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Metalurgia Básica do Precioso

Metais, Parte II: Desenvolvimento de

Microestrutura de liga através
Solidificação e Trabalho

Dr. Christopher W. Corti

Consultoria em Tecnologia COReGOLD
Leitura, Reino Unido

Introdução

Perguntas: Preferimos ter uma peça fundida ou uma joia forjada em uma determinada liga? Qual é mais
forte ou mais dúctil? Existe uma diferença? Outra pergunta: podemos alterar a resistência e a ductilidade
de um ouro vermelho 18K através da forma como o processamos? Este artigo tentará responder a
essas e outras questões.

Como observei em meu artigo Metalurgia Básica: Parte I de 2017,1 qualquer pessoa envolvida na
fabricação de joias deve ter uma apreciação da natureza dos metais e ligas com as quais trabalha e
entender como a liga e o processamento dos metais influenciam a microestrutura e conseqüentemente
suas propriedades. Para joias, nos concentramos nas ligas de metais preciosos – ouro, prata, platina e
paládio, todos os quatro metais inerentemente dúcteis – mas o que digo é de validade geral e se aplica
à maioria dos metais.

Dois pontos fundamentais para entender são que:

• A composição da liga, microestrutura e histórico de processamento são

inter-relacionados (Figura 1) e influenciam conjuntamente as propriedades de uma liga,
sejam elas químicas (por exemplo, resistência à corrosão e manchas), físicas (por
exemplo, densidade, cor) ou mecânicas (por exemplo, resistência, maleabilidade, dureza).
Estes, por sua vez, influenciam a capacidade de fabricação e o desempenho do serviço.

Curto

Figura 1 Inter-relação da composição da liga,

microestrutura e histórico de processamento nas propriedades (esquemática)

maio de 2018 141

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• A maioria dos metais e ligas é composta de muitos cristais, ou grãos como nós
metalúrgicos os chamamos; assim, a maioria das ligas é policristalina. Existem
algumas exceções raras, como pás de turbina aerodinâmica de cristal único e
metais amorfos ou vítreos, como foram descritos pelo Dr. Boonrat Lohwongwatana
em 2007.2
Em 2017, concentrei-me particularmente em como a composição e o processamento da liga
influenciam as propriedades. Este ano, quero me concentrar mais nas macro e microestruturas de ligas.
Como podemos influenciá-los pela fundição e pelo trabalho mecânico? Por que eles são
importantes?

Como sempre, devo reconhecer a contribuição de Mark Grimwade para nossa indústria ao nos
ensinar sobre metalurgia básica ao longo dos anos. Sua abordagem do tema influenciou a minha.

Importância do tamanho do grão para joias

Como os joalheiros participantes do Simpósio de Santa Fé saberão, os metalúrgicos prestam

atenção ao tamanho do cristal, ou grão, em suas ligas. Falamos sobre grãos grandes (ou grossos)
ou tamanhos de grãos pequenos (ou finos) e geralmente declaramos o desejo do último em
termos de produção de joias. Os termos “grande” e “pequeno” são, obviamente, relativos. Mas,
para fins práticos, “grande” geralmente significa grãos da ordem de milímetros ou maiores e
“pequeno” se refere a tamanhos de grão da ordem de décimos ou centésimos de milímetro (1–100
mícrons). Você também pode ouvir falar de tamanhos de grãos referidos em termos de um valor
numérico ASTM. Este é um método comparativo de medir o tamanho do grão. Quanto maior o
número, menor é o tamanho do grão.

Por que o controle do tamanho (e forma) do grão é importante? Bem, isso se deve à relação entre
os grãos (cristais) e os contornos de grão - a região na junção de grãos adjacentes - e sua
influência relativa nos processos de deformação mecânica. Os limites de grão são onde os átomos
situados nas redes cristalinas de grãos adjacentes não se combinam, criando uma região estreita
de cristal imperfeito. Freqüentemente, estes podem ser um local preferido para impurezas
deletérias e segundas fases, levando à fragilização. Em temperaturas baixas ou ambiente, o
processo de deformação sob uma carga imposta é governado principalmente pelo mecanismo de
deslocamento de deslizamento dentro de cada grão (deslocamentos são defeitos cristalinos
lineares responsáveis pela deformação nos planos de deslizamento do cristal). Sem entrar em
explicações profundas, o resultado é que ligas com grãos mais finos são mais fortes do que
Curto

aquelas com grãos grandes, e esse efeito é expresso pela relação Hall-Petch em que o limite de
escoamento, ÿy.s., é inversamente relacionado ao tamanho do grão ao quadrado:

ÿy.s. = m/d2

onde d é o diâmetro médio do grão e m é uma constante. A resistência ao escoamento de um

material (conhecida também como limite elástico) é a tensão necessária para iniciar a deformação
plástica e é menor que a resistência à tração final (UTS).

