09/08/2021

Avaliação de dados analíticos

Erros e Tratamento de dados
analíticos
Química Analítica
Profa: Juliane Froncheti de Moura
Santo Ângelo, Agosto de 2021.
• Para um conjunto de resultados experimentais
é possível obter:
• A medida da tendência central;
• A medida da dispersão dos dados.
Em geral, o melhor resultado está situado em
torno de um valor central que pode ser
representado pela média ou mediana.

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Análise estatística de resultados Análise estatística de resultados

Média aritmética Média aritmética - Exemplo

É obtida pela divisão da soma das réplicas de

medidas pelo número de medidas do conjunto:

Em que:
x = média aritmética
x1, x2... Xn: leituras obtidas
n = número de leituras.

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Análise estatística de resultados

Conceitos Clássicos: Exatidão e precisão
Mediana

A mediana de um conjunto de números,

Entende-se por exatidão a maior ou menor
organizados por ordem de grandeza, é o valor central ou
aproximação entre o resultado obtido e o valor verdadeiro.
a média aritmética dos dois valores centrais.

A precisão esta associada a dispersão dos valores

resultantes da repetição das medições.

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Conceitos Clássicos: Exatidão e precisão Conceitos Clássicos: Exatidão e precisão

Inexato e impreciso (irrepetível). Preciso mas inexato.

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Conceitos Clássicos: Exatidão e precisão Conceitos Clássicos: Exatidão e precisão

Exato mas impreciso. Exato e preciso.

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Erros em química analítica

Tipos de erros experimentais
• O resultado de uma análise química é antecedido de uma
série de etapas de amostragem e manipulação de Os resultados experimentais estão sujeitos a vários
amostras; tipos de ERROS, que podem ser designados de:

SISTEMÁTICOS (ou determinados);

ALEATÓRIOS (ou indeterminados);

GROSSEIROS (evitáveis)

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Erros de medição Erros de medição

• Erros sistemáticos – São os que afetam os resultados sempre no
• Erros grosseiros – São devidos a falta de atenção, pouco mesmo sentido. Exemplo: incorreto posicionamento do “zero”
treino ou falta de perícia do operador. Por exemplo, uma afetando todas as leituras feitas com esse instrumento. Devem
troca de algarismos ao registrar um valor lido. São ser compensadas ou corrigidas convenientemente.
geralmente fáceis de detectar e eliminar.

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Tipos de erros sistemáticos Identificação de erros sistemáticos

Os erros sistemáticos podem ser divididos nas seguintes instrumentais e pessoais
categorias:

1) Erros instrumentais (comportamento não ideal, falha na - Manutenção e Calibração periódica de equipamentos e
calibração, condições inadequadas,...) instrumentos analíticos;
2) Erros de medidas
- Cuidado e disciplina do analista;
3) Erros de amostragem
4) Erros de método - Escolha cuidadosa do método
5) Erros pessoais (falta de cuidado, falta de atenção,
limitações pessoais do analista)

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Erros em resultados experimentais

Medidas de Dispersão
• O tratamento estatístico do dados permite saber qual o
valor mais provável e determinar a precisão de uma série • A média e a mediana fornecem uma estimativa
de medidas. do resultado verdadeiro.
• A dispersão das medidas individuais fornece uma
Erro absoluto (E): é a diferença entre o resultado obtido e o
estimativa da variabilidade das medidas
resultado esperado (verdadeiro).
Ea = Encontrado - verdadeiro individuais em relação a medida de tendência
central.
Erro relativo (Er): é o erro absoluto em relação ao resultado
verdadeiro.
Er = Ea Er %= Er x 100
verd.

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Medidas de Dispersão Faixa

• É a diferença entre o maior e o menor valor da medida

• Faixa
experimental.
• Desvio em relação a média Faixa = Xmaior – Xmenor

• Desvio médio Exemplo: Nos dados de dureza da água (mg CaCO3. L-1) ,
tem-se:
• Desvio padrão
51,5; 42; 45,5; 62; 53; 52; 52,5; 72; 61
• Variança Faixa = 72 – 42 =
30 mg CaCO3. L-1

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Análise estatística de resultados Análise estatística de resultados

Desvio da Média Desvio da Média - Exemplo

É o afastamento de uma dada leitura individual

relativamente a média do grupo de leituras.
Se o desvio da primeira leitura, x1, for designado por d1, o da
segunda leitura, x2, por d2, e assim sucessivamente, então os
desvios da média podem ser expressos como:

O desvio da média pode ter valores

positivos ou negativos

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Análise estatística de resultados Análise estatística de resultados

Desvio Médio Desvio Médio - Exemplo

É uma indicação da precisão dos instrumentos

usados para fazer as medições. Instrumentos muito precisos
conduzirão a um baixo desvio médio entre leituras.. O
desvio médio é a soma dos valores de desvio absoluto dos
desvios a dividir pelo número de leituras.

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Análise estatística de resultados Análise estatística de resultados

Desvio Padrão Desvio Padrão - Exemplo

O desvio padrão σ, de um número infinito de dados é

a raiz quadrada da soma dos quadrados de todos os desvios
individuais a dividir pelo número total de leituras.

Desvio padrão da população Desvio padrão da amostra

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Variança
Medidas de Dispersão
• Outra forma de identificar a dispersão
v = s2
• Desvio médio
Exemplo:
Experimento Dureza (Xi – X) (Xi – X)2
(mg CaCO3. L-1) = 0,1/9 = 1 x 10-2
Média = X
1 51,5 -3,1 9,61
2 42 -12,6 158,76 = 54,6
• Desvio Padrão da amostra Variança: V = (9,11)2 = 82,9
3 45,5 -9,1 82,81
4 62 7,4 54,76
•
5 53 -1,6 2,56 • = 663,39 = 9,11
6 52 -2,6 6,76 8
7 52,5 -2,1 4,41
Expressão do resultado: 54,6 ± 9,11 mg CaCO3. L-1
8 72 17,4 302,76
9 61 6,4 40,56
∑ 0,1 663,39

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Problemas que comprometem os resultados

experimentais
Teste Q
• Amostragem estatisticamente não representativa;
• Limpeza de materiais e acessórios não realizados O teste Q é um teste estatístico simples, amplamente
adequadamente;
utilizado para decidir se um resultado suspeito deve ser
• Grau de pureza dos reagentes não adequado ;
mantido ou rejeitado.
• Escolha do método não ideal
• Procedimento incorreto no desenvolvimento da
metodologia

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Neste teste, o valor absoluto da diferença entre o

resultado questionável xq e seu vizinho mais próximo xp é
dividido pela faixa f do conjunto inteiro para dar a grandeza Q:
Q = |xq - xp|
f
O valor de Q calculado é comparado com o valor crítico Qcrít
(tabelado).
Se Q > Qcrít, o resultado duvidoso pode ser rejeitado,
com o grau de confiança indicado.

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A análise do conteúdo de cobre em determinada

amostra, envolvendo 10 determinações, resultou nos seguintes
valores percentuais (% m/v) de cobre:
15,42; 15,51; 15,52; 15,53; 15,68; 15,52; 15,56; 15,53; 15,54;
15,56
Determinar quais resultados requerem rejeição em um
nível de confiança de 90%.

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