Monitoramento de Corrosão em Tempo Real de Ligas de Alumínio

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15214176, 2021, 8, baixado de https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/maco.202112302 pela CAPES, Wiley Online Library em [07/11/2022]. Consulte os Termos e Condições (https://onlinelibrary.wiley.com/terms-and-conditions) na Wiley Online Library para obter as regras de uso; Os artigos OA são regidos pela Licença Creative Commons aplicável
Recebido: 15 de janeiro de 2021|Revisado: 15 de janeiro de 2021|Aceito: 25 de janeiro de 2021
DOI: 10.1002/maco.202112302
ARTIGO
Monitoramento de corrosão em tempo real de ligas de alumínio

sob condições atmosféricas contaminadas com cloreto
Erwan Diler |Fabienne Peltier |Johan Becker |Dominique Thierry
Institut de la Corrosion, Brest, França

Resumo
Correspondência Neste estudo, o uso de sensores de resistência elétrica (ER) para monitorar a corrosão de Al94
Erwan Diler, Institut de la Corrosion,
Cu6A liga é avaliada e comparada com cupons 2024-T3. Sob corrosão uniforme, uma boa
29200 Brest, França.
O email:erwan.diler@institut-corrosion.fr correlação foi encontrada entre os sensores ER e a perda de massa nos cupons. Três
deposições diferentes de cloreto são estudadas: (i) pré-contaminação com ciclos seco/úmido,
(ii) teste de corrosão acelerada padrão da Volvo e (iii) teste de névoa salina neutra. Os
resultados obtidos mostram boa reprodutibilidade dos sensores ER em todas as condições
testadas. Isso sugere que os sensores ER nivelaram mais o efeito da corrosão localizada por
meio de uma avaliação de superfície grande em comparação com as seções transversais. A
espessura de corrosão obtida com os sensores ER não corresponde à profundidade média
obtida pelas seções transversais. Isso pode ser explicado pela distribuição e tamanho dos
eventos de corrosão localizada de acordo com um modelo de elementos finitos proposto. O
método ER permite obter dados de corrosão em tempo real úteis para a compreensão dos
mecanismos de corrosão e o desenvolvimento de testes acelerados. A concentração de
cloreto, a frequência de aplicação de sal e os ciclos úmido/seco têm forte influência na taxa de
corrosão das ligas de alumínio.
PALAVRAS-CHAVE
2024‐T3, testes acelerados, ligas de alumínio, corrosão, sensores de resistência elétrica, método de
elementos finitos, integranular, névoa salina neutra
1 | INTRODUÇÃO Durante décadas, e principalmente apoiados pela indústria