Assim, a joia é mais forte e mais dura se for de grão fino e, beneficamente, também é mais dúctil
e menos propensa a rachaduras, fragilização por impurezas e à superfície “casca de laranja” após
a deformação. Como as joias geralmente estão sujeitas apenas a tensões relativamente simples
(cargas) em temperaturas ambientes, seja em um

142 Metalurgia Básica dos Metais Preciosos, Parte II:

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ambiente de produção ou em serviço, um tamanho de grão fino é, portanto, desejável. Isso geralmente
é verdade para outros componentes de engenharia não preciosos, como chapas de aço para
carrocerias e produtos da linha branca.

Por outro lado, os componentes de engenharia podem ser submetidos a tensões muitas vezes
complexas durante longos períodos em altas temperaturas, por exemplo, pás e discos de turbinas em
motores a jato e tubos de caldeiras em usinas elétricas. Nessas altas temperaturas, os principais
mecanismos de deformação são fenômenos como fluência e fadiga. A fluência é a deformação lenta
sob uma tensão ou carga constante baixa e a fadiga é a falha mecânica sob uma carga alternada. A
vedação de chumbo no telhado de uma igreja está, na verdade, em uma temperatura de trabalho
quente e se arrasta lentamente sob seu próprio peso. Sob tais condições, os contornos dos grãos são
mais fracos e os grãos podem deslizar uns sobre os outros; portanto, um tamanho de grão grande é
preferido, pois há relativamente menos área de contorno de grão. Em última análise, como pás de
turbinas a gás, preferimos eliminar os limites de grão, então encontramos o uso de ligas solidificadas
direcionalmente e até mesmo ligas monocristalinas para fluência e resistência à fadiga ideais. Um
extremo de tamanho de grão fino é um fenômeno conhecido como deformação superplástica, pelo qual
ligas com tamanho de grão fino e estável podem ser suavemente deformadas em temperatura sob
baixas tensões até deformações muito grandes, assim como o fondue de queijo suíço.

Vários componentes de aeronaves de titânio de forma complexa são fabricados por esta técnica,
incluindo as muito grandes pás do ventilador nos motores a jato Rolls Royce.
Curiosamente, a prata esterlina de granulação fina pode ser superplasticamente deformada sob as
condições certas3 e eu esperaria que algumas outras ligas de metais preciosos também fizessem o
mesmo. Mas, até o momento, essa capacidade não foi desenvolvida ou explorada comercialmente em
nosso setor.

Exame da Microestrutura: Metalografia

Como muitos de vocês também sabem, podemos examinar a microestrutura e medir o tamanho do
grão de uma peça de joalheria; devido à escala disso, muitas vezes é realizado sob um microscópio
óptico. O processo de examinar o tamanho do grão e a microestrutura geral é chamado de
“metalografia”. A Figura 2 mostra a microestrutura de uma liga de ouro fundida e de uma liga de ouro
trabalhada a frio e recristalizada (recozida). Existem diferenças óbvias na aparência e estas serão
explicadas mais tarde.

Curto

Figura 2 Microestrutura de ligas típicas de ouro quilate

(esquerda) fundidas, (direita) trabalhadas a frio e recozidas

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Normalmente, se desejamos examinar a macroestrutura ou microestrutura de uma liga,

precisamos de uma superfície polida plana, pois os microscópios ópticos têm uma profundidade
de foco limitada. Para expor as características, como contornos de grão e segundas fases,
muitas vezes precisamos gravar a superfície com um líquido corrosivo, como ácido. Como os
contornos de grão são menos perfeitos do que os cristais, eles atacam preferencialmente para
se revelar. Como cristais diferentes são orientados em direções diferentes em relação ao plano
da superfície, eles também gravam em taxas diferentes e, portanto, aparecem com diferentes
contrastes ou cores aos olhos. Onde mais de uma fase está presente, elas também se gravam
de maneira diferente e geralmente se mostram como cores ou tons de escuridão diferentes.

