Espectroscopia no Infravermelho-IV

Profa. Flaviane Francisco Hilário

1-Introdução
Espectroscopia
→ é o estudo da interação da radiação eletromagnética (REM)
com a matéria.
→ designação para toda técnica de levantamento de dados
físico-químicos através
da transmissão, absorção ou reflexão da energia radiante
incidente em uma amostra.

Química orgânica moderna → faz uso intensivo

da espectroscopia para a determinação da estrutura de
moléculas orgânicas.

1-Introdução
A radiação eletromagnética (REM)
Luz como Onda → campo elétrico e campo magnético
1-Introdução
⇒ interação da radiação eletromagnética (REM) com a
matéria pode ocorrer de duas formas:

infravermelho e ultravioleta

RMN
1-Introdução

Uma onda é descrita em termos do seu comprimento ou

de sua frequência.
(λ) Comprimento de onda: distância entre dois ciclos.
(ν) Frequência: número de ciclos por segundo e é
medida em Hertz.
λ

 1-Introdução
A energia de radiação eletromagnética (REM) está diretamente
relacionada com sua frequência:
E=hν
h = constante de Planck: 6,63 x 10-34 J.s
ν = frequência (Hz)

Como ν = c/λ
c = velocidade da luz no vácuo (2,99792458 x 108 m/s)
λ = comprimento de onda (m)
Então, E = h c
λ

A energia de radiação eletromagnética é inversamente proporcional ao

seu comprimento de onda.

1-Introdução
NÚMERO DE ONDA ( ν )
Unidade usada em espectros de IV

ν= 1 λ = comprimento de onda (cm)

λ(cm)
(cm-1)
c = velocidade da luz
c (3 x 1010 cm/s)
ν=λ
cm/s 1
ν = freqüência = νc =
cm s

Número de onda é diretamente proporcional à energia

 2-O Espectro Eletromagnético

A radiação eletromagnética A radiação eletromagnética

de λ curto possui alta de λ longo possui baixa
energia. energia.

Espectro eletromagnético: conjunto das radiações eletromagnéticas

ordenadas em função de seu λ ou de sua ν.
 2-O Espectro Eletromagnético

λ curto λ longo

Microondas: usado na Ondas de rádio: ondas de

metereologia baixa frequência e grande
comprimento de onda, usadas
para comunicação a longa
distância
 2-O Espectro Eletromagnético

λ curto λ longo

Infravermelho: Utilizado para detectar

nuvens, temperatura da superfície, terapia
Raios γ: Produção de (processos inflamatórios)
energia elétrica
(usinas nucleares)
Raios X: úteis na
medicina diagnóstica,
odontologia (dentes)
3-Tipos de efeitos da radiação em cada
Região do Espectro Eletromagnético

Região Efeito

Raios-X Quebra de ligação

UV/Visível Transição Eletrônica
Infravermelho Movimento Vibracional
Microondas Movimento Rotacional
Radio Freqüência Alteração no Spin
(RMN) eletrônico e nuclear

4-Radiação Infravermelho

A radiação infravermelho (IR) médio está compreendida

na região entre 4000 e 400 cm-1

 Este tipo de radiação é
emitida por “objetos quentes”

Usos no cotidiano

mouses leitores código barra

controle remoto de tv

4-Radiação Infravermelho
A radiação infravermelho, ao incidir sobre uma molécula,
causa alteração nos modos rotacionais e vibracionais
das moléculas.

A radiação infravermelho com número de ondas entre

10.000 e 100 cm-1, ao ser absorvida por um composto, é
transformada em energia vibracional.

A absorção da radiação infravermelho somente ocorre

quando resulta na variação do momento de dipolo da
molécula.

 5-Vibrações Moleculares

Estiramento C C
DOIS MODOS C
PRINCIPAIS:
Dobramento
C
C
Existem outros tipos

 DESCRIÇÃO MATEMÁTICA DE UM
OSCILADOR HARMÔNICO – Lei de Hooke’s
…. assumindo que uma ligação é uma mola

Constante compressão
de força f estiramento

Δx

-F = f(Δx) x0 x1
Força oposta =
de restauração Moléculas na
Lei de
Hooke’s
m1 m2

 f grande,
Alta freqüência

ν 1 f µ = (M1xM2)/ (M1+M2)
= 2πc µ Massa atômica alta,
Baixa freqüência
constante f aumenta
Ligação Comprimento Energia de
de Ligação dissociação =
C=C > C=C > C-C
(KJ/mol)
C-H 109 pm 414 2150 1650 1200
C-C 154 pm 347
C-O 143 pm 351
C-Cl - 330
C-Br - 270
µ aumenta
C-H > C-C > C-O > C-Cl > C-Br
3000 1200 1100 750 650

A energia necessária para promover o estiramento

depende das massas dos átomos e da força (f) da
ligação.
 5-Vibrações Moleculares

A radiação infravermelho quando absorvida por uma

molécula, converte-se em energia de vibração.