automotiva, testes de corrosão cíclica acelerada foram desenvolvidos
O alumínio, o metal mais abundante na Terra, é amplamente e utilizados com o objetivo de prever ou comparar a resistência à
utilizado para muitas aplicações devido à sua baixa densidade, corrosão de diferentes sistemas.[13–15]Essa abordagem levou ao
alta relação entre rigidez e peso, boa formabilidade, potencial de desenvolvimento de testes de corrosão cíclica que simulam melhor
reciclagem e boa resistência à corrosão.[1–6]Elementos de liga, as condições de serviço. Para a indústria automotiva, o principal
como cobre, magnésio, manganês, silício e zinco são poluente agressivo é o cloreto, que é utilizado como sais de
frequentemente adicionados para obter várias propriedades, descongelamento nas estradas durante o período de inverno. A
como alta resistência, resistência à fadiga, alta condutividade maioria dos testes de corrosão acelerada utilizados na indústria
elétrica, térmica e reciclabilidade. Essas propriedades são automotiva foram desenvolvidos desde duas a três décadas em
cruciais para a indústria aeroespacial e de crescente interesse na conexão com o aumento do uso de aço galvanizado na carroceria na
indústria automotiva.[7–12] cor branca. No caso do aeroespacial
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original seja devidamente citado.
Materiais e Corrosão.2021;72:1377–1387. www.matcorr.com © 2021 Os autores.Materiais e Corrosãopublicado por Wiley‐VCH GmbH |1377
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indústria, o padrão comum hoje é o teste de névoa salina, por limitada devido à corrosão localizada, como pitting,
exemplo, ISO 9227:2017. No entanto, nem os padrões atuais usados intergranular ou esfoliação, que são os principais modos de
na indústria automotiva nem o teste de névoa salina podem imitar falha para ligas estruturais de alumínio nas séries 2000 ou
totalmente as condições de serviço dos materiais estruturais de 7000. No entanto, sob condições específicas, a corrosão
alumínio usados na indústria aeroespacial ou automotiva. Portanto, uniforme também pode ocorrer devido à dissolução
há uma necessidade de projetar testes de corrosão acelerada mais completa do alumínio em condições de pH alcalino ou ácido.
representativos para ligas de alumínio. Para conseguir isso, o As ligas da série Al-Cu são as ligas tratáveis termicamente mais
monitoramento da corrosão em tempo real nesses materiais pode amplamente utilizadas como materiais de aeronaves, peças de
ser crucial. máquinas e materiais estruturais, principalmente devido à sua alta
Na literatura, diferentes métodos de monitoramento de relação resistência-peso e boas propriedades mecânicas. O cobre é
corrosão foram desenvolvidos para condições atmosféricas: geralmente adicionado para fornecer um aumento substancial na
microbalança de cristal de quartzo (QCM),[16–18]sensores resistência e para promover o endurecimento por precipitação. As
baseados em fibra óptica (OFCS),[19,20]emissão acústica (AE),[21–23] ligas de alumínio-cobre pertencem à série 2000. A distribuição do
resistência de polarização linear (LPR),[24,25]monitor de corrosão cobre nas ligas de alumínio varia desde átomos de cobre dispersos
atmosférica (ACM),[26–28]espectroscopia de impedância em solução sólida até a formação de aglomerados de átomos de
eletroquímica (EIS),[25,29,30]resistência elétrica (ER)[31–41]e cobre e depois em uma gama de partículas intermetálicas.[45]O Al2
radiofrequência (RF).[42–44]Os métodos QCM, OFCS e RF Partículas intermetálicas de cobre têm efeitos negativos no
dependem do uso de filmes metálicos finos, geralmente desempenho de corrosão dessas ligas. As fases contendo cobre na
depositados por deposição física de vapor e, portanto, não são superfície tendem a ser protegidas catodicamente pela corrosão
compatíveis com materiais industriais e ambientes agressivos. galvânica da matriz de alumínio. Assim, estes materiais parecem
AE pode ser adaptado a grandes estruturas industriais. No particularmente adaptados ao método ER sob o ambiente agressivo
entanto, a quantidade de eventos de corrosão obtida é difícil de com uma importante iniciação de corrosão localizada, distribuída de
converter em taxas de corrosão. Métodos eletroquímicos, como forma bastante uniforme na superfície global.
LPR e EIS, permitem determinar teoricamente em tempo real a
taxa de corrosão. No entanto, requer a presença de um eletrólito Neste estudo, o comportamento de corrosão de
fino e depende de várias hipóteses, como coeficientes de Tafel e sensores ER feitos de Al binário94Cu6A liga tem sido
superfície ativa. O princípio dos sensores ACM baseia-se em estudada sob diversas condições, como ensaios
medições de acoplamento galvânico entre dois metais. Sob acelerados, cloreto depositado na superfície e imerso
condições úmidas e corrosão uniforme, uma boa correlação em condições alcalinas. Os resultados obtidos são
pode ser obtida entre a corrente galvânica e a perda de massa. comparados com cupons AA2024‐T3 expostos em
No entanto, tal acoplamento galvânico pode afetar os condições similares.
mecanismos de corrosão. Além disso, quando o eletrólito é
muito resistivo, por exemplo, durante a secagem da superfície, a
célula galvânica se interrompe, enquanto a corrosão pode 2| EXPERIMENTAL
persistir.
O método ER tem sido usado por décadas em ambientes 2.1 | Materiais
agressivos, como em veículos operacionais,[31]navios,[32]
locais de intemperismo ao ar livre,[34]testes acelerados,[35,36,39–41] Cupons de alumínio 2024-T3 de 50 × 50 × 0,8 mm foram usados
condições interiores e de conservação.[33,37,38]Este método pode em várias condições de exposição. A composição nominal e
ser usado tanto em condições imersas quanto atmosféricas, o microestrutura típica são dadas na Tabela1 e figura1,
que o torna particularmente adequado para testes de corrosão respectivamente. A microestrutura foi revelada usando uma
acelerada. Ele se baseia no monitoramento do ER de um filme solução Keller seguindo o padrão NFA 05‐150 12/85 e obtida com
fino afetado por corrosão uniforme, ou seja, geralmente para um microscópio CV2 Olympus IX70. A micrografia apresenta
aço carbono, zinco ou cobre. Sob corrosão localizada, esta uma estrutura de grãos com morfologias heterogêneas,
relação deixa de ser linear e os resultados obtidos fornecem parcialmente equiaxiais. As manchas pretas correspondem aos
apenas informações qualitativas sobre a taxa de corrosão.[36]Tal vestígios de partículas intermetálicas vagas induzidas pela
método com sensores de alumínio é, portanto, teoricamente corrosão química. antes de cada
TABELA 1Composição nominal das ligas

al Cr Cu Fé mg Mn Si ti Zn
de alumínio 2024-T3 em % de peso
90,7–94,7 Máx: 0,1 3,8–4,9 Máx: 0,5 1,2–1,8 0,3–0,9 Máx: 0,5 Máx: 0,15 Máx.: 0,25
Observação:Outros elementos: máximo 0,05% cada, máximo 0,15% total.

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FIGURA 1Microestrutura de 2024-T3 (esquerda) e Al94