Se precisarmos de uma ampliação maior do que a que podemos obter em um microscópio

óptico para ver as características de interesse, ou se tivermos uma superfície irregular, como
uma fratura, usaremos um microscópio eletrônico de varredura. Aqui, o nivelamento da
superfície não é um problema como na microscopia óptica de luz e muitas vezes podemos ver
diferentes fases por contraste de número atômico, sem a necessidade de corrosão (ver Figura
22 na Referência 4, por exemplo).4,5 Os elementos mais pesados aparecem mais brancos
sob o SEM e os mais claros mais escuros, dando origem a diferenças em contraste com a
variação da composição da fase da liga.

Fundição

A fundição é um processo de produção de ligas com a composição desejada e também com

formas específicas. Estes podem ser formas líquidas, como na fundição de investimento (cera
perdida), ou materiais de estoque, ou seja, lingotes, que podem ser processados posteriormente
para modificar a forma, estrutura e propriedades. A fundição envolve a fusão e a solidificação
do metal fundido. O processamento mecânico subsequente de materiais de lingote nos permite
quebrar estruturas grosseiras e não uniformes em estruturas refinadas mais desejáveis, mais
adequadas aos propósitos que exigimos na fabricação e no serviço subsequente e geralmente
com propriedades aprimoradas e mais consistentes.

A estrutura das ligas fundidas depende da taxa na qual resfriamos e solidificamos o metal que,
por sua vez, depende do tamanho da peça fundida e da condutividade térmica do material do
molde. Assim, a estrutura de grandes lingotes será diferente daquela de pequenos fundidos
de investimento. Exploraremos a influência das condições de fundição em breve.

Curto

Solidificação

Como já foi mencionado,6,7 os metais puros solidificam a uma temperatura fixa; por exemplo,
o ouro solidifica a 1064°C/1947°F e a prata a 962°C/1763°F.
A maioria das ligas, por outro lado, solidifica em uma faixa de temperatura: o liquidus
temperatura é a temperatura acima da qual a liga está completamente fundida e é a
temperatura na qual a solidificação começa no resfriamento; o solidus é a temperatura na qual
a solidificação é completada e, portanto, abaixo desta temperatura a liga é completamente
sólida. (Existem algumas exceções, como ligas eutéticas que também solidificam a uma
temperatura fixa como os metais puros.) Entre o liquidus e o solidus, as ligas compreendem
um pouco de líquido e um pouco de sólido, geralmente conhecido como estado “pastoso” ou
pastoso. As características de solidificação e o resultado

144 Metalurgia Básica dos Metais Preciosos, Parte II:

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estrutura são influenciadas pela diferença de temperatura entre o liquidus e o solidus e o diagrama
de fase geral para o sistema de liga.

Para entender o processo de solidificação, é útil entender a estrutura atômica dos líquidos e como
os átomos se unem para formar o material sólido. O estado líquido compreende átomos móveis em
um estado dinâmico e não estruturado. Alguns átomos se juntam brevemente para formar um
pequeno aglomerado, mas eles se desfazem rapidamente.

À medida que esfriamos um líquido (metal fundido em nosso caso), pequenos aglomerados de
átomos se juntam e permanecem juntos para formar um núcleo. A formação de núcleos tende a
ocorrer em locais preferenciais, como a parede do molde ou em partículas/inclusões de impurezas,
mas pode ocorrer aleatoriamente na fusão. À medida que a temperatura cai, mais átomos se juntam
aos pequenos aglomerados estáveis de átomos que compõem os núcleos de forma estruturada
que é a rede cristalina daquele metal ou liga. Para nossos metais preciosos, eles estarão no arranjo
cúbico de face centrada discutido na Parte I.1. Esses são os cristais embrionários que formarão
nossa liga. Uma taxa de resfriamento rápida durante a solidificação levará à formação de mais
núcleos e, conseqüentemente, porque cada núcleo se desenvolve em um cristal ou grão, resulta
em um tamanho de grão fino. Uma taxa de resfriamento lenta leva à formação de menos núcleos e
a um tamanho de grão maior resultante. Devemos observar que a nucleação nas partículas de
inclusão é como os refinadores de grãos insolúveis, como o irídio e o rutênio, funcionam em ligas
de ouro, por exemplo, promovendo a nucleação.

Esses núcleos crescem adicionando mais átomos do líquido. Eles o fazem em direções cristalinas
preferidas, estendendo-se das faces do cubo e ramificando-se à medida que o cristal cresce. Isso
resulta em uma estrutura semelhante a uma árvore que chamamos de dendrito. Todos os núcleos
crescem em dendritos, cada um dos quais terá uma orientação dependente da orientação do núcleo
original. Cada dendrito continua a crescer até colidir com um dendrito adjacente. A interface entre
eles forma um limite. Isso chamamos de limite de cristal, ou mais comumente, um limite de grão.
Aqui, os átomos em cada rede não se encaixam perfeitamente, criando assim uma fina região de
cristal imperfeito, como discutimos anteriormente. A Figura 3 mostra alguns dendritos em uma liga
de platina.8 Podemos ver claramente vários dendritos, cada um apontando em direções diferentes.

