UNIVERSIDADE ESTADUAL DA PARAÍBA

Centro de Ciências e Tecnologia

Departamento de Química
Química Industrial

OBTENÇÃO DO ENXOFRE

Profa. Dra. Pablícia Oliveira Galdino

 CARACTERÍSTICAS
• O enxofre é um elemento químico de
símbolo S, número atômico 16 e de
massa atômica 32,066 u.
• Coloração amarela;
• Sólido não-metálico,
• Insípido e inodoro;
• Mal condutor de calor
e eletricidade;
 CARACTERÍSTICAS
• O enxofre é uma das matérias-
primas básicas mais importante nas
indústrias químicas. Existe na
natureza em forma livre combinado
em minérios , como a pirita (FeS2).
• Importante constituinte do petroléo e
do gás natural (na forma de H2S);
• Maior importância da aplicação do
enxofre é na fabricação do ácido
sulfúrico.
 HISTÓRIA
• Descoberto na região do Golfo do
México, em 1869, época de
aproveitamento difícil devido aos
depósitos se encontrarem abaixo das
camadas movediças;
• Durante anos, uma companhia
francesa manteve o monopólio do
enxofre;
• Fazia parte de estudos dos Alquimistas.
• Era conhecido como amarelo-místico;
 HISTÓRIA
• Utilizado nos ritos pagãos antigos, para
espantar os maus espíritos (odor
insuportável assimilado com o cheiro do
Inferno em chamas);
• Início de 1914, a mineração do enxofre
foi utilizado pelo processo Frasch nos
Estados Unidos;
• Anos posteriores, o enxofre foi
proveniente do H2S (subproduto do gás
natural ácido) ou do petroléo cru ácido;
 RESERVAS
• O enxofre é o 16º elemento em ordem de
abundância no mundo (0,037% da crosta
terrestre);
• Encontrado em fontes termais, zonas vulcânicas
e em vários tipos de meteoritos.
• Pequenas quantidades, em combustíveis fósseis
(carvão e petróleo), na combustão produz SO 2;
• Chuva ácida (legislação de alguns países exige
a redução do teor de enxofre nos combustíveis).
 RESERVAS
• Extraído do gás natural
2 H2S + O2 → 2 S + 2 H2O
Os principais depósitos de gás natural
contendo gás sulfídrico ocorrem no
oeste do Canadá, Oriente Médio e ex-
URSS, além dos Estados Unidos,
México, França, Alemanha e
Venezuela 
 RESERVAS
• O Brasil detém apenas 1,2% das reservas mundiais de enxofre,
que somam 48,5 milhões de toneladas. Essas reservas estão
assim distribuídas:

1) reservas de enxofre associadas ao Petróleo e Gás Natural e

recuperadas no refino, realizado pela Petrobrás.
Estas reservas não se encontram computadas acima e são difíceis
de obter, pois o enxofre contido no petróleo e no gás natural varia
enormemente.

2) reservas de enxofre associadas aos folhelhos pirobetuminosos.

