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CONCEITOS CIENTÍFICOS EM DESTAQUE

Antonio Rogério Fiorucci, Márlon Herbert Flora Barbosa Soares


e Éder Tadeu Gomes Cavalheiro

Atualmente, os livros didáticos de química do ensino médio têm apresentado o conceito de solução tampão
inserido no contexto do equilíbrio químico. No entanto, um entendimento conceitual da capacidade tamponante não
é alcançado plenamente, devido a ausência de uma associação com os conceitos de equilíbrio e do princípio de Le
Chatelier. Este artigo apresenta o desenvolvimento histórico do conceito de solução tampão, uma breve contextualização
e uma discussão em termos de equilíbrio químico.

solução tampão, equilíbrio químico, capacidade tamponante

Recebido em 23/10/00, aceito em 19/4/01

Histórico perimentais tais como a ausência de 25 °C, geralmente tabelada.


reagentes e de água com elevado grau Segundo estes estudos, a um

O
conceito original de ação
de pureza. acréscimo de ácido carbônico (ou ou-
tamponante surgiu de estu-
18 O conceito de pH foi introduzido por tros ácidos, como o lático) na circula-
dos bioquímicos e da necessi-
Sørensen em 1909, com o intuito de ção, segue-se uma diminuição do pH
dade do controle do pH em diversos
quantificar os valores de acidez e basi- sangüíneo, a menos que ocorra uma
aspectos da pesquisa biológica, como
cidade de uma solução. Ainda neste elevação proporcional de bicarbonato,
por exemplo em estudos com enzimas
ano, Henderson apontou o papel fun- de modo a manter constante a razão
que têm sua atividade catalítica muito
damental do íon bicarbonato (monoidro- [H2CO3]/[HCO3–].
sensível a variações de pH. Neste
genocarbonato, segundo a IUPAC) na Em 1916, Hasselbach colocou em
contexto, em 1900, Fernbach e Hubert,
manutenção da concentração hidroge- forma logarítmica a equação de Hen-
em seus estudos com a enzima amilase,
niônica do sangue, a qual podia ser derson, simplificando a sua aplicabi-
descobriram que uma solução de ácido
definida pela equação: lidade na área clínica:
fosfórico parcialmente neutralizado agia
como uma “proteção contra mudanças [H+] = K [H2CO3]/[HCO3–] (1) pH = pK + log ([HCO3–]/[H2CO3]) (2)
abruptas na acidez e alcalinidade”. Esta
onde K é a constante de equilíbrio da Tampões de ocorrência natural e
resistência à mudança na concentração
reação da primeira ionização do ácido
hidrogeniônica livre de uma solução foi
carbônico (H2CO3). Esta constante K é
industrial: contextualização
então descrita por estes pesquisadores Quase todos os processos biológi-
a constante de equilí-
como “ação tampo- cos são dependentes do pH; uma pe-
O conceito de pH foi brio químico a uma
nante” (do inglês buff- dada temperatura e quena variação na acidez produz uma
ering). Seguindo esta introduzido por Sørensen
fornece uma maneira grande variação na velocidade da
constatação, em 1904, em 1909, com o intuito de
de descrever quanti- maioria destes processos.
Fels mostrou que o quantificar os valores de
tativamente os equilí- O pH do sangue de mamíferos é um
uso de misturas de áci- acidez e basicidade de
brios. K representa o reflexo do estado do balanço ácido-base
dos fracos com seus uma solução quociente dos diferen- do corpo. Em condições normais, o pH
sais (ou de bases fra- tes valores de concen- é mantido entre 7,35 e 7,45 devido a uma
cas com seus sais) permitia a obtenção tração das espécies, o qual tem um série de mecanismos complexos que
de soluções cuja acidez (ou basicidade) valor, constante no equilíbrio, indepen- compreendem produção, tampona-
não era alterada pela presença de traços dente da concentração das espécies, mento e eliminação de ácidos pelo cor-
de impurezas ácidas ou básicas na água mas dependente da temperatura. Esta po (Perrin e Dempsey, 1974). Um papel
ou nos sais utilizados na sua prepara- constante para a temperatura corpo- importante neste equilíbrio é desem-
ção, em decorrência de dificuldades ex- ral (37 °C) é diferente da padrão, para penhado por sistemas inorgânicos, tais
como H 2 PO 4–/HPO 42– , CO 2 /H 2 CO 3 /
A seção ‘Conceitos científicos em destaque’ tem por objetivo abordar, de maneira crítica e/ou inovadora, conceitos HCO3–, e grupos orgânicos ácidos e
científicos de interesse dos professores de química. básicos, principalmente de proteínas.

