mais utilizados na
produo de fibras sintticas, e no como plsticos. Dentre os
tipos mais importantes, citam-se o Nylon 6/6, o Nylon 6 e o Nylon
11. Os nmeros so uma referncia ao nmero de tomos de
carbono presentes numa unidade repetitiva do polmero.
O Nylon produzido a partir da condensao de aminocidos,
dicidos e diaminas, ou pela abertura do anel de lactamas. Os
polmeros assim obtidos, no entanto, so mais utilizados na
produo de fibras sintticas, e no como plsticos.
O Nylon possui alta fora de impacto e rigidez e facilmente

processado. Pode ser reforado com vidro para lhe conferir
estabilidade e pode ser substituto de metais em algumas
aplicaes. Outros usos so em mancais de direo e partes
moldadas de automveis.
Os policarbonatos so considerados como polisteres do cido
carbnico e podem ser sintetizados pela reao entre o sais de
sdio e Bisfenol-A com o fosgnio. O fosgnio um gs obtido
pela reao entre cloro e monxido de carbono.
Os policarbonatos so materiais transparentes e resistentes a

quebra, calor, luz e oxidao. Podem ser moldados por injeo e
soproe suas aplicaes incluem globos de luz de rua, capacetes de
segurana, coletores de luz solar e culos de sol.
O poliacetato de vinila, produzido a partir da polimerizao do

acetato de vinila, obtido atravs de processos de suspenso ou
emulso.
um material polimrico altamente ramificado, amorfo e attico.

incolor, inodoro e atxico.
Suas aplicaes incluem adesivos, revestimentos e em tratamentos

txtil.
No entanto, o poliacetato de vinila no pode ser usado para

plsticos moldados em virtude de sua baixa temperatura de
moldagem.
Os poliacetais so produzidos a partir da polimerizao do

formaldedo em condies cuidadosamente controladas. So
polmeros de alta cristalinidade, alta resistncia ao impacto e alto
limite de fadiga.
As aplicaes dos poliacetais so variadas, incluindo maanetas de

portas, engrenagens, mancais e recipientes para aerossis.
A reao prossegue da seguinte forma:
n HCOH + H2O HO(CH2O)n-1CH2OH

Os polisteres termoplsticos so materiais produzidos pela

condensao de cido tereftlico com etileno glicol ou 1,4-
butanodiol.
Devido a suas propriedades de resistncia qumica e a abraso,

baixo poder de aboro de umidade e baixa permeabilidade a gs,
esses polisteres so bastante usados em fitas magnticas.
Em especial, cita-se o polietileno tereftalato (PET), largamente

utilizado como matria-prima de garrafas plsticas. Assim como o
Nylon, o PET tambm pode ser empregado na produo de fibras
sintticas.
Processo Inventa AG para Produo de PET
Metanol
cido
tereftlico
Desidratao
Sintetizador
Esterificao
Tanque de
Coluna de
Acetaldedo
Reator de
Reator de
Oxidao
Mistura
Reator
Secador
Catalisador
Separador
Ar
cido
actico
p-Xileno
Purificao
de DMT
Dimetil
tereftalato
Purificao
de ATF
cido tere-
ftlico puro
Finalmente, as polietersulfonas so produzidas pela reao

entre os sais de sdio ou potssio do Bisfenol A com 4,4-dicloro-
difenilsulfona (ClSO2Cl), apresentando propriedades
semelhantes s dos policarbonatos.
As sulfonas se caracterizam pelo grupamento SO2. As

polietersulfonas delas obtidas constituem uma classe de materiais
termoplsticos de engenharia geralmente usados em aplicaes
realizadas sob temperaturas em torno de 200C, mas podem ser
usados em baixa temperatura sem qualquer mudana em suas
propriedades fsicas.
III.6.2 TERMOESTVEIS
Os materiais termoestveis so redes polimricas com longas
cadeias moleculares ligadas de forma cruzada, o que lhes confere
rigidez e formao de uma estrutura tridimensional.
A polimerizao irreversvel e o reaproveitamento de material

