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Michal Kouril
monitoramento em tempo real da corrosividade do ar interno em instituições de patrimônio cultural com elementos metálicos
Correlação de imagem digital (DIC) como uma nova ferramenta para monitorar a resposta de pinturas em tela à variação… muito r
Targowski
Pesquisa original ou papel de tratamento
Foi desenvolvido um sistema de monitoramento contínuo da corrosividade atmosférica. Uma unidade eletrônica mede
e registra mudanças na resistência elétrica de uma trilha metálica fina aplicada sobre um substrato isolante. Se o
metal corroer, a área da seção transversal efetiva da pista diminui e a resistência elétrica aumenta. Sensores feitos de
prata, cobre, ferro/aço, zinco, chumbo, estanho, alumínio, bronze e latão com espessuras de 50 nm a 250 μm foram
adaptados para ambientes com diferentes corrosividades. A tecnologia desenvolvida provou ser capaz de fornecer alta
sensibilidade, permitindo o monitoramento da corrosão em tempo real, mesmo em instalações de patrimônio cultural
indoor com baixa corrosão. Os testes de laboratório mostraram boa reprodutibilidade com o desvio padrão de
medições paralelas em menos de±20% para metais que sofrem corrosão uniforme nos ambientes testados. Vários
exemplos selecionados de um amplo programa de testes em museus parceiros, bibliotecas e outras instituições
mostram aplicações bem-sucedidas do sistema logger para caracterização do controle da qualidade do ar em locais
fechados, durante o transporte e em exposições temporárias; avaliação de novos edifícios e instalações de
armazenamento; e estudos fundamentais de conservação ideal e procedimentos de armazenamento. Um primeiro
esboço de um sistema de classificação para chumbo, que é particularmente sensível à presença de ácidos carboxílicos,
é dado. A técnica tem um grande potencial como método independente de monitoramento da qualidade do ar em
instalações que exibem e armazenam objetos valiosos do patrimônio cultural.
Palavras-chave:Controle de qualidade do ar, Corrosão de metais, Degradação de materiais, Monitoramento reativo, Cobre, Prata
O impacto direto das atmosferas nos objetos é temperatura são compensadas. Com base na área da
tradicionalmente seguido pela exposição de cupons de seção transversal inicial do elemento exposto, a perda
determinados materiais ao ambiente e consequente análise cumulativa de metal no momento da leitura pode ser
de sua degradação após um determinado período de tempo. determinada. Os benefícios da técnica de ER incluem sua
Para materiais não metálicos, a técnica de cupom é natureza versátil, pois pode ser usada em praticamente
raramente utilizada, mas projetos de desenvolvimento de qualquer tipo de ambiente, robustez e capacidade de
cupons ou dosímetros específicos estão em andamento fornecer medições contínuas (Prosek e outros,2008a,
(MEMORI, 2010–13). Em contraste, a técnica do cupom está 2008b).
bem estabelecida para materiais metálicos. De acordo com Este artigo fornece uma descrição da técnica, resultados
os padrões atuais, um cupom de metal precisa ficar exposto de testes de laboratório sobre sua reprodutibilidade,
por 30 dias (ANSI/ISA-71.04-1985, 1986) ou por um ano (ISO sensibilidade e precisão e vários exemplos de aplicações em
11844-1, 2006; ISO 9223, 2012) em um determinado instituições de patrimônio cultural.
ambiente. O impacto do meio ambiente na degradação do
metal é avaliado em laboratório especializado com base na Sistema de monitoramento de corrosão
perda de massa, ganho de massa ou redução coulométrica o AirCorr™O sistema de monitoramento inclui quatro
dos produtos de corrosão. O procedimento de perda de partes principais: um registrador eletrônico para
massa é usado para a avaliação da corrosividade externa, medição e registro de ER, um sensor de metal que
enquanto o ganho de massa é medido geralmente em realmente sofre corrosão no ambiente, uma interface de
cupons expostos em ambientes fechados. A redução comunicação entre o registrador e o computador e um
coulométrica de produtos de corrosão é mais exigente em programa de software para interpretação da medição.
