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Artigo

Resíduos de Argila Cerâmica como Constituinte de Pozolana em Cimento


para Concreto Estrutural

Everton dos Santos Barreto 1, Karina Vaz Stafanato 2, Markssuel Teixeira Marvila 1,
Afonso Rangel Garcez de Azevedo 3, *, Mujahid Ali 4, Ronald Matheus Lobo Pereira 5 e
S é rgio neves Monteiro 1,5

1
LAMAV-Laboratório de Materiais Avançados, UENF-Universidade Estadual do Norte do Rio de Janeiro,
Av. Alberto Lamego, 2000, Campos dos Goytacazes 28013-602, Brasil; 202111220007@pq.uenf.br (EdSB);
m.marvila@ucam-campos.br (MTM); 201921220006@pq.uenf.br (SNM)
2
Campus Campos dos Goytacazes, Universidade UCAM-Candido Mendes, Rua Anita Peçanha, 100, Campos dos
Goytacazes 28013-602, Brasil; 202111120024@pq.uenf.br
3
LECIV-Laboratório de Engenharia Civil, UENF-Universidade Estadual do Norte do Rio de Janeiro, Av.
Alberto Lamego, 2000, Campos dos Goytacazes 28013-602, Brasil
4
Departamento de Engenharia Civil e Ambiental, Universiti Teknologi PETRONAS, Perak 31750, Malásia;
mujahid_19001704@utp.edu.my
5
Departamento de Ciência de Materiais, IME - Instituto Militar de Engenharia, Square General Tib você rcio, 80, Rio de
Janeiro 22290-270, Brasil; 202111220012@pq.uenf.br
* Correspondência: afonso@uenf.br

Resumo: Os resíduos cerâmicos gerados em diversas atividades industriais têm sido cada vez mais
reaproveitados como material de construção incorporado ao concreto. Em geral, esses resíduos apenas
substituem agregados de concreto comuns, como areia e cascalho. No presente trabalho, resíduos de
indústrias de tijolos de argila compostados de minerais cauliníticos foram avaliados pela primeira vez quanto
Citação: Barreto, EdS; Stafanato,
ao potencial de reaproveitamento como pozolana constituinte de um cimento para concreto estrutural. Testes
KV; Marvila, MT; de Azevedo,
padrão iniciais revelaram que o resíduo de cerâmica argilosa (CCW) apresenta alta pozolanicidade. O concreto
ARG; Ali, M .; Pereira, RML; Monteiro, SN

Resíduos de Argila Cerâmica como


foi então produzido com 10 e 20% em peso de CCW misturado com cimento Portland comum (OPC) como seu

Constituinte Pozolana em Cimento para constituinte de pozolana. A resistência à compressão desses concretos e do OPC puro como amostra controle
Concreto Estrutural. Materiais 2021, foi determinada em ensaios padrão após 14 e 28 dias de cura. Além disso, a densidade correspondente, A
14, 2917. https://doi.org/10.3390/ absorção de água, a capilaridade e a porcentagem de vazios foram medidas juntamente com a avaliação dos
ma14112917 índices microestruturais por microscopia eletrônica de varredura. Os testes iniciais confirmaram que o CCW é
de fato um potencial pozolânico efetivo devido a um efeito químico ao reagir com CH para gerar C – S – H. Além
Editor Acadêmico: Fr é d é ric Skoczylas disso, os resultados tecnológicos comprovaram que o CCW pode efetivamente substituir a pozolana
constituinte do cimento para o concreto estrutural.
Recebido: 2 de maio de 2021

Aceito: 26 de maio de 2021


Palavras-chave: resíduos de cerâmica de argila; pozolana; concreto; propriedades; Microestrutura
Publicação: 28 de maio de 2021

Nota do editor: O MDPI permanece neutro

em relação às reivindicações jurisdicionais


1. Introdução
em mapas publicados e afiliações

institucionais. O estudo de materiais com potencial pozolânico é um dos principais focos na aplicação de
materiais cimentícios, dentro dos materiais de ciência [ 1 , 2 ] Isso ocorre porque os materiais
pozolânicos podem substituir o clínquer ou o cimento, levando a um grande ganho ambiental e
econômico [ 3 , 4 ] O cimento Portland comum (OPC) é conhecido por ser o segundo material mais
consumido no mundo e tem uma grande quantidade de gases emitidos no efeito estufa [ 5 , 6 ]
Direito autoral: © 2021 pelos autores.
Por isso é importante buscar materiais alternativos para substituir o OPC.
Licenciado MDPI, Basel, Suíça. Este artigo é

um artigo de acesso aberto distribuído sob os


Pozolanas, encontradas naturalmente ou como resíduos, são definidas como materiais que
termos e condições da licença Creative
não têm poder de aglomeração por conta própria, mas finamente moídos na presença de cimento
Commons Attribution (CC BY) (https: //
e água e têm o potencial de sofrer reação de hidratação para se consolidar como um material
creativecommons.org/licenses/by/ sólido [ 7 ] Para este fim, em geral, apresentam composição química siliciosa ou silico-aluminosa.
Exemplos de pozolanas de resíduos industriais são: cinza de casca de arroz [ 8 , 9 ] e bagaço de
4.0 /). cana [ 10 , 11 ] e materiais naturais, como argila calcinada [ 12 ] e cinzas vulcânicas [ 13 , 14 ]

Materiais 2021, 14, 2917. https://doi.org/10.3390/ma14112917 https://www.mdpi.com/journal/materials


