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Nunes
Ácidos e Bases
ácido
base
4 DQOI - UFC
Ácidos e Bases - Definições
Prof. Nunes
1884 - Arrhenius
1923 - Johannes Bronsted e Thomas Lowry
1923 - Lewis (mais utilizada, pois abrange todos os tipos de reações ácido
ácido--base)
base)
Svante August Arrhenius Johannes Nicolaus Bronsted Thomas Martin Lowry Gilbert Newton Lewis
(1859–1927) (1879–1947) (1874–1936) (1875–1946)
5 DQOI - UFC
Definição - Arrhenius
Prof. Nunes
Auto--ionização da água:
Auto H2O(l) + H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq)
6 HNO3 Ba(OH
OH)2 DQOI - UFC
Definição - Bronsted-Lowry
Prof. Nunes
7 DQOI - UFC
Definição - Bronsted-Lowry
Prof. Nunes
As reações ácido
ácido--base não se limitam à soluções aquosas.
8 DQOI - UFC
Definições
Prof. Nunes
H+
H+
ácido base
NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq)
base ácido
H+
9 DQOI - UFC
Definição - Lewis
Prof. Nunes
par de elétrons
base ácido
10 DQOI - UFC
Ácidos e Bases de Lewis
Prof. Nunes
AlCl3 Dimetiléter
Ácido de Lewis Base de Lewis
Borano Amônia
Ácido de Lewis Base de Lewis
11 DQOI - UFC
Ácidos e Bases de Lewis
Prof. Nunes
+
H+ H3N H
H3N:
O -O O
S+ S
O2- O-
O O O-
+ -
BF3 H3N BF3
H3N:
3+
Al3+ + 6 H2O Al(OH2)
12 DQOI - UFC
Exercitando
Prof. Nunes
13 DQOI - UFC
Exercitando
Prof. Nunes
Mostre como cada um dos seguintes compostos reage com o íon HO-.
+ HO-
+ HO-
+ HO-
+ HO-
+ HO-
+ HO-
+ HO-
+ HO-
14 DQOI - UFC
Força dos Ácidos
Prof. Nunes
Ácidos fortes ⇒ serão os que cedem os prótons com maior facilidade que
os outros ácidos.
Pouca transferência de H+
16 DQOI - UFC
Força dos Ácidos
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1%
H3CCOOH(aq) + H2O(l) H3CCOO-(aq) + H3O+(aq
3%
HF(aq) + H2O(l) F-(aq) + H3O+(aq)
acidez diminui
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Constantes de Acidez
Prof. Nunes
18 DQOI - UFC
Constantes de Acidez
Prof. Nunes
Ka = [H3O+] [CH3COO-]
[CH3COOH]
19 DQOI - UFC
Constantes de Acidez e Basicidade
Prof. Nunes
Como resultado, sua base conjugada, Cl-, deve ser muito, muito fraca
receptora de prótons
prótons.
21 DQOI - UFC
O Balanço da Conjugação
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Resumindo:
22 DQOI - UFC
Estrutura Molecular x Força do Ácido
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Pkas
F- Cl- Br- I-
basicidade aumenta
23 DQOI - UFC
Estrutura Molecular x Força do Ácido
Prof. Nunes
Pkas
acidez aumenta
24 DQOI - UFC
Estrutura Molecular x Força do Ácido
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H-C
C H-N
N H-O
O H-F
F
acidez aumenta
25 DQOI - UFC
Auto--ionização da H2O
Auto
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26 DQOI - UFC
Auto--ionização da H2O
Auto
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Kw é dependente da temperatura.
27 DQOI - UFC
Cálculo da Concentração de Íons
Prof. Nunes
28 DQOI - UFC
Concentração dos Íons em Solução
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29 DQOI - UFC
Escalas pH e pOH
Prof. Nunes
30 DQOI - UFC
Calculando o pH
Prof. Nunes
31 DQOI - UFC
Calculando a [H3O+] a partir do pH
Prof. Nunes
32 DQOI - UFC
pH + pOH = 14
Prof. Nunes
33 DQOI - UFC
Sumário
Prof. Nunes
34 DQOI - UFC
Relações entre [H3O+], pH, pOH,
pOH, e [OH-]
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35 DQOI - UFC
Cálculos Envolvendo pH e pOH
Prof. Nunes
Calcule a [H3O+], pH, [OH-], pOH para uma solução 0,015 M de HNO3.
36 DQOI - UFC
Cálculos Envolvendo pH e pOH
Prof. Nunes
Calcule a [H3O+], pH, [OH-], pOH para uma solução 0.015 M Ca(OH)2.
