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Propriedade periódica dos

elementos
O desenvolvimento
da tabela periódica

Carga nuclear efetiva

• A carga nuclear efetiva é a carga sofrida por um elétron em um


átomo polieletrônico.

• A carga nuclear efetiva não é igual à carga no núcleo devido ao


efeito dos elétrons internos.

Zef = Z - S
Mg: 1s2 2s2 2p6 3s2

Zef = Z – S
Zef = 12 – 10 = 2
Tamanho dos átomos e dos íons

• Considere uma molécula


diatômica simples.

• A distância entre os dois núcleos é


denominada distância de ligação.

• Se os dois átomos que formam a


molécula são os mesmos, metade
da distância de ligação é
denominada raio covalente do
átomo.
Tamanho dos átomos e dos íons

Tendências periódicas nos raios atômicos


• À medida que o número quântico principal aumenta (ex., descemos
em um grupo), a distância do elétron mais externo ao núcleo
aumenta. Consequentemente, o raio atômico aumenta.
Tamanho dos átomos e dos íons
Tendências periódicas nos raios atômicos
• Ao longo de um período na tabela periódica, o número de elétrons mais internos
mantém-se constante. Entretanto, a carga nuclear aumenta. Conseqüentemente,
aumenta a atração entre o núcleo e os elétrons mais externos. Essa atração faz com
que o raio atômico diminua.

Li (Z=3): 1s2 2s1 Zef = 3 – 2 = 1


Be (Z = 4): 1s2 2s2 Zef = 4 – 2 = 2
B (Z = 5): 1s2 2s2 2p1 Zef = 5 – 2 = 3
C (Z = 6): 1s2 2s2 2p2 Zef = 6 – 2 = 4
N (Z = 7): 1s2 2s2 2p3 Zef = 7 – 2 = 5
O (Z = 8): 1s2 2s2 2p4 Zef = 8 – 2 = 6
F (Z = 9): 1s2 2s2 2p5 Zef = 9 – 2 = 7
Ne (Z = 10): 1s2 2s2 2p6 Zef = 10 – 2 = 8
Tamanho dos átomos e dos íons

Tendências nos tamanhos dos íons


• O tamanho do íon é a distância entre os íons em um composto
iônico.

• O tamanho do íon também depende da carga nuclear, do número de


elétrons e dos orbitais que contenham os elétrons de valência.

• Os cátions deixam vago o orbital mais volumoso e são menores


do que os átomos que lhes dão origem.

• Os ânions adicionam elétrons ao orbital mais volumoso e são


maiores do que os átomos que lhe dão origem.
Tamanho dos átomos e dos íons

Tendências dos tamanhos dos íons


• Todos os membros de uma série isoeletrônica têm o mesmo
número de elétrons.
+2e-
O (Z = 8): 1s2 2s2 2p4 O2- (Z = 8): 1s2 2s2 2p6
+1e-
F (Z = 9): 1s2 2s2 2p5 F- (Z = 9): 1s2 2s2 2p6
-1e-
Na (Z = 11): 1s2 2 6
2s 2p 3s 1 Na+ (Z = 11): 1s2 2s2 2p6

• Quando a carga nuclear (Z) aumenta em uma série isoeletrônica, os


íons tornam-se menores :
O2- > F- > Na+ > Mg2+ > Al3+
Z = 8 9 11 12 13
Energia de ionização
• A energia de ionização, I, é a quantidade de energia necessária para
remover um elétron de um átomo gasoso:
Ex.: H(g)  H+(g) + e-.

*
Energia de ionização

• Quanto maior a dificuldade para se remover o elétron, maior será a


energia de ionização.

• A primeira energia de ionização, I1, é a quantidade de energia


necessária para remover um elétron de um átomo gasoso:
Na(g)  Na+(g) + e-.