Frequentemente vemos esses dendritos em cavidades de contração em fundição de cera perdida.

Desde que haja alimentação de mais metal líquido, os espaços entre os dendritos eventualmente
se enchem para dar metal sólido. Se houver alimentação restrita, cavidades de contração (porosidade)
resultará.
Curto

maio de 2018 145

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Figura 3 Imagem SEM de dendritos em liga Pt-Ru, vistos

em uma cavidade de contração (da Referência 8)

Se examinarmos uma seção metalográfica gravada de um metal fundido sob o microscópio, como mostrado
na Figura 2, podemos ver claramente a estrutura dendrítica.
Também notamos que o centro do dendrito marca diferentemente a zona externa; isso se deve à segregação
química, em que o metal que solidifica primeiro tem uma composição química diferente daquele que solidifica
por último. Isso é conhecido como “coring”.
Por que isso acontece, podemos explicar prontamente a partir do diagrama de fases.7

Na Figura 4, examinamos um diagrama de fase binário como o sistema ouro-prata para simplificar. Se
tomarmos a liga X indicada pela linha vertical e segui-la para baixo à medida que a temperatura diminui,
quando atinge o liquidus em “M”, liga sólida da composição indicada onde uma linha horizontal deste ponto
intercepta a linha solidus em “N " é formado. À medida que a temperatura diminui, a composição do metal

Curto
em solidificação se move para baixo na linha solidus em direção à linha vertical, onde encontra o solidus em
“P” (com algum super-resfriamento, isso ocorre em uma temperatura mais baixa, indicada em “R”). Assim,
quanto maior o intervalo entre o liquidus e o solidus, maior é a diferença de composição entre o centro e o
exterior do dendrito. Podemos remover essa diferença de composição por um tratamento de recozimento de
homogeneização de alta temperatura.

146 Metalurgia Básica dos Metais Preciosos, Parte II:

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Figura 4 Resfriamento fora do equilíbrio, levando ao núcleo

em soluções sólidas (esquema da Referência 7)

Quando despejamos metal fundido em um molde, ele começa a solidificar para dentro das paredes do
molde, pois esta é a temperatura mais baixa. Se for usado um molde de metal frio, por exemplo, ferro,
como é usual na fundição de lingotes, a taxa de remoção de calor é rápida. Inicialmente, uma fina
camada de grãos finos é formada – a camada fria – por causa da alta taxa de nucleação. Em seguida,
longos grãos semelhantes a dedos - chamados grãos colunares - começam a crescer para dentro da
camada fria em direção ao centro do lingote, Figura 5.

Curto

Figura 5 A solidificação prossegue para dentro das paredes do molde mais frias

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Se a temperatura de fundição do metal for relativamente alta, esse crescimento colunar se estenderá até o
centro do lingote, Figura 6. Essa não é uma boa estrutura se você for enrolar o lingote em uma placa ou chapa,
pois ele pode rachar no meio (conhecido como jacaré, Figura 7), e é também onde as impurezas tenderão a se
concentrar por ser o último metal a se solidificar.

Figura 6 Estrutura de grãos de lingotes fundidos em moldes

de metal a uma temperatura de vazamento relativamente alta

Curto

Figura 7 Divisão do lingote de liga de ouro no centro durante a laminação (“jacaré”)

Por outro lado, se a temperatura de vazamento do metal for baixa, a nucleação acabará ocorrendo geralmente
em todo o metal líquido restante antes que os grãos colunares possam atingir o centro e encontramos uma
zona granulada mais equiaxial na região central, Figura 8.

148 Metalurgia Básica dos Metais Preciosos, Parte II:

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Figura 8 Estrutura de grãos de lingotes fundidos em moldes de

metal a uma temperatura de vazamento relativamente baixa

Quando um molde de cerâmica (gesso) é usado, como na fundição de revestimento (cera perdida), a taxa de
resfriamento é marcadamente mais lenta e grãos equiaxiais são formados ao longo da fundição. Esta é uma
microestrutura preferida.

Quando os metais se solidificam, eles encolhem, simplesmente porque os átomos se agrupam.

