Ligas Monofásicas – Redistribuição de

Solidificação e Sinterização
Solidificação de ligas monofásicas -
Redistribuição de soluto e fusão zonal

Prof. Paulo J. Modenesi

Soluto
 Introdução
Solidificação com interface plana controlada:

Considerações iniciais:
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

- Durante a solidificação a interface S/L pode

permanecer plana em uma escala macro e
microscópica.

- Nesta situação, impurezas e elementos de liga que

tendem a ficar no líquido são empurrados
uniformemente, minimizando variações de
composição química na direção transversal à de
solidificação.

- Entretanto, a solidificação com interface plana não

ocorre na maioria das situações práticas!
Soluto

- Por que estudá-la?

 Introdução
Solidificação com interface plana controlada:

Motivação/Aplicações:
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

- Base de modelos para entender a redistribuição

de solutos durante a solidificação

- Usos: * Crescimento de monocristais

* Refino de materiais (fusão zonal)
* Homogeneização de materiais
* Dopagem seletiva (indústria eletrônica)
* Geral (com os devidos cuidados)

Sólido Líquido 𝑓𝑠 = 𝑆 𝐿
(*)
Soluto

S
𝑓𝐿 =1 - 𝑓𝑠
L
 Introdução
Coeficiente de Redistribuição (no equilíbrio):

Líquido Líquido
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

TL
Temperatura

Temperatura
TL
CL CL
T CS T
CS
TS
TS
Sólido
k < 1 Sólido k > 1
C0 C0
Composição Composição

𝐶𝑠
𝑘= 𝐶𝐿
Soluto

Suposição  K é constante
 Introdução
Escalas de Equilíbrio (Boettinger & Perepezko, 1985):
I. Equilíbrio global
A. Sem gradientes de potencial químico
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

B. Sem gradientes de temperatura

C. A Regra da Alavanca é aplicável

II. Equilíbrio local na interface S/L

A. Diagrama de equilíbrio aplicável apenas na interface
∆T  
R III. Equilíbrio metaestável local na interface S/L
A. Fase estável não pode nuclear ou crescer de forma
suficientemente rápida
B. Condições na interface dadas por diagrama metaestável

IV. Falta de equilíbrio na interface

A. Diagrama de equilíbrio não se aplica na interface
B. Potencial químico não se mantém estável na interface
C. Energia livre ainda indica critérios para impossibilidade
Soluto

de reações
 Introdução
Escalas de Equilíbrio: Equilíbrio na interface

CL
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

CS CL
CS

Interface
Interface

S L S
L

Equilíbrio local na interface: Falta de equilíbrio local:

- Composições na interface S/L
dadas pelo diagrama de
equilíbrio.
- Potencial químico constante
na interface S/L
Soluto
- Composições na interface S/L
constantes.
- Potencial químico variável na
interface S/L
- Para ligas metálicas usuais:

R > 5 m/s!!
 Introdução
Velocidade de resfriamento e microestruturas de solidificação:
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

Microestruturas Dendritas e eutéticos

10 convencionais grosseiros, monocristais, etc.
102
Líquido 104 Microestruturas Dendritas e eutéticos finos e
refinadas outros constituintes
106

Taxa de 10
8
Novas Grãos ultrafinos, fases
resfriamento (oC) Microestruturas metaestáveis, fases amorfas
Soluto
 Introdução
Modelos para análise da solidificação unidirecional:
𝐶𝑠
𝑘= 𝐶𝐿
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

Hipóteses:
• Equilíbrio (local) na interface
• Mobilidade atômica no sólido: total, parcial
ou ausente
• Mobilidade atômica/mistura no líquido: total
ou parcial

Sólido Líquido 𝑓𝑠 = 𝑆 𝐿
Soluto

S
𝑓𝐿 =1 - 𝑓𝑠
L
 Introdução
Modelos para análise da solidificação unidirecional:

Classes de modelo:
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

• Solidificação no equilíbrio: DS = , DL =  >

• Sem difusão no sólido, difusão completa no líquido: >
DS = 0, DL = 
• Sem difusão no sólido, difusão parcial no líquido: >
DS = 0, DL > 0 ( )
• Difusão parcial no sólido, difusão completa no líquido: >
DS > 0, DL = 
• Difusão parcial no sólido e no líquido:
DS > 0 ( ), DL > 0 ( )
• Sem difusão no sólido, convecção no líquido:
>
DS = 0, DL > 0 ( ) + convecção
Soluto