• A segunda energia de ionização, I2, é a energia necessária para


remover um elétron de um íon gasoso:
Na+(g)  Na2+(g) + e-.
Energia de ionização
• Quanto maior a dificuldade para se remover o elétron, maior é a
energia de ionização.
Energia de ionização

Tendências periódicas nas


primeiras energias de ionização

• A energia de ionização diminui à medida que descemos em um


grupo.

• Isso significa que o elétron mais externo é mais facilmente


removido ao descermos em um grupo.

• À medida que o átomo aumenta, torna-se mais fácil remover um


elétron do orbital mais volumoso.
Energia de ionização
Variações nas energias de ionização sucessivas
• Há um acentuado aumento na energia de ionização quando um
elétron mais interno é removido.
Energia de ionização
Variações nas energias de
ionização sucessivas
• Há um acentuado aumento na energia de ionização quando um
elétron mais interno é removido.
Energia de ionização
Variações nas energias de
ionização sucessivas
• Há um acentuado aumento na energia de ionização quando um
elétron mais interno é removido.
Energia de ionização
Variações nas energias de ionização sucessivas
• Há um acentuado aumento na energia de ionização quando um
elétron mais interno é removido.

Si: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2

Si+: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2  1s2 2s2 2p6 3s2 3p1 + e- I1 = 787 kJ/mol

Si2+: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1  1s2 2s2 2p6 3s2 + e- I2 = 1.580 kJ/mol

Si3+: 1s2 2s2 2p6 3s2  1s2 2s2 2p6 3s1 + e- I3 = 3.230 kJ/mol

Si4+: 1s2 2s2 2p6 3s1  1s2 2s2 2p6 + e- I4 = 4.360 kJ/mol

Si5+: 1s2 2s2 2p6  1s2 2s2 2p5 + e- I5 = 16.100 kJ/mol


2s2 2p4

Be

2s2 2p1
Energia de ionização
Tendências periódicas nas
primeiras energias de ionização
Os elétrons s têm maior penetração no átomo do que os elétrons p.
Energia de ionização
Tendências periódicas nas
primeiras energias de ionização
• Conseqüentemente, a formação de s2p0 a partir de s2p1 se torna
mais favorável (envolve menor energia) do que a formação de s1 a
partir de s2 (envolve maior energia).

B: s2 p1 B+: s2 p0

Be: s2 p0 Be+: s1 p0
Energia de ionização

Tendências periódicas nas


primeiras energias de ionização

• Quando um segundo elétron encontra-se em um orbital p, aumenta


a repulsão elétron-elétron. A configuração s2p3 é mais estável
(possui menor energia) do que a configuração s2p4.

O: s2 p4 N: s2 p3
N:
2s2 2p3

O:
2s2 2p4

Be:
2s2 2p0

B:
2s2 2p1
Número atômico
Afinidades eletrônicas
• A afinidade eletrônica é o oposto da energia de ionização.

• A afinidade eletrônica é a alteração de energia quando um átomo


gasoso ganha um elétron para formar um íon gasoso

• A afinidade eletrônica pode ser tanto exotérmica quanto endotérmica:


Cl(g) + e-  Cl-(g) E = -349 kJ/mol
[Ne]3s23p5  [Ne]3s23p6

Ar(g) + e-  Ar-(g) E > 0


[Ne]3s23p6  [Ne]3s23p64s1
Afinidades eletrônicas
Afinidades eletrônicas
* *

+ e-
* 2A  Be, Mg: ns2np0 ns2np1

* 5A 2 N, P, As, Sb:3 + e-
ns np ns2 np4
Afinidades eletrônicas

A 2ª Afinidade eletrônica é sempre positiva:

O + e- → O- 1ª A.E. = -141 kJ/mol

O- + e- → O2- 2ª A.E. = +844 kJ/mol

O elétron deve ser adicionado em um íon negativo, e a


repulsão intereletrônica faz com que seja necessário fornecer
energia para compensar essa repulsão.

O elétron não vai se aproximar de um íon negativo


sem uma forcinha

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