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Complementos de Química Aplicada

Profº Luiz Ghelmandi Netto Complementos de Química Aplicada


Análise Imediata do Carvão Mineral
Método Brasileiro (MB-15): Este método fixa o modo pelo qual deve ser feita a
determinação da composição imediata do carvão mineral, para um melhor
conhecimento do material que se considera.

A análise imediata do carvão mineral abrange a determinação das seguintes


características:

Umidade
Matéria Volátil
Cinza
Carbono Fixo
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Umidade (%U)
Umidade Superficial: Possui fraca aderência e pode ser retirada por simples exposição
do carvão ao ar. Proveniente de processos de lavagem do carvão ou da exposição do
mesmo à chuva, quando em trânsito. 1ª Fração de Umidade.

Umidade Inerente: Umidade característica do carvão. Retirada do carvão em condições


padronizadas de aquecimento (ABNT). 2ª Fração de Umidade.

Umidade Total = Umidade Superficial + Umidade Inerente

A análise imediata da “base úmida” refere-se a amostra de carvão seco ao ar ou seja,


contendo apenas a unidade inerente ou de equilíbrio. (2° fração da Umidade).
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Matéria Volátil (%MV)
Matéria Volátil Total (%MVT): Inclui a umidade inerente do carvão.

Matéria Volátil Propriamente Dita (%MVpd): Não inclui a umidade inerente do carvão. É
constituída por:

a) Água não originalmente presente como umidade livre ou inerente, porém derivada da
decomposição química do carvão.
b) Mistura complexa de gases combustíveis, incluindo, hidrogênio, metano, etano,
benzeno, etc.
c) Alcatrão, uma mistura complexa de hidrocarbonetos e outros compostos orgânicos,
alguns destes, especialmente fenóis, contendo oxigênio na sua composição química.

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Matéria Volátil (%MV)
Praticamente nada da matéria volátil expelida do carvão quando aquecido existe como
tal no carvão original; as substâncias que a compõe são quimicamente formadas como
resultado da destruição do carvão.

A porcentagem da matéria volátil expressa como uma fração do carvão seco e sem
cinza, é um fator de utilidade para classificar o carvão e para se avaliar sua utilização na
indústria.

%MVT = %MVpd + %U

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Cinzas (%Z)
É o produto final residual mineral da queima total do carvão. A cinza é derivada de
matéria mineral no carvão, porém, não existe no carvão na mesma forma em que é
pesada na experiência.

Quando o carvão é queimado, como no teste, a matéria mineral se decompõe, com


produção de óxidos desidratados e pequenas quantidades de sulfatos.

A massa de cinza é menor do que aquela da matéria mineral no carvão original.

A umidade e a cinza (ou matéria mineral) são materiais incombustíveis e não são de
utilidade para o consumidor. São referidas como “material inerte” no carvão.
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Carbono Fixo (%CF)
Dá-se o nome de “carbono fixo” ao conjunto de substâncias combustíveis que não se
desprendem quando o carvão é aquecido fora do contato do ar na determinação da
matéria volátil.

A porcentagem de carbono fixo não é um número determinado por análise em


laboratórios; é obtido subtraindo de 100 as porcentagens de umidade, matéria volátil
(propriamente dita) e cinza obtidas pela análise. O termo “ carbono fixo” é portanto, um
conceito hipotético, derivado, puramente aritmético.

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Experimento
Coqueamento
%U %MVpd (Número de Inchamento)

Cadinho de porcelana

+
2g de carvão mineral
1,5h em estufa ≈ 105°C Incineração em Mufla
Cadinho com tampa ≈ 900°C
Em aquecimento direto

%Z
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Relatório
1 – Capa com NOME, RA, TURMA, NOME DO EXPERIMENTO.

2 – Objetivo: Determinação dos componentes e características do carvão mineral.

3 – Introdução Teórica: Pesquisar entre três e cinco parágrafos sobre a análise imediata do
carvão mineral.

4 – Materiais Utilizados: Cadinho de porcelana com e sem tampa; balança analítica; estufa; mufla;
bico de Bunsen; tela de amianto; tripé; dessecador, pinças; carvão mineral, espátula dosadora.

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Relatório
5 – Procedimentos:

Determinação da Umidade
Obter a massa, com aproximação de 1 mg, de 2 g do carvão. Colocar na estufa a 105°C durante
uma hora e meia. Retirar da estufa, colocar num dessecador e deixar esfriar até a temperatura
ambiente. Medir novamente a massa com a mesma aproximação.