Vibrações moleculares são movimentos periódicos que

envolvem mudanças de posição relativa entre os
átomos de uma molécula.

1) Um átomo isolado não pode ter vibrações

moleculares.

5-Vibrações Moleculares
2) Uma molécula diatômica pode ter apenas um tipo de vibração
molecular, os dois átomos afastando-se e aproximando-se um do
outro, periodicamente. Este tipo de vibração é chamada de
estiramento (“stretching”, em inglês).

Estiramento C C

Vibrações de estiramento são aquelas nas quais as distâncias

entre os átomos aumentam e diminuem ao longo dos eixos de
ligação.


 5-Vibrações Moleculares
3) Uma molécula com mais átomos pode ter vários movimentos de
vibração diferentes, cada um tendo sua própria freqüência
natural.
Ex: H2O

“dobramento”

Vibrações de deformação (dobramento) são aquelas em

que há variação dos ângulos das ligações.

5-Vibrações Moleculares

4) As vibrações de estiramento resultam em bandas de

absorção mais intensas que aquelas de deformações
angulares, de modo geral.
 6-Momento de Dipolo
Somente ligações com razoáveis momentos de dipolo
absorvem no IV.

Ligações que não absorvem:

• Alquenos e alquinos simétricos

R R
R C C R
R R

• Alguns tipos de ligações C-C

• Moléculas diatômicas simétricas H-H Cl-Cl

 6-Momento de Dipolo
Grupos funcionais formados por átomos com grande
diferença de eletronegatividade, como carbonila,
hidroxila, amino etc, geralmente darão origem a bandas
de absorção intensas.
 4-Metil-2-pentanona
C-H < 3000, C=O ~ 1715 cm-1

100
100
%

T 80
80
R
A
N 60
S 60
M
I 40
T 40
Â
N 20 CH3 O
C 20
I
A 0
CH3 CH CH2 C CH3
0
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

Numero de onda (cm-1)

Um espectro de IV



7-Espectrofotômetro de IV

A “lâmpada” de infravermelho consiste de um material

aquecido a uns 1000 – 1800 °C por meio de corrente
elétrica atravessando um resistor.

Dois feixes são produzidos, um atravessando a amostra

e outro a referência.
7-Espectrofotômetro de IV

Um espelho rotativo focaliza ora um ora outro desses

feixes no monocromador; o monocromador dispersa a
radiação de forma que a radiação que atinge o detector
seja de “uma única” freqüência.

O sinal do detector é amplificado e processado e o

espectro é gerado.
7-Espectrofotômetro de IV

Espectro
de IV

intensidade
Bandas de de absorção
absorção

número de onda
(diminui)

Os espectros são registrados como gráficos de

transmitância versus número de onda.

Pode acontecer dos espectros apresentarem ambas as

escalas (transmitância de um lado e absorbância do
outro).
8-Preparação das Amostras
LÍQUIDAS: coloca-se uma gota da amostra líquida em
uma célula de NaCl de alta pureza (não deve conter
água).
Suporte

Placa de sal
9-Preparação das Amostras
SÓLIDAS: podem ser preparadas com pastilha de KBr (tritura-se
um pouco da amostra com KBr e depois comprime-se fortemente o
pó resultante, obtendo-se uma pastilha transparente que já contém
a amostra em seu interior).

Podem estar em solução (solventes comumente usados: tetracloreto

de carbono CCl4, clorofórmio CHCl3, dissulfeto de carbono CS2).
10-REGIÕES TIPICAS DE ABSORÇÃO
10-REGIÕES TIPICAS DE ABSORÇÃO

Em um espectro de infravermelho o número de onda de

uma dada vibração de estiramento está relacionado:

a) massa dos átomos ligados ao carbono (átomos mais

leves vibram em frequência maior, átomos maiores têm
a ligação mais fraca);
Há exceções!