37 DQOI - UFC
Ácidos e Bases Fracas
Prof. Nunes
38 DQOI - UFC
Ácidos e Bases Fracas
Prof. Nunes
39 DQOI - UFC
Ácidos e Bases Fracas
Prof. Nunes
Vários ácidos fracos são familiares para nós. O vinagre é uma solução
5% de ácido acético, CH3COOH.
40 DQOI - UFC
Ácidos e Bases Fracas
Prof. Nunes
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Ácidos e Bases Fracas
Prof. Nunes
42 DQOI - UFC
Cálculos de Ka e Pka
Prof. Nunes
43 DQOI - UFC
Cálculos de Ka a partir do % Ionização
Prof. Nunes
44 DQOI - UFC
Calculando Ka a partir do pH
Prof. Nunes
45 DQOI - UFC
Percentual de Ionização
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987 13 13
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Exercício
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47 DQOI - UFC
Exercício
Prof. Nunes
48 DQOI - UFC
Exercício
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Determine::
Determine
HNic, H+ e Nic-
a) Concentrações do HNic,
b) Qual o pH da solução
c) Grau de ionização do HNic
49 DQOI - UFC
Exercício
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Ka = x2 x = 0,0012
0,10
50 DQOI - UFC
Exercício
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+
x= [H+] = 0,0012 pH = - log 0,0012 = 2,92
51 DQOI - UFC
Hipótese Simplificadora
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52 DQOI - UFC
Soluções Salinas
Prof. Nunes
54 DQOI - UFC
Sais de Ácidos Fracos e Bases Fortes
Prof. Nunes
55 DQOI - UFC
Sais de Bases Fracas e Ácidos Fortes
Prof. Nunes
56 DQOI - UFC
Sais de Bases Fracas e Ácidos Fracos (Ka = Kb)
Prof. Nunes
amônio, CH3COO-
O exemplo comum de um sal deste tipo é o acetato de amônio
NH4+, o sal resultante da reação da NH3 aquosa e com CH3COOH.
Ka = Kb solução neutra.
neutra
57 DQOI - UFC
Kb > Ka
Prof. Nunes
Sais de bases fracas e ácidos fracos para os quais Kb > Ka sempre são
básicas porque o ânion do ácido hidrolisa a uma extensão maior que o
cátion da base.
>>>
<<<
58 DQOI - UFC
Ka < Kb
Prof. Nunes
Sais de bases fracas e ácidos fracos para os quais Ka > Kb sempre são
ácidas porque o cátion do da base hidrolisa a uma extensão maior que o
ânion do ácido.
>>>
<<<
59 DQOI - UFC
Soluções Salinas - Questionamentos
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Regras Gerais
60 DQOI - UFC
Exemplos
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61 DQOI - UFC
Cálculos das Constantes
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HCN(aq
aq)) H+(aq -
aq)) + CN (aq
aq)) ka
CN-(aq
aq)) + H2O(l) HCN(aq -
aq)) + OH (aq
aq)) Kb
Ka 4,9 x 10-10
Kb 1,8 x 10-5
62 DQOI - UFC
Cálculos das Concentrações
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Ka 1,4 x 10-5
[Nic-] 0,10 – x
64 DQOI - UFC
Solução Tampão
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65 DQOI - UFC
Solução Tampão
Prof. Nunes
66 DQOI - UFC
Solução Tampão
Prof. Nunes
67 DQOI - UFC
Solução Tampão:
Tampão: Ácido Fraco + Sal
Prof. Nunes
(completo)
(reversível)
68 DQOI - UFC
Solução Tampão:
Tampão: Ácido Fraco + Sal
Prof. Nunes
(completo)
(reversível)
Soluções que contêm um ácido fraco mais um sal do ácido fraco são
sempre menos ácidas que as soluções que contêm a mesma
concentração do ácido fraco sozinho
sozinho..
69 DQOI - UFC
Exercitando
Prof. Nunes
(completo)
(reversível)
70 DQOI - UFC
Exercitando
Prof. Nunes
O pequeno valor de Ka sugere que x é muito pequeno. Isto leva a duas hipóteses:
Hipótese Implicação
71 DQOI - UFC
pH de Solução Tampão
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72 Equação de Henderson
Henderson–
–Hasselbalch DQOI - UFC
Exercitando
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73 DQOI - UFC
Solução Tampão:
Tampão: Base Fraca + Sal
Prof. Nunes
(completo)
(reversível)
Soluções que contêm um base fraca mais um sal da base fraca são
sempre menos básicas que as soluções que contêm a mesma
concentração do base fraca sozinha
sozinha..
