Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
Mariana d’Orey Gaivão Portella Bragança (1); Natália Carla Andreczevecz (2); Bruno Endo Ribeiro
(3); Camila Marçal Gobi (4); Kleber Franke Portella (5); Isabela Cristina de Oliveira (6)
Resumo
Em grandes obras da engenharia, a utilização de agregados contaminados por substâncias químicas à base
de íons sulfeto, sulfato ou ambos e com fases químicas reativas, em concretos de cimento Portland, podem
ser atribuídas às heterogeneidades dos materiais extraídos das pedreiras e às dificuldades de suas
caracterizações preliminares, seja por métodos destrutivos ou não. Assim, quando estes materiais estão
contidos no meio cimentício alcalino, úmido, e com diferentes taxas de oxigenação interna, vêm a contribuir
para a formação de subprodutos deletérios ou não ao meio, a partir de ataques químicos combinados, os
quais são de difícil identificação, se não por múltiplas técnicas analíticas. Assim, nesta pesquisa, foi
proposto o estudo da degradação de corpos de prova de concreto de cimento Portland armado,
contaminados por íons sulfato e com agregados potencialmente reativos, submetidos a um envelhecimento
acelerado em solução aquosa a 40 °C, por 360 dias, por espectroscopia de impedância eletroquímica, além
da variação dimensional e das análises micrográficas e química elementar, por microscopia eletrônica de
varredura com canhão de emissão de elétrons (FEG-SEM) e microssonda analítica de raios X, EDS. Os
resultados obtidos mostraram a viabilidade da utilização das técnicas propostas para a avaliação incipiente,
com o diagnóstico da ocorrência de alterações na matriz cimentícia do material. Trabalho desenvolvido no
âmbito do Programa de P&D ANEEL, projeto 6491-0301/2013.
Palavra-Chave: Reatividade; Espectroscopia de Impedância; MEV/EDS.
Abstract
In large buildings, the use of chemically contaminated aggregates by sulfide, sulfate or both and with reactive
mineral phases, in Portland cement concretes, can be attributed to the heterogeneities of materials extracted
from the quarries and to their preliminary characterization difficulties. Them, when these materials are
exposed to the humid alkaline cementitious environment and to different oxygenation rates, they contribute
to the formation of by-products that could be deleterious or not to the concrete, because of the combined
chemical attacks that it can induce. These reactions and their effects are difficult to identify without multiple
analytical techniques. In this research, it was studied the mechanisms of reinforced Portland cement
concrete degradation, induced by the use of reactive aggregates, by sulfates and alkali aggregate reaction,
by electrochemical impedance spectroscopy, as well as dimensional variation and micrographic analysis with
chemical analysis, by scanning electron microscopy with electron emission cannon (FEG-SEM) and X-ray
analytical microprobe, EDS. For that, the test specimens were subjected to an accelerated aging in aqueous
ANAIS DO 59º CONGRESSO BRASILEIRO DO CONCRETO - CBC2017 – 59CBC2017 1
solution at 40 °C for 360 days. The obtained results showed the feasibility of using the techniques proposed
for the incipient evaluation, with the diagnosis of morphological alterations in the cement matrix. This
research was developed in P&D ANEEL program, project 6491-0301/2013.
Keywords: Reactivity; Impedance Spectroscopy; SEM / EDS.
2 Programa Experimental
2.1 Caracterização dos Materiais
Para o desenvolvimento da pesquisa foram utilizados diversos materiais, cimento e
agregados, os quais foram caracterizados previamente às dosagens, conforme a
normatização técnica, além de ensaios complementares.
O cimento utilizado neste trabalho foi o CP II F 32 (cimento Portland composto com fíler
calcário), devido à ausência de adições reativas que pudessem alterar os processos de
ocorrência da reação álcali-agregado, além de ser um material de uso recorrente nas
diversas obras de engenharia. Este, foi caracterizado conforme as recomendações
normativas elencadas na NBR 11578:1991.
Como agregados, foram utilizados dois tipos de materiais para fins de comparação: (i) o
agregado artificial basáltico com reatividade potencial previamente avaliada em
laboratório (AB), que foi britado de modo a obterem-se duas frações distintas, para a
utilização nos diferentes traços de concreto e argamassa desenvolvidos: areia artificial e
brita zero; e (ii) areia quartzosa padrão (PAD), utilizada como referência nos estudos,
fornecida pelo Instituto de Pesquisas Tecnológicas (IPT).