C-H > C-C > C-O > C-Cl > C-Br

3000 1200 1100 750 650 cm-1

10-REGIÕES TIPICAS DE ABSORÇÃO

b) ligações mais fortes (maior diferença de

eletronegatividade) terão maior número de onda;
_______________
número onda cm-1
___________________

Ligação Comprimento Energia de

de Ligação dissociação
(KJ/mol)
C-H 109 pm 414
N-H 106 pm 390

10-REGIÕES TIPICAS DE ABSORÇÃO

c) rigidez relativa da ligação (quanto maior a rigidez da
ligação, maior o número de onda).
número onda
Ligação Comprimento Energia de
de Ligação (A) dissociação
(KJ/mol)
C C 1,21 837
C N 1,16 -
C=O 1,23 745
C=C 1,34 635

As ligações triplas são mais rígidas do que as ligações duplas.

 VALORES BÁSICOS

(+/- 10 cm-1)

O-H 3600 MEMORIZAR

N-H 3400
C-H 3000

C N 2250
C C 2150
C=O 1715
C=C 1650
C O ~1100

 10-REGIÕES TIPICAS DE ABSORÇÃO

O grupo carbonila tem uma das absorções mais fortes,

bem como O-H e C-O.

O δ-
O H C O
C δ+

1715 3600 1100

11-CARACTERÍSTICAS DE ESPECTRO
11.1- Ligação C-H
11.1.1 -Vibrações de estiramento C-H

C-H

O-H C-H C N C=O C=N C-Cl

Região C-O
N-H C C de C=C
poucas C-N
X=C=Y bandas C-C
(C,O,N,S) N=O N=O *
4000 3000 2500 2000 1800 1650 1550 650

Número de onda (cm-1)

Região em
análise



Valor base = 3000 cm-1

•C-H sp estir. ~ 3300 cm-1 INSATURADOS

•C-H sp2 estir. > 3000 cm-1
3000 divide

•C-H sp3 estir. < 3000 cm-1 SATURADOS

exceção:

•C-H aldeídos, duas bandas (fracas)

dubleto Fermi ~ 2850 e 2750 cm-1

•C-H aldeídos, duas bandas (fracas)

dubleto Fermi ~ 2850 e 2750 cm-1

 Ligações fortes absorvem em alta

frequência

3300 3100 3000 2900 2850 2750

=
=C-H =C-H -C-H -CH=O
(weak)

sp-1s sp2-1s sp3-1s aldeido

Aumento carater “s” na ligação

Decresce comprimento de lig. CH

11.1.1.1- Vibrações de estiramento de

grupo metileno

Em fase
H H H H
Estiramento simétrico
C C C
~2853 cm-1
H H

Fora de fase
H H H H
C Estiramento
C assimétrico C
H ~2926 cm
H -1
11.1.1.2- Vibrações de estiramento do
grupo metila

H
Em fase
C H Estiramento simétrico
H ~2872 cm-1

H
Fora de fase C H Estiramento assimétrico
~2962 cm-1
H
 Exemplo: Hexano CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3

Vibrações de dobramento
CH – próxima discussão

Vibração Inclui:
de estiramento CH3 sim e assim
CH CH2 sim e assim

11.1.2- Região de vibrações de dobramento

C-H

● Dobramento CH2 ~ 1465 cm-1 (tesoura)

● Dobramento assimétrico CH3 ~ 1460 cm-1
● Dobramento simétrico CH3 ~ 1375 cm-1

C
“sombrinha”
H H
H

 Scissors (tesoura) Wagging (abanar)

H ~1465 cm-1 H H ~1250 cm-1

H
C C C
H H

H ~720 cm-1
H H H ~1250 cm-1

C C C
H H

Rocking (balanço) Twisting (torção)

No plano Fora do plano
Vibrações de
Dobramento

11.1.2.1- Vibrações de dobramento de

metila e metileno
CH2 CH3
Dobramento C-H, na
faixa 1465 e 1375 cm-1
assim sim

1465 1460 1375

C
Duas bandas, normalmente H H
sobrepostas e não resolvidas H

Informações adicionais sobre dobramento

simétrico da metila
A banda sim de metila é
CH2 CH3 observada quando
tem mais de um grupo
CH3 ligado ao carbono
Assim. Sim.
C CH3
Uma banda
1465 1460 1375

CH3
Dimetil geminal 1380 1370 C
CH3
Duas bandas
(isopropil)

t-butil 1390 1370 CH3

C CH3 Duas bandas
CH3 (sobreposição)

 Alcano - Hexano

CH2
Cadeia longa >4C
CH3
CH2 dobramento sim
dobramento CH3
CH dobramento
estiramento assim

 Alqueno - 1-Hexeno

=CH
C=C dob. CH2
est.
dob. assim CH3

CH est.