no possvel.
Seu consumo inferior ao dos termoplsticos, mas h um

constante desenvolvimento da tecnologia empregada em sua
fabricao.
A fibra de vidro situa-se entre os materiais termoestveis mais

utilizados.
No grupo dos termoestveis, incluem-se muitos plsticos

sintetizados atravs de reaes de condensao, como as
poliuretanas, resinas epxi e resinas fenlicas.
Poliuretanas
As poliuretanas so produzidas atravs de falsas reaes de
condensao, na medida que no h formao de subprodutos. A
condensao, dessa forma, se d com a interao qumica entre
um diisociananto e um poliol, como no exemplo seguinte:
Dependendo do poliol utilizado, as poliuretanas podem ser rgidas

ou flexveis.
Na produo de espumas
flexveis, costumam-se
empregar diisocianatos de
tolueno (TDI).
Poliuretanas
Outro exemplo de diisocianato usado na sntese de poliuretana o

MDI, diisocianato de metileno, empregado na produo de
espumas rgidas.
A reao de produo de MDI inicia-se com a interao entre

anilina e formol, seguida da reao da diamina assim formada com
fosgnio para produzir o diisocianato.
Resinas de Uria e Melamina
As resinas de uria e melamina pertencem ao grupo das resinas

amino ou aminoplsticos, que so materiais polimricos
produzidos pela condensao de formaldedo com uria (composto
uria-formol) ou melamina (composto formol-melamina).
A uria (H2NCONH2) obtida da reao entre amnia e CO2.
A melamina um composto
heterocclico, formada a partir de trs
molculas de uria ou a partir da
cianamida (H2NCN) sob altas
presses e temperaturas.
Resinas de Uria e Melamina
As resinas formadas so duras, fortes e quebradias, com boas

propriedades eltricas.
Podem ser utilizadas para tratamento txtil para aumentar a

resistncia ao encolhimento.
Outras aplicaes incluem adesivos para madeira aglomerada,

fabricao de caixas de rdio, placas de frmica, coberturas de
pratos e botes.
Resinas Fenlicas
As resinas fenlicas so produzidas a partir da reao entre o fenol

e o formol.
A reao pode ser catalisada por cidos ou bases, produzindo-se

resinas conhecidas como novalacs ou resols, respectivamente.
So as resinas mais antigas e importantes dentre os materiais

termoestveis, de destacadas dureza e rigidez.
So ainda bastante resistentes a ataques cidos e a umidade, e

excelentes isolantes trmicos, resistindo at a 150C.
Suas aplicaes incluem a fabricao de chaves e controles

remotos, alas, manivelas, materiais aglutinantes, adesivos e
materiais de isolamento e componentes de automveis.
Resinas Epxi
As resinas epxi so sintetizadas a partir da reao entre a

epicloridrina e um difenol. Geralmente, emprega-se o Bisfenol A.
Cresis (metilfenis constitudos de ncleo benznico com

radicais metila) e outros bisfenis tambm so usados na sntese
de resinas epxi.
Resinas Epxi
Os cresis so obtidos do petrleo e do carvo, utilizados como

desinfetantes, na preparao de resinas fenlicas, na preparao de
herbicidas ou como antioxidantes de alimentos.
As resinas epxi, assim, so usadas em revestimentos de

superfcies, em acabamentos de utenslios domsticos e adesivos,
revestimentos de produtos enlatados e tambores.
So ainda usadas em tintas de automveis, plsticos reforados

para construo e laminados.
Resinas Alqudicas
Resinas alqudicas so produzidas a partir da reao entre um

poliol, como um dilcool, e o anidrido ftlico. cidos graxos
insaturados podem tambm ser usados na sntese.
A resina assim obtida do tipo polister e geralmente insaturada,

possuindo alta resistncia mecnica.
Suas aplicaes incluem tintas de navios, automveis e exteriores

de casas.
III.6.3 FIBRAS
As fibras so polmeros que possuem um comprimento 100 vezes

