Balanços de Materiais

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Balanços de Materiais
Um dos conceitos mais simples em engenharia de processos é o balanço de materiais ou massas. Como a massa é
conservada em todos os momentos no processamento biológico, a lei de conservação da massa fornece o arcabouço
teórico para os balanços materiais.
CHAPTER
Em balanços de materiais em estado estacionário, as massas que entram em um processo são somadas e
comparadas com a massa total que sai do sistema; O termo equilíbrio implica que as massas que entram e saem devem
ser iguais. Essencialmente, os balanços de materiais são procedimentos contábeis: a massa total que entra deve ser
contabilizada no final do processo, mesmo que sofra aquecimento, mistura, secagem, fermentação ou qualquer outra
operação (exceto reação nuclear) dentro do sistema. Normalmente não é viável medir as massas e composições de
todos os córregos que entram e saem de um sistema; quantidades desconhecidas podem ser calculadas usando
princípios de balanço de massa. Os problemas de balanço de massa têm um tema constante: dadas as massas de alguns
fluxos de entrada e saída, calcule as massas de outros.
Os balanços de massa fornecem uma ferramenta muito poderosa na análise de engenharia. Muitas
situações complexas são simplificadas ao olhar para o movimento de massa e relacionar o que sai
com o que entra. Perguntas como: Qual é a concentração de dióxido de carbono no fermentador fora
do gás? Qual fração do substrato consumido não é convertida em produtos? Quanto reagente é
necessário para produzir x gramas de produto? Quanto oxigênio deve ser fornecido para que essa
fermentação prossiga? pode ser respondido usando balanços de massa. Este capítulo explica como a
lei de conservação de massa é aplicada a átomos, espécies moleculares e massa total, e estabelece
técnicas formais para resolver problemas de equilíbrio de materiais com e sem reação. Aspectos da
estequiometria metabólica também são discutidos para o cálculo das necessidades de nutrientes e
oxigênio durante os processos fermentativos.
88 4. BALANÇOS MATERIAIS
4.1 PRELIMINARES TERMODINÂMICAS
A termodinâmica é um ramo fundamental da ciência que lida com as propriedades da matéria.

Princípios termodinâmicos são úteis na montagem de balanços de materiais; Alguns termos
emprestados da termodinâmica são definidos nas seções a seguir.
Princípios de Engenharia de Bioprocessos, Segunda Edição 87 © 2013 Elsevier Ltda Todos os direitos reservados.
Arredores FIGURA 4.1 Sistema termodinâmico.
Sistema
Limite do sistema
4.1.1 Sistema e Processo

Em termodinâmica, um sistema consiste em qualquer matéria identificada para investigação.
Como indicado na Figura 4.1, o sistema é separado dos arredores, que são o restante do universo, por
um limite do sistema. O limite do sistema pode ser real e tangível, como as paredes de um copo ou
fermentador, ou pode ser virtual ou fictício. Se o limite não permite que a massa passe do sistema
para o entorno e vice-versa, o sistema é um sistema fechado com massa constante. Por outro lado, um
sistema capaz de trocar massa com seu entorno é um sistema aberto.
Um processo provoca alterações no sistema ou no entorno. Vários termos são comumente usados
para descrever processos.
1. Um processo em lote opera em um sistema fechado. Todos os materiais são adicionados ao
sistema no início do processo; O sistema é então fechado e os produtos removidos somente
quando o processo é concluído.
2. Um processo semi-batch permite a entrada ou saída de massa.
3. Um processo de lote alimentado permite a entrada de material para o sistema, mas não a saída.
4. Um processo contínuo permite que a matéria flua para dentro e para fora do sistema. Se as taxas
de entrada e saída de massa forem iguais, processos contínuos podem ser operados
indefinidamente.
2. BALANÇOS MATERIAIS E ENERGÉTICOS

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4.1.2 Estado estacionário e equilíbrio
Se todas as propriedades de um sistema, como temperatura, pressão, concentração, volume, massa
e assim por diante, não variam com o tempo, o processo é dito estar em estado estacionário. Assim,
se monitorarmos qualquer variável de um sistema de estado estacionário, seu valor será inalterável
com o tempo.
De acordo com essa definição de estado estacionário, os processos em lote, lote alimentado e
semilote não podem operar em condições de estado estacionário. A massa total do sistema está
aumentando ou diminuindo com o tempo durante os processos de lote alimentado e semi-batelada;
Em processos em lote, mesmo que a massa possa ser constante, as alterações que ocorrem dentro do
sistema fazem com que as propriedades do sistema variem com o tempo. Tais processos são
chamados de estado transitório ou instável. Por outro lado, os processos contínuos podem ser
estacionários ou transitórios. É comum executar processos contínuos o mais próximo possível do
estado estacionário; no entanto, condições de estado instável existirão durante o arranque e durante
algum tempo após qualquer alteração das condições de funcionamento.
4.2 LEI DE CONSERVAÇÃO DE MASSA
O estado estacionário é um conceito importante e útil na análise de engenharia. No entanto, muitas

vezes é confundido com outro termo termodinâmico, equilíbrio. Um sistema em equilíbrio é aquele
em que todas as forças opostas são exatamente contrabalanceadas para que as propriedades do
sistema não mudem com o tempo. Por experiência, sabemos que os sistemas tendem a se aproximar
das condições de equilíbrio quando estão isolados de seu entorno. No equilíbrio não há mudança
líquida nem no sistema nem no universo. O equilíbrio implica que não há força motriz líquida para a
mudança; a energia do sistema é mínima e, em termos aproximados, o sistema é "estático", "imóvel"
ou "inerte". Por exemplo, quando o líquido e o vapor estão em equilíbrio em um vaso fechado,
embora possa haver troca constante de moléculas entre as fases, não há mudança líquida no sistema
ou no ambiente.
Para converter matérias-primas em produtos úteis é preciso que haja uma mudança geral no
universo. Como os sistemas em equilíbrio não produzem nenhuma mudança líquida, o equilíbrio é de
pouco valor nas operações de processamento. A melhor estratégia é evitar o equilíbrio, perturbando
continuamente o sistema de tal forma que a matéria-prima estará sempre passando por transformação
no produto desejado. Em processos contínuos em estado estacionário, a massa é constantemente
trocada com o ambiente; Essa perturbação afasta o sistema do equilíbrio para que uma mudança
líquida no sistema e no universo possa ocorrer. O equilíbrio em larga escala não ocorre
frequentemente em sistemas de engenharia; estados estacionários são mais comuns.
4.2 LEI DE CONSERVAÇÃO DE MASSA
A massa é conservada em processos químicos e físicos comuns. Considere o sistema da Figura

4.2, no qual fluxos contendo glicose entram e saem. A massa de glicose que entra no sistema é Mi kg;
a massa de glicose que sai é Mo kg. Se Mi e Mo são diferentes, há quatro explicações possíveis:
1. As medidas de Mi e/ou Mo estão erradas.
2. O sistema tem um vazamento que permite que a glicose entre ou escape sem ser detectada.
3. A glicose é consumida ou gerada por reação química dentro do sistema.
4. A glicose se acumula dentro do sistema.
Se assumirmos que as medidas estão corretas e não há vazamentos, a diferença entre Mi e Mo
deve ser devido ao consumo ou geração de glicose por reação e/ou acúmulo de glicose dentro do
sistema. Um balanço de massa para o sistema pode ser escrito de uma maneira geral para levar em
conta essas possibilidades:
8>>>< throughmass nosistema 9=>>>28>>>< mass outthroughsystem =9>>>1><8>>generated withinmass

>>=9>2>8<>>consumedwithinmass 9 >>>=58>><>acumulado dentro da massa >>>=9 ð4: 1Þ
>>>:limites>>>; >>>:limites>>>; >>>: sistema >>; > >:>> sistema >>>; >>>: sistema >>; >
FIGURA 4.2 Fluir lençol dur u missa
equilíbrio na glicose. ant m
Me Mo
u Sistema
(kg de glicose
) (kg de glicose
)
O termo de acumulação na equação anterior pode ser positivo ou negativo, a acumulação negativa
representa o esgotamento de reservas preexistentes. A equação (4.1) é conhecida como equação geral
do balanço de massa. A massa referida na equação pode ser massa total, massa de uma espécie
molecular ou atômica específica, ou massa de uma combinação particular de compostos, como
células ou biomassa. O uso da Eq. (4.1) é ilustrado no Exemplo 4.1.
EXEMPLO 4.1 EQUAÇÃO GERAL DO BALANÇO DE MASSA

É estabelecido um processo contínuo para o tratamento de águas residuais. A cada dia, 10 a 5 kg de celulose e 103
kg de bactérias entram na corrente de alimentação, enquanto 104 kg de celulose e 1,5 3 104 kg de bactérias
saem no efluente. A taxa de digestão da
celulose pelas bactérias é de 7 3 104 kg dia1. A taxa de crescimento bacteriano é de 2 3 104 kg dia21, a
taxa de morte celular por lise é de 5 3 102 kg dia21 . Escreva balanças para celulose e bactérias no sistema.
Solução
A celulose não é gerada pelo processo, apenas consumida. Usando uma base de 1 dia, o balanço de
celulose em kg da Eq. (4.1) é:
ð105 2 104 1 0 2 7 3 104Þ5 2 3 104 5 acumulação
Portanto, 2 3 104 kg de celulose se acumulam no sistema a cada dia. Realizando o mesmo

equilíbrio para bactérias:

91
ð103 21:5 3 104 1 2 3 104 25 3 102Þ5 5:5 3 103 5 acumulação
Portanto, 5,5 3 103 kg de células bacterianas se acumulam no sistema a cada dia.

4.2.1 Tipos de Balanço de Materiais
A equação geral do balanço de massa (4.1) pode ser aplicada com a mesma facilidade a dois tipos
diferentes de problemas de balanço de massa, dependendo dos dados fornecidos. Para processos
contínuos é comum coletar informações sobre o sistema referentes a um determinado instante no
tempo. As quantidades de massa que entram e saem são especificadas usando taxas de fluxo: por
exemplo, o melaço entra no sistema a uma taxa de 50 lb h 21, no mesmo instante no tempo, o caldo de fermentação sai a uma taxa de 20 lb h 21.
Essas duas grandezas podem ser usadas diretamente na Eq. (4.1) como termos de entrada e saída. Um
balanço de massa baseado em taxas é chamado de balanço diferencial.
4.3 PROCEDIMENTO PARA CÁLCULOS DO BALANÇO DE MATERIAIS
Uma abordagem alternativa é necessária para processos em lote e semi-batelada. As informações

sobre esses sistemas geralmente são coletadas durante um período de tempo, e não em um instante
específico. Por exemplo: 100 kg de substrato são adicionados ao reator; Após 3 dias de incubação, 45
kg do produto são recuperados. Cada termo da equação do balanço de massa, neste caso, é uma
quantidade de massa, não uma taxa. Esse tipo de equilíbrio é chamado de equilíbrio integral.
Neste capítulo, utilizaremos balanços diferenciais para processos contínuos operando em estado
estacionário, e balanços integrais para processos em lote ou semi-lote entre seus estados inicial e
final. Os procedimentos de cálculo para os dois tipos de balanço de materiais são muito semelhantes.
4.2.2 Simplificação da equação geral do balanço de massa

