MET160 Aula 6 Solidificação - Crescimento de Estruturas

MET160 – Solidificação e Fundição dos Metais
Solidificação: Crescimento
Mecanismos de crescimento
Crescimento do núcleo  estrutura atômica da interface
sólido/líquido  maior ou menor facilidade do átomo para
se ligar à interface de crescimento
DEMET – Escola de Minas - UFOP
Maria Aparecida Pinto
1
Mecanismos de crescimento
Crescimento do núcleo  formação de interfaces
Difusa ou Rugosa: caracteriza-se pela separação entre o sólido e
o líquido por meio de uma faixa mista de regiões ordenadas e

desordenadas com uma espessura de aproximadamente 50

átomos  característica dos metais
Facetada ou lisa: caracteriza-se pela separação entre a fase

sólida e a fase líquida por meio de uma faixa abrupta e nítida
com não mais que 5 átomos de espessura  característica dos
materiais cerâmicos
2
Difusa ou Rugosa: característica dos metais
Facetada ou lisa: característica dos materiais
cerâmicos
3
Morfologia microscópica da interface durante o crescimento
 análise por meio de materiais orgânicos
Tetrabrometo de carbono (CBr4) e Hexacloretano:interface difusa
Salol e Benzil: interface facetada
4
Morfologia da interface sólido/líquido
5
Terminologia
Gradiente de temperatura (G): gradiente de temperatura no
líquido, a partir da interface e na direção de crescimento. Se a
temperatura aumentar, da interface para o interior do líquido, o

gradiente será positivo e vice-versa.

- Monocristais: alguns graus centígrados por centímetro
- Peças fundidas: dezenas de graus centígrados por centímetro
- Cordão de solda: centenas de graus centígrados por
centímetro
6
Terminologia
Velocidade de solidificação ou de crescimento (R): medida

da taxa de avanço da interface sólido/líquido durante a

solidificação (cm/s)
Difusividade (D): taxa com a qual os átomos podem mover-

se no líquido
Metais líquidos: D ≈ 5x10-5cm2/s
Metais e ligas sólidos: D ≈ 1x10-8cm2/s
7
Terminologia
Coeficiente de redistribuição ou de partição do soluto
(k): mede o grau de segregação de um elemento em uma
liga
Concentração do soluto no sólido na Temperatura T

k=
Concentração do soluto no líquido na temperatura T
k < 1  o soluto tende a baixar a temperatura liquidus

CS
k=
CL
k > 1  o soluto tende a aumentar a temperatura liquidus
8
Tendência à segregação em função do diagrama de fases

(a) (b)
(a) Segregação elevada - k bem menor que 1

(b) Segregação pequena - k próximo de 1
9
Valores de k para alguns solutos
k mede a tendência à segregação, portanto, quanto mais afastado for o
seu valor de uma unidade, maior será a tendência de segregação de um
elemento.
No alumínio
Solubilidade No ferro
Elemento k
máxima
Ti 7,8 0,15 Elemento k (Fe-) k (Fe-)
Si 0,11 12,6 Cr 0,95 0,85
Cr 2,0 0,4 Mn 0,90 0,75
Ni 0,007 6,0 Ni 0,83 0,95
Mg 0,51 3,4 C 0,20 0,30
Fe 0,02 1,8 P 0,13 0,06
Cu 0,17 33,2 S 0,02 0,05
Mn 0,94 1,9 10
Solidificação em condições de equilíbrio

CS  concentração de soluto no sólido

k  constante
CL  concentração de soluto no líquido
11
CS CS
k   CS  kC0
CL C0
CS C0 C
k   CL  0
CL CL k
12
Solidificação em condições de equilíbrio

