Boletim de Poluição Marinha xxx (2014) xxx – xxx

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Boletim de Poluição Marinha

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Contaminação de hidrocarbonetos aromáticos policíclicos (PAHs) em

sedimentos superficiais e plantas de manguezais em Shenzhen, China
Fenglan Li uma , b , Xiaokang Zeng uma , Junda Yang uma , Kai Zhou c , Qijie Zan uma , b , Lei de Anping uma , ⇑ , Nora FY Tam b , d , ⇑
uma Faculdade de Ciências da Vida, Universidade de Shenzhen, Shenzhen 518060, China
b Centro de Pesquisa e Desenvolvimento de Manguezais Futian-CityU, Universidade da Cidade de Hong Kong, Avenida Tat Chee, Kowloon, Região Administrativa Especial de Hong Kong da

República Popular da China

c Centro de Monitoramento de Recursos e Meio Ambiente Marinho de Shenzhen, Shenzhen 518067, China
d Departamento de Biologia e Química, Universidade da Cidade de Hong Kong, Avenida Tat Chee, Kowloon, Região Administrativa Especial de Hong Kong da República Popular da China

informações do artigo abstrato

P
Palavras-chave: Foram determinadas as concentrações de 16 hidrocarbonetos aromáticos policíclicos (PAHs) individuais e totais em
Hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (PAHs) sedimentos, raízes e folhas de três manguezais em Shenzhen, China, nomeadamente Futian, Baguang e Waterlands.
Mangue
P
A concentração média de PAHs em Futian (4480 ng g 1) foi significativamente maior
Futian
do que em Baguang (1262 ng g 1) e Waterlands (2711 ng g 1). Entre os 16 PAHs, a concentração de naftaleno foi a mais
Baguang
alta. Com base nas proporções de fenantreno / antraceno e fl uoranteno / pireno, os PAHs em Futian e Waterlands
Waterlands
vieram de fontes petrogênicas e pirolíticas, enquanto Baguang era principalmente pirolítico. Mais PAHs foram
acumulados nas folhas, conforme refletido por sua maior concentração média de
P
PAHs (3697 ng g 1) e fator de bioconcentração de PAHs (BCF) (> 1,5) do que em
raízes. Os valores de BCF em plantas coletadas em Futian foram significativamente mais altos do que em
Waterlands. Esses resultados indicam que mais atenção deve ser dada à contaminação por PAH em Futian.
2014 Elsevier Ltd. Todos os direitos reservados.

1. Introdução
Hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (PAHs), um grupo de compostos
aromáticos contendo dois ou mais anéis de benzeno fundidos, geralmente
derivam da combustão incompleta de carvão, petróleo, óleo combustível, lixo ou
outros materiais orgânicos, portanto, o petróleo é a principal fonte de
contaminação de PAH em ambientes ( Culotta et al., 2006; Qiao et al., 2006 ) Devido
às características tóxicas, mutagênicas e carcinogênicas dos compostos
aromáticos, 16 PAHs foram identificados como poluentes prioritários pela Agência
de Proteção Ambiental dos Estados Unidos (EPA). Devido à sua toxicidade, a
emissão de PAHs em muitos países desenvolvidos, como EUA, Japão e alguns
países europeus, diminuiu nos últimos anos; entretanto, as concentrações de
PAHs no meio ambiente ainda estão aumentando em todo o mundo. O principal
motivo é que alguns países em desenvolvimento com rápida industrialização e
urbanização, como a China, produzem e liberam continuamente quantidades
significativas de PAHs nos ambientes. O valor das 16 prioridades US-EPA
Os PAHs emitidos na China em 2003 foram estimados em 25.300 toneladas e este
valor estava próximo da quantidade máxima do total de PAHs liberados nos EUA
durante o período industrial ( Li et al., 2012 ) Os manguezais localizados em
estuários ou ao longo da costa em regiões tropicais e subtropicais recebem
poluentes tanto da água das marés quanto da água doce terrestre. As
características únicas de um manguezal, como alta produtividade, detritos
abundantes e rico carbono orgânico, fazem dele um local preferencial para a
absorção e acúmulo de poluentes como os PAHs ( Bernard et al., 1996 ) Muitos
manguezais foram encontrados contaminados por PAHs, e a concentração do
total de PAHs no manguezal contaminado pode exceder 10.000 ng g 1 dw ( Klekowski
et al., 1994; Ke et al., 2002 ) Tam et al. (2001) também descobriram que os PAHs nos
sedimentos dos manguezais eram mais elevados do que nos portos marinhos de
Hong Kong. Com a rápida urbanização e industrialização recentes em Shenzhen,
sul da China, a contaminação de PAHs em manguezais torna-se cada vez mais
séria. As plantas de mangue, muitas vezes conhecidas como '' guardas de
segurança '' para proteger os litorais de furacões e erosão, podem levar os PAHs
às folhas através das raízes se o sedimento for contaminado. Os PAHs
acumulados nos órgãos das plantas são então transferidos para outros níveis
tróficos via teias alimentares e causam problemas aos animais e até aos humanos.

⇑ Autores para correspondência. Endereço: Departamento de Biologia e Química,

Universidade da Cidade de Hong Kong, Avenida Tat Chee, Kowloon, Região Administrativa
Especial de Hong Kong. Tel .: +852 34427793; fax: +852 34420522 (NFY Tam). Tel .: +86 0755
O status de contaminação de PAHs em sedimentos e sua probabilidade de
26535286 (A. Lei).
causar danos aos organismos vivos são frequentemente
Endereço de e-mail: bioaplei@szu.edu.cn (A. Lei), bhntam@cityu.edu.hk (NFY Tam).

http://dx.doi.org/10.1016/j.marpolbul.2014.02.025
0025-326X / 2014 Elsevier Ltd. Todos os direitos reservados.