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Relatório
Determinação da Matéria Volátil Total
Obter a massa, com aproximação de 1 mg, de 2 g do carvão. Colocar num cadinho de porcelana, pondo no mesmo uma
tampa que o vede perfeitamente. O aquecimento deve ser feito em bico de Bunsen, Teclú, Mecker ou equivalente.
O aquecimento é feito em fogo brando durante um minuto; em seguida aumenta-se a chama até envolver o cadinho. Nota-
se uma chama amarela no topo do cadinho, que indica a queima da matéria volátil, durante o aquecimento escapa entre a
tampa e o cadinho.
Dá-se por encerrada a determinação da matéria volátil quando a chama amarela torna a ficar azul novamente.
Retirar a chama; passar o cadinho sem o abrir, para um dessecador (com cloreto de cálcio seco ou ácido sulfúrico
concentrado); deixar esfriar e medir a massa final.

Para obter o percentual de Matéria Volátil propriamente dita (%MVpd) subtrai-se da Matéria Volátil Total (%MVT) o
percentual de Umidade obtido anteriormente:

%MVT = %MVpd + %U
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Relatório
Teste do Número de Inchamento
Após a realização da destilação seca, para a determinação da matéria volátil, retirar o botão de coque do cadinho e
compará-lo com a tabela de perfis padrão. Determinar o perfil de inchamento do carvão.

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Relatório
Determinação da Quantidade de Cinzas
Obter a massa, com aproximação de 1 mg, de 2 g do carvão. Colocar num cadinho de porcelana, sem tampo. Incinerar a
temperatura de 700 a 800°C (em mufla) revolvendo periodicamente e cuidadosamente o resíduo com um fio de platina de
modo a verificar, pela cor uniforme e aspecto mais ou menos homogêneo, que todo o carvão foi queimado.
O aquecimento deve ser feito a princípio em temperatura baixa para evitar arrastamento do material leve.
A temperatura deve ser elevada depois que não apareçam mais pontos pretos e é neste instante que se dá o término da
determinação, isto é quando não aparecerem no resfriamento, ao retirar o cadinho da mufla, pontos pretos no seio da
massa.
Terminada a incineração, retirar o material da mufla, deixar esfriar em um dessecador e medir a massa com a mesma
aproximação inicial.

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Relatório
Determinação do Carbono Fixo
A determinação do carbono fixo é feita por diferença. Calculadas as porcentagens de umidade, de
matéria volátil (propriamente dita) e de cinza, a diferença entre 100 e a soma dessas três
porcentagens dará a porcentagem do carbono fixo.

%CF = 100 - (%U + %MVpd + %Z)

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Relatório
6 – Resultados e Conclusões
Determinação da Umidade
Massa do cadinho:
Massa da amostra:
Massa de saída da estufa:
%U =

Determinação da Matéria Volátil


Massa do cadinho:
Massa da amostra:
Massa após destilação seca:
%MVT =
%MVpd =

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Relatório
Perfil de Inchamento
Classificação de acordo com a Tabela:
Utilização mais adequada do carvão:

Determinação da quantidade de cinzas


Massa do cadinho:
Massa da amostra:
Massa após mufla:
%Z =

Carbono Fixo
%CF =

7 – Referências Bibliográficas
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Coqueificação
Chamamos de coque, como o produto restante da destilação seca do carvão, sendo então constituído por
carbono fixo e cinzas.

As propriedades de coqueificação ou de aglutinação de um carvão têm grande importância para a


fabricação de coque ou de gás.

O carvão coqueificável é carvão que apresenta propriedades aglutinantes, que acredita-se ser
principalmente alto teor de betume e alcatrão.

Quando aquecido em ausência de ar em temperatura de 350 a 400°C ele se torna pastoso (amolecido),
devido justamente aos componentes descritos.

Com saída de materiais voláteis nesta temperatura haverá um inchamento do mesmo, e ao chegar à
temperatura de cerca de 500°C, o coque formado endurece, dando o que nos chamamos de botão de
coque.

