Equilibrio de Fases

Equilíbrio entre fases
condensadas
Módulo III - Físico Química Avançada
Profa. Kisla P. F. Siqueira

Introdução
• Diagramas de fase;
• Sistemas simples;
• Regra das fases de Gibbs;
• Sistemas binários;
• Sistemas ternários.
Kisla P. F. Siqueira
Diagramas de fase
• São métodos gráficos que descrevem as regiões de

estabilidade das fases que podem ocorrer nos sistemas sob
condição de equilíbrio.
As mudanças de fase são afetadas por 3 variáveis:

 Pressão (P)
 Temperatura (T)
 Composição (x)
Sistema simples ou unário – 1 componente
• A composição não varia;

• É comum representar os diagramas de fase na forma
bidimensional (P x T);
isóbaras
Os três estados da
matéria podem ser
isotérmicas
Pressão
representados no
diagrama P X T
Temperatura
A Regra das fases de Gibbs
• Utilizada para encontrar o número de variáveis independentes

que caracterizam o sistema (número de variáveis cujo valor
deve ser conhecido para definir completamente o estado
termodinâmico de um sistema).
Gibbs chamou este número de F.
F=C–P+2
C=s–r
F = graus de liberdade, s = n° constituintes
quimicamente distintos;
C = número de componentes,
r = n° de relações algébricas
P = número de fases presentes. entre as variáveis de
composição.
• Considerando uma mistura de etanol, água e gelo, quantos
graus de liberdade são necessários para definir o sistema?
F CP2
F  222  2
• Sabendo-se que o sulfato de ferro III se decompõe sobre
aquecimento a óxido de ferro III e trióxido de enxofre, calcule o
número de graus de liberdade desse sistema:
Fe2 SO4 3( s )  Fe2O3( s )  3SO3( g )
C  sr F CP2
C  3 1  2 F  23 2 1
Líquidos parcialmente miscíveis
Ex. Fenol e Água:
• Ex.: Água e trietilamina
Temperatura consoluta
inferior
L1 + L2
18,5°C
Obs.: A fase vapor foi omitida uma vez que ela se forma apenas em
temperaturas elevadas.
• Ex.: Água e nicotina
Temperaturas consolutas
inferior e superior
Destilação de líquidos parcialmente
miscíveis
Sistema parcialmente
miscível + mistura com
azeótropo de mínimo,
Diagrama eutético
Determinação experimental da temperatura
eutética
• Análise térmica;
• Uma mistura de composição conhecida é aquecida até que
se torne homogênea;
• Em seguida é resfriada a uma velocidade controlada;
• Plota-se T X t
Velocidade de
Formam-se os primeiros Liberação de calor
resfriamento
T cristais de A latente de fusão
diminui e a
inclinação muda
a a a
cd = pausa eutética
A medida que a
composição se aproxima
da eutética essa pausa
aumenta.
T1 b b’
T2 d d’ d’’
Te c c’ c’’
t
Reações invariantes no sistema binário
• Classe eutética,
• Classe peritética.
Ambas se caracterizam por ocorrer em

única temperatura e única composição
Classe Eutética: são transformações de decomposição:

eutética, eutetóide e monotética.
Classe Peritética: são transformações de combinação ou

síntese:peritética, peritetóide e sintética.
Diagramas com formação de compostos
• Composto com fusão congruente: é aquele que na fusão

se transforma em um líquido sem alterar sua composição,
o composto não se decompõe abaixo do seu ponto de
fusão (no gráfico a reta correspondente a este composto
termina em curva).
• Composto com fusão incongruente: o composto tem

ponto de fusão abaixo de ao menos, um dos seus
constituintes. O líquido possui composição diferente do
composto. (no gráfico a reta correspondente a este
composto termina em outra reta).
• 1º Caso: Formação de composto com fusão congruente
• 2º Caso: Formação de composto com fusão incongruente
Diagramas Ternários
Exemplo: Calcule a composição do ponto X
Ex. sistema MgO, Al2O3 e SiO2.
• Composição do ponto x:
85% de MgO,
7% de SiO2,
8% de Al2O3
• No resfriamento a quantidade das fases é dada em cada

ponto pela regra da alavanca.
• À medida que a temperatura diminui aumenta-se a

quantidade de sólidos (periclásio) e ao atingir a linha de
divisão dos campos primários há a coexistência das fases.
Referências:
• Hae-Geon, Lee, Chemical Thermodynamics for Metals and

Materials, Postech.
•Castellan, G., Fundamentos de Físico-Química. Editora LTC:

Rio de Janeiro, 2008.
• McQuarrie, D. A., Simon, J. D., Physical Chemistry: A

Molecular Approach; University Science Books; 1997.
• Atkins, P.; Paula, J., Físico-Química vol. 1. Editora LTC: Rio de

Janeiro, 2003.
• Ball, D., Physical Chemistry, Second edition; Wadsworth

Cengage Learning; 2014.

Equilibrio de Fases

Enviado por

Dados do documento

Título original

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Equilibrio de Fases

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Equilíbrio entre fases

Profa. Kisla P. F. Siqueira

• São métodos gráficos que descrevem as regiões de

As mudanças de fase são afetadas por 3 variáveis:

• A composição não varia;

• Utilizada para encontrar o número de variáveis independentes

Ex. Fenol e Água:

Ambas se caracterizam por ocorrer em

Classe Eutética: são transformações de decomposição:

Classe Peritética: são transformações de combinação ou

• Composto com fusão congruente: é aquele que na fusão

• Composto com fusão incongruente: o composto tem

• No resfriamento a quantidade das fases é dada em cada

• À medida que a temperatura diminui aumenta-se a

• Hae-Geon, Lee, Chemical Thermodynamics for Metals and

•Castellan, G., Fundamentos de Físico-Química. Editora LTC:

• McQuarrie, D. A., Simon, J. D., Physical Chemistry: A

• Atkins, P.; Paula, J., Físico-Química vol. 1. Editora LTC: Rio de

• Ball, D., Physical Chemistry, Second edition; Wadsworth

Você também pode gostar