Aromático

estiramento C=C (3 bandas)

Aromático substituído
Há duas maneiras de deduzir o padrão de substituição:

1) Pelas bandas abaixo de 900 cm–1 (dobramento das

ligações Ar–H fora do plano).

2) Pelas bandas a 1600–2000 cm–1. Este método não

pode ser usado quando há absorções fortes nesta região
devidas a outros grupos.
Aromático monosubstituído

Ar-H dob. fora

CH3 plano
Aromático dissubstituído
Espectro 2
Espectro 3
 Alquino - 1-hexino

C≡C dob.fora
plano CH2
dob. CH2
dob. assim CH3
≡C-H C-H

11.2-Região de vibrações de O-H

microns (µm)
O-H
2.5 4 5 5.5 6.1 6.5 15.4

O-H C-H C N C=O C=N C-Cl

Região C-O
N-H C C de C=C
poucas C-N
X=C=Y bandas C-C
(C,O,N,S) N=O N=O *

4000 2500 2000 1800 1650 1550 650

Número de onda (cm-1)
 11.2.1-Região de estiramento O-H

● O-H 3600 cm-1 (álcool livre)

● O-H 3300 cm-1 (álcool e ácido, em lig. de H)

banda larga

deslocamento

FREE H-BONDED

3600 3300

 Efeito da Lig. de Hidrogênio no

estiramento de lig. O-H

Free
OH
Free C-H
OH

H-bonded H-bonded
OH C-H OH C-H
4000 3600 3200 2800 4000 3600 3200 2800 4000 3600 3200 2800

(a) Liq. puro (b) Sol. diluida (c) Solução muito diluida
“neat”

1-Butanol

Hidroxilas em Lig. de Hidrogênio

Ligações de H têm
R R diferentes
comprimentos e
O H O conteúdos
H H
energéticos, o que
resulta em bandas
largas de absorção

R O R O O
H R
“Neat” solution.
H Ligações com maior
O comprimento são mais
R H fracas e deslocam a banda
para menores freqüências
Lig. de H – soluções concentradas

Hidroxilas livres: vibrações ocorrem sem

interferência de outras moléculas

Ligações têm comprimento

e energia definidos

Solvatação sem interação

Ocorre em soluções diluídas de por lig. de H
álcool em solvente inerte.

 Álcoois - cicloexanol
puro

O-H OH CH2
H-bond
C-O

C-H

 Ácidos carboxílicos – ác. butanóico

neat solution

O-H
Lig. de H

C-O

CH2 O

C-H C=O CH3 CH2 CH2 C OH

Efeito da dimerização de ácidos

carboxílicos

O H O
R C C R
O H O

A dimerização leva a bandas largas em menores frequências.

11.3–Região de vibrações de N-H

N-H microns (µm)

2.5 4 5 5.5 6.1 6.5 15.4

O-H C-H C N C=O C=N C-Cl

Região C-O
N-H C C de C=C
poucas C-N
X=C=Y bandas C-C
(C,O,N,S) N=O N=O *

4000 2500 2000 1800 1650 1550 650

Número de onda (cm-1)
 Região de estiramento de N-H

N-H 3300 - 3400 cm-1

● De aminas primárias resultam em duas bandas

H H
N N
H H
simétrico assimétrico
● De aminas secundárias resulta em uma
banda
● De aminas terciárias não há absorção nesta
região