No estado do Paraná o enxofre ocorre associado aos folhelhos
pirobetuminosos na Bacia do Paraná. Esses folhelhos possuem
uma coloração preta, são finamente laminados e com alto teor de
matéria orgânica, contendo reservas de óleo, gás combustível e
enxofre, explorados pela Petrobrás através de um método
desenvolvido denominado Petrosix.
 RESERVAS
3) reservas de enxofre associadas ao carvão no sul do Brasil.
No sul do Brasil, principalmente no estado de Santa Catarina, existem
extensos depósitos de pirita (FeS2 ), associada aos depósitos de carvão
da Bacia do Paraná, cujos rejeitos resultantes do beneficiamento de
carvão no Estado de Santa Catarina podem conter até 75% de pirita
contra 25% de carvão mineral.
4) reservas de enxofre como subproduto de sulfetos.
No estado de Minas Gerais existem reservas associadas aos sulfetos de
zinco (esfalerita – ZnS) existentes no município de Paracatu e aos
sulfetos de níquel e cobre de Fortaleza de Minas, ambas explorados
atualmente pela empresa Votorantim Metais. Em Paracatu, na mina
denominada Morro Agudo, os sulfetos são encaminhados para a unidade
da Votorantim localizada em Três Marias onde é produzido ácido sulfúrico.
Já em Fortaleza de Minas, na mina denominada Morro do Níquel, a
mineralização é composta por pirrotita (FeS), pentlandita (FeNi) e
calcopirita (CuFeS2 ) e a fabricação de ácido fica na mesma localidade.
 RESERVAS
Em Minas Gerais é o associado aos sulfetos da Mina de ouro
denominada Cuiabá, no município de Sabará, cuja exploração se
dá pela empresa Anglo Gold Ashanti. A fabricação de Ácido
Sulfúrico, denominada de Queiroz, localiza-se em Município
vizinho, de Nova Lima. No estado da Bahia o enxofre encontra-se
associado aos sulfetos de cobre e é aproveitado desde o ano de
1978 pela empresa Mineração Caraíba S/A no Vale do Rio Curaça,
município de Jaguari, que envia o concentrado para a empresa
Caraíba Metais S/A, que produz e comercializa cobre eletrolítico
tendo como subproduto o ácido sulfúrico.
A Caraíba Metais S/A recebe ainda o concentrado de cobre
proveniente da mina da Chapada, localizada em Novo Horizonte,
no estado de Goiás, explorada pela empresa Yamana, e da mina
de Sossego, localizada em Canaã dos Carajás, no Pará, explorada
pela empresa Vale. O depósito de Chapada é de sulfetos de cobre
e ouro. A operação teve início em 2007 quando 15% da produção
foi enviada para a Caraíba Metais, sendo o restante exportado.
 RESERVAS
A mina do Complexo do Sossego, em Carajás, no Pará, cuja
titular é a empresa Vale encaminha um concentrado obtido
por um processo de flotação a partir de minérios com teores
de aproximadamente 1% de Cu (ou 2% de calcopirita).
Apenas 12% da produção da mina de Sossego é enviada
para a Caraíba Metais, sendo o restante exportado.
5) enxofre nativo (QUASE INEXISTENTE NO BRASIL).
Localizada em Castanhal, município de Siriri, estado de
Sergipe, cujas pesquisas realizadas em 1978 pela extinta
PETROMISA (PETROBRÁS Mineração S.A.), subsidiária da
PETROBRÁS, revelaram a existência de depósitos em
sedimentos estratiformes. Embora estes sejam fontes
promissoras de enxofre, com um teor médio de 7,1%, não foi
possível, até o momento, realizar economicamente sua
extração, uma vez que o enxofre ocorre de forma
descontínua nas camadas sedimentares.
PRODUÇÃO DE ENXOFRE POR PAÍS
PRODUÇÃO DE ENXOFRE
POR PAÍS
 APLICAÇÃO
• Maior aplicação (âmbito mundial) se refere
à produção de ácido sulfúrico (87% para
obtenção desse produto);
• Extrema importância na fabricação da
borracha (vulcanização feita com enxofre é
o meio mais simples e barato);
• Usos como fungicida e na manufatura de
fosfatos fertilizantes;
• Sulfitos são usados para branquear o papel
e como conservantes em bebidas
alcoólicas;
 APLICAÇÃO
• Tiossulfato de sódio é utilizado em
fotografia como fixador já que dissolve o
brometo de prata;
• Sulfato de magnésio tem usos diversos
como laxante, esfoliante ou suplemento
nutritivo para plantas;
• Na forma de gás sulfito, clarificação do
caldo de cana-de-açúcar, numa das
etapas para obtenção do açúcar refinado.
 PROCESSO FRASCH
• O processo de Frasch foi criado por Herman
Frasch em Louisiana, Texas em 1891.
• Foi o primeiro processo de extração de
enxofre comercialmente rentável e que deu
grande impulso ao desenvolvimento das
indústrias que dependem deste elemento
químico.
• O processo é utilizado até hoje e
responsável por 23% da produção mundial.
DIAGRAMA ESQUEMÁTICO PROCESSO
FRASCH DE MINERAÇÃO DO ENXOFRE
 PROCESSO CLAUS
• O processo foi inventado pelo químico Carl Friedrich
Claus, na Inglaterra;
• Patente britânica (1883). Modificado pela empresa
alemã chamada (I.G.Farbenindustrie A.G.);
• O processo permite:
• Redução das emissões de SO2 (dióxido de enxofre);
• Processo consiste basicamente de duas etapas em
série: uma térmica e outra catalítica;
• A recuperação de enxofre se situa entre 95 e 99%
em m/m.
 PROCESSO CLAUS
• Etapa Térmica
H2S + 3/2 O2 → SO2 + H2O
(ΔH = -123,90 kcal)
• Etapa Catalítica
Fe2O3

