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UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARA

INSTITUTO DE CINCIAS EXATAS E NATURAIS
FACULDADE DE QUMICA
CURSO DE GRADUAO EM QUMICA INDUSTRIAL

ANA PAULA FONSECA

BRUNA
GEICIANE
JHENIFER
RAFAEL MAIA

DETERMINAO DA ORDEM DE UMA REAO: MTODO DAS

CONCENTRAES EM EXCESSO

Belm - Par
2017
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ANA PAULA FONSECA

BRUNA
GEICIANE
JHENIFER
RAFAEL MAIA

DETERMINAO DA ORDEM DE UMA REAO: MTODO DAS

CONCENTRAES EM EXCESSO

Relatrio apresentado a Prof. Dr.

Elizabeth Maria Soares Rodrigues,
como requisito parcial para obteno de
nota na Disciplina Cintica Qumica
Experimental (EN3054), do quarto
Semestre do Curso de Qumica
Industrial da UFPA.

Belm - Par Relatrio apresentado a Prof. Dr. Elizabeth

2017 lalala, como requisito parcial para obteno de
nota na Disciplina Cintica Qumica
Experimental (ENXXXX), do quarto Semestre
do Curso de Qumica Industrial da UFPA.
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RESUMO
Este relatrio trata da determinao da ordem da reao (n) e da constante de
velocidade (k) de oxirreduo da reao 2Fe +3 + 2I- 2Fe+2 + I2 pelo mtodo das
concentraes em excessos onde mantiveram-se em excesso as concentraes
de todos os elementos envolvidos na reao exceto a do peroxido de hidrognio.
Foram construdos grficos para verificar a pseudo-ordem da reao em relao ao
peroxido, mostrando maior coeficiente de correlao para uma reao de primeira
ordem
Palavras-chaves: Mtodo do Reagente em excesso. Ordem de reao.
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SUMRIO

1. Introduo........................................................................................................5
1.1 Objetivos..5
2. Reviso da Literatura.....................................................................................6
2.2. Fatores que Influenciam a Velocidade da Reao6
2.3. Leis Da Velocidade..6
2.4. Lei Da Velocidade De Primeira Ordem.7

2.5. Lei Da Velocidade De Segunda Ordem..8

2.6. O Mtodo Do Reagente em excesso9

3. Materiais e
Mtodos.......................................................................................10
3.2 Materiais.10
3.3 Reagentes10
3.4 Metodologia..10
4. Resultados e Discurso11
4.2 Calculo Inicial..11
4.3 Clculo da Reao.12
4.4 Grficos..13
5. Respostas Aos Exerccios Sugeridos.......................................................16
6. Concluso.....................................................................................................16
7. Referncias Bibliogrficas........................................................................16
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1. INTRODUO
Observar e compreender os fenmenos naturais foi o que levou os cientistas
realizarem grandes descobertas. Um deles foi Galileu Galilei (1564-1642), que
atravs do seu mtodo emprico tornou mais slida as bases as bases para o
mtodo experimental, seus 3 princpios so: observao, experimentao e
regularidade matemtica.
A partir desses princpios comearemos investigando a importncia da
determinao da ordem de uma reao qumica.
A cintica qumica tem por objetivo o estudo da velocidade, associada ao
desenvolvimento dos processos qumicos, ou seja, estuda como a concentrao dos
reagentes e produtos varia com o tempo. possvel representar essa dependncia
em termos de equaes diferenciais conhecidas como leis de velocidade. As
solues dessas equaes so utilizadas para prever as concentraes de espcies,
em qualquer momento aps o incio da reao.

1.1. OBJETIVOS

Determinar experimentalmente a ordem da velocidade da reao de Maucourt-

Fissen, utilizando o mtodo das concentraes em excesso.
Anlise de grficos (coeficientes angulares e lineares, coeficiente de correlao).
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2. REVISO DA LITERATURA

2.1. Fatores que Influenciam a Velocidade da Reao

Superfcie de contato
A superfcie de contato diretamente proporcional velocidade da reao,
quanto maior a superfcie de contato, maior ser a velocidade da reao.
Temperatura
Maior temperatura, maior a velocidade de uma reao, significa dizer que
quanto mais alta a temperatura, maior a energia cintica das molculas.
Catalisadores
Substncias qumicas que possuem a caracterstica de ao no processo de
aumento da velocidade de uma reao mesmo sem serem consumidas ao logo do
processo qumico.
Concentrao dos reagentes
A concentrao dos reagentes diretamente proporcional ao aumento no
nmero de choques efetivos entre suas partculas constituintes, em razo disso, h
um aumento na velocidade de reao.
Presso
Quando h o aumento da presso de um sistema gasoso, aumenta-se a
velocidade da reao, essa ocorrncia deve-se ao fato de que o aumento da
presso diminui o volume, intensificando ento, as colises entre as molculas.