 Amina primária alifática – 1-butanamina

NH2 dob. sim

tesoura CH3
dob. CH2 NH2 wag
NH2 dob. assim CH3

C-H

Amina primária aromática –

3-metilbenzamina

-CH3

Ar-H NH2

NH2
C=C
benzeno Ar-H dob. fora
CH3 plano


 Amina terciária – N,N-dimetilanilina

Ar-H

-CH3

CH3
Não tem N-H dob. sim
N
CH3 CH3
C=C Ar-H dob. fora
benzene plano

 11.4-Nitrilas e alquinos

C=N
=
microns (µm)
2.5 4
C=C
= 5 5.5 6.1 6.5 15.4

O-H C-H C N C=O C=N C-Cl

Very C-O
N-H C C few C=C
C-N
X=C=Y bands
C-C
(C,O,N,S) N=O N=O *

4000 2500 2000 1800 1650 1550 650

número de onda (cm-1)

 Vibrações de estiramento

● C≡N 2250 cm-1

● C≡C 2150 cm-1
O grupo ciano geralmente produz bandas finas
e fortes – grande momento dipolar

O sistema triplo carbono-carbono produz bandas finas,

normalmente fracas. Efeito ainda mais acentuado
quando esse sistema constitui um centro de simetria

R C C R

 BASE = 2250

Propanonitrila

C≡N
CH2 CH3 CH2 C N
C-H
 BASE = 2150
1-hexino

C≡C dob.fora
plano CH2

dob. CH2
dob. assim CH3
≡C-H C-H

11.5-Carbonilas

microns (µm)
C=O
2.5 4 5 5.5 6.1 6.5 15.4

O-H C-H C N C=O C=N C-Cl

Região C-O
N-H C C de C=C
poucas C-N
X=C=Y bandas C-C
(C,O,N,S) N=O N=O *

4000 2500 2000 1800 1650 1550 650

número de onda (cm-1)
11.5.1-Região de estiramento

● Os estiramentos ocorrem entre 1800 a

1650 cm-1;
● Valor básico 1715 cm-1 (propanona);
● Bandas fortes – grande momento dipolar;
● Normalmente a banda de C=O é a mais
forte do espectro.

 BASE = 1715
2-butanona
1715

overtone
2x C=O

C-H CH dob.
O
C=O
C=O
CH3 C CH2 CH3
 11.5.2 – Influência do ambiente estrutural

Cloreto ácido
de ácido Éster Aldeido Cetona carboxilico Amida

O O O O O O
R C R C R C R C R C R C
Cl OR' H R OH NH2
1800 1735 1725 1715 1710 1690
Anidrido
O O
VALOR
R C O C R BASE

1810 and 1760

( dois picos )

 Comprimento de ligação em carbonilas

Diminui Aumenta

1.225 A 1.231 A 1.235 A 1.248 A

Cloreto ester cetona amida

de ácido
1780 cm-1 1735 cm-1 1715 cm-1 1680 cm-1

Fatores que influenciam na absorção

O
Grupos doadores de elétrons
A R C “enfraquecem” a lig. C=O

Diminuem freqüência de absorção

R = Me, Et, etc.

O Grupos retiradores de eletrons

B C X “fortalecem” a lig. C=O

Aumentam a freqüência de absorção

X = F, Cl, Br, O
 R C

O
FatoresCque Xinfluenciam na absorção
-
O O
C + Ressonância
C Y C Y Aumenta o caráter de lig.σ
Diminui freqüência de absorção
Y = N, O, ou C=C
(Comprimento da lig.C=O ! )

O H O Ligação de Hidrogênio
D Aumenta o comprimento de lig.
R C C=O, enfraquece a lig.
(efeito retirador de elétron)
Diminui freqüência de absorção

 Efeito na vibração de estiramento da ligação C=O

Resumo
Cloreto Acido
de ácido Éster Aldeído Cetona carboxílico Amida
B A C
O O O O O O
R C R C R C R C R C R C
Cl OR' H R OH NH2
1800 1735 1725 1715 1710 1690
D
Anidrido
O O
VALOR
R C O C R BASE

1810 e 1760
( dois picos ) A E-doador C Ressonância

B E-retirador D Lig. de H



11.5.3-Principais bandas para algumas funções
carboniladas

C=O em 1725 cm-1 O C=O em 1710 cm-1

O
Bandas em 2850 e Banda de OH
R C R C
(lig de H) e
H 2750 cm-1 (C-H) O H
C-O ~1200 cm-1

O C=O em 1690 cm-1 O C=O em1735 cm-1

R C R C Duas banda da lig.
N H Além de duas O R' C-O em 1200 e
bandas em 3400 1000 cm-1
H cm-1 NH

Cetonas: C=O em 1715 cm-1

Anidrido: duas bandas próximas 1800 cm-1

2-butanona BASE = 1715

Harmônica
de C=O - 1719 x 2 = 3438

C-H
CH dobr
C=O

3438

 BASE = 1725
Nonanal

CHO >4C

CH dob.

