Aula 1 - Introduo

Universidade Federal do ABC
Engenharia de Materiais
Introdução
Prof. Dr. Danilo Justino Carastan

danilo.carastan@ufabc.edu.br
Engenharia de Polímeros – Introdução
Polímeros de adição comuns

Monômero Nomenclatura Polímero Sigla
Metacrilato de metila
UFABC – Prof. Dr. Danilo Justino Carastan - 2023
CH3 Poli(metacrilato de PMMA

CH2 C (2-metil-propenoato de metila)
C O metila
OCH3
CH2 CH
Estireno Poliestireno PS
(vinilbenzeno)
CH2 CH2 Etileno Polietileno PE

(eteno)
CH2 CH Propileno Polipropileno PP
CH3
(propeno)
CH2 CH Cloreto de vinila Poli(cloreto de vinila) PVC

Cl
(cloroeteno)
Polímeros de condensação comuns

Monômeros Polímero Estrutura Sigla
resina de
+ PR
fenol-formaldeído
fenol formaldeído (baquelite)
poli(hexametileno
ácido adípico
adipamida) PA-6,6
+
(poliamida-6,6,
hexametilenodiamina náilon-6,6)
poli(tereftalato de PET
tereftalato de dimetila etileno)
+
etilenoglicol
policarbonato PC
+ bisfenol A
fosgênio
Esqueleto:
Átomos do esqueleto: C, O, N, S, Si
(CH2)n : polimetileno
CRU (unidade de repetição constitucional)
(CH2-CH2)n : polietileno
unidade monomérica = mero

São conhecidos:
~ 50 diferentes monômeros
~ 10.000 polímeros
~ 25.000 nomes de polímeros
Grau de polimerização (n)
É o número de unidades monoméricas em uma molécula de

polímero
n → 2 a 100.000
n = 2: dímero
n = 3: trímero
mero
díade
tríade
• Oligômero: polímero com baixo grau de polimerização (n<25).

* Não há consenso acerca da massa molar mínima para uma
molécula ser considerada um polímero. Uma possível
classificação:
MM < 1000 g/mol → Oligômero
1000 < MM < 10.000 g/mol → Polímero de baixa MM
10.000 < MM < 100.000 g/mol → Polímero de média MM
100.000 < MM < 1.000.000 g/mol → Polímero de alta MM
MM > 1.000.000 g/mol → Polímero de ultra alta MM
Polímeros comerciais têm MM geralmente entre 15.000 e

500.000 g/mol
•Homopolímero ou polímero regular: polímero composto por

apenas um tipo de mero.
• Copolímero: polímero composto por mais de um tipo de mero.

• bipolímero (2 monômeros)
• terpolímero (3 monômeros)
• quadripolímero (4 monômeros)
Tipos de Copolímeros
mero A mero B
(a) Copolímero aleatório
(b) Copolímero alternado
(c) Copolímero em bloco
(d) Copolímero enxertado

ou graftizado
Tipos de Copolímeros - nomenclatura

• Copolímero alternado: poli(A - alt - B)

• Copolímero em bloco: poli(A) - bloco - poli(B), ou poli(A)-b-poli(B)
• Copolímero sem sequência especificada: poli(A - co - B)
• Copolímero aleatório, ou randômico: poli(A - ran - B)
• Copolímero estatístico: poli(A - stat - B) (costuma-se usar o termo como
sinônimo de aleatório, mas na verdade segue uma estatística de arranjo
específica)
• Copolímero periódico: ex.: abbabbabbabb: poli(A - per - B - per - B)
• Copolímero enxertado ou graftizado: poli(A) - graft - poli(B), ou
poli(A)-g-poli(B)
• Blenda ou mistura polimérica: mistura física de dois ou mais

polímeros ou copolímeros contendo pelo menos 2% em peso
do componente em menor quantidade.
Blenda ≠ Copolímero!
• Blenda miscível: blenda homogênea até o nível molecular,
associada a um valor negativo de energia livre de mistura:
ΔGm ≈ ΔHm ≤ 0
• Blenda imiscível: blenda cuja energia livre de mistura é

positiva.
• Blenda compatibilizada = liga polimérica: blenda imiscível

com interface e morfologia modificadas, apresentando
propriedades melhores que o material não compatibilizado.
Morfologia
• Morfologia mais comum:

dispersão de gotas
• O tamanho das gotas afeta
as propriedades mecânicas
da blenda
10 μm
Blenda de PP/PEAD
A.M.C. de Souza, N.R.Demarquette, Polymer, 4,43:1313, 2002

Blendas Poliméricas – Introdução
Compatibilização
Blendas Poliméricas – Introdução
Compatibilização
Quanto à natureza
Orgânicos
(ex.: proteínas, polissacarídeos, carboidratos,

Naturais borracha natural, etc.)
Inorgânicos
(ex.: silicatos, etc.)
Polímeros
Orgânicos
(ex.: poliolefinas, poliésteres, poliamidas, etc.)
Sintéticos Inorgânicos
(ex.: enxofre, polissilanos, poligermanos, etc.)
Híbridos
(ex.: silicones)
Quanto à estrutura da cadeia

linear ramificada
com ligações cruzadas em rede

Quanto à estrutura da cadeia

Quanto ao comportamento termomecânico

Termoplásticos: polímeros capazes de serem repetidamente
aquecidos/amolecidos e resfriados/endurecidos. São
recicláveis.
Estrutura molecular: linear ou ramificada
Exemplos: PE, PP, PS, PA, PET.
Termorrígidos: polímeros que são conformáveis
plasticamente apenas em um estágio intermediário de sua
fabricação e tornam-se duros, insolúveis e infusíveis.
Estrutura molecular: altamente reticulada
Termofixos
Exemplos: resinas de fenol-formaldeído, melamina-
formaldeído, ureia-formaldeído, epóxi, poliéster insaturado .
Elastômeros (borrachas): polímeros que exibem alta
elasticidade na temperatura de aplicação, são conformáveis
apenas antes da vulcanização
Estrutura molecular: poucas ligações cruzadas
Exemplos: borracha natural (poli(cis-isopreno)), borracha
butílica, nitrílica, polibutadieno, policloropreno.
Quanto ao comportamento termomecânico

Caso especial: elastômeros termoplásticos
São materiais termoplásticos com comportamento mecânico de
elastômeros. São em geral copolímeros em bloco ou ionômeros que

apresentam fases separadas que comportam-se como ligações
cruzadas reversíveis. Ex.: SBS (estireno-butadieno-estireno)
Quanto ao desempenho
1. Termoplásticos de massa (commodities): baixo custo, baixo nível de
exigência mecânica, alta produção (aproximadamente 90% da produção
total do mundo), facilidade de processamento, etc.

Exemplos: Poliolefinas, PS e PVC.
2. Termoplásticos especiais: polímeros com custo levemente superior aos

convencionais, porém com características melhores.
Exemplos: EVA, SAN, PTFE, PMMA, etc....
3. Termoplásticos de engenharia: polímeros que apresentam bom

desempenho mecânico.
Exemplos: PAs, PET, PBT, PC, ABS, PPO, etc...
4. Termoplásticos de alto desempenho: polímeros que apresentam

elevado desempenho.
Exemplos: polisulfonas, poliimidas, polieteretercetona, poliaramidas
(Kevlar), etc...
Quanto ao tipo de material

• Plásticos – Compõem a maior parte dos materiais poliméricos. Podem
ser termoplásticos ou termofixos, semicristalinos ou amorfos.

• Elastômeros (borrachas) – Possuem alta elasticidade e Tg abaixo da
temperatura ambiente. Têm poucas ligações cruzadas ou fases diferentes
que agem como ligações reversíveis.
• Fibras – São feitas por polímeros com alta MM e alto grau de
cristalinidade, além de boas propriedades mecânicas e estabilidade
térmica.
• Revestimentos – Devem ter a capacidade de formar filmes contínuos,
boas propriedades de adesão em superfícies, propriedades reológicas
controladas.
• Filmes – Devem ter alta massa molar, boa flexibilidade, resistência ao

rasgamento e à tração.
• Espumas – Formadas pela adição de gases ou de agentes expansores.
Quanto ao tipo de material

P. C. Painter, M. M. Coleman, Essentials of Polymer Science

and Engineering, 2009
A indústria do plástico tem crescido cada vez mais:

- Produção mundial de plásticos em 1900: ~ 30.000 toneladas
- Em 2021: ~ 390 milhões de toneladas
- Os polímeros são os
materiais estruturais cuja
produção cresce mais
rapidamente.
P. C. Painter, M. M. Coleman, Essentials of Polymer Science

and Engineering, 2009
Distribuição da produção mundial

Os termoplásticos commodities (PE, PP, PS, PVC, PMMA e

derivados) representam cerca de 80% do volume total de
polímeros produzidos.
L. A. Utracki, Polymer Blends Handbook, 2003

• Os plásticos de engenharia e avançados correspondem a 11%

em volume e 34% em valor do mercado de polímeros.
• Esses materiais apresentam alto desempenho mecânico e

térmico, apresentando temperaturas de uso contínuo entre 150
e 500 °C.
• A indústria aumenta cada vez mais o uso de materiais de alta

tecnologia e maior valor agregado, que têm surgido a partir de
novas técnicas de polimerização, novos métodos de produção
ou pela mistura com outros polímeros ou reforços.
• Atualmente, cerca de 36% das resinas comerciais são usadas na

produção de blendas, e 39%, na produção de compósitos.
L. A. Utracki, Polymer Blends Handbook, 2003

• 1953 – Química - Staudinger – estudos sobre a estrutura

da cadeia
•1963 – Química - Ziegler e Natta – catalisadores Ziegler-

Natta para síntese de polímeros – PE e PP
• 1974 – Química – Flory – química teórica e soluções
• 1991 – Física - de Gennes – teoria da reptação
• 2000 – Química - Mac Diarmid, Heeger e Shirakawa –
polímeros condutores
• 2002 – Química – Fenn, Tanaka e Wüthrich – análises de
macromoléculas biológicas
• 2005 – Química - Grubbs, Schrock e Chauvin – metátese
de olefinas
1. Baixos custos de produção: pouca energia necessária para

processamento, custos de transporte baixos (materiais leves);
2. Partes complexas podem ser produzidas em uma única operação,
gerando poucos resíduos;

3. A coloração não é restrita à superfície, reduzindo o impacto visual
de defeitos superficiais;
4. Pode-se alterar a aparência da superfície com uma infinidade de
acabamentos diferentes;
5. São excelentes isolantes térmicos, principalmente na forma
expandida;
6. A maioria dos polímeros são excelentes isolantes elétricos;
7. Os plásticos estão disponíveis em uma ampla gama de valores de
resistência mecânica, flexibilidade e tenacidade;
8. Apresentam variados graus de resistência química, alguns são
solúveis em água, outros resistem a substâncias como o ácido
fluorídrico.
J. A. Brydson, Plastics Materials, 1999.

Principais aplicações por setores da economia (Europa - 2015)

Principais aplicações por tipo de polímero (Europa - 2015)


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Prof. Dr. Danilo Justino Carastan

Polímeros de adição comuns

CH3 Poli(metacrilato de PMMA

CH2 CH2 Etileno Polietileno PE

CH2 CH Cloreto de vinila Poli(cloreto de vinila) PVC

Polímeros de condensação comuns

CRU (unidade de repetição constitucional)

unidade monomérica = mero

Grau de polimerização (n)

É o número de unidades monoméricas em uma molécula de

• Oligômero: polímero com baixo grau de polimerização (n<25).

Polímeros comerciais têm MM geralmente entre 15.000 e

•Homopolímero ou polímero regular: polímero composto por

• Copolímero: polímero composto por mais de um tipo de mero.

(a) Copolímero aleatório

(b) Copolímero alternado

(c) Copolímero em bloco

(d) Copolímero enxertado

Tipos de Copolímeros - nomenclatura

• Copolímero alternado: poli(A - alt - B)

• Blenda ou mistura polimérica: mistura física de dois ou mais

• Blenda imiscível: blenda cuja energia livre de mistura é

• Blenda compatibilizada = liga polimérica: blenda imiscível

• Morfologia mais comum:

A.M.C. de Souza, N.R.Demarquette, Polymer, 4,43:1313, 2002

(ex.: proteínas, polissacarídeos, carboidratos,

Quanto à estrutura da cadeia

com ligações cruzadas em rede

Quanto à estrutura da cadeia

Quanto ao comportamento termomecânico

Quanto ao comportamento termomecânico

elastômeros. São em geral copolímeros em bloco ou ionômeros que

total do mundo), facilidade de processamento, etc.

2. Termoplásticos especiais: polímeros com custo levemente superior aos

3. Termoplásticos de engenharia: polímeros que apresentam bom

4. Termoplásticos de alto desempenho: polímeros que apresentam

Quanto ao tipo de material

ser termoplásticos ou termofixos, semicristalinos ou amorfos.

• Filmes – Devem ter alta massa molar, boa flexibilidade, resistência ao

Quanto ao tipo de material

P. C. Painter, M. M. Coleman, Essentials of Polymer Science

A indústria do plástico tem crescido cada vez mais:

P. C. Painter, M. M. Coleman, Essentials of Polymer Science

Distribuição da produção mundial

Os termoplásticos commodities (PE, PP, PS, PVC, PMMA e

L. A. Utracki, Polymer Blends Handbook, 2003

• Os plásticos de engenharia e avançados correspondem a 11%

• Esses materiais apresentam alto desempenho mecânico e

• A indústria aumenta cada vez mais o uso de materiais de alta

• Atualmente, cerca de 36% das resinas comerciais são usadas na

L. A. Utracki, Polymer Blends Handbook, 2003

• 1953 – Química - Staudinger – estudos sobre a estrutura

•1963 – Química - Ziegler e Natta – catalisadores Ziegler-

1. Baixos custos de produção: pouca energia necessária para

gerando poucos resíduos;

J. A. Brydson, Plastics Materials, 1999.

Principais aplicações por setores da economia (Europa - 2015)

Principais aplicações por tipo de polímero (Europa - 2015)

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