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Uma diminuição (acidose) ou aumento pão e resiste às mudanças em pH, mas de agente conservante, evitando a dete-
(alcalose) do pH do sangue pode causar a sua capacidade tamponante depen- rioração por bactérias e outros micror-
sérios problemas e até mesmo ser fa- de do seu tipo. Tal propriedade advém ganismos (Zeitoun e Debevere, 1992).
tal. A acidose metabólica é a forma mais da capacidade de trocar cátions com o Neste caso, as substâncias do tampão
freqüentemente observada entre os meio. Esta troca é o mecanismo pelo são utilizadas como agentes anti-
distúrbios do equilíbrio ácido-base. Pode qual K+, Ca2+, Mg2+ e metais essenciais, microbiais mantendo o alimento com o
ser causada por diabetes grave, insufi- a níveis de traço, são disponibilizados pH baixo e conseqüentemente evitando
ciência renal, perda de bicarbonato por às plantas. O processo de absorção de o desenvolvimento de microrganismos,
diarréia e hipoxia ou isquemia, durante, íons metálicos do solo pelas raízes das como fungos e bactérias.
por exemplo, exercício físico intenso. plantas e sua conseqüente troca por
Uma compensação natural da acidose íons H+, aliado à lixiviação de cálcio, Solução tampão: definição
metabólica pelo corpo é o aumento da magnésio e outros íons do solo por água contemporânea
taxa de respiração, fazendo com que contendo ácido carbônico, tende a Hoje, o conceito de tampão é apli-
mais CO2 seja expirado. tornar ácido o solo (Manahan, 1994): cado nas diversas áreas do conheci-
Tecidos vivos de plantas também são mento. Bioquímicos utilizam tampões
solo}Ca2+ + 2CO2 + 2H2O →
tamponados, embora menos intensa- devido às propriedades de qualquer
solo}(H+)2 + Ca2+(raiz) + 2HCO3– (4)
mente. O pH normal em tecidos vegetais sistema biológico ser dependente do
varia entre 4,0 e 6,2. Nestes tecidos, os O balanço de H+ no solo (produção pH; além disso, em química analítica e
principais tampões são fosfatos, carbo- através das raízes contra o consumo industrial, o controle adequado do pH
natos e ácidos orgânicos, como o pelo intemperismo) é delicado e pode pode ser essencial na determinação das
málico, cítrico, oxálico, tartárico e alguns ser afetado pela deposição ácida. Se a extensões de reações de precipitação
aminoácidos. taxa de intemperismo iguala-se ou exce- e de eletrodeposição de metais, na efe-
Dentre os fluidos biológicos, a saliva de a taxa de liberação de H+ pelas plan- tividade de separações químicas, nas
também constitui uma solução tampão, tas, como seria o caso de um solo sínteses químicas em geral e no controle
com a função de neutralizar os ácidos calcáreo, o solo manterá um tampão em de mecanismos de oxidação e reações
presentes na boca, evitando o desen- cátions básicos (Ca2+, K+, NH4+, Al3+) e eletródicas. 19
volvimento de bactérias que formam a alcalinidade residual (HCO3–, H2PO4– Uma definição mais abrangente foi
placa bacteriana. O pH normal da sa- etc.). Por outro lado, em solos “ácidos”, apresentada, recentemente, por Harris
