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1 – Introdução
Reatores contínuos são os que operam o tempo todo com entrada de alimentação e saída de
produto.
O foco desta aula está nos dois principais tipos de reatores contínuos ideais:
Continuous Stirred Tank Reactor (CSTR)
Plug Flow Reactor (PFR)
2 – Tempo Espacial
Tempo espacial (τ) é o tempo necessário para processar um volume de alimentação,
correspondente a um volume de reator, medido em condições específicas.
V [volume ]
τ = = (tempo )
v 0 volume
tempo
= [tempo ]
1 −1
s=
τ
3 – Reator de mistura
FA 0 − FA FA 0 X A
(− rA ) (− rA )
V= = (4.1)
FA 0 X A CA0 X A
(− rA ) (− rA )
τ v0 = ⇒ τ= (4.2)
De uma forma geral, então esta equação pode ser assim escrita:
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Reatores – Aula 4 – Reatores Contínuos Isotérmicos
V τ XA
FA 0 C A 0 (− rA )
= = (4.3)
CA0 - C A
(− rA )
τ= (4.4)
Estas equações gerais permitem uma representação gráfica conforme mostrado a seguir:
4 – Reator tubular
∫ (− r )
XA dX A
V = FA 0 (4.5)
0
A
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Reatores – Aula 4 – Reatores Contínuos Isotérmicos
∫ ∫ (− r )
XA dX A XA dX A
(− rA )
τ v0 = FA 0 ⇒ τ = C A0 (4.6)
0 0
A
De uma forma geral então esta equação pode ser assim escrita:
V τ XA
FA 0 C A 0 (− rA )
= = (4.7)
Para sistemas a volume constante (ξA = 0), tem=se que C A = C A 0 - C A 0 dX A , que conduz a
dC A = - C A 0 dX A , que substituindo na equação 4.6, conduz a:
τ=-∫
CA dC A
(− rA )
(4.8)
C A0
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Reator
2 – A reação 2A → C + D deve ser realizada em um reator CSTR a uma vazão de 100 ft3/h.
A concentração inicial de A é 1,5 lbmol/ft3 Deseja-se obter 80% da conversão de equilíbrio. Qual deve ser o
volume útil do reator?
(− rA ) = k C A2 − C D
C C
3
Dados: onde k = 10 ft /lbmol.h e Kc = 16
Kc
R: ≈ 62 ft3
3 – (P1 – 2002) - Asmus e Houser (J. Phys. Chem., v73, p2555, 1969) estudaram a cinética da
pirólise da acetonitrila a temperatura de 880°C em um reator contínuo com agitação. Foram realizados 5
experimentos em laboratório partindo-se de concentrações iniciais diferentes com o objetivo de aumentar a
confiabilidade dos resultados apurados. Em cada um dos experimentos a reação foi monitorada através da
análise cromatográfica da acetonitrila onde após determinado tempo espacial era determinada a conversão
da reação conforme dados da tabela a seguir.
CH3C ≡ N → P
Experimento I II III IV V
Concentração inicial da
3 0,219 0,206 0,500 0,516 0,822
acetonitrila (mol/m )
Tempo espacial (s) 8,5 13,4 12,9 19,2 24,5
XA 0,116 0,171 0,182 0,250 0,308
Determine a ordem e a constante de velocidade da reação. [R : (-rA) = 0,0195 CA1,17 (M/s) ]
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4 – (P1 – 2003) - O gráfico abaixo representa a Concentração (mols/Litro) de três espécies químicas
(escala vertical) versus tempo em minutos (escala horizontal) de uma reação química em fase liquida
estudada a temperatura constante (25oC). A partir deste gráfico é possível conhecer a cinética da reação
química e em seguida aplicar esta cinética no estudo de reatores.
1,6
A - Qual a estequiometria da
1,4 reação?
1,2 B - Qual a equação de velocidade
S
desta reação?
1,0
0,8 C - Qual a vazão molar (L/min)
A necessária para operar esta
0,6 R reação química num reator tanque
de agitação continua de 200 Litros
0,4 a fim de obter uma conversão final
de 60%?
