Machine Translated by Google

63

Os digestores anaeróbicos geralmente exibem problemas de estabilidade significativos, que podem ser evitados apenas por
meio de estratégias de controle apropriadas. Tais estratégias requerem, em geral, o desenvolvimento de modelos matemáticos
apropriados, que retratem adequadamente os principais processos que ocorrem. Este artigo analisa o estado atual da arte em
modelagem de digestão anaeróbica e identifica as principais áreas que requerem mais esforços de pesquisa.

Digestão anaeróbia, modelação, metanogénese, biogás.

A digestão anaeróbica é um processo que converte a
matéria orgânica em uma mistura gasosa composta
principalmente de metano e dióxido de carbono por meio da
ação coordenada de uma comunidade unida de bactérias.
Tem sido tradicionalmente usado para tratamento de resíduos,
mas também há um interesse considerável em
digestores alimentados com biomassa vegetal, uma vez que o
metano produzido é uma fonte útil de energia.
O tipo de reator mais comum usado para digestão
anaeróbia de águas residuais é o reator de tanque agitado
continuamente (CSTR). O principal problema deste tipo de
reator, ou seja, o fato de a biomassa ativa ser continuamente
removida do sistema levando a longos tempos de retenção, foi
superado em vários sistemas baseados na imobilização da
biomassa ativa, doravante denominada alta taxa sistemas.
Um reator típico desse tipo (Lettinga et al., 1980) é o
Upflow Anaerobic Sludge Blanket Reactor (UASBR). Na
UASBR, os microorganismos são mantidos no reator devido à
produção de grânulos de lodo compactos, altamente floculados
e de boa sedimentação. UASBRs granulares são os sistemas
de escolha para efluentes de baixa a média-alta resistência
contendo sólidos baixos ou facilmente hidrolisáveis. Outro
exemplo de um reator de alta taxa é o Reator Anaeróbico
Baffled
(ABR), inicialmente desenvolvido por McCarty e colaboradores
(Bachmann et al., 1982, 1985). Este reator consiste em uma
série de compartimentos defletores onde as águas residuais
fluem para cima através de um leito de lodo anaeróbico. O
ABR não exige que o lodo granule para funcionar de forma
eficaz, embora a granulação ocorra com o tempo.
Machine Translated by Google
64
Reatores anaeróbios de alta taxa têm as seguintes
vantagens sobre seus equivalentes de crescimento
suspenso: • eles operam em altos tempos de retenção de
sólidos e muito baixos tempos de retenção hidráulica
(horas, quando os CSTRs requerem dias); • seu design
é simples; • caracterizam-se pela eficiente transferência
de calor e massa; • requerem pequenos volumes; • são
robustos a perturbações; • a geração de biogás garante
boas características de mistura.
Os sistemas de digestão anaeróbica são processos
bastante complexos que, infelizmente, muitas vezes sofrem
de instabilidade. Tal instabilidade é geralmente testemunhada
como uma queda na taxa de produção de metano, uma
queda no pH, um aumento na concentração de ácidos graxos
voláteis (AGV), causando falha no digestor. É causado por
(a) sobrecarga de alimentação, (b) subcarga de alimentação,
(c) entrada de um inibidor ou (d) controle de temperatura inadequado.
O remédio usual é um rápido aumento no HRT (tempo de
retenção hidráulica), e quando isso falha, o digestor deve ser
escorvado com lodo de um digestor "saudável". Isso, no
entanto, pode ser bastante caro, tendo em vista que a
digestão anaeróbica é um processo muito lento.
Para ser capaz de projetar e operar sistemas de
digestão anaeróbica de forma eficiente, modelos matemáticos
apropriados precisam ser desenvolvidos. A Associação
Internacional para a Qualidade da Água (Anaerobic Digestion
Specialist Group) formou em 1997, em Sendai, Japão, uma
força-tarefa internacional para desenvolver uma estrutura de
modelagem apropriada para a digestão anaeróbica. O
objetivo desta comunicação é revisar os modelos existentes
para sistemas de digestão anaeróbia e identificar as áreas
que requerem maior desenvolvimento.
A digestão anaeróbica é um processo de várias etapas
envolvendo a ação de múltiplos micróbios. Normalmente,
tais processos contêm uma etapa particular, a chamada
etapa limitadora de velocidade ou determinante de velocidade,
que, sendo a mais lenta, limita a velocidade de todo o
processo (Hill, 1977). Lawrence (1971) definiu como etapa
limitante "aquela etapa que fará com que a falha do processo
ocorra sob condições impostas de estresse cinético". As
primeiras tentativas de modelagem
G. LYBERATOS e IV SKIADAS
a digestão anaeróbica levou a modelos que descrevem
apenas a etapa limitante. No entanto, durante uma ampla
gama de condições de operação, o passo de limitação nem
sempre é o mesmo. Pode depender das características das
águas residuais, carga hidráulica, temperatura, etc. (Speece,
1983). Andrews (1969, 1971), por exemplo, considerou a
metanogênese acetogênica como limitante, O'Rourke (1968)
a conversão de ácidos graxos em biogás e Eastman e
Ferguson (1981) a hidrólise de sólidos suspensos
biodegradáveis.
É evidente que a "hipótese do passo limitante" leva a
modelos simples e prontamente utilizáveis.
Tais modelos, no entanto, não descrevem muito bem o
comportamento do digestor, especialmente sob condições
transitórias de operação.
Na sequência, damos uma breve descrição dos principais
modelos de digestão anaeróbica que foram desenvolvidos
até agora para descrever sistemas de crescimento suspenso.
O modelo de Graef e Andrews (1974) envolve apenas
os metanogênicos acetoclásticos. A conversão de ácidos
graxos em biogás é considerada limitante.
Os ácidos graxos voláteis são expressos como ácido acético
e a composição dos metanogênicos é assumida como
C5H7NO2. A reação global, de acordo com este modelo,
pode ser representada da seguinte forma:
CH3COOH+0,032 NH3 0,032 C5H7NO2 + + 0,92 CO2
+ 0,92 CH4 + 0,096 H2O
(3)
A cinética monod com inibição do substrato é assumida
(Andrews, 1969), ou seja,
= (2)
++
onde é a taxa de crescimento específica, é a taxamáximo
de
crescimento específica máxima, KS é a metade da constante
de velocidade, S é a concentração do substrato limitante do