Como citar este artigo: Li, F., et al. Contaminação de hidrocarbonetos aromáticos policíclicos (PAHs) em sedimentos superficiais e plantas de manguezais em Shenzhen,
China. Mar. Pollut. Touro. (2014), http://dx.doi.org/10.1016/j.marpolbul.2014.02.025
2 F. Li et al. / Boletim de poluição marinha xxx (2014) xxx – xxx
avaliada pelos valores do intervalo de efeito baixo (ER-L) e da mediana do intervalo
de efeito (ER-M). Se a concentração de PAHs totais for inferior a ER-L, isso indica
que os PAHs nos sedimentos não causarão nenhum efeito adverso às criaturas; se
a concentração exceder ER-L, mas abaixo de ER-M, os PAHs irão ocasionalmente
causar danos às criaturas na região; e se a concentração exceder ER-M, PAHs irão
freqüentemente causar danos às criaturas ( Long et al., 1995 ) A possível fonte de
PAHs no sedimento é frequentemente avaliada pelas proporções de compostos de
PAH específicos, por exemplo, fenantreno / antraceno (Phe / Ant) e fl uoranteno /
pireno (Flu / Pyr). A proporção de Phe / Ant> 10 ou Flu / Pyr <1 significa que os
PAHs no sedimento são principalmente de fonte petrogênica, enquanto a
proporção de Phe / Ant <10 ou Flu / Pyr> 1 indica que os PAHs são principalmente
de fonte pirolítica ( Budzinski et al., 1997; Yunker et al., 2002 )
O presente estudo tem como objetivo (1) determinar as concentrações de 16
PAHs prioritários US-EPA em sedimentos superficiais, raízes e folhas de três
manguezais, Futian, Baguang e Waterlands no sul, leste e oeste de Shenzhen, sul
da China, respectivamente; (2) comparar as concentrações de PAHs individuais,
totais e fator de bioconcentração (BCF) entre três pântanos e (3) avaliar as
principais fontes de contaminação de PAH em diferentes pântanos. Esses três
pântanos foram selecionados porque não só diferem na localização geográfica,
mas também têm diferentes tamanhos de população e história de
industrialização. Futian está na baía de Shenzhen e Baguang está na baía de Daya,
ambas são baías internas, enquanto Waterlands está na foz do estuário do rio
Zhujiang. Futian é um dos primeiros distritos desenvolvidos em Shenzhen, com
uma alta densidade populacional, muitas indústrias relacionadas ao
processamento, e muitas estradas e rodovias, sugerindo que este manguezal tem
uma longa história de contaminação por PAH. Por outro lado, Futian é o único
manguezal no coração de uma cidade moderna na China e foi designado como
Reserva Natural Nacional da China desde 1988. Esta reserva, em frente ao Mai Po
RAMSAR na RAE de Hong Kong, é um habitat importante para as aves migratórias
no mundo. Devido à importância ecológica de Futian, as fábricas poluídas foram
fechadas gradualmente nos últimos anos. Em Baguang, apenas algumas fábricas
foram desenvolvidas nas últimas décadas e o ambiente ao redor é relativamente
limpo; no entanto, algumas plantas petroquímicas começaram a construir nos
últimos anos e podem se tornar mais poluídas no futuro.
2. Materiais e métodos
2.1. Amostragem e pré-tratamento da amostra
Os sedimentos, raízes e folhas da superfície foram coletados nos manguezais
de Futian, Baguang e Waterlands em Shenzhen. O pH do sedimento, o carbono
orgânico total (por perda na ignição), o tamanho das partículas do sedimento (por
Malven Laser Mastersizer 2000 Particle Size Analyzer) e as características do local
de cada pântano estão resumidos em tabela 1 . Um total de 12 sedimentos
superficiais (0–10 cm) foram coletados, incluindo quatro em Futian, três em
Baguang e cinco em pântanos Waterlands durante as marés baixas usando barris
de amostra de solo. Cada amostra de sedimento era composta de cinco amostras
aleatórias no mesmo local. As amostras foram transportadas para o laboratório
em até 8 horas após a coleta, mantidas em freezer a 80 C por menos de 12 horas
antes da liofilização. Os sedimentos secos foram transformados em pó fino e
filtrados por uma peneira de malha 80, a seguir armazenados em frasco âmbar e
mantidos em geladeira 4 C antes da extração do PAH.
Raízes subterrâneas e folhas maduras (o terceiro par de folhas totalmente
foi detectado no branco do procedimento, exceto naftaleno (Nap), que estava
expandidas do topo do galho) de plantas de mangue misturadas consistindo em Kandelia
obovata, Aegiceras corniculatum, Bruguiera gymnorrhiza e Avicennia marina em
uma proporção de 1: 1: 1: 1 fresco
Como citar este artigo: Li, F., et al. Contaminação de hidrocarbonetos aromáticos policíclicos (PAHs) em sedimentos superficiais e plantas de manguezais em Shenzhen,
China. Mar. Pollut. Touro. (2014), http://dx.doi.org/10.1016/j.marpolbul.2014.02.025
os pesos foram coletados no mesmo horário e local da amostra de sedimento. As
condições de crescimento, composição de espécies e idade de todos os três
manguezais eram comparáveis. Eles eram floresta mista consistindo de Kandelia
obovata, Aegiceras corniculatum, Bruguiera gymnorrhiza e Avicennia marina, com
altura média de 2,5–3,0 me idade de cerca de 25–30 anos. A altura e a idade do
manguezal, portanto, não devem ser fatores significativos que afetam a
concentração de contaminação por PAHs. As amostras de plantas foram tratadas
da mesma maneira que o sedimento, exceto que a amostra de planta foi limpa
com água da torneira e lavada três vezes com água deionizada antes da
liofilização, e a amostra liofilizada moída foi filtrada por uma peneira de 40 mesh.
2.2. Extração e purificação de PAHs
A extração dos PAHs foi realizada com o equipamento de extração com
solvente acelerado (ASE 100) adquirido da Dionex (EUA), utilizando acetona:
diclorometano (1: 1, v / v). Em resumo, 5 g de sedimento (ou 2 g de raiz) foram
misturados com 1 g de pó de cobre ativado e 5 g de diatomita em uma célula ASE
de 34 ml. Dez mililitros de padrão substituto (1000 eu g ml 1 m-terfenil) foi
adicionado às amostras antes da extração. Dois ciclos de extração estática, cada
um com duração de 5 min, foram realizados com uma pressão de 1500 psi e uma
temperatura de 140 C. O tempo de purga foi de 90 s. Os extratos do ASE foram
concentrados quase à secura por um evaporador rotativo (Xangai, China) com
prioridade para limpeza. Os extratos foram purificados por extração em fase
sólida (SPE) cartuchos de Waters (Waters, 3 ml). Os cartuchos foram condicionados
com 5 ml de ciclohexano para eliminar qualquer agente orgânico, lavados com 7
ml de metanol, em seguida, 15 ml de água desionizada foram passados através
dos cartuchos a uma taxa de 2 ml min. 1 Os extratos de quase secura no frasco do
evaporador foram transportados para os cartuchos por 30% de acetona e lavados
simultaneamente. Após a lavagem, os extratos foram eluídos com ciclohexano. A
eluição foi concentrada para 1 ml e armazenada em frasco âmbar de 2 ml antes da
análise de PAHs. A amostra de folha foi extraída da mesma forma, exceto que 1 g
de folhas foi usado e acetonitrila foi usada como solvente de extração. O pó de
cobre e o padrão substituto foram adquiridos na Aladdin (Shanghai, China).
Acetona, diclorometano, metanol, ciclohexano, acetonitrila, ácido nítrico foram
cromatograficamente puros e adquiridos na Aladdin (Shanghai, China). Todos os
solventes foram destilados antes do uso. A diatomita foi comprada de Jin Sui
(Shanghai, China) e inflamada a 450 C por 6 h antes do uso.
2.3. Análise de PAHs
Um extrato de alíquota foi injetado no Agilent 7890 Gas Chromatography com
5975 MSD detector, com um Agilent HP-5 MS (30 m 0,25 mm 0,25 eu m) coluna
capilar fundida. As temperaturas do injetor e do detector foram fixadas em 280 C
e 300 C, respectivamente. O hélio foi usado como gás de transporte e mantido a
uma taxa de fluxo constante de 1 ml min. 1 O programa de temperatura aplicado
foi de 60 C (mantida por 1 min), depois aumentada para 120 C a uma taxa de 10 C
min 1, e aumentou para 300 C a uma taxa de 4 C min 1, e mantida por 10 min. Fully
scan e SIMmode foram usados para análise qualitativa e quantitativa de PAHs,
respectivamente, e o scan m / z
era 45–450.
2.4. Garantia de qualidade / controle de qualidade (QA / QC)
Um branco de procedimento e um branco com adição foram executados para
acessar a recuperação e a repetibilidade do método de análise. A solução padrão
mista de 16 PAHs foi adquirida à Sigma Aldrich (St. Louis, MO, EUA). Nenhum PAH
abaixo de 0,005 ng g 1 peso seco (dw) e pode ser negligenciado. A recuperação do
padrão substituto
 F. Li et al. / Boletim de poluição marinha xxx (2014) xxx – xxx 3