Regra da Alavanca: CS . f S  CL . f L  1
CL  C0 Tliq.  T  1
kC0
CS  fS  
1  1  k  f S  CL  CS T f  T  1  k 
Onde: fS  fração de sólido e fL  fração de líquido: 1 - fS
Ligas metálicas: os casos que mais aproximam da situação de

equilíbrio são aquelas onde o soluto é um intersticial de alta
mobilidade atômica como, por exemplo, nos aços nos quais o
soluto a ser considerado seja o carbono
13
Solidificação fora do equilíbrio
A composição do sólido
formado em cada
temperatura é diferente  os
primeiros sólidos formados

são mais pobres que o líquido
em soluto
O tempo de solidificação é
insuficiente para que a
Composição inicial  D composição do sólido se
homogeinize por difusão
Composição final  C
14
1) A composição média do sólido segue

a linha à esquerda da linha solidus

2) O desvio será tanto maior quanto

maior for a velocidade de resfriamento
3) Cristais formados  cristais zonados

Esquema da microestrutura
formada
15
1)Primeiro sólido  kC0

2) Líquido enriquecido em soluto
3) Estado estacionário  Cs = C0
4) Máxima concentração de
soluto no líquido  CL = C0/ k
5) Composição variável do
líquido no estado estacionário 
variação da temperatura de início
de solidificação
16
Sob condições de solidificação no estado estacionário tem-se que:

G T G TL  TS
 
R DL R DL
Para uma liga Al - 4% Cu, por exemplo:

TL= 650ºC TS= 580ºC DL= 3 x 10-5cm2 G= 700ºC/cm
Para se ter uma solidificação planar a velocidade de crescimento
“R” tem de ser menor ou igual a 3x10-4cm/s.
Se a velocidade de crescimento for maior do que isto, a interface
sólido/líquido planar não se propaga, e ocorre uma solidificação
do tipo celular ou dendrítica.
17
G
Quanto menor o valor de
R
Maior a variação na temperatura de início de solidificação
Instabilidade na interface sólido/líquido

G governa o modo de solidificação
Relação
R
O produto G.R governa o tamanho da estrutura de
solidificação
Quanto maior o produto G.R mais refinada será a estrutura
O produto G.R é equivalente à taxa de resfriamento (para
ambos com a mesma unidade: ºC/s)
18
Mesmo com gradiente de temperatura positivo no líquido, existe

uma região super-resfriada no mesmo devido à variação da
composição (acúmulo de soluto)  super-resfriamento
constitucional
19
Se o gradiente de temperatura no líquido for muito

intenso  pode não existir zona super-resfriada
constitucionalmente
20
a) Mistura de soluto no líquido apenas por difusão

b) Mistura completa de soluto no líquido sem difusão no sólido*

c) Mistura completa de soluto no líquido com difusão no sólido
d) Mistura parcial de soluto no líquido
21
Mistura completa de soluto no líquido sem difusão no

sólido
1 - O soluto se encontra homogeneamente distribuído no
líquido durante todo o processo de solidificação

2 - O movimento de soluto por difusão no sólido formado é

mínimo, podendo ser desconsiderado
Exemplo: Liga Al-Cu onde o raio atômico do cobre é próximo

ao do alumínio dentro de uma rede densamente compactada -
CFC
22
CE: concentração eutética

Csm: concentração máxima de soluto no sólido em equilíbrio
com o líquido de concentração eutética
dCL: incremento na concentração de soluto no líquido em
função de um avanço dfs
23
Balanço de massa: CL.dfs – Cs.dfs = (1-fs)dCL

Cs = kC0(1-fs)(k-1)  Equação de Scheil
Permite quantificar a concentração de soluto no sólido formado
para o caso de mistura completa no líquido e ausência de
difusão no sólido na solidificação fora do equilíbrio 24
Cs = kC0(1-fs)(k-1) Equação de Scheil
1 - Soluto rejeitado durante o

processo é sempre
homogeneamente distribuído no
líquido  nova liga de
composição mais rica em soluto

2 - Limite imposto: composição
eutética em equilíbrio com o
sólido de composição Csm 
Perfil de concentração de soluto
líquido remanescente solidifica
no final da solidificação
com a composição eutética
25
Equação de Scheil: 1
 Tf  T   k 1
Cs = kC0(1-fs)(k-1) ou fs  1  
T T 
 f liq . 
Regra da Alavanca:
CS 
kC0

