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ABES - Associao Brasileira de Engenharia Sanitria e Ambiental I - 089

ESTIMATIVA E QUANTIFICAO DE MATRIA ORGNICA EM


GUAS - UMA AVALIAO METODOLGICA E PROPOSIO DE
MUDANAS

Carlos Eduardo B. Pereira(1)


Bacharel em Qumica pela Universidade de Braslia (1987). Com
especializao em Limnologia e Qualidade de guas. Trabalha atualmente
na Cia de gua e Esgotos de Braslia, no controle de Qualidade das
unidades de Tratamento de Esgotos e dos corpos receptores de esgotos do
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Distrito Federal.
Romino Barreto Ornelas
Bacharel em Qumica pela Universidade de Braslia (1980). Mestre em
Qumica Analtica pela UnB (1990). Trabalha atualmente na Cia de gua e
Esgotos de Braslia, no controle de Qualidade das unidades de Tratamento de Esgotos e dos
corpos receptores de esgotos do Distrito Federal.
Paula Frassineti G. de S
Bacharel em Qumica pela Universidade de Braslia. Mestre em Fsico-qumica pela UnB.

Endereo(1): CAESB - Estao de Tratamento de Esgotos Norte (ETE-Norte) - SCEN


Trecho 3 s/no - Braslia - DF - CEP: 70800-130 - Tel: (061) 340-3134 - Fax: (061) 340 3419.

RESUMO

A determinao indireta de matria orgnica em guas se d atravs da oxidao de uma amostra


com agentes oxidantes. Os mais empregados so o dicromato de potssio e o permanganato de
potssio, ambos em meio cido. Esses dois mtodos diferem quanto ao poder oxidante e por
seus limites de deteco. Para nveis inferiores a 20 mg/l emprega-se o mtodo do KMnO4.
Nesse caso a tcnica analtica passa a ser chamada de Oxignio Consumido. Nesse trabalho so
apresentados os resultados dos estudos de oxidabilidade de compostos orgnicos, pelo mtodo
do KMnO 4 , sendo observados uma baixa eficincia do mtodo na estimativa de matria
orgnica. Diante deste problema metodolgico so sugeridas algumas alterao visando a
otimizao do mtodo em anlise que proporcionaria uma aumento de eficincia em torno de
300 %.

PALAVRAS -CHAVE: Determinao de Matria Orgnica, DQO, Oxignio Consumido,


Oxidabilidade de Compostos Orgnicos.

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INTRODUO

A oxidao de uma amostra utilizando o permanganato de potssio em meio cido, como agente
oxidante, tem sido empregada h bastante tempo na determinao indireta da quantidade de
matria, sendo o seu resultado expresso em termos de oxignio consumido, que reflete uma
Demanda Qumica de Oxignio.

Uma outra estimativa de matria orgnica a DBO (Demanda Bioqumica de Oxignio), que
mede o consumo de oxignio a 20C, em 05 dias, necessrio para a estabilizao biolgica da
matria orgnica.

Esses dois mtodos, cujos objetivos so semelhantes, apresentam resultados diferentes, pois o
primeiro (DQO) uma oxidao drstica utilizando temperaturas elevadas, meio fortemente cido
e uso de um oxidante forte. J o segundo, a DBO, o processo de oxidao da matria orgnica
ocorre lentamente por intermdio de organismos aerbios, no oxidando completamente todos os
compostos orgnicos. Consequentemente os resultados de DBO obrigatoriamente so inferiores
aos da DQO.

Existem duas tcnicas para a anlise da DQO, uma que emprega o Dicromato de Potssio e a
outra usando o Permanganato de Potssio, sendo esta ltima, objeto de avaliao neste trabalho,
mais conhecida como oxignio consumido.
A diferena entre a aplicao dos dois mtodos decorre do limite de deteco de ambos.
Enquanto o mtodo do permanganato possui o limite de 0,1 mg/l, a tcnica do dicromato de
potssio somente utilizada para nveis de DQO acima de 25 mg/l.

Como o Standard Methods (1980) cita que o mtodo do permanganato de potssio no


apresenta uma eficincia to completa quanto o mtodo do dicromato de potssio, foram
desenvolvidos alguns estudos de eficincia de oxidao da matria orgnica usando o KMnO 4,
incluindo a proposio de mudanas no mtodo para otimiz-lo.