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Nesse contexto, é importante destacar que a utilização de materiais pozolânicos em conjunto com o
cimento otimiza as propriedades do material, de fato, quando os materiais pozolânicos estão isolados,
eles não possuem propriedades aglutinantes. Portanto, é comum que resíduos geralmente descartados
sem aplicação sejam incorporados em materiais de construção, como tijolos cerâmicos ou blocos de
cimento, quando usados em conjunto com o cimento. Além disso, a aplicação de resíduos com
comportamento pozolânico agrega valor comercial a um material que inicialmente é considerado lixo
para destinação final.
As reações pozolânicas que ocorrem nos materiais com este comportamento são
consideravelmente complexas [ 15 ], principalmente devido à variabilidade das características
físico-químicas que esses materiais apresentam e à interferência de parâmetros como químicos,
mineralógicos, finura, granulometria e área superficial específica [ 16 ] Já existe um entendimento
estabelecido do funcionamento desse tipo de reação para o caso de OPC. Em geral, as etapas de
hidratação do cimento que possibilitam a obtenção de compostos resistentes baseiam-se
na reação [ 17 , 18 ]:

OPC + Água → C – S – H + CH + Calor (1)

C – S – H são silicatos de cálcio hidratados e CH é portlandita.


A liberação de calor indica que a Equação (1) é exotérmica. CSH é o principal componente
responsável pela resistência do concreto. CH (portlandita) tem papel secundário na resistência do
concreto, quando comparado ao C – S – H, apresentando também contribuições no que diz
respeito à durabilidade do material [ 19 ] Com o uso de um material pozolânico (S), a reação de
hidratação do cimento dá uma etapa adicional:

CH + S → C – S – H (2)

Deve-se notar que com a utilização de materiais pozolânicos, ou simplesmente pozolanas, há


um reajuste nas quantidades de C – S – H obtidas no produto final, o que naturalmente
contribuirá de alguma forma para a resistência do concreto [ 20 , 21 ] Isso permite a utilização de
menores quantidades de OPC, o que auxilia consideravelmente no desenvolvimento sustentável
do setor de construção civil. Além disso, a aplicação de pozolanas reduz o calor de hidratação,
melhorando o encolhimento e reduzindo a susceptibilidade ao fissuramento do material. O
mundo todo conhece essas propriedades e aplica pozolanas no cimento, gerando o chamado
cimento compósito, padronizado por normas brasileiras e internacionais [ 22 - 24 ]

Em Campos dos Goytacazes, no norte do estado do Rio de Janeiro, Brasil, o processo de