tabela 1
Características dos sedimentos superficiais coletados de três manguezais em Shenzhen (média de 5 repetições são mostradas).

Sedimentos pH Carbonos orgânicos totais Descrição do Site

(mg g 1)

Futian
UMA 6,83 46,65 Localiza-se na Reserva Natural Futian Mangrove e próximo à Rodovia Binhe em Shenzhen. O pântano recebe continuamente descargas de
B 6,89 47,69 esgoto doméstico e industrial do rio Fengtang. Algumas atividades industriais também ocorrem na Região. O sedimento aqui é argiloso e de
C 7,04 58,97 cor preta. As porcentagens de diferentes frações de tamanho de partícula em 6 2 eu m, 2-20 eu me 20-2000 eu m foram 10,74 ± 0,63%, 68,21 ±
D 6,91 42,36 3,17% e 21,05 ± 3,41%, respectivamente.

Baguang
UMA 7,01 15,93 Localiza-se em uma pequena aldeia chamada Yanzao, no leste de Shenzhen. Nenhuma atividade industrial ocorre na Região, e nenhuma
B 6,80 30,56 rodovia nas proximidades. O sedimento aqui é arenoso. As porcentagens de diferentes frações de tamanho de partícula em 6 2 eu m, 2-20 eu me
C 6,86 7,78 20-2000 eu m foram 2,78 ± 1,98%, 22,67 ± 15,87% e 74,55 ± 17,85%, respectivamente.