OBJETIVOS

O interesse quanto ao poder oxidante do KMnO 4 no mtodo da DQO comeou quando os


laboratrios de controle de qualidade das ETEs de Braslia iniciaram o monitoramento de
corpos receptores de esgotos do Distrito Federal. Naquela ocasio foi verificado que o
incremento da DQO aps o lanamento de esgotos no correspondia carga lanada, apesar
dos parmetros oxignio dissolvido, fsforo total, turbidez e slidos em suspenso refletirem estes
aportes.

Essas observaes tambm se fizeram no Riacho fundo, afluente do lago Parano, quando da
retirada dos esgotos brutos das cidades do Ncleo Bandeirante e Candangolndia e da
desativao das lagoas de oxidao do Guar II, que anteriormente aportavam para esse curso
dgua. Enquanto a reduo das cargas de fsforo atingiu 70%, a reduo de DQO ficou em
torno de 55%.

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Nesse sentido objetivou-se com este trabalho uma tentativa de otimizao desse mtodo atravs
de algumas alteraes analticas, que proporcionariam uma melhor eficincia dessa tcnica de
anlise.

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RESULTADOS

A primeira etapa dos trabalhos consistiu do estudo da oxidabilidade de alguns compostos


orgnicos cujas estruturas qumicas se assemelhem e/ou at fazem parte da composio dos
esgotos domsticos. O quadro 1, a seguir, mostra os compostos utilizados nesse estudo e suas
principais caractersticas:

Quadro 1: Substncias utilizadas no estudo de oxidabilidade de compostos orgnicos.


COMPOSTO FRMULA PESO FONTE
MOLECULAR
Lauril Sulfato de Sdio C12H25NaO4S 288.38 detergentes, sabes,
xampus
Citrato de Sdio C6H5Na3O7. 294.10 frutas, aditivo de
2H2O alimentos
Lactose C12H22O11 . 360.30 acar, leite, etc.
H2O
Biftalato de Potssio C8H5O4K 204.0 -
Tris Hidroximetil C4H11NO3 121.14 -
Amino Metano

A figura 1 mostra que a eficincia do mtodo convencional muito baixa para os compostos
lauril, biftalato e tris, situando entre 10 e 20%. Para a lactose, que uma molcula relativamente
fcil de ser oxidada, a eficincia foi de 70%. J para o citrato a oxidao foi completa.

Figura 1: Eficincia do Mtodo Convencional.

EFICINCIA (%)

100

80

60

40

20

0
LAURIL CITRATO LACTOSE BIFTALATO TRIS

Como tais resultados evidenciaram a baixa eficincia do mtodo, confirmando as expectativas da


deficincia analtica, foram estudadas algumas alternativas para melhorar o poder oxidante da
anlise.

A primeira tentativa foi aumentar o tempo de digesto das amostras realizando a oxidao em
refluxo. Os resultados obtidos foram totalmente inconsistentes devendo ter ocorrido uma
decomposio do KMnO4.

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Optou-se posteriormente pela digesto em autoclave, a uma temperatura de 120C e alta


presso. Os resultados obtidos, a exemplo do que ocorreu na digesto sob refluxo, apresentaram
a mesma tendncia, sendo descartados.

Utilizou-se tambm um catalisador, o sulfato de prata, para tornar mais agressiva a oxidao,
porm os resultados foram superestimados caracterizando uma interferncia positiva no mtodo.
Com o insucesso das alternativas citadas anteriormente, tentou-se alterar a estequiometria da
mistura oxidante a fim de melhorar a eficincia do mtodo.

Foram ento avaliados os efeitos do excesso de H2SO 4 na eficincia do mtodo, utilizando


volumes maiores de cido, 100% e 200%. Os resultados obtidos foram bastante elevados, sendo
causado provavelmente pela interferncia no mtodo de substncias redutoras presentes no cido
sulfrico, conforme j era previsto.

Uma outra opo seria aumentar a concentrao de KMnO4, porm esta alternativa provocaria
uma perda de sensibilidade do mtodo, elevando o seu limite de deteco. Assim, a ltima
alternativa seria reduzir em 50% o volume da amostra, o que provocaria um aumento de 100% na
concentrao da mistura oxidante.

Os primeiros resultados gerados com a reduo do volume da amostra foram animadores,


comprovando em amostras naturais e em padres, conforme observado nas figuras 2, 3 e 4, que
esta modificao melhora significativamente o poder oxidante do mtodo, e consequentemente
eleva a sua eficincia.