maior que sua largura e podem ser de origem natural ou sinttica.
As fibras naturais (seda, linho, algodo e l) so compostos de
celulose.
As fibras sintticas so derivadas do petrleo, produzidas a partir
da polimerizao de monmeros com alto ponto de fuso, alta
cristalinidade, estabilidade trmica moderada e fora tensora
mediana.
As mais importantes fibras sintticas so os polisteres, as
poliamidas (Nylon) e os poliacrilatos.
A fabricao consiste basicamente na converso fsica de um
polmero linear, de cadeia relativamente desordenada, em um
estado de filamentos contnuos.
III.6.3 FIBRAS
Os processos de produo de fibras incluem:
Fiao em Fuso: Polmeros que podem ser fundidos so extrudados

atravs dos orifcios de uma fiandeira, produzindo monofilamentos ou
multifilamentos.
Fiao em Soluo: Utiliza-se um solvente, iniciando-se com a

filtrao do material, seguida de desgaseificao e evaporao final do
solvente na fiandeira.
Provenientes de resinas de engenharia, as fibras de polister so

polmeros de condensao obtidos na reao entre etilenoglicol e
cido tereftlico. Existe a possibilidade de mistura com fibras
naturais. Suas aplicaes incluem fibras de vesturio, mveis e
cordonis de pneus e plsticos de bandejas de fornos, garrafas de
bebidas e recipientes para alimentos.
III.6.3 FIBRAS
As fibras de poliamida so tambm provenientes das resinas de

engenharia, sendo os Nylons os tipos mais expressivos. O Nylon
6/6 foi a primeira fibra sinttica que apareceu no mercado, sendo
produzida a partir da reao entre cido adpico e
hexametilenodiamina. Suas aplicaes incluem cordonis de
pneus, vesturio, pra-quedas, cordas e cintos de segurana. A
escolha de um Nylon ditada por consideraes econmicas,
exceto em aplicaes especiais.
As fibras acrlicas usam acrilonitrila como um dos monmeros na

polimerizao e possuem propriedades semelhantes s da l.
Quando copolimerizado com o cloreto de vinila, o acrlico
apresenta propriedades menos inflamveis que as demais fibras
sintticas. Suas aplicaes incluem materiais para cobertores,
suteres, roupas de proteo e cobertores de hospitais.
III.6.4 ELASTMEROS
Os elastmeros ou borrachas sintticas so polmeros de alto peso

molecular com propriedades fsicas e mecnicas semelhantes s da
borracha natural.
So polmeros altamente amorfos em seu estado natural,

apresentando mobilidade segmentada e elasticidade reversvel.
Possuem ainda estabilidade qumica, alta resistncia a abraso,

fora e boa estabilidade dimensional. Podem-se tambm promover
ligaes cruzadas na estrutura polimrica original a fim de
melhorar essas propriedades.
O mais importante monmero usado para borracha sinttica o

butadieno.
III.6.4 ELASTMEROS
A borracha natural, ou ltex, um elastmero constitudo de

unidades de isopreno [H2C=C(CH3)CH=CH2], conferindo-lhe
propriedades excepcionais de alta fora e resilincia.
O polibutadieno o polmero mais importante para fabricao da

borracha sinttica, devido a sua disponibilidade, facilidade de
polimerizao com outros monmeros e habilidade de se misturar
com borrachas natural e sintticas. Pode ser aplicado na fabricao
de pneus por abraso.
A borracha estireno-butadieno (SBR) a mais importante

borracha sinttica usada em pneus, em funo de suas boas
propriedades mecnicas e fsicas. Pode ser usada ainda na
fabricao de calados, adesivos e revestimento de carpetes.
obtida pela copolimerizao entre estireno e butadieno, por
emulso ou em soluo.
III.6.4 ELASTMEROS
A borracha nitrlica (NBR) obtida pela copolimerizao em

emulso aquosa entre acrilonitrila e butadieno, com a propriedade
especial de ser resistente a hidrocarbonetos lquidos e leos
aromticos. Suas aplicaes envolvem atividades em que seja
necessrio o contato de instrumentos ou equipamentos com
hidrocarbonetos de petrleo, podendo fazer parte da constituio
de mangueiras e graxas.
O poliisopreno sinttico obtido da recuperao das correntes de