A equação (4.1) pode ser simplificada em determinadas situações. Se um processo contínuo estiver
em estado estacionário, o termo de acumulação no lado direito da equação deve ser zero. Isto decorre
da definição de estado estacionário: como todas as propriedades do sistema, incluindo sua massa,
devem ser imutáveis com o tempo, um sistema em estado estacionário não pode acumular massa.
Nestas condições, a Eq. (4.1) torna-se:
massa em 1 massa gerada 5 massa para fora 1 massa consumida ð4:2þ
A equação (4.2) é chamada de equação geral de balanço de massa no estado estacionário. A equação
(4.2) aplica-se igualmente a toda a duração dos processos em lote e em lote alimentado; "Massa para
fora", neste caso, é a massa total colhida do sistema para que no final do processo não haja
acumulação.
Se a reação não ocorrer no sistema, ou se o balanço de massa for aplicado a uma substância que
não é nem reagente nem produto de reação, a geração e o consumo são apresentados em Eqs. (4.1) e
(4.2) são zero. Como a massa total não pode ser criada nem destruída, exceto por reação nuclear, os
termos de geração e consumo também devem ser zero em saldos aplicados à massa total. Da mesma
forma, a geração e o consumo de espécies atômicas, como C, N, O, e assim por diante, não podem
ocorrer em reações químicas normais. Portanto, no estado estacionário, para balanços sobre massa
total ou espécies atômicas ou quando a reação não ocorre, a Eq. (4.2) pode ser simplificada para:
massa em 5 massa para fora ð4:3þ

O quadro 4.1 resume os tipos de balanço de materiais para os quais a aplicação directa da Eq. (4.3)
é válida. Como o número de toupeiras nem sempre se equilibra em sistemas com reação,
realizaremos todos os balanços materiais usando massa.
O primeiro passo nos cálculos de balanço de materiais é entender o problema. Certas informações
estão disponíveis sobre um processo; A tarefa é calcular quantidades desconhecidas. Como às vezes é
difícil classificar todos os detalhes fornecidos, é melhor usar procedimentos padrão para traduzir as
informações do processo em um formulário que possa ser usado em cálculos.
QUADRO 4.1 aplicação do balanço de massas simplificado, Eq. (4.3)
No estado estacionário, a massa entra

em 5massa?
Sem reação Com
Material reação
Massa total Sim Sim

Número total de pintas Sim Não
Massa de uma espécie molecular Sim Não
Número de pintas de uma espécie molecular Sim Não
Massa de uma espécie atômica Sim Sim
Número de pintas de uma espécie atômica Sim Sim
Os balanços materiais devem ser realizados de forma organizada; Isso torna a solução fácil de
seguir, verificar ou usar por outras pessoas. Neste capítulo, uma série formalizada de etapas é seguida
para cada problema de balanço de massa. Para problemas mais fáceis, esses procedimentos podem
parecer demorados e desnecessários; No entanto, um método padrão é útil quando você está
aprendendo pela primeira vez técnicas de balanço de massa. Os mesmos procedimentos são
utilizados no capítulo seguinte como base para os balanços energéticos.
Os seguintes pontos são essenciais.
• Desenhe um diagrama de fluxo de processo claro mostrando todas as informações relevantes. Um
diagrama de caixa simples mostrando todos os fluxos que entram ou saem do sistema permite que
as informações sobre um processo sejam organizadas e resumidas de forma conveniente. Todas as
informações quantitativas fornecidas devem ser mostradas no diagrama. Note que as variáveis de
interesse em balanços de materiais são massas, vazões mássicas e composições de massa. Se as
informações sobre determinados fluxos forem fornecidas utilizando quantidades volumétricas ou
molares, os caudais mássicos e as composições devem ser calculados antes da rotulagem do
fluxograma.
• Selecione um conjunto de unidades e indique-o claramente. Os cálculos são mais fáceis quando
todas as quantidades são expressas usando unidades consistentes. As unidades também devem ser
indicadas para todas as variáveis mostradas nos diagramas de processo.
• Selecione uma base para o cálculo e indique-a claramente. Ao abordar problemas de balanço de
massa, é útil concentrar-se em uma quantidade específica de material que entra ou sai do sistema.
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Para processos contínuos em estado estacionário, geralmente baseamos o cálculo na quantidade
de material que entra ou sai do sistema dentro de um período de tempo especificado. Para
processos em lote ou semi-batelada, é conveniente usar a quantidade total de material fornecido
ao sistema ou a quantidade retirada no final. A seleção de uma base de cálculo facilita a
visualização do problema; A forma como isso funciona ficará evidente nos exemplos trabalhados
da próxima seção.
• Indique todas as suposições aplicadas ao problema. Para resolver problemas neste e nos próximos
capítulos, você precisará aplicar algum julgamento de "engenharia". Situações da vida real são
complexas, e haverá momentos em que uma ou mais suposições são necessárias antes que você
possa prosseguir com os cálculos. Para lhe dar experiência com isso, os problemas colocados em
Este texto pode não lhe dar todas as informações necessárias. Os detalhes omitidos podem ser
presumidos, desde que suas suposições sejam razoáveis. Os engenheiros fazem suposições o
tempo todo; Saber quando uma suposição é permitida e o que constitui uma suposição razoável
é uma das marcas de um engenheiro qualificado. Quando você faz suposições sobre um
problema, é de vital importância que você as declare exatamente. Outros cientistas que analisam
seus cálculos precisam saber as condições sob as quais seus resultados são aplicáveis; Eles
também vão querer decidir se suas suposições são aceitáveis ou se podem ser melhoradas.
Neste capítulo, os balanços de massa diferenciais em processos contínuos são realizados com o
entendimento de que o sistema está em estado estacionário, podemos assumir que as taxas de
fluxo de massa e composições não mudam com o tempo e o prazo de acumulação da Eq. (4.1) é
zero. Se o estado estacionário não prevalecer em processos contínuos, informações sobre a taxa
de acumulação são necessárias para a solução de problemas de balanço de massa. Isso é discutido
mais adiante no Capítulo 6.
Outra suposição que devemos fazer em problemas de balanço de massa é que o sistema sob
investigação não vaza. Ao totalizar todas as massas que entram e saem do sistema, devemos ter
certeza de que todos os fluxos são levados em conta. Ao analisar sistemas reais, é sempre uma
boa ideia verificar se há vazamentos antes de realizar balanços de massa.
• Identificar quais componentes do sistema, se houver, estão envolvidos na reação. Isto é necessário
para determinar qual a equação do balanço de massas, (4.2) ou (4.3), é adequada. A Eq. mais
simples (4.3) pode ser aplicada a espécies moleculares que não são nem reagentes nem produtos
de reação.
EXEMPLO 4.2 CONFIGURANDO UM FLUXOGRAMA

O ar úmido enriquecido com oxigênio é preparado para uma fermentação de ácido glucônico. O ar é
preparado em uma câmara especial de umidificação. A água líquida entra na câmara a uma taxa de 1,5 l h21
ao mesmo tempo que o ar seco e 15 gmol min 21 de gás oxigênio seco. Toda a água é evaporada. O gás de
saída contém 1% (p/p) de água. Desenhe e rotule o fluxograma para este processo.
Solução
Vamos escolher unidades de g e min para este processo, as informações fornecidas são primeiro
convertidas em vazões mássicas nessas unidades. A densidade da água é considerada de 103 g l21, portanto:
1:5 litros 103 gr 1h 21
1:5 l h21 5 3 5 25 g min

h l 60 min
Como o peso molecular do O2 é 32:

15 gmol min21 5 5 480 g min21 15 gmol 32
g min 1 gmol
Taxas de fluxo desconhecidas são representadas com símbolos. Como mostrado na Figura 4.3, a vazão de ar
seco é denominada D g min21 e a vazão de ar úmido rico em oxigênio é H g min21. O teor de água no ar
úmido é mostrado como 1 massa%.

Ar úmido e rico em oxigênio FIGURA 4.3 Fluxograma para enriquecimento de oxigênio e umidificação
do ar H g min–1.
1 massa% H2O
Água líquida Umidificador

25 g min–1
Oxigênio puro Ar seco

480 g Min–1 D g Min–1
4.4 EXEMPLOS TRABALHADOS DE BALANÇO DE MATERIAIS

Os procedimentos para estabelecer os cálculos do balanço de massas são descritos nesta secção. Embora
não seja a única maneira de atacar esses problemas, os métodos mostrados ajudarão seus esforços de
resolução de problemas, formalizando a abordagem matemática. Os cálculos de balanço de massa são
divididos em quatro etapas: montar, analisar, calcular e finalizar. Os balanços de massa diferenciais e
integrais com e sem reação são ilustrados abaixo.
EXEMPLO 4.3 FILTRAÇÃO CONTÍNUA

Uma pasta de fermentação contendo células de Streptomyces kanamyceticus é filtrada usando um filtro
de vácuo rotativo contínuo. O chorume é alimentado ao filtro a uma taxa de 120 kg h 1 1, 1 kg de chorume
contém 60 g de sólidos celulares. Para melhorar as taxas de filtração, partículas de diatomácea earth filter
aid são adicionadas a uma taxa de 10 kg h21. A concentração de canamicina no chorume é de 0,05% em
peso. O filtrado líquido é coletado a uma taxa de 112 kg h21; A concentração de canamicina no filtrado é de
0,045% (p/p). A torta de filtro contendo células e auxiliar de filtro é removida continuamente do pano de
filtro.
(a) Qual a porcentagem de água do bolo de filtro?

(b) Se a concentração de canamicina dissolvida no líquido dentro da torta de filtro for a mesma que a do
filtrado, quanto de canamicina é absorvido por kg de filtro auxiliar?
Solução
1. Montar
(i) Desenhe a planilha de fluxo mostrando todos os dados com unidades.
Isso é mostrado na figura 4.4.
(ii) Defina o limite do sistema desenhando no fluxograma.
O limite do sistema é mostrado na figura 4.4.
1 . BALANÇOS MATERIAIS E ENERGÉTICOS

120 kg h –1 Limite do sistema

6% células FIGURA 4.4 Fluxograma para
0.05% canamicina filtração contínua.
Lama de fermentação
Filtro
Bolo de filtro
Auxílio de
10 kg h–1
filtro
Filtrado
112 kg h–1
0,045% canamicina
2. Analisar
(i) Indique quaisquer suposições.
O processo está operando em estado estacionário
sistema não vaza
filtrado não contém sólidos
As células não absorvem nem liberam canamicina durante a filtração
o auxiliar de filtro adicionado é seco
a fase líquida do chorume, excluindo a canamicina, pode ser considerada água (ii) Coletar e
indicar quaisquer dados extras necessários.
Não são necessários dados adicionais.
(iii) Selecione e indique uma base.
O cálculo é baseado em 120 kg de lama que entra no filtro, ou 1 hora.
(iv) Liste os compostos, se houver, que estão envolvidos na reação.
Nenhum composto está envolvido na reação.
(v) Anote a equação geral apropriada do balanço de massa.
O sistema está em estado estacionário e nenhuma reação ocorre, portanto, a Eq. (4.3) é apropriada:
massa em 5 massa para fora
3. Calcular
(i) Configure uma tabela de cálculo mostrando todos os componentes de todos os fluxos que passam
pelos limites do sistema. Indique as unidades usadas para a tabela. Insira todas as quantidades
conhecidas. Como mostrado na Figura 4.4, quatro fluxos cruzam os limites do sistema: polpa de
fermentação, auxiliar de filtro, filtrado e torta de filtro. Os componentes desses fluxos — células,
canamicina, auxiliar de filtro e água — estão representados na Tabela 4.2. A tabela é dividida em
duas seções principais: Dentro e Fora. As massas que entram ou saem do sistema a cada hora são
mostradas na tabela; As unidades utilizadas são kg. Como o filtrado e o bolo de filtro fluem para
fora do sistema, não há entradas para esses fluxos no lado In da tabela. Por outro lado, não há
entradas para a lama de fermentação e fluxos de ajuda de filtro no lado de fora da mesa. A massa
total de cada fluxo é dada na última coluna de cada lado da tabela. As quantidades totais de cada