Cu6para sensores de resistência elétrica (à direita)
exposição, os cupons foram desengordurados com etanol e sendo os materiais em função da temperatura, utiliza-se
acetona por 20 min sob agitação ultrassônica. O verso das uma abordagem diferencial, entre uma parte da sonda
amostras foi protegido com fita adesiva 3M 471. exposta ao ambiente (sens) e uma segunda parte protegida
al94Cu6Os sensores ER foram realizados a partir de folha da corrosão mas não da temperatura (ref). Na presença de
laminada de 125 ± 12 µm de espessura da Good Fellow corrosão uniforme, a espessura de corrosão pode ser
(AD220212/2). A composição e microestrutura de AlCu são calculada em função dos valores iniciais de resistência e ao
detalhadas na Tabela2e figura1, respectivamente. A micrografia longo do tempo, bem como a espessura inicial do filme fino.
mostra muitas partículas intermetálicas, aproximadamente 30% Para corrosão localizada, os resultados são mais difíceis de
da superfície do Al2Cu. Nenhum tratamento térmico foi realizado interpretar e o método ER é apenas indicativo da taxa de
no Al94Cu6Liga. Este material foi selecionado devido (i) à sua corrosão.[36]O cálculo da espessura de corrosão para
disponibilidade na espessura certa para fazer sensores ER e (ii) corrosão homogênea é dado pela Equação (1), comhcomo a
uma boa concordância com o comportamento de 2024‐T3.[46] espessura inicial do sensor; Rref,iníciocomo resistência inicial
da pista de referência;Rdetecta, inicializa
como resistência inicial da trilha do sensor;Rrefcomo a
2.2 | Avaliação da corrosão localizada resistência da pista de referência eRsentea resistência da
trilha do sensor.
As amostras foram previamente embutidas em uma resina
⎛R Rref
⎞ ⎟.
epóxi IP, moídas (SIC 220) e polidas até uma pasta de 0,04 h= h⎜
ref,início
− (1)
µm. As amostras polidas foram então limpas por ultrassom ⎝Rdetecta, inicializa Rsente⎠
em etanol. As amostras foram cortadas com uma máquina
de corte Servocut 301 após a exposição na área de corrosão
mais representativa. As amostras foram observadas com um 2.4 | Condições de exposição
microscópio metalográfico (Leica DM 2500 M) para medir os
ataques mais profundos e identificar os tipos de corrosão 2.4.1 | Condições de imersão
(pitting, esfoliação, intergranular). A profundidade da
corrosão foi medida nos dois lados da amostra cortada. Dez Cinco conjuntos de três cupons de alumínio 2024-T3, bem como três
medições (por lado) da profundidade de ataque de corrosão sensores AlCu, foram imersos por 6 h em uma solução de 3 g·L−1
foram realizadas quando possível. Solução de NaOH em temperatura ambiente e pH 13. Esta
condição foi selecionada para garantir uma completa
despassivação do alumínio e uma corrosão mais uniforme. Os
2.3 | método ER cupons foram pesados antes da exposição e não colados no
verso. Eles foram retirados periodicamente e imediatamente
Os sensores usados para medir a taxa de corrosão são baseados no enxaguados com água deionizada, etanol, secos e pesados para
princípio das sondas ER descritas em outro lugar.[35] determinar a perda de massa. A eventual reconstrução do
Sob a ação da corrosão, o metal é convertido em produtos produto de corrosão durante o procedimento de pesagem foi
de corrosão relativamente isolantes. A resistividade de negligenciada. A corrosão do cupom
MESA 2 Composição nominal das ligas AlCu em % peso

al Cu B Cr Fé mg Mn Si ti Zn
94 6 0,0002 Máx.: 0,0005 0,0330 0,0011 0,3000 0,0155 0,0055 Máx.: 0,0008
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a espessura foi calculada considerando a superfície exposta foi constante a 35 ± 1°C. Os corpos de prova metálicos e
e a densidade do material de 2,77 g·cm−3(calculado a partir sensores foram expostos a 15 ± 5° do eixo vertical.
da composição do material).
2.5 | Modelagem de elementos finitos

