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Quimica Organica I
Quimica Organica I
Química Orgânica I
Curso de licenciatrura em ensino de Química
Universidade Pedagógica
Departamento de Química
Direitos de autor (copyright)
Este módulo não pode ser reproduzido para fins comerciais. Caso haja necessidade de reprodução,
deverá ser mantida a referência à Universidade Pedagógica e aos seus Autores.
Universidade Pedagógica
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Telefone: 21-320860/2
Telefone: 21 – 306720
Fax: +258 21-322113
Agradecimentos
Índice
Visão geral 1
Bem-vindo ao módulo de Química Orgânica I ................................................................. 1
Objectivos do módulo ....................................................................................................... 2
Quem deve estudar este módulo ....................................................................................... 2
Como está estruturado este módulo .................................................................................. 3
Ícones de actividade .......................................................................................................... 3
Acerca dos ícones .......................................................................................... 3
Habilidades de estudo ....................................................................................................... 4
Precisa de apoio? .............................................................................................................. 5
Auto-avaliação .................................................................................................................. 5
Avaliação .......................................................................................................................... 5
Tempo de estudo e outras actividades .............................................................................. 5
Unidade n° 01 7
Introdução à Química Orgânica I...................................................................................... 7
Introdução ................................................................................................................ 7
Lição no 01 8
Breve Historial da Química Orgânica ............................................................................... 8
Introdução ................................................................................................................ 8
Introdução à Química Orgânica ..................................................................... 9
Auto-avaliação ................................................................................................................ 11
Lição no 02 12
Compostos de Carbono. Estrutura e propriedades .......................................................... 12
Introdução .............................................................................................................. 12
Compostos de Carbono ................................................................................ 13
Auto-avaliação ................................................................................................................ 17
Lição no 03 18
Cadeias Carbónicas ......................................................................................................... 18
Introdução .............................................................................................................. 18
Auto-avaliação ................................................................................................................ 22
Lição no 04 23
Isomeria dos Compostos Orgânicos ............................................................................... 23
Introdução .............................................................................................................. 23
O que será Isomeria? .................................................................................... 24
ii Índice
Auto-avaliação ................................................................................................................ 26
Lição no 05 27
Compostos Orgânicos. Nomenclatura e grupos funcionais ............................................ 27
Introdução .............................................................................................................. 27
Auto-avaliação ................................................................................................................ 35
Resumo ........................................................................................................................... 36
Respostas dos exercícios ................................................................................................. 37
Unidade n° 02 39
Hidrocarbonetos .............................................................................................................. 39
Introdução .............................................................................................................. 39
Lição no 01 41
Hidrocarbonetos saturados. Alcanos............................................................................... 41
Introdução .............................................................................................................. 41
Auto-avaliação ................................................................................................................ 51
Compostos Alicíclicos .................................................................................................... 52
Introdução .............................................................................................................. 52
Auto-avaliação ................................................................................................................ 58
Lição no 03 59
Hidrocarbonetos Insaturados. Alcenos ........................................................................... 59
Introdução .............................................................................................................. 59
Auto-avaliação ................................................................................................................ 71
Lição no 04 72
Hidrocarbonetos insaturados. Alcinos ............................................................................ 72
Introdução .............................................................................................................. 72
Auto-avaliação ................................................................................................................ 80
Lição no 05 81
Hidrocarbonetos Aromáticos .......................................................................................... 81
Introdução .............................................................................................................. 81
Auto-avaliação ................................................................................................................ 94
Lição no 06 95
Derivados dos Hidrocarbonetos ...................................................................................... 95
Introdução .............................................................................................................. 95
Química Orgânica I iii
Unidade n° 03 110
Compostos Com Grupos Funcionais Simples. ............................................................. 110
Introdução ............................................................................................................ 110
Lição no 01 112
Compostos Orgânicos de Oxigénio .............................................................................. 112
Introdução ............................................................................................................ 112
Compostos com grupos Funcionais simples .............................................. 113
Auto-avaliação .............................................................................................................. 128
Lição no 02 129
Compostos carbonilos ................................................................................................... 129
Introdução ............................................................................................................ 129
Auto-avaliação .............................................................................................................. 140
Lição no 03 141
Ácidos carboxílicos e Ésteres ....................................................................................... 141
Introdução ............................................................................................................ 141
Auto-avaliação .............................................................................................................. 150
Lição no 4 151
Anidridos e Haletos de Ácidos carboxilicos ................................................................. 151
Introdução ............................................................................................................ 151
Auto-avaliação .............................................................................................................. 156
Resumo ......................................................................................................................... 157
Respostas dos exercícios ............................................................................................... 159
Compostos Nitrogenados .............................................................................................. 162
Introdução ............................................................................................................ 162
Lição no 1 164
Compostos orgânicos de Nitrogénio ............................................................................. 164
Introdução ............................................................................................................ 164
Auto-avaliação .............................................................................................................. 171
Lição no 02 172
Aminas e Amidas .......................................................................................................... 172
Introdução ............................................................................................................ 172
iv Índice
Visão geral
Bem-vindo ao módulo de Química
Orgânica I
Caro estudante seja bem-vindo ao módulo de Química Orgânica I. O
presente módulo apresenta uma visão geral dos conteúdos iniciais da
química dos compostos de carbono (principais fundamentos, historial e
relações estruturais dos diferentes grupos de compostos orgânicos). Nele,
também, serão abordadas as reações características dos compostos
orgânicos que são os principais fundamentos para o entendimento dos
diferentes processos químicos que ocorrem no dia-a-dia, em diversas
indústrias bem como nos organismos dos seres vivos.
Objectivos do módulo
Ao terminar o estudo deste módulo, com título “módulo de Química
Orgânica I”, pretende-se que seja capaz de:
Páginas introdutórias
Um índice completo.
Uma visão geral detalhada do módulo, resumindo os aspectos-chave
que você precisa conhecer para completar o estudo. Recomendamos
vivamente que leia esta secção com atenção antes de começar o seu
estudo.
Conteúdo do módulo
O módulo está estruturado em unidades. Cada unidade incluirá uma
introdução, objectivos da unidade, conteúdo da unidade(dividido em
lições) incluindo actividades de aprendizagem, um sumário da unidade
e uma ou mais actividades para auto-avaliação.
Outros recursos
Para quem esteja interessado em aprender mais, apresentamos uma lista
de recursos adicionais para você explorar. Estes recursos podem incluir
livros, artigos ou sites na internet.
Comentários e sugestões
Esta é a sua oportunidade para nos dar sugestões e fazer comentários
sobre a estrutura e o conteúdo do curso / módulo. Os seus comentários
serão úteis para nos ajudar a avaliar e melhorar este módulo.
Ícones de actividade
Ao longo deste manual irá encontrar uma série de ícones nas margens das
folhas. Estes ícones servem para identificar diferentes partes do processo
de aprendizagem. Podem indicar uma parcela específica de texto, uma
nova actividade ou tarefa, uma mudança de actividade, etc.
(excelência/
autenticidade)
Actividade Auto-avaliação Avaliação / Exemplo /
Teste Estudo de caso
Habilidades de estudo
Este módulo foi concebido tendo-se em consideração que você vai
estudar sozinho. É por isso que, no fim de cada unidade/lição você tem
actividades que lhe ajudam a verificar tudo o que nela aprendeu.
Precisa de apoio?
Se você tiver dificuldades, tem o Centro de Recursos à sua espera, perto
do local da sua residência. Não hesite em recorrer a esse centro, pois ele
foi criado para si. Lá encontrará literatura e outros materiais de consulta.
Auto-avaliação
Ao longo de cada Unidade você terá que resolver uma série de exercícios,
que lhe ajudarão a consolidar o que aprendeu.
Avaliação
Nesta disciplina você vai realizar 2 testes: O primeiro teste terá lugar
depois de completar a unidade 2. O segundo teste terá lugar depois de
completar a última unidade.
Unidade n° 01
Introdução à Química Orgânica I
Introdução
Bem-vindo a esta unidade didáctica. Nela você desenvolverá as noções de
Química Orgânica, relacionadas basicamente à estrutura, às propriedades e
às reacções, que aprendeu no nível médio e na disciplina de Química
Básica.
Lição no 01
Breve Historial da Química
Orgânica
Introdução
Nesta lição, faremos uma recapitulação dos conteúdos estudados nos anos
anteriores sobre o historial da Química orgânica, as fases que
caracterizaram a evolução desta parte da Química como ciência, bem
como o seu desenvolvimento até aos tempos actuais.
Breve Historial
Esta teoria teve aceitação por parte dos químicos da época, até que Fredric
Wöhler (1928), discípulo de Berzelius, conseguiu obter um composto
orgânico (a Ureia) a partir de um composto inorgânico (o Cianato de
amónio), no laboratório.
Label & Van’t Hoof (1874), mostraram que as quatro ligações do carbono
nos compostos orgânicos são feitas numa estrutura espacial.
Auto-avaliação
1. O entende por Química orgânica? O que são compostos orgânicos?
2. No início do sec. XIX, Berzelius lançou uma teoria que mais tarde caiu em
Exercícios desuso.
Lição no 02
Compostos de Carbono. Estrutura
e propriedades
Introdução
Com esta lição pretende-se que nos familiarizemos com os compostos de
carbono (compostos orgânicos), sua estrutura e propriedades. Nela
trataremos das propriedades particulares dos compostos orgânicos bem
como as principais características desses compostos, diferenciando-os dos
compostos inorgânicos. Representaremos, com base nos conhecimentos
adquiridos, as diferentes possibilidades de formação das ligações pelos
átomos de carbono nos compostos orgânicos.
Compostos de Carbono
Os compostos de carbono exceptuando o Carbono, seus Óxidos, Ácido
Carbónico e seus Sais, são designados compostos orgânicos. Estes
compostos apresentam átomos de carbono ligados entre si por ligações
covalentes originando uma vasta gama de compostos de uma mesma
família e estudados em Química orgânica.
Como foi mencionado acima o átomo de carbono pode formar três tipos
diferentes de ligações, a saber: Ligação simples, dupla e tripla.
Ligações simples
*
sp2 sp2 sp2
Ligações dupla
sp sp
Estado hibridizado
C C
Com ângulos de 109o
Auto-avaliação
1. Qual é a valência do carbono nos compostos orgânicos?
Lição no 03
Cadeias Carbónicas
Introdução
Esta lição apresenta as diferentes formas através das quais os compostos
orgânicos podem existir. Nela trataremos das cadeias carbónicas, como
sendo as diferentes sequências que os átomos de carbono podem formar
entre sí, sua identificação, classificação e entender a escrita das diferentes
formas químicas que este grupo de compostos pode ter.