0,2
0,0
0 10 20 30 40
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7 – (P2 – 2002) - A temperaturas elevadas, o acetaldeíldo (CH3CHO) decompõe-se em fase gasosa
em metano e monóxido de carbono. A reação é de segunda ordem irreversível e a sua constante velocidade
é 22,2 L/(mol.min) a uma certa temperatura. Calcule a conversão do acetaldeíldo que pode ser obtida em
um reator tanque com agitação continua de 3m3 utilizando-se de uma alimentação com 8,8 Kg/min e uma
vazão de 2.500 L/min.
Considere que a pressão e a temperatura permanecem inalteradas.
R: XA = 0,397
8 – (P2 – 2002) - Uma reação gasosa entre etileno (A) e hidrogênio para produzir etano é realizada
em um reator CSTR. A alimentação, contendo 40% molar de etileno, 40% molar de hidrogênio e 20% de um
inerte (I), é introduzida no reator a uma velocidade total de 1,5 mol/min e a uma vazão de 2,5 L/min.
Esta é uma reação é de primeira ordem em relação a cada um dos reagentes e a sua contante de velcidade
na temperatura na qual o reator é operado é k = 0,30 L/(mol.min)
Determine o volume deste reator, sabendo-se que a mistura reacional que sai do reator (reagentes
não convertidos, produto e inerte) possui uma fração molar de 60% de etano. (R: V = 3255 L )
Considere que pressão e a temperatura são constantes neste reator.
C2H4 + H2 → C2H6
9 - (Levenspiel 5-6) - Uma corrente gasosa (1 litro/min) contendo A (CAo = 0,01 mol/litro) e uma
segunda corrente gasosa (3 litros/min) contendo B (CBo=0,02 mol/litro) alimentam um reator de mistura de
volume 1 litro e reagem formando vários produtos R, S, T,... A análise do fluxo que sai a 6 litros/min mostra
que CA = 0,0005 mol/litro e CR=0,001 mol/litro. Todas as velocidades e concentrações foram medidas na
temperatura uniforme e pressão do reator. Determinar a velocidade de reação de A e a velocidade de
formação de R no reator.
R: a) –rA = 0,007 mols/L.min
b) –rR = 0,006 mols/L.min
10 - (P2 – 2007) - Deseja-se projetar um reator de mistura para produzir 2.000 toneladas de
etilenoglicol por ano, a partir da hidrólise do óxido de etileno, a 55oC.
O primeiro passo foi buscar informações sobre esta reação na literatura técnica, onde se apurou
que esta é uma reação de primeira ordem em relação ao óxido de etileno e que como a água está presente
em grande excesso, sua concentração pode ser considerada constante durante a reação.
O segundo passo foi a determinação da constante de velocidade da reação, na temperatura em que
o reator de mistura vai operar. Para isto, um experimento em laboratório foi realizado em um reator
batelada, que foi carregado a partir de duas alimentações distintas: em um becker estava 500 mL de uma
solução 2 M de óxido de etileno e no outro becker estava 500 mL de água contendo 0,9% em peso de ácido
sulfúrico, que é utilizado como catalisador da reação. Os dados obtidos da concentração do etilenoglicol
estão na tabela abaixo:
8 0 1 2 3 4 6
Cetilenoglicol (mol/L) 0 0,270 0,467 0,610 0,715 0,848
O terceiro passo foi a determinação das condições de operação do reator de mistura em escala
industrial. Estas condições foram determinadas a partir de simulações feitas em escala piloto e são as
seguintes:
Temperatura de Concentração do Tempo de operação
Conversão Desejada
Operação óxido de etileno anual do reator
55oC 1,3 M 2.000 horas 70%
Determine o volume deste reator.
O
Reação: CH2----------CH2 + H2O → HO-CH2-CH2-OH
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11 - (Levenspiel 5-16) Uma reação química em fase aquosa está sendo estudada em laboratório,
num sistema de fluxo continuo. O reator é de 5 litros e seu conteúdo (5 litros de fluído) está sob agitação
que mantém a composição uniforme. A estequiometria da reação é A → 2R e o reagente A é introduzido na
concentração de 1 mol/litro. Os resultados dos trabalhos experimentais estão contidos na tabela a seguir.