liva varia entre 6,4 e 6,9 no intervalo en- a taxa de liberação de H+ pelas plantas (1999): uma solução tamponada resiste
tre as refeições e de 7,0 a 7,3 enquanto pode exceder a taxa de consumo de H+ a mudanças de pH quando ácidos ou
comemos. pelo intemperismo e causar uma acidifi- bases são adicionados ou quando uma
A capacidade tamponante em sis- cação progressiva do solo (Stumm, diluição ocorre.
temas biogeoquímicos pode ser fator 1992; Stumm e Schnoor, 1995). Embora haja outros tipos de solução
decisivo em impactos ambientais. Um Na indústria de alimentos, alguns tampão, estas soluções são constituídas
estudo interessante ácidos e bases (ácido geralmente de uma mistura de um ácido
sobre o impacto da Dentre os fluidos cítrico, ácido adípico, fraco e sua base conjugada (exemplo:
chuva ácida sobre la- biológicos, a saliva também bicarbonato de sódio, ácido acético e acetato de sódio), ou da
gos da região das constitui uma solução ácido lático, tartarato mistura de uma base fraca e seu ácido
Montanhas Adiron- tampão, com a função de ácido de potássio, áci- conjugado (exemplo: amônia e cloreto
dack, área de Nova neutralizar os ácidos do fosfórico) são usa- de amônio).
Iorque, revelou que presentes na boca, dos como agentes de
lagos sobre áreas ricas evitando o processamento para o Solução tampão: equilíbrio químico e
em calcário são menos desenvolvimento de controle da acidez e princípio de Le Chatelier
suscetíveis a acidifi- bactérias que formam a alcalinidade de muitos Uma solução tampão pode ser pre-
cação devido à consi- placa bacteriana produtos alimentícios. parada misturando-se uma solução de
derável capacidade Dependendo da quan- ácido fraco com uma solução do seu
tamponante das águas destes lagos tidade desses aditivos e da acidez ou sal (base conjugada). Analisemos o que
(Skoog et al., 1996; Wright e Gjessing, alcalinidade do alimento antes da adi- ocorre, em termos de equilíbrio químico,
1976). O carbonato de cálcio presente ção destes compostos, pode ocorrer a após esta mistura.
no solo destas regiões reage com os formação de sistemas tampões ou es- Quando misturamos A mols de áci-
íons hidrônio presentes na água, prove- tes simplesmente funcionam como do fraco (ou de base fraca) com B mols
nientes em grande parte da chuva ácida: agentes neutralizantes. Estes tipos de de sua base conjugada (ou de ácido
CaCO3(s) + H3O+(aq) → aditivos são usados em gelatinas, fer- conjugado), a quantidade de matéria do
Ca2+(aq) + HCO3-(aq) + H2O(l) (3) mento, processamento de queijo e em ácido (ou base) permanecerá, no equi-
bebidas refrigerantes (Snyder, 1995). líbrio químico, próximo de A e a quan-
levando à formação de um sistema Em alguns casos, a própria solução tidade de matéria da base conjugada
tampão HCO3–/H2CO3/CO2. tampão (ácido lático/lactato de sódio) é (ou ácido conjugado) próximo de B.
O solo também age como um tam- adicionada ao alimento, com a função Para entender porque isto ocorre