4.4 EXEMPLOS TRABALHADOS DE BALANÇO DE MATERIAIS 97
componente que entra e sai do sistema são mostradas na última linha.

TABELA 4.2Tabela de Balanço de Massa (kg)
Em Fora
Células Canamicina
Auxílio de Água Total
Riacho Células Auxílio de filtro
Canamicina Água Total filtro
Lama de 7.2 0.06 0 ? 120 2 2 2 2 2
fermentação
Auxílio de filtro 0 0 10 0 10 22 2 2 2
Filtrado 22 2 2 2 0 0.05 0 ? 112
Bolo de filtro 22 2 2 2 ? ? ? ? ?
Total ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?
Com todas as quantidades conhecidas inseridas, várias massas permanecem desconhecidas; Essas
quantidades são indicadas por pontos de interrogação.
(ii) Calcular quantidades desconhecidas, aplicar a equação do balanço de massa.
Para completar a Tabela 4.2, vamos considerar cada linha e coluna separadamente. Na linha que representa
a pasta de fermentação, a massa total da corrente é de 120 kg e as massas de cada componente, exceto
água, são conhecidas. A entrada para a água pode, portanto, ser determinada como a diferença entre 120 kg
e a soma dos componentes conhecidos:
(120 2 7,2 2 0,06 2 0) kg 5 112,74 kg. Esta massa para a água foi inscrita no quadro 4.3. A linha para o
fluxo de auxílio ao filtro já está completa na Tabela 4.2: não há células ou canamicina na terra de
diatomácea que entra no sistema, também assumimos que o auxílio do filtro é seco. Agora podemos
preencher a última linha do lado In da tabela; Os números nesta linha são obtidos adicionando os valores
em cada coluna. A massa total de células de entrada para o sistema em todos os fluxos é de 7,2 kg, a entrada
total de canamicina é de 0,06 kg, e assim por diante. A massa total de todos os componentes alimentados no
sistema é a soma da última coluna do lado In: (120 1 10) kg5 130 kg. No lado de fora, podemos completar
a linha para filtrado. Assumimos que não há sólidos como células ou filtros auxiliares no filtrado; portanto,
a massa de água no filtrado é de (112 2 0,05) kg 5 111,95. Até o momento, toda a composição e massa do
bolo de filtro permanecem desconhecidas.
Para completar a tabela, devemos considerar a equação do balanço de massa relevante para este
problema, Eq. (4.3). Na ausência de reação, esta equação pode ser aplicada à massa total e às massas de
cada componente do sistema.
Balanço de massa total
130 kg de massa total em 5 saída de massa total

« Massa total para fora 5 130 kg
Equilíbrio celular
7:2 kg de células em 5 células para fora

« Células para fora 5 7:2 kg
Equilíbrio de Kanamicina
0:06 kg kanamycin em 5 kanamycin out ' Kanamycin

out 5 0:06 kg

QUADRO 4.3Tabela de Balanço de Massa Concluída (kg)

Em Fora
Células Canamicina
Auxílio de Água Total
Riacho Células Auxílio de filtro
Canamicina Água Total filtro
Lama de 7.2 0.06 0 112.74 120 2 2 2 2 2
fermentação
Auxílio de filtro 0 0 10 0 10 22 2 2 2
Filtrado 22 2 2 2 0 0.05 0 111.95 112
Bolo de filtro 22 2 2 2 7.2 0.01 10 0.79 18
Total 7.2 0.06 10 112.74 130 7.2 0.06 10 112.74 130
Balança de auxílio do filtro
10 kg de filtro de auxílio em 5 filtros de auxílio

« Filtro auxiliar 5 10 kg
Balanço hídrico
112:74 kg de água em 5 água para fora

« Água fora 5 112:74 kg
Estes resultados são introduzidos na última linha do lado externo do quadro 4.3. Na ausência de
reação, esta linha é sempre idêntica à linha final do lado In. As massas componentes para a torta de
filtro agora podem ser preenchidas como a diferença entre os números na linha final e as massas de
cada componente no filtrado. Dê uma olhada na Tabela 4.3, você deve entender como todos os
números mostrados foram obtidos.
(iii) Verifique se seus resultados são razoáveis e fazem sentido.
Os cálculos do balanço de massa devem ser verificados. Certifique-se de que todas as colunas e linhas
da Tabela 4.3 somam aos totais mostrados.
4. Finalizar
(i) Responda às perguntas específicas feitas no problema.
A percentagem de água no bolo de filtro pode ser calculada a partir dos resultados apresentados no
quadro 4.3. Dividindo a massa de água na torta de filtro pela massa total desta correnteza, a porcentagem
de água é:
0:79 kg
3 100 5 4:39% 18 kg
A canamicina é dissolvida na água para formar o filtrado e a fase líquida retida dentro da torta de filtro.
Se a concentração de canamicina na fase líquida for de 0,045%, a massa de canamicina no líquido de
torta de filtro é:
3ð0:79 1 0:01Þ kg 5 3:6 3 1024 kg

No entanto, sabemos pela Tabela 4.3 que um total de 0,01 kg de canamicina está contido na torta de filtro,
portanto, (0,01 2 3,6 3 1024) kg 5 0,00964 kg de canamicina está até agora não contabilizado. Seguindo
nossa suposição de que a canamicina não é adsorvida pelas células, 0,00964 kg de canamicina devem ser
retidos pelo auxiliar de filtro dentro da torta de filtro. Como 10 kg de filtro auxiliar está presente, a
canamicina absorvida por kg de filtro auxiliar é:
0 :00964 kg 5 9:64 3 1024 kg kg21

10 kg
(ii) Indicar as respostas de forma clara e inequívoca, verificando valores significativos.

(a) O teor de água da torta de filtro é de 4,4%.
(b) A quantidade de canamicina absorvida pelo auxiliar de filtro é de 9,6 3 1024 kg kg21.
Observe no exemplo 4.3 que a composição completa do chorume de fermentação não foi fornecida.
Concentrações celulares e de canamicina foram administradas; no entanto, a lama provavelmente continha
uma variedade de outros componentes, como carboidratos residuais, minerais, vitaminas e aminoácidos,
bem como produtos de fermentação adicionais. Esses componentes foram ignorados no balanço de massa;
A fase líquida do chorume foi considerada apenas água. Esta suposição é razoável, uma vez que a
concentração de substâncias dissolvidas em caldos de fermentação é tipicamente muito pequena; A água no
caldo gasto geralmente representa mais de 90% da fase líquida.
Observe também que as massas de alguns dos componentes no Exemplo 4.3 eram diferentes por várias
ordens de magnitude; Por exemplo, a massa de canamicina no filtrado era da ordem de 1022 kg, enquanto a
massa total desta corrente era da ordem de 102 kg. O cálculo da massa de água por diferença envolvia,
portanto, subtrair um número muito pequeno de um grande e carregar números mais significativos do que o
justificado. Esta é uma característica inevitável da maioria dos balanços de massa para processos
biológicos, que são caracterizados por soluções diluídas, baixas concentrações de produto e grandes
quantidades de água. No entanto, embora os valores significativos excedentes tenham sido transportados na
tabela de balanço de massa, as respostas finais foram relatadas com a devida consideração da precisão dos
dados.
O exemplo 4.3 ilustra os procedimentos de balanço de massa para um processo simples de estado
estacionário sem reação. No exemplo 4.4 é descrito um balanço de massa integral para um sistema de lote
sem reacção.
EXEMPLO 4.4 MISTURA EM BATELADA

O licor de milho contém 2,5% de açúcares invertidos e 50% de água; o restante pode ser considerado sólido. O
melaço de beterraba contém 50% de sacarose, 1% de açúcares invertidos e 18% de água; o restante são sólidos. Um
tanque de mistura contém 125 kg de licor de milho e 45 kg de melaço; A água é então adicionada para produzir uma
mistura de açúcar diluído contendo 2% (p/p) de açúcares invertidos.

(a) Quanta água é necessária?

(b) Qual a concentração de sacarose na mistura final?
Solução
1. Montar
(i) Fluxograma
O fluxograma para este processo em lote é mostrado na figura 4.5. Ao contrário da Figura 4.4,
onde os fluxos representavam entradas e saídas de fluxo contínuo, os fluxos da Figura 4.5
representam massas adicionadas e removidas no início e no final do processo de mistura,
respectivamente.
(ii) Limite do sistema
O limite do sistema é indicado na figura 4.5.
2. Analisar
(i) Suposições
sem vazamentos
nenhuma inversão de sacarose a açúcares redutores, ou qualquer outra reação
(ii) Dados extras

Não são necessários dados adicionais.
(iii) Base
125 kg de licor de milho
(iv) Compostos envolvidos na reação Nenhum composto está envolvido na reação.
(v) Equação do balanço de massa
A equação adequada do balanço de massa é a Eq. (4.3):
3. Calcular
(i) Tabela de cálculo
O quadro 4.4 apresenta todas as quantidades indicadas em kg. As linhas e colunas de cada lado
da tabela foram completadas tanto quanto possível a partir das informações fornecidas. Dois
125 Kg FIGURA 4.5 Gráfico de
2.5% de açúcares Limite do sistema um fluxograma para o lote
50% água
invertidos processo de
47.5% sólidos mistura.
Licor de milho
Mistura de
Tanque de P Kg
produtos
mistura 2% de açúcares
Melaço invertidos
45 Kg
1% de açúcares
18% água
invertidos
31% sólidos
50% de Água
sacarose W kg
QUADRO 4.4Tabela de Balanço de Massa (kg)
Riacho Açúcares Sacarose Em H2O Total Fora

Açúcares Sacarose Sólidos H2O Total

invertidos
invertidos Sólidos
Licor de 3.125 0 59.375 62.5 125 2 2 2 22
milho
Melaço 0.45 22.5 13.95 8.1 45 2 2 2 22
Água 0 0 0 W W 2 2 2 22
Mistura de 2 2 2 2 2 0,02P ? ? ? P
produtos
Total 3.575 22.5 73.325 70,61W 1701W 0,02P ? ? ? P
quantidades desconhecidas recebem símbolos: a massa de água adicionada é denotada W, e a massa total da
mistura de produtos é denotada P.
ii) Cálculos do balanço de massas
Balanço de massa total
ð170 1WÞ kg massa total em 5P kg massa total out
' 170 1W 5P ð1Þ
Balanço de açúcares invertidos
3:575 kg açúcares invertidos em 5ð0:02PÞ kg açúcares invertidos

para fora ' 3:575 5 0:02 P P5 178:75 kg
Usando este resultado em (1):
W 5 8:75 kg ð2Þ
Balanço de sacarose
22:5 kg de sacarose em 5 saques

« Sacarose 5 22:5 kg
Balanço de sólidos
73:325 kg sólidos em 5 sólidos para fora

« Sólidos para fora 5 73:325 kg
TABELA 4.5 Tabela de Balanço de Massa Concluída (kg)
Em Fora
Açúcares Açúcares Sacarose Sólidos H2O Total

Riacho invertidos Sacarose Sólidos H2O Total invertidos
Licor de 3.125 0 59.375 62.5 125 2 2 2 22
milho
Melaço 0.45 22.5 13.95 8.1 45 2 2 2 22
Água 0 0 0 8.75 8.75 2 2 2 22
Mistura de 2 2 2 22 3.575 22.5 73.325 79.35
produtos 178.75
Total 3.575 22.5 73.325 79.35 178.75