2.4.2 | Condições atmosféricas
A modelagem de elementos finitos (FEM) foi realizada usando o
Um conjunto de doze cupons 2024-T3 e cinco sensores AlCu ER COMSOL Multiphysics 4.3. A célula estudada consistia em uma
foram pré-contaminados (PCT) com 0,5 g·m−2de cloretos (NaCl) e peça de alumínio de 1 × 1 × 0,125mm. A espessura e a largura
expostos a ciclos seco/úmido de 4 h a 50% e 90% de umidade foram semelhantes aos sensores AlCu ER usados. Um
relativa (UR) respectivamente. Sob condições de campo, a comprimento de 1 mm foi usado para garantir o uso de uma
deposição de cloreto pode variar de 0,015 g·m−2·ano−1em meio malha fina baixa e um tempo de cálculo reduzido. A malha
rural para valores acima de 550 g·m−2·ano−1no ambiente marinho tetraédrica foi utilizada com elementos na faixa de 0,0015 e
severo. Assim, a deposição utilizada neste estudo, equivalente a 0,035mm (extra fino). A queda de tensão no terminal da célula
3,25 g·m−2·ano−1deve ser considerada como uma condição foi então extrapolada para a espessura da corrosão de acordo
marinha bastante amena.[47]A temperatura foi mantida com a Equação (1). O ponto no centro da borda, onde a
constante em 35 ± 1°C em uma cabine climática da Weiss. 90% e densidade de corrente foi impressa, foi considerado para os
50%RH estão respectivamente acima do limiar de deliquescência cálculos. A espessura de corrosão obtida foi independente da
e eflorescência do NaCl de 75% e 47%RH, garantindo a formação resistividade utilizada para o cálculo.
de um eletrólito fino e condutor.[48–50]A pré-contaminação com
cloretos foi feita usando uma solução à base de metanol e
reagente NaCl puro, conforme descrito em outro lugar.[51] 3| RESULTADOS E DISCUSSÃO
Durante as primeiras 8 semanas de exposição, um cupom 2024-
T3 foi coletado semanalmente para realizar a análise transversal 3.1 | Condições de imersão
por microscopia óptica. Para dois sensores ER, o tempo de
exposição foi prolongado com uma segunda contaminação de 1 A espessura de corrosão com o tempo de cupons 2024-T3 e
g·m−2de cloretos seguindo o mesmo procedimento. Os cupons sensores AlCu imersos na solução de NaOH é apresentada na
metálicos e sensores foram expostos horizontalmente para Figura2. A partir dos resultados, a espessura de corrosão medida
limitar a lixiviação de cloretos. pelos sensores ER em Al94Cu6está de acordo com os dados de
perda de peso obtidos nos cupons 2024-T3. Além disso, foi
Um teste acelerado padrão Volvo STD 423-0014 foi usado observada uma boa reprodutibilidade entre os três sensores
(VCT). Este teste é projetado para avaliar a resistência à corrosão utilizados. Como ainda inferido da Figura2, a taxa de corrosão foi
de materiais em ambientes onde há uma influência significativa quase linear durante as 6 h de imersão com
de íons de cloreto, principalmente cloreto de sódio de origem
marinha ou sal de degelo de estradas de inverno. A solução de
chuva consistia em 1,0% ± 0,1% em massa de NaCl a pH 4,2 ± 0,1.
O pH foi ajustado pela adição de ácido sulfúrico H2TÃO4(Merck
Millipore). A taxa de deposição foi fixada em 15 mm·h−1, que
corresponde a 120ml·h−1·80 cm−2. Para exposição de 1 semana, a
deposição de cloreto é de aproximadamente 136 g·m−2. A chuva
salgada, em um período de 6 h, constituiu-se de três repetições
consecutivas de 15 min de pulverização e 1 h 45 min a 95%–99%
UR e 35°C. Consecutivamente a esta etapa, foram realizados
ciclos de umidade a 50% UR/45°C e 95% UR/35°C. O ciclo foi
então repetido a cada semana em um gabinete Control'Art. Os
corpos de prova metálicos e sensores foram expostos a 15 ± 5°
do eixo vertical.
O teste de spray de sal neutro (NSST) foi usado seguindo o

padrão ISO 9227:2017. A 50 g·L−1A solução de NaCl foi usada com FIGURA 2Espessura de corrosão com tempo de imersão de sensores de
um pH na faixa de 6,5–7,2 a uma taxa de deposição contínua de resistência elétrica (ER) AlCu e cupons 2024‐T3 em 3 g·L−1Solução de NaOH a pH
1,5ml·h−1·80 cm−2. Para exposição de 1 semana, a deposição de 13 [A figura colorida pode ser visualizada em
cloreto é de aproximadamente 955 g·m−2. A temperatura wileyonlinelibrary.com]

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cerca de 10 µm·h−1. Este comportamento pode ser explicado pelo

conhecido comportamento anfotérico das ligas de alumínio e pela
dissolução do filme passivo em condições alcalinas.[52–55]A dissolução
de Al e Cu são provavelmente não congruentes (não estudadas neste
estudo de pesquisa). No entanto, como as partículas de cobre
representam uma parte menor da área total da superfície, a corrosão
uniforme é observada principalmente. Conseqüentemente, nessas
condições, e de acordo com a literatura, encontra-se uma boa
correlação entre a técnica de ER e a perda de peso. Isso pode ser de
particular interesse, pois condições alcalinas e/ou ácidas são
frequentemente usadas na indústria aeroespacial para remover
partículas de cobre de materiais como 2024-T3. Assim, a cinética de
dissolução pode ser estudada por sensores ER sob tais condições.
FIGURA 3 AlCu resistência elétrica (ER) espessura de corrosão

e profundidade média de corrosão obtida por seções transversais sob
ciclo úmido/seco a 35°C, após 0,5 g·m inicial−2pré-contaminação de
3.2 | Condições atmosféricas cloreto [A figura colorida pode ser visualizada emwileyonlinelibrary.com]
Figura3mostra a espessura de corrosão medida pelos sensores