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desta forma, analisemos como exemplo pH de uma solução tampão Pode-se estimar, por exemplo, o pH
as reações de ionização de um ácido do sangue em uma situação de acido-
O pH de uma solução tampão pode
fraco e de hidrólise de sua base conjuga- se respiratória descompensada, atra-
ser estimado pela equação de Hender-
da em termos do princípio de Le Chate- vés das concentrações em equilíbrio,
son-Hasselbalch, que é uma forma
lier. de HCO–3 e H2CO3 (resultante da as-
rearranjada da expressão de equilíbrio
Consideremos um ácido fraco (ex.: sociação de gás carbônico e água em
de ionização de um ácido fraco (HA)
ácido acético, HAc, com Ka = 1,74 x 10-5) plasma sangüíneo). Nestas condições,
ou de hidrólise de um ácido conjugado
e sua base conjugada (ex.: íon acetato, o plasma sangüíneo apresenta
(BH+) de uma base fraca (B). Respec-
Ac– com Kh = Kb = Kw/Ka = 5,75 x 10–10). 0,027 mol L–1 de HCO3– e 0,0025 mol L–1
tivamente, representamos os equilí-
O baixo valor de Ka equivale a dizer que de H2CO3 (DEF, 2000/2001). Aplicando-
brios químicos destas soluções tam-
quando se prepara uma solução 0,2 mol se estes valores na equação:
pão pelas equações químicas:
L–1 de ácido acético a 25 °C, para cada
1000 moléculas de ácido acético, HA(aq) + H2O(l) (14)
apenas 9 estão ionizadas de acordo H3O+(aq) + A–(aq) (7)
com a reação abaixo: teremos que a espécie básica, repre-
BH+(aq) + H2O(l) sentada por A– corresponde neste caso
HAc(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + B(aq) (8) ao íon HCO3– e a espécie ácida repre-
H3O+(aq) + Ac–(aq) (5) sentada por HA refere-se ao H2CO3.
E pelas suas respectivas constan-
Ka = 1,74 x 10–5 Uma vez que o valor de Ka (constante
tes de equilíbrio:
de dissociação do ácido) é de 4,45 x
Portanto, o ácido acético ioniza-se 10-7, pKa = -log Ka = 6,10, à temperatura
muito pouco, e a adição de um sal de (9) corporal. Finalmente, substituindo-se
acetato à solução fará com que a ioni- os valores citados na equação apre-
zação do ácido acético seja ainda Rearranjando as expressões ante- sentada, teremos que o pH do sangue
menor, devido ao efeito do íon comum riores, temos as concentrações hidro- no caso apresentado é 7,13, típico
(acetato), que deslocará o equilíbrio de geniônicas definidas como: caso de acidose.
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dissociação do ácido acético no senti- É importante enfatizar que no caso
do de formação do mesmo, e não da da ionização da espécie ácida (HA ou
ionização. (10) HB+), pKa = -log Ka, e no caso do ácido
O mesmo raciocínio pode ser apli- conjugado de base fraca (HB+), Ka =
cado para o íon acetato (Ac–), quando Kw/Kb; conseqüentemente, pKa = pKw -
se prepara uma solução 0,10 mol L-1 pKb, e Kb refere-se à ionização de uma
destes íons. Nestas condições, devido Aplicando o logaritmo negativo em base fraca B. Assim, para um tampão
ao baixo valor de sua constante de ambos os lados, temos: NH3/NH4Cl, a espécie básica represen-
hidrólise (Kh), a solução apresenta 75 tada por B corresponde à NH3 e seu
ânions Ac - hidrolisados para cada (11) ácido conjugado representado por
10000 ânions Ac- em solução, a 25 °C, BH+ corresponde ao cátion NH4+ oriun-
de acordo com a reação: do do sal de cloreto. Sabendo-se que
(12) o pKb da base NH3 é igual a 4,76, po-
Ac–(aq) + H2O(l) demos concluir que o pKa do seu ácido
HAc(aq) + OH–(aq) (6) Aplicando a definição de pH, obte- conjugado NH4+ é igual a pKw - pKb,
Ka=5,75 x 10–10 mos finalmente a equação de Hender- que a 25 °C equivale a 14,00 - 4,76 =
son-Hasselbalch para os dois tipos de 9,24.
Similarmente, o íon acetato reage soluções tampão: Considerando uma solução tam-
muito pouco com a água e a adição pão NH 3 /NH4Cl, em que ambas as
de ácido acético fará com que o ace- espécies têm concentração de
tato reaja ainda menos devido ao des- (13) 0,10 mol L–1, pode-se calcular o pH
locamento da reação de hidrólise no desta solução de acordo com a equa-
sentido de formação do acetato, ou ção abaixo:
seja, reprimindo a hidrólise.
Portanto, se por exemplo 0,10 mol Estas expressões fornecem o pH (15)
de acetato de sódio + 0,2 mol de ácido de uma solução tampão, sabendo-se
acético forem dissolvidos em 1 L de a razão entre as concentrações da Lembrando-se que [B] = [NH3] =
água, a solução resultante apresentará espécie ácida (ácido fraco, HA, ou 0,10 mol L–1, que [BH+] = [NH4+] =
aproximadamente uma concentração ácido conjugado de uma base fraca, 0,10 mol L–1, e que pKa do íon amônio
de 0,10 mol L–1 de acetato de sódio e BH + ) e da espécie básica (base é 9,24, como obtido anteriormente,
0,2 mol L –1 de ácido acético em conjugada de um ácido fraco, A–, ou teremos o valor de pH desta solução
equilíbrio químico na solução. base fraca, B). tampão: pH = 9,24 + log 1 = 9,24.