2 H2S + SO2 → 3 S + 2 H2O

(ΔH = -34,20 kcal)
PROCESSO CLAUS
 ÁCIDO SULFÚRICO
• É um ácido mineral forte;
• Agente oxidante e desidratante;
• É solúvel na água em qualquer concentração;
• Quando diluído (abaixo de concentrações
molares de 90%), a solução assume caráter de
ácido forte e não apresenta poder desidratante;
• Por outro lado, quando é concentrado (acima
de 90%), deixa de ter caráter ácido e acentua-
se o seu poder desidratante. Soluções
concentradas deste ácido possuem pH=1,5.
 ÁCIDO SULFÚRICO
• O ácido sulfúrico tem várias aplicações industriais e é
produzido em quantidade maior do que qualquer outra
substância (só perde em quantidade para a água);
• A solução a 98% é mais estável para a armazenagem
e por isso é a forma usual do ácido sulfúrico
"concentrado". Outras concentrações do ácido
sulfúrico são usadas para diferentes fins:
• 33,5% : baterias ácidas (usado em baterias de
chumbo-ácido);
• 62,18%: ácido de câmara ou ácido fertilizante;
• 77,67%: ácido de torre ou ácido de Glover;
• 98% : concentrado (altamente desidratante).
 ÁCIDO SULFÚRICO
• O principal uso de Ácido Sulfúrico está na produção de
fertilizantes, por exemplos, superfosfatos de amônio;
• É extensamente usado na produção de substâncias
químicas como: ácido clorídrico, ácido nítrico, sulfatos,
detergentes sintéticos, tintas e pigmentos, explosivos e
drogas;
• É usado no refino do petróleo para retirar as impurezas
da gasolina e outros produtos;
• Usado em metalurgia, por exemplo, conservando
(limpando) o ferro e aço antes da laminação com estanho
ou zinco.
• Serve como eletrólito na bateria de chumbo, usado em
automóveis.
 ÁCIDO SULFÚRICO
• O ácido sulfúrico fumegante é também
conhecido como óleum e corresponde ao ácido
sulfúrico não diluído em água, mas misturado
a SO3. Quando adicionado a água, o SO3,
contido nesta solução reage com a água
conforme a equação representada a seguir:
SO3 + H2O → H2SO4
• A caracterização do oleum é realizada através
da porcentagem mássica do SO3 na mistura.
Por exemplo:
OV 28% = 28% de SO3 + 72% de H2SO4
Necessários indústrias de petroléo, da nitrocelulose, da nitroglicerina, do TNT,
fabricação de corantes.
 ÁCIDO SULFÚRICO
• Grau Baumé (⁰Bé) é utilizada
comercialmente para indicar a
concentração de ácido sulfúrico;
• Grandeza definida a partir da
densidade a 60 ⁰F (15,6⁰C) em
relação á água na mesma
temperatura:
• Para soluções menos densas que a
água
⁰Bé = (140/d) – 130
 ÁCIDO SULFÚRICO

• O processo de contato é um processo industrial

químico para a produção de ácido sulfúrico usando
um catalisador fixo. O processo foi inventado pelo
comerciante de vinagre britânico Peregrine Phillips e
patenteado em 1831;
• Pelo processo de contato é produzido ácido sulfúrico
a 98-99% e óleum;
• Inicialmente, utilizava a platina como elemento
catalisador, mas devido ao alto custo, foi substituído
por compostos de vanádio, como o pentóxido de
vanádio (V2O5);
 ÁCIDO SULFÚRICO
• Transporte do enxofre para a usina;
•Fusão do enxofre e a filtração para remover traços de cinzas;
•Bombeamento e atomização do enxofre líquido;
•Secagem do ar de combustão;
•Queima do enxofre;
•Recuperação do calor do SO2 gasoso quente e resfriamento do gás;
•Purificação do SO2 gasoso por filtração a quente;
•Oxidação do SO2 a SO3 em conversores;
•Controle de temperatura com transferência de calor para assegurar
elevados rendimentos em SO3;
•Absorção do SO3 em ácido concentrado à 98-99%;
•Resfriamento do ácido dos absorvedores;
•Bombeamento do ácido para o topo das torres de absorção.
As reações são:
S (g) + O2 (g) → SO2 (g) ΔH= - 70,9 Kcal
SO2 + ½ O2 (g) ↔ SO3 (g) ΔH= - 23,4 Kcal
ÁCIDO SULFÚRICO
ÁCIDO SULFÚRICO
ÁCIDO SULFÚRICO