fabricação da cerâmica vermelha, que envolve a fabricação, transporte e armazenamento, gera
cerca de 19 mil toneladas de resíduos por mês [ 25 ] Porém, o gerenciamento adequado desses
resíduos ainda é um procedimento pouco difundido na indústria cerâmica local. Estudos mostram
que existe um grande potencial de agregação de valor ao resíduo cerâmico [ 6 ] Este é um dos
objetivos deste trabalho, que visa propor uma metodologia de avaliação do potencial pozolânico
de resíduos cerâmicos, de forma a utilizar o material em substituição ao clínquer ou ao cimento
para fins estruturais.
Algumas obras importantes já foram realizadas com este tipo de resíduo em materiais de
construção [ 26 - 33 ] Azevedo et al. [ 26 ] propôs utilizar o resíduo cerâmico como ativador
geopolimérico, obtendo um material de construção com propriedades tecnológicas interessantes
e que apresenta aplicação como telhas. Porém, devido ao uso de ativadores alcalinos, que são
materiais com preço considerável, a aplicação do resíduo em geopolímeros é limitada. Rashid et
al. [ 27 ], Ogawa et al. [ 28 ] e Huseien et al. [ 29 ] investigaram a utilização de resíduos cerâmicos
em concreto para substituição de agregados graúdos, realizando estudos de propriedades
mecânicas e reológicas. Esses estudos obtiveram resultados promissores, mas o resíduo foi
utilizado como substituto do agregado graúdo, que é um material ambientalmente problemático
na produção de concreto. Keshavarz e Mostofinejad [ 30 ] conduziram um estudo semelhante
usando resíduos de porcelana cerâmica. Bommisetty et al. [ 31 ], Zareei et al. [ 32 ] e Medina et al. [
33 ] propuseram a incorporação de resíduos cerâmicos de diversas origens, como telhas, blocos e
louças sanitárias. Os autores realizaram a substituição
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de agregados por resíduo cerâmico, obtendo excelentes resultados de resistência mecânica. Uma das
principais limitações nesses trabalhos foi a utilização de resíduo cerâmico como substituto dos
agregados e não do OPC, apesar do grande potencial que o material apresenta. Essa é a proposta do
presente trabalho. Essa é uma das lacunas de pesquisa que estão sendo estudadas neste trabalho: a
aplicação de resíduos cerâmicos como material complementar ao cimento, ou como aditivo mineral
pozolânico em materiais à base de OPC.
Em relação à aplicação específica de resíduo cerâmico como material pozolano para atuar como OPC
para concreto estrutural, Tabela 1 apresenta os principais trabalhos sobre o assunto. Uma grande variação no
tipo de resíduo e composição relacionada são destacadas nestes trabalhos [ 34 - 42 ]
Kannan et al. [ 34 ] estudaram um resíduo de polimento de esmalte cerâmico composto de 69,4%
SiO 2 e 18,2% Al 2 O 3 Irassar et al. [ 35 ] investigou um resíduo industrial argentino
principalmente de quartzo, 51,3% SiO 2, 20% Al 2 O 3 e 11,5% CaO e feldspato, anortita e hematita.
Pokorn ý et al. [ 36 ] avaliou o potencial pozolânico da indústria espanhola
resíduo de bloco cerâmico, que foi caracterizado por um elevado teor de gipsita, 37% SiO 2,
14,3% Al 2 O 3, 15,2% CaO e 17,9% SO 3, além de microclina, albita e muscovita. Com trabalho semelhante
como em [ 35 ], Vejmelkov uma et al. [ 37 ] resíduos de bloco de isolamento térmico usados. No
dois trabalhos complementares, Cheng et al. [ 38 ] e Chen et al. [ 39 ] aplicou a mesma cerâmica
Resíduos com quartzo e mulita, 60,02% SiO 2, 16,04% Al 2 O 3, 4,08% MgO e 3,15% Na 2 O. Pacheco-
Torgal e Jalali [ 40 ] considerado um resíduo cerâmico composto de quartzo, hematita,
calcita e outros minerais como pozolana para produção de cimento. Nas palavras de Reiterman et
al. [ 41 ] e Wang (2009) [ 42 ] os respectivos resíduos não foram caracterizados.
Com base nos referidos resíduos cerâmicos, o resíduo argiloso da caulinita tem sido
considerado até o momento como material pozolânico. Outro ponto relevante destacado na
Tabela 1 é a quantidade relativamente alta incorporada, até 60% [ 37 ] No entanto, Kannan et al. [
34 ] indicaram que valores inferiores a 30% são tecnicamente viáveis. Irassar et al. [ 35 ]
concluíram que a incorporação de 16% dos resíduos cerâmicos é viável. Conclusões semelhantes
foram relatadas em outros trabalhos de pesquisa listados na Tabela 1 . Aparentemente, isso é
uma consequência da composição química de um cimento endurecível com cerca de 55% de C – S
– H e 8–10% de etringita e outros compostos, como mono-sulfato de cálcio aluminato 5% e fases
secundárias de aluminato e ferrita 8%. Esta composição resulta em 22-24% de CH no concreto
endurecido fi nalmente [ 43 , 44 ] Como material por sua própria definição, em um material
pozolânico apenas o CH é reativo até esses valores. Quantidades maiores causam perda de
resistência do concreto. Portanto, no presente trabalho foi decidida uma substituição de resíduo
cerâmico de argila caulinita de apenas 20% em peso para o OPC.
Outro ponto importante em relação aos resultados apresentados na Tabela 1 é que o potencial
pozolânico do resíduo cerâmico investigado [ 36 - 42 ] foi indiretamente relacionado à diminuição da
resistência do concreto endurecido. Como exceções, em [ 34 , 35 ] os autores aplicaram o teste de
Frattini para avaliar o potencial pozolânico. Na verdade, não se trata exatamente de uma medição direta
desse potencial, pois o teste de Frattini avaliou o pH resultante de uma solução aquosa contendo 20 g
de pasta de cimento, utilizada na confecção do concreto, após 28 dias de cura. Todas as modificações de
pH são atribuídas a reações pozolânicas e correlacionadas ao seu potencial. Porém, sabe-se que outros
fatores não necessariamente relacionados a essas reações podem modificar o pH por meio da formação
de etringita tardia ou precipitação de mono sulfato de cálcio aluminita [ 43 , 44 ] Como tal, nenhuma
dessas obras listadas na Tabela 1 mediu diretamente a atividade pozolânica de seus respectivos
resíduos cerâmicos. Portanto, além do resíduo de cerâmica argilosa, este trabalho apresenta outro
aspecto inovador associado ao confiável Lux. uma n método de avaliação do potencial pozolânico.

Nesse contexto, destaca-se que o objetivo principal deste trabalho é avaliar a aplicação de
resíduo cerâmico como substituto do cimento Portland em concreto, avaliando o potencial
pozolânico do material através de resultados de resistência à compressão, microscopia e Lux. uma
método n. A principal lacuna da pesquisa é a caracterização do resíduo cerâmico por meio de
métodos que avaliam a atividade pozolânica do material por um procedimento coerente, como o
Lux. uma método, diferente de outros autores, como os destacados na Tabela 1 , que avaliou o
resíduo pelo procedimento de teste de Frattini.
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Tabela 1. Resíduo de cerâmica argilosa aplicado como pozolana.

Autores Características de Resíduos Propriedades Teste de Pozolanicidade Porcentagem substituída Conclusões sobre resistência mecânica

extraído de esmaltes cerâmicos de polimento


Desperdício Resistência à compressão, permeabilidade, A resistência à compressão caiu de 63,8 (0%) para 57,5
Kannan et al. contendo sílica e alumina. difração de raios-X (XRD) e magnético (10%), 52,3 (20%), 49 (30%) e 42,6 MPa (40%), concluindo
Teste Frattini 0, 10, 20, 30, 40%
(2017) [ 34 ] (69,4% SiO 2; 18,2% Al 2 O 3; 3,53% MgO; nuclear giratório com ângulo mágico que os percentuais de 30% e
3,19% Na 2 O) Ressonância (MAS-NMR). 40% dos resíduos são prejudiciais à força.

Resíduo extraído de uma cerâmica argentina


Irassar et al. (2014) contendo quartzo, feldspato, anortita e hematita. Eles não avaliaram a resistência mecânica,
Calorimetria e XRD. Teste Frattini 8, 16, 24, 32, 40%
[ 35 ] (51,3% SiO; 20% AlO; 11,5%
2 CaO; 2 3 apenas a cinética das reações.
6% Fe 2 O 3; 3,2% K 2 O)

Os valores de resistência à compressão foram: 59,4 (0%),


Resíduos extraídos de bloco cerâmico espanhol
45,7 (10%), 43,9 (16%), 26,6 (24%) e 21,7 MPa (32%).
indústria contendo gesso, quartzo,
Pokorn ý et al. Resistência à compressão, porosidade, densidade, Houve uma grande redução na resistência para 24% e
microclima, albita, muscovita e menores Não realizado 0, 8, 16, 24, 32%
(2014) [ 36 ] condutividade térmica. 32% devido à presença de gesso,
quantidades de hematita (37% SiO;214,28% Al O 2 3;
eliminando a possibilidade de usar estes
11,14% CaO; 4,77% Fe O; 17,9%
23 SO) 3
percentagens.