2.2. Leis Da Velocidade

A Cintica Qumica estuda a progresso da reao qumica, ou seja, as
mudanas e rearranjo que as molculas e os tomos sofrem em cada etapa e suas
respectivas velocidades. Uma reao considerada rpida quando os produtos so
formados quase que instantaneamente, e lenta quando demoram um tempo
relativamente longo. medida que o tempo passa a concentrao dos reagentes
diminui e dos produtos aumenta (Figura 1). Portanto, a velocidade de uma reao
definida pela variao da concentrao de um dos reagentes ou produtos ao longo
do tempo percorrido:
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Onde o sinal negativo apenas para indicar o consumo do reagente no

decorrer da reao.

Figura 1 : Grfico da variao dos reagentes e produtos em relao ao tempo. Fonte: Livro de Fisico-
Qumica da UFPA. BASTOS, Antnio C. M.,2011.

2.3. Lei Da Velocidade De Primeira Ordem

aquela em que a velocidade da reao qumica proporcional a

concentrao de um reagente.

Dada uma reao:

A Produtos

A equao de velocidade para essa reao :

Integrando ambas as partes:

Para uma reao de 1 ordem, a concentrao do reagente A decresce

exponencialmente com o tempo, a uma taxa determinada pela constante k. Atravs da equao
acima, pode-se escrever a equao da reta:

Portanto, um grfico de ln [A] em funo de t, a inclinao da reta ou

coeficiente angular ser k e a interseco ln [A]0 (Figura 2).
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Figura 2: Grficos para reaes de primeira ordem. Fonte: Livro de Fisico-Qumica da UFPA.
BASTOS, Antnio C. M.,2011.

2.4. Lei da Velocidade de Segunda Ordem

aquela cuja a velocidade de reao qumica proporcional ao produto das

concentraes de dois reagentes.

Dada uma reao:

2A Produtos

A equao de velocidade para essa reao :

Integrando ambos os lados:

Logo, o grfico de 1/[A] versus tempo uma linha reta com uma inclinao de k e
um intercepto de 1/[A]0 (Figura 3).
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Figura 3: Grfico para reao de segunda ordem. Fonte: www.iq.ufrgs.br

2.5. O Mtodo das Concentraes em Excesso

Para se determinar a ordem da reao por esse mtodo, utilizam-se em

excesso todos os reagentes, exceto um. Assim, as concentraes dos reagentes em
excesso no sofrem variaes muito grandes se comparado ao reagente que no
est em excesso.
Como um exemplo, consideremos a seguinte reao
aA +bB Produtos
a equao da velocidade pode ser escrita como
-d[A]/dt = k[A]n[B]m
Se a concentrao de B est em excesso em relao a A, est no ir variar
significativamente enquanto que a concentrao de A muda em uma quantidade que
pode ser representada por x. Ento a equao pode ser representada como:
-d[A]/dt = dx/dt = k([A]o - x)n[B]m
Como [B] e considerado constante, pode-se escrever:
dx/dt = k([A]o - x)n
Onde k a constante da reao multiplicado pela concentrao o de B
elevada a uma potncia m. Para se encontrar n, a equao ainda pode ser integrada
e tratada como se fosse uma das leis de velocidades j citadas. Segundo House
(2007), o procedimento pode ser repetido com A em excesso em relao a B
podendo-se ento determinar m. O mtodo das concentraes em excesso
proporciona uma condio de pseudo-reao de ordem n devido ao excesso dos
outros reagentes.
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3. Materiais e Mtodos

3.1. Materiais

1 balo volumtrico de 500ml

1 becker de 250ml

1 pipeta de 20 mL;

1 erlenmeyer de 250 mL;