AlCu ER pré-contaminados com 0,5 g·m−2Cl após uma exposição esfoliação para Al94Cu6. Isso provavelmente está relacionado à
de 8 semanas em uma condição cíclica úmida/seca. Esses dados microestrutura das duas ligas. De fato, uma alta densidade de
são comparados com a profundidade média de corrosão de pequenas partículas intermetálicas está presente no AlCu.
cupons 2024-T3 expostos em paralelo e obtidos por seções Para dois sensores AlCu, a exposição foi prolongada até cerca de
microscópicas. Para os sensores AlCu, a corrosão aumentou 19 semanas, conforme apresentado na Figura6. Após 10 semanas, a
rapidamente durante a primeira semana de exposição e segunda contaminação de 1 g·m−2de cloreto foi realizada.
permaneceu relativamente alta durante as primeiras 3 semanas. Instantaneamente, a corrosão recomeça e diminui rapidamente com
Posteriormente, a taxa de corrosão diminuiu fortemente e a o tempo. Esses resultados destacam o impacto de contaminações
espessura da corrosão atingiu 5,4 ± 0,3 µm após 8 semanas de pontuais de NaCl. Uma maior taxa de corrosão é observada após a
exposição. Além disso, foi observada boa reprodutibilidade entre segunda contaminação. Esse comportamento pode ser explicado
os cinco sensores. As pequenas flutuações observadas no sinal pela maior superfície ativa, bem como pelo aumento da
correspondem à evolução da taxa de corrosão nas condições contaminação por NaCl.[56]Sob condições semelhantes, não se espera
cíclicas. O limite de detecção de ER corresponde a 0,01 µm. A a formação de sais insolúveis de cloreto de alumínio, enquanto
curva derivada média normalizada, correspondente à taxa de NaAlCO3(OH)2(dawsonita) pode ser
corrosão, é apresentada na Figura4 em função dos ciclos de UR.
Devido ao ruído do sinal, apenas uma curva média é
apresentada. Esta curva foi normalizada ao máximo. Os
resultados obtidos indicam que a maior taxa de corrosão
apareceu durante a transição de úmido para seco em cerca de
70%–80%UR, ou seja, ligeiramente acima da eflorescência UR do
NaCl. Após 8 semanas, uma profundidade média de corrosão de
24 ± 15 µm foi obtida por seções transversais nos sensores. A
corrosão consiste principalmente em ataques intergranulares e
corrosão por esfoliação, conforme ilustrado na Figura5. A
profundidade média de corrosão foi maior que a espessura de
corrosão medida pelo método ER, de acordo com a presença de
corrosão localizada. Para cupons 2024-T3, a evolução da
profundidade média de corrosão também atingiu um máximo
após cerca de 3 semanas e depois permaneceu constante pelo
restante da exposição. A corrosão também consiste em corrosão FIGURA 4Derivado médio normalizado da resistência elétrica AlCu (ER),
por pite com ataques intergranulares (ver Figura5). Embora a espessura de corrosão e umidade relativa (RH)/temperatura (T)
profundidade de corrosão para Al94Cu6e 2024-T3 estão mais ou condições cíclicas sob condições cíclicas úmidas/secas a 35°C, após 0,5
menos na mesma faixa após 8 semanas de exposição, é óbvio g·m inicial−2pré-contaminação de cloretos (NaCl) [Figura colorida pode
que o modo de falha difere para as duas ligas com muito mais ser visualizada emwileyonlinelibrary.com]
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FIGURA 5Micrografias de seção transversal após

exposição de 8 semanas no (esquerda) sensor de
resistência elétrica AlCu e (direita) cupons 2024-T3 [A
figura colorida pode ser visualizada em
wileyonlinelibrary.com]
esperado no cátodo.[56,57]A corrosão induzida por NaCl pode pela técnica de ER. Resultados semelhantes foram obtidos para os
ser explicada tanto pela adsorção de Cl no filme passivo cupons 2024-T3. A corrosão consistiu principalmente de corrosão
levando à despassivação local (sítio anódico), quanto pela intergranular, com profundidade média de corrosão de 56± 24 µm
concentração de Na suportando o aumento do pH local e a após 1 semana de exposição. Com o tempo, a profundidade média
despassivação catódica. De acordo com isso, pode-se supor de corrosão tende a aumentar de forma bastante linear, de acordo
que a diminuição da taxa de corrosão pode ser explicada com a tendência obtida pelos sensores.
pelo consumo de Na e Cl, limitação do transporte e/ou As derivadas médias normalizadas das espessuras de
crescimento do produto de corrosão. corrosão com as condições cíclicas são apresentadas na Figura9.
Figura7mostra a espessura de corrosão medida pelos A taxa máxima de corrosão é sistematicamente observada
sensores AlCu ER durante 1 semana de exposição no teste de durante a transição entre úmido para seco em
corrosão cíclico STD 423-0014. Para os sensores AlCu, a corrosão aproximadamente 70%–80%UR, de acordo com os resultados
medida pela técnica ER permaneceu alta e atingiu 21,5 ± 1,0 µm anteriores. Este fenômeno já foi observado em aço e zinco.[35,36]
após 1 semana. Como ainda inferido da Figura7, foi observada Após 5 dias, uma taxa de corrosão aumentada também parece
uma boa reprodutibilidade para os três sensores expostos. A ter aparecido durante a condição seca a úmida, também em
profundidade média de corrosão medida por microscopia óptica 70%–80% de umidade relativa. O aumento da taxa de corrosão
no sensor após 1 semana foi de cerca de 47 ± 21 µm. Essa com o tempo provavelmente se deve ao aumento da superfície
corrosão consistia principalmente em corrosão intergranular e ativa. Na fase seca, a taxa de corrosão é baixa, mas não nula,
corrosão por esfoliação, conforme ilustrado na Figura8. O modo indicando que a corrosão permaneceu ativa nessas condições.
de falha é semelhante ao já relatado na Figura5para sensores Figura10mostra a espessura de corrosão medida pelos sensores
pré-contaminados. A distribuição bastante heterogênea da AlCu ER durante 1 semana de NSST de acordo com a ISO 9227:2017.
corrosão localizada contrasta com a boa reprodutibilidade da Esses dados são comparados com a profundidade média de corrosão
espessura de corrosão calculada de cupons 2024-T3 expostos em paralelo.
FIGURA 6AlCu resistência elétrica (ER) espessura de corrosão sob