3.575 22.5 73.325 79.35
178.75
Equilíbrio H2O
ð70:6 1WÞ kg em 5 H2O para fora
Usando o resultado de (2):
79:35 kg H2O em 5 H2O out

« H2O para fora 5 79:35 kg
Estes resultados permitem completar a tabela de balanço de massas, como mostra a Tabela 4.5.
(iii) Confira os resultados
Todas as colunas e linhas da Tabela 4.5 são somadas corretamente.
4. Finalizar
(i) As questões específicas
A água necessária é de 8,75 kg. A concentração de sacarose na mistura do produto é a seguinte:
3 100 5 12:6%
(ii) Respostas
(a) São necessários 8,75 kg de água.
(b) A mistura do produto contém 13% de sacarose.
Os balanços de materiais em sistemas reactivos são ligeiramente mais complicados do que os exemplos
4.3 e 4.4. Para resolver problemas com reação, relações estequiométricas devem ser usadas em conjunto
com equações de balanço de massa. Estes procedimentos são ilustrados nos exemplos 4.5 e 4.6.
Fora do
G kg h–1
gás
e Sistema
etanol
ção fronteira
Água
Fermentado Fluxo de produtos

r P kg h–1
2 kg h–1 ou 12% de ácido
acético
Entrada
de arkg h–1
5.768
1.344 kg h–1 O2
4.424 kg h–1 N2
IDO ACÉTICO
ético em condições aeróbias. Um processo de
sto usando células de A. aceti não cultivadas
mbeado para o fermentador a uma taxa de 200
h21 e a concentração máxima de ácido acético
uir o etanol para evitar a inibição ácida?
ra 4.6.
outro metabolismo do substrato, a equação da
OH 1 H2O ðetanolÞ
FIGURA 4.6 Fluxograma para fermentação contínua de ácido acético.

2. Analisar
(i) Suposições
estado estacionário
sem vazamentos o
ar de entrada está
seco
volume de gás% 5 mole%
sem evaporação de etanol, H2O ou ácido acético

conversão completa de etanol
o etanol é usado pelas células apenas para síntese de ácido acético; não ocorrem reações
colaterais
A transferência de oxigênio é suficientemente rápida para atender às demandas das células
solubilidade de O2 e N2 na fase líquida é desprezível

concentração de ácido acético na corrente de produto é de 12%
(ii) Dados extras
Pesos moleculares:
Etanol 5 46
Ácido acético 5 60
O2 5 32
N2 5 28
H2O 5 18
Composição do ar: 21% O2, 79% N2 (Secção 2.4.5) (iii)

Base
O cálculo é baseado em 2 kg de ácido acético saindo do sistema, ou 1 hora.
(iv) Compostos envolvidos na reação
Os compostos envolvidos na reação são etanol, ácido acético, O2 e H2O. N2 não está envolvido
na reação.
(v) Equações de balanço de massa
Para etanol, ácido acético, O2 e H2O, a equação de balanço de massa apropriada é Eq. (4.2):
3. Calcular
A tabela de balanço de massa que enumera os dados fornecidos é apresentada como Tabela 4.6,
as unidades são kg. EtOH denota etanol; HAc é ácido acético. Se 2 kg de ácido acético
representarem 12 % em massa do fluxo de produto, a massa total do fluxo de produto deve ser de
2/0,12 5 16,67 kg. Se assumirmos a conversão completa do etanol, os únicos componentes da
corrente de produto são o ácido acético e a água; Portanto, a água deve representar 88% em
massa do fluxo de produtos 5 14,67 kg. E e W denotam as quantidades desconhecidas de etanol e

água na corrente de alimentação, respectivamente; G representa a massa total de gás desligado.
Os pontos de interrogação em
TABELA 4.6Tabela de Balanço de Massa (kg)
Em Fora
Riacho EtOH Hac H2O O2 N2 Total EtOH Hac H2O O2 N2 Total
Fluxo de E 0 W 0 0 E1W 2 22 222

alimentação

O106
A partir da quadro mostra quais
estequiometria outrassabemos
de reação, quantidades a geração
que devem 4.ser de 3.333 3 1022
calculadas.
BALANÇOS kgmol HAcorequer
Para representar
MATERIAIS que se sabe
sobrekgmol
3.333 3 1022 o ar decada
entrada, alguns
de EtOH eOcálculos
2 , e é preliminares
acompanhada são
pela necessários.
geração de
3.333 3 1022 kgmol H 2O: de O2 5ð0:21Þ ð200 gmol Þ gmol 5 1344 g 5
Teor 1:344 kg
32 g
Entrada de ar0 0 0 1.344 4.424 5.768 2 22 222
46 kg
Teor de N2 5ð0:79Þ
3:333 3 10222kgmol ð200 kg
5 1:533 gmol Þ gmol
EtOH 5 4424 g15kgmol 4:424 kg
é consumido
Fluxo de 2 222 2 2 0 2 14.670 0 16.67
produtos 28 g
Portanto,
Fora do gás 2 a massa
2 2 2 total de 32
ar em 5 5,768 kg. As massas de
2 O2 2e N2 podem0agora0ser inscritas
0 ? ? G
no quadro 4.6, tal como indicado.
Total E 0 W 1.344 4.424 5,7681E1W 0 2 14.67? ? 16,671 G
ii) Cálculos do balanço 5
3:333 3de massas
102 2 e estequiometria
kgmol kg 1:067 kg O2 é consumido
Como N2 é um componente de ligação, seu balanço de massa é
simples. Equilíbrio N2
1 kgmol
4:424 kg N2 em 5 N2 out
' N2 para fora 5 4:424 kg
18 kg
3:333 3 10 2 kgmol 5 0:600 kg H2O é gerado 1 kgmol
Para deduzir as outras incógnitas, devemos usar a análise estequiométrica, bem como os
balanços de massa.
Podemos usar essas informações
Equilíbrio HAc para completar os balanços de massa para EtOH, O2 e H2O.
Equilíbrio EtOH
0 kg HAc em 1 HAc gerado 5 2 kg HAc out 1 0 kg HAc consumido
EtOH em 1 0 kg EtOH gerado 5 0 kg« EtOH out 1 1:533
HAc gerado 5 2 kgkg EtOH consumido
« EtOH em 5 1:533 kg 5E
1 kgmol
2 kg 5 2 kg 5 3:333 3 1022 kgmol
Balanço de O2
605kgO2 out 1 1:067 kg O2 consumido

1:344 kg O2 em 1 0 kg O2 gerado
« O2 para fora 5 0:277 kg
Portanto, somando os componentes O2 e N2 do off-gas:

G5ð0:277 1 4:424Þ kg 5 4:701 kg
Equilíbrio H2O
W kg H2O em 1 0:600 kg H2O gerado

5 14:67 kg H2O para fora 1 0 kg H2O consumido
« W 5 14:07 kg
Esses resultados permitem completar a tabela de balanço de massa, como mostra a Tabela 4.7.
Todas as linhas e colunas da Tabela 4.7 são somadas corretamente.
4. Finalizar
i) As questões específicas
TABELA
O etanol 4.7 é de Tabela
necessário de Balanço
1.533 kg. de Massa éConcluída
A água necessária de 14,07 (kg)
kg. O gás contém 0,277 kg O2 e
4,424 kg N2. Como as composições gasosas são normalmente expressas usando volume% ou mole,
convertemos estes valores em moles:
1 kgmol
Teor de O2 5 0:277 kg 5 8:656 3 1023 kgmol
32 kg
Em Fora
EtOH Hac H2O O2 N2 Total

Riacho EtOH Hac H2O O2 N2 Total
Fluxo de 1.533 0 14.07 0 0 15.603 2 2 2 2 2 2
alimentação
Entrada de ar 0 0 0 1.344 4.424 5.768 2 2 2 2 2 2
Fluxo de 2 2 2 2 2 2 0 2 14.67 0 0 16.67
produtos
Fora do gás 2 2 2 2 2 2 0 0 0 0.277 4.424 4.701
Total 1.533 0 14.07 1.344 4.424 21.371 0 2 14.67 0.277 4.424 21.371
Portanto, a quantidade molar total de gás é de 0,1667 kgmol. A composição fora do gás é:
8:656 3 1023 kgmol

3 100 5 5:19% O
2
0:1667 kgmol
0:1580 kgmol
3 100 5 94:8% N
2
0:1667 kgmol
(ii) Respostas
As quantidades são expressas em kg h21 em vez de kg para reflectir a natureza contínua do processo e a
base utilizada para o cálculo.
(a) É necessário 1,5 kg de etanol h21.
(b) Devem ser utilizados 14 kg de água H21 para diluir o etanol na corrente de alimentação.
(c) A composição do fermentador off-gas é de 5,2% de O2 e 95% de N2.
Há vários pontos a serem observados sobre o problema e o cálculo do Exemplo 4.5. Primeiro, o
crescimento celular e sua exigência de substrato não foram considerados, pois as células utilizadas nesse
processo não eram cultivadas. Para a fermentação com células viáveis, o crescimento e outras atividades
metabólicas devem ser levados em conta no balanço de massa. Isto requer conhecimentos de estequiometria
de crescimento, que é considerado no exemplo 4.6 e discutido mais detalhadamente na secção 4.6. A
utilização de células imobilizadas não crescentes no exemplo 4.5 significava que as células não eram
componentes de qualquer corrente que entrava ou saía do processo, nem eram geradas em reacção.
Portanto, a massa celular não precisou ser incluída no cálculo.
O exemplo 4.5 ilustra a importância das separações de fases. Presumiu-se que o oxigênio e o nitrogênio
não reagidos deixassem o sistema como fora do gás e não como componentes do fluxo de produtos
líquidos. Essa suposição é razoável devido à solubilidade muito pobre de oxigênio e nitrogênio em líquidos
aquosos: embora o fluxo de produtos provavelmente contivesse alguns gases dissolvidos, as quantidades
seriam relativamente pequenas. Essa suposição pode precisar ser revista para gases com maior solubilidade,
como a amônia.
No exemplo 4.5, o nitrogênio não reagiu, nem havia mais de um fluxo dentro e um fluxo para fora
transportando nitrogênio. Um material que vai diretamente de um fluxo para outro é chamado de
componente de ligação; O balanço de massa para um componente de gravata é relativamente simples. Os
componentes de amarração são úteis porque podem fornecer soluções parciais para problemas de balanço

de massa, facilitando os cálculos subsequentes. Mais de um componente de empate pode estar presente em
um determinado processo.
Um dos pressupostos listados no Exemplo 4.5 é a transferência rápida de oxigênio. Como as células
usam oxigênio na forma dissolvida, o oxigênio deve ser transferido para a fase líquida a partir de bolhas de
gás fornecidas ao fermentador. A velocidade deste processo depende das condições de cultura e operação
do fermentador, conforme descrito em mais detalhes no Capítulo 10. Em problemas de balanço de massa,
assumimos que todo o oxigênio requerido pela equação estequiométrica está imediatamente disponível para
as células.
Às vezes, não é possível resolver para quantidades desconhecidas em balanços de massa até perto do
final do cálculo. Nesses casos, símbolos para vários componentes em vez de valores numéricos devem ser
usados nas equações de equilíbrio. Isso é ilustrado no balanço de massa integral do Exemplo 4.6, que
analisa a cultura em lote de células em crescimento para produção de goma xantana.
EXEMPLO 4.6 PRODUÇÃO DE GOMA XANTANA

A goma xantana é produzida usando Xanthomonas campestris em cultura em batelada. Experimentos de
laboratório mostraram que, para cada grama de glicose utilizada pelas bactérias, 0,23 g de oxigênio e 0,01 g
de amônia são consumidos, enquanto 0,75 g de goma, 0,09 g de células, 0,27 g de CO gasoso 2 e 0,13 g de
H2O são formados. Outros componentes do sistema, como o fosfato, podem ser negligenciados. Meio
contendo glicose e amônia dissolvido em 20.000 litros de água é bombeado para um fermentador agitado e
inoculado com X. campestris. O ar é poupado no fermentador; A quantidade total de gás recuperado durante
toda a cultura do lote é de 1250 kg. Como as soluções de goma xantana têm alta viscosidade e são difíceis
de manusear, a concentração final de goma não deve exceder 3,5% em peso.
(a) Quanta glicose e amônia são necessárias?