C=O
O

CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 C H

3460
 BASE = 1800

Cloreto de dodecanoila

CH2 dob.

C
C=O CH3 (CH2)10 Cl
C-H

3608
 BASE = 1735

Butanoato de etila

C-O
C-H
O

C=O C
CH3 CH2 CH2 O CH2 CH3

3482
 BASE = 1710
O H O
R C C R Menor
O H O freqüência
do C=O e O-H
Ác. 2-metilpropanóico

O-H

C-O C
C-H C=O CH3 CH OH

CH3



Propanamida BASE = 1690

Duas bandas
sim / assim

C-H O
C=O C
NH2 CH3 CH2 NH2
CH dobr.



11.5.4-Carbonilas conjugadas

● Conjugação de carbonila com C=C diminui a

freqüência da banda, pois desloca elétrons π –
diminui suas constantes de força.

– Para aldeídos, cetonas e ésteres, ocorre subtração de

25-45 cm-1
● Cetonas conjugadas = 1690 to 1680 cm-1
● Ésteres conjugados = 1710 to 1700 cm-1
● C=C é intensificada!!

 Maior caráter σ

-
O
O
+
R C CH CH2 R C CH CH2

O O 1650 1625 cm-1

C=C também é
R C R R C CH CH2 enfraquecida
e polarizada
1690 cm-1 (aumenta
1715
intensidade da
Freqüência diminui banda)

4-metil-2-penten-2-ona
C=O : 1715
C=C : 1650

=C-H fraca

C-H
O

CH3 C CH3
C C dubleto =
C=O C=C Dimetil geminal
CH3 H
Apenas uma



Acetofenona
C=O : 1715

aromático
est.C-H

C CH3 Monossubst.
C=O
Ar-H dob. fora
plano

C=C arom.
1400 - 1600



11.5.5-Efeito da ciclização em carbonilas
O O O O O

1815 1780 1745 1715 1705 1690

TENSÃO DO ANEL CONJUGAÇÃO (comparação)
O O
R C R C
R CH CH2
O
Cetonas
alifáticas R C



 referência = 1745
Ciclopentanona

est. C-H
alifático
O
CH
dobr.
C=O

11.6-Estiramento de sistema C=C

microns (µm) C=C

2.5 4 5 5.5 6.1 6.5 15.4

O-H C-H C N C=O C=N C-Cl

Região C-O
N-H C C de C=C
poucas C-N
X=C=Y bandas C-C
(C,O,N,S) N=O N=O *

4000 2500 2000 1800 1650 1550 650

número de onda (cm-1)
Aspectos gerais

● A freqüência de estiramento de C=C aparece

em torno de 1640 cm-1, bandas fracas;
● Adição de grupos alquila aumentam a
freqüência;
● Dissubstituição cis (1658 cm-1) e trans (1670
cm-1) se diferenciam em absorção;

 1-hexeno – (compare com o tolueno)

=C-H C=C C-H

dobr.

C-H
alifático



Tolueno

C-H

benzeno
C-H CH3 benzeno
C=C

Ar-H dob. fora

plano

11.7-Estiramento C-O (alcoóis e éteres)

micron (µm) C-O

2.5 4 5 5.5 6.1 6.5 15.4

O-H C-H C N C=O C=N C-Cl

Região C-O
N-H C C de C=C
poucas C-N
X=C=Y bandas C-C
(C,O,N,S) N=O N=O *
4000 2500 2000 1800 1650 1550 650

Número de onda (cm-1)

Aspectos gerais

● As bandas de C-O aparecem em 1300 a

1000 cm-1;

● Podem ocorrer uma ou mais bandas

intensas nessa região;

● Ligação C-O ocorre em éteres, alcoóis,

ésteres e ácidos carboxílicos.

 BASE = 1100

Dibutil éter

CH2 CH3
C-O
C-H dobr.
 BASE = 1100

Anisol

C-H
aromático

O CH3

Monossubst.
aromático Ar-H dob. fora
C-O plano

 BASE = 3600
BASE = 1100
Cicloexanol

CH2
dobr.