Classificação:
As cadeias carbónicas podem ser:
Exemplo:
Quaternário Terciário
│ │
─C─ ─C─
│ │ │ │ │
–C–C–C–C–C–
│ │ │ │ │
─ C─
│ Secundário Primário
Exemplo: C3H8.
Leitura: Você pode encontrar este conteúdo dentre outros livros nos seguintes:
FELTRE, Ricardo; Química Orgânica, vol. 3.
BONNER, William A. & CASTRO, Albert; Química Organica Básica.
22 Química Orgânica I
Auto-avaliação
1. Classifique as cadeias carbónicas quanto a:
- A natureza, ao tipo de ligações e a disposição dos átomos de carbono.
a) O
║
Exercícios CH3 – C – CH2 – CH3 b) CH2 ─ CH2
│ │
CH2 ─ O
2. Dado os seguintes compostos:
a) CH3 b) CH2 ─ CH2
│ │ │
CH3─ CH─CH3 CH2 ─ CH2
I- Identifique a cadeia carbónica que apresenta um átomo de carbono
terceario.
II- Classifique a cadeia carbónica b).
Lição no 04
Isomeria dos Compostos
Orgânicos
Introdução
Esta lição aborda de forma particular a isomeria nos compostos orgânicos.
Entende-se por isomeria o fenómeno de ocorrência de dois ou mais
compostos de carbono com uma mesma fórmula molecular e diferentes
estruturas. Nela faremos a identificação dos diferentes tipos de formas
isoméricas e caracterização dessas diferentes formas isoméricas dos
compostos orgânicos.
Exemplo: C4H10;
Isomeria de Posição:
Exemplo: C4H8
1 2 3 4 1 2 3 4
CH3 – CH = CH – CH3 CH2 = CH – CH2 – CH3
Exemplo: C3H7X;
3 2 1 1 2 3
CH3 – CH2 – CH2 – X; CH3 – CH – CH3
│
Grupo funcional X
Isomeria de Função
O O
║ ║
CH3 – C – CH3 CH3 – CH2 – C – H
Exemplo: C4H6X2
X X X CH3
C=C C=C
• Isomeria Óptica
Fenómeno de existência de um composto que se
comporta em relação a um outro como imagem e
objecto num espelho. Este tipo de isomeria só existe
quando temos átomos assimétricos (ex: com quatro
substituintes diferentes).
Exemplo: a a
b C d d C b
g g
3. Isomeria de Conformação
É caracterizada pela diferença da posição dos átomos constituintes no
espaço.
Exemplo: C2H6
HH H H
H
H H H
HH H H
Ecliptica (Eclipsada) Escalonada (Alternada)
4. Tautomeria
É um caso “especial” da isomeria, que ocorre quando têm se compostos
com a mesma fórmula molecular mas diferente posição de um átomo de
Hidrogénio.
Exemplo: C3H6O
O H HO
║ │ │ │
CH3 – C – C – CH3 CH3 –C – C – CH3
│ │ │
Cetona Álcool
Auto-avaliação
1. Quantos isómeros o composto com fórmula molecular C4H8 pode
formar? Indique os respectivos nomes.
Lição no 05
Compostos Orgânicos.
Nomenclatura e grupos funcionais
Introdução
Nesta lição, aprenderemos como se atribuem nomes aos compostos de
carbono (compostos orgânicos) aplicando as regras de nomenclatura
estabelecidas pela IUPA. Também aprenderemos a escrever as fórmulas
dos compostos orgânicos a partir dos seus nomes.
No de 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20
átomos de
Carbono
Prefixo Met Et Prop But Pent Hex Hept Oct Non Dec Icos
CH3 – CH –
│ C3H7 – Isopropil
CH3
CH3 – CH2– CH –
│ C4H9 – s-butil
CH3
CH3
│
CH3 – C — C4H9 – t-butil
│
CH3
CH3 – CH– CH2 –
│ C4H9 – Isobutil
CH3
1- Nomenclatura Substituitiva
Regras:
Exemplo:
CH3 C2H5
1 2│ 3 4│ 5 6 7
CH3 – C – CH2 – CH – CH – CH – CH3
│ │ │
CH3 C2H5 CH3
2- Nomenclatura Radicofuncional
Regras:
Nesta nomenclatura consideram-se duas situações;
• Identifica-se na cadeia um substrato correspondente ao primeiro
elemento da série, considera-se grupo principal e dá-se nome a
este (normalmente usa-se o nome trivial do primeiro composto da
série). Todos outros substratos ligados a ele são considerados
radicais;
• Se houver mais do que um radical indica-se na nomenclatura
obedecendo à ordem alfabética ou de complexidade dos radicais.
Química Orgânica I 31
Exemplo:
CH3
│
CH3– C – CH = C – CH2 – CH3
│ │
CH3 CH3
3- Nomenclatura Trivial
Regras:
• Toma-se como base uma porção da cadeia que se pareça com o
Metano e considera-se substituído um ou mais átomos de
hidrogénio por radical (is);
• Se houver mais do que um radical indica-se na nomenclatura
obedecendo a ordem alfabética ou de complexidade dos radicais.
Exemplo:
CH3 CH3
│ │
CH 3– CH – CH2 – CH – CH – CH3
│
CH3
Ordem de complexidade dos radicais: Metil isopropil isobutil metano
4- Nomenclatura Usual
Esta nomenclatura não obedece uma regra fixa; geralmente atribuem-se os
nomes aos compostos tendo em conta a sua origem (ou fonte de
obtenção).
Exemplo:
O
║
H – C – OH Ácido fórmico (foi primeiramente obtido
pela extração do corpo da Formiga)
O
║
CH3 – C – OH Ácido Acético (componente do Vinagre)
32 Química Orgânica I
O
║
CH3 – CH2 – C – OH Ácido Propionico (Resina da madeira)
O
║
CH3 – CH2 – CH2 – C – OH Ácido Butirico (Manteiga)
Actividade 1 Comentário: Compare as suas respostas com a dos seus colegas. Se não
chegarem a consenso sobre as vossas respostas consultem o tutor de
especialidade para confirmar se responderam correctamente.
Electronegatividade
Entende-se por electronegatividade a capacidade dos nucleos dos atomos
atraírem para si os electrões de valência.
Exemplo: δ+ δ- δ+ δ- δ- δ+
C O C O ou O C
Electronegatividade: 2,5 3,5
Efeitos Indutivos
É a alteração da densidade electrónica de um átomo ou conjuto de átomos
pela influência de um outro átomo ou conjunto de átomos. A indução
diminui com o aumento da cadeia.
Exemplo: δ δ+ δ+ δ-
C C O
Química Orgânica I 33
Efeitos Mesoméricos
п – p; é uma ligação dupla que se altera com uma ligação do tipo p (que é
caracterizada por apresentar electrões livres).
Exemplo:
(─)
IOI IOI
Efeito mesomérico – M ║ │
(+)
“diminui a densidade
C–C=C– C–R C–C=C–C–R
dos electrões dos
resíduos orgânicos”
34 Química Orgânica I
Auto-avaliação
1. Dê nomes aos seguintes compostos (Substitutiva e
Radicofuncional/trivial):
CH3 CH3 – CH – CH3
| |
Exercícios a) CH3 – C – CH2 – CH – CH3 b) CH3 – C = CH – CH3
| |
CH3 CH3
Resumo
Nesta unidade esperamos que tenha apreendido e aprofundado, seus
conhecimentos sobre o historial da quimica orgânica, as etapas do seu
surgimento, e as propriedades características dos compostos orgânicos.
A química orgânica, como ramo da química teve um contínuo desenvolvimento
nas várias fases da história. As premissas para o seu surgimento existem desde
Resumo
os tempos pré-históricos. Este acto é fundamentado pelos inúmeros processos
de síntese relacionados com este ramo da química. A química orgânica, tal
como a conhecemos hoje, tem seus primórdios no fim do sec. XVIII e
princípios do sec. XIX, quando se começou a fazer grandes esforços para isolar
compostos orgânicos puros a partir de estratos naturais. O marco histórico
marcante é a desmoronação da teoria da força vital através da síntese de Fredric
Wöhler (1928).
Esta química estuda os compostos de carbono exceptuando o Carbono, seus
Óxidos, Ácido Carbónico e Sais inorgânicos. Os compostos orgânicos
apresentam átomos de carbono ligados entre si por ligações covalentes
originando uma vasta gama de compostos de uma mesma família. Eles diferem
estruturalmente dos inorgânicos a que faz com que apresentem
consequentemente uma série de diferenças nas propriedades e na aplicação.
Os compostos orgânicos são caracterizados por basicamente apresentarem
sequências de átomos de carbono ligados entre si por ligações covalentes.
Nestas cadeias os átomos de carbono são classificados de acordo com o número
de outros átomos de carbono com que estabelecem ligações. Os compostos
orgânicos podem ser representados graficamente através de símbolos que
mostram os átomos que constituem a molécula.
Estes compostos são caracterizados por apresentar o fenómeno de isomeria,
fenómeno em que dois ou mais compostos apresentam a mesma fórmula
molecular mas com diferentes fórmulas estruturais. Dependendo da estrutura e
função orgânica estes podem apresentar diferentes tipo de isomeria (isomeria
estrutural, isomeria espacial ou estereoisomeria, isomeria de conformação e
tautomeria).
Em 1957 foi estabelecido pela IUPAC (International Union of Pure and
Applied Chemistry), um conjunto de regras que permite estabelecer uma
sequência equívoca de nomes para os compostos orgânicos. Este conjunto de
regras permite escrever o nome de qualquer composto orgânico. E estes
compostos podem ser nomeados tendo em conta a nomenclatura substituitiva,
radicofuncional ou trivial.
As reações orgânicas ocorrem tendo em conta a capacidade que uma substância
tem de reagir lentamente ou rapidamente. E esta capacidade depende, dentre
outros, dos efeitos electrónicos (electronegatividade, efeitos indutivos e
mesoméricos), que determinam o tipo e a forma de reacção de um determinado
composto orgânico.
Química Orgânica I 37
3. R: Pelo facto dos compostos orgânicos terem sido por muito tempo
considerados compostos obtidos exclusivamente de matéria viva, o
termo compostos de carbono é abragente aos compostos obtidos de
matéria mineral com propriedades orgânicas.
Lição 2
1. R: Nos compostos orgânicos o carbono apresenta valência IV
2. R: Os átomos de carbono podem apresentar ligações saturadas
(simples) e ligações insaturadas (duplas ou triplas).