Qual é a equação de velocidade desta reação?
Experiência Vazão (cm3/s) T (ºC) CR no efluente (mol R/litro)
1 2 13 1,8
2 15 13 1,5
3 15 84 1,8
2
R: -rA = 0,036 CA (a 13º C)
12 – (P1 – 2005) - Uma solução aquosa reage em um reator de mistura até uma conversão de 50%.
O reator atual será substituído por outro 4 vezes maior, mas a composição e a velocidade de alimentação
serão mantidas inalteradas.
Qual será a nova conversão a ser obtida: A) se a reação for de ordem ½ ; B) se a reação for de
primeira ordem e C) se a reação for de segunda ordem
13 - (Levenspiel 5-11) Da tabela seguinte, determinar uma equação de velocidade satisfatória para
a decomposição em fase gasosa A → R + S que se dá isotermicamente num reator de mistura.
Número da experiência 1 2 3 4 5
τ baseado nas condições da alimentação 0,423 5,10 13,5 44,0 192
XA (para CAo = 0,002 mol/litro) 0,22 0,63 0,75 0,88 0,96
R: -rA = 8,1 CA1,35
14 - (P1 – 2001) - Eldridge e Piret [Chem. Eng. Progr., 46, 290(1950)] estudaram a hidrólise do
anidrido acético [ (CH3CO)2O + H2O → 2CH3COOH em um reator tanque com agitação continua
de 1,8 L de volume que opera no intervalo de temperatura entre 10 e 40°C.
As condições experimentais utilizadas e os dados obtidos foram os seguintes:
Concentração inicial Vazão volumétrica % conversão
Experimento T (oC)
do anidrido (mol/mL) (mL/min) do anidrido
I 25 1,40 x 10-4 582 33,1
II 25 1,37 x 10-4 395 40,8
III 10 1,08 x 10-4 555 15,3
-4
IV 10 0,52 x 10 490 16,4
V 40 0,95 x 10-4 575 55,0
-4
VI 40 0,93 x 10 540 55,7
VII 40 1,87 x 10-4 500 58,3
-4
VIII 40 2,02 x 10 88,5 88,2
A - Qual a equação de velocidade deste reator nas temperaturas de 10, 25 e 40°C ?
B - Qual a energia de ativação desta reação ?
R: A) n = 1 e k40 = 0,381 (min)-1 ; B) E = 11.400 cal/mol
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O volume interno do reator utilizado é de 50 Litros e todo os experimentos ocorreram a mesma
temperatura e com uma concentração da alimentação (CAo) de 1 mol/L.
A) Determinar a equação de velocidade desta reação.
B) Se esta reação for realizada em um outro reator de mistura, qual seria o volume deste reator
para obter uma conversão de 70% a partir de uma alimentação de 100 moles/minutos do reagente A?
v1 v2 v3
v0 vf
v4 = v3
2
CA1 = CB1 = 0,6 M 4
FA , FB
1
100 L/min
Reator Tubular 3
50 L/min
2
CA2 = 0 , CB2 = ? 5 v5 , FR , FS
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3 – (P1 – 2007) - Admitindo que a estequiometria de uma reação de primeira ordem em fase gasosa
seja A → R, verificou-se que em reator tubular de 100 L ocorria 95% de conversão de A puro.
Entretanto, constatou-se que fora feito um erro, pois a estequiometria correta da reação é A → 7R.
7 – (P1 – 2005) - Calcule o comprimento (em metros) de um reator tubular requerido para a produção
de etileno a partir de etano (A) baseado nas seguintes considerações:
(1) – o reator é alimentado com uma mistura de etano (400 g/s) e nitrogênio (400g/s).
(2) – o reator opera a 1000 K e pressão atmosférica.
(3) - a reação é de primeira ordem irreversível.
-1
(4) - a constante de velocidade da reação, na temperatura de 1000 K, é 0,254 s
(5) - A conversão do etano na saída do reator é de 25%
(6) - O diâmetro interno do reator é de 40 cm.