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Verifica-se que quando a razão en- dança significativa no pH é diretamente tidade de íons hidroxônio ou íons hi-
tre as espécies básica e ácida é igual relacionada à concentração total das droxila necessários para a conversão
a 1, o pH da solução tampão é idêntico espécies do tampão (ácidas e bási- completa dessas espécies a ácidos
ao pKa, e quando a razão é menor ou cas), assim como à razão destas. É fracos e bases fracas. Ao final desta
maior que 1, o pH é, respectivamente, verificado que um tampão é mais efeti- conversão, a razão entre a espécie pre-
menor ou maior que o pKa. vo a mudanças no pH quando seu pH dominante e a de menor quantidade
é igual ao pKa, ou seja, quando as con- do tampão torna-se elevada e a solu-
A capacidade tamponante de uma centrações das espécies ácida e bá- ção deixa de ser um tampão.
solução sica são iguais. A região de pH útil de Cabe salientar que para o entendi-
A capacidade tamponante de uma um tampão é usualmente considerada mento do conceito de solução tampão
solução tampão é, qualitativamente, a como sendo de pH = pKa ± 1. é necessário o conhecimento do con-
habilidade desta solução de resistir a A razão fundamental de uma solu- ceito de ácido e base de Brønsted-
mudanças de pH frente a adições de ção tampão resistir a mudanças de pH Lowry.
um ácido ou de uma base. Quantitati- resulta do fato de que íons hidroxônio
vamente, a capacidade tampão de ou hidroxila quando adicionados a este Antonio Rogério Fiorucci, licenciado/bacharel em quí-
mica e mestre em química analítica pela Universidade
uma solução é definida como a quanti- tipo de solução, reagem quantitativa- Federal de São Carlos (UFSCar), é doutorando na área
dade de matéria de um ácido forte ou mente com as espécies básicas e de química analítica na UFSCar. Márlon Herbert Flora
uma base forte necessária para que ácidas presentes, originando o ácido Barbosa Soares, licenciado em química pela Universidade
1,00 L de solução tampão apresente fraco e a base fraca, respectivamente. Federal de Uberlândia e mestre em química pela UFSCar,
é doutorando em química na UFSCar. Éder Tadeu Gomes
uma mudança de uma unidade no pH Intuitivamente, é fácil constatar que Cavalheiro, licenciado/bacharel pela USP-Ribeirão Preto
(Skoog et al., 1996). quanto maior a concentração das es- e doutor em química analítica pela USP-São Carlos, é
Esta habilidade em evitar uma mu- pécies do tampão, maior será a quan- docente no Departamento de Química da UFSCar.

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Abstract: The Concept of Buffer Solution – Currently, high-school chemistry textbooks present the concept of buffer solution in the context of chemical equilibrium. However, a conceptual understanding
of buffering capacity is not completely reached due to the absence of an association with the concepts of equilibrium and the Le Chatelier principle. This paper presents the historical development of the
concept of buffer solution, a brief contextualization and a discussion involving chemical equilibrium.

Keywords: buffer solution, chemical equilibrium, buffering capacity

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