Quanto mais plástico ou pastoso se torna o carvão pelo aquecimento, maior será seu poder de
coqueificação.
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Número de Inchamento
Existem vários tipos de carvões e estes apresentam variações nas suas características de
coqueificação, sendo que alguns carvões se expandem alguns não se modificam e outros se
contraem.
Quando um carvão tem alto teor de matéria volátil, tem-se como resultado, os
aquecimentos de uma massa plástica relativamente fluida da qual os gases liberam-se
rapidamente.
O carvão não se expande, isto é tem um baixo inchamento podendo até ter contração de
volume.
Quando um carvão tem baixo teor de matéria volátil, a massa plástica é mais viscosa sendo
que a retenção de gases é maior.
Não escapam, proporcionando ao se expandirem um aumento de volume, com inchamento
grande.
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Número de Inchamento - Perfis

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Número de Inchamento - Classificação
Até 2 ½: Não coqueificável ou propriedades de coqueificação muito fracas. Carvões adequados para
produção de vapor de água em caldeiras e para queima em outras fornalhas (geralmente de
alimentação mecânica móvel);

3 e 3 ½: Carvões de poder de coqueificação fraco e moderado. São carvões para todos os fins de
combustão: adequados para carbonização para produção de gás, porém, inadequados para
fabricação de coque metalúrgico;

De 4 a 6 ½: Carvões de poder de coqueificação moderado. São adequados para fins de combustão


porém são um tanto fortemente coqueificáveis para algumas formas de alimentadores mecânicos.
São usados para produção de gás combustível e para fabricação de coque metalúrgico de segunda
qualidade;

De 7 a 9: Carvões fortemente coqueificáveis. Estes carvões são muito coqueificáveis para serem
adequados para combustão em fornalhas e ainda fortemente coqueificáveis para uso em produção
de gás. Essa classe inclui os carvões que são os melhores para a fabricação de coque metalúrgico em
coquerias.
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Exemplo de Cálculo
A Análise Imediata de um carvão mineral, foi realizada em laboratório utilizando-se uma única amostra do carvão. As
massas obtidas foram as seguintes:

Cadinho mais amostra inicial............................................................................. 35,937 g

Cadinho mais amostra após 1,5h em estufa a 105°C....................................... 35,801 g

Cadinho mais resíduo após queima da matéria volátil...................................... 35,563 g

Cadinho mais resíduo após queima total em mufla a 950°C............................. 34,934 g

Cadinho utilizado na experiência....................................................................... 34,850 g


Pede-se:
a) Resultados da análise em base úmida
b) Resultados da análise em base seca
c) Resultados da análise em base seca e sem cinzas
d) Poder calorífico do carvão pela Fórmula de Gouthal

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Base Úmida

Base Úmida: Refere-se a amostra de carvão seco ao ar ou seja, contendo


apenas a unidade inerente ou de equilíbrio. (2° fração da Umidade).

Inicialmente devemos descontar das massas dadas, a massa do cadinho


usado na experiência.

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Base Úmida
Amostra inicial........................................................................... 35,937 – 34,850 = 1,087 g
Amostra após 1,5h em estufa a 105°C....................................... 35,801 – 34,850 = 0,951 g
Resíduo após queima da matéria volátil................................... 35,563 – 34,850 = 0,713 g
Resíduo após queima total em mufla a 950°C........................... 34,934 – 34,850 = 0,084 g

%U = 1,087 - 0,951 x 100 = 12,5% %CF = 100 - ( 12,5% + 21,9% + 7,7% ) = 57,9%
1,087

%MVpd = 0,951 - 0,713 x 100 = 21,9%


1,087

%Z = 0,084 x 100 = 7,7%


1,087

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Base Seca

Base Seca: A partir dos dados de uma análise na “base úmida” pode-se
determinar uma análise imediata a “base seca”, multiplicando cada valor
calculado(%MV, %CF, %Z) da análise imediata na base úmida pelo fator:

100
100 - U
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Base Seca
Base Úmida
Umidade (%U) 12,5%
Matéria Volátil Propriamente Dita (%MVpd) 21,9%
Cinzas (%Z) 7,7%
Carbono Fixo (%CF) 57,9%

MV' = 21,9% x 100 = 25,0%


100 - 12,5
CF' = 100 - ( 25,0% + 8,8% ) = 66,1%
Z' = 7,7% x 100 = 8,8%
100 - 12,5

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Base Seca e Sem Cinzas

Base Seca e Sem Cinzas: A partir dos dados de uma análise na “base úmida”
pode-se determinar uma análise imediata a “base seca e sem cinzas”,
multiplicando cada valor calculado(%MV, %CF, %Z) da análise imediata na
base úmida pelo fator:

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Base Seca e Sem Cinzas
Base Úmida
Umidade (%U) 12,5%
Matéria Volátil Propriamente Dita (%MVpd) 21,9%
Cinzas (%Z) 7,7%
Carbono Fixo (%CF) 57,9%

MV" = 21,9%x 100 = 27,5%


100 - ( 12,5 + 7,7 )

CF" = 100 - 27,5 = 72,5%

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Poder Calorífico

Q gerado
PC =
massa (ou volume) queimado
Poder Calorífico Superior (PCS): Obtido quando resfriamos os fumos da combustão até a
temperatura ambiente. Dessa forma, ocorre a condensação do vapor de água, e a quantidade
de calor medida inclui o CALOR DE CONDENSAÇÃO DA ÁGUA.

Poder Calorífico Inferior (PCI): Pode ser obtido deduzindo-se do valor do poder calorífico
superior, a quantidade de calor relativa à condensação do vapor de água. Tudo se passa como se
a medida de quantidade de calor fosse feita, deixando a água presente nos fumos, sair do
sistema na forma de vapor.

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Fórmula de Gouthal MATÉRIA VOLÁTIL
PROPRIAMENTE DITA
(%MVpd)

PCS [kcal/kg] = 82 (CF) + A (MV)


CARBONO FIXO
EM BASE ÚMIDA (%CF)

MV” A MV” A MV” A MV” A MV” A


1a4 100 12 124 20 109 28 100 36 91
5 145 13 122 21 108 29 99 37 88
6 142 14 120 22 107 30 98 38 85
7 139 15 117 23 105 31 97 39 82
FATOR TABELADO
8 136 16 115 24 104 32 97 40 80 DEPENDENTE DO MV”
9 133 17 113 25 103 33 96 41 77
10 130 18 112 26 102 34 95 ─ ─
11 127 19 110 27 101 35 94 ─ ─

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Fator A
MV” A MV” A MV” A MV” A MV” A
1a4 100 12 124 20 109 28 100 36 91
5 145 13 122 21 108 29 99 37 88
6 142 14 120 22 107 30 98 38 85
MV’’ = 27,5% 7 139 15 117 23 105 31 97 39 82
8 136 16 115 24 104 32 97 40 80
9 133 17 113 25 103 33 96 41 77
10 130 18 112 26 102 34 95 ─ ─
11 127 19 110 27 101 35 94 ─ ─
Interpolação
Linear
MV" A
27 101
27,5 X X = 100,5
28 100

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Fórmula de Gouthal MATÉRIA VOLÁTIL
PROPRIAMENTE DITA
(%MVpd)

PCS = 82 (57,9) + 100,5 (21,9)


CARBONO FIXO
EM BASE ÚMIDA (%CF)

FATOR TABELADO
DEPENDENTE DO MV”

PCS = 6.946,52 kcal/kg


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Exercício
A análise imediata de um carvão mineral foi realizada em laboratório. Os dados da análise seguem abaixo:

Percentual de matéria volátil propriamente dita 21,5%

Percentual de matéria volátil total 29,7%

Percentual de cinzas 6,3%

Fatores de Multiplicação: Base seca: 100 / (100 – U); Base seca e sem cinzas = 100 / (100 – (U + Z))

Pede-se: PCS [kcal/kg] = 82 (CF) + A (MV)


a) Resultados da análise em base úmida
MV’’ A MV’’ A MV’’ A MV’’ A
b) Resultados da análise em base seca
25 103 28 100 31 97 34 95
c) Resultados da análise em base seca e sem cinzas 26 102 29 99 32 97 35 94
d) Poder calorífico do carvão pela Fórmula de Gouthal 27 101 30 98 33 96 36 91

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Exercício

Base Seca:
Base Úmida:

%U = %MVT - %MVpd = 29,7 – 21,5 = 8,2% MV' = 21,5% x 100 = 23,4%


100 - 8,2
%MVpd = 21,5%

%Z = 6,3% Z' = 6,3% x 100 = 6,9%


%CF = 100 – (8,2 + 21,5 + 6,3) = 64% 100 - 8,2

CF' = 100 - ( 23,4% + 6,9% ) = 69,7%

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Exercício
Interpolação
Base Seca Sem Cinzas: Linear
MV" A
MV" = 21,5% x 100 = 25,1% 25 103
25,1 X X = 102,9
100 - (8,2 + 6,3) 26 102

CF" = 100 - 25,1 = 74,9%

MV’’ A MV’’ A MV’’ A MV’’ A PCS = 82 (64,0) + 102,9 (21,5)


25 103 28 100 31 97 34 95
26 102 29 99 32 97 35 94
27 101 30 98 33 96 36 91
PCS = 7.459,36 kcal/kg

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Fim

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