Waterlands
UMA 6,82 36,80 Localiza emWaterlands Holiday Village, no oeste de Shenzhen. Existem muitas fábricas na região e algumas rodovias próximas. Os pontos A, B
B 6,73 30,56 e C estão próximos a um rio contaminado por fábricas, enquanto os pontos D e E ficam distantes das fábricas. Assim como em Futian, o
C 6,70 46,52 sedimento aqui é argiloso e preto. As porcentagens de diferentes frações de tamanho de partícula em 6 2 eu m, 2-20 eu me 20-2000 eu m
D 6,60 22,55 foram 8,77 ± 2,99%, 58,86 ± 16,81% e 32,37 ± 19,45%, respectivamente.
E 6,82 27,67

(m-terfenil) nos sedimentos, raízes e folhas foram 79,23 ± 23,79%,
79,32 ± 13,90% e 60,25 ± 22,41%, respectivamente. As recuperações médias (±
desvio padrão de 5 repetições) de diferentes compostos de PAH nos brancos com
adição (padrões com adição de solvente) foram Nap: 75,29 ± 7,60%; acenaftileno
(Acy): 68,84 ± 6,03%; acenafteno (Ace): 69,43 ± 4,86%; fl uoreno (Flo): 76,22 ± 7,13%;
fenantreno (Phe): 90,47 ± 21,65%; antraceno (Ant): 87,38 ±
18,87%; fl uoranteno (Flu): 95,77 ± 29,20%; pireno (Pyr): 96,38 ±
30,02%; benz [a] antraceno (Baa): 88,85 ± 38,15%; criseno (Chr):
94,26 ± 45,11%; benzo [b] fl uoranteno (Bbf): 73,96 ± 24,59%; benzo [k] fl
uoranteno (Bkf): 85,60 ± 42,90%; benzo [a] pireno (Bap): 51,73 ±
8,12%; indeno [1,2,3-cd] pireno (I1p): 45,93 ± 16,22%; dibenz [ah] antraceno (Daa):
63,41 ± 10,08% e benzo [ghi] perileno (Bgp):
77,39 ± 9,62%.
em PAH1, PAH6, PAH10 e PAH15, de acordo com a análise de variância bidirecional
( Figura 1 , mesa 2 ) Os efeitos de interação entre locais e tipos foram significativos
apenas para cinco PAHs, que são PAH1, PAH5, PAH7 e PAH14 e PAHs totais. As
concentrações médias de
P
PAHs em Futian (4480 ng g 1 peso seco) foi significativamente maior do que
em Baguang (1262 ng g 1) e Waterlands
(2711 ng g 1), e os respectivos intervalos foram de 1649 a 7925 ng g 1, 313 a 2847
ng g 1 e 1189 a 5168 ng g 1
( Figura 1 UMA). Entre os três tipos de materiais, a concentração média de folhas
P
PAHs (3697 ng g 1) foi significativamente maior do que o de raízes e
sedimentos superficiais, 2561 e 2702 ng g 1, respectivamente, e os respectivos
intervalos foram 1389-7925 ng g 1, 440-6882
ng g 1 e 313-5168 ng g 1 ( Figura 1 B).

6000
Concentração de PAHs (ng.g - 1)

2,5. Cálculo do fator de bioconcentração (BCF)

UMA uma
Futian
Baguang
O fator de bioconcentração (BCF) na planta foi calculado pela fórmula ( Watts et uma Waterlands
al., 2006 ): BCF = CB / CS (onde CB é a concentração na planta e CS = concentração
4000
b
no sedimento). O BCF na raiz e na folha foi calculado usando a mesma fórmula,
exceto que a concentração de biota será substituída pela concentração de raiz e
2000 c
pela concentração de folha, respectivamente.
b
b
0
2.6. Análise estatística
a

is
st

ta
Se

to

As concentrações de 16 PAHs individuais e total de PAHs (PAHs), bem como os

P
s
H

BCFs na planta inteira, raiz e folha, foram analisadas usando uma análise de
PA

variância bidirecional paramétrica (ANOVA) com tipos de material de amostra e

manguezais como o fontes de variações. Se a diferença fosse significativa em 5000
B
Concentração de PAHs (ng.g- 1)

uma Sedimento

4000 Raiz
p 6 0,05, Student – Newman – Keuls (S – N – K) foi usado para comparações
b Folha
múltiplas para descobrir onde está a diferença. Todos os dados atenderam às b
3000
premissas do teste paramétrico e nenhuma transformação de dados foi
necessária. A análise estatística foi realizada pelo SPSS 17.0 para windows.
NS
2000

1000
3. Resultados
0
3.1. Efeitos dos manguezais e materiais de amostra nas concentrações de
a

is
st

ta
Se

PAHs
to
s
H
PA

Efeitos de ambos os manguezais (locais) e tipos de materiais de amostra em

P Figura 1. Concentrações de naftaleno (Nap) e PAHs totais em três manguezais (A) e três tipos de
Concentrações de PAHs e 16 compostos individuais de PAH
materiais de amostra (B). Barras de erro = 1 erro padrão (SE), n = 12. Letras diferentes indicam
libras foram significativas com algumas exceções, incluindo efeitos do local em diferença significativa; NS indica nenhuma diferença significativa em p 6 0,05.
PAH4, PAH6, PAH11 e PAH13 e tipos de efeitos de materiais