1 pipeta de 5 mL;

2 buretas de 50 mL;

1 proveta de 100 ml;

1 cronometro;

1 termometro;

3.2. Reagentes

30 mL de H2O2 a 3%;

100 mL KI a 1M;

50 mL de H2SO4 a 3M;

300 mL de Na2S2O3 a 0,1M

50 mL de soluo de amido a 0,5%;

3.3. Metodologia

Adicinou-se em um erlenmeyer de 250ml:

150 mL de H2O destilada, 20 mL de KI (1M), 10 mL de H 2SO4 (3,0M), 2 mL de
Na2S2O3 (0,1M) e por ltimo 5 mL da soluo de amido. Agitou-se lentamente.
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Colocou-se 20 mL de soluo H 2O2 (3% m/v), nesse instante acionou-se o

cronmetro (agitando levemente) e esperou o tempo necessrio para que a soluo
atingisse uma colorao, anotou-se o valor do tempo. Logo aps adicionou-se 2 mL
de Tiossulfato agitando levemente at uma mudana de colorao. Repetiu-se este
procedimento por 10 vezes, anotando os valores do tempo durante cada mudana
de cor.

4. Resultados e Discurso

As reaes que ocorrem neste experimento so:

H2O2 + 2I- + 2H+ 2H2O + I2

2S2O32- + I2 2I- + S4O62-
Como [I-][H+] constante devido ao excesso a velocidade da reao :

O cido funciona como catalisador da reao, o amido como indicador, pois

na presena de I2 o mesmo forma uma colorao azul. O tiossulfato de sdio age
como agente redutor.

A ordem de reao determinada quando uma reao linear com o tempo for
encontrada. Assim, pode ser encontrada uma relao linear do tempo com [H2O2]
(ordem 0) ou com log[H2O2] (1 ordem) ou com 1/[H2O2] (2 ordem).

4.1. Clculos Iniciais

a) Preparo da soluo de cido Sulfrico (H2SO4) 3 mol.L-1

P.M= 98 g\mol

M= 3 mol.L-1

V=100mL --- 0,1 L

m = M x Pureza x V m = 3 x 98 x 0,05 L

m = 14,7 g
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Se em 98% h 14,7 gramas, em 100% h 15,72 gramas. Sabendo que a densidade

do cido 1,835g\ml, ento:

1,835g--------1mL
15,72 g -------- x mL

x = 8,56 mL

b) Preparo da soluo de Tiossulfato de Sdio (Na2S2O3.5 H2O) 0,1 mol.L-1

P.M.= 248,18 g.mol-1

M= 0,1 mol.L-1

V= 300 mL - 0,3 L

m = M x P.M x V m = 0,1 mol.L-1 x 248,18 g.mol-1x 0,3 L

m = 7,44 g

Se em 99,5% h 7,44 gramas, em 100% h 7,47 gramas de Tiossulfato de Sdio.

c) Preparo da soluo de Iodeto de Potssio (KI) 0,1 mol.L-1

P.M.= 116 g.mol-1

M= 1 mol.L-1

V= 100 mL - 0,1 L

m = M x P.M x V m = 0,1 mol.L-1 x 116 g.mol-1x 0,1 L

m = 16,6 g

Se em 90% h 16,6 gramas, em 100% h 18,49 gramas de Iodeto de Potssio.

4.2. Clculo da Reao

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a) Concentrao Inicial de Perxido de Hidrognio

Concentrao =

Fazendo-se a diluio para 500 mL temos:

M x V= M x V
0,8824 . 30 = 500 . M
[H2O2]0 = 0,0529 mol/L
Nmero de mols de H2O2 0,0529 mol.L-1 presentes em 20 mL
n = MxV
n = 1,0588x10-3 mols de H2O2
Nmero de mols de Na2S2O3 0,1 M em 2 mL
n = MxV
n = 2,00x10-4 mols de Na2S2O3
Observando agora as seguintes reaes:

Nmero de mols de I2 formado com adio de 2 mL de Na2S2O3 0,1M

Quantidade de H2O2 consumida com adio de 2 mL de Na2S2O3

b) Clculo da concentrao de H2O2 com o tempo

Antes da adio do tiossulfato
n = 1,0588x10-3 mols de H2O2
v= 207 ml = 0,207 L

[H2O2] = 5,115 x10-3 mol\L

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Aps 2ml de tiossulfato adicionado

n = 1,0588x10-3 mols de H2O2
n = 1,00x10-4 mols de I2
v = 209 ml = 0,209 L
nH2O2 = 1,0588x10-3 - 1,00x10-4 = 9,5882x10-4 mols