Os valores de resistência à compressão foram: 43 (0%),


Resíduos de tijolos moídos da produção de
Vejmelkov uma et al. Resistência à compressão, porosidade, densidade, 41,2 (10%), 40,1 (20%), 26,9 (40%) e 24,5 MPa (60%).
blocos de isolamento térmico (54,97% SiO 2; 14,3% Não realizado 0, 10, 20, 40, 60%
(2014) [ 37 ] condutividade térmica. Os percentuais de 40% e 60% foram descartados
AlO;
2 315,2% CaO; 4,8% Fe O) 23
devido à grande queda na resistência.

Resíduos de polimento cerâmicos extraídos de A força caiu de 45,5 para 44,68 (10%),
Testes de resistência à compressão e
Cheng et al. (2014) uma indústria chinesa composta por quartzo e 41,35 (20%), 33,19 (30%) e 32,97 (40%). Um
durabilidade (ataque ácido), XRD e varredura Não realizado 0, 10, 20, 30, 40%
[ 38 ] mulita (69,02% SiO; 16,04%
2 Al O 2 3 ; 4,08% queda excessiva é observada para as composições de
Microscópio Eletrônico (SEM).
MgO; 3,15% Na O)2 30% e 40%.

Resíduos de polimento cerâmicos extraídos de Testes de resistência à compressão e A força caiu de 45,5 para 44,68 (10%),
Cheng et al. (2016) uma indústria chinesa composta por quartzo e permeabilidade a cloreto, XRD, SEM e 41,35 (20%), 33,19 (30%) e 32,97 (40%). Um
Não realizado 0, 10, 20, 30, 40%
[ 39 ] mulita (69,02% SiO 2; 16,04% Al 2 O 3; 4,08% espectroscopia de energia dispersiva de raios-X queda excessiva é observada para as composições de
MgO; 3,15% Na 2 O) (EDS). 30% e 40%.

Resíduos cerâmicos de tijolos queimados compostos Resistência à compressão, porosidade, água


Pacheco-Torgal Os resultados de resistência obtidos para o concreto com
por quartzo e hematita, calcita, cristobaltita e absorção, permeabilidade ao oxigênio e
e Jalali (2011) Não realizado 0 e 20% 20% foram excelentes (39,7 MPa) quando comparados com
feldspato em menores quantidades. (51,7% SiO;2 à água, durabilidade no ataque por
[ 40 ] a composição de referência (40,4 MPa).
18,2% Al O2 3 ; 6,1% F e2O 3 ; 6,1% CaO) cloretos.

Valores de força: 61 (0%); 64,3 (5%); 62,9 (10%);


Reiterman et al. Resistência à compressão, densidade, ácido 59,5 (15%), 58,8 (20%), 51,8 (25%) e 46,2 (30%). Uma
Cerâmica w aste é n ot ch aracterizado. Não realizado 0, 5, 10, 15, 20, 25, 30%.
(2014) [ 41 ] durabilidade de ataque. queda considerável na força é observada para
25% e 30%.

Valores de força: 55,6 (0%), 49,8 (10%), 46,5 (20%)


Resistência à compressão, retração linear,
Wang (2009) [ 42 ] Resíduos cerâmicos não são caracterizados. Não realizado 0, 10, 20, 50%. e 32,5 (50%). Há uma grande redução em
calor de hidratação, porosidade, SEM.
força para a composição de 50%.
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2. Materiais e métodos
Para realizar este estudo, foi utilizado resíduo de cerâmica argilosa (CCW), ver na Figura 1 . Esse
os resíduos foram gerados a partir de blocos cerâmicos fabricados na indústria de cerâmica da Baixada
Campista, localizada na cidade de Campos dos Goytacazes, Brasil. O material foi triturado em moinho
de bolas para adquirir granulometria semelhante à do cimento e peneirado na peneira nº 100, a fim de
padronizar sua granulometria.

Figura 1. Resíduos cerâmicos de argila (CCW).

O resíduo (CCW) foi caracterizado quimicamente por Fluorescência de Raios-X (XRF), conforme visto
na tabela 2 , e mineralogicamente (XRD), mostrado na Figura 2 .

Mesa 2. Composição química (%) do resíduo (CCW).

SiO 2 UMA 2 O 3 Fe 2 O 3 K2 O N/D2O TiO 2 P2 O5 CaO


56,80 32,30 3,70 1,60 0,70 1,10 0,25 0,98

2600
Q
2.400 F - feldspato

2200 H - hematita
M - mica
2000
Q - quartzo
1800
1600
Intensidade (ua)

1400
1200
1000
800
F
600 M
M Q
400
200 H Q
H H
0

10 20 30 40 50 60

2 q ( º)

Figura 2. Padrão de difração de raios-X (XRD) de amostra residual CCW.