Como citar este artigo: Li, F., et al. Contaminação de hidrocarbonetos aromáticos policíclicos (PAHs) em sedimentos superficiais e plantas de manguezais em Shenzhen,
China. Mar. Pollut. Touro. (2014), http://dx.doi.org/10.1016/j.marpolbul.2014.02.025
4 F. Li et al. / Boletim de poluição marinha xxx (2014) xxx – xxx

mesa 2 3,3. Perfis de PAH

F e p valores do teste ANOVA de duas vias mostrando os efeitos de três manguezais (locais) e três
materiais de amostra (tipos de materiais) e suas interações nas concentrações de PAHs
A composição e os PAHs dominantes em diferentes pântanos e materiais de
individuais e totais (o grau de liberdade para ambos os locais e tipos é 12; PAH1 , naftaleno; 2,
acenaftileno; 3, acenafteno; 4, fl uoreno; 5, fenantreno; 6, antraceno; 7, fl uoranteno; 8, pireno; 9, amostra eram semelhantes e eram dominados por Nap, Phe, Flu e Pyr ( Fig. 3 A e
benz [a] antraceno; 10, criseno; 11, benzo [b] fl uoranteno ; 12, benzo [k] fl uoranteno; 13, benzo B). Entre 16 PAHs individuais em sedimentos ou materiais vegetais, as
[a] pireno; concentrações de Nap em três manguezais foram as mais altas e contribuíram
14, indeno [1,2,3, cd] pireno; 15, dibenz [ah] antraceno; 16, benzo [ghi] perileno).
com 69,72% do total de PAHs em Futian, 19,55% em Baguang e 27,27% em
PAHs Valor F Waterlands (Figs. 1 A e 3 UMA). Nos sedimentos, raízes e folhas, as porcentagens
Local Tipo de materiais Local * modelo
médias de Nap para o total de PAHs foram 41,82%, 41,34% e 35,32%,
respectivamente (Figs. 1 Banda 3 B). As percentagens de HMW PAHs nos
PAHs1 57,119 *** 2.074 4,617 **
PAHs2 4.353 * 8,220 ** 1.323 sedimentos de Futian, Baguang e Waterlands foram de 22,97%,
PAHs3 6,822 ** 16.087 *** 2.245
PAHs4 2.557 16.054 *** 0,325 49,22% e 49,03%, respectivamente.
PAHs5 10.496 *** 31.535 *** 8,230 ***
Foram calculadas as relações de alguns PAHs específicos, como Phe / Ant, Flu /
PAHs6 1,162 2.927 0,072
Pyr, Ant / (Ant + Phe) e Flu / (Flu + Pyr), indicadores para estimar as possíveis
PAHs7 5.021 * 14.327 *** 4,225 **
PAHs8 6,917 ** 3.355 * 1.836 fontes de PAHs no sedimento. As razões de Phe / Ant nos sedimentos de Futian e
PAHs9 3,523 * 4.106 * 1,144 Waterlands foram todas <10, enquanto as razões de Flu / Pyr na maioria das
PAHs10 7,830 ** 2.389 2,186 amostras foram <1 ( Fig. 4 UMA). Isso sugeriu que os PAHs nesses dois manguezais
PAHs11 1.824 5,697 ** 0,280
eram originados tanto de combustão quanto de fontes de petróleo. Em Baguang,
PAHs12 7,761 ** 6,691 ** 2.409
PAHs13 3.273 4,633 * 1.676 as razões de Phe / Ant foram <10, exceto uma amostra de sedimento e as razões
PAHs14 9,685 *** 11,208 *** 6,377 *** de Flu / Pyr foram todas> 1 ( Fig. 4 A), indicando que a principal fonte de PAHs neste
PAHs15 3.755 * 0,208 0,418 pântano era a combustão. Além disso, as razões de Ant / (Ant + Phe) em Futian e
PAHs16 3,959 * 11.596 *** 2.690
Baguang foram> 0,1, exceto uma amostra em Baguang, e a maioria das razões de
SOMA 44,109 *** 8,778 ** 4.451 **
Flu / (Flu + Pyr) nestes dois locais foram> 0,5 ( Fig. 4 B), sugerindo que a principal
NS: não significativo em p 6 0,05. fonte de PAHs em Futian e Baguang era a combustão de gramíneas, madeira e
*
p 6 0,05.
**
carvão. Em Waterlands, as proporções de Ant / (Ant + Phe) foram todas> 0,1 e a
p 6 0,01.
*** maioria de Flu / (Flu + Pyr) foram <0,4, exceto duas amostras de sedimento com
p 6 0,001.
proporções variando de 0,4 a 0,6 ( Fig. 4 B). Essas descobertas confirmaram ainda
que a fonte de PAHs no sedimento de Waterlands era a combustão mista e o
3.2. Efeitos de manguezais e órgãos de plantas no fator de bioconcentração (BCF) petróleo.

De acordo com a ANOVA, os efeitos de ambos os manguezais (sítios) e órgãos

de plantas de mangue nos valores de BCF do total
PAHs foram significativos ( F site = 5,19, P 6 0,05; F órgão = 4,88,
P 6 0,05) mas não os efeitos de interação entre locais e órgãos
( F órgão local = 0,406, P> 0,05). O BCF do total de PAHs em Futian (1,73) foi
significativamente maior do que em Waterlands (0,88),
e o valor em Baguang (1,31) estava em algum lugar entre ( Figura 2 ) Em todos os
pântanos, mais PAHs foram acumulados nas folhas do que nas raízes, conforme
refletido pelo maior FBC nas folhas (1,51) do que nas raízes (1,03). O BCF médio de
PAHs de baixo peso molecular (LMW) com 2 e 3 anéis (2,71) foi significativamente
maior do que o de PAHs de alto peso molecular (HMW) (1,10) ( F = 6,122, P 6 0,001),
já que os PAHs de LMW foram mais fáceis de serem absorvidos pelas plantas de
mangue do que as de alto peso molecular.
2,5
uma
2.0
ab
4. Discussão
No presente estudo, as faixas de concentração do total de PAHs nos
manguezais de Futian, Baguang e Waterlands foram 1649–7925 ng g 1 ( média de
4480 ng g 1), 313-2847 ng g 1 ( média de 1262 ng g 1) e 1189-5168 ng g 1 ( média de
2711 ng g 1), respectivamente. Entre três manguezais, Baguang com partículas
mais grossas ( tabela 1 ) tinha a menor concentração de PAH, enquanto Futian tinha
uma proporção maior de partículas menores (78,95% das partículas eram 6 20 eu m)
estava mais contaminado. O tamanho da partícula do sedimento é conhecido por
ser importante para afetar a concentração de PAHs em pântanos. Estudos
anteriores também relataram que as partículas de baixa densidade continham de
10 a 200 vezes ( Ahrens e Depree, 2004 ) e 22-33 vezes ( Ghosh et al., 2003 ) maiores
concentrações de PAHs e PCBs, respectivamente. Zhao et al. (2010) concluíram
que, para a maioria dos poluentes, concentrações mais altas são encontradas em
partículas menores porque as partículas menores têm densidades mais baixas,
maior área de superfície por unidade de volume e maior conteúdo de matéria
orgânica.
uma