relação ao equipamento e à experiência, mas pode fornecer O conceito do dispositivo de medição é simples e
uma indicação da natureza da poluição, além da taxa de altamente eficaz: a unidade eletrônica mede e registra a
degradação do metal. mudança ao longo do tempo do ER de uma fina trilha de
No entanto, nenhuma das técnicas de cupom pode ser metal aplicada sobre um substrato isolante. Um desenho
considerada em tempo real. Dentro do período de exposição, esquemático do sensor é mostrado na Fig. 1. A largura
objetos valiosos podem se deteriorar ainda mais se o ar estiver da pista de medição é de 1 a 2 mm, dependendo do tipo
contaminado. Assim, existe uma grande necessidade de uma de sensor, e o comprimento é superior a 100 mm. Essa
ferramenta que permita aos profissionais do patrimônio cultural geometria garante alta sensibilidade a mudanças no ER
avaliar a corrosividade do ar em tempo real. Como museus ao ar devido à corrosão do metal.
livre, artefatos de atividades industriais e até fábricas inteiras Em contraste com os designs tradicionais descritos, por
são atualmente reconhecidos como partes importantes do exemplo, por Sjögren e Le Bozec (2004), as partes de
patrimônio cultural, a necessidade de monitoramento da detecção e referência dos sensores são conectadas por uma
corrosão atmosférica não se limita a condições internas com ponte em forma de H. A borda do revestimento protetor
controle de qualidade do ar, mas também deve estar disponível
para ambientes externos.
Considerando que existe uma gama relativamente ampla
de produtos para monitoramento de corrosão em meio
aquoso, a disponibilidade de meios para monitoramento de
corrosão em tempo real na atmosfera é limitada. Assim, foi
desenvolvido um registrador eletrônico que permite a
medição contínua da taxa de corrosão de metais
selecionados no ar.
A técnica de resistência elétrica (ER) foi selecionada
para medir a taxa de corrosão em projetos apoiados pela
Comissão Europeia (CORRLOG, 2005–08; MUSECORR,
2009–12). A técnica é descrita, por exemplo, no padrão
ASTM G96 (2008). O princípio do método é que o ER de
um elemento de medição feito do material de interesse
aumenta à medida que sua área de seção transversal
efetiva diminui devido à corrosão. Na prática, dois desses
elementos são construídos em uma sonda. Um elemento
é exposto ao ambiente corrosivo e corrói, enquanto o
outro elemento é blindado e, portanto, protegido da
corrosão. As resistências de ambos os elementos são
medidas ao mesmo tempo e as mudanças de
resistividade devido à variação Figura 1 Desenho esquemático do sensor de corrosão.
passa aproximadamente pelo meio da ponte. Assim, a Tabela 1 Tipos e espessuras de sensores de corrosão para
ambientes específicos
borda do revestimento protetor não faz parte nem da
trilha de detecção nem de referência e a ponte serve Interior, Interior, Ar livre, Ar livre,
apenas como um condutor para a passagem da corrente Alto grande Alto grande
envio de dados por e-mail. Os madeireiros são projetados para demonstra a extrema sensibilidade da técnica e a
serem autônomos por cinco anos. A própria bateria também é capacidade de avaliar a corrosividade do ar em
substituível. Os registradores são totalmente independentes de apenas algumas horas.
qualquer fonte de alimentação, qualquer controle externo e,
portanto, podem ser colocados em qualquer lugar. Foi
desenvolvido um software de fácil utilização que permite uma
rápida interpretação dos resultados e incorpora padrões e
recomendações existentes e propostos. Mais informações estão
disponíveis em outro lugar (MUSECORR, 2009–12).
Sensibilidade de medição
A sensibilidade dos sensores de película fina desenvolvidos
para locais internos levemente poluídos foi testada no ar
durante um ciclo que compreende mudanças de umidade
relativa de 30 a 85% e mudanças de temperatura de 20 a
30°C. Um exemplo de tal medição é dado para um sensor de
cobre com espessura de trilha de metal de 500 nm na Fig. 4.