Por exemplo, as ligas de ouro contraem cerca de 5% em volume na solidificação. Isso geralmente é evidente
como uma cavidade de retração no topo de um lingote ou peça fundida, como vemos esquematicamente nas
figuras anteriores, e pode ser necessário fornecer um reservatório de metal fundido para permitir essa retração.
Às vezes, o topo da peça fundida pode solidificar prematuramente, deixando o metal fundido no interior, que
também encolherá com a solidificação, levando à porosidade interna ou a um “tubo”, como é conhecido.

A Figura 9 mostra um corte vertical de um lingote de prata, ilustrando a porosidade interna devido a esse efeito.
Observe a estrutura dos grãos colunares e equiaxiais.

Curto

Figura 9 Seção de um lingote de prata fundido mostrando a

cavidade interna (tubo) e a estrutura do grão

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De maneira semelhante, o metal fundido pode ser usado entre os braços dendríticos à medida que crescem
durante a solidificação e, portanto, é importante alimentar mais metal fundido de volta a essa região para
permitir o encolhimento na solidificação. Isso se torna cada vez mais difícil para ligas com ampla faixa de
solidificação e com certas formas de fundição. A falha em fornecer alimentação adequada de metal dará
origem à porosidade de retração, que pode reduzir acentuadamente a resistência da peça fundida (por
exemplo, a fratura de pinos em peças fundidas geralmente ocorre devido a essa porosidade de retração).

Isto é particularmente um problema na fundição de jóias. A Figura 10 mostra um poro de contração em uma
fundição de ouro em alta ampliação. Os dendritos em crescimento podem ser vistos claramente e, como
nenhum metal líquido estava disponível para alimentar esta área para absorver o encolhimento na solidificação,
resultou em porosidade.

Figura 10 Poro de contração em uma fundição de investimento de ouro amarelo 18K

Refinando Microestruturas Fundidas Trabalhando

Como vimos, as microestruturas fundidas podem não ser ideais para fabricação ou serviço. A segregação
química (“coring”) e estruturas grosseiras podem levar a propriedades mecânicas e de corrosão ruins.
Portanto, trabalhar o material do lingote serve a dois propósitos: (a) alterar a forma física para a desejada
(folha, arame, etc.) e (b) refinar a estrutura. Isso pode envolver a quebra de estruturas de grãos grossos,
reduzindo a segregação e refinando as segundas fases grossas para outras menores e mais uniformemente
distribuídas.

Curto
Muito disso é melhor alcançado pelo trabalho a quente do material, por forjamento ou laminação a quente,
extrusão e/ou trefilação ou combinações de métodos. Isso refinará a estrutura, mas a deixará mais ou menos
em uma condição de recozimento macio. No trabalho a quente, à medida que o metal se deforma, ele está
em uma temperatura alta o suficiente para recristalizar (recozimento) durante a deformação.

Se desejamos conferir dureza adicional e resistência aprimorada, bem como uma forma mais precisa e
superfície superior, então trabalhamos o material a frio , geralmente à temperatura ambiente. Aqui a
temperatura é insuficiente para promover o recozimento.

Como discuti no ano passado, se trabalharmos demais um material, ele pode rachar ou fraturar, então
precisamos recozir o material trabalhado de tempos em tempos para restaurar a condição dúctil e macia e
permitir trabalho adicional. O recozimento envolve um processo de

150 Metalurgia Básica dos Metais Preciosos, Parte II:

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recristalização, onde os grãos duros deformados se transformam em novos grãos não

deformados por um processo de nucleação e crescimento análogo à solidificação.

Antes de trabalhar os materiais do lingote, geralmente precisamos retificar os defeitos da

superfície e cortar o topo do lingote que contém o tubo para evitar defeitos como rachaduras
na superfície, inclusões de óxido/escória e rachaduras internas e desenvolvimento de porosidade.

Trabalho a Frio e Recozimento: Influência na

Microestrutura
O trabalho a frio de metais resulta em uma mudança geral de forma. Isso é refletido por uma
mudança na microestrutura, onde os grãos devem se deformar para acomodar a mudança.
Isso é mostrado esquematicamente na Figura 11 para redução por laminação. Para conseguir
isso, planos de átomos em cada grão (cristal) devem deslizar uns sobre os outros, Figura 12,
através de defeitos de cristal chamados deslocamentos. Tal deslizamento ocorre em vários
planos cristalinos de forma complexa. Isso dá origem a bandas de deformação características
dentro dos grãos, Figura 13.