3. Os compostos orgânicos são caracterizados por apresentarem ligações
covalentes e raramente são solúveis em água (raramente formam
electrolitos) enquanto que os compostos inorgânicos apresentam
maioritariamente ligações iónicas e são frequentemente solúveis em água
(formam electrólitos).
4. R: Hibridização sp3, sp2 e sp.
Lição 3
1. R: a) Heterogénea, Saturada, Normal
b) Heterociclica e Saturada
2. R: I - Composto a)
II- todos os átomos de carbono dessa cadeia são secundários.
3. R: 1. a) C4H8O b) C3H6O
2. a) C4H10 b) C4H8
Lição 4
1. R: Pode formar dois isómeros; Buteno-1 e Buteno-2
2. R: CH3 – CH2 – CH2 – CHO e CH3 – CH2 – CO – CH3
3. R: A existência de isomeria optica é condicionada pela existência de
carbonos assimétricos.
4. R: a)
Lição 5
38 Química Orgânica I
1. R: a) 2,2,4-Trimetilpentano e Isobutiltrimetilmetano
b) 3,4-Dimetilpenteno-2 e Isopropildimetiletileno
c) 4-Metilpentino-1 e Isopropilmetilacetileno
d) 1-Etilciclobuteno-1
2. R: CH3 CH3
| |
a) CH3 – C – CH3 b) CH3 – CH – CH – CH2 – CH2 – CH3
| |
CH3 CH3
4. R: Composto b)
Unidade n° 02
Hidrocarbonetos
Introdução
Nesta unidade analisaremos os hidrocarbonetos. O que seriam os
Hidrocarbonetos?
Nesta unidade iremos abordar com detalhes a classificação dos
hidrocarbonetos e alguns dos seus derivados, considerando a
particularidade das características de cada grupo de compostos que
constituem essa família.
Neste sentido, a primeira lição aborda os hidrocarbonetos saturados, como
sendo todos compostos orgânicos constituídos exclusivamente por
carbono e hidrogénio e apresentando apenas ligações simples entre os
átomos de carbono. Nesta lição fez-se a revisão da nomenclatura dessa
classe de compostos orgânicos, também estudou as suas propriedades
químicas e físicas.
Na segunda lição tratamos da constituição dos compostos orgânicos, sua
classificação e estudo aprofundado da nomenclatura deste grupo de
compostos. A terceira e quarta lição é dedicada ao estudo dos
hidrocarbonetos insaturados. Em ambas lições você terá a oportunidade de
aprofundar seus conhecimentos sobre a característica principal destes
grupos de compostos orgânicos, caracterizados por apresentar insaturação
entre átomos de carbono, que pode ser uma dupla ou tripla ligação. Para
além disso, a lição aborda o tipo de reacção específica desse grupo de
compostos que são caracterizados por apresentar uma insaturação entre
dois átomos de carbono.
Nestas lições serão destacadas as propriedades físicas e químicas, bem
como as aplicações dos principais compostos desta classe.
Na quinta lição trataremos dos hidrocarbonetos aromáticos, compostos
caracterizados por apresentar anel aromático. Ela aborda a nomenclatura,
as propriedades físicas e químicas desse grupo de compostos orgânicos.
No fim desta lição trata-se dos compostos heterocíclicos, grupo de
compostos cíclicos que apresentam no anel um átomo diferente de
carbono e hidrogénio, sua classificação e propriedades.
Na última lição desta unidade introduz-se os derivados de carbono,
Haletos de alquilo e Arilo, e Compostos Organometalicos. Ela aborda a
caracterização e identificação estrutural dos derivados dos
hidrocarbonetos, a nomenclatura, as propriedades físicas e químicas,
destacando a reactividade desse grupo de compostos orgânicos.
40 Química Orgânica I
Lição no 01
Hidrocarbonetos saturados.
Alcanos
Introdução
Nesta lição, abordaremos com detalhe a classe dos hidrocarbonetos
saturados, sua classificação e propriedades particulares deste grande
subgrupo de compostos orgânicos.
Com esta lição pretendese que você adquira conhecimentos que lhe
ajudarão a interpretar os vários fenómenos que ocorrem no seu quotidiano,
como a queima de combustíveis fósseis e biocombustíveis. Os compostos
orgânicos tratados nesta lição e nas lições subsequentes encontram
particular aplicabilidade nas diferentes indústrias, entre as quais a
petroquíomica, a farmacêutica, a alimentar, entre outras, pois muitos
desses produtos são derivados do petróleo bruto.
Quanto tempo?
Hidrocarbonetos
A classe dos compostos que formam os vários outros derivados, são os
hidrocarbonetos. Eles são compostos formados por dois elementos, o
hidrogénio e carbono.
HIDROCARBONETO
Acíclicos (Alifáticos)
Ciclicos
Aromáticos Heterocíclico
Lineares Ramificados Alicíclico
Fórmula Geral
R–X ou R–X–R
X – Heteroátomo, estes condicionam um grupo específico de ligações ou
formam os chamados grupos funcionais.
ALCANO
ACICLICOS CICLICOS
LINEARES RAMIFICADOS
44 Química Orgânica I
Nomenclatura
Segundo a IUPAC, para nomear os Alcanos de cadeia normal usa-se a
regra:
Prefixo (no de átomos de carbono) + Sufixo “ANO”
•
Tome Nota!
Características da ligação C – C
O Carbono encontra-se no IV GA do sistema periódico, tem 2 subníveis e
4 electrões de valência.
C : 1s2 2s2 2p2
6
px py pz px py pz
+ Energ.
sp3 sp3 sp3 sp3
s s
Estado fundamental Estado excitado Estado hibridizado
O número de orbitais fundamentais é igual ao número de orbitais que se
formam quando ocorre a hibridização, porém apresentam estruturas
diferentes.
s p sp
x x x
sp3 sp3
s p sp3
y y
y
46 Química Orgânica I
Propriedades físicas
A temperatura ambiente:
• Os Alcanos com C1 à C4 – são gases
• Os Alcanos com C5 à C17– são líquidos
• Os Alcanos com C18à C ∞ – são sólidos
Obtenção laboratorial
• Método que ocorre sem alteração da cadeia
R – Mg – X + H2O R – H + Mg(OH)X
Alcano
+ Mg
CH3 – CH2 – Br CH3 – CH2 – Mg – Br + H2O
1. Síntese de Wutz
R – X + Na R – Na + R’ – X R – R’
─ NaBr ─ NaBr
(X – Halogénio) Alcano
+ Na
CH3 – CH2 – Br CH3 – CH2 – Br + CH3 – CH2 – Na
─ NaBr
2. Síntese de Koble
R – COONa 2Na+ + 2CH3 – COO –
–
-2e
2CH3 – COO – 2 •CH3 + CO2
2 • CH3 CH3 – CH3
3. Polimerização de Alcenos
Exemplo:
n CH2 = CH2 • [• CH2 – CH2 •]n•
Ou
n CH2 = CH2 [ CH2 – CH2 ]n
Eteno Polietileno
∆
R – COONa + 2NaOH R – H + Na2CO3
2. Substituição
Os alcanos são caracterizados por sofrerem reações de substituição, onde
um dos ligantes é substituído por um radical ou um outro átomo.
Química Orgânica I 49
Cl – Cl ∆ 2Cl • hv
Cl2 2 Cl •
CH4 + Cl •
∆ HCl + • CH3 hv
Cl • + CH4 HCl + CH3 •
2a Etapa: Propagação
hv
CH3 • + Cl2 ∆ CH3Cl + • Cl CH3 • + Cl2 CH3Cl + • Cl
Cl • + • Cl ∆ Cl2
hv
Cl • + • Cl Cl2
CH3 • + CH3 • ∆ CH3 – CH3 hv
CH3 • + • CH3 CH3 – CH3
Regra de MARKOVNIKOV
Cloração
CH3 CH3
│ │
R – CH – CH3 + Cl2 R – CCl – CH3 + HBr
2. Nitração
R–H + HO – NO2 R – NO2 + H2O
3. Reacção de Combustão
Completa
R – H + O2 CO2 + H2O
Incompleta
Dependendo da quantidade de Oxigénio pode-se formar Monóxido de
carbono ou Carbono e Água.
R – H + O2 CO + H2O ou C + H2O
Regioselectividade
Propriedades que se relaciona com a densidade electrónica dentro de uma
molécula. Selecciona os átomos de carbono que reagem na substituição.
Auto-avaliação
1. Indique a alternativa correcta.
A classe de compostos orgânicos descrita como hidrocarboneto é
constituída por:
Pesquisa a) Todos os compostos que contém ligações saturadas entre carbono-
hidrogénio.
b) Aqueles compostos que são exclusivamente formados pelos
elementos carbono e hidrogénio e que não contém grupos cíclicos.
c) Compostos formados por hidrogénio e carbono e que pode ou não
conter um anel benzeno.
d) Todos compostos orgânicos que contém apenas carbono e
hidrogénio
Lição no 02
Compostos Alicíclicos
Introdução
Nesta lição trataremos dos compostos que apresentam anéis constituídos
por átomos de carbono e hidrogénio, nela faremos a classificação deste
grupo de compostos, caracterizando as estruturas e as principais
propriedades dos compostos que pertencem a essa classe de compostos da
família dos hidrocarbonetos.
Cicloalcanos
Compostos saturados que formam anel em que participam apenas átomos
de carbono com apenas ligações simples.
Os anéis que possuem entre cinco a seis átomos de carbono, são os únicos
anéis que permitem manter a estrutura tetraédrica dos seus anéis. Nestas
estruturas existem pouca energia interna, isto faz com que estes compostos
sejam bastante estáveis.
Conformações:
Cadeira/twist Barco/banheira
Exemplo:
- Ciclopropano - Ciclobutano
Exemplo:
CH2
+ H2 CH3 – CH2 – CH3
H2C CH2
H2C CH2
+ H2 CH3 – CH2 – CH2 – CH3
H2C CH2
Policiclos e Biciclos
Os compostos cíclicos com mais do que um anel também são classificados
com base nos seus anéis.
Os Bicliclos podem ser:
a) Aneis spiranos
Compostos formados por dois anéis e tendo em comum um átomo de
carbono.
Exemplo:
Spiro[2.3]hexano Spiro[4.5]decano
b) Aneis condensados
Compostos formados por dois anéis, tendo em comum dois átomos de
carbono que fazem a ponte entre estes dois anéis.
A nomenclatura destes é feita começando pelo prefixo “biciclo” + número
de átomos dos dois anéis, começando do anel com maior número de
átomos de carbono + número de átomos de carbono na ponte (neste caso
zero) + o nome do Alcano correspondente a quantidade de átomos de
carbono que constitui o composto.