1,5 Os sedimentos nestes três manguezais em geral não eram susceptíveis de

b
BCF

b causar quaisquer efeitos biológicos adversos, uma vez que as concentrações eram
1.0 muito mais baixas do que o ER-M (44.792 ng g 1)
embora alguns tenham valores excedidos ER-L (4022 ng g 1) sugerido por Long et
0,5 al. (1995) . Resultados semelhantes foram relatados por Tam et al. (2001) em
pântanos de mangue de Hong Kong. No entanto, os valores médios do total de
0,0 PAHs nos três manguezais neste estudo foram maiores do que nos outros
manguezais da China, como Beihai (24 ng g 1 dw), Wenchang (74,7 ng g 1 dw),
n

a)
s
tia

an

t)
nd

Haikou (61,1 ng g 1
oo

ol
Fu

gu

la

(F
(R
er
Ba

F
F
at

BC

dw), Zhanjiang (39,5 ng g 1 dw) e Xiamen (170,7 ng g 1 dw) resumido por Vane et al.
BC
W

(2009) . Essas comparações indicaram que os sedimentos superficiais nos

Figura 2. O fator de bioconcentração (BCF) dos compostos totais de PAHs em plantas inteiras de
três manguezais e em diferentes órgãos da planta (raiz e folha). Barras de erro = 1 erro padrão
(SE), n = 12. Letras diferentes indicam diferença significativa em
p 6 0,05.
manguezais de Shenzhen, particularmente em Futian, estavam mais
contaminados por PAHs. Futian fica ao lado da rodovia Binhe, no coração da
moderna Shenzhen

Como citar este artigo: Li, F., et al. Contaminação de hidrocarbonetos aromáticos policíclicos (PAHs) em sedimentos superficiais e plantas de manguezais em Shenzhen,
China. Mar. Pollut. Touro. (2014), http://dx.doi.org/10.1016/j.marpolbul.2014.02.025
 F. Li et al. / Boletim de poluição marinha xxx (2014) xxx – xxx 5

80
UMA

60
Futian

% do total de PAHs
Baguang

Waterlands
40

20

0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16

60
B

Sedimento

40 Raiz

Folha
% do total de PAHs

20

0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16

Fig. 3. As porcentagens de 16 indivíduos com HAP em três manguezais (A) e nos sedimentos superficiais, raízes e folhas (B). Barras de erro = 1 SE, n = 12 (Os números em xcoordenada foram expressos
como 16 indivíduos PAH: 1, naftaleno; 2, acenaftileno; 3, acenafteno; 4, fl uoreno; 5, fenantreno; 6, antraceno; 7, fl uoranteno; 8, pireno; 9, benz [a] antraceno; 10, criseno; 11, benzo [b] fl uoranteno; 12,
benzo [k] fl uoranteno; 13, benzo [a] pireno; 14, indeno [1,2,3, cd] pireno; 15, dibenzo [ah] antraceno; 16, benzo [ghi] perileno).