C5 das unidades de craqueamento cataltico das refinarias,
podendo substituir a borracha natural. Possui alta fora extensora
e insensibilidade a mudanas de temperatura, mas apresenta baixa
resistncia a abraso. Alm da produo de pneus, o poliisopreno
pode ser empregado em calados, material de isolamento trmico
e produtos mecnicos especializados.
III.6.4 ELASTMEROS
A borracha butlica obtida pela copolimerizao entre isopreno e

isobutileno, na proporo de isopreno de 1 a 3%. Com o aumento
do teor de isopreno, ocorre aumento da resistncia ao calor e
diminuio da resistncia a produtos qumicos. Pode ser aplicada
em cmaras de ar para pneus, isolamento de cabos e isolamento
para cidos.
A borracha neopreno ou policloropreno, a mais antiga borracha
sinttica, obtida da polimerizao do 2-cloro-1,3-butadieno em
emulso aquosa. Quando vulcanizada, obtm-se um elastmero de
alta tenso extensora, resistncia a calor e excelente resistncia a
leos. As principais aplicaes incluem revestimento de cabos e
instrumentos mecnicos.
Outros exemplos de borrachas sintticas incluem a borracha
etileno-propileno (EPR), o transpolipentmero (TPR) e os
elastmeros termoplsticos.
III.6.5 DETERGENTES
Os detergentes foram inicialmente desenvolvidos como substitutos

do sabo e, em funo de mudanas nos hbitos de consumo da
populao, apresentaram acelerado desenvolvimento aps a
segunda guerra mundial.
Os detergentes so preparados industrialmente como resultado da

pesquisa e desenvolvimento de novas formulaes, englobando
diversos produtos, caracterizadas pelo melhoramento das
propriedades tensoativas do produto final.
Os tensoativos, principal matria-prima dos detergentes, so

derivados do petrleo que, quando introduzidos em um sistema
qualquer, modificam as caractersticas fsico-qumicas de sua
superfcie ou das interfaces de separao com outros meios.
Quando dissolvidos ou dispersos em um lquido, so
preferencialmente adsorvidos em uma interface, modificando sua
tenso interfacial.
III.6.5 DETERGENTES
Os tensoativos so tambm conhecidos como compostos

anfiflicos, devido existncia de regies de polaridades distintas
em suas molculas.
Representao esquemtica da
estrutura de uma molcula tensoativa
A capacidade das molculas tensoativas de modificar

acentuadamente suas propriedades ao se adsorverem nas interfaces
de sistemas dispersos utilizada amplamente em muitos processos
tecnolgicos.
A influncia exercida pelas molculas tensoativas pode ser muito

diferente de acordo com a natureza qumica e a estrutura das fases
em contato, bem como em funo das condies impostas ou
existentes em suas aplicaes.
III.6.5 DETERGENTES
Quando o tensoativo agitado em gua, ocorre a produo de uma

soluo opalescente que contm agregados de molculas de
tensoativo denominadas micelas. O fenmeno de micelizao
responsvel pela ao detergente, que consiste na captao de
partculas de leo pelas micelas formadas.
H2O H2O
H2O + H2O +
+ + + +
+-- - - +-- - -
- -
+ +
+- - +- -
+ -- -- leo + -- --
leo
+- -
+ +- -
+
H2O - - H H2O - - H
+ -- - -- + H + -- - -- + H
+ H O + H O
H O H O
Micelizao de gotculas de leo