Fusão Zonal >

 Modelos para a Solidificação Unidirecional
Solidificação no Equilíbrio:

Hipóteses:
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

• Equilíbrio local e em longas distâncias

• Composições uniformes no sólido e no líquido
Tempo 

Líquido

TL
Temperatura

CS0
CL
T CS
TS CLF

Sólido
k < 1
Soluto

C0
Composição
 Modelos para a Solidificação Unidirecional
Solidificação no Equilíbrio:
R
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

Sólido Líquido
C

CL
Acúmulo (+)
C0
Perda (-)
CS
x
Regra da Alavanca:
𝑓𝐿 ∙ 𝐶𝐿 + 𝑓𝑆 ∙ 𝐶𝑆 =(𝑓𝐿 + 𝑓𝑠 ) ∙ 𝐶0 → 𝑓𝐿 ∙ 𝐶𝐿 + 𝑓𝑆 ∙ 𝐶𝑆 = 𝐶0
Soluto

𝐶𝐿 −𝐶0
𝑓𝐿 = 1 − 𝑓𝑆 → 𝑓𝑆 =
𝐶𝐿 −𝐶𝑆
 Modelos para a Solidificação Unidirecional
Solidificação no Equilíbrio:
V
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

Sólido Líquido

Evolução da composição:
𝑓𝐿 ∙ 𝐶𝐿 + 𝑓𝑆 ∙ 𝐶𝑆 = 𝐶0 → 𝑑(𝑓𝐿 ∙ 𝐶𝐿 ) + 𝑑(𝑓𝑆 ∙ 𝐶𝑆 ) = 0

Considerando que: 𝑓𝐿 = 1 − 𝑓𝑆 → 𝑑𝑓𝐿 = −𝑑𝑓𝑆

𝐶𝑆 = 𝑘𝐶𝐿 → 𝑑𝐶𝑠 = 𝑘𝑑𝐶𝐿

Mostra-se que:
[1 − 1 − 𝑘 ] ∙ 𝑑𝐶𝐿 = 𝐶𝐿 (1 − 𝑘)𝑑𝑓𝐿 e, integrando, que:
Soluto

𝐶0
𝐶𝐿 = e 𝐶𝑆 = 𝑘𝐶𝐿
1 − (1 − 𝑘)𝑓𝑠
 Modelos para a Solidificação Unidirecional
Solidificação no Equilíbrio:
Tf Líquido
Evolução de fs em função
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

da temperatura: TL

Temperatura
CL
Semelhança de triângulos: T CS
𝑇𝐿 − 𝑇 𝑇𝑓 − 𝑇 TS
=
𝐶𝐿 − 𝐶0 𝐶𝐿
Sólido
k < 1
C0
Usando a Regra da Alavanca e a Composição
definição de k:

?
𝑇𝐿 − 𝑇 1
𝑓𝑠 = ∙
𝑇𝑓 − 𝑇 1 − 𝑘
Soluto
 Modelos para a Solidificação Unidirecional
Solidificação Fora do Equilíbrio: - Mistura completa no líquido
- Sem difusão no sólido

1. Análise qualitativa: Início da solidificação

Ligas Monofásicas – Redistribuição de

Líquido
Sólido TL

Temperatura
CS0

TS

Sólido

C0
Composição
Soluto
 Modelos para a Solidificação Unidirecional
Solidificação Fora do Equilíbrio: - Mistura completa no líquido
- Sem difusão no sólido

1. Análise qualitativa: Durante a solidificação

Ligas Monofásicas – Redistribuição de

Líquido
CS0 CST TL

Temperatura
CS0
CST CL

TS

Sólido

C0
Composição
Soluto
 Modelos para a Solidificação Unidirecional
Solidificação Fora do Equilíbrio: - Mistura completa no líquido
- Sem difusão no sólido

1. Análise qualitativa: “Final” da solidificação

Ligas Monofásicas – Redistribuição de

Líquido
CS0 CST TL

Temperatura
CS0
CST CL

TS CLF
C0 Sólido

C0
CLF Composição
Soluto
 Modelos para a Solidificação Unidirecional
Solidificação Fora do Equilíbrio: - Mistura completa no líquido
- Sem difusão no sólido
V = Adx
2. Análise quantitativa:
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