Exemplo:
Biciclo[2.1.0]pentano Biciclo[3.2.0]heptano
Exemplo:
Biciclo[5.3.1]undecano
São anéis caracterizados por não possuírem uma ligação química típica
entre os ciclos que constituem o anel. Estes tipos de anéis podem ser:
Catanas ou Rotaxanas
Exemplo:
Catanas Rotaxanas
Reações de Sínteses
Os cicloalcanos são obtidos pela condensação de compostos orgânicos
formando aneis constituidos basicamente por carbono e hidrogénio.
CH2 – X
2NaOH
(CH2) n-2
- 2NAX (C H 2)n
CH2 – X
COOө
Ba2+
(CH2) n-1
- BaCO3 (CH2)n-1 CH = 0
ө
COO
58 Lição no 02
Auto-avaliação
1. Explique os termos “Tensão de PITZER e BAYER”.
Lição no 03
Hidrocarbonetos Insaturados.
Alcenos
Introdução
Esta lição apresenta de forma genérica os hidrocarbonetos insaturados,
que são compostos constituídos por átomos de carbono e hidrogénio
caracterizados por possuírem uma insaturação entre os átomos de carbono.
Nela trataremos com algum detalhe a classe dos alcenos, sua série
homologa, a classificação e identificação através da estrutura, as principais
propriedades físicas e químicas bem como a nomenclatura dos diferentes
compostos que constituem a classe destes compostos.
Alcenos ou Olefinas
São hidrocarbonetos de cadeia aberta que apresentam insaturação do tipo
ligação dupla entre os átomos de Carbono.
Propriedades físicas
A temperatura ambiente:
• Os Alcenos com C1 à C4 – são gases
• Os Alcenos com C5 à C17 – são líquidos
• Os Alcenos com C18 à C ∞ – são sólidos
São insolúveis em água, mas bem solúveis em solventes orgânicos
(Álcool, Éter, etc.). A solubilidade diminui com o aumento da cadeia
carbónica, enquanto que os PF e PE aumentam com o aumento da cadeia
carbónica.
pz
2p2 px py pz sp2 sp2 sp2
pz
2
sp
+ px sp2
sp2
pz
s
Exemplo:
a c
C=C a ≠ b, no número atómico ou nos radicais
Actividade 5:
Comentário: Compare as suas respostas com a dos seus colegas. Caso não
chegem a um consenso sobre as respostas consultem o tutor de especialidade
para confirmar se responderam correctamente.
Nomenclatura
Segundo a IUPAC, para nomear os Alcenos de cadeia normal usa-se a
regra:
2. Reação de Eliminação
Eliminação de HX
X
│
Álcool
R– CH2 – CH – CH3 + KOH R – CH = CH – CH3 + H2O + KX
Propriedades químicas
Os Alcenos são caracterizados por sofrerem reações de adição e por
possuírem um centro de densidade electrónica elevada que representa uma
insaturação. Este centro faz com que a principal reação seja de adição.
Por ter excesso de electrões reagem rapidamente com partículas
electrofílicas (Reações de adição electrofílica).
HX + AlX3 [AlX4]- + H+
+
1o Passo (Lento): R – CH = CH2 + H+ R – CH – CH3
Regra de MARKOVNIKOV
“Nas reações de adição o protão é adicionado ao átomo de Carbono mais
hidrogenado da dupla ligação”.
Esta pré orientação deve se a estabilidade do carbocatião que se forma
quando ocorre a cisão.
Exemplo:
CH2=CH–CH3 + HCl CH3–CHCl–CH3 ou ClCH2–CH2–CH3
2-Cloropropano 1-Cloropropano
1. Hidrogenação
Consiste na adição de um ou mais átomos de Hidrogénio, quebrando a
insaturação.
Pt ou Pd
R – CH = CH – R´ + H2 R – CH2 – CH2 – R´
2. Halogenação
Reacção usada em laboratório para a identificação de compostos que
apresentam uma insaturação do tipo dupla ligação.
R – CH = CH – R´ + X2 R – CHX – CHX – R´
3. Hidratação
Consiste na adição de molécula de água quebrando a insaturação (ligação
dupla).
Lição no 02 65
H+
R – CH = CH2 + H – OH R – CH2 – CH2 – OH
4. Hidrohalogenação
Consiste na adição de molécula de haleto de hidrogénio quebrando a
insaturação (ligação dupla).
R – CH = CH2 + H – X R – CH – CH3
│
X
5. Polimerização
Consiste na adição de várias moléculas (monómeros) de um alceno
quebrando a insaturação (ligação dupla) formando uma molécula de peso
molecular maior – o polímero.
573 K/Cat
n CH2 = CH2 + n CH2 = CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – nCH2 –
6. Combustão
a) Completa
R – CH = CH2 + O2 CO2 + H2O
b) Incompleta
Dependendo da quantidade de Oxigénio pode-se formar Monóxido de
carbono ou Carbono e Água.
Dienos
Dienos conjugados
A ligação dupla é alternada por uma ligação simples
Exemplo:
CH2 = CH – CH = CH – ………
Dienos Isolados
As ligações duplas não obedecem um ordenamento específico.
Exemplo:
– CH = CH – CH2 – CH = CH – ………
Dienos Cumulados
As ligações duplas encontram se em carbonos vizinhos
Exemplo:
– CH = C = CH – ………
Dienos Isolados.
Os Dienos isolados reagem de maneira semelhante aos alcenos. As
ligações duplas por se encotrarem isoladas uma da outra não se
influenciam
Dienos Cojugados
Devido a proximidade das ligações duplas estas influenciam-se
mutuamente durante as reaçoes originando produtos de adição designados
por 1,2- e 1,4
+HBr
CH2 = CH – CH = CH2 CH3 – CH – CH = CH2
|
Br
Bromobuteno-2 e
CH3 – CH = CH – CH2 – Br
3-Bromobuteno-1
H+
(+)
CH2=CH–CH=CH2 CH3 – CH – CH = CH2
(+) Br ―
CH3 – CH = CH – CH2 CH3 – CH = CH – CH2 – Br
Deslocalização de electrões pi ( Π )
Exemplo:
(+) (+)
CH3 – CH – CH = CH2 CH3 – CH = CH – CH2
Exemplo: (OH)-
CH2 = C = CH2 CH3 – C ≡ CH2
Propino
H2O (H+)
CH2=C=CH2 CH2=C–CH3 CH3 –C–CH3
| ║
OH O
Cetona
Reações dos Alcenos na Técnica
Hidrogenação catalítica
R – CH = CH – R + H2 Pt R – CH2 – CH2 – R
68 Lição no 02
Epoxidação
O O
CH2=CH2 + ½ O2 CH2 – CH2 C C
Ag/280oC O3
O O
Oxido de etino Produto intermediário = Petróleo
Oxidação
Polimerização
A polimerização ocorre sempre com presença de moléculas com baixo
peso molecular (monómero) formando moléculas de elevado peso
molecular ou macromoléculas (polímeros).
Propagação:
CH2 – CH • + CH2 = CH CH2 – CH – CH2 – CH •
| | | | | |
R R R R R R
Lição no 02 69
R
|
+ n (CH2 = CH)
CH2 – CH – CH2 – CH – CH2 – CH •
| | | |
R R R n R
Extinção:
CH2–CH–CH2–CH–CH2–CH • + • R” CH2–CH–CH2–CH–CH2–CH–R”
| | | | | | | |
R R R n R R R R n R
Iniciação:
CH3 CH3
| |
CH2 = C + H+ CH3 – C +
| |
CH3 CH3
Propagação:
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
| | | | |
CH3 – C + + n CH2 = C CH3 – C – CH2 – C – CH2 – C +
| | | | n |
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
Extinção (Termino):
Quando começamos com uma partícula positiva a extinção deve ser feita
por uma partícula negativa.
Iniciação:
COOH3 COOH3
| |
NH2 - + CH2 = C NH2 – CH2 – C -
| |
CH3 CH3
Propagação:
COOH3 COOH3 COOH3 COOH3
| | | |
NH2 – CH2 – C - + n CH2=C NH2–CH2–C–CH2–C -
| | | n |
CH3 CH3 CH3 CH3
2. Mecanismo coordenativo
Usa se um centro de coordenação, geralmente um complexo.
X
R X | R
Al Ti
R X | X
X
Auto-avaliação
1. Qual das fórmulas representa um alceno?
a) 2,3-Dimetil-2-buteno b) 3-Bromopropeno
Lição no 04
Hidrocarbonetos insaturados.
Alcinos
Introdução
Esta lição apresenta o detalhe dos compostos orgânicos pertencentes a
classe dos alcinos - hidrocarbonetos insaturados caracterizados por
englobar entre dois átomos de carbono da cadeia matriz uma insaturação
por ligação tripla.
Alcinos
São hidrocarboneto caracterizados pela presença de uma tripla ligação
entre dois átomos de carbono.
6C. 1s22s22p2
py pz
2s2 s
Estado fundamental Estado excitado
z
pz
+ x
x x
sp sp
Y
Y pz
Propriedades físicas
A temperatura ambiente:
O Acetileno (Etino) tem cheiro a éster, tem efeito narcótico e arde com
uma chama viva, contrariamente a outros alcinos é relativamente solúvel
em água.
Nomenclatura
Segundo a IUPAC, para nomear os Alcinos de cadeia normal usa-se a
regra:
Prefixo (no de átomos de carbono) + Sufixo “INO”
Obtenção
a) Deshalohidrificação
H X H H
| | OH - | |
OH -
H–C–C–H HC ≡ CH H–C – C –H
| | - 2HX - 2HX | |
H X X X
Halogénado geminados Halogenado vicinais
Exemplo:
Br
| 2KOH/Al(OH)3 2KOH/Al(OH)3
CH3–CH2–C–CH3 - 2HBr CH3–CH2–C≡CH CH3–CH–CH–CH3
- 2HBr
| | |
Br Br Br
Halogénado geminados Halogenado vicinais
b) Dihalogenação de tetrahalogenoalcanos
Br Br
| |
CH3 – C – C – H 2Zn CH3 – C ≡ CH + 2 ZnBr2
| |
H X
c) Deshidratação de Diálcoois
CH3 – CH – CH – CH3 CH3 – C ≡ CH – CH3
2 H2SO4
| | - 2H2O
OH OH
a) Hidrólise da Carbide
CaO + 3 C CaC2 + CO
Oxidação de Metano
1500oC
2 CH4 HC ≡ CH + 7 H2 + 2 CO
Exemplo:
Hidrogenioacetilénicos
Estes formam vários sais, especialmente com metais pesados.