ciclo úmido/seco a 35°C, após 0,5 g·m inicial−2pré‐contaminação de FIGURA 7A espessura de corrosão da resistência elétrica AlCu (ER) e os cupons
cloretos e a segunda contaminação de 1 g·m−2de Cl−após 10 semanas 2024-T3 significam a profundidade de corrosão obtida por seções transversais
[Figura colorida pode ser visualizada em wileyonlinelibrary.com] sob o teste acelerado padrão STD 423-0014 [A figura colorida pode ser
visualizada emwileyonlinelibrary.com]
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exposição de 1 semana sob teste acelerado da Volvo no
(esquerda) sensor de resistência elétrica AlCu e (direita)
cupons 2024-T3 [A figura colorida pode ser visualizada
emwileyonlinelibrary.com]
Para os sensores AlCu, a corrosão consiste principalmente em na taxa de corrosão com o tempo pôde ser observada, de
corrosão intergranular e corrosão por esfoliação, conforme ilustrado acordo com o fato de que este teste foi realizado em
na Figura11. Para um dos três sensores expostos, a bateria falhou temperatura e UR constantes.
após 4 dias. Após 1 semana, 12 µm de espessura de corrosão foram Neste estudo, sob corrosão uniforme em pH 13, uma boa
calculados e uma profundidade média de corrosão de cerca de 85 ± correlação foi obtida entre a espessura média de corrosão da
25 µm foi obtida por seções transversais. O alto desvio pelas análises perda de massa em cupons 2024-T3 e sensores AlCu ER. No caso
de seção transversal ilustra a distribuição heterogênea da corrosão, de cloretos contendo testes acelerados, a corrosão não foi
com alguns eventos localizados afetando quase toda a espessura do uniforme em ambos os sensores AlCu e cupons 2024-T3.
sensor. No entanto, as trilhas do sensor não foram completamente Portanto, a espessura do sensor ER calculada não correspondeu
cortadas. Esse alto desvio padrão observado para as seções à profundidade média de corrosão obtida pelas seções
transversais contrasta com a boa reprodutibilidade dos sensores. Em transversais. No entanto, um modo de falha bastante
cupons 2024-T3, após 1 semana, um modo semelhante de corrosão e semelhante (por exemplo, corrosão intergranular) e
profundidade média de corrosão foram obtidos com 83 ± 28 µm. A profundidade média de corrosão foram obtidos entre os dois
profundidade média de corrosão aumentou linearmente com o materiais, principalmente com corrosão intergranular com
tempo de exposição, de acordo com os dados em tempo real obtidos alguma extensão de pitting e/e corrosão por esfoliação de
com os sensores. acordo com a literatura.[58,59]A reprodutibilidade da espessura de
corrosão ER obtida com o sensor foi, em todos os casos, muito
Para AlCu, as correspondentes derivadas normalizadas das boa em contraste com o grande desvio da profundidade média
espessuras de corrosão são apresentadas na Figura12. A taxa de de corrosão. Este resultado sugere que os sensores ER
corrosão parece relativamente alta durante os primeiros 3 dias com provavelmente nivelaram mais o efeito da corrosão localizada
um máximo após 12 horas e tende a se estabilizar em direção a uma por meio de uma avaliação de superfície grande (130 mm2) em
taxa constante durante o restante da exposição. Sem flutuação comparação com cortes transversais. Para avaliar essa hipótese,
FIGURA 9Derivado normalizado médio das espessuras de corrosão da

FIGURA 10A espessura de corrosão da resistência elétrica AlCu (ER) e os cupons
resistência elétrica AlCu (ER) e condições cíclicas de umidade relativa (RH)/
2024-T3 significam a profundidade de corrosão obtida por seções transversais
temperatura (T) [Figura colorida pode ser visualizada em
durante 1 semana do teste padrão de névoa salina neutra ISO 9227:2017
[Figura colorida pode ser visualizada emwileyonlinelibrary.com]
1384 | DILERET AL.

exposição de 1 semana em teste de spray de sal neutro
(à esquerda) sensor de resistência elétrica AlCu e (à
direita) cupons 2024-T3 [Figura colorida pode ser
visualizada emwileyonlinelibrary.com]
a modelagem de elementos finitos de eventos de corrosão geometria cilíndrica. Para a geometria semiesférica, uma
localizados ideais foi realizada. Foram consideradas duas cavas densidade maior é encontrada com uma necessária fusão de
modelo cilíndricas e esféricas, conforme apresentado na Figura13. pites. Fenomenologicamente, essas altas densidades de pites
Embora a corrosão por pites não seja o principal modo de falha, concordam com as observações do complexo modo de corrosão
neste caso, ela foi selecionada devido à sua simplicidade de cálculo. (intergranular/pitting e corrosão por esfoliação) nos sensores
As cavidades modelo foram consideradas vazias de acordo com a AlCu. Para o VCT e NSST, as espessuras de corrosão obtidas de
alta resistividade dos produtos de corrosão do alumínio[60,61] 21,5 e 13,0 µm, respectivamente, confirmam a presença de
comparada com a do alumínio. A espessura de corrosão obtida com eventos de corrosão localizados mais profundos e maiores
o método ER em função do tamanho e densidade do pite é observados por seções transversais. Apesar de sua simplicidade,
apresentada na Figura13. Neste modelo simplista, a largura e a este modelo dá ordens de magnitude de influência teórica da
densidade dos poços foram limitadas para evitar qualquer fusão. Os densidade, geometria e tamanho dos pites modelo na espessura
resultados obtidos mostram que quanto maior o tamanho e a de corrosão do ER. Também indica uma corrosão ER medida de
densidade do pit, maior a espessura de corrosão ER medida. Além cerca de 10–20 µm, que corresponde a um dano grave potencial
disso, uma forte influência da geometria pode ser observada com em tal sensor de 125 µm de espessura.
um fator de 3 a 5 em termos de espessura de corrosão obtida com
largura de poço idêntica. Este comportamento pode ser explicado A taxa de corrosão obtida a partir da derivada da
pela distribuição complexa da corrente elétrica no metal espessura medida do ER parece interessante para obter a
remanescente entre as pontuações. Como exemplo, a espessura de tendência em tempo real da interação material-ambiente.
corrosão medida de 5,4 µm no teste PCT com uma profundidade
média de corrosão de 24 µm, corresponderia a uma densidade de
pites independentes de cerca de 300 mm−2considerando o
FIGURA 13Modelagem por elementos finitos da espessura de corrosão por