cidades e é densamente povoado. Várias atividades antrópicas, como despejo
contínuo de esgoto doméstico de residências e do rio Fengtang, efluentes de
processos industriais, construção de rodovias e tráfego pesado são responsáveis
pelas altas concentrações de HAPs no manguezal de Futian. Embora muitas
fábricas poluídas tenham sido transferidas de Futian para outros distritos em
Shenzhen nos últimos anos para melhor conservar o manguezal da Reserva
Natural Nacional de Futian, as altas concentrações de PAH registradas no presente
estudo sugeriram que o sedimento nesta baía interna ainda era persistente
afundar. Estudos anteriores mostraram que os PAHs, devido à sua adsorção
rápida e persistente nas partículas, se acumulariam fortemente nos sedimentos ( Wang
et al., 2001; Tolosa et al., 2004 )
Os PAHs dominantes nos sedimentos de mangue de Shenzhen foram Nap
(PAH de 2 anéis), Phe (PAH de 3 anéis), Flu e Pyr (PAH de 4 anéis), e Nap foi o mais
dominante em todas as amostras. Nap também contribuiu mais no total de PAHs
acumulados nas amostras de plantas. As concentrações de Nap no presente
estudo foram maiores do que os sedimentos dos manguezais de Hong Kong ( Tam
et al., 2001 ), Sedimentos do Porto de Xiamen ( Zhou et al., 2000 ) e a parte norte dos
sedimentos do Mar da China Meridional ( Wu et al., 1999 ) Um nível relativamente
alto de sesta também foi registrado em sedimentos coletados do Mar da China
(Formiga + Phe) e Gripe / (Flu + Pyr) sugeriram ainda que a principal fonte pirolítica
Meridional ( Yang, 2000 ) e nos sedimentos do Mar de Beaufort e da Enseada Cook ( Venkatesan
e Kaplan, 1982 ) Sporstol et al. (1983) sugeriu que Nap constituía uma fração
significativa de óleos crus e produtos de petróleo com frações mais leves, e
poderia ser usado como um indicador de contaminação por PAH de fonte de
petróleo. As maiores porcentagens de Nap entre os 16 compostos de PAH
sugeriram que
as fontes de contaminação por PAH nos manguezais de Shenzhen foram
derivadas principalmente de insumos petrogênicos. As porcentagens de HMW
PAHs nos sedimentos presentes foram menores do que os sedimentos de mangue
de Hong Kong relatados por Tam et al. (2001) . Uma abundância de HMW PAHs foi
normalmente encontrada em partículas atmosféricas e aerossóis urbanos ( Sicre et
al., 1987 ) e era uma característica de origem pirolítica ( Wise et al., 1988 ) A relativa
baixa abundância de HMW PAHs em Shenzhen, especialmente nos sedimentos
dos manguezais de Futian, confirmou ainda mais a origem petrogênica.
As fontes de PAHs, seja de combustão de combustível (pirolítico) ou de
contaminação de petróleo bruto (petrogênica), podem ser identificadas por
proporções de compostos individuais de PAH, com base nas peculiaridades na
composição de PAH e no padrão de distribuição em função da fonte de emissão ( Gschwend
e Hites, 1981; Colombo et al., 1989 ) Valores de proporção, como Phe / Ant e Flu /
Pyr ( Sicre et al., 1987; Budzinski et al., 1997; Soclo et al., 2000 ), bem como as
razões de Ant / (Ant + Phe) e Flu / (Flu + Pyr), provaram ser úteis na identificação de
fontes de PAH ( Fang et al., 2007; Guo et al., 2006 ) Com base nas razões de Phe /
Ant e Flu / Pyr, os PAHs nos pântanos de Futian e Waterlands vieram de fontes
petrogênicas e pirolíticas, enquanto Baguang era principalmente pirolítico. As
fontes petrogênicas e pirolíticas em Futian e Waterlands podem estar associadas
aos processos industriais e ao tráfego rodoviário pesado. As razões de Formiga /
de PAHs em Futian e Baguang era a combustão de gramíneas, madeira e carvão, e
essas atividades também podem estar relacionadas ao sistema de aquecimento
das famílias neste distrito.

Como citar este artigo: Li, F., et al. Contaminação de hidrocarbonetos aromáticos policíclicos (PAHs) em sedimentos superficiais e plantas de manguezais em Shenzhen,
China. Mar. Pollut. Touro. (2014), http://dx.doi.org/10.1016/j.marpolbul.2014.02.025
6 F. Li et al. / Boletim de poluição marinha xxx (2014) xxx – xxx

UMACombustão Fontes mistas Petrolum

foi superior a 1,5, enquanto o valor nas raízes foi próximo a 1. Isso indica que os
PAHs em sedimentos contaminados foram absorvidos e acumulados nas folhas, e
4 esse problema precisa de mais atenção. O PAH mais dominante nos atuais
manguezais foi Nap e a maior porcentagem de Nap para o total de PAHs (69,72%)

Petrolum
3 foi encontrada em Futian. Em sedimentos, raízes e folhas, as porcentagens médias
de Nap para o total de PAHs foram 41,82%, 41,34% e
Flu / Pyr

2
35,32%, respectivamente. As concentrações de Nap em todas as amostras
também excederam sua Faixa de Efeito Baixo (ER-L), mas não os valores de ER-M,

Combustão
1
indicando que os três manguezais estavam levemente poluídos por Nap. As
proporções de compostos de PAH específicos, como Phe / Ant e Flu / Pyr variaram
0 entre as amostras, indicando que as fontes de contaminação de PAH em três
0 5 10 15 20 manguezais eram diferentes, com uma mistura de contaminação petrogênica e
Phe / Formiga
pirolítica nos pântanos de Futian e Waterlands, mas PAHs no pântano de Baguang
veio principalmente de fontes pirolíticas.

B Petrolum Combustão
Grama, madeira e carvão

0.9 Reconhecimentos
Combustão

0,8
0,7 Esta pesquisa foi apoiada pela Fundação Nacional de Ciência Natural da China
(Nos. 31170491, 30770393), Projeto de Equipe de Inovação da Universidade de
0,6
Flu / (Flu + Pyr)

Shenzhen (Nº T201203), o Projeto Chave da Administração Estatal Oceânica (2009)

0,5
Petrolum e a inovação da ciência, Tecnologia Projeto financiado pela Comissão do Município
0,4
Combustão de Shenzhen (JCYJ20120829161727) e pela China Postdoctoral Science Foundation.
0,3
0,2
Petrolum

0,1
0,0
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 Referências

Ant / (Ant + Phe)