H–C≡C–H + Ca(NH2) [H – C ≡ C] 2– Ca 2+
- NH3
H–C≡C–H + AgNH2 H – C ≡ C – Ag +
- NH3
Os carbetos têm sais que em contacto com a água são deslocados, isto é,
os acetiletos sofrem hidrolise em soluções aquosas. Os alcinos que se
Lição no 02 77
comportam como ácidos são os que possuem a ligação tripla nos carbonos
extremos.
Propriedades químicas
Hidrogenação
Cat.
R–C≡C–R + H2 R – CH = CH – R
Exemplo: Cat.
H–C≡C–H + H2 CH2 = CH2
Halogenação
R–C≡C–R + X2 R – CX = CX – R
Exemplo:
H–C≡C–H + Cl2 Cl – CH = CH – Cl
78 Lição no 02
Cataliz.
R–C≡C–R + HX R – CX = CH – R
Exemplo:
Cataliz.
CH3 – C ≡ C – H + HBr CH3 – CH2 = CHBr
Síntese de Reppe
Vinilação
HC ≡ CH + R–Y–H CH2 = CH – Y – R
Esta é uma reacção de adição onde uma partícula com um par de electrões
livres adiciona se a um dos átomos de carbono da ligação tripla.
+ Tautomeria
R–C≡C–R + H–O–H R – C = C- H R–C=CH2 R–C–CH3
| | | ║
HO+ H HO O
Centoenol
Exemplo:
Tautomeria
HC≡CH + H–O–H HC = C- H+ HC=CH HC–CH3
2
| | | ║
HO+ H HO O
Centoenol
Etilização
Lição no 02 79
CuC2
HC≡CH + R–CHO R–CH–C≡CH (R=H)
| 3-hidroxipropino-1 ou
HO Prop-2-ino-1-ol
Carbonização
Na presença do CO e compostos como hidrogénio-acídicos, pode se
formar compostos com grupos carbonilos.
HC ≡ CH + CO + R–Y–H CH2 = CH – C – Y – R
║
O
Exemplos:
HC ≡ CH + CO + H–O–H CH2 = CH – COOH
Ácido acrílico
R
HC ≡ CH + CO + R–NH–R CH2 = CH – CO – N
R
Amida do ácido acrílico
Ciclização
Com ajuda de um catalizador
3 HC ≡ CH Cat. C6H6 ou
Reações técnicas
Produção do Butadieno-1,3
Hidrogenação Desidratação
Pt/Ni H2SO4/H3PO4
2 HC≡CH CH3–CH–CH2–CH2 CH2=CH–CH=CH2
| |
HO HO Butadieno-1,3
Butandiol-1,3
Auto-avaliação
1. Identifique os seguintes compostos em alcano, cicloalcano, aleno ou
alcino.
a) CH3 – C ≡ CH b) CH3 – CH2 – CH2 – CH3
Exercícios
c) d)
2. Escreva os nomes e as fórmulas moleculares de cada um dos
compostos.
3. Explique o carácter ácido do acetileno.
4. Quais compostos se formam por reacção de Butino-1 com:
a) 1 mol de H2, Ni b) 2 mol de HCl d) AgNO3.
Lição no 02 81
Lição no 05
Hidrocarbonetos Aromáticos
Introdução
Esta lição aborda os hidrocarbonetos insaturados – classe de compostos
que apresentam na sua estrutura um anel aromático. Nela trataremos da
classificação e identificação dos hidrocarbonetos aromáticos, bem como, a
nomenclatura e as principais propriedades físicas e químicas dos
diferentes compostos que constituem desta classe.
No fim desta lição você pode pegar um frasco de creme, uma caixinha de
medicamento e verificar a sua composição. Notará que alguns dos
componentes foram estudados nessa classe de hidrocarbonetos. Dedique
cerca de 120minutos para o estudo desta lição
Hidrocarbonetos Aromáticos
São caracterizados por possuir um aroma (ou cheiro) característico. Eles
têm em comum uma estrutura semelhante ao representante desta série “o
Benzeno”.
O estado aromático é caracterizado por possuir propriedades específicas.
Estrutura do Benzeno
A espectroscopia mostra que o
Benzeno não é um composto com
ligações duplas e simples alternadas ou ou
como Kekulé afirmou, é sim um
composto com ligações circulares.
Estado Aromático
O Benzeno e seus derivados são quase poli-enos cíclicos conjugados.
H H
Alcanos: C – C → 154 Ao
H H
Alcenos: C = C → 133,7 Ao
H H
Benzeno: C – C → 139,7 Pm
Kekule Robison
Regra de HÜECKEL
O fenómeno de mesomerização acontece quando temos sempre um
número específico de electrões equivalentes. Este número específico de
electrões é determinado pela fórmula: (4n + 2)Π .
Segundo Hüeckel os hidrocarbonetos podem ser classificados como
aromáticos quando a presença ou não de um número específico de
electrões em:
+
+
N O
Nomenclatura
Nesta classe de compostos são usados muitos nomes triviais. Estes nomes
são reconhecidos pela IUPAC.
R
R R Posição: 2 e 6 = Orto (o)
3 e 5 = Meta (m)
O O 4 = Para (p)
m m
p
Exemplos:
CH3
H3C CH3
CH3
CH3 H3C
o-xileno m-xileno p-xileno
1,2-Dimetilbenzeno 1,3-Dimetilbenzeno 1,4-Dimetilbenzeno
Radiacais aromáticos
O
CH2 -
Propriedades físicas
São em geral bons solventes orgânicos e são muitas vezes usados como
produtos iniciais em sínteses orgânicas (ex. produção de estirenos, fenóis,
etc.), são importantes na indústria de produção de medicamentos.
1. Reação/Síntese Wutz-Fittig
I Na C2 H5
+ 2Na
+ + C2H5I
- NaI - NaI
2. Alquilação de Friedel-Craft
R
AlCl3
+ R-Cl
- HCl
3. Alcilação de Friedel-Craft
O O AlCl3
H3C + AlCl3 H3C H3C C
+
+ [AlCl4]
-
Cl Cl O
O
CH3
+ C 2H 5
H3C C + Zn/HCl
-H
O ou N2H4/NaOH
Métodos Especiais
1. Descarboxilação
COOH
+ CO2
H3C
CH3
Substituição electrofílica
+ + E E
E E
+ H
- H+
Π Ião
-Complexo Iao arenio
O ião arenio não é um composto aromático porque possui na sua estrutura,
segundo a regra de Hueckel, 4 electrões, isto faz com que ele perca energia
saindo de um estado aromático para um estado não aromático. Para que
ele volte ao estado aromático ele elimina um protão e adquire novamente
6 electrões o que lhe confere, segundo a regra de Hueckel, o estado
aromático.
Exemplo:
+ + Br Br
Br Br
+ H
- H+
Exemplos:
1. Halogenação
Cl
AlCl3
+ Cl2
- HCl
2. Nitração
+ + NO 2 NO 2
NO 2 NO 2
+ H
- H 2O
3. Sulfonação
(H2SO4, 98%)
+ + SO3H SO3H
SO3H SO3H
+ H
- H2O
Ião
-Complexo Iao arenio Acido benzosulfonico
Isopropil benzeno
Uma vez formado o produto da reação, pode-se fazer uma nova reação
tendo como reagente o produto das reações anteriores e uma outra
substância. Aqui, observa-se que o substituinte altera a densidade
electrónica do substrato, como por exemplo, quando se faz uma
halogenação.
Efeito +M
NH2 + + +
NH2 NH2 NH2 NH2
Efeito + I
CH3 + + +
CH3 CH3 CH3 CH3
Efeito - M
O
+
O O O O
+
R R R R R
+
NO 2
Cl 2 /AlCl 3
- HCl 2 a ordem
NO 2 Cl
Exemplos:
NO2 NO2
NO2
H2SO4/HNO3 HNO3 HNO3
- H2O - H2O - H2O
NO2 O 2N NO2
(dificil)
Adição de Halogénios
90 Lição no 02
H
+ H Cl H
Cl
+ Cl + + + Cl + Cl Cl 2
Cl H H Cl
H
Cl
Cl
H Cl
Cl H
H Cl Cl 2
H H
Cl Cl
Cl H
Lindano
Hidrogenação
Com o uso de catalizadores adiciona-se Hidrogénio aos arenos formando
produtos saturados.
3 H2 (Ni)
200 oC
Ciclohexano
Compostos heterocíclicos
HETEROCICLICOS
simples no anel.
Exemplo: Exemplo:
Exemplo: Heterociclicosalcenos/ Heteroanulenos
Heterocíclicosalcanos alcinos
X X X
X X X X X X
Nomenclatura
Existe nestes uma vasta gama de nomes triviais permitida pela IUPAC.
Porém neles também existem nomes sistemáticos.
Exemplo:
N N
N O
X O N
Pinel (Azol) Furano (Oxal) Imitazol Oxazol Quinolina
N
N
N N N
Pirolino-3 Piridina (Azin) Pirimidina (1,3-Diazin)
Isoquilino
Segundo HUNTZSCH-WIDMAN:
A nomenclatura sistemática dos heterociclos tem em conta:
N N N N
N
N S N O
N
Azol Tiazol Azin Triazol Oxidiazol
NH3
HO CH2 CH2 NH2
O
HCN HO CH2 CH2 C N CH2 CH2 C N
- HOH
H2C CH2 Acrilnitrilo
HOH HO CH2 CH2 OH
+ + + +
Sistemas pi Ricos
O S
Furano Tiofeno
N
Sistemas pi Pobres
N N
Piridina Pirimidina
Obtenção
Utilizam-se dicetonas com grupos funcionais nos carbonos 1 e 4.
Exemplo:
F urano
5
)
O
2 O
HC CH (P
l 2
Z nC
H 3C C C CH3 P 2S 3
T iofena
OH OH S
NH
3
P irol
N
94 Lição no 02
Auto-avaliação
1. Indique a alternativa correta. Hidrocarbonetos aromáticos são:
a) Todos os hidrocarbonetos cíclicos.
b) Hidrocarbonetos que contêm apenas anéis benzeno.
c) Hidrocarboneto que contém um anel com (4n+2e) π delocalizados
Exercícios
na sua estrutura.
d) Cicloalcanos
3. Complete o esquema:
CH3Cl/AlCl3
a) C6H6 A
b)
Cl2, FeCl3 NaOH CH3Cl, FeCl3
A B C
Lição no 06
Derivados dos Hidrocarbonetos
Introdução
Esta lição aborda os derivados dos hidrocarbonetos – Compostos
resultante da substituição de um ou mais átomos de hidrogénio por um
heteroátomo. Para isso, faremos a caracterização e identificação estrutural
dos derivados dos hidrocarbonetos. Também trataremos da nomenclatura
e das principais propriedades físicas e químicas dos derivados.