FIGURA 12Derivados médios normalizados das espessuras de corrosão da resistência elétrica (ER) obtida em função do tamanho da cava (largura e/ou
resistência elétrica (ER) de AlCu durante 1 semana de exposição ao teste de névoa profundidade) e geometria. Largura e profundidade de 10 a 120 µm por passo
salina neutra [A figura colorida pode ser visualizada em de 10 µm [Figura colorida pode ser visualizada em wileyonlinelibrary.com]
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DILERET AL.
TABELA 3 Condições contaminadas por cloreto e dados de corrosão após exposição de 1 semana em sensores AlCu e cupons 2024-T3
Deposição de Cl (1 AlCu ER (1 AlCu seção transversal 2024-T3 (1

Teste semana) (g·m−2) RH/T semana) (µm) (1 semana) (µm) semana) (µm)
PCT 0,5 50%/90%, 4 h, 35°C 2,8 ± 0,2 ND 20 ± 6
VCT 136 50%/95%, 6 h, 45/35°C, 6 h 21,5 ± 1,0 47 ± 21 40 ± 24
NSST 955 100%, 35°C 13,0 ± 0,6 85 ± 25 83 ± 28
Abreviações: ER, resistência elétrica; NSST, teste de névoa salina neutra; PCT, teste de pré‐contaminação; UR, umidade relativa; VCT, teste de corrosão acelerada
padrão da Volvo.
Tais informações são cruciais para o desenvolvimento de ensaios A maior espessura de corrosão ER não correspondeu à maior
representativos de corrosão acelerada para ligas leves, bem profundidade de corrosão por seção transversal, de acordo com o modelo
como para um melhor entendimento da cinética dos FEM. Esse comportamento pode ser explicado por uma menor densidade
mecanismos de corrosão. de pites mais profundos no NSST em contraste com o VCT.
As condições de contaminação por cloreto e os dados de Durante a fase seca de 6 horas do teste VCT, a UR ficou
corrosão após exposição de 1 semana estão resumidos na Tabela3. A abaixo do limiar de eflorescência do NaCl de 75% UR.[50]
espessura de corrosão dos sensores AlCu e a respectiva taxa média No entanto, a taxa de corrosão permaneceu não nula. Este
de corrosão são apresentadas na Figura14. Para NSST, a deposição fenômeno é particularmente interessante, pois seria
semanal de cloreto é muito maior do que para os testes VCT e PCT extremamente difícil de ser observado com os métodos
com respectivamente 955, 136 e 0,5 g·m−2. existentes compatíveis com condições agressivas e materiais
Os resultados obtidos em PCT mostram que a corrosão industriais, como LPR e EIS. Isso pode ser explicado pela
diminuiu com o tempo após a contaminação por cloretos. Com formação de sais solúveis de cloreto de alumínio ou compostos
esta baixa contaminação por cloretos, a ciclagem contínua de UR com menor nível de deliquescência.[56]
sob temperatura constante não é suficientemente agressiva
para garantir a corrosão. Assim que ocorre nova contaminação
por cloreto, a corrosão aumenta fortemente. Para o NSST, foi 4 | CONCLUSÕES
aplicada alta contaminação contínua de cloreto. A taxa de
corrosão foi muito maior, mas também tende a diminuir com o Neste estudo, o uso dos sensores ER para monitorar a
tempo. A análise da seção transversal indica que, nessas corrosão de ligas de alumínio-cobre foi avaliado. Os
condições, a corrosão tende a progredir em profundidade. Para resultados obtidos mostraram:
VCT, a combinação de alto teor de cloreto e ciclos úmido/seco
parece garantir uma taxa de corrosão bastante constante e uma ‐ Boa reprodutibilidade foi obtida com os sensores ER em
distribuição mais uniforme da corrosão. todas as condições testadas.
‐ De acordo com a ocorrência de corrosão localizada, a
espessura de corrosão obtida com os sensores ER não
correspondeu à profundidade média de corrosão
localizada obtida pelas seções transversais. Este
comportamento pode ser explicado provisoriamente pela
distribuição e tamanho das cavas.
‐ O método proposto permite a obtenção de dados de
corrosão e taxa de corrosão em tempo real, interessantes
para o entendimento dos mecanismos de corrosão e
desenvolvimento de ensaios acelerados. Taxas de
corrosão mais altas foram observadas quando a UR
atingiu 70% a 80% durante os ciclos úmido/seco. A
concentração de cloreto e a frequência de contaminação
afetam fortemente a cinética da corrosão.
FIGURA 14Espessura de corrosão dos sensores AlCu e taxa média de RECONHECIMENTOS