74 DQOI - UFC
Solução Tampão:
Tampão: Base Fraca + Sal
Prof. Nunes
75 DQOI - UFC
Exercitando
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O pequeno valor de Kb sugere que x é muito pequeno. Isto leva a duas hipóteses:
Hipótese Implicação
76 DQOI - UFC
Cálculo de pOH
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77 DQOI - UFC
Preparação de Soluções Tampão
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78 DQOI - UFC
Preparação de Soluções Tampão
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79 DQOI - UFC
Preparação de Soluções Tampão
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80 DQOI - UFC
Preparação de Soluções Tampão
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Calcule o número de moles (e gramas) de NH4Cl que deve ser usado para
preparar 500 mL uma solução-tampão aquosa que é 0,10 M em NH3 e tem um
pH de 9,15.
15
81 DQOI - UFC
Preparação de Soluções Tampão
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está 100% dissociado, então x >>> 1,4 x 10-5. Então (x= 1,4 x 10-5) ≈ x
82 DQOI - UFC
Preparação de Soluções Tampão
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83 DQOI - UFC
Ácidos e Bases Orgânicas
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84 DQOI - UFC
Ácidos e Bases Orgânicas
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Ácidos fracos
85 DQOI - UFC
Ácidos e Bases Orgânicas
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86 DQOI - UFC
Ácidos e Bases Orgânicas
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87 DQOI - UFC
Ácidos e Bases Orgânicas
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Álcoois,
Álcoois compostos que têm um grupo OH - são ácidos orgânicos muito
mais fracas que os ácidos carboxílicos, com valores de pKa próximos a 16.
16
Vimos que a água pode se comportar tanto como um ácido e como base.
Um álcool se comporta da mesma forma: ele pode se comportar como um
próton, ou como uma base e aceitar um próton
ácido e doar um próton próton.
88 DQOI - UFC
Ácidos e Bases Orgânicas
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H+ H+ H+
89 DQOI - UFC
Ácidos e Bases Orgânicas
Prof. Nunes
Aminas,
Aminas entretanto, têm valores de pKa tão altos que elas raramente se
comportam como ácidos. A amônia também tem um alto valor de pKa.
90 DQOI - UFC
Ácidos e Bases Orgânicas
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91 DQOI - UFC
Ácidos e Bases Orgânicas
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92 DQOI - UFC
Ácidos e Bases Orgânicas
Prof. Nunes
93 DQOI - UFC
Efeitos Estruturais sobre Acidez e Basicidade
Prof. Nunes
Uma base estável é uma base que suporta facilmente os elétrons que
compartilhava com um próton. Em outras palavras, bases estáveis são
bases fracas
fracas, que não compartilham seus elétrons bem. Assim, podemos
dizer:
94 DQOI - UFC
Efeitos Estruturais sobre Acidez e Basicidade
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95 DQOI - UFC
Efeitos Estruturais sobre Acidez e Basicidade
Prof. Nunes
96 DQOI - UFC
Efeitos Estruturais sobre Acidez e Basicidade
Prof. Nunes
97 DQOI - UFC
Efeitos Estruturais sobre Acidez e Basicidade
Prof. Nunes
98 DQOI - UFC
Efeitos Estruturais sobre Acidez e Basicidade
Prof. Nunes
99 DQOI - UFC
Efeitos Estruturais sobre Acidez e Basicidade
Prof. Nunes
Essa diferença indica que deve haver um fator que não seja a natureza do
átomo ao qual o hidrogênio é ligado, que afeta a acidez
acidez.
Mais exemplos
Maioria das aminas 3as são menos básicas do que as aminas 1as.
Basicidade: amônia < aminas 3as < aminas 1as < aminas 2as
116 DQOI - UFC
Basicidade de Compostos Nitrogenados
Prof. Nunes
Basicidade: amônia < aminas 3as < aminas 1as < aminas 2as
maior estabilização da carga positiva pela doação de elétrons dos grupos alquila
Basicidade: amônia < aminas 3as < aminas 1as < aminas 2as
maior estabilização da carga positiva pela doação de elétrons dos grupos alquila
maior estabilização da carga positiva pela doação de elétrons dos grupos alquila
maior estabilização da carga positiva pela doação de elétrons dos grupos alquila
maior estabilização da carga positiva pela doação de elétrons dos grupos alquila
11) Indique o produto formado na reação de cada um dos substratos com o íon
hidróxido:
14) Para cada um dos seguintes pares de reações, indique qual terá uma constante de
equilíbrio mais favorável (ou seja, favorecerá produtos):
15) Como você pode separar uma mistura dos seguintes compostos? Os reagentes
disponíveis são éter, água, 1,0 M HCl, e 1,0 M NaOH.
17) Desenhe o base conjugada mais estável de cada uma das espécies:
18) Qual das seguintes espécies pode se comportar como um ácido de Lewis?
19) Qual das seguintes espécies pode se comportar como uma base de Lewis?
24) Indique o sentido que será favorecido em cada uma das seguintes reações.
27) Escreva a estrutura dos produtos formados em cada uma das reações que
seguem.