Para tal temos que tomar genericamente como ponto de partida para a
compreensão deste conteúdo os hidrocarbonetos, conteúdo estudado na
primeira lição desta unidade.
Para iniciarmos o estudo comecemos dor definir o que são derivados dos
hidrocarbonetos.
96 Lição no 02
Estes compostos são caracterizados por serem muito reactivos, por essa
razão são bastante usados nos processos de síntese.
Nomenclatura
a) Nomenclatura substituitiva
Exemplos:
CH3 – Cl: Clorometano Br
│
CH2 = CH – CH2Cl: Cloropropeno
CCl2F2: Diclorodifluormetano
Dibromobenzeno │
Br
b) Nomenclatura radicofuncional
Exemplo:
CH3 – Cl: Cloro de metilo
CH2 = CH – Cl: Cloro de vinilo
CCl2F2: Diclorodifluormetano
Lição no 02 97
CH2Cl
│
Cloreto de benzilo
c) Nomenclatura trivial
Propriedades Físicas
Estrutura da ligação C – X
A ligação dos haletos de alquilo ou arilo é caracterizado por ocorrer entre
Carbono-halogénio e esta é que condiciona todo o comportamento dos
compostos que a apresentam.
sp3 p
C –––– X
Uma orbital sp3 do carbono forma com a orbital p dos halogéneos uma
ligação simples, polar e bastante forte.
δ+ δ-
C –––– X - a presença dessas cargas parciais nesses átomos faz com
que estes compostos tenham uma elevada polaridade.
98 Lição no 02
Variação da Polaridade:
sp > sp2 > sp3
C – F > C – Cl > C – Br > C - I
Polarizabilidade:
C – F < C – Cl < C – Br < C - I
Estes sofrem efeitos mesomericos (diminui a reactividade do composto)
Cl + + +
Cl Cl Cl Cl
Métodos de obtenção
Hv Hv
R–CH3 + Cl2 R–CH2–Cl + Cl2 R–CH–Cl (SR)
- HCl - HCl
H2SO4
R – OH + HCl R – Cl + H2O (SN)
c) Substituição em Arenos
Br
│
d) Troca de Halogénios
Acetona
R – Br + NaI R – I + NaBr
Propriedades químicas
Os haletos de alquilo tem predominantemente dois tipos de reações:
• Substituição
• Eliminação
Reações de Substituição
Onde o grupo halogénio presente poderá ser substituído por um grupo ou
átomo com propriedades nucleofílicas.
Exemplo:
Z + R-X R-Z +
Reações de Eliminação
Consiste na eliminação do halogénio formando compostos insaturados.
│ │ │ │
– C – C – + Br – – C = C – + HBr + X –
│ │
H X
Substituição Nucleofílica
• Da 1a Ordem (SN1)
Z + R-X R-Z +
Esta reação pode ocorrer sob o processo de substituição nucleofílica da 1a
ordem nos seguintes passos:
Agentes Nucleofilicos
Z : Cl Br I OH NH3
• Da 2a Ordem (SN2)
│ │ │
Z ׀+ – C – X [Z … C ... X] Z C – + ׀X–
│ │ │
OH OR
•
S-Nucleofílicos, quando estão ligados através de um átomo de
Enxofre;
Exemplo:
SH SR
Lição no 02 101
R C C
O N O O N O
Regra de Kornblum
+ R X R X
R N C C N R C N
SN1 SN2
Isocianato Nitrilo
R X R X NO2
R O N O O N O R
SN1 SN2
Alquilnitrilo Nitroalcano
ELIMINAÇÃO β
E1 – eliminação monomolecular
Consiste na eliminação do agente nucleofílico existente.
102 Lição no 02
Exemplo:
H3C H H3C H CH3
│ │ │ │ │
CH3–C– C–CH3 CH3 – C – C – CH3 C = CH – CH3
- Br –
│ │ +
│ +- H │
+
Br H H CH3
E2 – eliminação da 2a ordem
Na presença de agentes nucleofílicos fortes e sob propriedades básicas,
este entra em interação com o agente existente perturbando o sistema e
como consequência ocorre a eliminação do agente que existente e porque
o agente introduzido não forma ligação também é eliminado.
Exemplo:
R H R H R H
│ │ │ │ │ │
R”–O – + H–C–C–Br [R”–O…H–C–C…Br] H–C=C + HBr + R”–O-
│ │ ││ │
H R H R R
+ NaOH
- NaCl
e
OH
Cl HO
p-cresol m-cresol
R R R R
+ NaOH + H2O
- NaCl
e
OH
Cl Arino HO
50% 50%
dihidroaromatico
Lição no 02 103
b) Arenos activados
Substituição que ocorre com a retirada de electrões no anel e
consequentemente activam os respectivos anéis. Estes possuem um
mecanismo semelhante ao da SN2.
X Z
X Z
IZ
+ X-
NO 2 O 2N
+ Na2CO3
O2N Cl + NH3 O2N NH2 + HCl
Z
X X X X
Z Z Z
ZI- + +
+
+
+
+
N N N N N
O O O O O O
O O O O
104 Lição no 02
Comentário: Compare as suas respostas com a dos seus colegas. Atenção que
os exemplos não precisam ser necessariamente igual. Se não chegarem a
consenso sobre as vossas respostas consultem o tutor de especialidade para
confirmar se responderam correctamente
COMPOSTOS ORGANOMETÁLICOS
Reagente de Grignard
Reactividade
Os compostos de Grignard sofrem reações de substituição.
Exemplo:
Na presença de ácidos e água formam alcanos (SE)
R Mg Br + CH3OH R – H + Mg (OCH3) X
R – X + R’ – MgX R – R’ + MgX2
Síntese de WUTZ
+ 2 Na Br – C2H5
CH3–CH2–Br CH3–CH2–Na CH3–CH2–CH3–CH3
- NaBr
- NaBr
Auto-avaliação
1. Escreva os nomes aos seguintes compostos:
a) CH3 – CHCl – CH3 b) CH2 = CH – CH2I
c) CH2 = CHBr d) CH2Br – CH2Br
Exercícios
2. O Cloreto de t-butilo reage com hidróxido de sódio segundo o
mecanismo SN1.
a) Formule a equação molecular
106 Lição no 02
Resumo da Unidade
Nesta unidade estudamos os hidrocarbonetos – compostos orgânicos constituídos
exclusivamente por átomos de carbono e hidrogénio, abordando com detalhes a sua
classificação e de alguns dos seus derivados tendo em conta as particularidades das
características de cada grupo de compostos que constituem essa família de
Resumo compostos orgânicos.
Os alcanos são hidrocarbonetos de cadeia aberta que apresentam somente ligações
simples (saturadas) entre átomos de Carbono. A fonte principal desses
hidrocarbonetos é o petróleo bruto, gás natural e o carvão natural. Estes formam
uma série homóloga cuja diferença dos seguimentos é um grupo metilénico (- CH2
-). São caracterizados por apresentar uma hibridização do tipo sp3, por
consequência eles apresentam ligações saturadas (simples) ou sigma (δ). Os alcanos
são, também, caracterizados por serem bastantes selectivos nas reações que sofrem,
pois apresentam grande estabilidades nas ligações C – C ou C – H.
Compostos Aliciclicos, são compostos que formam um anel constituído apenas por
átomos de Carbono e hidrogénio. Destacando-se os seguintes: monociclos, bicíclos
e policíclos. Em condições normais os ciclos com três a quatro átomos de carbono
são gases. Os ciclos com entre cinco a onze átomos de carbono são líquidos e os
com mais de onze átomos são sólidos. Os anéis que possuem entre cinco a seis
átomos de carbono são os únicos anéis que permitem manter a estrutura tetraédrica
dos seus anéis, por isso, os únicos anéis estáveis e consequentemente os que
podemos encontrar na natureza, pelo facto de existir pouca energia interna nas suas
estruturas.
Os alcenos são hidrocarbonetos de cadeia aberta que apresentam uma insaturação
do tipo dupla entre dois átomos de Carbono, pelo facto de apresentarem átomos de
carbono com hibridizaçao sp2. São caracterizados por serem insolúveis em água,
mas bem solúveis em solventes orgânicos e por apresentar isomeria de Posição,
Cadeia e Geométrica (CIS/TRANS).
Este grupo de compostos orgânicos sofrem reações de adição, por possuírem um
centro de densidade electrónica que representa uma insaturação e este faz com que
a primeira reação seja de adição. Por ter excesso de electrões reagem rapidamente
com partículas electrofílicas - reações de adição electrofílica.
Quando duas estruturas se apresentam semelhantes, porém com a variação da
posição do carbocatião, são designadas estruturas limites e são caracterizadas pela
deslocalização dos electrões π que constituem as duas moléculas sem no entanto
formarem um equilíbrio entre elas.
Por sua vez os dienos, que são alcenos com duas insaturações (ligações duplas)
classificam-se de acordo com a posição das ligações duplas na molécula (dienos
isolados, dienos conjugados e dienos cumulados).
Lição no 02 107
Lição 2
1. R: “Tensão de Pitzer” – é a energia que causa a repulsão dos átomos
num anel, ela faz com que os átomos estejam distribuídos em forma de
conformação ecliptica.
2. R: CH2
Pt/∆
+ H2 CH3 – CH2 – CH3
H2C CH2
3. R: a) b)
Lição 3
1. R: composto c)
H3C CH3 CH3
| | |
2. R: a) CH3 – C = C – CH3 b)CH3 – C = CH2
3. R: Os nomes dos alcenos não são correctos porque não obedecem
aos princípios de nomenclatura da IUPAC.
4. R: Os alcenos sofrem reações de adição, como consequência da
existência da dupla ligação enre os átomos de carbono.
5. R: Os compostos que mostram isomeria cis/trans são b) e d)
Lição 4
1. R: a) alcino b) alcano c) alceno d) cicloalcano
2. R: a) Propino b) Butano
c) 2-metil penteno-2 d) metilciclopentano
3. R: O acetileno tem caracter ácido pelo facto de poder libertar
facilmente um protão H+, este facto é justificado pela electronegatividade
acentuada causada pela existência da ligação tripla.
Pt
4. R: a) H – C ≡ C – H + H2 H2C = CH2
Pt
b) H – C ≡ C – H + 2HCl H3C – CHCl2
Pt
c) H – C ≡ C – H + Ag H – C ≡ C – Ag + ½ H2
Lição no 02 109
Lição 5
1. R: alternativa c)
3. Complete o esquema:
CH3Cl/AlCl3 –CH3
a) C6H6
Cl OH OH
b) | | |
Cl2, FeCl3 NaOH CH3Cl, FeCl3 —CH3
Lição 6
1. R: a) 2-Cloropropano b) 3-Iodopropeno-1
c) Bromoeteno d) 1,2-Dibromoetano
2. CH3 CH3
| |
CH3 — C — Cl + NaOH CH3 — C — OH + NaCl
| |
CH3 CH3
Unidade n° 03
Compostos Com Grupos
Funcionais Simples.