Balanço de massa nos Sólido Líquido

instantes (t) e (t+t):
x
Em t Em t + t
𝐶𝐿 ∙ ∆𝑉 + 𝐶𝐿 (𝑡) ∙ 𝑉𝐿 = 𝐶𝑆 𝑥 ∙ ∆𝑉 + 𝐶𝐿 (𝑡 + ∆𝑡) ∙ 𝑉𝐿
[𝐶𝐿 −𝐶𝑆 𝑥 ] ∙ ∆𝑉 = 𝑉𝐿 ∙ [𝐶𝐿 𝑡 + ∆𝑡 − 𝐶𝐿 (𝑡)]

Dividindo por VT e lembrando que CS(x) = kCL:

𝐶𝐿 1 − 𝑘 ∙ ∆𝑓𝑆 = (1 − 𝑓𝑆 ) ∙ [𝐶𝐿 𝑡 + ∆𝑡 − 𝐶𝐿 (𝑡)]
Ou, quando t0:
𝐶𝐿 1 − 𝑘 ∙ 𝑑𝑓𝑆 = (1 − 𝑓𝑆 ) ∙ 𝑑𝐶𝐿
Soluto

𝐶𝑆 = 𝑘 𝐶0 (1 − 𝑓𝑆 )(𝑘−1) Equação de Scheil (1942)

 Modelos para a Solidificação Unidirecional
Solidificação Fora do Equilíbrio: - Mistura completa no líquido
- Sem difusão no sólido
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

𝐶𝑆 = 𝑘 𝐶0 (1 − 𝑓𝑆 )(𝑘−1)
Soluto
 Modelos para a Solidificação Unidirecional
Solidificação Fora do Equilíbrio: - Mistura completa no líquido
- Sem difusão no sólido
Evolução de fs em função da temperatura:
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

Semelhança de triângulos: Tf Líquido

𝑇𝑓 − 𝑇 𝑇𝑓 − 𝑇𝐿
= ou TL

Temperatura
𝐶𝐿 𝐶0
CL
T CS
𝐶𝑆 𝑇𝑓 − 𝑇
=
𝑘𝐶0 𝑇𝑓 − 𝑇𝐿 TS

Sólido
Usando a equação de Scheil: k < 1
C0
1 Composição

𝑓𝑠 = 1 −
𝑇𝑓 − 𝑇 𝑘−1
?
Soluto

𝑇𝑓 − 𝑇𝐿
 Modelos para a Solidificação Unidirecional
Solidificação Fora do Equilíbrio: - Difusão no líquido/sem convecção
- Sem difusão no sólido
1. Análise qualitativa:
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

Líquido
Sólido Líquido
TL

Temperatura
C0/k
Concentração

Camada de
C0/k
difusão
C0 TS

Sólido

Transiente Transiente C0
Composição
Concentração

inicial final

C0
Estado estacionário
Soluto

kC0

Distância (após solidificação)

 Modelos para a Solidificação Unidirecional
Solidificação Fora do Equilíbrio: - Difusão no líquido/sem convecção
- Sem difusão no sólido
2. Transiente inicial:
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

Solução exata (Smith et al. 1955):

C 
  Rx   Rx   Rx 

CS  0 1  erf    ( 2 k  1) exp   k (1  k )   erfc ( 2 k  1) 
2 
  4 DL   DL  4 DL 


Solução aproximada para k (Tiller et al. 1953):

?
  kRx 
CS  C0 1  (k  1) exp   
  DL 

Comprimento do transiente inicial:

4 DL
Soluto

X Trans 
kR
 Modelos para a Solidificação Unidirecional
Solidificação Fora do Equilíbrio: - Difusão no líquido/sem convecção
- Sem difusão no sólido
2. Transiente final:
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

Interação da camada de difusão no líquido com o limite

final do cadinho ou molde.

Concentração de soluto.
Formação de duas fases sólidas (eutético).