O sensor foi inicialmente exposto ao ar em temperatura
ambiente e uma baixa umidade relativa de cerca de 33%. Em
seguida, foi transferido para uma câmara climática com
temperatura controlada e umidade relativa de 20°C e 85%.
Finalmente, a temperatura foi aumentada para 30°C. Como
visto na Fig. 4a, as mudanças na corrosividade do ar foram
observadas em alguns minutos. A Fig. 4b mostra curvas
extrapoladas indicando que a taxa de corrosão do cobre
aumentou de 0. 3 milhas náuticas por mês em ar seco a 2
milhas náuticas por mês em ar úmido a 20°C e
posteriormente a 7 milhas náuticas por mês na temperatura
elevada de 30°C. As taxas correspondem às classificações de
corrosividade de IC 1 – muito baixa, IC 2 – baixa e IC 3 –
média, respectivamente, de acordo com a ISO 11844-1. A
classificação é apenas indicativa, pois o padrão exige uma
exposição de um ano em um determinado ambiente e os Figura 4 Medição da profundidade de corrosão no ar usando um
dados tiveram que ser amplamente extrapolados. De sensor Cu-500 nm (a) e partes estabilizadas extrapoladas da curva
qualquer forma, o experimento de profundidade de corrosão (b).
A profundidade de corrosão Δhpode ser recalculado para a profundidade é um valor médio baseado em suposições de modelo
acúmulo de corrosãob (espessura da camada de produtos de simplificado. Mudanças aparentemente muito pequenas nos valores
corrosão) usando a equação de profundidade de corrosão em sub-Ångström (<10−10m) nível pode
ser calculado usando a equação (1), mas estes
ρMcΔh (2) não têm um significado físico direto. Tais mudanças
b=
ρCP em vez disso, pode ser associado à oxidação de uma porção
de uma camada atômica. A corrosão localizada, por
onde ρMé a densidade do metal (8,9 g cm−3para cobre),cé
exemplo, nos contornos de grão, obviamente influenciaria
uma razão entre a massa de produtos de corrosão
fortemente o ER de uma trilha metálica fina. No entanto, o
formados e a massa de metal corroído (1,5 para cobre)
modelo simples provou ser bem-sucedido.
(ISO 11844-1), e ρCPé a densidade dos produtos de
Esta sensibilidade foi de pelo menos 1/1000 da espessura
corrosão (6,0 g cm−3para óxido cuproso, Cu2O) (Campbell
inicial da trilha de metal variando abaixo de 0,1 nm (<10−10m,
& Thomas, 1939). Detalhes sobre a construção da
<1 Å) para sensores desenvolvidos para ambientes internos
fórmula e suas limitações são descritos por Dubus e
de baixa corrosão até 200 nm para o robusto sensor de aço
Prosek (2012). A corrosividade pode ser classificada com
de 250 μm projetado para aplicações externas altamente
base no acúmulo de corrosão sob todas as condições
corrosivas. A sensibilidade sub-Ångström (<0,1 nm) dos
como nível G1 – leve usando ANSI/ISA-71.04-1985 (1986).
sensores de película fina é bem aparente nas gravações
De acordo com a classificação de corrosividade de
mostradas nas Figs. 4a e 5.
ambientes internos desenvolvida por Sacchi e Muller
(2005), em particular para museus e arquivos, os dois
Reprodutibilidade e precisão da medição
primeiros ambientes podem ser classificados como S1,
Uma série de experimentos foram realizados em ar com
extremamente puros e o último como S2, puros.
temperatura controlada, umidade relativa e concentrações
Um registrador com um sensor de prata de 50 nm de
de ácidos carboxílicos. Ácido fórmico e ácido acético foram
espessura foi exposto a uma câmara climática com ar
liberados para alimentar o ar em concentrações de várias
mantido a uma temperatura constante de 25°C e
dezenas a cerca de 3.000 ppb. Os experimentos foram
umidade relativa cíclica. Começou com 80% UR, depois
parcialmente relatados anteriormente (Proseke outros,
caiu para 40% e aumentou novamente para 60 e 80% UR.
