Formulações de EPDM para Fios e Cabos elétricos.

As formulações de EPDM foram desenvolvidas com negro de fumo e hidróxido de alumínio

como cargas. Propriedades Mecânicas e elétricas foram avaliadas com o objetivo de descobrir
aquelas composições que atendam aos requisitos da Associação Brasileira de Normas Técnicas,
ABNT, para utilização em fios e cabos. Como esperado negro de fumo tem um efeito negativo
e sua presença deve ser restrita a menos de 22 phr, se estes materiais forem ser usado na faixa
de média voltagens (até 15 kV).

Copolímeros de etileno-propileno-dieno (EPDM) constituem uma classe de terpolímeros cujas

propriedades reológicas e físicas como padrões de fluxo ou o grau de cristalinidade,
respectivamente, são fortemente afetados pela composição do polímero, que é, as
quantidades relativas dos comonômeros envolvidos.

Devido ao backbone da cadeia saturada, O EPDM pode ser empregado em diferentes

formulações, cada uma adequada à uma aplicação específica, no qual características como
resistências ao ozônio, calor, umidade e intemperismo, flexibilidade para baixas temperaturas,
ampla faixa de tração resistência e excelente isolamento elétrico propriedades são
necessárias. Essas propriedades, sendo particularmente importante no seguimento elétrico,
estimularam um aumento da utilização de produtos baseados em EPDM composições em
média e alta tensão cabos isolantes e fios, em cabos terminais elétricos e em isoladores
poliméricos [4 ± 7]. No passado, este mercado era suprido principalmente pelo PVC,
principalmente porque de sua baixa flamabilidade, baixo custo, bom desempenho e
processabilidade. No entanto, o PVC tem gerado preocupação pelos ambientalistas devido à
presença em suas composições de cloro e estabilizadores à base de metais pesados que são
liberados ou podem libertar gases tóxicos durante a combustão. No entanto, a adição de
hidróxido de alumínio reduziu esses efeitos.

Apesar destes passos em frente em relação ao uso de borrachas de PVC, EPDM aumentou sua
participação no mercado de fios e cabos, uma vez que eles apresentam várias vantagens,
comparado ao PVC. Entre eles, uma baixa sensibilidade à radiação UV, baixa toxicidade e
poder de corrosão e uma resistência química notável tem que seja mencionado. No entanto, o
EPDM é altamente inflamável e precisa ser protegido com percentagens elevadas de um
retardador de chama. Em geral, valores tão altos quanto 100 phr são necessários para
transmitir um bom EPDM a nível de retardamento de chama. Então, embora relativamente
caro quando comparado a outras borrachas, EPDM é capaz de aceitar grandes quantidades de
cargas que, no fim, ajuda a alcançar produtos finais mais baratos. Assim, a combinação de
características como processabilidade, baixa custo, baixo peso e excelente isolamento
propriedades transformou materiais poliméricos naqueles mais utilizados em aplicações
elétricas.

O isolamento de fios e cabos é esperado para evitar o contato entre os elementos condutores,
onde a eletricidade vai através dos elementos, fornecendo os condutores também com um
apropriado suporte mecânico. O isolador é aplicado no condutor como camadas finas e é
preciso salientar que esses pequenos quantidades empregadas são submetidas a elevadas
demandas elétricas e, portanto, estes materiais têm que ser olhado com especial cuidado
quanto às suas propriedades mecânicas.
A sobrecarga de calor nos condutores resultante, por exemplo, de conexões imperfeições, é
uma fonte potencial de ignição, que pode colocar toda a instalação elétrica em perigo, uma
vez que a estrutura do elemento presente no revestimento do cabo, é, o polímero, e for
altamente inflamável material. Assim, o uso de materiais poliméricos em aplicações elétricas
requer uma precaução especial no que diz respeito à possibilidade de incêndio. Tanto o
material como a forma dos aparelhos elétricos devem ser cuidadosamente selecionados para
garantir que não incendiarão nem facilitarão a propagação do fogo quando em condições de
operação, devido a falha ou exposição a uma chama externa.