T
liq . T  1
1  1  k  f S  fS
T f  T  1  k 
26
Evolução da fração sólida com a temperatura para uma liga Fe-1%C de acordo
com a Regra da Alavanca e a Equação de Scheil
27
Perfil de distribuição de soluto versus concentração de uma barra

solidificada
28
Fusão Zonal: utiliza a redistribuição de soluto de forma vantajosa

Nivelamento zonal: perfil homogêneo das impurezas
Refino zonal: eliminação de impurezas
Dopagem seletiva: adição seletiva e controlada de dopantes

29
Perfil esquemático
de distribuição de
uma impureza após a

fusão zonal
30
Eficiência do refino zonal depende de:
- Coeficiente efetivo de redistribuição de soluto (kef)
Determinação depende da complexidade do diagrama de
equilíbrio e de particularidades da região onde os valores de

concentração de sólido e do líquido em equilíbrio devam ser
levantados
- Velocidade de deslocamento da zona líquida (V)
- Tamanho da zona líquida (l)
- Grau de mistura do soluto no líquido
- Número de passadas da zona líquida
- Difusão do soluto no solvente no estado sólido 31
Eficiência do refino zonal depende de:

Aspectos operacionais:
- Recipiente para acondicionamento do material – depende
das características físicas e químicas dos materiais envolvidos

- Atmosfera controlada e agitação do líquido

- Aquecimento: resistência elétrica, indução, laser, feixe de
elétrons, arco elétrico, plasma, etc.
Aplicações: materiais de grau eletrônico
32

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o líquido por meio de uma faixa mista de regiões ordenadas e

desordenadas com uma espessura de aproximadamente 50

Facetada ou lisa: caracteriza-se pela separação entre a fase

temperatura aumentar, da interface para o interior do líquido, o

gradiente será positivo e vice-versa.

Velocidade de solidificação ou de crescimento (R): medida

da taxa de avanço da interface sólido/líquido durante a

Difusividade (D): taxa com a qual os átomos podem mover-

Concentração do soluto no sólido na Temperatura T

k < 1  o soluto tende a baixar a temperatura liquidus

Tendência à segregação em função do diagrama de fases

(a) Segregação elevada - k bem menor que 1

Solidificação em condições de equilíbrio

CS  concentração de soluto no sólido

Solidificação em condições de equilíbrio

Onde: fS  fração de sólido e fL  fração de líquido: 1 - fS

Ligas metálicas: os casos que mais aproximam da situação de

Solidificação fora do equilíbrio

primeiros sólidos formados

Solidificação fora do equilíbrio

1) A composição média do sólido segue

a linha à esquerda da linha solidus

2) O desvio será tanto maior quanto

3) Cristais formados  cristais zonados

1)Primeiro sólido  kC0

Sob condições de solidificação no estado estacionário tem-se que:

Para uma liga Al - 4% Cu, por exemplo:

Instabilidade na interface sólido/líquido

Mesmo com gradiente de temperatura positivo no líquido, existe

Se o gradiente de temperatura no líquido for muito

Solidificação fora do equilíbrio

a) Mistura de soluto no líquido apenas por difusão

b) Mistura completa de soluto no líquido sem difusão no sólido*

c) Mistura completa de soluto no líquido com difusão no sólido

d) Mistura parcial de soluto no líquido

Mistura completa de soluto no líquido sem difusão no

líquido durante todo o processo de solidificação

2 - O movimento de soluto por difusão no sólido formado é

Exemplo: Liga Al-Cu onde o raio atômico do cobre é próximo

CE: concentração eutética

Balanço de massa: CL.dfs – Cs.dfs = (1-fs)dCL

Cs = kC0(1-fs)(k-1) Equação de Scheil

1 - Soluto rejeitado durante o

composição mais rica em soluto

Perfil de distribuição de soluto versus concentração de uma barra

Fusão Zonal: utiliza a redistribuição de soluto de forma vantajosa

Dopagem seletiva: adição seletiva e controlada de dopantes

uma impureza após a

equilíbrio e de particularidades da região onde os valores de

Eficiência do refino zonal depende de:

das características físicas e químicas dos materiais envolvidos

- Atmosfera controlada e agitação do líquido

Aplicações: materiais de grau eletrônico

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