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As taxas das reações são equações escritas em função das variáveis de medida, em geral da concentração,
pressão parcial, conversão ou grau de avanço. Devem ser expressas em relação à concentração do reagente
limitante.
Irreversíveis a volume constante:
Seja a reação: A + B → R + S, onde A é reagente limitante, a taxa da reação será:
Onde: (b/a) = 3
( )
Ou
Como as concentrações num sistema a volume constante são CA = pA/RT, CB = pB/RT, logo:
Neste caso, podemos colocar as frações molares em função do grau de avanço, dada nas equações Eq.
29a, b e c, resultando na seguinte expressão:
Substituindo FA e FB por:
Em condições mais gerais, para uma ordem de reação n, ordens parciais a’ e b’, e uma variação na
temperatura do sistema, tem-se:
EXEMPLO 11) Uma reação irreversível de decomposição em fase gasosa A→ rR é de 2ª ordem. Inicialmente,
faz-se um teste num reator em batelada, introduzindo A puro a 300 K, de forma a obter-se 1 atm de pressão no
reator. Após um tempo suficientemente longo, a pressão atingiu 5 atm, permanecendo constante. Em outro
momento, fez-se um teste em reator empistonado, (volume variável) com pressão constante de 1 atm, sendo que
o volume ao final da reação, dobrou.
Determine, nos dois casos: (a) a equação da taxa de reação, (b) a taxa para uma conversão de 50% e (c) a taxa
inicial. Dado: k = 0,03 mol/L.