(b) Qual a porcentagem de excesso de ar fornecido?
Solução
1. Montar
(i) Fluxograma
O fluxograma para este processo é mostrado na figura 4.7.
(ii) Limite do sistema
O limite do sistema é mostrado na figura 4.7.
(iii) Equação de reação
1 g de glicose 1 0:23 g O2 1 0:01 g NH3

- 0:75 g goma 1 0:09 g células 1 0:27 g CO2 1 0:13 g H2O

Fora do
1250
gás Kg
Limite do sistema
Fermentador Produto
g de água P Kg
3.5% Xantana Gu
m
Ar
U Kg
23,3 m
massa% O 2 76,7 massa% N2
alise
) Suposições
sem vazamentos
o ar de entrada e o gás desligado estão secos
a conversão de glicose e NH3 está 100% completa
a solubilidade de O2 e N2 na fase líquida é desprezível

Folhas de CO2 no gás
) Dados extras
Pesos moleculares:
O2 5 32
N2 5 28
Densidade da água 5 1 kg l21
Composição do ar: 21% O2, 79% N2 (Secção 2.4.5)
i) Base
1250 kg sem gás
v) Compostos envolvidos na reação
Os compostos envolvidos na reação são glicose, O2, NH3, goma, células, CO2 e H2O. N2 não está
envolvido na reação.
) Equações de balanço de massa
Para glicose, O2, NH3, goma, células, CO2 e H2O, a equação apropriada do balanço de massa é a
Eq. (4.2):
massa em 1 massa gerada 5 massa em 1 massa consumida

Para a massa total e N2, a equação de balanço de massa adequada é Eq. (4.3): massa
em 5 massa para fora

FIGURA 4.7 Gráfico de uma folha de fluxo para fermentação de goma xantana.

3. Calcular
Alguns cálculos preliminares são necessários para iniciar a tabela de balanço de massa. Primeiro,
usando 1 kg l21 como densidade da água, 20.000 litros de água equivalem a 20.000 kg. Seja A a
massa de ar desconhecida adicionada. O ar é composto por 21% mol de O2 e 79% de N2 mol;
Precisamos determinar a composição do ar como frações de massa. Em ar de 100 gmol:
32 gr
Teor de O2 5 21 gmol
5 672 gr
1 gmol
28 gr
Conteúdo N2 5 79 gmol
5 2212 gr
1 gmol
Se a massa total de ar em 100 gmol for (2212 1 672) 5 2884 g, a composição do ar é:

672 gr
3 100 5 23:3 massa% O
2
2884 gr
2212 gr
3 100 5 76:7 massa% N
2
2884 gr
Portanto, a massa de O2 no ar de entrada é de 0,233A, a massa de N2 é de 0,767A. Deixe F denotar

a massa total de ração adicionada; deixe P denotar a massa total do produto. Faremos o cálculo
para produzir a concentração máxima permitida de goma; portanto, a massa de goma no produto é
de 0,035P. Com a suposição de 100% de conversão de glicose e NH3, esses compostos não estão
presentes no produto. As quantidades conhecidas no início do problema são apresentadas no
quadro 4.8.
(ii) Cálculos de balanço de massa e estequiometria Balanço de massa total
ðF1AÞ kg massa total em 5ð1250 1PÞ kg massa total para fora
' F1A5 1250 1P ð1Þ
Equilíbrio gengival
0 kg de goma em 1 goma gerada' Goma gerada 5ð0:035PÞ5kg goma outð0:035PÞ kg1 0 kg goma
consumida

A partir da estequiometria de reação, a síntese de (0,035P) kg de goma requer:
0:035P
0:75 ð1kgÞ5ð0:0467PÞ kg glicose
0:035P
0:75 ð0:23 kgÞ5ð0:0107PÞ kg O2
0:035P
0:75 ð0:01kgÞ5ð0:00047PÞ kg NH3

QUADRO 4.8Tabela de Balanço de Massa (kg)
Em Fora
CO2 Gengiva Glicose O2 N2 CO2 Células NH3 H2O

Riacho Glicose O2 N2 Células NH3 H2O Total Gengiva Total
Alimentar ? 0 0 0 0 0 ? 20,000 F 2 2222 2 222
Ar 0 0,233A 0,767A 0 0 0 0 0 Um 2 2222 2 222
Fora do 2 2 2 22 2 22 2 0 ? ? 0 0 0 0 1250
gás
Produto 2 2 2 22 2 22 2 0 0 0 0,035P ? 0 0 P
Total ? 0,233A 0,767A 0 0 0 ? 20,000 F1A 0 ? ? 0,035P ? 0 ? 1250

1P
e gera:
0:035P
0:75 ð0:09 kgÞ5ð0:0042PÞ kg células
0:035P
0:75 ð0:27 kgÞ5ð0:0126PÞ kg CO2
0:035P
0:75 ð0:13 kgÞ5ð0:00607PÞ kg H2O
Balanço de O2 ð0:233AÞ kg O2 em 1 0 kg O2 gerado 5 O2 out 1ð0:0107PÞ kg O2
consumido
' O2 fora 5ð0:233A2 0:0107PÞ kg ð2Þ
Equilíbrio N2
N2 é um componente de empate.
ð0:767AÞ kg N2 em 5 N2 para fora
' N2 fora 5ð0:767AÞ kg ð3Þ
Balanço de CO2
0 kg CO2 em 1ð0:0126PÞ kg CO2 gerado 5 CO2 em 1 0 kg CO2 consumido
' Saída de CO2 5ð0:0126PÞ kg ð4Þ
A massa total de saída de gás é de 1250 kg. Portanto, adicionando as quantidades de O2, N2 e CO2
de (2), (3) e (4):
1250 5ð0:233A2 0:107PÞ1ð0:767AÞ1ð0:0126PÞ
1250 5A1 0:0019P

' Um5 1250 2 0:0019P ð5Þ
Glicemia de balanço glicêmica em 1 0 kg de

glicose gerada
5 0 kg de glicose para fora 1ð0:0467PÞ kg de glicose consumida
' Glicose em 5ð0:0467PÞ kg ð6Þ

Balança NH3
NH3 em 1 0 kg NH3 gerado

5 0 kg NH3 out 1ð0:00047PÞ kg NH3 consumido
' NH3 em 5ð0:00047PÞ kg ð7Þ
Agora podemos calcular a massa total da ração, F:
F5 glicose em 1 NH3 em 1 água em
De (6) e (7): ð8Þ

F5ð0:0467PÞ kg 1ð0:00047PÞ kg 1 20; 000 kg
F5ð20;000 1 0:04717PÞ kg
Agora podemos usar (8) e (5) em (1):
ð20;000 1 0:04717PÞ1ð12505 0:954732 0:0019P PÞ5 1250 1P

20;000
« P5 20; 948 seg
Substituindo este resultado em (5) e (8):
A5 1210:2 kg F5
20;988,1kg
Também:
Goma para fora 5 0:035P5 733:2 kg
Do quadro 4.8:
O2 em 5 282:0 kg
N2 em 5 928:2 kg
Usando os resultados para P, A e F em (2), (3), (4), (6) e (7):
O2 para fora 5 57:8 kg

N2 para fora 5 928:2 kg
CO2 para fora 5 263:9 kg
Glicose em 5 978:3 kg
NH3 em 5 9:8 kg
Equilíbrio celular
0 kg células em 1ð5 0:células out0042PÞ kg células geradas1 0 kg células consumidas

« Células para fora 5ð50:004288:0 PkgÞ kg

Células para fora
Equilíbrio H2O
20;000 kg H2O em 1ð50:H006072O outPÞ kg H1 0 kg H2O gerado2O consumido
' H2O fora 5 20;000 1ð0:00607PÞ kg H2O

out 5 20;127 min 2 kg
Estas entradas estão incluídas no quadro 4.9.

Todas as colunas e linhas da Tabela 4.9 somam-se corretamente ao erro de arredondamento.
4. Finalizar
i) As questões específicas

QUADRO 4.9Tabela de Balanço de Massa Concluída (kg)
Em Fora
Riacho Glicose O2 N2 CO2 Gengiva Células NH3 H2O Total Glicose O2 N2 CO2 Gengiva Células NH3 H2O Total
Alimentar 978.3 0 0 0 0 0 9.8 20,000 20,988.1 2 2222222 2
Ar 0 282.0 928.2 0 0 0 0 0 1210.2 2 2222222 2
Fora do 2 2222222 2 0 57.8 928.2 263.9 0 0 00 1250

gás
Produto 2 2222222 2 0 0 0 0 733.2 88.0 0 20,127.2 20,948.3
Total 978.3 282.0 928.2 0 0 0 9.8 20,000 22,198.3 0 57.8 928.2 263.9 733.2 88.0 0 20,127.2 22,198.3
Da tabela de balanço de massa preenchida, são necessários 978,3 kg de glicose e 9,8 kg de NH3. O
cálculo da porcentagem de excesso de ar é baseado no oxigênio, porque o oxigênio é o componente
reagente do ar. O excesso percentual pode ser calculado usando Eq. (2,38) em unidades de kg:
kg O2 apresentar 2 kg O2 necessário para reagir!
completamente com o substrato limitante

% de excesso de ar 5 3 100
kg O2 necessário para reagir completamente !
com o substrato limitante
Nesse problema, tanto a glicose quanto a amônia são substratos limitantes. A partir da
estequiometria e da tabela de balanço de massa, a massa de oxigênio necessária para reagir
completamente com 978,3 kg de glicose e 9,8 kg NH3 é:
978:3 kg
1 kgð0:23 kgÞ5 225:0 kg O2
A massa fornecida é de 282,0 kg; portanto:
% excesso de ar 5 3 100 5 25:3%
(ii) Respostas
(a) São necessários 980 kg de glicose e 9,8 kg de NH3.
(b) 25% de excesso de ar é fornecido.
4.5 BALANÇOS DE MATERIAIS COM FLUXOS DE RECICLAGEM, DESVIO E
LIMPEZA
Até agora, realizamos balanços de massa em processos simples de unidade única. No entanto, sistemas
de estado estacionário incorporando fluxos de reciclagem, desvio e purga são comuns em indústrias de
bioprocessos; Os fluxogramas que ilustram estes modos de funcionamento são apresentados na figura 4.8.
Os cálculos de balanço de materiais para tais sistemas podem ser um pouco mais envolvidos do que os dos
exemplos 4.3 a 4.6, sendo necessários vários balanços antes que todos os fluxos de massa possam ser
determinados.
Como exemplo, considere o sistema da Figura 4.9. Como as células são os catalisadores nos processos
de fermentação, muitas vezes é vantajoso reciclá-las do caldo de fermentação usado. A reciclagem de
células requer um dispositivo de separação, como uma centrífuga ou um tanque de decantação por
gravidade, para fornecer um fluxo de reciclagem concentrado em condições assépticas. O fluxograma para
reciclagem de células é mostrado na Figura 4.10, conforme indicado, pelo menos quatro limites diferentes
do sistema podem ser definidos. O Sistema I representa todo o processo de reciclagem; apenas os fluxos de
ração fresca e de produto final cruzam essa fronteira do sistema. Além disso, balanços de material