corrosão durante os primeiros 7 dias de exposição sob teste de pré- Os autores agradecem a Frederic Ledan e Marie Roustan
contaminação (PCT), teste de névoa salina neutra (NSST) e teste de do Institut de la Corrosion pelo gerenciamento e
corrosão acelerada padrão Volvo (VCT) [Figura colorida pode ser monitoramento dos testes, e Flavien Vucko por sua ajuda
visualizada emwileyonlinelibrary.com] na modelagem de elementos finitos.
1386 | DILERET AL.
CONFLITO DE INTERESSES [24] DW Brown, RJ Connolly, B. Laskowski, M. Garvan, H. Li,

Os autores declaram não haver conflito de interesses. VS Agarwala, G. Vachtsevanos, apresentado em Ann. conf.
Prog. Saúde. Mag. Sociedade 94, Santa Clara, CA Outubro2014.
[25] J. Demo, C. Andrews, F. Friedersdorf, M. Putic, apresentado no
DECLARAÇÃO DE DISPONIBILIDADE DE DADOS
IEEE Aerosp. conf. Proc., Big Sky, MT, março2011.
Os dados que apóiam as descobertas deste estudo estão
[26] W. Pongsaksawad, E. Viyanit, S. Sorachot, T. Shinohara,Int.
disponíveis com o autor correspondente mediante solicitação J. Miner., Metall. Mate.2017,20,2.
razoável. [27] S. Motoda, Y. Suzuki, T. Shinohara, Y. Kojima, S. Tsujikawa,
W. Oshikawa, S. Itomura, T. Fukushima, S. Izumo,Zairyo-to-
ORCID Kankyo1994,43,550.
Erwan Diler http://orcid.org/0000-0002-6347-994X [28] S. Motoda, Y. Suzuki, T. Shinohara, S. Tsujikawa,
Fabienne Peltier http://orcid.org/0000-0001-6175-5579 W. Oshikawa, S. Itomura, T. Fukusima, S. Izumo,Zairyo-to-
Kankyo1995,44,218.
Johan Becker http://orcid.org/0000-0001-9513-6928
[29] X. Ma, Q. Cheng, M. Zheng, F. Cui, B. Hou,Int.
Dominique Thierry http://orcid.org/0000-0001-
J. Electrochem. ciência2015,10,10402.
5462-2700 [30] J. Demo, F. Friedersdorf, C. Andrews, M. Putic, apresentado no
IEEE Aerosp. conf. Proc., Big Sky, MT, março2012.
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e Corrosão.2021;72:1377–1387. https://doi.org/
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10.1002/maco.202112302
[60] J. Kim, H. Im, JM Kim, J. Kim,J. Mater. ciência2012,47, 1418.

Monitoramento de Corrosão em Tempo Real de Ligas de Alumínio

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Monitoramento de corrosão em tempo real de ligas de alumínio

Erwan Diler |Fabienne Peltier |Johan Becker |Dominique Thierry

Institut de la Corrosion, Brest, França

1 | INTRODUÇÃO Durante décadas, e principalmente apoiados pela indústria

TABELA 1Composição nominal das ligas

Observação:Outros elementos: máximo 0,05% cada, máximo 0,15% total.

FIGURA 1Microestrutura de 2024-T3 (esquerda) e Al94

MESA 2 Composição nominal das ligas AlCu em % peso

2.5 | Modelagem de elementos finitos

O teste de spray de sal neutro (NSST) foi usado seguindo o

cloreto é de aproximadamente 955 g·m−2. A temperatura wileyonlinelibrary.com]

cerca de 10 µm·h−1. Este comportamento pode ser explicado pelo

FIGURA 3 AlCu resistência elétrica (ER) espessura de corrosão

Figura3mostra a espessura de corrosão medida pelos sensores

FIGURA 5Micrografias de seção transversal após

FIGURA 6AlCu resistência elétrica (ER) espessura de corrosão sob

FIGURA 8Micrografias de seção transversal após

FIGURA 9Derivado normalizado médio das espessuras de corrosão da

FIGURA 11Micrografias de seção transversal após

FIGURA 13Modelagem por elementos finitos da espessura de corrosão por

Deposição de Cl (1 AlCu ER (1 AlCu seção transversal 2024-T3 (1

PCT 0,5 50%/90%, 4 h, 35°C 2,8 ± 0,2 ND 20 ± 6

VCT 136 50%/95%, 6 h, 45/35°C, 6 h 21,5 ± 1,0 47 ± 21 40 ± 24

NSST 955 100%, 35°C 13,0 ± 0,6 85 ± 25 83 ± 28

FIGURA 14Espessura de corrosão dos sensores AlCu e taxa média de RECONHECIMENTOS

CONFLITO DE INTERESSES [24] DW Brown, RJ Connolly, B. Laskowski, M. Garvan, H. Li,

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