Comprimento do transiente final:

DL
Soluto

X Trans 
R
 Modelos para a Solidificação Unidirecional
Solidificação Fora do Equilíbrio: - Difusão no líquido/sem convecção
- Sem difusão no sólido
3. Estado estacionário:
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

Perfil da camada de difusão:

C0/k d 2C L dCL
R 0
Concentração
DL 2
dx' dx'

C0

X’

Resolvendo a equação diferencial:

 1 k
CL  C0 1 
 Rx ' 
exp    ?
Soluto

 k  DL 
 Modelos para a Solidificação Unidirecional
Solidificação Fora do Equilíbrio: - Difusão no líquido/sem convecção
- Sem difusão no sólido
3. Estado estacionário:
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

Transientes por variações nas condições de solidificação:

Instante inicial: Solidificação

Transiente: Redução da
no estado estacionário.
camada de difusão causa
Velocidade de solidificação
Soluto

aumentada.... aumento da concentração

Condição estacionária
de soluto no sólido....
restabelecida para R = R2.
 Modelos para a Solidificação Unidirecional
Solidificação Fora do Equilíbrio: - Difusão no líquido/sem convecção
- Sem difusão no sólido
3. Estado estacionário:
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

Transientes por variações nas condições de solidificação:

Soluto

Flemings
 Modelos para a Solidificação Unidirecional
Solidificação Fora do Equilíbrio: - Mistura completa no líquido
- Difusão parcial no sólido
1. Modelo de Brody & Flemings:
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

- Balanço de massa aproximado da redistribuição de soluto

A2 =A1 + A3
?

- Não usa a solução da equação de difusão

dx
- Duas soluções:

Concentração
dCL
(a) R constante S A3
(S  t) A2
S
(b) R parabólico
(S  t1/2) A1 dCS
Soluto

Distância
 Modelos para a Solidificação Unidirecional
Solidificação Fora do Equilíbrio: - Mistura completa no líquido
- Difusão parcial no sólido
1. Modelo de Brody & Flemings: Soluções
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

(a) R constante (S  t) Tempo de

( k 1) solidificação
 f  DS t SL
CS  kC0 1  S  sendo 
 1  k  L2

  T  T 1/( k 1) 
f S  1   k 1    
f
O modelo de Brody &
  T f  TL  
  Flemings usa uma
aproximação geométrica
para considerar a difusão
(b) R parabólico (S  t1/2) do sólido no balanço de
 k 1 
soluto. Esta aproximação
CS  kC0 1  1  2 k  f 
 
 1 2 k 
S
torna-se pouco válida para
 
 1 2 k 

valores elevados de !
    k 1 
Soluto

1   f T T
 
fS  1 
1   k   T f  TL  
 
 
 Modelos para a Solidificação Unidirecional
Solidificação Fora do Equilíbrio: - Mistura completa no líquido
- Difusão parcial no sólido
2. Modelo de Kobayashi:
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

- É a solução exata do balanço de massa na solidificação

considerando a difusão no sólido.

- A solução é uma série de convergência muito lenta

- Solução aproximada:
k 1
1  k   1 2 
CS  kC0 1    2 (  1)  2( 1
 1)  ln  
  
onde:
DS t SL   2
   1  (1   k) f S
L2
2  3k (k  1)(1   )k  2
Soluto

 
1  2 4  1   k 
3
 Modelos para a Solidificação Unidirecional
Solidificação Fora do Equilíbrio: - Difusão no líquido/com convecção
- Sem difusão no sólido
Efeito da convecção: Camada limite de difusão ()
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

Sólido Líquido Para x’ >   CL = C*L

(mistura completa por
CL0 d 2C L

dCL
0 convecção)
Concentração

DL 2
R
dx' dx'

CS0 C*L
  R 
C L 0  CS 0
 exp  
X’ C L  CS 0
*
 DL 
Considerando:
CS 0
k k
CL 0 kef 
 R 
k  (1  k ) exp   
Soluto

CS 0  DL 
kef 
CL*
 Modelos para a Solidificação Unidirecional
Solidificação Fora do Equilíbrio: - Difusão no líquido/com convecção
- Sem difusão no sólido
Efeito da convecção: Camada limite de difusão ()
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

k
C L 0  CS 0  R  kef 
 exp    R 
C L  CS 0
*
 DL  k  (1  k ) exp   
 DL 
kef pode ser usado para estender o significado da equação para
mistura completa no líquido quando usado em lugar de k.