Especificamente o material AB foi caracterizado conforme as recomendações técnicas
elencadas na norma que especifica o uso geral em concretos (NBR 7211:2009). De modo
complementar, este foi ainda avaliado quanto à composição química elementar e fases
químicas e mineralógias presentes, pelas técnicas de espectroscopia de fluorescência de
raios X (XRF) em amostras de pastilha fundida, analisada no equipamento
Espectrofotômetro PANalytical Axios Max; e difratometria de raios X (XRD), utilizando
amostras na forma de pó total prensado em um equipamento de difração PANalytical
EMPYREAN, com radiação Cu-Kα, de comprimento de onda λ de 1,54051 Å, varredura
em 2θ entre 0° e 70°, tensão de 40 kV, corrente de 40 mA, passo de 0,001 s e com a
velocidade de passo igual a 0,002 p/s, sendo os minerais identificados por comparação no
banco de dados do “International Centre for Diffraction Data (ICDD)”. Ainda, foi realizada a
análise petrográfica em fragmentos de rocha, conforme diretrizes das normas NBR 7389-
2:2009 e NBR 15577-3:2008, por meio da caracterização mesoscópica de rocha
complementada por análise microscópica, da análise microscópica da seção delgada por
luz transmitida, do microscópio petrográfico Carl Zeiss – modelo AXIO Imager.A2m, pela
porcentagem mineralógica obtida por estimativa visual, e pelo sistema de captura e
tratamento de imagem AxioVision.
Tabela 1. Descrição dos traços e proporções dos materiais para a confecção dos prismas de concreto.
Cimento Agregado Agregado Adição
Amostra Descrição do traço a/c
(kg) miúdo (kg) graúdo (kg) NaOH (g)
agregado graúdo AB + agregado
F-133 3,53 6,26 9,93 1,59 26,3
miúdo REF + cimento CP-II F
agregado graúdo AB + agregado
F-154 4,00 7,10 11,27 1,80 29,9
miúdo AB + cimento CP-II F
De forma complementar aos prismas de concreto, foram moldados também CPs armados,
sendo utilizados eletrodos de aço carbono (CA-50) e de grafite, para a caracterização das
propriedades a partir de métodos eletroquímicos (com o acompanhamento dos processos
de envelhecimento acelerado), com metodologia similar ao exposto por Bragança e
colaboradores (2014). Previamente à moldagem, os eletrodos de aço foram lixados,
identificados, medidos (massa e dimensões) e parte de sua área foi protegida com fita
anticorrosiva de auto fusão, de modo a determinar a região de estudo dos mecanismos de
reação que ocorrem naquela interface entre a armadura e a argamassa. A área média
exposta para cada um dos CP’s foi de 0,643 m². O contato elétrico foi mantido a partir de
um fio de cobre (Figura 1).
Figura 1. Esquema experimental dos CP’s preparados para as análises eletroquímicas (BRAGANÇA, 2014).
Figura 2. Esquema da célula eletroquímica de medição utilizado para a análise por espectroscopia de
impedância (BRAGANÇA, 2014).
A análise dos espectros e a caracterização das amostras foi realizada com a observação
dos diagramas de Bode e do plano complexo (Nyquist) obtidos para cada tipo e intervalo
de envelhecimento. Nos diagramas, buscou-se caracterizar os mecanismos e as reações
desenvolvidas nas argamassas e concretos em análise, de acordo com a metodologia
estabelecida por CHRISTENSEN (1994) e desenvolvida por BRAGANÇA (2014).
0,8
Variação dimensional linear, %
0,6
0,4
0,2
Agregado AB
0,0
0 10 20 30
Tempo, dias
Figura 3. Resultado obtido para a caracterização da reatividade álcali agregado de AB, em barras de
argamassa, preparadas com o cimento CP II F-32.
F - 133
0,02
F - 154
0,00
Variação dimensional linear, %
-0,02
-0,04
-0,06
-0,08
-0,10
-0,12
0 100 200 300 400
Tempo, dias
Figura 4. Resultado obtido para a caracterização da reatividade álcali agregado de AB, em prismas de
concreto, preparados com o cimento CP II F-32.