Pode ser observado na Tabela 2 esse resíduo contém grandes quantidades de SiO 2 andAl 2 O 3, além da
presença de outros óxidos menores, como Fe 2 O 3, N / D 2 OK 2 O, P 2 O 5, TiO 2 e CaO. Na figura 2
onde os picos revelam a presença de mica (M), feldspato (F), quartzo (Q) e hematita
(H). A ausência de caulinita pode ser explicada pelo fato de que o material foi queimado a 600 ◦ C,
ocorrendo a transformação da caulinita em metacaulinita (fase amorfa).
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O CCW teve sua atividade pozolânica avaliada através do Lux uma n método de medição de
condutividade [ 45 ] Neste método, a medição da condutividade do material inicial e final é
realizada em um intervalo de 120 s em uma solução de hidróxido de cálcio, causando uma reação
do material com os íons livres da solução [ 45 , 46 ] O ensaio é feito com o resíduo pulverizado, na
mesma granulometria em que será aplicado ao concreto, simulando a ocorrência da reação
pozolânica no material. O resultado final do Lux uma n método é a diferença entre a
condutividade final e inicial, entre o intervalo de 120 s, que classi fi ca o material de acordo com
sua pozolanicidade.
Três composições de concreto foram produzidas utilizando o cimento CP III-40 RS, um OPC
comercial brasileiro (VotorantimCimentos, Cantagalo-RJ, Brasil). Devido à reduzida presença de
pozolanas, favorecendo a avaliação da atividade, agregado graúdo do tipo cascalho 1 e agregado
fino do tipo areia natural lavada do Pará eu O rio ba do Sul com grãos de 0,01–2,4 mm de
diâmetro também foram incluídos no concreto. As composições de concreto foram selecionadas
como 0%, 10% e 20% em peso de CCW em substituição a OPC, conforme indicado na Tabela 3 .
Com o concreto no estado fresco, foi realizado o teste de afundamento do tronco do cone [ 47 ] A
determinação da consistência pelo abatimento do tronco do cone foi realizada preenchendo-se o
tronco do cone padrão em três camadas de igual altura, sendo que em cada camada foram
realizados 25 golpes com haste padrão e o valor de abatimento foi a altura entre as concreto
densi fi cado após seu espalhamento e a altura do cone padrão [ 47 ] Os espécimes foram
moldados em moldes cilíndricos de 10 cm × 20 cm, por meio de preenchimento e densi fi cação
em três camadas [ 48 ] Após a moldagem, os corpos-de-prova foram curados por imersão em
tanque com hidróxido de cálcio, sendo realizados os testes aos 14 e 28 dias de cura. Em cada
ensaio foram utilizadas 3 amostras, pois esta é a quantidade de corpos-de-prova que é estipulada
pela norma técnica brasileira para controle de qualidade de concretos e determinação de desvios
estatísticos [ 48 ]

Tabela 3. Proporção de materiais usados em concreto.

Portland Grosso Clay Ceramic Slump Teste


Concreto Agregado fino Água / Cimento
Cimento Agregar Desperdício (cm)
C0% 1,00 1,38 2,95 0,00 0,49
C10% 0,90 1,38 2,95 0,10 0,54 70 ± 10
C20% 0,80 1,38 2,95 0,20 0,61

Para a execução dos testes tecnológicos, os corpos-de-prova foram retirados do


cura submersa 30 min antes, com um pano retirou-se o excesso de água superficial, para permitir
a execução dos testes. Em seguida, foram realizados ensaios de resistência à compressão após 14
e 28 dias de cura, em prensa hidráulica Solotest com velocidade de 50 N / s, para 3 corpos de
prova em cada mistura [ 49 ] Discos de neoprene envoltos em placas de metal foram usados
para alisar as superfícies dos espécimes. Assim, também foi possível obter o índice de atividade
pozolânica (IPA), utilizando os procedimentos da norma brasileira que exige que seja utilizado um
índice percentual mínimo de 75% para o cálculo para estabelecer se os resíduos utilizados têm
capacidade pozolânica ou não. [ 49 ]
Ensaios de densidade de massa no estado endurecido, ensaios de absorção de água capilar e
ensaios de imersão e absorção de água fervente também foram realizados, em todos estes ensaios
foram confeccionados 3 corpos de prova para cada mistura [ 50 ] O objetivo desses ensaios foi obter
parâmetros de densi fi cação do concreto e verificar se havia algum efeito de preenchimento causado
pelos resíduos, característica também atribuída aos materiais pozolânicos. A densidade da massa no
estado endurecido foi determinada dividindo-se a massa pelo volume de cada corpo de prova, as
massas foram obtidas em uma escala e o volume medindo as respectivas dimensões (largura e altura)
dos corpos de prova [ 51 ] A determinação da absorção de água por capilaridade foi realizada após o
lixamento da base dos corpos de prova, seguida da determinação de sua massa inicial. Em seguida, os
corpos-de-prova foram posicionados verticalmente em contato com uma lâmina d'água constante de 5
mm, e após 3, 6, 24, 48 e 72 h foram determinadas as novas massas, possibilitando a determinação da
absorção de água [ 52 ] A absorção de água por imersão em
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a água fervente foi determinada pela comparação da massa do corpo de prova seco, obtida após
72 h em estufa a 110 ◦ C (massa saturada), e a massa obtida após imersão dos corpos-de-prova
em água fervente por um período de 5 h (massa saturada). A absorção de água por imersão em
água fervente foi obtida pela diferença entre a massa saturada com a massa seca, dividida pela
massa seca [ 50 ]
Por fim, foi realizada uma análise microestrutural utilizando microscopia eletrônica de varredura
(MEV) em um equipamento de microscópio Jeol modelo JSM 6460 LV (JOEL, Tóquio, Japão) para
caracterização complementar do material. Para a análise microestrutural foram selecionadas a mistura
de referência (sem adição) e a mistura ótima, que apresentava as melhores propriedades tecnológicas,
de acordo com os resultados encontrados.