Resposta: 21,7 metros
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8 – (P1 – 2007) - O óxido nítrico é produzido por oxidação da amônia em fase gasosa, tendo uma
cinética conhecida, que é de primeira ordem.
−6000
→ k = 3,12 x10 7 e T -1
4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O onde (min)
Uma alimentação contendo 50% molar de amônia e 50% de ar atmosférico é introduzida em um
reator contínuo a 2 atm e 27ºC, que opera nesta condição.
A) Monte a Tabela Estequiométrica desta reação
Considerando uma vazão de alimentação de 40 L/min, determine o volume do reator necessário
para uma conversão de 50% do reagente limitante desta reação, em um:
B) reator de mistura (Vm = 628,6L)
C) reator tubular (Vt = 434L)
D) Qual a concentração final de NO em cada um dos reatores?
9 – (P2 – 1991) - (Hill 8-5) - Roper [Chem. Eng. Sci., v2, p27, 1953] estudou a reação do cloro (A)
com 2-etilhexeno-1 (B) em solução de tetracloreto de carbono. Soluções destes materiais foram preparados
em uma pequena câmara de mistura e introduzidas em um reator tubular onde ocorre a reação.
Os dados encontrados a 20ºC estão tabelados abaixo:
ensaio CAO(M) CBO(M) CAf(M) τ (seg.) XA f (XA)
1 0,091 0,209 0,023 0,600
2 0,091 0,209 0,032 0,376
3 0,091 0,209 0,045 0,284
4 0,110 0,211 0,034 0,525
5 0,110 0,211 0,046 0,324
6 0,110 0,211 0,059 0,232
Acredita-se que esta seja uma reação de segunda ordem do tipo: (-rA) = k CACB . Monte um gráfico
de τ ver versus f(XA) e verifique se esta expressão é coerente com os dados encontrados. Calcule a
constante de velocidade desta reação em moles, litros e segundos. [ R : k = 14,23 L/mol.s ]
11 – (P2 - 2002) - A planta industrial mostrada abaixo possui um reator tubular de 100 litros
carregado a partir de três tanques de alimentação e operado com reciclo após a mistura reacional passar
por um separador.
A reação química que ocorre no reator é A + B → 2R cuja equação de velocidade a uma
dada temperatura é:
–rA = 5CACB (M/min)
No tanque 1 existe uma solução A com uma concentração de 5M.
No tanque 2 existe uma solução B com uma concentração de 4M.
No tanque 3 existe apenas água.
A concentração inicial de A e B na entrada do reator é de 1 Molar para ambos os reagentes e a
conversão final obtida no reator é de 99%.
No separador a vazão total que sai do reator é dividida em partes iguais, sendo que na parte
superior do separador sai somente o reagente B, enquanto todo o produto R formado e a quantidade de
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reagente A que não reagiu saem na parte inferior do separador. As concentrações de A e R nesta saída da
parte inferior do separador são 0,02M e 3,96M, respectivamente.
Determinar:
A – a concentração de B na saída superior do separador.
B – a vazão volumétrica de alimentação (vo) na entrada do reator.
C – as vazões volumétricas de cada um dos tanques de alimentação (v1 – v2 – v3)
v4
v1 v2 v3 v0 separador
Reator
v6
R: v1 = 1,01L ; v2= 1,25L e v3 = 0,26L
12 – (Exame 2.002) - Em um reator tubular de 150L realizou-se uma reação de primeira ordem em
fase gasosa A → R a partir de uma alimentação contendo A puro e encontrou-se uma conversão final de
90%. Entretanto, verificou-se, posteriormente, que a estequiometria considerada inicialmente estava errada
e que a estequiometria correta era de A → 3R. Com a estequiometria correta:
A) Qual deve ser a capacidade do reator para a mesma conversão? (R: V = 332,7 L)
B) Qual deve ser a conversão do reator para o mesmo volume (150 L)? (R: XA = 0,711)
13 - (P1 – 2000) Walter [J. Chem. Eng. Data 5 (468), 1960] estudou a cinética da pirólise catalítica
3
do cloreto de etileno em um reator tubular de 100 cm com 59 cm de comprimento.