( kef 1)
CS  kef C0 (1  f S )

Casos limite:
(R /DL) << 1  kef  k  Mistura completa
(convecção domina)
Soluto

(R /DL) >> 1  kef  1  Difusão sem convecção

(no regime estacionário)
 Modelos para a Solidificação Unidirecional
Solidificação Fora do Equilíbrio: - Difusão no líquido/com convecção
- Sem difusão no sólido
Efeito da convecção: Camada limite de difusão ()
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

( kef 1)
CS  kef C0 (1  f S ) k  kef  1
Soluto
 Modelos para a Solidificação Unidirecional
Solidificação Fora do Equilíbrio: - Difusão no líquido/com convecção
- Sem difusão no sólido
Efeito da convecção: Camada limite de difusão ()
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

( kef 1)
CS  kef C0 (1  f S ) 80ºC/cm

Pb-1%Sn
Soluto

R = 10-4 cm/s

Flemings
 Modelos para a Solidificação Unidirecional
Solidificação Fora do Equilíbrio: - Difusão no líquido/com convecção
- Sem difusão no sólido
Efeito da convecção: Camada limite de difusão ()
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

Valores típicos de  em crescimento de cristais:

Solidificação normal Método de Czochralski
Solvente Soluto , cm Solvente Soluto , cm
Pb 1%Sb 0,05 Ge <10-3Ta 0,04
Mg 0,0016%Fe 0,007 Ge Sb 0,01
H2O 2-10g/ml ureia 0,02 Si Al 0,03

Fusão Zonal
Solvente Soluto , cm
Pb 10%Sn 0,08
Pb 10%Sn* 0,016
Soluto

Fe 0,2%Ta <0,015
* Convecção
Nafetaleno 10%Ac. Benzóico 0,07 forçada
Flemings
 Modelos para a Solidificação Unidirecional
Solidificação Fora do Equilíbrio: - Difusão no líquido/com convecção
- Sem difusão no sólido
Efeito da convecção: Camada limite de difusão ()
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

Exemplo:

Valores kef no crescimento

de cristais de germânio pelo
Método de Czochralski com
diferentes solutos:
Soluto

Flemings
 Fusão Zonal
Introdução:

O conhecimento da segregação pode ser usado para o refino e

Ligas Monofásicas – Redistribuição de

outros processamentos de materiais. Abordagens possíveis:

- Solidificação direcional do material, rejeitando a
parte final após cada ciclo
 Pouco prático

- Movendo uma pequena região fundida ao longo da peça

várias vezes. A cada passada o soluto é acumulado na
extremidade da barra
 Fusão zonal
Soluto
 Fusão Zonal
Processos de fusão zonal:

Métodos de controle da distribuição de impurezas solúveis em

Ligas Monofásicas – Redistribuição de

materiais orgânicos e inorgânicos. Compreendem:

- Nivelamento Zonal: Homogeneização pela passagem
da zona líquida várias vezes em direções alternadas

- Refino Zonal: Eliminação de impurezas pela passagem

da zona líquida várias na mesma direção ?

- Dopagem seletiva: Adição seletiva de impurezas

(dopantes) em materiais ultrapuros.
Soluto

A. Garcia
 Fusão Zonal
Refino Zonal: Distribuição de soluto após o 1º passe
Balanço de massa nos instantes
(t) e (t+t):
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

(C0  CSI ) dx  l dCL ou

(C0  kCL ) dx  l dCL

Integrando de x = 0 (CL = C0)

a x = x:

  k 
CS  C0 1  (1  k ) exp   x 
  l 

Camada limite ()?  kef

Soluto

Esta equação não é válida para a extremidade final da barra

(x > L – l )  Por que?
 Fusão Zonal
Refino Zonal: Distribuição de soluto após o 1º passe para x > L–l

Solidificação normal
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

 Equação de Scheil (Hipóteses?)

CS  kC0* 1  f S 
( k 1)

Com:

CS ( L  l ) C0   k  ( L  l )  x  (L  l)
C0*   1  (1  k ) exp   e fs 
k k   l  l

L  l    x  L  l  
( k 1)
 
Soluto

CS  C0 1  (1  k ) exp  k  1  
  l   l 
 Fusão Zonal
Refino Zonal:
Distribuição de soluto
após o 1º passe
Ligas Monofásicas – Redistribuição de
Soluto

Flemings
 Fusão Zonal
Refino Zonal: Distribuição de soluto após o 1º passe

C0 = 0,1
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

L = 100
l=3
Soluto
 Fusão Zonal
Refino Zonal: Distribuição de soluto após os passes seguintes
Ligas Monofásicas – Redistribuição de
Soluto