A figura 2 mostra o valor terico dos padres, os resultados das anlises pelo mtodo
convencional (100 ml) e pelo mtodo modificado (50 ml), sendo observado que para o biftalato a
eficincia do mtodo passa de 20% para 100%. J para o lauril e para o tris, a eficincia salta de
10 para 35%. A baixa eficincia do mtodo para esses dois ltimos compostos deve-se elevada
estabilidade dos mesmos.

Figura 2: Mtodo Convencional x Mtodo Modificado.

CONCENTRAO (mg/l)

10

0
LAURIL CITRATO LACTOSE BIFTALATO TRIS

TERICO MET. CONVENCIONAL MET. MODIFICADO

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As figuras 3 e 4 mostram a diferena de resultados entre o mtodo convencional e o mtodo


modificado para os tributrios do Lago Descoberto e para o ribeiro Sobradinho, confirmando a
mesma tendncia observada nos padres.

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Figura 3: Oxignio Consumido - Tributrios do Lago Descoberto.

4
(mg/l)
2

0
DM CH RP DJ RD

MT. CONVENCIONAL MT. MODIFICADO

Figura 4: Oxignio Consumido - Ribeiro Sobradinho.

15

10
(mg/l)

0
1 2 3 4 5

MT. CONVENCIONAL MT. MODIFICADO

Complementarmente foi analisado o efluente da ETE-Norte usando o KMnO 4, a fim de avaliar


a real eficincia do mtodo para efluentes tipicamente domsticos. A figura 5 mostra esses
resultados evidenciando uma eficincia de 21% para o mtodo convencional e 72% para o
mtodo modificado.

Figura 5: Oxignio Consumido Efluente da ETE Norte.

72
80
EFICINCIA (%)

60
21
40
20
0
MT. CONVENCIONAL M T. MODIFICADO

Finalmente so apresentados os resultados das anlises de DBO e DQO (mtodo convencional e


modificado) em 06 (seis) pontos no Lago Parano e 01 (um) no riacho Fundo. Esses resultados

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mostrados na figura 6 corroboram os resultados subestimados citados anteriormente para o


mtodo convencional, quando so observados para os pontos A1 e A3 valores de DBO maiores
que os de DQO.
Figura 6: Estimativa de Matria Orgnica para o Lago Parano-DF.

12
10
8
(mg/l)

6
4
2
0
A1 A2 A3 A4 A5 A6 RF

DBO DQO CONV. DQO MOD.

CONCLUSES E RECOMENDAES

O mtodo da DQO utilizando o KMnO4 possui uma baixa eficincia de oxidao da matria
orgnica, sendo estimada em 21% para as amostras que apresentam contaminaes por efluentes
tipicamente domsticos.

O aumento da eficincia do mtodo para 72%, a partir da reduo do volume da amostra, mostra
que a modificao bastante benfica para a estimativa de matria orgnica, porm no atingindo
ainda os 100%.

Analiticamente, parece que as causas da baixa eficincia do mtodo convencional esto


relacionadas ao poder oxidante da mistura KMnO 4 / H2SO4 .Ao utilizarmos um volume reduzido
de amostra, a relao entre as concentraes molares de KMnO4 e H2SO4 e a concentrao da
matria orgnica aumentada, permanecendo o nmero de equivalentes do agente oxidante o que
faz com que a digesto das amostras seja mais agressiva. Para garantir que a eficincia do
mtodo ser aumentada pela reduo do volume da amostra necessrio ainda que o tempo de
digesto da amostra situe entre 10 e 15 minutos, e que o volume final durante a digesto (amostra
+ mistura oxidante) fique em torno de 40 a 50 ml. Isso possvel realizando a digesto em
erlenmeyer de 250 ml, com um aquecimento moderado, sendo aconselhvel o uso de prolas de
vidro para tornar a ebulio mais homognea. Tambm foi verificado que a reduo do volume
final para nveis inferiores a 40 ml causa um maior consumo de KMnO 4, no tendo relao com a
quantidade de matria orgnica presente. Durante o desenvolvimento desse trabalho almejou-se
encontrar um fator de correo para os valores de DQO do mtodo convencional, porm foi
observado que essa relao varivel em um mesmo curso dgua, sendo a diferena mais
acentuada para locais mais comprometidos com despejos domsticos.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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1. APHA. (1992). Standard Methods for the Examination for Water and Wastewater. American Public Health
Association, 18 th, 1980.
2. CETESB, Norma Tcnica L5-143, Determinao de Oxignio Consumido em guas - Mtodo do
Permanganato de Potssio, So Paulo, 1978.

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