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14 - (P1 – 2000) - A reação em fase gasosa : A(g) ⇒ R(g) + 2S(g) foi efetuada a 600 K
em um reator batelada alimentado por A puro.
Os seguintes resultados experimentais foram obtidos :
t (min) p (torr) Esta reação em seguida foi efetuada em um reator tubular de 42,5 L
0 7,5 operando a temperatura de 600 K.
2,5 10,3 Deseja-se analisar a vazão de alimentação deste reator em função da
5 12,5 conversão final na saída do reator e na presença ou ausência de inertes. Para
10 15,8 isto testes devem ser feitos a três conversões diferentes em alimentações com
15 17,9 razões molares de inerte variando, com o objetivo de se encontrar os melhores
20 19,4 parâmetros que permitam uma análise completa destas alternativas.
Faça os cálculos necessários e calcule a vazão em L/min para cada uma das situações propostas
na tabela abaixo:
15 - (P1 – 1998) – (Hill) A dehidrocloração catalítica do tetracloroetano foi estudada por Shvets,
Lebedev e Averyanov [Kinetics and Catalysis, 10(28), 1969].
C2H4Cl4 → C2H3Cl3 + HCl
A reação é de primeira ordem em relação ao tetracloroetano e a constante de velocidade possui o
seguinte valor:
12 -21940/T -1
k = 10 e (s ) onde T é expresso em graus Kelvin.
Ao longo da reação ocorrem reações laterais que formam pequenas quantidades de outros
produtos, dentre eles o gás cloro, que atua como veneno no meio reacional a concentrações acima de 150 x
10-6 moles de Cl2 por litro.
Diversos estudos foram conduzidos para esta reação e a razão molar entre o gás Cloro (Cl2) e o
ácido clorídrico (HCl) no meio reacional em função da temperatura foram obtidos e se encontram na tabela
abaixo :
o
T ( C) razão molar (Cl/HCl)
408 1,7 x 10-4
440 3,2 x 10-4
-4
455 4,0 x 10
Na fase de testes, foi instalada uma planta piloto que consiste em um reator tubular de 150 litros
o
operando a 450 C e pressão atmosférica. O fluxo de tetracloroetano foi de 41,7 moles/kilosegundo.
Qual a concentração do gás cloro nestas condições? É possível realizar a reação sem que o
envenamento catalítico ocorra?
R: CCl2 = 3 ppm
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FAo XA
V= + − + + + )
1− X A
ε ε ε 2
ε 2
kC A2o
Dado: 2 A ( A 1) ln(1 X A ) A X A ( A 1) (
17 – A reação homogênea entre vapor de enxofre (S2) e metano (CH4) foi estudada em um pequeno
reator tubular de sílica com 35,2mL de volume. Em um dada corrida a 600oC e 1 atm de pressão, a
quantidade de dissulfeto de carbono (CS2) produzido em 10 minutos foi de 0,10 g. A vazão molar de S2
utilizada foi de 0,238 gmol/h nesta corrida em regime permanente.
A) Qual é a velocidade da reação, expressa em gmols de CS2 produzidos por hora e por ml de
volume do reator?
B) A taxa a 600oC pode ser expressa pela equação de segunda ordem r = kpCH4pS2 onde p é a
pressão parcial em atmosferas. Use a taxa determinada no item (a) e esta forma da equação da taxa para
2
calcular a velocidade específica de reação em gmols/(mL.atm .h). A taxa de escoamento do metano foi de
0,119 gmol/h, e as concentrações de H2S e CS2 nos reagentes foi nula. (Observação: Admita que a
velocidade da reação é constante e utilize as pressões parciais médias de CH4 e S2 no interior do reator).
C) Calcule também o valor de k sem fazer a hipótese de que a taxa é constante e que valores
médios das pressões parciais e a velocidade da reação variam ao longo do reator. Compare o resultado
obtido com aquele obtido no item (b).
Dados : Equação estequiométrica : CH4 + 2S2 → CS2 + 2H2S
Resposta: A) v = 2,24x10-4 gmoles CS2/h.mL
B) = C) k = 10,80x10-4 gmoles/h.mL.atm2
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