119
separados podem ser realizados em cada unidade de processo: o misturador, o fermentador e o decantador.
Outros limites do sistema também poderiam ser definidos; por exemplo, poderíamos agrupar o misturador e
4.5 BALANÇOS DE MATERIAIS COM FLUXOS DE RECICLAGEM, DESVIO E LIMPEZA
Fluxo de desvio
Alime Processo Produto

ntar Alime Processo Produtos
t
ntar
Fluxo de reciclagem (b)

a)
Alim Processo Produto

entar
Limpar fluxo
Fluxo de
reciclagem
(c)
FIGURA 4.8 Fluxograma para processos com (a) reciclagem, (b) desvio e (c) purga fluxos.
Fermentação Strea do produto

m
Ração fresca Batedei caldo
ra Resoluçã
Fermentador
otanqu
e
Concentrado celular
RecyCórrego
CLE
FIGURA 4.9 Fermentador com reciclagem celular.
(E)
u
(III)
(II) (IV)
Ração fresca Batedei Fermentador Colono Strea do produto

m
ra
Fluxo de
reciclagem

FIGURA 4.10Limites do sistema para o sistema de reciclagem de células.

fermentador, ou colono e fermentador, juntos. Os balanços de materiais com reciclagem envolvem a
realização de cálculos individuais de balanço de massa para cada sistema designado. Dependendo das
quantidades conhecidas e das informações solicitadas, pode ser necessária a análise de mais de um sistema
antes que as vazões e composições de todos os fluxos sejam conhecidas.
Balanços de massa com fluxos de reciclagem, desvio ou limpeza geralmente envolvem cálculos mais
longos do que para processos simples, mas não são mais difíceis conceitualmente. Não vamos tratar mais
esse tipo de processo. Exemplos de procedimentos de balanço de massa para processos multiunidades
podem ser encontrados em textos de engenharia química padrão (por exemplo, [123]).
4.6 ESTEQUIOMETRIA DO CRESCIMENTO CELULAR E

FORMAÇÃO DO PRODUTO
Até agora, neste capítulo, a lei de conservação de massa tem sido usada para determinar quantidades
desconhecidas que entram ou saem de bioprocessos. Para balanços de massa com reação, como nos
exemplos 4.5 e 4.6, a estequiometria de conversão deve ser conhecida antes que o balanço de massa possa
ser resolvido. Quando ocorre crescimento celular, as células são um produto da reação e devem ser
representadas na equação da reação. Um termo amplamente utilizado para células em processos de
fermentação é biomassa. Nesta seção discutimos como equações de reação para crescimento de biomassa e
síntese de produtos são formuladas. A estequiometria metabólica tem muitas aplicações em
bioprocessamento: assim como em balanços de massa e energia, pode ser usada para comparar rendimentos
teóricos e reais do produto, verificar a consistência de dados de fermentação experimental e formular meios
nutritivos.
4.6.1 Estequiometria de Crescimento e Balanços Elementares

Apesar de sua complexidade e das milhares de reações intracelulares envolvidas, o crescimento celular
obedece à lei de conservação da matéria. Todos os átomos de carbono, hidrogênio, oxigênio, nitrogênio e
outros elementos consumidos durante o crescimento são incorporados em novas células ou excretados
como produtos. Limitando nossa atenção aos compostos absorvidos ou produzidos em quantidade
significativa, se os únicos produtos extracelulares formados são CO2 e H2O, podemos escrever a seguinte
equação geral para o crescimento celular aeróbio:
CwHxOyNz 1º-A O2 1º B HgOhNi ! c CHαOβNδ 1º CO2 1º H2O ð4:4þ
Na Eq. (4.4):
• CwHxOyNz é a fórmula química para a fonte de carbono ou substrato (por exemplo, para glicose
C6H12O6, w5 6, x5 12, y5 6 e z5 0). Uma vez que a identidade do substrato é conhecida, CwHxOyNz é
totalmente especificado e não contém variáveis desconhecidas.
• HgOhNi é a fórmula química para a fonte de nitrogênio (por exemplo, para amônia NH 3, g5 3, h5 0 e i5
1). Uma vez conhecida a identidade da fonte de nitrogênio, HgOhNi não contém variáveis desconhecidas.

121
• CHαOβNδ é a "fórmula" química para células secas. A fórmula é um reflexo da composição da

biomassa seca e é baseada em um átomo C: α, β e δ são os números de átomos de H, O e N,
respectivamente, presentes na biomassa por átomo de C. Não há

TABELA 4.10 Composição elementar de bactérias Escherichia coli

Elemento % Peso seco
C 50
O 20
N 14
H 8
P 3
S 1
K 1
Na 1
Ca 0.5
Mg 0.5
Cl 0.5
Fe 0.2
Todos os outros 0.3
De R.Y. Stanier, J.L. Ingraham, M.L. Wheelis e P.R. Painter, 1986, The Microbial World,
5ª ed., Prentice Hall, Upper Saddle River, NJ.
objeção a ter uma fórmula molecular para células, mesmo que não seja amplamente aplicada na
biologia. Como mostrado na Tabela 4.10, microrganismos como Escherichia coli contêm uma
ampla gama de elementos, no entanto, 90 a 95% da biomassa pode ser explicada por quatro
elementos principais: C, H, O e N. As composições de várias espécies microbianas em termos
desses quatro elementos estão listadas na Tabela 4.11. As bactérias tendem a apresentar teores de
nitrogênio ligeiramente maiores (1114%) do que os fungos (6,39,0%) [4]. Para uma determinada
espécie, a composição celular também depende do substrato utilizado e das condições de cultura
aplicadas; daí as diferentes entradas do quadro 4.11 para o mesmo organismo. No entanto, os
resultados são notavelmente semelhantes para diferentes células e condições; CH1.8O0.5N0.2
pode ser usado como uma fórmula geral para biomassa celular quando a análise de composição
não está disponível. O "peso molecular" médio das células com base no teor de C, H, O e N é,
portanto, de 24,6, embora 5 a 10% de cinzas residuais sejam frequentemente adicionadas para
explicar os elementos não incluídos na fórmula.
• a, b, c, d e e são coeficientes estequiométricos. Como a Eq. (4.4) é escrita usando uma base de
um mol de substrato, um mol de O 2 é consumido e d moles de CO2 são formados, por exemplo, por mol de
substrato reagido. A quantidade total de biomassa formada durante o crescimento é contabilizada
pelo coeficiente estequiométrico c.
Como ilustrado na Figura 4.11, a Eq. (4.4) representa uma visão macroscópica do metabolismo,
ignora a estrutura detalhada do sistema e considera apenas os componentes que têm intercâmbio
líquido com o ambiente. (4.4) não inclui uma multiplicidade de compostos como ATP e NADH que

4.6 ESTEQUIOMETRIA DO CRESCIMENTO CELULAR E FORMAÇÃO DO PRODUTO 123
são parte integrante do metabolismo e sofrem ciclos de troca nas células, mas não estão sujeitos a
troca líquida com o ambiente. Componentes como
QUADRO 4.11 Composição elementar e grau de redução para organismos selecionados
Organismo Fórmula elementar Grau de redução γ (em relação a NH3)
Bactéria
Aerobacter aerogenes | CH1.83O0.55N0.25 3.98
Escherichia coli CH1.77O0.49N0.24 4.07
Klebsiella aerogenes | CH1.75O0.43N0.22 4.23
Paracoccus denitrificans CH1.81O0.51N0.20 4.19
Paracoccus denitrificans CH1.51O0.46N0.19 3.96
Pseudomonas C12B CH2.00O0.52N0.23 4.27
Parede celular
Candida utilis | CH1.83O0.54N0.10 4.45
Saccharomyces cerevisiae CH1.64O0.52N0.16 4.12
Média CH1.79O0.50N0.20 4,19 (desvio padrão53%)

De J.A. Roels, 1980, Aplicação de princípios macroscópicos ao metabolismo microbiano, Biotechnol. Bioeng. 22, 24572514.
FIGURA 4.11Conversão de sub-

Substrato Biomassa estrato, oxigênio e nitrogênio para a célula
CwHxOyNz c CHαOβNδ crescime
u O2 Célu d CO2 nto.
m la e H2O
b HgOhNe
Fonte de u
nitrogênio
vitaminas e minerais absorvidos durante o metabolismo poderiam ser incluídos; No entanto, como
esses materiais são geralmente consumidos em pequenas quantidades, assumimos aqui que sua
contribuição para a estequiometria e energia de reação pode ser negligenciada. Outros substratos e

produtos podem ser adicionados facilmente, se apropriado. Apesar de sua simplicidade, a abordagem
macroscópica fornece uma poderosa ferramenta para análise termodinâmica.
A equação (4.4) não está completa a menos que os coeficientes estequiométricos a, b, c, d e e
sejam conhecidos. Uma vez obtida uma fórmula para biomassa, esses coeficientes podem ser
avaliados utilizando procedimentos normais de balanceamento de equações, ou seja, balanços
elementares e solução de equações simultâneas.
Balanço C: W5C1D ð4:5Þ
Equilíbrio H: x1bg5cα1 2e ð4:6Þ
O equilíbrio: Y1 2A1BH5Cβ1 2D1E ð4:7Þ
N equilíbrio: Z1bi5cδ ð4:8Þ
Observe que temos cinco coeficientes desconhecidos (a, b, c, d e e), mas apenas quatro equações
de equilíbrio. Isso significa que informações adicionais são necessárias antes que as equações possam
ser resolvidas. Normalmente, essas informações são obtidas a partir de experimentos. Um parâmetro
mensurável útil é o quociente respiratório, RQ:
RQ5 moles COmoles O 2consumadoproduzido 5 da ð4:9Þ

2
Quando um valor experimental de RQ está disponível, Eqs. (4.5) a (4.9) podem ser resolvidos para
determinar os coeficientes estequiométricos. Os resultados, no entanto, são sensíveis a pequenos
erros no QR, que devem ser medidos com muita precisão. Quando a Eq. (4.4) estiver completa, as
quantidades de substrato, nitrogênio e oxigênio necessárias para a produção de biomassa podem ser
determinadas diretamente.
EXEMPLO 4.7 COEFICIENTES ESTEQUIOMÉTRICOS PARA CRESCIMENTO CELULAR

A produção de proteína de célula única a partir de hexadecano é descrita pela seguinte equação de
reação:
C16H34 1a O2 1b NH3 ! c CH1:66O0:27N0:20 1d CO2 1e H2O
onde CH1.66O0.27N0.20 Representa o biomassa. Se RQ5 0,43,

determinar o coeficientes estequiométricos.
Solução
Balanço C: 16 5c1d ð1Þ
Equilíbrio H: 34 1 3b5 1:66c1 2e ð2Þ