Figura 11 O efeito do trabalho a frio na microestrutura de ligas monofásicas

Curto
Figura 12 Esboço simplificado do deslizamento em uma rede cristalina

maio de 2018 151

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Figura 13 Faixas de deformação dentro dos grãos após o trabalho a frio:

Tubo de ouro amarelo 18K 2N, seção transversal (da Referência 9)

Também vemos essa deformação na macroestrutura geral: a Figura 14 mostra metade da seção
transversal de uma arruela no processo de ser transformada em uma aliança de casamento; a
heterogeneidade da deformação é evidente em sua aparência fibrosa. A maioria dos processos de
trabalho a frio resulta em deformação irregular na seção transversal. Na laminação ou extrusão, por
exemplo, a maior parte da deformação ocorre na superfície, especialmente se forem impostas
apenas pequenas reduções por passe. A deformação desigual pode dar origem ao início da trinca
na superfície, como explicou Battaini.9 Essa deformação não uniforme também pode ter repercussões
na estrutura do grão no subseqüente recozimento quando ocorre o processo de recristalização. A
recristalização resulta em novos grãos não deformados substituindo os antigos grãos deformados. A
estrutura fibrosa trabalhada a frio é substituída por novos grãos recristalizados, como pode ser visto
na Figura 15.

Curto

Figura 14 Macroestrutura da seção transversal de uma arruela de níquel ouro

branco após recalque parcial para fazer uma aliança de casamento (da Referência 9)

152 Metalurgia Básica dos Metais Preciosos, Parte II:

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Figura 15 Grãos recristalizados quebrando a estrutura fibrosa

trabalhada a frio da arruela na Figura 14 (da Referência 9)

O tamanho de grão resultante após o recozimento depende da quantidade de trabalho a frio, da

temperatura e do tempo de recozimento. Quanto mais trabalho a frio, mais fino é o tamanho do
grão. Recozimento de material apenas uma pequena quantidade trabalhada a frio pode resultar
em grãos grandes, o que é indesejável (há uma quantidade mínima crítica de trabalho a frio
necessária para iniciar a recristalização, tipicamente cerca de 12-15% de redução). É por isso que
o recozimento geralmente é recomendado somente após trabalho a frio substancial, por exemplo,
redução de 60% na espessura. A temperatura e o tempo de recozimento também desempenham
um papel. A Figura 16 mostra uma matriz de temperatura e tempo de recozimento para um ouro
amarelo pálido de 18 quilates 2N (redução de 70% por laminação) e seu efeito no tamanho de
grão recozido resultante.10 A variação no tamanho de grão recozido devido a quantidades
desiguais de A deformação pode ser vista na Figura 17, que mostra parte de uma seção transversal
de um fio em forma de “C” em ouro branco de níquel 18 quilates recozido.
O interior do flange tem um tamanho de grão mais fino e as regiões externas têm um tamanho
mais grosso, refletindo a quantidade desigual de deformação durante a laminação.9 Isso pode não
ser importante em alguns casos, mas pode ser em outros. Superfícies de casca de laranja e
rachaduras podem resultar em trabalho adicional, por exemplo, onde grãos grandes estão nas
regiões da superfície, conforme discutido anteriormente. Curto

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Curto

Figura 16 Efeito da temperatura (eixo horizontal) e tempo (eixo vertical) no

tamanho de grão recristalizado de ouro amarelo 2N 18K (da Referência 10)

154 Metalurgia Básica dos Metais Preciosos, Parte II:

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Figura 17 Variação de tamanho de grão em seção transversal recozida de fio laminado

a frio “em forma de C” em ouro branco de níquel 18 quilates (da Referência 9)

Alguns Exemplos de Microestruturas

Para concluir este artigo, pensei que seria instrutivo observar algumas microestruturas típicas que podem
ser encontradas em ligas de joalheria.

1. Estruturas fundidas
Em muitos materiais fundidos, a estrutura dendrítica é muitas vezes evidente dentro da estrutura do grão.
Um bom exemplo disso é mostrado para uma liga de paládio 950 na Figura 18. A orientação diferente de
cada núcleo de cristal é refletida nas diferentes direções de crescimento de cada dendrito. Também notamos
que os contornos dos grãos são ondulados, enquanto os materiais recozidos tendem a ter grãos retos.