Introdução
Nesta unidade abordaremos os Compostos Orgânicos com grupos
Funcionais Simples. Nela analisaremos as principais funções dos
compostos orgânicos com grupos funcionais simples, suas fórmulas gerais
(a partir da qual se podem obter todos os compostos da respectiva série
homóloga) ou grupo funcional (a partir do qual se identifica a série) e as
principais características dos compostos orgânicos que constituem uma
determinada função orgânica. Ela, também, aborda as diversas aplicações
dos compostos orgânicos usados no nosso dia-a-dia e que compõem os
cosméticos, industria plástica, farmacêutica, entre outras, destacando as
propriedades, as formas de obtenção e aplicações dos álcoois, fenóis, éter,
aldeidos e cetonas, ácidos carboxilicos e ésteres, aminas e amidas, entre
outros.
Lição no 01
Compostos Orgânicos de
Oxigénio
Introdução
Esta lição aborda os principais compostos orgânicos que apresentam na
sua estrutura um grupo funcional constituído entre outros por um átomo
de oxigénio. Olharemos com particularidade para sua fórmula geral (a
partir da qual se obtém todos os compostos da respectiva série homóloga)
ou grupo funcional (a partir do qual se identifica a série), suas
características principais e propriedades.
113
114 Lição no 02
Uso e importância
Álcoois
• Monoalcoóis (monovalentes)
Alcoóis com apenas um grupo hidroxilo
Exemplo: Metanol
CH3-OH
• Alcoóis bivalentes
Lição no 02 115
• Alcoóis trivalentes
Exemplo: Glicol CH2 – CH – CH2
│ │ │
OH OH OH
Classificação e Nomenclatura
Os alcoóis podem ser classificados de acordo com a quantidade de grupos
hidroxilicos.
Alcoóis Monovalentes
Podem ainda ser classificados dependendo da localização do grupo
hidroxilo no átomo de carbono primário, secundário ou terciário.
Nomenclatura substituitiva
Exemplo:
CH3 – OH: Metanol CH3 – CH(OH)– CH3: Propanol - 2
Nomenclatura radicofuncional
O nome começa pela palavra álcool e considera-se o resto da molécula
como substituinte.
116 Lição no 02
Exemplo:
CH3–OH: Álcool metílico CH3–CH(OH)–CH3: Álcool isopropílico
Nomenclatura trivial
O nome não obedece a procedimentos sistemáticos.
OH OH
HO HO
OH OH
CH3 OH OH
CH3 OH OH
P-cresol O-cresol Fenol beta-Naftol Bentatechina Resorcina Hidroquinona
Propriedades físicas
Alcoóis com mais de doze átomos de carbono são sólidos, de C4 – C11 são
oleosos.
Obtenção
1. Hidrólise de haletos
CH2Cl CH2OH
+ NaOH (aq)
- NaCl
Alcool benzilico
NO2 NO 2
Ar - N + N + H 2O Ar - OH + N2 + H+
+
N N OH
H 2O
+ N2 + H+
5. Hidratação de Alcenos
(H+)
R – CH = CH2 + H2O R – CH – CH3
│ (AE)
OH
(H+) (H+)
R – CH = CH2 + H2 SO4 R – CH – CH3 R–CH–CH3
│ - H2SO4 │
OSO3H OH
7. Redução de ácidos
2H2 (CuO/Cr2O3)
CH3 – (CH2)n – COOH CH3–(CH2)n–CH2OH + H2
- 250oC/20 Mpa
8. Síntese de Grignard
4. Fermentação alcoólica
Enzima
C6H12O6 2 CH3 – CH2 – OH + 2 CO2
l l δ⊕ Nuθ l l l l
—C–C– —C–C–H —C–C–H
l θδ↓ l l ↑ ↓
lO ←H H lO←H H lO←H
Deshidrogenação Desidratação
⊕ Pode eliminar protão
E Ataque electrofilico
Comentário: Em relação a primeira actividade, faça uma redação que pode ser
resultado de uma consulta oral ou bibliográfica e troque com os colegas. Fazer a
avaliação da redação tendo em conta os seguintes aspectos: originalidade e fontes
consultada. Em relação à última actividade pode consultar qualquer manual de
Química Geral.
Exemplo:
CH3 – CH2 – CH2 – OH + Na → CH3 – CH2 – CH2 – ONa + ½ H2
FENOIS
Compostos onde encontramos o grupo hidroxilo ligado directamente a um
anel aromático “alcoóis aromáticos”.
Lição no 02 121
- - -
{ - O
=O-- - =O-- =O ---O }
-
Os Alcoóis e Fenóis pela sua disposição são substâncias anfotéricas
reagindo como base através dos pares livres de electrões de Oxigénio e
como ácidos formando Alcoolatos.
-OH -ONa
+ Na + 1/2 H2
Fenolato de sódio
1. Oxidação do Cumeno
CH3 CH3
CH3
- CH O2 --
C O-OH + -OH
CH3 H + C=O
CH3
CH3
Cumeno Cumenohidroxiperoxido Fenol Acetona
2. Hidrólise do Clorobenzeno
-Cl 360°c/28Mp -OH
+ NaOH + NaCl
(Cu)
3. Síntese de Williansom
-O-Na+ - 3
-O-CH
CH3I - + NaI
Base forte
122 Lição no 02
Quebra da ligação C – O
A diferença de electronegatividade dos dois átomos faz com que estes
tenham uma ligação polar.
δ⊕ δθ δ⊕
H+
R–O–H R–O–H + X
|
H (Ião Oxónio)
⊕ θ
R - OH + HX R - OH2 + X (Equilíbrio cat. por ácidos)
Oxónio
Nos fenóis não activados este efeito não é suficiente para possibilitar a
substituição nucleofilica do grupo hidroxilo (Efeitos indutivos e
mesoméricos).
R – CH = CH –R´ (Alceno)
OH Cl
-OH -2 H O
Benzcatechina O-Benzchinona -2H
OH O
Éteres
São formalmente considerados como derivados dealquilados da água.
Água Álcool Éter
H – O| H – O| R – O|
| | |
H R R
Exemplos:
CH3 – CH2 – O – CH2 – CH2 – CH3 CH3 – O – C6H5
- Etoxipropano - Metoxibenzeno
Nomenclatura radicofuncional
Nomenclatura Trivial
CH3 – O – C6H5 C6H5 – O – CH2 – CH3 H2C – CH2
O
- Anisol - Fenetol - Oxian
Propriedades físicas
ocorre nos éteres. Por outro lado, a solubilidade dos éteres em água é
comparável à dos álcoois correspondentes, já que, com as moléculas de
água, os éteres podem formar ligações de hidrogénio.
Propriedades químicas
Auto-avaliação
1. Escreva as seguintes fórmulas de constituição ou os nomes dos
seguintes compostos e indique a que grupo eles pertence:
c) p-Bromofenol d) β-Naftol
Lição no 02
Compostos carbonilos
Introdução
Esta lição aborda os compostos carbonílicos – compostos que possuem o
grupo carbonilo ligado a um átomo de carbono e a um átomo de
hidrogénio (aldeídos) ou ligado a dois radicais (cetona). Neste âmbito,
veremos as propriedades físicas e químicas, sua fórmula geral (a partir da
qual se irá obter todos os compostos da respectiva série homóloga), bem
como, as principais características dos compostos que constituem essa
família. A partir das estruturas dos compostos abordaremos os principais
campos de aplicações desses compostos.
Aldeídos e Cetonas
São compostos que têm na sua estrutura um átomo de oxigénio com
valência (II), formando com o átomo de carbono o grupo funcional (C=O).
130 Lição no 02
Aldeídos Cetonas
R R
C=O C=O
H R’
O
║
CH3 – C – CH2 – CH3 Butanona-2
—CHO - Ciclohexacarboaldeído
—COOH
| - Ácido-6-formil-naphtalen-2-carbónico
CHO
Lição no 02 131
Nomenclatura Radicofuncional
É usado para as cetonas. Nestes, usa-se os prefixos que indicam os dois
radicais e a estes se adiciona o sufixo “cetona”.
Exemplo:
O O
║ ║
CH3 – C – COOH CH3 – CH2 – C – CH2 – CH3
Nomenclatura Trivial
É um sistema de nomenclatura no qual os compostos são nomeados tendo
em conta as suas fontes de obtenção.
Propriedades físicas
Métodos de obtenção
1. Oxidação de alcoóis primários
[O]
R – CH2 – OH R – CHO
- H2O
[H]
R – COCl R – CHO
- HCl
6. Ozonólise de alcenos
8. Hidratação de alcinos
O mecanismo da adição de água nos alcinos ocorre de maneira análoga à
hidratação dos alcenos, porém, o produto (um enol) tautomeriza-se
formando cetona ou aldeído, dependendo da estrutura da cadeia carbónica.
Exemplo:
134 Lição no 02
Propriedades químicas
6. Oxidação e Redução
a) Redução
+ 2HCl/Zn
R – CHO R – CH2 – OH
Aldeídos álcool primário
+ 2HCl/Zn
R – CO – R R – CH2 – OH
Cetonas |
R’
álcool secundário
c) Oxidação
R – CHO + ½ O2 R – CH2 – OH
d) Desproporção
Acontece geralmente com aldeídos cíclicos ou aldeídos em que o grupo
funcional está ligado ao carbono terciário.
Os aldeídos por terem entalpia de formação maior que a dos seus produtos
de oxidação ou redução desproporcionam quando em presença de
catalisadores básicos fortes.
Lição no 02 139
Reação de CANNIZZARO
Auto-avaliação
1. Escreva as fórmulas moleculares dos seguintes compostos:
a) 2-Metilbutanal b) 3-Metilbutanona
c) Etilpropilcetona d) m-Bromobenzaldeido
Exercícios
2. Qual é a classe de compostos que se forma no primeiro passo de
oxidação de:
a) Álcool primário b) Álcool secundário
c) Álcool terciário d) Aldeído e) Cetona
Lição no 03
Ácidos carboxílicos e Ésteres
Introdução
Nesta lição trataremos dos ácidos carboxílicos – compostos que possuem
o grupo carboxílcos (pode também ser considerado uma associação do
grupo carbonilo e hidroxilico) ligado a um átomo de carbono e ésteres –
compostos derivados dos ácidos carboxilicos.