Entre retardadores de chama, o hidróxido alumínio (ATH) é o mais utilizado atualmente. A

principal razão para o aumento o uso deste material pode ser creditado a sua relação custo-
benefício. As principais vantagens de ATH sobre outros retardantes de chama são o baixo
custo e reduzido toxicidade, e o fato de que a ATH pode agir simultaneamente como
retardador de chama e agentes supressores de fumaça. Não liberta substâncias tóxicas ou
corrosivas em condições de alta temperatura.

Como um enchimento semi-reforçado, o ATH não aumenta significativamente a resistência

mecânica quando incorporado em um material polímerico e, assim, alguns tratamentos
superficiais com silanos e titanatos foram realizadas com o objetivo para melhorar o caráter de
reforço de ATH.

Neste trabalho, as formulações de EPDM foram desenvolvidas pela incorporação do negro de

fumo (N330) e ATH como cargas, em diferentes quantidades. Testes Mecânicos e elétricos
foram realizados para determinar a aplicabilidade destas composições como revestimento
isolante para fios elétricos e cabos.

Experimental
As receitas usadas para preparar formulações de EPDM são apresentados na Tabela 1. As
composições foram preparadas em moinho de rolo a 30 ºC e vulcanizado em uma prensa
quente à 160 ºC. Resistividades Volumétricas e superficiais foram determinadas em um
Eletrômetro de Estado Sólido 610 C. As medições da permissividade relativa e do fator de
dissipação foram realizadas em um Analisador de Indutância de Precisão Waynekerr 3245,
usando um capacitor de anel de proteção Tettex AG. A resistência dielétrica foi determinada
usando um conjunto de teste dielétrico AC modelo 7100-10, como fonte de tensão, e um
voltímetro de pico VAH 792 para medir a tensão de ruptura. Todas as experencias seguiram os
modos ASTM e os resultados foram comparados com a goma pura.
Resultados e discussão
As formulações de EPDM foram obtidas pela substituição parcial do negro de fumo por ATH,
superficialmente tracionado ou não com silano, com o objetivo de determinar o efeito dessa
substituição nas propriedades mecânicas e elétricas. Uma vez que essas composições foram
pensadas para serem usadas em aplicações elétricas, elas tiveram que ser ajustadas de acordo
com a Associação Brasileira de Normas Técnicas (ABNT), juntamente com a exigência de
apresentar características de retardante de chama. De acordo com a literatura, as
características anti-chama são atendidas quando a ATH é incorporada em quantidades na faixa
de 150 a 180 phr. Assim, neste trabalho as composições estudadas tiveram um mínimo de 150
e um máximo de 180 phr de ATH. Como as cargas utilizadas, N330 e ATH, possuem diferentes
densidades, as quantidades de cada carga nas misturas foram calculadas em volume, com a
precaução de manter constante o volume total de cargas a 74: 4 cm3.

A Tabela 2 apresenta os valores de tensão e deformação na quebra para as composições

investigadas.

Comparando-se com a goma pura, o caráter semi-reforçador da ATH pode ser observado, já
que a presença desse preenchimento melhora o estresse na ruptura. No entanto, essa
melhoria é mais significativa quando o N330 é adicionado em maiores quantidades.
Aparentemente, o tratamento de superfície teve um efeito positivo apenas na composição
tendo o ATH como único preenchedor.

De acordo com a ABNT, as composições 150/22, 160/15, 160/15 * e 170 / 7.5 atendem aos
requisitos de tensão na ruptura para materiais a serem aplicados em fios e cabos elétricos.
Considerando tensão no intervalo, todas as composições poderiam ser usadas. A partir dos
valores de módulo, as formulações foram todas superiores à goma pura, especialmente
aquelas em que a ATH foi tratada com silano (Tabela 3). No entanto, para cada tipo de ATH, a
variação na quantidade de preenchimento não teve muita influência sobre essa propriedade.