crescimento, Ki é a constante de inibição e I é a concentração
do inibidor.
O ácido acético não dissociado é considerado o substrato
limitante S e também o inibidor.
A sua concentração é determinada com base no pressuposto
de equilíbrio da reação de dissociação do ácido acético. O
pH é estimado por um balanço iônico total. De acordo com
este modelo, espera-se que um digestor falhe sempre que,
por algum motivo, o
Machine Translated by Google
MODELAGEM DA DIGESTÃO ANAERÓBICA
Tabela 1. Modelos que assumem a cinética Monod inibida pelo substrato (Andrews, 1969) dos metanogênicos
Modelo grupo bacteriano
(substratos)
Graef e Andrews (1974) metanogênicos acetoclásticos (VFA não
ionizados como acetato)
Colina e Barth (1977) formadores de ácido
(glicose)
formadores de
metano (VFA não ionizado como acetato)
Kleinstreuer e formadores de
Powegha (1982) ácidos (orgânicos
solúveis) formadores de metano
(acetato)
Moletta et ai. (1986) bactérias acidogênicas
(glicose) bactérias
metanogênicas (acetato)
(rapidamente biomassa)
Smith e outros. (1988) (lentamente biomassa)
degradável
bactérias acidogênicas
(matéria orgânica
degradável
solúvel)
bactérias metanogênicas
(AGVs não ionizados)
concentração de ácido aumenta. Isso causa uma queda
no pH e um aumento na concentração de ácido acético
não dissociado. Isso, por sua vez, causa uma queda na
taxa de crescimento da população metanogênica, até que
sejam eliminados, se a situação se prolongar. O modelo
de Graef e Andrews também pode prever a resposta do
digestor à entrada de um inibidor externo.
Um digestor anaeróbico é essencialmente um sistema
trifásico. O modelo assume uma fase gasosa em contato,
mas não em equilíbrio com a fase líquida. Presume-se
que a fase gasosa obedece à lei dos gases ideais. O
metano é considerado insolúvel em água e
Tabela 2. Modelos que assumem a cinética de Monod inibida pelo substrato (Andrews, 1969) na metanogênese
modelo passo limitante
Graef e Andrews (1974) metanogênese
Colina e Barth (1977) metanogênese
Kleinstreuer e Powegha (1982) metanogênese
Moletta et ai. (1986) metanogênese
Smith e outros. (1988) metanogênese
65
cinética inibição
processos (função de) contabilizada
metanogênese Andrews VFA sindicalizado ou
um inibidor externo
hidrólise de compostos orgânicos insolúveis VFA sindicalizado
de Andrews e acidogênese (temperatura)
metanogênese Andrews VFA sindicalizado
(temperatura) e NH3 sindicalizado
acetogênese Substâncias tóxicas de acetato não ionizado
de Andrews (temperatura, pH)
metanogênese Andrews acetato sindicalizado
(temperatura, pH) substâncias tóxicas
acetogênese Andrews acetato sindicalizado
metanogênese Andrews acetato sindicalizado
hidrólise Primeira ordem
hidrólise Primeira ordem
acidogênese Primeira ordem VFA total
metanogênese Andrews VFAs sindicalizados
diretamente transferível para a fase gasosa, enquanto o
CO2 gerado se dissolve parcialmente na fase líquida
dando ácido carbônico, que dependendo do pH é
dissociado dando íons bicarbonato e carbonato, e escapa
parcialmente para a fase gasosa a uma taxa dada pela
equação:
TG = KL (KHPCO2 – [CO2]D) (3)
onde TG é a taxa de transferência de CO2 da fase gasosa
para a líquida, KL é o coeficiente de transferência de
massa, KH é a constante de Henry, PCO2 é a pressão
parcial de CO2 e [CO2]D é a concentração de CO2 dissolvido .
causas previstas de adequado para a digestão de
falha de digestores
acúmulo de VFA matéria orgânica solúvel
carregamento orgânico pesado dejetos de animais
acúmulo de VFA
carregamento orgânico pesado vários substratos
acúmulo de VFA
---------------------
substratos facilmente fermentáveis
acúmulo de VFA particulado orgânico biodegradável
Machine Translated by Google
66
Graef e Andrews usaram seu modelo para simular
a partida do digestor e a resposta do digestor à
sobrecarga orgânica e hidráulica e à entrada de um
inibidor. Até o momento, nenhuma verificação
experimental deste modelo foi feita.
Outros modelos (Tabelas 1 e 2) que também
assumem a cinética Monod inibida pelo substrato
(Andrews) dos metanogênicos são: • Hill e Barth
(1977) que também consideraram a hidrólise,
acidogênese e inibição da amônia (Fig. 1). •
Kleinstreuer e Powegha (1982), que envolve a
hidrólise de sólidos biodegradáveis, acetogênese e
metanogênese, dependentes do pH e da temperatura
(Fig. 2). • Moletta et al. (1986) que envolve também
uma etapa de acidogênese, que forma acetato a
partir da glicose e é inibida por ácido acético não
dissociado (Fig. 3). • Smith e outros. (1988). Uma
etapa de hidrólise lenta e uma rápida são assumidas,
enquanto acidogênese dos intermediários solúveis e
metanogênese também são levados em conta (Fig.
4).
O modelo de Hill (1982) assume que
Figura 1. Diagrama de blocos do modelo matemático de Hill e Barth (1977)
Figura 2. Etapas do processo bioquímico esquemático da digestão anaeróbica (Kleinstreuer e Powegha, 1982)
G. LYBERATOS e IV SKIADAS
a metanogênese depende dos ácidos graxos totais.
Este modelo foi especialmente desenvolvido para
descrever a digestão de esterco e dejetos animais. O
modelo assume a inibição pela concentração total de
ácidos graxos (Tabelas 3, 4). Supõe-se que os
seguintes grupos bacterianos participem do processo
global de digestão (Fig. 5): a) acidogênicos, que
crescem em glicose (considerados como os orgânicos
dissolvidos menos os ácidos graxos voláteis) formam
uma mistura de ácidos acéticos, propiônicos e
butíricos ácidos, b) hidrogenogênicos, que têm uma
taxa de crescimento lenta, convertem ácido propiônico
e butírico em ácido acético e H2, c) homoacetogênico
produz acetato a partir de H2 e CO2, d) H2-
metanogênico reduz CO2 em CH4 e e) acetato-
metanogênico converte ácido acético em biogás (CH4
e CO2). Assume-se que todas as cinco etapas são
inibidas por altas concentrações de ácidos graxos.
Essa inibição é expressa tanto na expressão da taxa
de crescimento quanto na taxa de decaimento
microbiano. De acordo com este modelo, a digestão
anaeróbica é interrompida sempre que ocorre um
acúmulo de AGVs. Em particular, a inibição causa uma diminuição na taxa de c
Machine Translated by Google