São compostos carbonilos, diferindo dos aldeídos e das cetonas pelo facto
de ter um heteroátomo ligado ao átomo de carbono do grupo carbonilo.
A seguir veja alguns ésteres que fazem parte das essências naturais de
frutas:
Cana de acúcar
Formiato de etila HCOOCH2CH3
fermentada
Exemplo:
CH3 – CH – COOH
| - Ácido-2-hidroxipropanoíco ou
OH - Ácido-α-hidroxipropanoíco
CH3 – C – O – NH2
║ - Amida do ácido etanoíco (ou do ácido acético)
O
CH3 – C – Cl
║ - Cloreto do ácido etanoíco (ou do ácido acético)
O
Métodos de Obtenção
1. Oxidação do grupo metílico
+ [O]
C6H5 – CH3 C6H5 – COOH
- H 2O
C6H12 + [O] HOOC – (CH2)4 – COOH
- H 2O
CH2 – O – CO – R’ CH2 – OH
| |
CH – O – CO – R’ + 3 H 2O CH – OH + 3 R – COOH
| |
CH2 – O – CO – R’ CH2 – OH
Propriedades Químicas
Acidez e actividade carbonila
Os ácidos carboxílicos possuem carácter ácido devido à sua ionização em
água: R–COOH + H2O R–COO- + H3O+.
Essa força ácida pode ser maior ou menor dependendo do tipo de efeito
indutivo causado pelo grupo que se encontra ligado ao grupo carboxilico:
Comentário: Compare as suas respostas com a dos seus colegas. Caso não
chegem a um consenso sobre as respostas consultem o tutor de especialidade
para confirmar se responderam correctamente.
Os sais dos ácidos carboxílicos, como todos os sais, são sólidos cristalinos
formados por iões positivos e iões negativos. As intensas forças
electrostáticas existentes entre esses iões só são quebradas á altas
temperaturas ou pela acção de solventes altamente polares. Os sais
carboxílicos dos metais alcalinos são solúveis em água, mas insolúveis em
solventes apolares. A maioria dos outros sais são insolúveis.
Gorduras e Sabões
Do ponto de vista da nossa existência, os ésteres mais importantes são os
que se encontram nas gorduras e óleos animais e vegetais. Um importante
grupo destes compostos deriva de um álcool apenas, o glicerol –
HOCH2CH(OH)CH2OH – e são por isso chamados glicerídeos.
Auto-avaliação
1. Considere os ácidos carboxílicos abaixo.
I- a) Cl – CH2 – CH2 – COOH b) HOCH2 – CH2 – COOH
| |
NO2 O – CH3
A. Coloque os seguintes grupos (I e II) de ácidos em ordem crescente de
acidez.
B. De nomes aos compostos b).
Lição no 4
Anidridos e Haletos de Ácidos
carboxilicos
Introdução
Nesta lição abordaremos os compostos derivados dos Ácidos Carboxílicos
– anidridos e haletos de ácidos. Para isso, faremos a caracterização e
identificação estrutural desses derivados. Também trataremos da
nomenclatura e das principais propriedades físicas e químicas dos
derivados.
Propriedades físicas
Exemplos:
Exemplo:
154 Lição no 02
Métodos de obtenção
Propriedades químicas
Auto-avaliação
1. Escreva os nomes (IUPAC) dos seguintes compostos:
a) CH3 – COBr b) CH3 - CO – O – CO – CH3
2. Complete as seguintes equações:
Exercícios
a) CH3 – COOCl + NH3 _______________ + HCl
b) CH3 – COOCl + CH3 – COONa ________ + ______
Resumo
158 Lição no 02
–OH
c) Br – –OH d)
Lição 2 O
║
1. R: a) CH3 – CH2 – CH – CHO b) CH3 – C – CH – CH3
| |
CH3 CH3
O
║
c) CH3 – CH2 – C – CH – CH3 – CH3 d) —CHO
3. R: alternativa correcta c)
4. R: alternativa correcta a)
Lição 3
1. R: A: I. d) > a) > b) > c) II. b) > a) > c)
B: I. Ácido-3-Hidroxipronoico II. Ácido-4-nitro benzóico
2. R:
½ O2 / Cat
C6H5CHO C6H5COOH
Lição 4
1. Escreva os nomes (IUPAC) dos seguintes compostos:
a) Brometo de etanoila
b) Anidrido acético (anidrido do ácido ácetico)
2. Complete as seguintes equações:
a) CH3 – COOCl + NH3 CH3 – CO – NH2 + HCl
Unidade n° 04
Compostos Nitrogenados
Introdução
Nesta unidade, trataremos alguns dos principais compostos orgânicos
nitrogenados, isto é, compostos que apresentam átomos de nitrogénio,
enfatizando as suas fórmulas gerais (a partir das quais se podem obter
informações qualitativas e quantitativas sobre os constituientes das
respectivas séries homólogas) os grupos funcionais (a partir dos quais se
pode identificar as propriedades cada uma das série) e as principais
características dos compostos orgânicos que constituem uma determinada
função orgânica.
Lição no 1
Compostos orgânicos de
Nitrogénio
Introdução
Nesta lição daremos continuidade ao conteúdo introduzido na unidade
anterior, dando ênfase a classificação dos compostos orgânicos
nitrogenados, bem como a diferença existente entre eles. Também
abordaremos com particularidades os nitrocompostos como um dos
principais grupos que constitui a família destes compostos orgânicos.
Fórmulas gerais
Tabela 10: Séries Homologas e Fórmulas gerais
Classificação
R”
|
R – C – NO2 - Nitrocomposto terciário
|
R’
Nitrobenzeno 2-Nitroso-2-metilpropano
— NH – OH — NH – CH3
Nomeclatura Radicofuncional
O nome é definido começando pelo radical e termina pela função. Esta
nomenclatura é frequentemente usada para aminas, hidoxaminas e
hidrazinas.
Exemplos:
CH3 – CH2 – NH2 — N(CH3)2
Etilamina
Dimetilfenilamina
— NH – OH — NH – NH2
N-fenilhidroxilamina N-fenilhidrazina
CH3 – O – NH2
O-metilhidroxilamina
Nomeclatura trivial
É uma nomenclatura bastante usada para as aminas.
NH2— — — NH2
- Benzidina
Nitrocompostos
São caracterizados por possuir um grupo nitro ligado a um resto orgânico.
R – NO2 onde; R – pode ser um radical alquil ou aril
Exemplos:
CH3 – CH2 – NO2 —NO2
Radical alquil Radical aril
Propriedades físicas
Métodos de obtenção
400-500o C
CH4 + HNO3 CH3 – NO2
- H 2O
Unidade n 04 169
Auto-avaliação
1. Represente as fórmulas estruturais dos seguintes compostos:
a) Nitrometano b) p-Cloronitrobenzeno
CH3
NO2 O
║
H2N C – O – (CH2)2 – N (CH3)2
172 Unidade n 04
Lição no 02
Aminas e Amidas
Introdução
Nesta lição estudará a natureza, caracterização e identificação estrutural
dos compostos orgânicos de nitrogénio com elevada importância
fisiológica; as aminas e amidas. Estes compostos orgânicos apresentam
átomos de nitrogénio, mas concretamente compostos que possuem o grupo
amina ligado a um radical alquil e derivado dos ácidos carboxilicos,
respectivamente. Nela faremos a caracterização e identificação estrutural
dos compostos que constituem essas séries. Também trataremos da
nomenclatura e das principais propriedades físicas e químicas.
Propriedades físicas
Exemplos
Métodos de obtenção
- R–X - R”–X
|
R’– X + NH3 - HCl R’– NH2 R’– NH – R R’– N – R
- HCl - HCl
Amina Amina Amina
primária secundaria terciária
2 Zn/HCl
R – NO2 R – NH2
3 H2SO4
4 C6H5 – NO2 + 3 Fe + 4 H2O 4 C6H5 – NH2 + FeSO4
Unidade n 04 175
3. Hidrogenação de nitrocompostos
2 H2 (Ni)/200oC
R–C≡N R – CH2 – NH2
NH3 R – NH2 R2 – NH R3 – N
NH2 + + +
NH2 NH2 NH2 NH2
3. Solfonação
Amidas
São formalmente consideradas derivados dos ácidos carboxilicos pela
substituição do grupo OH do ácido por um grupo NH2, NHR ou NR2.
O
║
Fórmula geral: R – C – NH2
Propriedades físicas
H3C-CO-NH2 81 222
H3C-CO-NH(CH3) 28 206
H3C-CO-N(CH3)2 06 166
Exemplos:
∆/to
R – COONH4 R – CONH2 + H2O
Pt
CO + NH3 H – CO – NH2
Unidade n 04 179
+ H2O - P2O5
R – CO – OH - NH3
R – CO – NH2 - H2O
R–C≡N
Auto-avaliação
1. Classifique as aminas quanto à estrutura.
a) Cetona
b) Amida
c) Aminoácido
d) Amina
Unidade n 04 181
2. O
N
O
CH3
NO2 O
║
H2N C – O – (CH2)2 – N (CH3)2
Licao 2
1. Classificação das aminas quanto a estrutura: Aminas primárias,
Aminas secundárias e Aminas terceárias.
Término do módulo
Caro estudante, chegou ao fim do módulo de Química orgânica I. Neste
módulo você teve a possibilidade de aprender os conteúdos iniciais da
Química orgânica, destacando-se os principais fundamentos, historial e
relações estruturais dos diferentes grupos de compostos orgânicos e suas
reacções características. Você viu, ainda, os processos que estão por
detrás dos diversos processos químicos do dia-a-dia bem como os
industriais.
O conteúdo estudado nesse módulo serve de fundamento para o
entendimento de conteúdos de várias outras discplinas futuras como são
os casos da Química Técnica, Orgânica II, Macromolecular, Química
Física II e Bioquímica.
Assim, esperamos que você esteja em condições de diferenciar os
compostos orgânicos tendo em conta a relação estrutura/propriedades,
diferenciar os compostos orgânicos dos inorgânicos, explicar os
processos de síntese de substâncias orgânicas através dos mecanismos de
reação e ser capaz de explicar a importância económica, industrial prática
e quotidiana dos compostos orgânicos.
Vale recordar que a química dos compostos de carbono é fascinante, se
nos apercebermos que todos os seres vivos (plantas e animais)
apresentam na sua constituição básica os elementos carbono e hidrogénio,
na forma de compostos orgânicos. Podemos encontar ainda na natureza
os compostos orgânicos na forma de carvão, gás e petróleo bruto.
184 Unidade n 04