A dureza é uma medida da resistência de um material a deformações locais [21 ± 23] e

depende, entre outros fatores, da quantidade de carga, do número de ligações cruzadas e
também pode estar relacionada ao módulo. Como já observado para esta última propriedade,
a dureza é influenciada positivamente pela incorporação do filler, como mostra a Tabela 3,
uma vez que todas as composições apresentaram valores de dureza superiores aos da goma
pura. Esta propriedade, no entanto, não foi afetada nem pela quantidade nem pelo tipo de
ATH.
Na aplicação de materiais poliméricos como revestimentos isolantes para fios e cabos
elétricos, a resistência ao rasgo é uma propriedade muito importante. Baixas resistências a
rasgões podem aumentar as chances de microfissuras que são responsáveis pelo aparecimento
de descargas elétricas e, consequentemente, de rupturas elétricas e perda de isolamento [24].
O comportamento da resistência ao rasgo para as composições investigadas também pode ser
visto na Tabela 3.

A partir desta tabela, todas as composições apresentaram valores de resistência ao

rasgamento superiores à goma pura para ambos os tipos de HAT, mas ainda maiores para as
séries tratadas com silano. Grandes quantidades de ATH foram, no entanto, deletérias a esta
propriedade. Assim, na busca por melhores propriedades mecânicas, foram experimentadas
maiores incorporações de negro de fumo preparando composições com proporções de carga
iguais a 120/45 e 140/30, mas como será visto mais tarde, estas formulações não eram
adequadas para aplicações elétricas.

Este trabalho consistiu em resistividades superficiais e volumétricas, constante dielétrica,

rigidez dielétrica e fator de dissipação, que são as propriedades mais importantes na
qualificação de um material como isolante elétrico [25,26].

Propriedades elétricas podem ser divididas em dois grupos. Em geral, no primeiro, a

resistência de um polímero a um campo elétrico de baixa intensidade é avaliada e neste grupo
são incluídas propriedades como constante dielétrica e fator de dissipação. O segundo grupo é
constituído pelas propriedades que são importantes em campos elétricos mais intensos, como
descarga elétrica e ruptura [9, 27, 28].

A rigidez dielétrica de um material isolante pode ser definida como a tensão máxima
necessária para produzir uma ruptura dielétrica. É expresso em volts dividido pela espessura
do material [9, 26, 29] e os dados para essa propriedade são mostrados na Tabela 4.
A partir da análise da Tabela, observa-se uma redução drástica na rigidez dielétrica, que está
relacionada à aplicação de campos elétricos elevados, para a composição 120/45. Os demais,
com exceção da composição 150/22, tiveram aumento na rigidez à medida que mais ATH foi
incorporado. Isso pode ser devido a diferenças na forma apresentadas pelos diferentes
enchimentos. As partículas de negro de carbono são aglomeradas e, embora o tamanho médio
das suas partículas (3-10 m) seja menor do que as partículas de ATH (10 -6 m), a tendência para a
aglomeração resulta em maiores volumes contendo vazios ocluídos. Esses vazios podem
promover fugas de corrente, expondo a instalação a descargas elétricas e levando a uma
rápida perfuração da composição polimérica. Os dados também mostram um comportamento
ligeiramente superior para as composições com ATH não tratada, uma vez que o tratamento
confere uma polaridade induzida a este enchimento.

Valores de resistividades superficiais e volumétricas também são apresentados na Tabela 4.

A resistividade elétrica mede a resistência de um material à passagem de corrente através de

sua superfície ou seu volume, evitando assim as correntes de escape, responsáveis pelo seu
aquecimento e perda de capacidade como isolante, para uma dada aplicação. A este respeito,
os dados de resistividade devem ser os mais altos possíveis.

Valores mínimos são encontrados para a composição 120/45 e estes valores se aproximam dos
da goma pura, já que a quantidade de N330 é reduzida. Pode-se observar também que o
tratamento com silano não trouxe nenhum efeito significativo. Provavelmente, os efeitos
positivos esperados resultantes de uma melhor aderência matricial, causada pelo tratamento
de superfície, foram contrabalançados pela presença dos grupos polares no agente de
acoplamento, levando a uma redução na resistividade volumétrica. A resistividade superficial,
por sua vez, leva em conta fatores como impurezas e umidade.

A constante dielétrica, também mostrada na Tabela 4, mede a capacidade que um material

tem de armazenar carga [30, 31] e os valores absolutos para essa propriedade devem ser tão
baixos quanto possível para um material ser considerado como um isolante. Novamente, os
valores de constante dielétrica aproximam-se do obtido para a goma pura, à medida que a
quantidade de ATH aumenta. O efeito do tratamento com silano não é significativo pelas
mesmas razões discutidas anteriormente.
Diz-se que o fator de dissipação é a razão entre a corrente perdida pelo isolador (corrente de
fuga) e a quantidade de carga que atravessa o condutor, quando uma tensão é aplicada, sendo
essa quantidade expressa em porcentagem. O fator de dissipação é então uma medida da
perda dielétrica que ocorre devido ao relaxamento dielétrico, em consequência de um atraso
na orientação do dipolo com o campo aplicado. A variação do fator de dissipação com
frequência é devida a uma redução da constante dielétrica à medida que a frequência
aumenta e está diretamente relacionada a uma maior ou menor facilidade dos dipolos em se
alinharem com o campo alternativo [32]. Assim, moléculas maiores ou aglomerados
experimentam mais dificuldade em se orientar na frequência de campo alternada e ficar fora
de fase em relação a ela, causando uma redução na polarização e na constante dielétrica.

A partir da Figura 1, a dissipação mais intensa é observada quando 45 phr de N330 são
utilizados, devido às características de condução deste preenchedor, e valores decrescentes
são encontrados conforme a quantidade de N330 também é diminuída. Valores ligeiramente
superiores são também observados para as composições com ATH tratada com silano.

Com o intuito de verificar a possibilidade de absorção de umidade, que em grandes

quantidades suscitariam questionamentos quanto à validade da análise elétrica supracitada, o
fator de dissipação foi medido em diferentes frequências. Um relacionamento linear crescente
seria uma indicação de absorção de umidade.

As Figuras 2 e 3 apresentam o comportamento do fator de dissipação em função da frequência

para as diferentes composições e mostram uma pequena variação desta propriedade à medida
que a frequência aumenta, seguido por uma tendência a nivelar, sugerindo que não houve
absorção de umidade suficiente para disfarçar resultados obtidos.
A partir dos resultados, pode-se concluir que, devido à sua natureza condutora, a presença do
N330 leva a uma redução nas propriedades dielétricas (para uso como isolante), quando as
formulações são comparadas à goma pura, e esse efeito é mais drástica quando este
enchimento está presente em maiores quantidades. Isso pode estar relacionado à formação de
uma rede de preenchimento condutivo acima de um limite de percolação [33].
De acordo com a ABNT, para ser útil como isolante elétrico, o material deve ter as seguintes
características:

 Uma constante dielétrica variando entre 2,0 e 4,0, em temperatura ambiente e

frequência de 1 kHz;
 Em relação à rigidez dielétrica, o material deve resistir a tensão de 22 kV, para ser
usado em tensões de até 15 kV, e a 30 kV, para ser utilizado em tensões de até 20 kV;
 O fator de perda não deve exceder 2%, em temperatura ambiente.

Assim, analisando os resultados e considerando apenas os aspectos elétricos, as composições

150/22 e 170 / 7.5 são adequadas para aplicação em tensões médias (até 15 kV) e 180/0 para
fios e cabos de alta tensão (até 20 kV). No entanto, quando também são consideradas
resistências mecânicas, apenas as composições 150/22 e 170 / 7,5, ambas contendo ATH não
tratada, atendem aos requisitos da ABNT.