Curto

Figura 18 Estrutura fundida de uma liga de paládio 950

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De acordo com o diagrama de fase prata-cobre (ver Figura 15 na Referência 1), a prata de lei com
7,5% de cobre deve conter grãos de fase alfa rica em prata , da qual uma pequena quantidade de
fase beta rica em cobre deve precipitar à medida que esfria após solidificação. Na prática, devido
às condições de resfriamento fora do equilíbrio, algum líquido eutético está presente na solidificação
e encontramos uma microestrutura composta por dendritos primários da fase alfa rodeados por
uma mistura eutética das fases alfa e beta, Figura 19.

Figura 19 Prata de lei fundida mostrando microestrutura de não equilíbrio de

dendritos primários da fase ÿ circundados por ÿ + ÿ eutético

Uma liga de composição eutética, como a encontrada no sistema prata-cobre, é composta por uma
mistura eutética das duas fases, Figura 20. Onde temos uma composição claramente em uma
região bifásica, pois encontramos além da composição eutética , vemos a estrutura fundida
clássica, Figura 21, composta neste caso por dendritos primários da fase beta circundados por
eutético. O trabalho dessas estruturas refinará a estrutura, mas elas ainda serão compostas de
grãos de beta
e mistura eutética.

Curto

Figura 20 Microestrutura de uma composição de liga eutética de prata

156 Metalurgia Básica dos Metais Preciosos, Parte II:

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Figura 21 Microestrutura de uma liga de prata-cobre

mostrando dendritos primários da fase ÿ mais eutético ÿ + ÿ

2. Ligas Bifásicas
Muitas ligas de joalheria são monofásicas, mas algumas compreendem duas ou mais fases.
Um bom exemplo são os ouros quilates, onde a região bifásica vista no sistema prata-cobre
se intromete no sistema ternário ouro-prata-cobre até 18 quilates.
Assim, algumas ligas de ouro quilate são bifásicas e, como consequência, são mais difíceis
de trabalhar; Ouros de 14 quilates são notáveis a esse respeito e adições de zinco são
frequentemente feitas para contrair a região bifásica e tornar essas ligas mais maleáveis.
A Figura 22 mostra o caráter de duas fases de um ouro amarelo pálido de 14 quilates (retirado
da Referência 11). A fase alfa primária (ÿ) se decompôs parcialmente em uma estrutura
lamelar de fases ÿ1 e ÿ2 . Observe a alta ampliação necessária para distinguir essas fases.

Curto

Figura 22 Microestrutura de um ouro amarelo 14K em que a fase ÿ primária se

decompôs parcialmente em uma mistura lamelar de ÿ1 + ÿ2 (da Referência 11)

maio de 2018 157

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Outro exemplo de uma liga de ouro complexa compreendendo ouro, paládio, prata, estanho e
outros metais é mostrado na Figura 23. A matriz é uma solução sólida de ouro-paládio-prata
contendo ilhas de fase lamelar paládio-prata-estanho. Pode-se também ver outras fases mais
escuras entre os grãos da matriz primária.

Figura 23 Microestrutura de uma liga ouro-paládio-prata-estanho

mostrando matriz de solução sólida ouro-paládio-prata e ilhas de uma
fase lamelar paládio-prata-estanho (cortesia P. Battaini)

Às vezes, as segundas fases são devidas a impurezas e podem causar fragilização.

Battaini9 mostrou a presença de silício nos contornos de grão em uma liga de 950 paládio no
Santa Fe Symposium® em 2007 (Figura 24). Outras formas de contaminação incluem inclusões
de óxidos que são extraídos no trabalho a frio; A Figura 25 mostra um ouro branco de níquel no
qual as inclusões de óxido foram alongadas em linhas de partículas que podem atuar como
geradores de tensão e iniciar rachaduras.

Curto

Figura 24 Microestrutura de uma liga de paládio 950 mostrando

a fragilização da fase de silício nos contornos de grão (da Referência 9

158 Metalurgia Básica dos Metais Preciosos, Parte II:

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Figura 25 Micrografias SEM de seção longitudinal de fio em níquel ouro branco mostrando
linhas de inclusões de óxido dentro da microestrutura (da Referência 9)

Certas ligas dependem de tratamento térmico para melhorar a dureza e a resistência. Isso é conhecido
como endurecimento por envelhecimento e foi discutido em profundidade em meu artigo Metalurgia
Básica: Parte V.12 Durante o estágio de precipitação, as segundas fases são precipitadas dentro dos
grãos como dispersões finas. Estes impedem o deslizamento e causam fortalecimento. Um bom
exemplo dessas ligas são as microligas de alto quilate, Figura 26, nas quais uma fina dispersão de
precipitados pode ser vista uniformemente dispersa nos grãos.