III.6.5 DETERGENTES
Na produo industrial de detergentes, algumas propriedades
qumicas que caracterizam o produto tensoativo so mais
importantes, como seu poder detergente, emulsificante ou
umectante.
A composio dos detergentes bastante complexa, envolvendo
diversos produtos qumicos, cada um deles com uma ao
especfica.
15 25% DE
DETERGENTE PRODUTOR AGENTE
PROPRIAMENTE DE ESPUMA SEQUESTRANTE
DITO
AGENTE
PEPTIZANTE
AGENTE
CARGAS ENZIMAS ALVEJANTES ANTICORROSIVO
III.6.5 DETERGENTES
Para fins industriais, um tensoativo pode ser classificado em uma
de quatro classes, em funo da carga apresentada por sua cabea
polar aps disposio da molcula neutra em soluo aquosa.
Assim, podem-se ter:
Tensoativos Catinicos: Agentes tensoativos que possuem um ou

mais grupamentos funcionais que, ao se ionizarem em soluo,
fornecem ons orgnicos carregados positivamente e que so
responsveis pela tensoatividade. Apresentam bom poder
emulsificante e possuem propriedades germicidas. Exemplos comuns
deste tipo de tensoativo so os sais quaternrios de amnio de cadeia
longa.
Estrutura geral de uma

molcula tensoativa catinica
III.6.5 DETERGENTES
Tensoativos Aninicos: Agentes tensoativos que possuem um ou mais

grupamentos funcionais que, ao se ionizar em soluo aquosa,
fornecem ons orgnicos carregados negativamente e que so
responsveis pela tensoatividade. So os principais componentes dos
detergentes domsticos e industriais, utilizados em misturas com
outros componentes. Os principais grupos aninicos so do tipo
carboxilato, sulfonato e sulfato. Exemplos comuns deste tipo de
tensoativo so os sais sdicos de cidos graxos (sabes), os
alquilbenzeno-sulfonatos de sdio e os alquil-sulfatos de sdio.
Estearato de sdio
p-Dodecilbenzeno-sulfonato de sdio
Dodecilsulfato de sdio
Tensoativos aninicos
III.6.5 DETERGENTES
Tensoativos No-inicos: Agentes tensoativos que no fornecem ons

em soluo aquosa e cuja solubilidade em gua se deve presena,
em suas molculas, de grupamentos funcionais que possuem forte
afinidade pela gua. Possuem bom poder detergente e emulsificante,
com as vantagens de produzirem pouca espuma e apresentarem
melhor biodegradabilidade. Exemplos comuns deste tipo de
tensoativo so o nonilfenol etoxilado, os lcoois graxos etoxilados e o
propilenoglicol etoxilado.
1-O-octyl- -D-glucopiranosida
Brij 99
Tensoativos Triton X
Tensoativos no-inicos
III.6.5 DETERGENTES
Tensoativos Anfteros: Agentes tensoativos contendo em sua

estrutura tanto o radical cido como o bsico. Esses compostos,
quando em soluo aquosa, exibem caractersticas aninicas ou
catinicas, dependendo das condies de pH da soluo. Assim, de
uma maneira geral, solues cidas os tornam compostos catinicos e
solues alcalinas os levam a assumir um carter aninico. Os
exemplos mais importantes deste tipo de tensoativo so os
fosfolipdeos e as betanas, amplamente utilizadas em formulaes de
cosmticos.
N-dodecil-N,N-dimetilglicina
Fosfolipdeos ou lecitinas
Tensoativos
anfteros
III.6.6 FERTILIZANTES
Os fertilizantes so substncias minerais ou orgnicas, naturais ou
sintticas, que fornecem um ou mais nutrientes s plantas.
Os fertilizantes primrios produzidos pela indstria de fertilizantes

possuem nitrognio, fsforo e potssio. Clcio, magnsio e
enxofre constituem nutrientes secundrios.
De importador de produtos intermedirios, fertilizantes simples e

fertilizantes compostos, o Brasil desenvolveu uma indstria que
atende ao consumo de complexos granulados, supre parte da
demanda de fertilizantes nitrogenados e apresenta auto-suficincia
na produo de fertilizantes fosfatados.
Ocorreu, assim, a implantao de complexos industriais que

geram todo o concentrado fosftico, parte do cido fosfrico e
parte da amnia necessrios industria brasileira.
Processos de fabricao de fertilizantes
Fertilizantes
Matrias-primas Produtos intermedirios Fertilizantes simples compostos
CO2 Uria Slidos:

Granulados
complexos e
Nitrato de misturas
amnio
Gs natural
Gs de reforma N
Nafta Amnia
leo pesado Nitroclcio
cido
ntrico
Sulfato de
amnio
Carbonato de
sdio
Fosfatos de
amnio NP
Enxofre cido
Pirita sulfrico NPK
Gases metalrgicos
cido Superfosfato
fosfrico triplo
Concentrado
Rocha fosftica fosftico
Superfostato P
simples
Silicatos
Escrias
Termofosfatos
Rocha potssica Cloreto de K

potssio
Fertilizantes minerais
Fluidos:
Resduo orgnico Composto solues e
urbano orgnico suspenses
Fertilizantes orgnicos
Os fertilizantes nitrogenados incluem a uria, o nitrato de amnia,
o nitrato de clcio e o sulfato de amnia. Em sua produo,
amnia e cido ntrico so obtidos como produtos intermedirios.
A produo de uria feita a partir da reao de amnia e dixido

de carbono. Em complexos integrados, o CO2 suprido pela
prpria unidade de amnia, da qual extrado como subproduto.
A uria utilizada principalmente como fertilizante, mas pode ser

usada tambm na produo de adesivos e plsticos, bem como em
rao animal.
A formao da uria obtida em duas etapas, representadas

conforme as seguintes reaes:
2 NH3 + CO2 NH2COONH4

NH2COONH4 H2NCONH2 + H2O
Processo de fabricao de uria
NH3
CO2
Compresso /
Pr-aquecimento Compresso
Reciclo de Reciclo de
amnia
Sntese de soluo de
uria carbamato
Condensao /
Separao Absoro
(Alta presso)
Separao
centrfuga
(opcional)
Decomposio do
carbamato
(Dois estgios) Evaporao Granulao Uria
Torre Prilling 46% N
Durante os processos de produo de amnia mais comuns,
utilizam-se hidrocarbonetos como fonte de hidrognio. Este
hidrognio extrado na forma do gs de sntese e reage com o
nitrognio do ar para formar a amnia, segundo a reao global:
3 H2 + N2 2 NH3
Produo de amnia:
Gs de purga
(para recuperao
ou uso combustvel)
Gs de
Sntese
Compresso Sntese Refrigerao /
Condensao
Amnia lquida
82% N
Obtm-se tambm cido ntrico pela reao de amnia com o ar
atmosfrico. O cido ntrico pode ainda reagir com mais amnia
para produo de nitrato de amnio, segundo as equaes globais:
NH3 + 2 O2 HNO3 + H2O
HNO3 + NH3 NH4NO3
Produo de cido ntrico :

NH3 Ar Gs residual
Vaporizao e Compresso
Pr-aquecimento
Recuperao da
energia mecnica
Filtrao Mistura Filtrao (para compresso)
gua gua
Converso Resfriamento Converso Oxidao e

NH3 NO NO NO2 Absoro
Vapor cido ntrico

55-65% HNO3

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Universidade Federal do Rio Grande do Norte

Prof. Dr. Afonso Avelino Dantas Neto

REFINO DE PETRLEO E PETROQUMICA

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leos Naftnicos: Apresentam teores maiores de hidrocarbonetos

leos Asflticos: Contm uma quantidade relativamente grande de

Outras grandezas tambm definem um tipo de leo bruto. Entre

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Tais formaes influenciam a intensidade e direo do campo

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Finalmente, podem-se ainda obter imagens do solo, analisadas

O petrleo encontrado em equilbrio com excesso de gs natural

Produo Volumtrica de Gs Associado

700 Amazonas - 380

600 Espirito Santo - 290

200 Parana - 230