[H2O2] = 4,5876x10-3 mol\L

Para os demais volumes o nmero de mols de H 2O2 foi encontrado calculando a diferena
entre o n(H2O2) no t0 com o n(H2O2) que foi sendo consumido com a adio de 2 mL de
Na2S2O3 (1x10-4 mols).

4.1. Grficos e Discurses

Os dados coletados no experimento so apresentados na tabela abaixo.

importante observar que o volume do meio reacional aumenta e que o nmero de
mols de perxido diminui.

Tempo V n(H2O2) Vtotal [H2O2] log[H2O2] 1/[ H2O2]

(Na2S2O3)
(s)
t0 0 0 1,06E-03 0,207 5,12E-03 -2,2911 195,4996
t1 10 2 9,59E-04 0,209 4,59E-03 -2,3384 217,9789
t2 30 4 8,59E-04 0,211 4,07E-03 -2,3904 245,6882
t3 45 6 7,59E-04 0,213 3,56E-03 -2,4482 280,7017
t4 57 8 6,59E-04 0,215 3,06E-03 -2,5137 326,3388
t5 77 10 5,59E-04 0,217 2,58E-03 -2,5892 388,3193
t6 93 12 4,59E-04 0,219 2,10E-03 -2,6788 477,3042
t7 102 14 3,59E-04 0,221 1,62E-03 -2,7895 615,9152
t8 113 16 2,59E-04 0,223 1,16E-03 -2,9353 861,6233
t9 125 18 1,59E-04 0,225 7,06E-04 -3,1512 1.416,43
t10 135 20 5,88E-05 0,227 2,59E-04 -3,5865 3.847,46
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a) Grfico para 1 ordem:

O coeficiente angular da reta com o sinal trocado fornecer o valor da constante de

velocidade (k), logo o valor da constante ser k = 0,0077 s -1mol-1L. E o coeficiente de
correlao (R2 ) 0,8159.

b) Grfico para 2 ordem:

A constante de velocidade (k) vai ser 15,619 s -1mol-1L. E o coeficiente de correlao

(R2 ) 0,4582.
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5. Resposta aos Exerccios

1) Explique os desvios possveis da reta obtida.

H alguns fatores que influenciam no desvio da reta, como erros sistemticos, falhas
no mtodo, temperatura do ambiente, erros aleatrios, como equipamentos em m
funcionalidade, medio, cronmetro, e tambm erros grosseiros, como a falta de
ateno nas leituras, em anotaes.

2) O tempo vai ser proporcional a 1/[H2O2] - 1/[H2O2]0(zero em cima)

3) Poderia variar a concentrao de um dos reagentes e fixando a outra,

alternadamente.

6. Concluso

O mtodo empregado das concentraes em excesso deduziu que a ordem

da reao do consumo de [H2O2] de primeira ordem, pois o coeficiente de
correlao do grfico 1 (log[H2O2]x tempo) foi o que mais se aproximou de 1, o que
representou uma melhor linearidade. Os pontos mais distantes desse grfico podem
ser explicados por erros de cronometragem.

7. Referncias Bibliogrficas

BASTOS, A. C. L. M.; RODRIGUES, E. M. S.; SOUZA, J. P. I., Fsico-Qumica, Editora

Universitria UFPA, Belm, 2011.

SILVA, C. A. M.; FERREIRA, J. L.; SILVA, M. V. C.; TORRES, P. W. T.; SILVA, R. A. M.,
Determinao da Ordem de uma Reao: Mtodo das Concentraes em Excesso,
Universidade Federal do Par, Belm, 2010.

VIEIRA, I. R. S. ; SOUSA K. A. P., Determinao da Ordem de uma Reao: Mtodo

das Concentraes em Excesso, Universidade Estadual do Maranho, So Lus, 2012.
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UDESC,Universidade do Estado de Santa Catarina, Apostila de Fsico-Qumica

Experimental Cintica Qumica,Experimento 10.