O equilíbrio: 2a5 0:27c1 2d1e ð3Þ
N equilíbrio: b5 0:20º ð4Þ
RQ: 0:43 5d=a ð5Þ
Precisamos resolver esse conjunto de equações simultâneas. A solução pode ser alcançada de muitas
maneiras diferentes; Normalmente, é uma boa ideia expressar cada variável como uma função de apenas
uma outra variável.
B já está escrito simplesmente em função de C em (4), vamos tentar expressar as outras variáveis apenas
em termos de C. A partir de (1):
d5 16 2º ð6Þ
A partir de (5): d
a5 5 2:326d ð7Þ
0:43
A combinação ( 6) e (7) dá uma expressão para a em termos de c apenas:
a5 2:326 ð16 2cÞ
A5 37:22 2 2:326°C ð8Þ
Substituir (4) em (2) dá:

34 1 3 ð0:20cÞ5 1:66c1 2e
34 5 1:06c1 2e
E5 17 2 0:53°C ð9Þ
A substituição de (8), (6) e (9) em (3) dá:
2 ð37:22 2 2:326cÞ5 0:27c1 2 ð16 2cÞ1ð17 2 0:53cÞ
25:44 5 2:39c c5
10:64
Usando este resultado para c em (8), (4), (6) e (9) dá:
A5 12:48
B5 2:13 D5
5:37 E5
11:36
Verifique se esses valores de coeficiente satisfazem as Eqs. (1) a (5). A

equação completa da reação é:
C16H34 1 12:5 O2 1 2:13 NH3 ! 10:6 CH1:66O0:27N0:20 1 5:37 CO2 1 11:4 H2O

Embora os balanços elementares sejam úteis, a presença de água na Eq. (4.4) causa alguns
problemas na aplicação prática. Como a água geralmente está presente em grande excesso e as
mudanças na concentração de água são inconvenientes para medir ou verificar experimentalmente, os
balanços H e O podem apresentar dificuldades. Em vez disso, um princípio útil é a conservação da
potência redutora ou elétrons disponíveis, que pode ser aplicada para determinar relações
quantitativas entre substratos e produtos. Um balanço de elétrons mostra como os elétrons
disponíveis do substrato são distribuídos durante a reação.
4.6.2 Balanços Eletrônicos

Elétrons disponíveis referem-se ao número de elétrons disponíveis para transferência de oxigênio
na combustão de uma substância para CO 2, H2O e compostos contendo nitrogênio. O número de
elétrons disponíveis encontrados no material orgânico é calculado a partir da valência dos vários
elementos: 4 para C, 1 para H, 22 para O, 5 para P e 6 para S. O número de elétrons disponíveis para
N depende do estado de referência: 23 se a amônia for a referência, 0 para nitrogênio molecular N2
e 5 para nitrato. O estado de referência para o crescimento celular é geralmente escolhido para ser o
mesmo que a fonte de nitrogênio no meio. Na discussão a seguir, presumir-se-á, por conveniência,
que a amônia é usada como fonte de nitrogênio; Isso pode ser alterado facilmente se outras fontes de
nitrogênio forem empregadas.
O grau de redução, γ, é definido como o número de equivalentes de elétrons disponíveis nessa
quantidade de material contendo 1 g de átomo de carbono. Para o substrato CwHxOyNz:
Número de elétrons disponíveis 5 4w1x2 2y2 3z ð4:10Þ
Portanto, o grau de redução do substrato, γS, é:
γS 5 4 w1x2 2y2 3z ð4:11Þ

w
Os graus de redução relativos a NH3 e N2 para vários materiais biológicos são apresentados no
quadro C.2 do apêndice C. O número de elétrons disponíveis e o grau de redução de CO2, H2O e
NH3 são zero. Isso significa que os coeficientes estequiométricos para esses compostos não
aparecem no balanço de elétrons, simplificando os cálculos do balanço.
Os elétrons disponíveis são conservados durante o metabolismo. Em uma equação de crescimento
equilibrado, o número de elétrons disponíveis é conservado em virtude do fato de que as quantidades
de cada elemento químico são conservadas. Aplicando este princípio à Eq. (4.4) com amônia como
fonte de nitrogênio, e reconhecendo que CO2, H2O e NH3 têm zero elétrons disponíveis, o balanço de
elétrons disponível é:
Número de elétrons disponíveis no substrato

1 número de elétrons disponíveis em O2 ð4:12Þ

5 número de elétrons disponíveis na biomassa
Essa relação pode ser escrita como:
wγS 2 4a5cγB ð4:13Þ
onde γS e γB são os graus de redução do substrato e da biomassa, respectivamente. Note que o

equilíbrio de elétrons disponíveis não é independente do conjunto completo de balanços elementares:
se a equação estequiométrica é equilibrada em termos de cada elemento, incluindo H e O, o
equilíbrio de elétrons é implicitamente satisfeito.
4.6.3 Rendimento de biomassa

Tipicamente, Eq. (4.13) é usado com balanços de carbono e nitrogênio, Eqs. (4,5) e (4,8), e um
valor medido de RQ para avaliação dos coeficientes estequiométricos. No entanto, como um balanço
de elétrons, dois balanços elementares e uma grandeza medida são informações inadequadas para a
solução de cinco coeficientes desconhecidos, outra grandeza experimental é necessária. Durante o
crescimento celular há, como aproximação geral, uma relação linear entre a quantidade de biomassa
produzida e a quantidade de substrato consumido. Esta relação é expressa quantitativamente usando o
rendimento de biomassa, YXS:
células g produzidas
AGRADECIMENTOS 5 ð4:14Þ
g de substrato consumido
Um grande número de fatores influencia o rendimento da biomassa, incluindo a composição do meio,

a natureza das fontes de carbono e nitrogênio, o pH e a temperatura. O rendimento de biomassa é
maior em culturas aeróbias do que anaeróbias; a escolha do aceitador de elétrons (por exemplo, O 2,
nitrato ou sulfato) também pode ter um efeito significativo.
Quando YXS é constante ao longo do crescimento, seu valor determinado experimentalmente
pode ser usado para avaliar o coeficiente estequiométrico c em Eq. (4.4). Equação (4.14) expressa em
termos da relação estequiométrica de Eq. (4.4) é: c ðSM célulasÞ ð Þ
54
Substrato YXS :15 MW
em que MW é o peso molecular e «células MW», o peso da fórmula da biomassa acrescido de

quaisquer cinzas residuais. No entanto, antes de aplicar os valores medidos de Y XS e Eq. (4,15) para
avaliar c, devemos ter certeza de que o sistema de cultura experimental está bem representado pela
equação estequiométrica. Por exemplo, devemos ter certeza de que o substrato não é usado em outros
tipos de reação não representados pela equação da reação. Uma complicação com culturas reais é que
alguma fração do substrato consumido é sempre usada para atividades de manutenção, como

manutenção do potencial de membrana e pH interno, turnover de componentes celulares e motilidade

celular. Essas funções metabólicas requerem substrato, mas não necessariamente produzem biomassa
celular, CO2 e H2O da maneira descrita por Eq. (4.4). Os requisitos de manutenção e a diferença
entre os rendimentos observados e os rendimentos reais são discutidos mais adiante no capítulo 12.
Por enquanto, assumiremos que os valores disponíveis para a produção de biomassa refletem o
consumo de substrato apenas na reação representada pela equação estequiométrica.
4.6.4 Estequiometria do produto

Em muitas fermentações, produtos extracelulares são formados durante o crescimento, além da
biomassa. Quando isso ocorre, a equação estequiométrica pode ser modificada para refletir a síntese
do produto. Considere a formação de um produto extracelular C jHkOlNm durante o crescimento. A
equação (4.4) é alargada de modo a incluir a síntese do produto do seguinte modo:
CwHxOyNz 1a O2 1b HgOhNi
! 1º CO2 1º H2O 1º CjHkOlNm ð4:16Þ c CHαOβNδ
onde f é o coeficiente estequiométrico do produto. A síntese do produto introduz um coeficiente

estequiométrico extra desconhecido na equação; Assim, uma relação adicional entre os reagentes e os
produtos é necessária. Este é geralmente fornecido como outro coeficiente de rendimento
determinado experimentalmente, o rendimento do produto do substrato, YPS: g produto formado f
ðMW produtoÞ ð Þ
YPS 5 5 4:17 g de
substrato consumidoSubstrato MW
Como mencionado acima em relação ao rendimento de biomassa, devemos ter certeza de que o
sistema experimental usado para medir Y PS está em conformidade com a Eq. (4.16). A equação (4.16)
não se sustenta se a formação do produto não estiver diretamente ligada ao crescimento, portanto,
não pode ser aplicada para a produção de metabólitos secundários, como a fermentação da penicilina,
ou para biotransformações, como a hidroxilação de esteroides, que envolvem apenas um pequeno
número de enzimas nas células. Nesses casos, equações de reação independentes devem ser usadas
para descrever o crescimento e a síntese do produto.
4.6.5 Demanda teórica de oxigênio

Como o oxigênio é frequentemente o substrato limitante em fermentações aeróbias, a demanda de
oxigênio é um parâmetro importante no bioprocessamento. A demanda de oxigênio é representada
pelo coeficiente estequiométrico a em Eqs. (4.4) e (4.16). A necessidade de oxigênio está relacionada
diretamente aos elétrons disponíveis para transferência para oxigênio; A demanda de oxigênio pode,
portanto, ser derivada de um balanço eletrônico apropriado. Quando a síntese do produto ocorre
como representado pela Eq. (4.16), o balanço de elétrons é:

Número de elétrons disponíveis no substrato
1 número de elétrons disponíveis em O2

ð4:18Þ
5 número de elétrons disponíveis na biomassa 1
número de elétrons disponíveis no produto
Essa relação pode ser expressa como:

wγS 2 4a5cγB 1f jγP ð4:19Þ
onde γP é o grau de redução do produto. A reorganização dá:

1
a5 ðwγS 2cγB 2f jγPÞ
4 ð4:20Þ
A equação (4.20) é uma equação muito útil. Isso significa que, se soubermos qual organismo (γB),
substrato (w e γS) e produto (j e γP) estão envolvidos na cultura celular, e os rendimentos de
biomassa (c) e produto (f), podemos calcular rapidamente a demanda de oxigênio. É claro que
também poderíamos determinar a resolvendo para todos os coeficientes estequiométricos da Eq.
(4.16) conforme descrito na Seção 4.6.1. No entanto, a Eq. (4,20) permite uma avaliação mais rápida,
não exigindo que as quantidades de NH3, CO2 e H2O envolvidas na reação sejam conhecidas.
4.6.6 Rendimento máximo possível
A partir de Eq. (4.19) a alocação fracionada de elétrons disponíveis no substrato pode ser escrita
como:
fj
1 5 4º 1 cγB 1 γP ð4:21Þ wγS wγS wγS
Em Eq. (4.21), o primeiro termo do lado direito é a fração de elétrons disponíveis transferidos do
substrato para o oxigênio, o segundo termo é a fração de elétrons disponíveis transferidos para a
biomassa, e o terceiro termo é a fração de elétrons disponíveis transferidos para o produto. Esta
relação pode ser usada para obter limites superiores para os rendimentos de biomassa e produto do
substrato.
Vamos definir ζB como a fração de elétrons disponíveis no substrato transferido para a biomassa:
ζB 5 WCΓΓBS ð4:22Þ
Na ausência de formação de produto, se todos os elétrons disponíveis fossem usados para síntese de
biomassa, ζB seria igual à unidade. Nestas condições, o valor máximo do coeficiente estequiométrico
c é:

wγS
Cmáx 5 γB ð4:23Þ
cmax pode ser convertido em um rendimento de biomassa com unidades de massa usando Eq. (4.15).
Portanto, mesmo que não conheçamos a estequiometria do crescimento, podemos calcular
rapidamente um limite superior para o rendimento de biomassa a partir das fórmulas moleculares
para o substrato e produto. Se a composição das células for desconhecida, γB pode ser tomado como
4,2 correspondendo à fórmula média da biomassa CH1.8O0.5N0.2.
Os rendimentos máximos de biomassa para vários substratos estão listados na Tabela 4.12, o
rendimento máximo de biomassa pode ser expresso em termos de massa (Y XS, max), ou como o número
de átomos de C na biomassa por substrato C-átomo consumido (c max/w). Essas quantidades são às
vezes conhecidas como rendimentos máximos de biomassa termodinâmicos. A Tabela 4.12 mostra
que substratos com alto teor energético, indicado por altos valores de γS, proporcionam altos
rendimentos máximos de biomassa.
Da mesma forma, o rendimento máximo possível do produto na ausência de síntese de biomassa
pode ser determinado a partir da Eq. (4.21):
wγS
fmáx 5 jγP ð4:24Þ
A equação (4.24) permite calcular rapidamente um limite superior para o rendimento do produto a
partir das fórmulas moleculares para o substrato e produto.
QUADRO 4.12Rendimento Máximo Termodinâmico de Biomassa
Rendimento máximo termodinâmico

correspondente a ζB 51
Rendimento de carbono Rendimento em
(cmáx/w) massa
Substrato Fórmula γS YXS, máximo
ALKANES
Metano CH4 8.0 1.9 2.9
Hexano (n) C6H14 6.3 1.5 2.6
Hexadecano (n) C16H34 6.1 1.5 2.5
ÁLCOOIS
Metanol CH4O 6.0 1.4 1.1
Etanol C2H6O 6.0 1.4 1.5