Curto

Figura 26 Microestrutura de uma microliga de ouro de 24 quilates, mostrando

dispersão uniforme de precipitados de segunda fase dentro dos grãos.
Estes resultam no endurecimento da liga. (cortesia John Bernardin)

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Conclusões
Nesta segunda parte da minha apresentação “Metalurgia Básica”, concentrei-me na
microestrutura da liga e na importância de controlá-la, principalmente no tamanho do
grão, a fim de otimizar propriedades importantes na fabricação e no desempenho do serviço.
Esse controle sobre a microestrutura pode ser exercido durante a solidificação e no
trabalho subsequente, recozimento e tratamento térmico.

Reconhecimentos
Gostaria de agradecer a muitos amigos e colegas da indústria por generosamente me
fornecerem fotografias e informações, especialmente aos falecidos Paulo Battaini e
Mark Grimwade.

Também agradeço a Eddie Bell e à equipe do Simpósio de Santa Fé por me convidar

para apresentar e por sua maravilhosa hospitalidade, e ao World Gold Council por seu
apoio. Muitos dos números foram retirados de artigos nas revistas Aurum e Gold
Technology ou apareceram em jornais do Santa Fe Symposium®.

Referências
1. Christopher W. Corti, “Metalurgia Básica dos Metais Preciosos: Parte I,” Simpósio de
Tecnologia de Fabricação de Joias de Santa Fé 2017, ed. Eddie Bell (Albuquerque:
Met-Chem Research, 2017): 25-61.
2. Boonrat Lohwongwatana, “Liquid Metal—Hard 18K and 850 Pt Alloys That Can Be
Processed Like Plastics or Blown Like Glass,” The Santa Fe Symposium on Jewelry
Manufacturing Technology 2007, ed. Eddie Bell (Albuquerque: Met Chem Research,
2007): 289–304.
3. RWE Rushforth, trabalho não publicado, Johnson Matthey plc (1978).
4. Stewart Grice, “Conheça seus defeitos: os benefícios de entender os problemas de
fabricação de joias”, The Santa Fe Symposium on Jewelry Manufacturing Technology
2007, ed. Eddie Bell (Albuquerque: Met-Chem Research, 2007): 173–212.

5. Greg Normandeau, “Aplicações do Microscópio Eletrônico de Varredura para

Curto
Fabricação de Jóias,” The Santa Fe Symposium on Jewelry Manufacturing
Technology 2004, ed. Eddie Bell (Albuquerque: Met-Chem Research, 2004): 345–
388.
6. Mark Grimwade, “A Natureza dos Metais e Ligas,” O Simpósio de Santa Fé sobre
Tecnologia de Fabricação de Joias 2001, ed. Eddie Bell (Albuquerque: Met Chem
Research, 2001): 151–179.
7. Mark Grimwade, “Guia de um homem comum para diagramas de fase de liga: seu
uso na fabricação de joias — Parte 1”, Gold Technology 29 (verão de 2000): 2–15.
O autor (Corti) pode fornecer um arquivo pdf disso a pedido.
8. John McCloskey, "Microsegregação em ligas de joias Pt-Co e Pt-Ru", The Santa Fe
Symposium on Jewelry Manufacturing Technology 2006, ed. Eddie Bell (Albuquerque:
Met-Chem Research, 2006): 363–376.

160 Metalurgia Básica dos Metais Preciosos, Parte II:

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9. Paulo Battaini, “Metalografia na Fabricação de Joias: Como Evitar Problemas e

Melhorar a Qualidade”, The Santa Fe Symposium on Jewelry Manufacturing
Technology 2007, ed. Eddie Bell (Albuquerque: Met-Chem Research, 2007):
31–66.
10. Christian P. Susz, "Recristalização em ligas de ouro de 18 quilates", Aurum 2 (1980):
11–14. O autor (Corti) pode fornecer um arquivo pdf disso a pedido.
11. CP Susz et al., "Tratamento térmico de ligas de ouro de 14 quilates", Aurum 11
(1982): 17–25. O autor (Corti) pode fornecer um arquivo pdf disso a pedido.
12. CW Corti, “Metalurgia Básica, Parte V: Melhorando as Propriedades por Tratamento
Térmico,” The Santa Fe Symposium on Jewelry Manufacturing Technology 2015, ed.
Eddie Bell e outros. (Albuquerque: Met-Chem Research, 2015): 45-66.

Curto

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162 Metalurgia Básica dos Metais Preciosos, Parte II: