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Metalurgia Básica do
Metais Preciosos: Parte I

Dr. Christopher W. Corti


Consultoria em Tecnologia COReGOLD
Leitura, Reino Unido

Introdução

Desde os primeiros dias dos Simpósios de Santa Fe, houve apresentações sobre a
Curto
metalurgia básica dos metais preciosos. Um dos oradores mais notáveis foi Mark
Grimwade. De fato, ele publicou pela primeira vez sobre o assunto em 1979 com sua
série de artigos na antiga revista Aurum , muitos dos quais foram reimpressos nas
primeiras edições da Gold Technology. Desde 2001, uma série atualizada de suas
apresentações foi publicada nos anais do Santa Fe Symposia,1-4 e ele publicou
recentemente a segunda edição de seu livro, Introdução aos metais preciosos. 5 Estes
são testemunhos da extraordinária capacidade de Mark de explicar em termos simples
os fundamentos da metalurgia para o não-metalúrgico e como ela pode ser usada para
benefício prático por joalheiros, ourives e prateiros praticantes e afins.

A necessidade de tal conhecimento foi demonstrada para mim muitas vezes durante
seminários sobre tecnologia de joias ao redor do mundo. Nesta apresentação, a primeira
de uma série de quatro ou cinco partes, tento fornecer uma compreensão básica dos
metais preciosos e sua metalurgia para servir de base para aqueles que praticam a arte
e a tecnologia da fabricação de joias. Ao fazê-lo, reconheço a contribuição de Mark, cuja
abordagem do tema influenciou e moldou a minha. Fiz esta apresentação pela primeira
vez em 2007 e novamente em 2011, e fiz algumas pequenas alterações nessas versões
para aumentar seu valor.

Para que serve o conhecimento de metalurgia básica?

Seja qual for o ofício ou profissão que alguém busque - seja arte ou ciência e tecnologia -
é preciso entender a natureza dos materiais usados e as características das ferramentas
usadas para moldá-los em objetos de arte ou função que são 'adequados ao propósito' e
esteticamente agradáveis. A fabricação de joias não é exceção. Abrange arte e tecnologia.
O objetivo desta apresentação, portanto, é fazer uma apreciação da metalurgia básica
dos metais preciosos utilizados na joalheria:
• Para ajudar os joalheiros a desenvolver uma apreciação do físico,
natureza química e metalúrgica dos metais e ligas com que trabalham

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• Para entender como a liga afeta as propriedades do precioso


metais - cor, resistência, maleabilidade, faixa de fusão, etc. - bem como enfatizando por
que eles ocorrem em termos de mudanças na microestrutura e sua influência nas propriedades

• Compreender o que acontece quando um metal ou liga é trabalhado e


deformado e por que o recozimento é necessário para evitar o excesso de trabalho e restaurar
a ductilidade, novamente em termos das alterações microestruturais que
ocorrer

• Auxiliar no reconhecimento das causas de defeitos e falhas que podem


ocorrem quando os metais são fundidos ou trabalhados e como eles podem ser evitados ou
remediados
Curto
Nesta apresentação, abordarei os quatro principais metais preciosos usados em joias—
ouro, prata, platina e paládio. Devido à amplitude de suas ligas e suas características únicas de cor, focarei
particularmente no ouro para ilustrar a metalurgia básica envolvida. No entanto, é aplicável a todos os
quatro metais e suas ligas.

A Natureza dos Metais


As propriedades dos metais e ligas dependem de sua composição química, microestrutura e histórico de
processamento. Eles estão todos inter-relacionados. Embora usadas principalmente para decoração, as
ligas de joalheria são materiais de engenharia e seguem as mesmas 'regras' da ciência como materiais
aeroespaciais e de construção! Para fazer boas joias, um joalheiro deve entender os materiais que usa.
Nesta apresentação, examinamos as propriedades dos metais preciosos e como elas são influenciadas
pela composição e microestrutura da liga. O que acontece quando os deformamos - ou trabalhamos - e
quando recozimos o material trabalhado? Como podemos obter deles as melhores propriedades,
adequadas aos processos que utilizamos ou para otimizar o artigo acabado ao ambiente em que será
utilizado?

Os Elementos Químicos: Todos os joalheiros devem entender a natureza básica das ligas de joalheria
que usam. Os metais puros fazem parte do conjunto de elementos químicos encontrados na natureza. O
primeiro fato básico que se deve apreciar é que a menor partícula de um elemento químico é chamada de
átomo e que este é composto por um núcleo de prótons e nêutrons rodeado por uma nuvem de elétrons
que orbitam ao redor do núcleo. Os átomos de cada elemento químico são idênticos, mas diferentes de
outros elementos químicos em tamanho e peso (massa), porque possuem números diferentes de prótons,
nêutrons e elétrons. Os elementos químicos podem ser organizados em ordem de tamanho e características
no que é conhecido como Tabela Periódica. Em cada coluna vertical da Tabela, os elementos compartilham
características semelhantes. Assim, no Grupo 8, níquel, paládio e platina compartilham características
semelhantes às do cobre, prata e ouro na coluna adjacente do Grupo 1B.

Alguns elementos químicos são classificados como metais e outros são classificados como não metais.

O segundo ponto a considerar é que quase todos os metais e ligas são cristalinos no estado sólido, assim
como pedras preciosas e minerais. Os átomos são agrupados em uma matriz regular no que chamamos
de rede cristalina. Imagine uma caixa de papelão cuidadosamente embalada com bolas de tênis ordenadas.
Podemos acondicioná-los em diversas Metalurgias Básicas dos Metais Preciosos: Parte I

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maneiras, cada bola tocando alguns vizinhos. Algumas formas de embalagem são mais eficientes em
termos de espaço do que outras, ou seja, compactadas juntas.

Empacotamento de átomos: A maneira como os átomos se agrupam é importante, pois influencia suas
propriedades, por exemplo, quão facilmente eles se deformam durante o trabalho e quão dúcteis são. A
maioria dos metais e ligas empacota seus átomos em uma das três configurações básicas (Figura 1):

• Cúbico de corpo centrado (BCC)


• Cúbico de face centrada (FCC)

• Hexagonal compactado (CPH)


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Figura 1 Estruturas cristalinas típicas de metais (da esquerda para a


direita): cúbico de corpo centrado, cúbico de face centrada e hexagonal compactado

Existem outras configurações, mas essas são as mais comuns. Curiosamente, todos os nossos quatro
metais preciosos - ouro, prata, platina e paládio - são cúbicos de face centrada (FCC). Esta estrutura é a
mais facilmente deformada e a mais dúctil. No outro extremo, metais como zinco, magnésio e rutênio são
hexagonais compactados (CPH) e têm deformabilidade e ductilidade limitadas.

Outros, como ferro, cromo, molibdênio e aços ferríticos, têm estrutura cúbica de corpo centrado (BCC),
mas isso pode depender da temperatura. O ferro e muitos aços são BCC em baixas temperaturas
(ferríticos), mas se transformam em FCC (austeníticos) em temperaturas mais altas e até voltam a ser BCC
pouco antes de derreterem. Outros metais, como estanho e titânio, também mudam de estrutura com a
temperatura, o titânio mudando de CPH para BCC a cerca de 885°C (1625°F).

Na prática, metais e ligas reais são feitos de muitos pequenos cristais – ou grãos
como os metalúrgicos os chamam. Eles são policristalinos, com cada cristal (ou grão) voltado (orientado)
em diferentes direções (Figura 2a). Por causa disso, os átomos não se encaixam perfeitamente na rede
cristalina através da fronteira entre eles (Figura 2b). Essas regiões limítrofes são conhecidas como limites
de cristal ou de grão e podem ser linhas de fraqueza e locais preferidos para impurezas deletérias,
causando fragilização e, portanto, uma tendência a rachar facilmente. Como veremos mais adiante, o
tamanho do cristal ou grão afeta as propriedades, e tentamos controlá-lo na fabricação de joias.

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Curto

Figura 2a Uma liga policristalina. As tonalidades das


cores indicam a orientação diferente dos cristais.

Figura 2b Esquemática: A orientação diferente dos cristais adjacentes


leva a uma má combinação de átomos ao longo do limite do cristal (grão).

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O que é um metal? As características dos metais puros (e também das ligas) incluem o seguinte:

• Boa condutividade térmica e elétrica


• Alta refletividade de superfície (polimento ou brilho)
• Maleável (boa ductilidade, capaz de ser fortemente deformado)
• Pesado, ou seja, alta densidade
• Dureza
• Resistência e dureza razoáveis
Estes, no entanto, não definem o que são os metais e são enganosos até certo ponto.
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Alguns metais têm densidades baixas (por exemplo, magnésio, lítio, alumínio) e não-metais como
o carbono (grafite) têm boa condutividade térmica e elétrica.
Alternativamente, podemos defini-los como elementos químicos que formam os íons positivos em
compostos químicos, como sódio (Na+) em cloreto de sódio (NaCl), mas mesmo isso não é isento
de exceções. Ouro e zinco, por exemplo, formam auratos e zincatos, respectivamente, com alguns
outros metais sob certas condições. O que realmente define os metais é a maneira como seus
átomos se unem — pela chamada 'ligação metálica'. Aqui os átomos não estão tão firmemente
presos como na ligação química — 'ligação iônica' — ou como nos não-metais — 'ligação
covalente'. A ligação metálica permite que os elétrons fluam facilmente, portanto, boa condutividade
elétrica.

O que é uma liga? Quando falamos de ligas, queremos dizer uma mistura de dois ou mais metais
puros. Latão é uma liga de cobre e zinco, bronze uma liga de cobre e estanho, aço uma liga de
ferro e carbono (não estritamente um metal) e outros metais. Uma liga pode conter uma ou mais
fases em sua microestrutura. Estes podem ser diferenciados por diferenças na composição
química e/ou estrutura cristalina. O aço consiste em ferro (em várias formas cristalinas) e segundas
fases, geralmente carbonetos de ferro e metais de liga. O ferro fundido (cinza), por outro lado,
consiste em ferro e grafite.

Por que liga? Em geral, os metais puros tendem a ser macios e não tão fortes, portanto, a liga
com outros metais nos permite manipular propriedades, normalmente para aumentar a dureza e a
resistência, mas também outras propriedades, como cor, resistência à corrosão, coeficiente de
expansão térmica, estabilidade de temperatura e propriedades magnéticas para atender aos
requisitos de sua aplicação.