OH
C-O

C-H

Ácido 2-metilpropanóico

OH

O
C-O C
CH C=O CH3 CH OH

CH3
 O

C
CH3 CH2 CH2 O CH2 CH3

Butanoato de etila

CH

C-O
C=O
 11.8-Estiramento N=O

microns (µm)
N-O
2.5 4 5 5.5 6.1 6.5 15.4

O-H C-H C N C=O C=N C-Cl

Very C-O
N-H C C few C=C
C-N
X=C=Y bands
C-C
(C,O,N,S) N=O N=O *

4000 2500 2000 1800 1650 1550 650

Número de onda (cm-1)

Aspectos gerais

● Estiramento de ligação N=O em 1550 e

em 1350 cm-1 (assimétrico e simétrico)

● Algumas vezes a banda em 1550 cm-1 é

mais intensa do que a em 1350 cm-1.

2-nitropropano

gem-dimetil
C-H

N=O

NO2
N=O
CH
CH3 CH3
11.9-Haletos orgânicos

microns (µm) C-Cl

2.5 4 5 5.5 6.1 6.5 15.4

O-H C-H C N C=O C=N C-Cl

Região C-O
N-H C C de C=C
poucas C-N
X=C=Y bandas C-C
(C,O,N,S) N=O N=O *

4000 2500 2000 1800 1650 1550 650

Número de onda (cm-1)
Aspectos gerais

● Dificuldade de identificar haletos a partir de IV;

● A absorção C-X ocorre em freqüências muito baixas, região de
várias outras bandas - região de impressão digital;
● C-F, banda forte em 1400-1000 cm-1;
● C-Cl (alifáticos), banda forte em 785-540 cm-1;
– Primários – extremo superior da faixa
– Terciários – extremos inferior da faixa
– Substituição múltipla – banda intensa - extremo superior da
faixa - CH2Cl2 (739 cm-1); CHCl3 (759 cm-1); CCl4 (785 cm-1)
● Haletos aromáticos absorvem entre 1100 e 1035 cm-1;

Tetracloreto de carbono – muito usado

como solvente

Cl

Cl C Cl C-Cl
Cl
Clorobenzeno Bandas de
combinação
do benzeno

Cl
Ar-H
dob. fora
plano
benzeno
C=C C-Cl

11.10- Bandas de deformação fora do plano

PLANO
acima
H
850-790 cm-1
ALQUENOS H

H
abaixo
860-690 cm-1

H repete com
BENZENOIDES
 10 11 12 13 14 15 µ
Alquenos
R H
Monosubstituidos C C s s
H H
Dissubstituidos
R R
cis-1,2- C C s
H H
H R
trans-1,2- C C s
R H
R H
1,1- C C s
R H
R R
Trissubstituidos C C m
R H
R R
Tetrassubstituidos C C DOBRAMENTO FORA DO PLANO =C-H
R R
1000 900 800 700 cm-1
 BENZENOIDES 10 11 12 13 14 15 µ

Monossubstituidos s s
Dissubstituidos
ortho s

meta s s

para s
RING H’s
Trissubstituidos OOPS
1,2,4 m s

1,2,3 s m

1,3,5 s m
Bandas de combinação
1000 900 800 700 cm-1
12-Espectro de fundo –
“BACKGROUND”

● O feixe de energia da fonte do IV não passa

somente pela amostra, mas também percorre
um caminho no ar (CO2 e H2O);
● Absorções dessas moléculas estão em todos
os espectros – pode ser subtraído.

Espectro da água e CO2

H-O-H
H-O-H

O=C=O
13-Conclusões sistemáticas sobre IV
SIM C=O presente ?

SIM
Anidrido 2 bandas C=O ?

Ácido OH presente ?

Amida NH presente ?

Éster C-O presente ?

Aldeido CHO presente ?

Cetona
NÃO


 SIM C=O presente ? NÃO

SIM
SIM
Anidrido 2 bandas C=O ? OH presente ? Álcool

OH presente ? NH presente ? Amina

Ácido

Amida NH presente ? C-O presente ? Éter

C-O presente ? C=N presente ? Nitrila

Éster
Aldeído CHO presente ? C=C presente ? Alquino

C=C presente ?
Cetona Alqueno

(C=C benzenóide ?) Aromático

NÃO NO2 presente? Nitro comp

C-X presente ? Haletos