3 Resultados e discussão
Mesa 4 apresenta os resultados da atividade pozolânica do CCW investigado. Deve-se notar
que os valores da atividade pozolânica obtidos pelo Lux uma n método foi classificado da
seguinte forma: (i) se o valor da variação da resistividade fosse menor que 0,4 mS / cm o material
não era pozolânico; (ii) se o valor fosse maior que 1,2 mS / cm, o material era altamente
pozolânico; (iii) se a variação da resistividade fosse entre 0,4 e 1,2 mS / cm, o material era
pozolânico médio. Como pode ser visto na Tabela 3 , os valores obtidos foram de um material
altamente pozolânico. Esses resultados foram relacionados à composição química e mineralógica
do CCW. Conforme relatado por Azevedo et al. [ 26 ] que utilizou o mesmo resíduo para aplicações
em geopolímeros, ou seja, o CCW apresenta composição química semelhante. Adicionando o
porcentagem desses óxidos (SiO 2 + Al 2 O 3 + Fe 2 O 3), foi obtida uma proporção de 92,80%. Isso ficou
acima do limite de 70% estabelecido para classificar o material como pozolana classe N, que é
a classe mais nobre de pozolanas, argilas calcinadas e materiais de origem vulcânica [ 53 ] Para
entender a composição mineralógica, é necessário conhecer a temperatura de queima do
material. Isso foi relatado por Azevedo et al. [ 26 ], para estar em torno de 600-700 ◦ C na região
onde o material foi estudado. Nesta mesma pesquisa, os autores apontam que a composição
mineralógica do material foi caracterizada pela presença de metacaulim e regiões amorfas. Sabe-
se que o grau de amorfismo esteve diretamente relacionado à atividade pozolânica, uma vez que
a reação pozolânica foi favorecida por esse tipo de material. Assim, constatou-se que o CCW
investigado era adequado para utilização como pozolana em concreto.

Tabela 4. Atividade pozolânica de Lux uma n (mS / cm).

Em formação Resultado

Condutividade inicial 7,18


Condutividade final 8,39
Variação de condutividade 1,21
Classificação Alta pozolanicidade

Figura 3 apresenta os resultados de resistência à compressão dos concretos avaliados nesta


pesquisa, por seus valores de resistência aos 14 e 28 dias. Parece que aos 14 dias todas as
composições revelaram valores de força acima de 24MPa, e a composição de 10% apresentou
equivalência estatística com a porcentagem de 0% tanto aos 14 quanto aos 28 dias. O aumento na
composição de 0% a 10% foi de apenas 0,37 MPa para 14 dias de cura, estando dentro da
margem de erro. Em contrapartida, no caso da composição com 20% observa-se uma queda da
resistência para valores que ainda são toleráveis. Com os resultados obtidos pelo ensaio de
compressão, é possível discutir dois itens relevantes para a aplicação de resíduos cerâmicos como
pozolanas em compósitos de concreto. Estes são o índice de atividade pozolânica (IPA) e a
resistência característica à compressão.
Em relação ao índice de atividade pozolânica, de acordo com as normas brasileiras [ 53 ],
75% do valor obtido pela composição de referência deve ser utilizado para comprovar a atividade
pozolânica do resíduo em estudo. No caso da resistência à compressão aos 14 dias, obteve-se
26,83 MPa para a composição de 0%. Avaliando 75% desse valor, obteve-se o limite de 20,12 MPa.
Como tal, qualquer composição avaliada que apresente uma resistência maior que
Materiais 2021, 14, 2917 8 de 15

20,12 MPa deve ser considerado pozolânico. O concreto C10% apresentou resistência aos 14 dias de
27,2 MPa, enquanto o C20% apresentou resistência de 24,5 MPa, indicando que ambos apresentam
características pozolânicas aos 14 dias de cura. Aos 28 dias, a composição de referência obteve uma
resistência de 34,83 MPa, sendo o valor limite de 75% 26,12 MPa. Observando que as composições
com 10 e 20% do CCW apresentaram resistência aos 28 dias de 31,42 e
27.82MPa, respectivamente. Portanto, observa-se que o CCW atuou como material pozolânico, uma vez
que o limite de 75% foi atendido pela resistência à compressão padrão estabelecida.

40

14 dias
28 dias
35
Força Compressiva (MPa)

30

25

20
0 10 20
Resíduos de cerâmica de argila (%)

Figura 3. Força compressiva.

Outra característica importante observada na Figura 3 é que os valores de resistência à


compressão aos 14 dias foram estatisticamente equivalentes para a composição de C0% e C10%,
conforme observado pela barra de erro. Aos 28 dias, no entanto, houve uma diferença estatística
e a composição C0% foi mais resistente do que a composição C10%. Isso ocorre porque o resíduo
avaliado aumentou a cinética da reação de hidratação, devido às suas propriedades pozolânicas.