Por que as ligas são mais fortes? Ligas deformantes: Se tomarmos uma simples liga de
ouro como exemplo, descobrimos que o metal de liga substitui alguns átomos de ouro na
rede cristalina do ouro (mas pode ficar mais complicado, como veremos mais adiante).
Devemos lembrar que os átomos de diferentes metais têm diferentes tamanhos atômicos
(diâmetros), portanto, substituir átomos de prata (ou outro metal de liga) na rede de ouro
original causa uma distorção da rede cristalina (Figura 3). Quando deformamos um metal,
as camadas de átomos em cada cristal deslizam umas sobre as outras de forma complexa
para acomodar a mudança geral de forma que impomos. Chamamos esse mecanismo de
"deslizamento". Como isso acontece, não discutirei aqui, exceto para dizer que envolve
defeitos cristalinos planares chamados deslocamentos. É bastante complexo, mas pode-se
apreciar que a distorção da rede cristalina pela liga torna os planos cristalinos distorcidos e,
portanto, torna o mecanismo de deslizamento mais difícil, exigindo mais força. Assim, a liga
é mais forte, mais dura e mais difícil de deformar.

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Figura 3 Distorção da rede cristalina do ouro causada pela


substituição de átomos de um metal de liga devido ao seu tamanho diferente
Curto

Se tivermos segundas fases presentes na microestrutura, elas também impedem o deslizamento e


dão maior reforço, a quantidade dependendo do número e tamanho da segunda fase (mais fina é
igual a mais forte; discutiremos o endurecimento por precipitação mais tarde). À medida que
deformamos um metal, os mecanismos de deslizamento fazem com que o cristal se torne menos
perfeito com um acúmulo crescente de defeitos conhecidos como deslocamentos. Se pudéssemos
restaurar a perfeição dos cristais, deveríamos restaurar a ductilidade.

A Tabela 1 lista alguns dos metais comuns usados em ligas de joias preciosas e algumas de suas
propriedades básicas. Observe, por exemplo, que o átomo de cobre é muito menor que o átomo de
ouro, enquanto a prata é um pouco maior. Como veremos em breve, a liga de ouro com cobre tem
um efeito maior em sua resistência e dureza do que a prata, porque causa maior distorção da rede
cristalina do ouro e, portanto, torna a deformação mais difícil.

Tabela 1 Propriedades básicas dos metais de liga preciosos e típicos

Metal (símbolo Cristal Densidade Ponto de Diâmetro atômico*


químico) estrutura g/cm2 fusão °C/°F Nm

Ouro (Au) FCC 19h32 1064/1947 0,2884

Prata (Ag) FCC 10.5 962/1764 0,2886 [+0,07%]

Cobre FCC 8.9 1085/1985 0,2540 [-11,93%]


Platina (Pt) FCC 21h45 1772/3222 0,278

Paládio (Pd) FCC 12,0 1552/2826 0,274

Cobalto (Co) FCC 8.9 1495/2723 0,254

Zinco (Zn) CPH 7.14 419/786 0,284

Níquel (Ni) FCC 8.9 1453/2647 0,248

Irídio (Ir) FCC 22.65 2410/4370 0,271

Rutênio (Ru) CPH 12.2 2334/4233 0,268

Estanho (Sn) Tetragonal 7h30 232/450 0,290

* Valores entre parênteses = tamanho relativo ao átomo de ouro (%)

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A liga pode ficar mais complexa. Freqüentemente, podemos substituir apenas uma quantidade
limitada de metais de liga na rede cristalina original. Em quantidades maiores, as segundas fases de
diferentes composições químicas e/ou estruturas cristalinas se formam para dar microestruturas de
duas fases, que geralmente levam a materiais mais fortes e menos dúcteis. Como as segundas fases
são distribuídas na microestrutura também é importante. O trabalho dessas ligas também pode levar
a um refinamento da microestrutura dessas ligas.

Efeitos da liga nas propriedades

Vamos começar examinando algumas propriedades típicas dos quilates de ouro e ver o que podemos
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aprender. Os quilates de ouro coloridos são baseados em ouro com adições de cobre e prata, muitas
vezes com algumas outras pequenas adições, como zinco, para controlar propriedades específicas.
(Discutiremos o ouro branco mais tarde.)

Propriedades físicas: A Tabela 2 mostra algumas propriedades físicas das ligas de ouro-cobre-
prata — os quilates de ouro coloridos. Podemos ver que a densidade diminui à medida que o quilate
diminui (não é tão surpreendente, considerando que o ouro tem uma densidade muito maior que a
prata ou o cobre), mas em qualquer quilate em particular, a densidade real depende das quantidades
relativas dos metais de liga, cobre e prata ( porque têm densidades diferentes).

Tabela 2 Propriedades físicas de ligas de ouro típicas

Composição, peso % Densidade


Karat Cor Faixa de fusão °C/°F
g/cm3
Au Ag Cu
24 100 - - Amarelo 19h32 1064/1947
22 91,7 5.5 2.8 Amarelo 17.9 995-1020/ 1823-1868

22 91,7 3.2 5.1 17.8 964-982/ 1767-1800


Amarelo escuro
amarelo
21 87,5 4.5 8,0 16.8 940-964/ 1724-1767
rosa
21 87,5 1,75 10.75 Rosa 16.8 928-952/ 1702-1746
21 87,5 - 12.5 Vermelho 16.7 926-940/ 1699-1724

18 75,0 16,0 9,0 15.6 895-920/ 1643-1688


Amarelo
18 75,0 12.5 claro 12,5 Amarelo 15h45 885-895/ 1625-1643
18 75,0 9,0 16,0 Rosa 15.3 880-885/ 1616-1625
18 75,0 4.5 20,0 Vermelho 15.15 890-895/ 1634-1643

Também vemos que o ouro, um metal puro, funde ou solidifica a uma temperatura fixa de 1064°C
(1947°F). No entanto, as ligas de ouro derretem em uma faixa de temperatura. Essa faixa de
temperatura também cai à medida que o quilates é reduzido. Todas as ligas, não apenas as de ouro,
derretem ou solidificam em uma faixa de temperatura, com algumas exceções especiais. O

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O tamanho da faixa de fusão pode influenciar a estrutura da liga em uma microescala - a microestrutura,
como a chamamos.

Também notamos que a cor varia em cada nível de quilates de acordo com as quantidades relativas
de prata e cobre. Além disso, notamos que podemos obter uma variação maior de cor à medida que o
quilate é reduzido, conforme a Tabela 3 para uma faixa maior de quilates. Em 18K, à medida que o
cobre aumenta (ou seja, a prata diminui), passamos de um tom verde de amarelo para amarelo pálido,
amarelo para rosa (ou rosa) e vermelho. Em 9K e 10K, por exemplo, o alcance aumenta ainda mais,
com o branco aparecendo em prata alta
conteúdo.

Tabela 3 Efeito da proporção cobre:prata na cor


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Tipo Ouro, % em peso Prata, % em peso Cobre, % em peso Cor

91,6 8.4 - Amarelo


91,6 5.5 2.8 Amarelo
22K
91,6 3.2 5.1 amarelo profundo
91,6 - 8.4 Rosa/rosa
75,0 25,0 -
Verde amarelo
75,0 16,0 9,0 Amarelo claro, 2N
18K 75,0 12.5 12.5 Amarelo, 3N
75,0 9,0 16,0 Rosa, 4N
75,0 4.5 20,5 Vermelho, 5N

58,5 41,5 -
Verde pálido
14K 58,5 30,0 11.5 Amarelo
58,5 9,0 32,5 Vermelho

37,5 62,5 - Branco


37,5 55,0 7.5 Amarelo claro
37,5 42,5 20,0 Amarelo
9k
37,5 31.25 31.25 amarelo rico
37,5 20,0 42,5 Rosa
37,5 7.5 55,0 Vermelho

Podemos ilustrar a variação de cor possível em ligas de ouro-cobre-prata pelo “triângulo de


cores” (Figura 4). Aqui mostramos esquematicamente todas as ligas possíveis e suas cores. O ouro
puro está no canto superior do triângulo, o cobre no canto inferior direito e a prata no canto inferior
esquerdo. As linhas horizontais ilustram o teor de ouro de 18, 14 e 9 quilates neste triângulo. Em cada
quilate, todas as composições de liga possíveis podem ser traçadas. No lado esquerdo, podemos ver
que, se descermos para 9K, uma liga de ouro e prata é na verdade branca. No lado direito, uma liga de
ouro-cobre 9K é muito vermelha, mas não podemos obter um bom vermelho em quilates altos, como
22K. Ligas de ouro contendo

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tanto o cobre quanto a prata estão entre os dois extremos nas linhas apropriadas em
qualquer quilate. A quantidade de cada um depende da posição na linha e é proporcional
aos comprimentos relativos das linhas de cada lado do ponto. A possibilidade de mudança
de cor aumenta com o teor de liga e isso se torna ainda mais aparente nos quilates mais
baixos de 14K, 10K e 9K.

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Figura 4 O “triângulo de cores” ouro-prata-cobre,


mostrando a gama de cores versus composição

Agora vamos nos voltar para as propriedades mecânicas.

Propriedades mecânicas: A Tabela 4 mostra o efeito da liga até 14K na dureza e


resistência à tração. Os números são dados para ligas na condição macia, recozida e
também na condição dura, trabalhada (deformada), neste caso após 50% de redução na
área. Podemos ver que em cada nível de karatage, o trabalho aumenta a dureza e a
força; voltaremos a isso em breve. Também notamos que a dureza e a resistência das
ligas recozidas e trabalhadas aumentam com o aumento do teor de liga, ou seja, à medida
que o quilate é reduzido. Finalmente, podemos ver que, em qualquer quilate, o cobre é
mais eficaz do que a prata no fortalecimento do ouro.
Isso ocorre porque há uma diferença maior de tamanho entre os átomos de ouro e cobre
do que entre os átomos de ouro e prata. O cobre distorce mais a rede cristalina do ouro,
tornando mais difícil deformar os cristais ou grãos.

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Tabela 4 Propriedades mecânicas de ligas de ouro típicas

Resistência
Composição, % em peso Dureza,
Karat Doença à tracção,
H.V
No Com N/mm2

recozido 20-30 45
24 - -
Trabalhado 55 200
recozido 52 220
5.5 2.8
Trabalhado 138 390
22
recozido 70 275
3.2 5.1
Trabalhado 142 463
Curto

recozido 100 363


4.5 8,0
Trabalhado 190 650
21
recozido 123 396
1,75 10.75
Trabalhado 197 728
recozido 150 520
12.5 12.5
Trabalhado 212 810
18
recozido 165 550
4.5 20,5
Trabalhado 227 880
14 20,5 21,0 recozido 190 580

Esses aspectos podem ser vistos com mais clareza na Figura 5. Podemos ver que as ligas ouro-cobre
são mais resistentes que as ligas ouro-prata tanto em condições recozidas quanto trabalhadas a frio e
que uma liga ouro-cobre-prata é mais resistente que ouro-cobre em karatagens inferiores. Observe que
as ligas de ouro-cobre endurecem mais do que as ligas de ouro-prata para a mesma quantidade de
trabalho.

Figura 5 A dureza das ligas ouro-cobre, ouro-prata e ouro-


prata-cobre versus teor de ouro

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Como todos os ourives sabem, à medida que trabalhamos (deformamos) um material, este
vai-se tornando cada vez mais duro e mais difícil de deformar mais, como podemos ver no
seguinte gráfico esquemático (Figura 6). Quão dura a liga se torna no trabalho depende da liga.
A Figura 6 ilustra uma que endurece rapidamente (curva I) e outra que endurece mais
lentamente (curva II). Vimos essa diferença na Figura 5 para as ligas ouro-cobre e ouro-prata.

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Figura 6 Esquema: Curvas típicas de encruamento para ligas

Deformando metais e restaurando a ductilidade


por Recozimento

A ductilidade (ou maleabilidade ou trabalhabilidade) também é reduzida à medida que


trabalhamos um metal ou liga e, se trabalharmos demais um metal, sabemos por experiência
que ele irá rachar e quebrar (ou fraturar). Quando trabalhamos metais, sabemos que
precisamos recozê-los de tempos em tempos em alta temperatura para restaurar uma
condição macia e dúctil e nos permitir continuar trabalhando o metal sem fraturar. O que
acontece quando recozimos para causar essa restauração da ductilidade?

Primeiramente, devo deixar claro que existem dois tipos de deformação (ou trabalho) que
podemos conferir aos metais e ligas. O trabalho a frio é onde deformamos o material em
temperaturas abaixo das quais o metal pode se auto-recozir. Normalmente, deformamos à
temperatura ambiente. O trabalho a quente é feito em temperaturas mais altas onde a
recuperação (recozimento) pode ocorrer durante o processo de trabalho. Nessas
temperaturas, o material é mais macio e fácil de deformar, e podemos trabalhar o material
com muito mais força sem medo de endurecimento significativo e fratura. [Nota: Para metais
de baixo ponto de fusão, como chumbo, deformar à temperatura ambiente é, na verdade,
trabalhar o metal a quente!]

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Recozimento de metais trabalhados a frio e recristalização: O processo de recozimento requer o


aquecimento do metal deformado acima de uma certa temperatura por um período de tempo. Como
resultado, a ductilidade original da liga é recuperada. Agora podemos trabalhar ainda mais. Como isso é
alcançado? Bem, o recozimento envolve um processo de mudança microestrutural conhecido como
recristalização. Novos cristais não deformados (grãos) crescem no lugar dos antigos cristais deformados
que estão cheios de imperfeições cristalinas - deslocamentos. A força motriz para este processo é uma
redução na energia armazenada devido aos deslocamentos. A quantidade de deformação (trabalho a frio)
e as condições de recozimento influenciam o tamanho do cristal (ou grão) resultante. Preferimos recozer
materiais mais fortemente deformados para obter um tamanho de grão recristalizado mais fino.

Curto
A Figura 7 mostra esquematicamente o que acontece quando aquecemos metais trabalhados a frio. À
medida que aquecemos o material trabalhado a frio, a temperatura aumenta e vemos que a dureza e a
resistência não mudam muito até atingirmos uma temperatura crítica, quando de repente a dureza começa
a cair rapidamente com o aumento da temperatura.
Na parte inferior do diagrama, podemos ver a microestrutura trabalhada a frio da liga (à esquerda). É difícil
distinguir os cristais ou grãos individuais.
À medida que a temperatura atinge a temperatura crítica e a dureza cai repentinamente, podemos ver que
minúsculos novos cristais estão se formando na microestrutura e, com tempo suficiente, eles consumirão
totalmente o material trabalhado para fornecer uma estrutura totalmente recristalizada de novo, não
deformado grãos. Esse processo é chamado de recristalização e restauramos uma condição macia e
dúctil ao metal. Podemos ver a curva de ductilidade como uma imagem espelhada da curva de dureza.
Devemos observar que há uma quantidade mínima de trabalho a frio necessária para que ocorra a
recristalização, normalmente cerca de 12-15% de redução.

Figura 7 Esquema: Comportamento de recozimento


de ligas trabalhadas a frio em função da temperatura de recozimento

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Notamos também que se continuarmos a aumentar a temperatura, a dureza continua a cair,


mas de forma mais gradual, e a ductilidade atinge um máximo e começa a cair novamente.
Isso ocorre porque estamos aumentando os cristais para um tamanho maior. Preferimos não
fazer isso, pois pode causar problemas como uma superfície "casca de laranja" se dobrarmos
ou estamparmos mais o metal, conforme ilustrado na Figura 8 da estampagem de um anel. A
superfície externa parece áspera, como casca de laranja. Isso ocorre porque cada grão grande
se deforma de maneira diferente para acomodar a mudança de forma, devido ao fato de serem
orientados em direções diferentes, resultando em uma superfície irregular. Grãos pequenos
(cristais) não apresentam rugosidade superficial tão grande.

Curto

Figura 8 Superfície 'casca de laranja' em uma liga de ouro

O processo de recristalização em metais trabalhados a frio depende de vários fatores:

• Maiores quantidades de trabalho a frio facilitam o processo, reduzindo


temperatura e/ou tempo necessário.
• Aumentar a temperatura acelera o processo, reduzindo assim o tempo para
finalização do processo.
Assim, tempo e temperatura são interdependentes. De preferência, preferimos manter a
temperatura mais baixa e estender o tempo, pois nos dá mais controle. É mais difícil fazer isso
se estivermos recozindo com uma tocha de gás, onde as temperaturas são mais altas e,
portanto, os tempos de recozimento são curtos. É fácil sobre-recozir e obter um tamanho de
grão grosseiro e recristalizado.

A composição da liga também afeta a temperatura necessária para a recristalização, conforme


mostrado na Tabela 5. Para aqueles que medem a temperatura pela cor do metal quente, são
dadas as cores de calor correspondentes. Notamos que o ouro puro pode recristalizar a
temperaturas muito baixas e que os ouros 14K e ouro branco precisam de temperaturas mais
altas.

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Tabela 5 Temperaturas típicas de recozimento

temperatura de recozimento Cor


Liga
°C/°F

Ouro puro, 24 quilates 200/390 Calor negro


21-22 quilates 550–600/1020–1110 vermelho muito escuro

18 quilates 550-600/1020–1110 vermelho muito escuro


14 quilates 650/1200 Vermelho escuro

Ouro branco (paládio) 650–700/1200–1290 vermelho cereja opaco

Ouro branco (níquel) 700-750/1290-1380 vermelho cereja


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prata de lei 600–650/1110–1200 Vermelho escuro

950 platina 800/1470 Vermelho brilhante

950 paládio 770–800/1420–1470 Vermelho brilhante

Quando recozemos ligas de ouro de 18K e de quilates inferiores contendo cobre, muitas vezes descobrimos
que, se permitirmos que o metal quente esfrie lentamente no ar, ele não é tão macio e dúctil quanto quando
esfriamos rapidamente por têmpera em água, conforme ilustrado na Tabela 6. A diferença na dureza aumenta
à medida que o teor de cobre aumenta. Os ouros recozidos resfriados lentamente não são tão dúcteis. Se
quisermos trabalhar mais o ouro, devemos resfriá-lo com água. Por que é isso? O que está acontecendo?

Tabela 6 Efeito da taxa de resfriamento em ouro 18K após recozimento a 650°C (1200°F)

Composição, % em peso Dureza, HV

Ouro Prata Cobre Resfriado lentamente ao ar Água temperada


75 25 - 56 56
75 22 3 90 88
75 17 8 138 136
75 12.5 12.5 160 160
75 8 17 170 165
75 3 22 196 177

75 - 25 242 188

Bem, abaixo de cerca de 400°C (752°F) em quilates de ouro contendo cobre a 18K ou menos, é difícil para
a rede cristalina do ouro reter todo o cobre dissolvido nela. Assim, algum cobre é ejetado no estado sólido e
forma precipitados de uma segunda fase rica em cobre dentro dos cristais e nos limites do cristal. Em ligas
binárias de cobre e ouro, outra mudança de fase pode ocorrer em temperaturas semelhantes. A fase de
solução sólida muda para uma fase intermetálica 'ordenada' onde os átomos de ouro e cobre ficam em
camadas alternadas; a estrutura cristalina se distorce para se tornar tetragonal de face centrada (FCT) como
consequência. Essas estruturas ordenadas são

Metalurgia Básica dos Metais Preciosos: Parte I


38
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mais duro, mais forte e menos dúctil. No entanto, se resfriarmos com água após o recozimento,
não há tempo suficiente para que o cobre seja ejetado ou para que ocorra a transição ordem-
desordem, e mantemos a estrutura monofásica de alta temperatura, que é dúctil. Isso nos permite
trabalhar ainda mais o material. Esse problema não ocorre em ouros de alto quilates - 21 e 22 K
-, que permanecem monofásicos até a temperatura ambiente.

Para entender essa formação de duas fases em ligas, precisamos entender o conceito de
diagramas de fase (ou equilíbrio). Para o metalúrgico, esses são os 'roteiros' das ligas e podem
nos ajudar a prever como as ligas se comportarão. Voltarei a este tópico mais tarde.

Tratamento Térmico de Ouros de Karat para Endurecê-los


Curto
Se pegarmos um ouro 18K temperado e temperado com água e reaquecê-lo a uma temperatura
baixa (abaixo de 400°C/752°F), podemos permitir que a segunda fase rica em cobre precipite de
maneira mais controlada e obtenha um endurecimento significativo da liga. Obtemos menores (e
mais) precipitados da segunda fase dentro da microestrutura e estes são mais eficazes no
endurecimento da liga. Este tratamento é conhecido como endurecimento por envelhecimento ou
endurecimento por precipitação. Normalmente, aquecemos a cerca de 280-300°C (536–
572°F) por 3-4 horas. A Tabela 7 mostra o que podemos alcançar com ouro de 18K e 14K.
Nota para o ouro vermelho com alto teor de cobre, podemos dobrar a dureza e a resistência, mas
a liga é menos dúctil.

Tabela 7 Efeito do tratamento térmico em ligas de ouro 18K e 14K

Tração
Composição, % em peso Dureza,
Cor Doença Força,
H.V
Ouro Prata Cobre N/mm2
Recozido, WQ 150 520
75,0 12.5 12.5 Amarelo
230 anos 750
Recozido, WQ 165 550
75,0 4.5 20,5 Vermelho

325 anos 950


Recozido, WQ 190 580
58,5 20,5 21,0 Amarelo
270 anos 800
Recozido, WQ 160 550
58,5 9,0 32,5 Vermelho

260 anos 700

18K: Recozido a 550°C (1022°F), envelhecido a 360°C (680°F) por 1 hora


14K: Recozido a 650°C (1202°F), envelhecido a 260°C (500°F) por 1 hora
WQ = água temperada

A Figura 9 mostra como a dureza das ligas de ouro-cobre pode ser aumentada por tratamentos
de envelhecimento. Centra-se em torno de ligas 18K com outro pico menor em quilates mais
baixos. O tempo de tratamento é importante. Se envelhecermos por muito tempo, perdemos
parte do fortalecimento, conforme mostrado na Figura 10. Isso ocorre porque os precipitados
crescem (e menos) por um processo chamado amadurecimento de Ostwald e, portanto, tornam-
se menos eficazes no fortalecimento da liga. Esse endurecimento por idade ajudará

maio de 2017 39
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evite que as joias de ouro quilates se distorçam ou amassem e melhore a resistência ao desgaste e a
arranhões. Se feito antes do polimento final, facilitará o polimento.

Curto

Figura 9 Esquema: Envelhecimento em ligas de ouro-cobre

Figura 10 Esquema: Efeito do tempo na dureza durante o tratamento térmico de envelhecimento

Metalurgia Básica dos Metais Preciosos: Parte I


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Vimos que as ligas de quilates de 18 e abaixo, e contendo cobre, podem ser endurecidas por um
tratamento de têmpera e envelhecimento. É importante lembrar que, com essas ligas, a têmpera
em água a partir da temperatura de recozimento é necessária para obter a condição totalmente
macia para permitir o trabalho posterior. Então, como etapa final antes do acabamento e polimento,
o material pode ser recozido a cerca de 550°C (1022°F), temperado e depois envelhecido a 280°C
(536°F) para aumentar a resistência.

Tratamento térmico de prata e platina: Endurecimento semelhante pode ser obtido em prata de
lei convencional, conforme relatado por Grimwade,1 mas observe que a soldagem dificulta o uso
disso. A maioria das ligas de platina 950 não são passíveis de tratamento de envelhecimento, mas
Curto
algumas ligas tratáveis termicamente foram desenvolvidas.6,7 Estas são baseadas em ligas
contendo índio e/ou gálio e durezas de até 360 HV podem ser obtidas. Todas essas ligas endurecem
precipitando uma segunda fase como pequenas partículas na microestrutura.

Anteriormente, mencionei que frequentemente adicionamos pequenas adições de liga aos quilates
de ouro coloridos para controlar as propriedades. Vejamos agora este aspecto.

Adições de liga ao ouro de quilates

Além da prata e do cobre, outras adições podem ser feitas aos quilates de ouro para melhorar as
propriedades, muitas vezes adaptadas a aplicações específicas, por exemplo, para estampagem de
ouro ou fundição de ouro. Estes incluem refinadores de zinco, silício e grãos. Destes, o zinco é
provavelmente o mais comum.

Zinco: O zinco é adicionado em pequenas quantidades, normalmente 0,5%, como um desoxidante


para obter fundidos limpos, e adições de até 2% podem fornecer fluidez de fusão aprimorada e
preenchimento de molde aprimorado em fundição de investimento (ou cera perdida). Quantidades
maiores, de até 10%, são adicionadas para melhorar a trabalhabilidade de ouros de 8 a 14 quilates,
tornando-os mais adequados para operações de estampagem, por exemplo. Isso se deve à sua
influência no diagrama de fases, que discutirei em breve. O zinco também reduz a faixa de fusão e,
portanto, as adições devem ser limitadas para evitar dificuldades subsequentes na soldagem. Por
esta razão, o zinco é uma adição importante em soldas de quilates de ouro, juntamente com outros
metais de baixo ponto de fusão, como estanho, índio (e anteriormente cádmio).
Se forem feitas grandes adições de zinco, o teor de cobre geralmente também é aumentado em
detrimento da prata para manter a cor. O zinco, como a prata, tende a clarear os ouros.

O zinco é muito volátil e evapora facilmente das ligas de ouro fundido. Para minimizar a perda de
zinco, adicionamos zinco, envolto em folha de cobre, prata ou ouro, no último minuto, mergulhando-
o sob a superfície fundida, ou adicionamos como uma liga de cobre-zinco, ou seja, latão.
Certifique-se de que não é um latão de usinagem livre contendo chumbo!

Silício: Adições muito pequenas de silício, adicionadas como uma liga mestre de cobre-silício,
encontram uso como um desoxidante quando ligas de fundição de investimento até 18K. Dá
fundições mais limpas e brilhantes. No entanto, a quantidade adicionada deve ser rigorosamente
controlada em níveis bem abaixo de 0,05% a 18K para evitar a fragilização.8 A quantidade de silício
que pode ser tolerada antes que ocorra a fragilização aumenta à medida que o quilate é reduzido
abaixo de 18K. Nunca use silício em ouro de alto quilate. O conselho do especialista é considerar
apenas o uso de silício em ligas compradas de produtores especializados em ligas.

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Um problema que pode surgir no uso de silício em ligas de fundição de investimento é a


formação de trincas na fundição após a têmpera do frasco.9 Também pode resultar em grandes
tamanhos de grão (cristal). Portanto, use-o com cuidado. Um grande produtor de joias de 14K
interrompeu o uso de silício em detrimento do uso de ouro refinado com grãos, com melhores
rendimentos de fundição.10

Refinadores de grãos: adições muito pequenas de refinadores de grãos, normalmente em


níveis de cerca de 0,1% ou menos, também podem ser adicionadas aos quilates de ouro para
promover um tamanho de grão fino na liga. Eles incluem irídio, rutênio e cobalto. O irídio e o
rutênio são eficazes na fundição, onde promovem a nucleação de cristais durante a solidificação,
e o cobalto é eficaz durante o recozimento de materiais trabalhados a frio, onde promove a
nucleação de grãos durante a recristalização. A Figura 11 mostra a estrutura de grão fino de
Curto
um ouro 18K recozido com adições de irídio, em comparação com aquele sem irídio. Se muito
for adicionado ou não for bem disperso, pode-se obter ninhos de partículas duras na superfície
que dão origem a defeitos de "cauda de cometa" no polimento, como Faccenda descreveu.11
Observe que os refinadores de grãos não são eficazes em silício- contendo ligas.

Figura 11 Efeito de refino de grãos por adições de irídio


em ouro 18K (esquerda: com Ir; direita: sem Ir)

A quantidade de cobalto que pode ser adicionada também é sensível ao teor de cobre da liga,
como Ott mostrou.12 Seu efeito no refino de grãos de ouro 14K é mostrado na Figura
12.

Figura 12 Refino de grão por cobalto em ouro 14K (esquerda: com Co, direita: sem Co)

Metalurgia Básica dos Metais Preciosos: Parte I


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Impurezas: Muitas impurezas, que podem entrar nas ligas de joalheria por meio de sucatas
contaminadas ou durante a fusão, podem se segregar nos limites dos grãos e causar
fragilização em concentrações muito baixas em todas as ligas de joias de metais preciosos.
Estes incluem chumbo, silício, enxofre, estanho, selênio, bismuto e outros metais de baixo
ponto de fusão, como Ott discutiu.12 Muitos formam compostos de baixo ponto de fusão ou
eutéticos com o metal original. Exemplos de tal fragilização em quilates de ouro podem ser
encontrados no Manual de Defeitos, 13 mas prata, platina e paládio também são susceptíveis
de forma semelhante.

Para completar, devemos também mencionar impurezas gasosas, particularmente oxigênio,


mas também hidrogênio. Eles se dissolvem facilmente em ligas fundidas, mas podem precipitar
Curto
na solidificação ou recozimento, causando porosidade gasosa em fundidos e bolhas em
chapas forjadas. A prata é bem conhecida por sofrer de tais problemas, mas todos os metais
de joalheria são suscetíveis. A porosidade do gás também pode se desenvolver na fundição
de investimento devido à reação com a superfície do molde de investimento na fundição,13
quando o gás dióxido de enxofre é formado, que se dissolve na superfície do metal fundido e
precipita como poros de gás na solidificação.

Diagramas de fase e estruturas de liga: sua influência


em fazer joias

Mencionei anteriormente sobre os "roteiros" do metalúrgico - diagramas de fases.


Estes são simplesmente diagramas do comportamento da liga em função da temperatura e
composição sob condições de equilíbrio (daí seu nome alternativo, 'diagramas de equilíbrio').
Também mencionei que a adição de zinco pode melhorar a trabalhabilidade dos ouros de
baixo a médio quilates e que podemos envelhecer algumas ligas. Esses fenômenos são
explicáveis em termos de diagramas de fase, então vamos dar uma breve olhada no que são
e como entendê-los. Eles parecerão muito complicados para aqueles que não estão
acostumados com eles, mas tentarei orientá-los pelos aspectos importantes. Para aqueles que
desejam uma explicação mais detalhada, recomendo os artigos de Mark Grimwade na Gold
Technology, 14 escritos tendo em mente o leigo.

O diagrama mais simples de entender é o diagrama ouro-prata (Figura 13). Tanto no estado
líquido (fundido) quanto no estado sólido, o ouro e a prata são mutuamente solúveis em todas
as concentrações. Existem duas linhas no diagrama que unem os pontos de fusão do ouro e
da prata. O de cima é chamado de liquidus e acima dele todas as ligas são completamente
fundidas. A linha inferior é chamada de solidus e abaixo disso, todas as ligas são completamente
sólidas. Entre essas linhas está a faixa de fusão onde o líquido e o sólido coexistem. Se
tomarmos qualquer composição de liga, digamos 50% de prata, então, ao resfriar a liga
fundida, quando ela atinge a temperatura liquidus, a solidificação começa e é completada
quando a temperatura solidus é atingida. Resfriamento adicional não tem efeito na estrutura.
Em todas as composições, a microestrutura é uma solução sólida monofásica. Um ponto de
interesse adicional: Durante a solidificação, o diagrama de fase também pode nos dizer a
composição do metal solidificando.
Isso varia à medida que a solidificação progride (quedas de temperatura) e é a causa da
microssegregação em metais fundidos.

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Curto

Figura 13 Diagrama de fase ouro-prata

O diagrama ouro-cobre é um pouco mais complicado (Figura 14). Observe que as linhas liquidus e
solidus mergulham no meio e, na verdade, tocam cerca de 20% em peso de cobre a uma
temperatura mínima de 889°C/1632°F. A faixa de fusão é estreita em todas as composições. No
estado sólido, acima de cerca de 400°C/752°F, o cobre e o ouro também são mutuamente solúveis
em todas as composições, assim como as ligas monofásicas.
Mas abaixo de cerca de 400°C/752°F, vemos algumas linhas extras em duas faixas de composição.
Isso indica que a estrutura muda. Há uma mudança na estrutura do cristal!
Duas fases intermetálicas ordenadas são formadas, AuCu e AuCu3, e essas novas estruturas de
baixa temperatura são mais fortes, mais duras e menos dúcteis. Essa é uma das razões pelas quais
resfriamos com água os ouros de quilates de 18K e inferiores que contêm alto teor de cobre após o
recozimento - para evitar a formação dessas fases menos dúcteis.

Metalurgia Básica dos Metais Preciosos: Parte I


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Curto

Figura 14 Diagrama de fase ouro-cobre

O diagrama de fase prata-cobre é mostrado na Figura 15. Você verá sua relevância para os
quilates de ouro em breve. A linha liquidus é a linha AED e a linha solidus é ABECD. Aqui
você pode ver que, no estado sólido, o cobre e a prata são mutuamente solúveis um no
outro apenas até certo ponto. Como consequência, na região central da composição,
acabamos com uma microestrutura bifásica que consiste em uma fase alfa rica em prata
contendo um pouco de cobre e uma fase beta rica em cobre contendo um pouco de prata.
Observe que a linha solidus é horizontal nesta região. Tais estruturas bifásicas tendem a
ser mais fortes e mais difíceis de trabalhar. Também notamos que em um determinado
ponto E na seção reta da linha solidus, em cerca de 28,1% de cobre, as linhas liquidus e
solidus se tocam. Isso é conhecido como ponto eutético e, como os metais puros, as
composições eutéticas têm um ponto de fusão, em vez de uma faixa de fusão e a
temperatura de fusão mais baixa do sistema. A palavra eutética vem do grego e significa
facilmente derretida. Não surpreendentemente, ligas eutéticas são frequentemente a base
para soldas.

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Curto

Figura 15 Diagrama de fase prata-cobre

Também podemos ver que a composição da prata esterlina com 7,5% de cobre (linha XY)
está dentro da faixa de solubilidade sólida do cobre na prata apenas em uma faixa de
temperatura pequena, mas alta. Em temperaturas mais baixas, torna-se uma estrutura de
duas fases, compreendendo dendritos primários da fase alfa e alguma mistura eutética
das fases alfa e beta.

Mas a maioria dos quilates de ouro consiste em ouro, prata e cobre, de modo que o
diagrama de fases se torna mais complexo. Nós o mostramos na forma de um prisma, com
ouro, prata e cobre representados nos vértices do triângulo de base (Figura 16). Em cada
face do prisma, podemos ver os diagramas de fase binários que acabamos de discutir.

Metalurgia Básica dos Metais Preciosos: Parte I


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Curto

Figura 16 Diagrama de fase ternária ouro-prata-cobre

Podemos fazer cortes horizontais através do prisma em várias temperaturas para ver melhor
o que está acontecendo. A Figura 17 é uma composição de várias fatias e mostra como a
região bifásica do diagrama prata-cobre se intromete nos ouros quilates de até 18K. Assim,
dependendo da composição, as ligas ouro-prata-cobre 18, 14, 10 e 9K podem ser
monofásicas ou bifásicas. E lembre-se, também temos as fases ouro-cobre ordenadas no
lado do cobre, não mostradas neste diagrama. É por isso que resfriamos essas ligas com
água após o recozimento - para mantê-las na condição de fase única, que é dúctil.

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Curto

Figura 17 Intrusão da região bifásica no sistema ouro-prata-cobre em função da


temperatura (sobreposições de seções horizontais do diagrama de fases ternário)

Se fizermos cortes verticais em nosso prisma em, digamos, 10K, 14K e 18K, teremos o que
chamamos de diagramas de fase pseudo-binários (Figura 18). Novamente, podemos ver a região
significativa de estruturas de duas fases nesses três quilates.

Figura 18 Diagrama de fase pseudo-binária para


Ligas de ouro 14K no sistema ouro-prata-cobre

Metalurgia Básica dos Metais Preciosos: Parte I


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A quantidade de segunda fase e, portanto, quão dura e difícil de trabalhar uma liga é, dependerá de
quão perto a composição está do limite com a região de fase única. Perto dele, haverá uma pequena
quantidade. No centro, haverá muitos - uma mistura de 50-50. Alguns anos atrás, McDonald e
Sistare15 criaram um sistema para descrever tais ligas. As ligas do tipo I são essencialmente
monofásicas e fáceis de trabalhar. As ligas do tipo II contêm alguma segunda fase e são menos
fáceis de trabalhar, e as ligas do tipo III têm muitas segundas fases e são difíceis de trabalhar. Ouros
de 14K podem ser particularmente difíceis de trabalhar. A seleção cuidadosa da composição da liga
nos permite obter ouros fáceis de trabalhar. Mas então nos restringimos na gama de cores que
podemos obter!

Curto
Adições de ligas de zinco tendem a contrair a região da segunda fase nos ouros quilates, portanto,
se adicionarmos um pouco de zinco à nossa liga, por exemplo, podemos liberar a liga em termos de
trabalhabilidade, conforme mostra a Tabela 8. Todas as três composições de ouro 14K são da
mesma cor amarela, mas as adições de zinco mudam a liga do Tipo III para o Tipo II e até mesmo
para o Tipo I.

Tabela 8 Composições e tipos de ligas 14K amarelas 15

Ouro, % em peso Prata, % em peso Cobre, % em peso Zinco, % em peso Tipo*


58,5 26,5 15,0 - III

58,5 8.3 29.1 4.1 II

58,5 4.0 31.2 6.3 EU

* Depois de MacDonald e Sistare15

Ouro Branco: Aqui nos EUA, o níquel é usado como um branqueador primário de ouro.
No entanto, sua metalurgia com ouro é difícil, com solubilidade muito limitada de níquel em ouro
(Figura 19). Existe uma grande lacuna de imiscibilidade - uma região de duas fases - que leva a ligas
duras e difíceis de trabalhar. Em contraste, o paládio é totalmente solúvel em ligas de ouro e prata e,
portanto, forma ligas macias e dúcteis.

Diagramas de fase de ligas de platina e paládio: mostram características semelhantes às do ouro


- solubilidade sólida limitada, eutética, compostos intermetálicos/ordenado, lacunas de imiscibilidade
e assim por diante . 5% e 10% de metais de liga, respectivamente. A este respeito, paládio, ródio e
ouro têm solubilidade significativa, irídio tem solubilidade limitada, mas para todos existem grandes
lacunas de imiscibilidade em concentrações maiores. Isso resulta em ligas bifásicas ao resfriar à
temperatura ambiente nessa região de menor finura. A prata tem solubilidade limitada em um sistema
peritético (não cobrimos esse tipo mais complexo de diagrama de fase); o cobalto tem boa solubilidade
em altas temperaturas, mas forma uma fase intermetálica magnética em temperaturas mais baixas.
Assim como o ouro, o cobre forma um composto intermetálico ordenado em baixas concentrações.
Esse comportamento de liga se reflete nas ligas comuns usadas em joalheria, conforme mostrado na
Tabela 9.

maio de 2017 49
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Tabela 9 Propriedades de algumas ligas de platina comuns

Intervalo
Densidade, Dureza,
Liga de fusão, H.V Formulários
g/cm3
°C/°F
1780-1790/ 80 anos, Endurecimento
5% irídio 21.4
3236-3254 140 cw
elevado,
travas e
1780-1800/ molas, uso geral
10% irídio 21.5 110 anos
3236-3272

1755-1765/ Fundições,
Curto
5% paládio 20.6 60 anos
3191-3209 configurações delicadas

1740-1755/ Em geral
10% paládio 19.8 80 anos
3164-3191 propósito

5% de paládio + Em geral
<20 ~1740/~3164 110 anos
5% de cobre propósito
90 anos, Em geral
5% ouro 21.3 (Largo) 300 propósito,
envelhecido 400°C/752°Fendurecível

1780-1795/ 120-130 Em geral


5% de rutênio 20.7
3226-3263 220-230 pc propósito

1750-1765/ 135
5% cobalto 20.8 Fundição
3182-3209 270 cw

1725-1745/ 120 Em geral


5% cobre 20,0
3137-3173 108 elenco propósito

280 elenco
4,8% gálio + 175-185 anos
índio + - 1550-1650/ molas,
340-360 cw
cobre 2822- 3002 tratável termicamente
'HTA' 340-360
envelhecido 700°C/1292°F

1,5% de índio + 1550-1650/ molas,


19.3 225
3,0% de gálio 2822-3002 tratável termicamente

'Platinum S +
1600-1640/ 170 anos
2' (contém gálio) 19.5 tratável termicamente
2910-2985 290 anos

ann = recozido, cw = trabalhado a frio

Metalurgia Básica dos Metais Preciosos: Parte I


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Para o paládio, encontramos diagramas de fase semelhantes aos da platina e do ouro.


A prata é totalmente solúvel em todas as composições. Ouro, cobre, ródio e platina têm
solubilidade significativa, enquanto o rutênio tem solubilidade sólida limitada. Mas, novamente,
estamos interessados principalmente em ligas de finura 950, que tendem a ser monofásicas.

Agora vou fazer uma breve digressão e retornar ao diagrama ternário ouro-cobre-prata
(Figura 16) para explicar a granulação, um tópico sobre o qual Jeannette Caines falou em
2016.16 Jeannette nos deu uma visão prática da técnica de granulação para prata e 22K
ouro. Para o ouro, ela usou uma camada inferior de ouro 22K, empobrecida em cobre na
superfície, aquecendo a folha repetidamente no ar para produzir um óxido de cobre na
superfície e, em seguida, decapando-o em ácido. Isso remove o cobre da liga na superfície
Curto
e, assim, aumenta o teor de ouro e prata localmente (uma técnica chamada douramento por
depleção). Assim, o ponto de fusão da liga na superfície tende a diminuir para todos os
quilates de ouro ricos em cobre à medida que descemos o vale eutético. Para os grânulos,
ela gosta que a superfície seja rica em cobre, o que ela consegue por revestimento de cobre.
A técnica tradicional consegue isso usando um sal de cobre na junção do grânulo e da folha
e um pouco de cola orgânica para mantê-lo no lugar. Ao aquecer com uma tocha, a cola se
decompõe para formar uma atmosfera redutora, que então decompõe o sal de cobre em
cobre puro. Como Raub explicou,17 a essência da soldagem por reação é formar uma zona
rica em cobre na superfície das peças de ouro sendo unidas e aquecidas cuidadosamente a
uma temperatura próxima ao ponto de fusão da liga. O cobre se difunde no ouro até atingir a
concentração crítica na zona de difusão e começa a derreter, atuando como uma solda.
Assim, obtemos uma junta autossoldada conhecida como solda de reação ou ligação de fase
líquida transitória.

Isso é tudo em diagramas de fase. Cobrimos os quilates de ouro coloridos com alguns
detalhes, então vamos agora olhar para o ouro branco e as ligas de prata, platina e paládio
com um pouco mais de profundidade.

Ligas de ouro quilate branco

O ouro branco para joias foi originalmente desenvolvido como substituto da platina e é
particularmente popular atualmente no Ocidente. Com exceção do ouro e do cobre, todos os
metais puros são brancos ou cinzas, e sua adição ao ouro tende a branquear ou clarear sua
cor. Na prática, o paládio e o níquel são fortes arquibancadas do ouro;
prata e zinco são arquibancadas moderadas, enquanto outros metais têm um moderado a
efeito fraco. Isso deu origem a duas classes de ouro branco comercial - o ouro branco de
níquel e o ouro branco de paládio, embora no nível 9/10K seja possível produzir um ouro
branco razoável apenas com a adição de prata, conforme mencionado anteriormente.
Observe que há um limite na faixa de quilates para ouro branco até
21K.

Brancos de Níquel: Como mencionado anteriormente, as adições de ligas de níquel formam


ouros brancos duros e fortes de até 18K. Eles são difíceis de trabalhar porque o ouro e o
níquel formam uma região maciça de duas fases (Figura 19). Assim, muitas ligas comerciais
tendem a ter baixo teor de níquel e também contêm prata e zinco para obter brancura, muitas
vezes com adição de cobre para melhorar a trabalhabilidade. O baixo níquel e o cobre
resultam em uma tonalidade marrom-amarelada à cor branca. Como um

maio de 2017 51
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Conseqüentemente, esses ouros brancos de cor pobre são frequentemente banhados a ródio
para dar uma boa cor branca resistente a manchas que deve durar alguns anos antes que o
revestimento desapareça. Infelizmente, muitas pessoas são alérgicas ao níquel e podem
desenvolver uma erupção cutânea ao usar ouro branco níquel. Na Europa, foi introduzida
legislação para restringir o uso de níquel19,20 e, na Europa, essas ligas ricas em níquel foram
eliminadas. Dito isso, muitas ligas comerciais contêm algum níquel (normalmente 2-4% e não
mais que 6%), mas abaixo dos limites de liberação de metal exigidos pela legislação.

Curto

Figura 19 Diagrama de fase ouro-níquel

Brancos de paládio: Adições de 10% a 12% de paládio ao ouro conferem uma boa cor
branca, mas o paládio é um metal caro e mais denso que o níquel.
Assim, os ouros brancos de paládio são mais caros do que os ouros brancos de níquel devido
ao custo do paládio e sua maior densidade; as peças são mais pesadas e, portanto, contêm
mais ouro. Além disso, o alto ponto de fusão do paládio significa que esses ouros são mais
difíceis de derreter. No entanto, as ligas são consideravelmente mais macias e fáceis de
trabalhar do que os ouros de níquel. Eles são úteis para fins de configuração de gemas.
Eles estão disponíveis em quilates de até 21K (ouro–12,5% de paládio).

Muitos ouros brancos de paládio comerciais contêm apenas cerca de 6% a 8% de paládio com
adições de prata, zinco e cobre, e até mesmo níquel, em uma tentativa de manter o custo
baixo. Essas ligas têm uma cor branca menos satisfatória e geralmente são banhadas a ródio.

A Tabela 10 mostra alguns ouros brancos típicos e suas propriedades, ilustrando a maior
dureza dos brancos de níquel e as temperaturas de fusão mais altas dos brancos de paládio.
Com o alto custo do paládio, ouros brancos alternativos foram desenvolvidos. Estes geralmente
contêm manganês e outros metais, como ferro e cromo.21 No entanto, muitos são difíceis de
trabalhar e fundir, tendem a rachar e manchar e também podem exigir revestimento de ródio
devido à sua cor branca fraca. Não é possível fazer ouro branco 22K porque os 8,4% de adição
de liga disponíveis não são suficientes para dar uma boa cor branca.

Metalurgia Básica dos Metais Preciosos: Parte I


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Tabela 10 Ligas típicas de ouro branco

Dureza, líquido
Au Ag Cu Ni Pd Zn H.V °C/°F
75 - 2.2 17.3 - 5.5 220 960/1760
75 - 8.5 13.5 - 3.0 200 955/1751
75 - 13,0 8.5 - 3.5 150 950/1742
75 5.0 - - 20,0 - 100 1350/2462
18K 75 10,0 - - 15,0 - 100 1300/2372
75 15,0 - - 10,0 - 80 1250/2282
75 10,5
75 9.9
3.5
5.1
0,9
1.1
10,0
6.4
0,1
3.5
95
140
Curto
1150/2102
1040/1904
75 - 3.0 7,0 15,0 - 180 1150/2102
58,5 - 22,0 12,0 - 7.4 150 995/1823
14K 58.3 6.0 3.5 - 20,0 1,0 160 1095/2003
58,3 32,5 3.0 - 5.0 1,0 100 1100/2012
41,7 - 32,8 17,1 - 8.4 145 1085/1985
10K
41,7 8,4 20,5 - 28,0 1.4 160 1095/2003
37,5 - 40,0 10,5 - 12,0 130 1040/1904
9k
37,5 52,0 4,9 1.4 - 4.2 85 940/1724

Au-ouro, Ag-prata, Cu-cobre, Ni-níquel, Pd-paládio, Zn-zinco (em peso)

Os ouros brancos comerciais podem variar significativamente em seu grau de brancura e não há uma
definição consensual do que constitui 'branco'. Este problema foi abordado por um grupo de trabalho
liderado pela indústria sob os auspícios do MJSA e do World Gold Council em 2003, e agora existe
uma definição acordada em termos do Índice de Amarelecimento e, dentro desta definição, três graus
de brancura são aceitos .22

Ligas de Prata

A Tabela 11 mostra algumas propriedades de várias ligas de prata, incluindo prata esterlina
convencional, 92,5% de prata e 7,5% de cobre. Esta liga é muito maleável com propriedades
razoáveis, embora sofra manchas de fogo e tendência a manchar. O cobre é um átomo muito menor
do que a prata e, portanto, é um endurecedor eficaz, como acontece com os quilates de ouro. Onde
uma liga mais dúctil é necessária (por exemplo, para fiação e fabricação de correntes), o zinco pode
substituir parte do cobre na prata de lei.
Ele também atua como um desoxidante e melhora a fluidez na fundição de investimento.23 O uso
de zinco nessas ligas confere uma cor mais branca.

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Tabela 11 Propriedades de algumas ligas de prata

Faixa de Alongamento,
Liga Dureza, HV Resistência
fusão, °C/°F %
à tração, N/mm2
22 anos 172 anos 50
prata pura 962/1764
100 cw 375 cw 5
Britânia 900-940/
45 anos
prata 1652-1724

788-891/ 66-76 anos 262-310 ano 40 anos


prata de lei 1450-1635 116-130 pc 470-517 cw 2 cw
Curto
50-70 anos 269-310 ano
prata 930 766-877/ 50 anos
136-148 pc cw
1410-1610 2 cw
100-120 anos 414-434 anos
800 Prata 79 anos 300 28

ann = recozido, cw = trabalhado a frio

Já vimos o diagrama de fases prata-cobre (Figura 15) e sabemos que é possível algum fortalecimento
por tratamento térmico. Aqui, o material é recozido em solução a cerca de 750°C/1382°F (para
maximizar a quantidade de cobre em solução sólida), acima da temperatura normal de recozimento e
temperado com água antes do envelhecimento por cerca de uma hora a 300°C/572° F. Isso precipita
a fase beta rica em cobre como partículas muito finas dentro da fase alfa rica em prata da matriz . O
problema é que, onde os itens foram soldados com prata, a alta temperatura de tratamento da solução
está acima da temperatura de soldagem, com consequências óbvias.

A soldagem após o tratamento térmico também não contorna o problema, pois a temperatura de
soldagem causa envelhecimento excessivo e perda do endurecimento por idade. Fischer Bühner24
discutiu o endurecimento da prata esterlina e o refinamento do grão em seu trabalho no Santa Fe
Symposium® apresentado em 2003.

A prata Britannia é uma liga de 95,8% de prata-cobre e, conseqüentemente, não é tão dura quanto a
prata de lei e, portanto, tem pouco uso hoje. Finezas mais baixas de prata, como 800 (80% prata-20%
cobre mais zinco) ou 830, encontram aplicação em alguns países e têm maior dureza e resistência,
mas menor ductilidade como consequência da maior proporção de eutético na liga. O maior teor de
cobre também confere uma cor mais amarela, e essas ligas são frequentemente galvanizadas com
prata para melhorar a cor.

Resistência a Manchas: Existem várias pratas chamadas 'resistentes a manchas' no mercado, tanto
nos EUA quanto na Europa; alguns foram discutidos aqui em simpósios anteriores de Santa Fe,23-26
e as causas do embaçamento foram discutidas por Basso.27 Estas são baseadas na liga com
elementos que preferencialmente formam um óxido transparente na superfície que impede a formação
de sulfetos de prata-cobre , que são a causa da mancha preta. Normalmente, são metais como
germânio ou índio ou mesmo silício. O endurecimento por tratamento térmico (ou seja, endurecimento
por envelhecimento) é possível em alguns deles; na liga Argentium®,25 alguns dos

Metalurgia Básica dos Metais Preciosos: Parte I


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o cobre é substituído por mais de 1% de germânio. Um pouco de cobre é desejável, pois o


endurecimento é obtido por precipitados da fase Cu3Ge nos grãos da matriz ricos em prata.

Mancha de fogo: como Grimwade e outros discutiram,1,23,28 a mancha de fogo é causada


pela oxidação interna do cobre na prata de lei. Muitas das pratas resistentes ao embaçamento
também alegam reduzir ou eliminar manchas de fogo, mas isso não é necessariamente
verdade, conforme confirmado pelo exame metalográfico de seções transversais29 de material recozido.
Outros metais de liga, como o zinco, podem formar óxidos abaixo da superfície. Mesmo que a
superfície não pareça escurecida, o polimento subseqüente revelará sua subsuperfície. A
resposta óbvia para esse problema é eliminar completamente o cobre.
Curto
No entanto, o uso de adições de liga, como zinco e estanho, não resulta em ligas de dureza
suficiente em comparação com a prata esterlina e não são endurecíveis por tratamento térmico.
Uma dessas ligas no Reino Unido, baseada em prata-zinco-estanho-índio, tem apenas uma
dureza recozida de 45 HV.29

Ligas de Platina

Em comparação com os quilates de ouro, as ligas de joias de platina são geralmente de alta
finura, tipicamente 900 e 950 (embora existam finuras mais baixas, como 585 sendo
promovidas) e, com teores de liga de apenas 5% ou 10%, são metalurgicamente mais diretas,
como Battaini demonstrou.30 A maioria são ligas de solução sólida monofásicas, embora
algumas possam ser endurecidas por envelhecimento. A Tabela 9 (mostrada anteriormente)
apresenta algumas propriedades de ligas comuns usadas em todo o mundo. Como pode ser
visto, a densidade não varia muito, enquanto o intervalo de fusão sim. Algumas ligas, como a
liga de 5% de paládio, são bastante macias, enquanto outras são bastante duras. A liga de 5%
de cobalto é considerada a melhor liga de fundição, o que talvez esteja relacionado à sua
estreita faixa de fusão. Sua alta dureza reflete o fato de ser apenas uma liga bifásica com
algum CoPt3 como fase de endurecimento. A cor não varia muito com a composição da liga.
As ligas endurecíveis contêm gálio, que tem uma solubilidade sólida limitada em platina de
cerca de 6% no máximo, mas que cai para cerca de 2,5% em temperaturas mais baixas. Isso
permite o endurecimento por precipitação pela fase Pt3Ga no tratamento térmico, como
Normandeau discutiu,31 de maneira semelhante à discutida anteriormente para a prata de lei.

Ligas de paládio

Há relativamente pouca informação sobre a metalurgia e as composições das novas ligas de


paládio 950 que aparecem no mercado. Muitos são baseados em paládio-rutênio com outras
adições, incluindo prata. A Tabela 12 mostra algumas ligas comerciais típicas. O rutênio tem
uma solubilidade muito limitada em paládio,16
portanto, pode-se esperar que essas ligas tenham uma estrutura de duas fases. Os valores de
dureza refletem as ligas de platina equivalentes (Tabela 9). Por outro lado, as faixas de fusão
das ligas 950 tendem a ser bem menores. Na Europa, existem no mercado ligas de menor
finura em 585 e 500, com durezas ligeiramente superiores às ligas 950 e com densidades e
faixas de fusão menores.

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Tabela 12 Ligas típicas de paládio

Intervalo
Liga Densidade, Principais metais Dureza,
Finura de fusão,
(Fornecedor) g/cm3 de liga H.V
°C/°F

950 Pd 950 ru 1350–1600/


11.8 120 (e)
(JM) 950 Ru+Ga 2462–2912

Tru-Pd 1350–1380/
950 11.8 Ga, Ag+ 125 (ann)
(H&S) 2462–2516

1550–1650/
950 12–12,5 E 80 (ann)
Curto 2822–3002
1550–1650/
950 12–12,5 ru 130 (ano) 2822–3002
Pd 1550–1650/
950 12–12,5 4Ru + 1Re 130 (ano)
(EM) 2822–3002
1150–1220/
500 11–11.5 40? (No) 130 (ano) 2102–2228
1150–1220/
500 11–11.5 45Ag+Cu 165 (ann) 2102–2228
1375–1465/
950 11.6 W + Ru 160 (ano) 2507–2669

Pd 1160–1245/
585 10.9 29Ag + Ru + W 170 (ann) 2120–2273
(H + M)

1100–1180/
500 10.8 34Ag + Ru + W 190 (ann) 2012–2156

1500–1550/
Pd 950G 950 11.8 Ganho 103 (ann) 2732–2822
1430–1480/
Pd950G2 950 11.8 Ru, Ga 120 (ano) 2606–2696
1250–1300/
Pd750G 760 11,0 Ag, Cu 164 (ann) 2282–2372
1200–1250/
Pd585(L) 595 11,0 38Ag, Cu 160 (e) 2192–2282

ann = recozido, ac = fundido


JM–Johnson Matthey Plc; H&S–Hoover & Strong, Inc.; W–Wieland GmbH;
H + M—Heimerle + Meule GmbH; L-Legor Srl

Battaini discutiu o desenvolvimento de 950 ligas à base de paládio-cobre e paládio-


gálio;32 a liga de gálio mostrou-se a mais promissora. Essa liga contém 3,5% de gálio,
que é o limite de solubilidade sólida, com pequenas adições de cobre, índio e alumínio
também. Tem uma dureza recozida de 70 HV, subindo para 310 HV após 70% de
trabalho a frio. Supõe-se que esta seja uma liga basicamente monofásica.

Metalurgia Básica dos Metais Preciosos: Parte I


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Microligas

Existem várias ligas de ouro e platina 24K no mercado que mostram alta dureza e resistência, embora
contenham apenas adições de liga muito pequenas, como cálcio e metais de terras raras (geralmente
gadolínio), em níveis inferiores a 0,5%, normalmente 0,3%. Microligas em prata e paládio também
são possíveis. A base de sua metalurgia foi descrita em artigos anteriores.33-36

Basicamente, os metais de liga são apenas ligeiramente solúveis no metal precioso e formam
segundas fases duras de compostos intermetálicos com alto teor de metais preciosos na
microestrutura, que conferem considerável endurecimento por precipitação exatamente da mesma
maneira descrita anteriormente. Algumas das microligas podem ser tratadas termicamente para
Curto
otimizar a dureza e a resistência. A Tabela 13 mostra as propriedades típicas que podem ser
alcançadas em tais ligas. Para os ouros microligados, valores de dureza próximos aos do ouro 18K
podem ser alcançados.

Tabela 13 Propriedades típicas de microligas (versus metais puros)

Finura, Principais metais Dureza, Força,


Liga de liga H.V
ppt N/mm2

Força elevada 55 anos


Ouro puro 999 Ca, Sr. 500
123 cw
(Mitsubishi)

32 anos 160 anos


Difícil 24K
995 O que, Sb 100 cw 220-330 cw
(Mintek)
131-142 anos 360 cw/envelhecido

63 anos
Ouro puro 997/998,5 Sr. Ca 106 cw -

145-176 anos

prata pura 998,6 Sr. Ca 156 cw 560 cw

Platina Pura 997 Sr. Ca 242 como elenco 883

- 20-30 anos
Ouro Fino 999 190-380
50 cw

Prata Fina 999 - 22 anos 172

platina fina 999 - 30 anos 370

Paládio Fino 999 - 40 anos -

ann = recozido, cw = trabalhado a frio

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Soldas
A metalurgia das soldas é a mesma das ligas de joalheria discutidas. Dois dos requisitos mais
importantes são baixa faixa de fusão e boa fluidez de fusão.
A cor também é importante para os quilates de ouro. As soldas são baseadas nas composições
de ligas de joalheria com adições mais pesadas de metais de baixo ponto de fusão, como
zinco, índio e estanho, a fim de diminuir a faixa de fusão, bem como conferir boa fluidez de fusão.
O cádmio é tecnicamente uma boa adição às soldas, mas, infelizmente, é muito volátil e forma
um óxido altamente tóxico. Isso resultou na proibição de seu uso em muitos países. Os
problemas de toxicidade do cádmio e seus efeitos na saúde da força de trabalho foram bem
documentados em Simpósios anteriores de Santa Fe. Para platina e paládio, soldas de ouro
branco podem ser usadas.
Curto

Conclusões
Esta foi uma rápida revisão da natureza básica dos metais e ligas, seguida de um exame dos
aspectos metalúrgicos dos principais metais preciosos usados em joalheria. Isso cobriu liga,
trabalho, recozimento e endurecimento por tratamento térmico. Começamos com uma
discussão de algumas das propriedades das ligas coloridas de ouro quilate e o que se pode
deduzir. Examinamos diagramas de fase e como alguém pode interpretá-los e usá-los. Por fim,
examinamos os outros metais preciosos e como a liga afeta as propriedades.

Tentei mostrar como as propriedades das ligas de joias de metais preciosos são derivadas de
sua composição, microestrutura e histórico de processamento, ou seja, sua metalurgia. Todos
estão inter-relacionados e influenciam tanto a sua 'manufacturabilidade' como o desempenho
no serviço como joalharia. É importante ressaltar que podemos ajustar as propriedades por
meio de uma escolha cuidadosa de adições de liga para atender às necessidades de
fabricação. Entender a metalurgia das ligas de joalheria permite ao joalheiro otimizar sua rota
de processamento e as propriedades finais da peça acabada sem risco de trincas ou formação
de outros defeitos ou mau desempenho no serviço.

Esta apresentação pode ser considerada apenas uma introdução à metalurgia dos metais
preciosos, mas espero que ajude você a entender um pouco mais sobre os materiais com os
quais você trabalha. Talvez isso o ajude a resolver ou mesmo evitar alguns dos problemas que
os ourives e joalheiros costumam enfrentar e o encoraje a buscar aconselhamento, orientação
e conhecimento adicional que levará nossa indústria adiante.

Reconhecimentos
Agradeço a Eddie Bell e ao Santa Fe Symposium® por me convidarem para apresentar.
Agradeço também a Mark Grimwade e a muitos bons amigos da indústria que me ajudaram
com orientação, fornecimento de informações e por permitir que eu usasse seus números.

Metalurgia Básica dos Metais Preciosos: Parte I


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Referências
Observação: os artigos da Gold Technology não estão mais disponíveis para download
no site do World Gold Council. Cópias eletrônicas de artigos podem ser obtidas de Chris
Corti mediante solicitação.

1. Mark Grimwade, “A Natureza dos Metais e Ligas,” O Simpósio de Santa Fé sobre


Tecnologia de Fabricação de Joias 2001, ed. Eddie Bell (Albuquerque: Met Chem
Research, 2001): 151-179.
2. Mark Grimwade, “Solidificação e Fundição,” Simpósio de Tecnologia de Fabricação de
Jóias de Santa Fé 2002, ed. Eddie Bell (Albuquerque: Met Chem Research, 2002):
231-254.
Curto
3. Mark Grimwade, “Processos de Trabalho, Recozimento e Deformação”, The Santa Fe
Symposium on Jewelry Manufacturing Technology 2003, ed. Eddie Bell (Albuquerque:
Met-Chem Research, 2003): 63-98.
4. Mark Grimwade, "Uma Introdução à Metalurgia Parte IV - Odds and Ends e Processos
de Deformação," The Santa Fe Symposium on Jewelry Manufacturing Technology
2005, ed. Eddie Bell (Albuquerque: Met-Chem Research, 2005): 235-254.

5. Mark Grimwade, Introdução aos metais preciosos (Maine, EUA: Brynmorgen Press,
2009); ISBN978-1-929565-30-6.
6. Jurgen Maerz, “Platinum Applications for Jewelry,” The Santa Fe Symposium on Jewelry
Manufacturing Technology 1999, ed. Dave Schneller (Lafayette, CO: Met-Chem
Research, 1999): 55-71.
7. Greg Normandeau e David Ueno, “Entendendo as ligas de platina tratáveis termicamente”,
The Santa Fe Symposium on Jewelry Manufacturing Technology 1999, ed.
Dave Schneller (Lafayette, CO: Met-Chem Research, 1999): 73-103.
8. Greg Normandeau e R. Roeterink, “The Optimization of Silicon Additions to Karat Gold
Casting Alloys,” Gold Technology 15 (1995): 4.
9. Stewart Grice, "O efeito da temperatura de têmpera em ligas de fundição de baixo
quilate contendo silício", The Santa Fe Symposium on Jewelry Manufacturing
Technology 1999, ed. Dave Schneller (Lafayette, CO: Met-Chem Research, 1999):
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10. John McCloskey et al., “Silicon Microsegregation in Karat-Gold Jewelry Alloys,” The
Santa Fe Symposium on Jewelry Manufacturing Technology 2000, ed. Eddie Bell
(Albuquerque: Met-Chem Research, 2000): 187-204. Além disso, “The Effect of Silicon
Deoxidation & Grain Refinement on the Production Performance of a 14 Karat Yellow
Gold Casting Alloy,” Gold Technology 30 (2000): 4.

11. Valerio Faccenda e Michele Condó, “O ouro 'puro' é realmente puro?” Simpósio de
Tecnologia de Fabricação de Joias de Santa Fé 2004, ed. Eddie Bell (Albuquerque:
Met-Chem Research, 2004): 135-150.

maio de 2017 59
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12. Dieter Ott, "Influência de pequenas adições e impurezas em ouro e ligas de ouro para
joias", The Santa Fe Symposium on Jewelry Manufacturing Technology 1997, ed. Dave
Schneller (Lafayette, CO: Met-Chem Research, 1997): 173-196.
Além disso, Gold Technology 22 (1997): 31-38. Além disso, "Otimizando ligas de ouro
para o processo de fabricação", Gold Technology 34 (2002): 37-44.
13. Dieter Ott, Handbook on Casting and Other Defects (Londres: World Gold Council, 1997).

14. Mark Gimwade, "Guia de um homem simples para diagramas de fase," Gold Technology
29 (Parte I) e 30 (Parte II) (2000): 2 e 8, respectivamente.
15. AS MacDonald e GH Sistare, “A metalurgia de algumas ligas de ouro quilates”, Gold
Bulletin 11, no. 3 (1978): 66. [Isso pode ser baixado gratuitamente do arquivo em http://
link.springer.com/journal/volumesAndIssues/13404.]
Curto

16. Jeanette Caines, “Granulation Demystified”, The Santa Fe Symposium on Jewelry


Manufacturing Technology 2016, ed. Eddie Bell e outros. (Albuquerque: Met-Chem
Research, 2016): 123-142.
17. Christoph J. Raub, “Reação de solda com cobre em um broche de disco medieval da
Alemanha,” Gold Bulletin 29, no.1 (1996): 27-30. [Isso pode ser baixado gratuitamente
do arquivo em http://link.springer.com/journal/volume sAndIssues/13404.]

18. Muitos desses diagramas de fase podem ser baixados do banco de dados PGM no site
da Johnson Matthey, http://www.platinummetalsreview.com/
jmpgm/index.jsp.
19. RWE Rushforth, “Don't Let Nickel Get Under Your Skin—The European Experience,” The
Santa Fe Symposium on Jewelry Manufacturing Technology
2000, ed. Eddie Bell (Albuquerque: Met-Chem Research, 2000): 281-302. Além disso,
Gold Technology 28 (2000): 2-10.
20. CW Corti, “A diretiva europeia sobre níquel em joias: uma atualização,”
Gold Technology 29 (2000): 32-34.
21. Veja, por exemplo, Joerg Fischer-Buehner e Dieter Ott, “Desenvolvimento de Novas
Ligas de Ouro Branco à Base de Crómio Sem Níquel — Resultados de um Projeto de
Pesquisa,” The Santa Fe Symposium on Jewelry Manufacturing Technology 2001, ed.
Eddie Bell (Albuquerque: Met-Chem Research, 2001): 131-150.
22. Ver, por exemplo, CW Corti, “What is a White gold? Progresso nas questões!”
Simpósio de Tecnologia de Fabricação de Joias de Santa Fé 2005, ed. Eddie Bell
(Albuquerque: Met-Chem Research, 2005): 103-119. Além disso, anúncio da WGC e
MJSA: http://www.utilisegold.com/jewellery_technology/
cores/white_guide/.
23. Aldo Reti, “Entendendo a Prata Esterlina,” Simpósio de Santa Fé sobre Tecnologia de
Fabricação de Joias 1997, ed. Dave Schneller (Lafayette, CO: Met-Chem Research,
1997): 339-356.
24. Jörg Fischer-Bühner, "Uma atualização sobre Endurecimento de Ligas de Prata Esterlina
por Tratamento Térmico," The Santa Fe Symposium on Jewelry Manufacturing
Technology 2003, ed. Eddie Bell (Albuquerque: Met-Chem Research, 2003): 29-48.

Metalurgia Básica dos Metais Preciosos: Parte I


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25. Peter Johns, “Firestain Resistant Silver Alloys,” The Santa Fe Symposium on Jewelry
Manufacturing Technology 1997, ed. Dave Schneller (Lafayette, CO: Met-Chem Research,
1997): 33-68.
26. Anthony Eccles, “A Evolução de uma Liga,” O Simpósio de Santa Fé sobre Tecnologia de
Fabricação de Jóias 1998, ed. Dave Schneller (Lafayette, CO: Met-Chem Research, 1998):
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27. Andrea Basso, “O Manchamento das Ligas de Prata: Causas e Possibilidades,” Simpósio de
Tecnologia de Fabricação de Jóias de Santa Fé 2010, ed. Eddie Bell (Albuquerque: Met-
Chem Research, 2010): 1-25.
28. Patrick Sage, “Prevenção e Remoção de Escamas de Fogo”, Simpósio de Tecnologia de
Curto
Fabricação de Jóias de Santa Fé 2010, ed. Eddie Bell (Albuquerque: Met Chem Research,
2010): 423-437.
29. Comunicação privada, Peter Johns, Middlesex University, Reino Unido (janeiro
2007).
30. Paolo Battaini, “A Metalografia de Platina e Ligas de Platina,” Simpósio de Tecnologia de
Fabricação de Jóias de Santa Fé 2010, ed. Eddie Bell (Albuquerque: Met-Chem Research,
2010): 27-50.
31. Greg Normandeau e David Ueno, “Entendendo as ligas de platina tratáveis termicamente”,
The Santa Fe Symposium on Jewelry Manufacturing Technology 1999, ed.
Dave Schneller (Lafayette, CO: Met-Chem Research, 1999): 73-103.
32. Paolo Battaini, “As propriedades de trabalho para fabricação de joias usando novas ligas duras
de paládio 950,” O Simpósio de Santa Fé sobre tecnologia de fabricação de joias 2006, ed.
Eddie Bell (Albuquerque: Met-Chem Research, 2006):
19-54.

33. Christopher W. Corti, "Metalurgia de ouros microligados de 24 quilates", Simpósio de


Tecnologia de Fabricação de Jóias de Santa Fé 1999, ed. David Schneller (Lafayette, CO:
Met-Chem Research, 1999): 379-402. Além disso, Gold Bulletin 32, no. 2 (1999): 39-47. [Isso
pode ser baixado gratuitamente do arquivo em http://link.
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maio de 2017 61
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Curto

Metalurgia Básica dos Metais Preciosos: Parte I


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