Etilenoglicol C2H6O2 5.0 1.2 0.9
Glicerol C3H8O3 4.7 1.1 0.9
CARBOIDRATOS
Formaldeído CH2O 4.0 0.95 0.8
Glicose C6H12O6 4.0 0.95 0.8
Sacarose C12H22O11 4.0 0.95 0.8
Amido (C6H10O5)x 4.0 0.95 0.9
ÁCIDOS ORGÂNICOS
Ácido fórmico CH2O2 2.0 0.5 0.3
Ácido acético C2H4O2 4.0 0.95 0.8
Ácido propiônico C3H6O2 4.7 1.1 1.1
Ácido láctico C3H6O3 4.0 0.95 0.8
Ácido fumárico C4H4O4 3.0 0.7 0.6
Ácido oxálico C2H2O4 1.0 0.24 0.1

De L.E. Erickson, I.G. Minkevich e V.K. Eroshin, 1978, Aplicação de regularidades de balanço de massa e energia na fermentação, Biotechnol.
Bioeng. 20, 15951621.
EXEMPLO 4.8 RENDIMENTO DO PRODUTO E DEMANDA DE OXIGÊNIO

A equação da reação química para a respiração da glicose é:
C6H12O6 1 6 O2 ! 6 CO2 1 6 H2O
As células de Candida utilis convertem glicose em CO2 e H2O durante o crescimento. A composição
celular é CH1.84O0.55N0.2 mais 5% de cinzas. O rendimento de biomassa do substrato é de 0,5 g g21. A
amônia é usada como fonte de nitrogênio.
(a) Qual é a demanda de oxigênio com crescimento em comparação com a sem?

(b) C. utilis também é capaz de crescer usando etanol como substrato, produzindo células da mesma
composição acima. Em uma base de massa, como o rendimento máximo possível de biomassa do
etanol se compara com o rendimento máximo possível de glicose?
Solução
Pesos moleculares:
Glicose 5 180
Etanol 5 46
MW biomassa é (25,44 1 cinza). Como as cinzas representam 5% do peso total, 95% do total de MW 5

25,44. Portanto, MW biomassa 5 25,44/0,95 5 26,78. Da Tabela C.2, γS para glicose é 4,00; γS para etanol
é 6,00. γB 5 (4 3 1 1 1 3 1,84 2 2 3 0,55 2 3 3 0,2) 5 4,14 . Para glicose w5 6; para o etanol w5 2.
(a) AGRADECIMENTOS 5 0,5 g g21. Convertendo este rendimento de massa em um
rendimento molar: YXS 5

0:5 g de biomassa 180 g de biomassa 1 gmol de
biomassa g de glicose 1 gmol de glicose 26:78 g
de biomassa
Biomassa GMOL
AGRADECIMENTOS 5 3:36 5º
glicose gmol
A demanda de oxigênio é dada pela Eq. (4.20). Na ausência de formação do produto:
a5 1/26ð4:00Þ2 3:36ð4:14Þ5 2:52
Portanto, a demanda de oxigênio para respiração de glicose com crescimento é de 2,5 gmol O 2 por
gmol de glicose consumida. Em comparação com a equação da reação química para a respiração, isso é
apenas cerca de 42% do necessário na ausência de crescimento.
(b) O rendimento máximo possível de biomassa é dado pela Eq. (4.23). Usando os dados acima,
para glicose:
6
cmax 5 ð4:00Þ 5 5:80
4:14
Convertendo isso em uma base de massa: YXS;Max 5
5:80 gmol de biomassa 1 gmol de glicose 26:78 g de
glicose gmol de biomassa 180 g de glicose 1 gmol de

biomassa
g biomassa
YXS;max 5 0:86 g glicose
Para o etanol, da Eq. (4.23):

2
cmax 5 ð6:00Þ 5 2:90
4:14

133
PROBLEMAS
e
2:90 gmol de biomassa 1 gmol de etanol 26:78 g de biomassa

gmol etanol 46 g de etanol 1 gmol de biomassa
AGRADECIMENTOS;Max 5 XS;Max
g biomassa
Y 5 1:69
g etanol
Portanto, em massa, a quantidade máxima possível de biomassa produzida por grama de etanol
consumido é aproximadamente o dobro daquela por grama de glicose consumida. Este resultado é
consistente com os dados de YXS,max listados na Tabela 4.12.
O exemplo 4.8 ilustra dois pontos importantes. Primeiro, a equação da reação química para
conversão de substrato sem crescimento é uma aproximação pobre da estequiometria geral quando
ocorre crescimento celular. Ao estimar os rendimentos e as necessidades de oxigênio para qualquer
processo que envolva crescimento celular, a equação estequiométrica completa, incluindo biomassa,
deve ser usada. Em segundo lugar, a natureza química ou o estado de oxidação do substrato tem uma
grande influência no rendimento da biomassa e do produto através do número de elétrons
disponíveis.
RESUMO DO CAPÍTULO 4
No final do Capítulo 4 você deve:

• Compreender os termos sistema, entorno, fronteira e processo em termodinâmica
• Ser capaz de identificar sistemas abertos e fechados, e processos em lote, semi-batelada,
alimentado-lote e contínuos
• Entenda a diferença entre estado estacionário e equilíbrio
• Ser capaz de escrever equações apropriadas para conservação de massa para processos com e sem
reação
• Ser capaz de resolver problemas simples de balanço de massa com e sem reação
• Ser capaz de aplicar princípios estequiométricos para análise macroscópica do crescimento celular
e formação de produtos
PROBLEMAS
4.1 Concentração celular utilizando membranas
Uma bateria de membranas cilíndricas de fibra oca é operada em estado estacionário para concentrar
uma suspensão bacteriana colhida de um fermentador. O caldo de fermentação é bombeado a uma taxa
de 350 kg min21 através de uma pilha de membranas ocas de fibras, como mostrado na figura 4P1.1. O

134
caldo contém 1% de bactérias; o restante pode ser considerado água. A solução tampão entra no espaço
anular ao redor dos tubos de membrana a uma taxa de 80 kg min21; Como o caldo nos tubos de
membrana está sob pressão, a água é forçada através da membrana para o tampão.

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4

4.1 PRELIMINARES TERMODINÂMICAS

A termodinâmica é um ramo fundamental da ciência que lida com as propriedades da matéria.

Arredores FIGURA 4.1 Sistema termodinâmico.

4.1.1 Sistema e Processo

2. BALANÇOS MATERIAIS E ENERGÉTICOS

O estado estacionário é um conceito importante e útil na análise de engenharia. No entanto, muitas

4.2 LEI DE CONSERVAÇÃO DE MASSA

A massa é conservada em processos químicos e físicos comuns. Considere o sistema da Figura

8>>>< throughmass nosistema 9=>>>28>>>< mass outthroughsystem =9>>>1><8>>generated withinmass

EXEMPLO 4.1 EQUAÇÃO GERAL DO BALANÇO DE MASSA

ð105 2 104 1 0 2 7 3 104Þ5 2 3 104 5 acumulação

Portanto, 2 3 104 kg de celulose se acumulam no sistema a cada dia. Realizando o mesmo

2. BALANÇOS MATERIAIS E ENERGÉTICOS

Portanto, 5,5 3 103 kg de células bacterianas se acumulam no sistema a cada dia.

Uma abordagem alternativa é necessária para processos em lote e semi-batelada. As informações

4.2.2 Simplificação da equação geral do balanço de massa

2. BALANÇOS MATERIAIS E ENERGÉTICOS

4.3 PROCEDIMENTO PARA CÁLCULOS DO BALANÇO DE MATERIAIS

No estado estacionário, a massa entra

Massa total Sim Sim

EXEMPLO 4.2 CONFIGURANDO UM FLUXOGRAMA

1:5 litros 103 gr 1h 21

1:5 l h21 5 3 5 25 g min

Como o peso molecular do O2 é 32:

2. BALANÇOS MATERIAIS E ENERGÉTICOS

Água líquida Umidificador

Oxigênio puro Ar seco

4.4 EXEMPLOS TRABALHADOS DE BALANÇO DE MATERIAIS

EXEMPLO 4.3 FILTRAÇÃO CONTÍNUA

(a) Qual a porcentagem de água do bolo de filtro?

1 . BALANÇOS MATERIAIS E ENERGÉTICOS

120 kg h –1 Limite do sistema

massa em 5 massa para fora

2. BALANÇOS MATERIAIS E ENERGÉTICOS

componente que entra e sai do sistema são mostradas na última linha.

130 kg de massa total em 5 saída de massa total

7:2 kg de células em 5 células para fora

0:06 kg kanamycin em 5 kanamycin out ' Kanamycin

2. BALANÇOS MATERIAIS E ENERGÉTICOS

QUADRO 4.3Tabela de Balanço de Massa Concluída (kg)

Total 7.2 0.06 10 112.74 130 7.2 0.06 10 112.74 130

Balança de auxílio do filtro

10 kg de filtro de auxílio em 5 filtros de auxílio

112:74 kg de água em 5 água para fora

3ð0:79 1 0:01Þ kg 5 3:6 3 1024 kg

canamicina absorvida por kg de filtro auxiliar é:

0 :00964 kg 5 9:64 3 1024 kg kg21

(ii) Indicar as respostas de forma clara e inequívoca, verificando valores significativos.

EXEMPLO 4.4 MISTURA EM BATELADA

2. BALANÇOS MATERIAIS E ENERGÉTICOS

(a) Quanta água é necessária?

(ii) Dados extras

massa em 5 massa para fora

2. BALANÇOS MATERIAIS E ENERGÉTICOS

Açúcares Sacarose Sólidos H2O Total

Balanço de açúcares invertidos

3:575 kg açúcares invertidos em 5ð0:02PÞ kg açúcares invertidos

Usando este resultado em (1):

22:5 kg de sacarose em 5 saques

73:325 kg sólidos em 5 sólidos para fora

Açúcares Açúcares Sacarose Sólidos H2O Total

Total 3.575 22.5 73.325 79.35 178.75

ð70:6 1WÞ kg em 5 H2O para fora