Em relação à resistência à compressão característica, vale ressaltar que este é o principal


parâmetro utilizado em projetos de engenharia estrutural. Este parâmetro foi obtido a partir de
resultados experimentais de resistência à compressão. Conforme definido pela norma brasileira,
esta característica fck resistência do concreto é o valor que apresenta 95% de probabilidade de
que os valores de resistência individuais dos corpos de prova sejam maiores, ou seja, apenas 5%
dos valores são menores ou iguais [ 54 ] Assumindo a hipótese de distribuição estatística normal
de resistências, a definição anterior leva à adoção do valor de quantil de 5% para o valor de
resistência à compressão característica ( fck). Esta regra é aplicada através do Gauss
curva, usando a seguinte equação:

f ck = f cm - 1.645 × S (3)

fcm representa a resistência média obtida no ensaio de compressão aos 28 dias a S e


representa o desvio padrão relacionado a esse teste.
Após a aplicação dos valores obtidos para resistência aos 28 dias para o ensaio de compressão nas
composições CCW de 0, 10 e 20%, foram obtidos 28,98, 27,06 e 25,86 MPa, respectivamente. De acordo
com as normas brasileiras, o concreto é considerado estrutural quando possui mais de 20 MPa de fck, o
que leva à conclusão de que todas as composições podem ser utilizadas como concreto estrutural [ 55 ]
Além disso, em ambientes mais agressivos, como a poluição urbana, típica das grandes cidades, o
concreto deve apresentar no mínimo 25 MPa de
fck [ 56 ], que no presente caso também foi verificado para todas as composições estudadas.
Assim, verifica-se que, mesmo com a queda da resistência à compressão, no caso de 20% CCW, o
concreto apresentava características pozolânicas, pois mesmo com a substituição do OPC era
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possível obter parâmetros mecânicos satisfatórios para aplicações reais do material em projetos
estruturais.
Figura 4 mostra os resultados de tenacidade à fratura obtidos por uma estimativa do
comportamento mecânico dos concretos, por meio dos resultados de compressão destacados na
Figura 3 . Observa-se que as composições C0%, C10% e C20% apresentam tenacidade à fratura
estatisticamente equivalente, indicando que a utilização do resíduo cerâmico não alterou as
propriedades mecânicas das fraturas dos concretos estudados. Esse comportamento foi positivo,
pois indica que o resíduo cerâmico foi um substituto equivalente ao cimento Portland, quando
consideradas as informações de tenacidade à fratura destacadas na Figura 4 .

30
Resistência à fratura (kN * mm)

29

28

27
0 10 20

Resíduos de cerâmica de argila (%)

Figura 4. Resistência à fratura.

Figura 5 mostra a densidade enquanto a Figura 6 mostra os resultados de capilaridade e a Figura 7


mostra os valores de absorção de água e índice de vazios para as composições de concreto investigadas.
Esses resultados são importantes, pois contribuem para o estudo da atividade pozolânica do resíduo,
uma vez que este tipo de resultado também auxilia no efeito de preenchimento do concreto. Na
verdade, as pozolanas têm um efeito químico, obtido por meio da reação pozolânica, em que o material
contribui para a resistência do concreto, embora tenha havido uma pequena perda de propriedades. No
entanto, as pozolanas também têm um efeito físico de preenchimento de vazios, o que foi verificado
pelos resultados de densidade na Figura 5 , onde houve equivalência estatística nos valores obtidos. Se
os resíduos não agissem preenchendo os vazios, haveria uma mudança na densidade do material [ 57 ]

A densidade resulta na Figura 5 é confirmada pelos valores verificados de capilaridade no


concreto, ilustrados na Figura 6 . Pela curva de capilaridade, verifica-se que as composições de 0 e
10% apresentam o mesmo padrão, enquanto a composição de 20% apresenta menor absorção
que as demais composições nas horas iniciais, até 50 h, apresentando maior capilaridade após
este período. . Porém, os valores avaliados não foram discrepantes, com comportamento
praticamente igual entre os concretos estudados, o que confirma os valores de densidade obtidos.

Também é verificado pelos valores de absorção de água e índice de vazios, Figura 7 , que lá
Densidade (g / cm³)

houve uma tendência de aumento dos valores médios obtidos com o aumento da porcentagem
de resíduos. No entanto, esse aumento não foi estatisticamente eficaz, pois houve equivalência
entre os intervalos avaliados devido ao desvio padrão associado aos resultados do teste. Assim, a
discussão mais acurada dos resultados foi que foram estatisticamente equivalentes, o que levou à
conclusão de que o CCW atua como efeito de preenchimento, uma vez que a absorção de água,
por imersão e capilaridade e densidade e índice de vazio, permaneceram equivalentes ao
composição de referência.
Materiais 2021, 14, 2917 10 de 15

2,6

2,5

Densidade (g / cm³)
2,4

2,3

2,2
0 10 20
Resíduos de cerâmica de argila (%)

Figura 5. Resultados da densidade.

0,09

0,08
Absorção Capilar de Água (g / cm²)

0,07

0,06

0,05 0%
10%
0,04 20%

0,03

0,02

0,01

0 10 20 30 40 50 60 70 80
Tempo (h)

Figura 6. Absorção capilar de água.

10,0 16,5
Absorção de água 16,0
9,5 Índice de Vazios

15,5
9,0
15.0
Absorção de água (%)

8,5
Índice de Vazios (%)

14,5
8,0 14,0

7,5 13,5

13,0
7,0
12,5
6,5
12,0
6,0
11,5
5,5 11,0

0 5 10 15 20

Resíduos de cerâmica de argila (%)

Figura 7. Índice de absorção de água e vazios.


Materiais 2021, 14, 2917 11 de 15

Figura 8 mostra resultados fractográficos de SEM das composições de 0 e 20%. Na figura 8 a, b,


correspondendo ao concreto de referência, foi veri fi cada a presença de cristais de C – S – H,
etringita e CH. Também é possível identificar vazios capilares na superfície de fratura do concreto
C0%. Na figura 8 c, d, a presença de CH não foi veri fi cada, o que indica que este concreto C20%
teve a quantidade de CH reduzida na composição do concreto. Isso pode ser atribuído à eficiência
da reação pozolânica. A quantidade de etringita também apresentou redução. Também é possível
detectar a presença de poros e fissuras no concreto C20%, além de partículas perdidas de
resíduos cerâmicos, que não reagiram e estavam presentes na forma isolada dentro do material.
Isso pode ser um indício de que ao utilizar 20% do CCW, não houve CH suficiente para processar a
reação do material, o que explica a redução da resistência à compressão para o concreto C20%.
Ou seja, usando 10% do CCW, houve reação pozolânica em quantidade suficiente para manter os
parâmetros de força. No entanto, usando 20% em peso de CCW, não havia CH suficiente para
processar a reação pozolânica. Isso é comprovado pela ausência de CH no concreto C20% e
explica a presença de partículas isoladas de CCW, observada por MEV na Figura 8 d. Isso também
explica a redução na força que ocorreu para a composição de 20% CCW, que reduziu de

34,83 MPa para a composição de referência aos 28 dias para 27,82 MPa, uma redução percentual de
20,12%. Essa redução pode ser atribuída ao esgotamento da portlandita disponível para
a ocorrência da reação pozolânica observada na Figura 8 d.

( a) ( b)

( c) ( d)

Figura 8. SEM dos concretos estudados: ( a) e ( b) C0%; ( c) e ( d) C20%.


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4. Sugestões para trabalho futuro


Os resultados obtidos nesta pesquisa podem ser aumentados com a realização de trabalhos
futuros apresentando continuidade do tema. É sugerido:
- Avaliação da utilização de outros percentuais de CCW nas propriedades do concreto
estudado. Por exemplo, usar 5 ou 15% dos resíduos como substituto do cimento;
- Utilização do aditivo plastificante para redução da relação água / cimento (a / c),
possibilitando a obtenção de um concreto com resistência superior, visando estudar como o
CCW afeta as propriedades do concreto com menor relação a / c;
- Avaliação da compactação de concreto utilizando resíduo cerâmico utilizando técnicas de
porosometria, resistividade elétrica ou ultrassom;
- Avaliação das propriedades reológicas do concreto contendo CCW;
- Avaliação da durabilidade de concretos contendo CCW por meio de ensaios de alta
temperatura, névoa salina, ciclos de gelo-degelo, ensaios de imersão e secagem e / ou
- ataque de cloretos; Avaliação da durabilidade de concretos contendo CCW em situação de
permeabilidade a água e gás;
- Análise do ciclo de vida de concretos contendo CCW comparando-os com concretos sem
incorporação de resíduos;
- Análise económica, utilizando os princípios da economia circular, da aplicação do CCW como
substituto do cimento no betão.

5. Conclusões
Pode-se concluir que o CCW apresentou variação na condutividade elétrica de
1,21 mS / cm, o que possibilitou sua classificação em alta pozolanicidade, corroborando com a
caracterização química e mineralógica, que evidenciou a presença de metacaulinita com regiões
amorfas no CCW. Por meio do índice de atividade pozolânica e da resistência característica à
compressão, observamos que o concreto mesmo com 20% de CCW apresenta potencial de
aplicação estrutural em ambientes urbanos, onde a agressividade da poluição foi intermediária e
foi necessário um concreto com resistência à compressão superior a 25 MPa. Observa-se, por
exemplo, que a resistência à compressão para a composição C10 foi de 27,2 MPa aos 14 dias e
31,42 MPa aos 28 dias, enquanto a composição C20 apresentou resistência à compressão de 24,5
MPa aos 14 dias e 27,82 MPa aos 28 dias. A redução da resistência à compressão, comparando as
composições com a referência, foi atribuído ao esgotamento da portlandita na hidratação do
cimento, devido à reação pozolânica. Porém, mesmo com a redução, os valores observados foram
compatíveis com concretos com aplicações estruturais.

Além do efeito químico e pozolânico, ilustrado pelo resultado da resistência à compressão,


observou-se que o resíduo cerâmico interfere nas propriedades físicas. Isso foi verificado por
meio dos resultados de densidade, capilaridade, absorção de água e índice de vazios. Do ponto de
vista físico, observa-se que o CCW teve um efeito de preenchimento físico, pois mesmo utilizando
quantidades menores de cimento, o resíduo cerâmico manteve a densidade e os vazios dos
concretos com equivalência estatística.
Na análise da microestrutura SEM, foi con fi rmado que o CCW teve um efeito significativo
como constituinte pozolânico, uma vez que a quantidade de portlandita detectada na composição
de referência, 0% CCW, foi substancialmente reduzida na composição com 20% CCW (mistura
ótima), comprovando a eficácia da atividade pozolânica. Por fim, pode-se concluir que o CCW
possui potencial pozolânico e é viável para ser utilizado como substituto parcial do OPC em 20%
para a produção de concreto estrutural.

Contribuições do autor: Conceptualização, MTM, KVS, EdSB e ARGdA; metodologia,


RMLP, MTM e SNM; análise formal, MA, MTM e ARGdA; investigação, RMLP andM.TM; recursos, ARGdA e SNM;
redação - preparação do rascunho original, KVS eM.TM; redação - revisão e edição, RMLP, ARGdA e MA;
supervisão, ARGdA, MA e
SNM; administração de projetos, ARGdA e SNM; aquisição de financiamento, SNM Todos os autores leram e
concordaram com a versão publicada do manuscrito.
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Financiamento: Esta pesquisa foi financiada pela FAPERJ, proc. número E-26 / 210.150 / 2019.

Declaração do Conselho de Revisão Institucional: Não aplicável.

Declaração de consentimento informado: Não aplicável.

Declaração de disponibilidade de dados: O compartilhamento de dados não se aplica a este artigo.

Agradecimentos: Os autores agradecem à FAPERJ, CAPES e CNPq pelo incentivo à pesquisa.

Conflitos de interesse: Os autores declaram não haver conflito de interesses.

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