A. Garcia
 Fusão Zonal
Refino Zonal: Distribuição de soluto após os passes seguintes
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

C0 = 0,1
CE = 0,8
l = 3%
Soluto
 Fusão Zonal
Refino Zonal: Distribuição de soluto após os passes seguintes
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

C0 = 0,1
CE = 0,8
l = 3%
Soluto
 Modelos para solidificação normal
Resumo:

1. Solidificação no equilíbrio 𝑘𝐶0

DL = , DS =  ou tSL 𝐶𝑆 =
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

1 − (1 − 𝑘)𝑓𝑠
𝑇𝐿 − 𝑇 1
𝑓𝑠 = ∙
𝑇𝑓 − 𝑇 1 − 𝑘

2. Solidificação fora do equilíbrio

2.1. Mistura completa no líquido 𝐶𝑆 = 𝑘 𝐶0 (1 − 𝑓𝑆 )(𝑘−1)

DL e DS = 0
1
𝑇𝑓 − 𝑇 𝑘−1
𝑓𝑠 = 1 −
𝑇𝑓 − 𝑇𝐿
Soluto
 Modelos para solidificação normal
Resumo:

2. Solidificação fora do equilíbrio

Ligas Monofásicas – Redistribuição de

2.2. Difusão no líquido  Três estágios

DL  0/sem convecção
e DS = 0
𝑘𝑅𝑥
 Transiente inicial: 𝐶𝑆 ≈ 𝐶0 1 − 𝑘 − 1 𝑒𝑥𝑝 −
𝐷𝐿
4𝐷𝐿
𝑋𝑇𝑟𝑎𝑛𝑠 ≈
𝑘𝑅

 Estado estacionário 𝐶𝑆 = 𝐶0
1−𝑘 𝑅𝑥′
𝐶𝐿 = 𝐶0 1 + 𝑒𝑥𝑝 −
𝑘 𝐷𝐿
Soluto

𝐷𝐿
 Transiente final 𝑋𝑇𝑟𝑎𝑛𝑠 ≈
𝑘𝑅
 Modelos para solidificação normal
Resumo:

2. Solidificação fora do equilíbrio

Ligas Monofásicas – Redistribuição de

2.3. Mistura completa no líquido Brody & Flemings (R constante)

e difusão no sólido ( k 1)
DL e DS  0  fS  DS t SL
CS  kC0 1   
 1  k  L2

  T  T 1/( k 1) 
f S  1   k 1    
f
 
  T f  TL  
 

Kobayachi (solução aproximada)

k 1
1  k   1 2 
CS  kC0 1    2 (  1)  2( 1
 1)  ln  
  

2  3k (k  1)(1   )k  2
Soluto

  2   1  (1   k) f S  
1  2 4  1   k 
3
 Modelos para solidificação normal
Resumo:

2. Solidificação fora do equilíbrio

Ligas Monofásicas – Redistribuição de

( kef 1)
2.4. Difusão e convecção no líquido, CS  kef C0 (1  f S )
e sem difusão no sólido
DL  0 (+ convecção) e DS = 0 kef 
k
 R 
k  (1  k ) exp   
 DL 
sendo k  kef  1
CS0
k ef  
CL
Difusão no líquido, sem convecção (modelo 2.2)
Mistura completa no líquido (modelo 2.1)
Soluto
 Modelos para solidificação normal
Resumo:

3. Refino zonal
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

  k 
3.1. Balanço de massa entre 0 CS  C0 1  (1  k ) exp   x 
e (L – l ) – 1º Passe:   l 

3.2. Região em que x > L – l (1º passe):

L  l    x  L  l  
( k 1)
 
CS  C0 1  (1  k ) exp  k  1  
  l   l 
Soluto
 Aplicações
Aplicação 01:
Calcule a quantidade de eutético ao final da solidificação em uma
liga Al-51%Zn (em peso).
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

Sugestões: Use a equação de Scheil, a composição eutética,

95%Zn, e a máxima solubilidade no sólido, 82,2%Zn.
Soluto

Stefanescu
 Aplicações
Aplicação 02:
Barras cilíndricas de aço de 60 mm de comprimento foram soli-dificadas
em um forno de Bridgman a uma velocidade de 2,8m/s. O aquecimento
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

foi por indução, o que garante a mistura completa no líquido (Por que?).
A composição do aço (em peso) era 0,25%C e 0,57%Cr. A solidificação
de algumas amostras foi interrompida por têmpera em água e a
composição do sólido medida junto da interface S/L. Os seguintes
resultados foram obtidos (Pershing, 1997):

Comprimento solidificado (m) %C %Cr k

0,01 0,12 0,52 0,196 p/ (%C)S < 0,1
0,03 C
0,135 0,56 0,495 p/ (%C)S > 0,1
0,06 0,23 0,72 Cr 0,915

Calcule a composição do sólido ao longo da barra usando os modelos de

solidificação no equilíbrio e Scheil. Compare os resultados calculados
com os dados experimentais e levante hipóteses para as eventuais
Soluto

discrepâncias observadas.

Baseado em Stefanescu
 Aplicações
Aplicação 03:
Aplique os modelos de Brody & Flemings e de Kobayashi aos dados
anteriores variando a difusividade no sólido (DS) entre 1x10-7 e 1x10-12
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

m2/s. Discuta os resultados obtidos.

Comprimento solidificado (m) %C %Cr k

0,01 0,12 0,52 0,196 p/ (%C)S < 0,1
0,03 C
0,135 0,56 0,495 p/ (%C)S > 0,1
0,06 0,23 0,72 Cr 0,915
Soluto

Baseado em Stefanescu
Ligas Monofásicas – Redistribuição de
Soluto

FIM
 Fração de sólido
Fração em massa (fS) e em volume (gS):

Frequentemente, S  L e, assim:
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

fS
S
gs 
fS fL

S L

Como, muitas vezes, esta diferença é pequena na

prática, nesta disciplina será usado o símbolo fS
(ou fL) de forma indiscriminada. Quando for
importante a separação, o significado do símbolo
Soluto

será explicado!
 Modelos para a Solidificação Unidirecional
Solidificação no Equilíbrio: Evolução de fs com T
Ligas Monofásicas – Redistribuição de
Soluto
 Modelos para a Solidificação Unidirecional
Solidificação Fora do Equilíbrio: Evolução de fs com T
Ligas Monofásicas – Redistribuição de
Soluto
 Modelos para a Solidificação Unidirecional
Solidificação Fora do Equilíbrio: Transiente inicial
Ligas Monofásicas – Redistribuição de
Soluto
 Modelos para a Solidificação Unidirecional
Solidificação Fora do Equilíbrio: Estado Estacionário

Sólido Líquido
Ligas Monofásicas – Redistribuição de
Soluto
 Fusão Zonal
Refino Zonal: Distribuição de impurezas
Ligas Monofásicas – Redistribuição de
Soluto
 Modelos para a Solidificação Unidirecional
Solidificação Fora do Equilíbrio: - Mistura completa no líquido
- Difusão parcial no sólido
1. Modelo de Brody & Flemings:
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

- Balanço de massa aproximado da redistribuição de soluto

A2 =A1 + A3

1 S
CL df S  CS df S  dCS  (1  f S )dCL
2 L
2 DS dx
S 

Concentração
R
dCL
S A3
A2
kDS S
CL (1  k )df S  dCL  (1  f S )dCL
RL
A1 dCS
Soluto

Distância
 Modelos para solidificação normal
Resumo:

2. Solidificação fora do equilíbrio

Ligas Monofásicas – Redistribuição de

2.2. Difusão no líquido  Três estágios

DL  0/sem convecção
e DS = 0

Sólido

Transiente Transiente
Concentração

inicial final

C0
Estado estacionário
kC0
Soluto

Distância (após solidificação)

Ligas Monofásicas – Redistribuição de
Soluto

FIM
 Aplicações
Aplicação 01:
Calcule a quantidade de eutético ao final da solidificação em uma
liga Al-51%Zn (em peso).
Ligas Monofásicas – Redistribuição de

Sugestões: Use a equação de Scheil, a composição eutética,

95%Zn, e a máxima solubilidade no sólido, 82,2%Zn.

k = 82,2/95 = 0,865

𝐶𝐿 = 𝐶0 (1 − 𝑓𝑆 )(𝑘−1) Equação de Scheil

 1
  
 
[
1/(
0
,865
1)]
k
 
fLEut
1
C 95

C
E

 
  
0,01
 0 51

Soluto

%Eutético = 1%