Ahrens, MJ, Depree, CV, 2004. Distribuição não homogênea de aromáticos policíclicos
hidrocarbonetos em diferentes tamanhos e frações de densidade de sedimentos
Waterlands Baguang Futian contaminados de Auckland Harbour, Nova Zelândia: uma oportunidade de mitigação. Mar
Pollut Bull 48, 341-350 .
Bernard, D., Pascaline, H., Jeremie, JJ, 1996. Distribuição e origem dos hidrocarbonetos
Fig. 4. As razões de fenantreno / antraceno (Phe / Ant) contra fl uoranteno / pireno (Flu / Pyr) (A) e
em sedimentos de lagoas com comunidades de manguezais marginais. Mar Pollut Bull 32,
Ant / (Ant + Phe) contra Flu / (Flu + Pyr) (B) foram plotadas para identificar as fontes de PAHs em
734-739 .
os sedimentos.
Budzinski, H., Jones, I., Belloeq, J., 1997. Evaluation of sediment contamination by
hidrocarbonetos policíclicos no estuário Gironde. Mar Chem 58, 85-97 .
Colombo, JC, Pelletier, E., Brochu, C., Khalil, M., 1989. Determination of
As plantas podem absorver PAHs de uma atmosfera poluída pela deposição fontes de hidrocarbonetos usando n- índices de distribuição de alcano e hidrocarboneto
poliaromático. Estudo de caso: Estuário do Rio de La Plata, Argentina. Environ Sci Technol 23,
dos PAHs em fase de partícula na cutícula da folha cerosa ou por absorção na fase
888-894 .
gasosa através dos estômatos ( Simonich e Hites, 1995; Kipopoulou et al., 1999 ) As Culotta, L., Stefano, CD, Gianguzza, A., Mannino, MR, Orecchio, S., 2006. The PAH
plantas também podem absorver PAHs de solos contaminados ou sedimentos composição dos sedimentos superficiais da lagoa costeira de Stagnone, Marsala (Itália). Mar
pelas raízes, transferidos para os brotos e folhas ( Simonich e Hites, 1995 ) A Chem 99, 117-127 .
Fang, MD, Hsieh, PC, Ko, FC, Baker, JE, Lee, CL, 2007. Fontes e distribuição de
quantidade de absorção varia significativamente e parece ser uma função de hidrocarbonetos aromáticos policíclicos nos sedimentos do sistema Kaoping River e
muitos fatores, incluindo espécies de plantas, concentrações iniciais de solo / Submarine Canyon, Taiwan. Mar Pollut Bull 54, 1179–1189 .
sedimento e população microbiana ( Ryan et al., 1988; Kapustka, 2004 ) A Ghosh, U., Zimmerman, JR, Luthy, RG, 2003. Especiação de PCB e PAH entre
tipos de partículas em sedimentos portuários contaminados e efeitos na biodisponibilidade
concentração de PAHs totais nas plantas é geralmente menor do que no solo /
de PAH. Environ Sci Technol 37, 2209-2217 .
sedimento, e a folha sempre tem maior teor de PAH do que a raiz ( Wang et al., Gschwend, PM, Hites, RA, 1981. Fluxes of polycyclic aromático hidrocarbonetos para
2012 ) No presente estudo, as concentrações de PAHs na folha e seu BCF foram sedimentos marinhos e lacustres no nordeste dos Estados Unidos. Geochimica et
Cosmochimica Acta 45, 2359-2367 .
maiores do que na raiz, mas não houve diferença significativa entre a raiz e o
P Guo, ZG, Lin, T., Zhang, G., Yang, ZS, Fang, M., 2006. Deposicional de alta resolução
sedimento. registros de hidrocarbonetos aromáticos policíclicos na lama da plataforma continental
P
PAHs. central do Mar da China Oriental. Environ Sci Technol 40, 5304–5311 .
Kapustka, LA, 2004. Estabelecendo eco-ssls para pahs: lições reveladas a partir de uma revisão
O BCF dos PAHs com LMW também foi maior do que com os HMW. Esses
da literatura sobre a exposição e os efeitos dos receptores terrestres. Avaliação de risco da
resultados indicaram que a contaminação por PAH de plantas de mangue em Ecol Humana 10, 185-205 .
Shenzhen foi grave e merece mais investigações futuras. Ke, L., Wong, TWY, Wong, YS, Tam, NFY, 2002. Fate of polycyclic aromático
contaminação por hidrocarbonetos (PAH) em um manguezal em Hong Kong após um
derramamento de óleo. Mar Pollut Bull 45, 339-347 .
Kipopoulou, AM, Manoli, E., Samara, C., 1999. Bioconcentration of polycyclic
hidrocarbonetos aromáticos em vegetais cultivados em uma área industrial. Environ Pollut
106, 369-380 .
5. Conclusão
Klekowski, J., Corredor, JE, Morell, JM, Dolcastello, CA, 1994. Poluição de petróleo
e mutação em manguezais. Mar Pollut Bull 28, 166-169 .
P
A concentração média de PAHs em Futian (4480 ng g 1 seco Li, WH, Tian, YZ, Shi, GL, Guo, CS, Li, X., Feng, YC, 2012. Concentrações e fontes de PAHs em
sedimentos superficiais do reservatório e bacia hidrográfica de Fenhe, China. Ecotoxicol
peso) foi significativamente maior do que em Baguang (1262 ng g 1) e Waterlands
Environ Safety 75, 198-206 .
(2711 ng g 1), sugerindo que Long, ER, MacDonald, DD, Smith, SL, Calder, FD, 1995. Incidência de adversos
O manguezal de Futian foi mais contaminado por PAHs. A concentração média de efeitos biológicos dentro de faixas de concentrações químicas em sedimentos marinhos e
P estuarinos. Environ Manage 19, 81-97 .
PAHs na folha (3697 ng g 1) foi significativo
Qiao, M., Wang, CX, Huang, SB, Wang, DH, Wang, ZJ, 2006. Composição,
significativamente maior do que na raiz e nos sedimentos superficiais, que foram fontes, e potencial significado toxicológico de PAHs nos sedimentos superficiais da Baía de
2561 e 2557 ng g 1, respectivamente. O BCF do total de PAHs na folha Meiliang, Lago Taihu, China. Environ Int 32, 28-33 .

Como citar este artigo: Li, F., et al. Contaminação de hidrocarbonetos aromáticos policíclicos (PAHs) em sedimentos superficiais e plantas de manguezais em Shenzhen,
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