Conforme pode ser verificado pela Figura 4, muito embora os resultados de AB em barras
de argamassa preparadas com CP II F-32 indicassem elevada reatividade álcali-agregado
(Figura 3), mesmo após 360 dias de ensaio, não foram verificados processos de
expansão para os prismas de concreto. Para ambos os traços estudados, foram
verificados apenas processos de retração, que podem estar correlacionados aos
processos térmicos de conformação do material, uma vez que os envelhecimentos
propostos no ensaio normativo são executados a 40 °C. No entanto, foi possível verificar
ANAIS DO 59º CONGRESSO BRASILEIRO DO CONCRETO - CBC2017 – 59CBC2017 8
uma diferença entre os processos ocorrentes para os concretos preparados com as fases
fina e graúda de AB (F-154) ou apenas com a fase graúda de AB e miúda de PAD (F-
133), sendo obtidos valores de retração mais proeminentes para o segundo (F-133). Uma
vez que trata-se de concretos, é possível que a reação esteja ocorrendo, de forma mais
intensa para o traço F-154 devido à maior área superficial de agregado reativo com a
presença da fase fina de AB, com a formação e deposição de gel de RAA no interior dos
poros e vazios, sem alterar significativamente a variação dimensional linear dos prismas
até os 360 dias.
Esta ocorrência de processos diferenciados para os traços F-133 e F-154 também foi
verificada com os resultados obtidos por EIS, conforme apresentado nas Figuras 5 e 6.
5
10
barra interface/ concreto interface/ concreto
camada passiva barra 7 dias
-80 camada passiva 91 dias
180 dias
270 dias
4 -60 360 dias
10
theta
|Z|
-40
3
10
-20
0
2
10
-3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 -3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6
10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
f/Hz (36) f/Hz (36)
5
10 interface/ 7 dias
barra interface/ concreto barra concreto
camada passiva -80
camada passiva 28 dias
91 dias
180 dias
360 dias
4 -60
10
theta
|Z|
-40
3
10
-20
0
2
10
-3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 -3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6
10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
f/Hz (36) f/Hz (36)
Figura 5. Diagramas de Bode (magnitude da impedância e ângulo de fase pela frequência) obtidos por EIS
para os prismas de concreto armado, mantidos em envelhecimento acelerado conforme normativas da NBR
15577-6:2008.
50000
30000
40000 25000
20000
30000
-Z''/Ohm
-Z''/Ohm
15000
20000 7 dias
10000 91 dias
180 dias
10000 270 dias
5000
360 dias
0 0
0 10000 20000 30000 40000 50000 60000 0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000
Z'/Ohm Z'/Ohm
50000
30000
40000 25000
20000
30000
-Z''/Ohm
-Z''/Ohm
15000
20000 7 dias
10000 28 dias
91 dias
10000 180 dias
5000
360 dias
0 0
0 10000 20000 30000 40000 50000 60000 0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000
Z'/Ohm Z'/Ohm
Figura 6. Diagramas de Nyquist (plano complexo, partes real e imaginária da impedância), com diferentes
detalhamentos, obtidos por EIS para os prismas de concreto armado, mantidos em envelhecimento
acelerado conforme normativas da NBR 15577-6:2008.
(b)
Figura 7. Análise microestrutural e química elementar obtida por SEM/EDS para os traços F-133 (a) e F-154
(b), após 360 dias de envelhecimento, conforme a NBR 15577-6:2008.
4 Conclusões
A avaliação da reatividade álcali agregado em prismas de concreto foi efetuada pela
análise de dois traços distintos, sendo um deles composto pelas fases fina e graúda de
material reativo (agregado AB, traço F-154) e outro apenas com a fase graúda deste (AB)
e miúda de agregado padrão (PAD, traço F-133). A caracterização dos processos de
reação, com a formação dos subprodutos foi identificada, com maior destaque, para os
concretos contendo ambas as fases (fina e graúda) do agregado reativo, o que
comprovou a influência da área superficial do material no estabelecimento de processos
de deterioração. No entanto, a ocorrência de reação e a formação do gel no interior dos
poros somente foi evidenciada por ensaios complementares, como a espectroscopia de
impedância eletroquímica e a microscopia eletrônica de varredura, uma vez que os
processos de retração térmica ocorrentes em ambos os traços, ao longo do ensaio
normativo, podem ter influenciado na obtenção de resultados falsos-positivo. Sendo
assim, concluiu-se a possibilidade de avaliação de tais mecanismos por EIS, de forma
complementar aos estudos de variação dimensional linear, com a obtenção de resultados
comparativos ao traço padrão em estágios incipientes da ocorrência de reação.
6 Referências
ABNT NBR 11578-1991 - Cimento Portland composto - Especificação - Versão
corrigida: 1997.
ACI Committee 201. 201-2R-08. Guide to Durable Concrete. Farmington Hills, Michigan,
Estados Unidos: American Concrete Institute, 2008.
ASTM G106:1989 - Standard Practice for Verification of Algorithm and Equipment for
Electrochemical Impedance Measurements.
BU, Y. WEISS, J. The influence of alkali content on the electrical resistivity and transport
properties of cementitious materials. Cement & Concrete Composites, 2014, pp. 49-58.