MODELAGEM DA DIGESTÃO ANAERÓBICA 67

Figura 3. Fluxograma de Moletta et al. (1986) modelo

Figura 4. Fluxograma de Smith et al. (1988) modelo

em acúmulo de ácido. Acima de um determinado crítico adaptação de digestores anaeróbicos em escala piloto e em
concentração de VFA, o digestor falha independentemente escala real.
do valor de pH. Este modelo é baseado em reações Outro modelo, que também considera a concentração
estequiométricas específicas para cada uma das cinco total de ácidos graxos voláteis como um parâmetro-chave
principais etapas de reação. Como a maioria dos coeficientes (Tabelas 3 e 4), mas também considera a influência de
estequiométricos e várias taxas cinéticas não estavam disponíveis no lit parâmetros como o pH, é o de Bryers (1985) (Fig. 6).
outros
tura, esses parâmetros foram estimados por meio de

Tabela 3. Modelos que consideram a concentração total de ácidos graxos voláteis como um parâmetro chave

Modelo grupo bacteriano processos cinética inibição

(substratos) (função de) contabilizada

Colina (1982) bactérias acidogênicas acidogênese Monod baseado VFA total

(glicose) bactérias
hidrogenógenas (propionato acetogênese Monod baseado VFA total
total e butirato) bactérias
homoacetogênicas homoacetogênese baseada em Monod VFA total

(H2 e CO2)

bactérias metanogênicas H2 Monod baseado VFA total

(H2 e CO2) metanogênese

bactérias metanogênicas de acetato Metanogênese baseada VFA total

em Monod (acetato total)

Briers (1985) (matéria orgânica insolúvel) hidrólise primeira ordem

bactérias formadoras de ácido acidogenese Monod

(aminoácidos, açúcares simples,
ácidos graxos) ácido propiônico acetogênese Monod
utilizando bactérias (ácido propiônico
total) bactérias metanogênicas (ácido
acético total, hidrogênio) metanogênese Monod (pH)

Tabela 4. Modelos que consideram a concentração total de ácidos graxos voláteis como um parâmetro chave

Modelo passo limitante causas previstas de adequado para a digestão de

falha de digestores

Colina (1982) acetogênese acúmulo de VFA dejetos de animais

Briers (1985) acetogênese acúmulo de VFA particulado orgânico biodegradável

Machine Translated by Google

68 G. LYBERATOS e IV SKIADAS

Figura 5. Fluxograma do modelo de Hill (1982)

Figura 6. Fluxograma do modelo de Bryers (1985)

Machine Translated by Google

MODELAGEM DA DIGESTÃO ANAERÓBICA 69

Mosey (1983) considerou a pressão parcial de assumido como dependente do potencial redox ou
hidrogênio como o principal parâmetro regulatório da equivalentemente, da razão [NADH]/[NAD+]. Esta
digestão anaeróbica da glicose (Tabelas 5, 6). Isso razão é feita em função da pressão parcial do
influencia o potencial redox na fase líquida. hidrogênio na fase gasosa.
O modelo considera quatro grupos bacterianos (Fig. Considerando que as bactérias acidogênicas
7) para participar da conversão de glicose em CO2 e seguem a via metabólica glicolítica, o fator que regula
CH4: a) as bactérias formadoras de ácido, que são as quantidades relativas de geração de ácidos graxos
de crescimento rápido e fermentam a glicose para é o potencial redox da fase líquida, ou equivalentemente
produzir uma mistura de acetato, propionato e butirato, a razão [NADH]/[NAD+] dentro da massa bacteriana.
b) as bactérias acetogênicas convertem o propionato Essa razão pode ser expressa em função da pressão
e o butirato em acetato, c) as bactérias acetoclásticas parcial de hidrogênio, com base nas seguintes
do metano convertem o acetato em CO2 e CH4, e d) hipóteses:
as bactérias do metano que utilizam hidrogênio 1. Dentro da bactéria, um pH neutro é o principal
mantidas,
reduzem o CO2 a CH4. A produção relativa de ácidos graxos é apesar das variações no meio líquido.

Tabela 5. Modelos usando H2 como parâmetro de controle

Modelo grupo bacteriano processos cinética inibição contabilizada

(substratos) (função de)
Moisés (1983) bactérias formadoras de acidogênese Monod (pH) Pressão parcial H2
ácido (glicose) bactérias
do ácido propiônico acetogênese Monod (pH) Pressão parcial H2
(propionato) bactérias do
ácido butírico (butirato) acetogênese Monod (pH) Pressão parcial H2
bactérias do metano
acetoclástico metanogênese Monod (pH)
(acetato)
bactérias metano que utilizam hidrogênio metanogênese Monod
(H2 e CO2) (pH)

Pullammanappallil bactérias acidogênicas et al. acidogênese Monod

(1991) (glicose) acetogênios que utilizam
propionato (propionato) (H2)
acetogênios que utilizam butirato acetogênese Monod Pressão parcial H2
(butirato) bactérias metano
acetoclásticas Acetogênese Monod Pressão parcial H2

metanogênese Andrews propionato e butirato

(acetato) sindicalizados
bactérias que utilizam hidrogênio metanogênese Monod (pH)
(H2 e CO2)

Costello bactérias formadoras de acidogênese Monod Produtos de pH de

e outros (1991) ácido (glicose) bactérias pressão parcial H2
do ácido lático (lactato) acidogênese Monod Produtos de pH de
bactérias do ácido pressão parcial H2

propiônico (propionato) Acetogênese Monod Produtos de pH de

bactérias do ácido butírico pressão parcial H2

(butirato) bactérias do Acetogênese Monod H2 produtos de pH de

metano acetoclástico pressão parcial pH
(acetato) bactérias do metano que metanogênese Monod
utilizam hidrogênio metanogênese

Monod pH
(H2 e CO2)
Machine Translated by Google

70 G. LYBERATOS e IV SKIADAS

2. O gás hidrogênio é livre e rapidamente difundido
através da membrana bacteriana, de modo que sua
pressão parcial dentro da célula seja a mesma que sua
pressão parcial na fase gasosa do digestor.
3. O potencial redox dentro da célula é igual ao do
meio líquido.
Além das bactérias acidogênicas, a pressão parcial
de hidrogênio também influencia a taxa de crescimento
acetogênico, pois altos valores inibem (termodinamicamente) maior acúmulo de ácidos propiônico e butírico.
a geração de ácidos propiônico e butírico. Por fim, espera-
se que valores baixos de pH (< 6)
ser inibitório para todas as espécies bacterianas. De
acordo com o modelo de Mosey, espera-se que um
aumento súbito na taxa de carga orgânica cause um
acúmulo de AGVs, uma vez que os acetogênios crescem
a uma taxa mais lenta que os acidógenos. A queda
subseqüente no pH inibe, por sua vez, as bactérias
metanogênicas que utilizam o hidrogênio, causando um
aumento na pressão parcial do hidrogênio, o que causa
A geração de metano é interrompida quando o pH cai
para níveis particularmente baixos (< 5,5).

Tabela 6. Modelos usando H2 como a etapa limitante do

Modelo parâmetro de controle previram
adequadas
as causas
parade
a falhas
digestão de digestores

Moisés (1983) acetogênese aumento repentino na glicose

sobrecarga da taxa de
Pullammanappallil et acetogênese e/ou carregamento orgânico glicose
al. (1991) metanogênese

Costello et ai. (1991) acetogênese sobrecarga carboidratos solúveis

Com base no trabalho de Mosey seguiu os modelos
de Pullammanappallil et al. (1991) e Costello et al. (1991a,
1991b) (Tabelas 5, 6).
Pullammanappallil et al. (1991) (Fig. 7) permitiu a descrição
da fase gasosa e inhi acetoclástico
mordida por ácidos graxos não dissociados. Costello et ai.
(Fig. 8) assumiram que a glicose é primeiro convertida em
ácidos acético, butírico e lático, seguida pela conversão
de lactato em propionato e acetato por outro grupo
bacteriano.

Figura 7. Fluxograma de Mosey (1983) e Pullammanappallil et al. (1991) modelos

Machine Translated by Google

MODELAGEM DA DIGESTÃO ANAERÓBICA 71

CH4

CO2

H2

Figura 8. Um esquema das relações entre cada grupo de bactérias no modelo de ecossistema anaeróbico
(Costello et al., 1991)

Todos os modelos descritos até aqui são capazes da bactéria e o grau de ionização da amônia são
de prever a falha do digestor, causada por um considerados como dependentes da temperatura e
distúrbio específico, seja por queda do pH, e/ou por do pH. O mecanismo de auto-regulação do pH é o
acúmulo de ácidos graxos voláteis. Esse é um seguinte. Sempre que a amônia livre (alta para pH
comportamento comumente observado em digestores alto) inibe a metanogênese, o ácido acético é
que tratam lodo municipal e/ou efluentes industriais acumulado. Isso causa uma inibição da acetogênese
com alto teor de matéria orgânica. Nenhum desses e um consequente acúmulo de ácidos propiônico e
modelos, no entanto, pode descrever adequadamente butírico, levando à inibição da acidificação. O modelo
a digestão anaeróbica do esterco (Angelidaki, 1992). é muito bom para descrever o comportamento de
Os digestores alimentados com esterco exibem uma digestores alimentados com estrume. O acúmulo de
auto-regulação do pH, atribuída à amônia gerada. O VFA reduz o pH, causando uma diminuição na
modelo de Angelidaki et al. (1993) considera hidrólise,concentração de amônia livre e a inibição de
acidogênese, acetogênese e metanogênese (Fig. metanogênese. O processo é, portanto, autorregulado,
9). Presume-se que a amônia livre inibe a a menos que a magnitude da perturbação seja maior
metanogênese, que o ácido acético inibe a do que o sistema pode suportar. Quando isso ocorre,
acetogênese e que os VFA totais inibem a o pH cai significativamente, causando falha no
acidogenese (Tabela 7). A taxa de crescimento específicadigestor
máxima(Tabela 8).
Machine Translated by Google

72 G. LYBERATOS e IV SKIADAS

Figura 9. Fluxograma de Angelidaki et al. (1993) modelo

Tabela 7. Modelos mais complicados

Modelo grupo bacteriano processos cinética inibição contabilizada
(substratos) (função de)

Angelidaki et ai. (carboidratos insolúveis) hidrólise enzimática acidogênese de

acidógenos (carboidratos primeira ordem Monod VFA total

solúveis) acetogênios (temperatura, pH)

(propionato e butirato) acetogênese Monod acetato

acetoclásticos metanogênicos (temperatura, pH)

(acetato) metanogênese Monod NH3 livre
(temperatura, pH)

Siegriest et ai. (biopolímeros) hidrólise primeira ordem

(1993) (temperatura)
acidógenos fermentação de Monod

(aminoácidos e açúcares) aminoácidos e açúcares (temperatura)

acetogênios (ácidos graxos) oxidação anaeróbica de Monod Acetato de pressão
acetogênios (propionato) ácidos graxos (temperatura) oxidação parcial H2
anaeróbica de Monod Acetato de pressão
propionato (temperatura) parcial H2

metanogênicos acetoclásticos conversão de acetato Monod pH

(acetato) (temperatura) conversão depara metanoutilizando hidrogênio
hidrogênio Monod livre NH3
metanogênicos (H2 e CO2) em metano (temperatura) pH pH

Tabela 8. Modelos mais complicados

Modelo adequado para a digestão de
que limitam a etapa predizem causas de falha
de digestores Angelidaki et
al. (1993) acetogênese quebra de pH Siegriest et al. (1993) acetogênese estrume

aumento do teor de NH3 do lodo de alimentação aumento da carga hidráulica

Machine Translated by Google

MODELAGEM DA DIGESTÃO ANAERÓBICA 73

Modelo mais complicado que leva em conta a inibição da O tema do nível de pH, incluindo os principais sistemas
amônia, lise e hidrólise da biomassa celular, descrição de um tampão, é o de Siegriest et al. (1993) (Tabelas 7, 8, Fig. 10).
sistema físico-químico

Figura 10. Fluxograma de Siegriest et al. (1993) modelo

Todos os modelos descritos até agora consideram a
matéria orgânica como um todo e não levam em conta a natureza degradação de resíduos contendo proteínas dá origem a uma
das macromoléculas orgânicas na composição da ração.
Uma abordagem de modelagem que leva em consideração
a composição complexa da ração (quebra de carboidratos,
proteínas, AGVs e outros orgânicos) foi proposta recentemente
(Gavala et al., 1996). Alguns dos mecanismos envolvidos na
hidrólise e biodegradação de moléculas orgânicas complexas
já foram elucidados, mas não havia uma estrutura de
modelagem cinética apropriada disponível. Assim, sabia-se
que os lipídios são primeiro hidrolisados em glicerol e ácidos
graxos de cadeia longa (LCFAs). Os LCFAs são posteriormente
degradados em acetato e hidrogênio (Weng e Jeris, 1976).
Acetato e hidrogênio são finalmente convertidos em biogás
(Bryant, 1979). Os lipídios podem causar inibição do processo
(Angelidaki e Ahring, 1992).
No entanto, foi mostrado neste trabalho que mais de 80% do
lipídio adicionado foi degradado para biogás após um
período de adaptação, por codigestão de lipídios e esterco. A
perturbação no digestor. Após um período de adaptação,
esses resíduos também podem ser degradados (Ahring et al.,
1992). O modelo de Gavala et al. (1996) descreve o processo
de codigestão de efluentes agroindustriais. Assume-se que as
águas residuais consistem em carboidratos e proteínas (não
dissolvidas e dissolvidas) e outras matérias orgânicas
dissolvidas. A conversão da matéria orgânica em biogás é
realizada pela ação simultânea de três grupos de bactérias:
acidógenas (hidrólise e acidogênese), acetogênicas e
metanogênicas. Na etapa de hidrólise, os carboidratos e
proteínas não dissolvidos são hidrolisados a carboidratos e
proteínas dissolvidos, respectivamente; na etapa da
acidogênese, os carboidratos dissolvidos, proteínas e outras
matérias orgânicas são convertidos em acetato e propionato;
enquanto na etapa de acetogênese, o ácido propiônico é
convertido em acetato. Finalmente,
Machine Translated by Google
74
metano é produzido por metanogênios acetoclásticos.
Supõe-se que a hidrólise de proteínas e carboidratos não
dissolvidos proceda com cinética de primeira ordem,
enquanto a cinética Monod é assumida para as etapas de
acidogênese, acetogênese e metanogênese. O consumo
de propionato e acetato ocorre sob inibição do substrato. O
modelo é capaz de predizer adequadamente a dependência
da DQO e dos ácidos graxos nas condições de operação, e
deve ser útil para projetar processos de codigestão
(Lyberatos et al.,1997).
Todos os modelos detalhados de digestão anaeróbia
existentes não levam em consideração a natureza particular
do lodo granular desenvolvido em sistemas de alta taxa,
como um reator anaeróbio de leito de lodo upflow (UASBR)
ou um reator anaeróbio defletor (ABR). Algum tipo de
abordagem geral foi sugerida para a modelagem de um
reator UASB (Kalyuzhnii e Fedorovich, 1997).
Durante os últimos 20 anos, um esforço significativo de
pesquisa foi investido no entendimento da formação de
grânulos em sistemas de alta taxa, como o UASB. Embora
o mecanismo preciso da formação dos grânulos ainda
permaneça desconhecido, sua composição e os fatores que
influenciam sua formação são amplamente compreendidos.
Os grânulos contêm bactérias em uma matriz 3-D. Os tipos
bacterianos exatos dependem da composição das águas
residuais (Lettinga et al., 1980; Hulshoff Pol et al., 1982;
1983; Brummeler et al., 1985; Wu et al., 1987; MacLeod,
1990; Vissier et al., 1991; Grotenhuis et al., 1991; Bitton,
1994). Os fatores que influenciam a formação de grânulos
são (Lettinga et al., 1979; Lettinga et al., 1980; Hulshoff Pol
et al., 1983; Wu et al., 1987):
• Condições de inicialização do
digestor • Grau de aclimatação ao efluente alimentado
• Carga hidráulica • Carga orgânica • Produção de
biogás por unidade de volume • Concentração de
inibidores • Disponibilidade de nutrientes • Concentração
de cátions, especialmente Ca2+ e Mg2+ • Concentração
e tipo de sólidos suspensos contidos em as águas
residuais.
Esses fatores devem ser avaliados do ponto de vista
da modelagem, e o efeito dos significativos deve ser
devidamente contabilizado.
G. LYBERATOS e IV SKIADAS
Os modelos desenvolvidos até o momento abordam
diversos aspectos considerados particularmente importantes
para a descrição do comportamento de digestores anaeróbios.
Esses modelos têm sido, em graus variados, bem-sucedidos
na previsão da operação do digestor, falhas e possíveis
soluções. Em nossa opinião, como foi reconhecido pelo
IAWQ, os tempos são maduros o suficiente para considerar
o desenvolvimento de uma estrutura geral que irá (a)
consolidar as características importantes que foram descritas
até agora e (b) ajudar a direcionar e focar futuros esforços
de pesquisa . Nesse processo, acreditamos que quatro
questões importantes precisam ser abordadas: (a) Uma
etapa fundamental no processo geral de digestão
anaeróbica é a hidrólise dos compostos orgânicos em
intermediários solúveis, uma etapa que, em certas
circunstâncias, pode muito bem ser a taxa -Deter etapa de
mineração do processo. Uma quantidade significativa de
informações foi publicada sobre a cinética da hidrólise. Na
maioria dos casos, os dados experimentais não foram
usados para o desenvolvimento de modelos cinéticos
apropriados. Em outros casos, a hidrólise de várias
macromoléculas foi considerada
em ambientes anaeróbicos que não envolvem
metanogênese. O mesmo é verdade para acidogene sis.
Acidogênese de lodo é um bom exemplo. Existe, portanto,
a necessidade de desenvolver uma estrutura suficientemente
geral como um padrão para as etapas de hidrólise e
acidogênese que permitirão a exploração adequada de
informações passadas e o foco apropriado de futuros
empreendimentos de pesquisa.
(b) Os principais processos físico-químicos (efeito do
pH, temperatura, transferência de massa da fase gás-líquido)
e processos bioquímicos (acetogênese, metanogênese) que
foram adequadamente descritos através dos modelos
existentes para bioconversão de substratos solúveis
precisam ser incorporados em um todo modelo, cuja
estrutura será acordada, que possa descrever adequadamente
essas etapas sob uma ampla gama de condições
operacionais (como valores de pH, disponibilidade de
amônia, tempos de retenção e taxas de carga orgânica). (c)
O efeito de vários inibidores (oxigênio, clorofórmio, orgânicos
halogenados, metais pesados, etc.) foi estudado por
vários investigadores.
Mais uma vez, no entanto, a informação disponível não é
devidamente quantificada na forma de um modelo, que
poderia ser usado para prever a resposta do digestor após
a exposição a tais inibidores.
Machine Translated by Google

MODELAGEM DA DIGESTÃO ANAERÓBICA 75

(d) Sistemas heterogêneos, como sistemas granulares
de alta taxa e sistemas que permitem a retenção de
biomassa por outros meios (estabilização de contato,
filtros anaeróbicos, leitos fluidizados, leitos compactados,
sistemas híbridos, reatores de membrana), representam
um desafio significativo adicional para o modelador.
Uma percepção significativa pode ser obtida aqui por
meio de abordagens de modelagem em outros campos
(como reatores químicos heterogêneos).
Essas etapas permitirão modelos apropriados de
digestão anaeróbica que podem ser usados para projetar
e operar sistemas de digestão anaeróbica com eficiência.

Ahring, BK, Angelidaki, I. e Johansen, K. (1992). Tratamento anaeróbico de estrume juntamente com resíduos industriais. Wat.
ciência Tech., 25, 311-318.
Andrews, JF (1969). Modelo dinâmico do modelo de digestão anaeróbia. J. Sanit. Eng. Div. Proc. Sou. Sociedade Civ.
Engrs, SA 1, 95-116.
Andrews, JF (1971). Modelos cinéticos de processos biológicos de tratamento de resíduos. Biotecnologia. Bioeng. Symp., 2, 5-33.
Angelidaki, I. e Ahring, BK (1992). Efeitos de ácidos graxos livres de cadeia longa na digestão anaeróbica termofílica.
Appl. Microbiol. Biotech., 37, 808-812.
Angelidaki, I. (1992). Processo de biogás termofílico anaeróbio: o efeito de lipídios e amônia. doutorado Tese,
Copenhagen, Universidade Técnica da Dinamarca.
Angelidaki, I., Ellegaard, L. e Ahring, BK (1993). Um modelo matemático para simulação dinâmica da digestão anaeróbia de
substratos complexos: com foco na inibição de amônia. Biotecnologia e Bioengenharia, 42, 159-166.

Bachmann, A., Beard, VL e McCarty, PL (1982). Comparação de reatores de filme fixo com um reator de manta de lodo modificado.
Anais da Primeira Conferência Internacional sobre Processos Biológicos de Filme Fixo, eds. YC Wu e ED Smith,
Noyes Data, NJ.
Bachmann, A., Beard, VL e McCarty, PL (1985). Características de desempenho do reator anaeróbio defletor.
Wat. Res., 19, 99-106.
Bitton, G. (1994). Digestão anaeróbica de águas residuais e lamas. In: Wastewater Microbiology, série Wiley em eco
microbiologia lógica e aplicada, Wiley, Nova York.
Brummeler, E., Hulshoff Pol, LW, Dolfing, J., Lettinga, G. e Zehnder, AGB (1985). Metanogênese em um reator anaeróbio de
manta de lodo de fluxo ascendente em pH 6 em uma mistura de acetato-propionato. Appl. Ambiente.
Microbiol., 49, 1472-1477.
Bryant, MP (1979). Produção microbiana de metano - aspectos teóricos. J. Anim. Sei., 48, 193-201.
Bryers, JD (1985). Modelagem estruturada da digestão anaeróbia de particulados de biomassa. Biotecnologia e
Bioengineering, 27, 638-649.
Costello, DJ, Greenfield, PF e Lee, PL (1991a). Modelagem dinâmica de uma reação anaeróbica de alta taxa de estágio único
tor - I. Derivação do modelo. Wat. Res., 25, 847-858.
Costello, DJ, Greenfield, PF e Lee, PL (1991b). Modelagem dinâmica de uma reação anaeróbica de alta taxa de estágio único
tor - II. Verificação do modelo. Wat. Res., 25, 859-871.
Eastman, JA e Ferguson, JF (1981). Solubilização de carbono orgânico particulado durante a fase ácida da digestão anaeróbia.
Journal WPCF, 53, 352-366.
Gavala, HN, Skiadas, IV, Bozinis, NA e Lyberatos, G. (1996). Codigestão anaeróbica de efluentes de indústrias agrícolas. Wat.
ciência Tech., 34, 67-75.
Graef, SP e Andrews, JF (1974). Estabilidade e controle da digestão anaeróbica. Journal WPCF, 46, 667-682.
Grotenhuis, JTC, Smit, M., Plugge, CM, Yuansheng, X., van Lammeren, AAM, Stams, AJM e Zehnder, AJB (1991). Composição
e estrutura bacteriológica de lamas granulares adaptadas a diferentes substratos. Appl. Ambiente. Microbiol., 57,
1942-1949.
Colina, DT e Barth, CL (1977). Um modelo dinâmico para simulação da digestão de dejetos animais. Jornal WPCF, 10,
2129-2143.
Colina, DT (1982). Um modelo dinâmico abrangente para a metanogênese de resíduos animais. Transacções da ASAF,
25, 1374-1380.
Colina, CG, Jr (1977). Uma introdução à cinética de engenharia química e projeto de reator. Wiley, Nova York.
Hulshoff Pol, LW, de Zeeuw, WJ, Velzeboer, CTM e Lettinga, G. (1982). Granulação em reatores UASB. Wat.
ciência Technol., 15, 291-305.
Machine Translated by Google

76 G. LYBERATOS e IV SKIADAS

Hulshoff Pol, LW, Dolfing, J., de Zeeuw, WJ e Lettinga, G. (1983). Cultivo de paletes bem adaptados
lodo metanogênico. Biotecnologia. Lett., 5, 329-332.
Kalyuzhnii, SV e Fedorovich, VV (1997). Modelo matemático integrado de reator UASB para competição
entre redução de sulfato e metanogênese. Wat. ciência Technol., 36, 201-208.
Kleinstreuer, C. e Poweigha, T. (1982). Simulador dinâmico para o processo de digestão anaeróbica. Biotecnologia e
Bioengenharia, 24, 1941-1951.
Lawrence, AW (1971). Aplicação da cinética de processos ao projeto de processos anaeróbicos. Em: Processos de Tratamento
Biológico Anaeróbico, FG Pohland (ed.). Advances in Chemistry Series No.105, 163-189, American Chemical Society,
Washington DC
Lettinga, GA, van Velsen, FM, de Zeeuw, WJ e Hobma, SW (1979). A aplicação da digestão anaeróbia no tratamento de poluição
industrial. Em: Digestão anaeróbica, Stafford et al. (eds.), 167-186. Applied Science Publishers, Londres, Inglaterra.

Lettinga, GA, van Velsen, FM, Hobma, SW, de Zeeuw, WJ e Klapwijk, A. (1980). Utilização do conceito de reator Upflow Sludge Blanket
(USB) para tratamento biológico de efluentes. Biotecnologia e Bioengenharia, 22, 699-734.

Lyberatos, G., Gavala, HN e Stamatelatou, A. (1997). Uma Abordagem Integrada para o Gerenciamento de Efluentes de Industrias
Agrícolas. Análise não linear, teoria, métodos e aplicações, 30, 2341-2351.
MacLeod, FA, Guiot, SR e Costerton, JW (1990). Estrutura em camadas de agregados de bactérias em um anaer de fluxo ascendente
leito de lodo orgânico e reator de filtro. Appl. Ambiente. Microbiol., 56, 1598-1607.
Moletta, R., Verrier, D. e Albagnac, G. (1986). Modelagem dinâmica da digestão anaeróbia. Wat. Res., 20, 427-
434.
Mosey, F., E. (1983). Modelagem matemática do processo de digestão anaeróbia: mecanismos reguladores para o
formação de ácidos voláteis de cadeia curta a partir da glicose. Wat. ciência Technol., 15, 209-232.
O'Rourke, JT (1968). Cinética do tratamento anaeróbio a temperaturas reduzidas. doutorado Tese, Universidade de Stanford,
Stanford, Califórnia.
Pullammanapallil, P., Owens, JM, Svoronos, SA, Lyberatos, G. e Chynoweth, DP (1991). Modelo dinâmico para reatores de digestão
anaeróbia de mistura convencional. AIChE Annual Meeting, papel 277c, 43-53.
Siegrist, H., Renggli, D. e Gujer, W. (1993). Modelagem matemática de lodo de esgoto mesofílico anaeróbio
tratamento. Wat. ciência Tecnol., 27, 25-36.
Smith, PH, Bordeaux, FM, Goto, M., Shiralipour, A., Wilke, A., Andrews, JF, Ide, S. e Barnett, MW (1988).
Produção biológica de metano a partir de biomassa. In: Metano da biomassa. Uma abordagem de tratamento.
Smith, WH e Frank, JR (Eds.), Elsevier, Londres, 291-334.
Spece, R. (1983). Biotecnologia anaeróbia para tratamento de efluentes industriais. Ambiente. ciência Tecnol., 17, 416A
426A.
Vissier, FA, van Lier, JB e Macario, AJL (1991). Diversidade e dinâmica populacional de bactérias em um consórcio granular. Appl.
Environ., 57, 1728-1734.
Weng, CN e Jeris, JS (1976). Mecanismos bioquímicos na fermentação de metano de proteínas glutâmicas e oleicas
ácidos. Wat. Res., 10, 9-18.
Wu, W., Hu, J., Gu, X., Zhao, Y. e Zhang, H. (1987). Cultivo de lodo granular anaeróbio com lodo aeróbico ativado como semente.
Wat. Res., 21, 789-799.