2011a, 2011b; Kourie outros,ndb) e um artigo com mais
Dois desses ciclos foram realizados a cada dia. Registros
resultados foi submetido para publicação pela Prosek e
de UR e profundidade de corrosão são plotados na Fig. 5.
outros (nd). Em cada experimento, três registradores
A 40% UR, a taxa de corrosão foi insignificante. Taxas de
paralelos com sensores idênticos foram expostos para
corrosão de cerca de 50 e 130 nm por ano foram
avaliar a reprodutibilidade da medição. As profundidades de
registradas em 60 e 80% UR, o que corresponde às
corrosão medidas com desvios padrão são mostradas na
classificações IC 2 – baixo e IC 3 – médio pela ISO
Fig. 6. Com exceção dos sensores Fe-800 nm em ar com
11844-1 (2006). O sistema de classificação de Sacchi e
ácido fórmico, a reprodutibilidade foi melhor do que±20%. A
Muller (2005) marca os respectivos ambientes como S2,
grande dispersão para sensores paralelos de Fe-800 nm foi
puro e S3, limpo. A gravação mostra boa
devido à corrosão não uniforme.
reprodutibilidade da resposta do sensor em vários ciclos.
Devido à alta sensibilidade da configuração, não
A sensibilidade do dispositivo de medição em relação à
foi possível comparar os resultados com os obtidos
corrosão pode ser definida como a massa mínima de metal
por técnicas tradicionais após medições em
corroído necessária para uma resposta confiável da medição
atmosferas de baixa corrosão. Para se ter uma
ER. Para um filme de metal com espessura constante, a
ideia da precisão da técnica, filmes espessos
extensão da corrosão pode ser representada como uma
profundidade de corrosão assumindo uma diminuição
homogênea da espessura do metal. Tal corrosão calculada
sensores para aplicações externas foram testados em dois testes tendem a ativar localmente (pit) durante os estágios iniciais
acelerados. O teste ECC1 de acordo com a norma Renault D17 de exposição atmosférica, mas o ataque a longo prazo é
2028 (2006) é um teste cíclico úmido/seco realizado a uma bastante uniforme, especialmente em ambientes mais
temperatura constante de 35°C e compreende a pulverização corrosivos. Exceto em casos específicos, a aplicabilidade da
das amostras com uma solução de 1% em peso de NaCl a pH 4 técnica ER é, portanto, limitada a condições em que a
por 30 minutos todos os dias. O segundo teste, que segue a corrosão de um determinado material ocorre de maneira
norma EN ISO 3231 (1997), é executado a 40°C e 100% UR em ar predominantemente uniforme.
com 500 ml de SO2gerado em uma câmara de 300 l. Sensores Em menor grau, as leituras dos sensores também podem
selecionados foram expostos aos testes juntamente com os ser afetadas pelo efeito de borda, ou seja, o fato de que a
respectivos cupons de metal. Ao final da exposição, foi avaliada área da seção transversal diminui também nas laterais da
a perda de peso dos cupons seguindo a norma ISO 8407 (2009). via, o que é praticamente desprezível no caso de painéis
Os resultados da perda de peso foram recalculados para metálicos. Um pequeno erro sistemático também pode ser
profundidades de corrosão assumindo que a corrosão era introduzido pela co-condução da corrente de medição por
uniforme. Como visto na Fig. 7, a reprodutibilidade foi ainda produtos de corrosão e eletrólito aquoso adsorvido. No
maior do que para os sensores de filme fino e uma boa entanto, a condutividade de um metal é geralmente
correlação entre as profundidades de corrosão medidas pelos significativamente maior do que qualquer produto de
sensores ER e os cupons de metal foi obtida na maioria dos corrosão ou uma camada de eletrólito de água. Os dados
casos. Os sensores Cu-9 μm forneceram profundidades de apresentados na Fig. 7 confirmam uma boa correlação entre
corrosão significativamente maiores do que os cupons e um os resultados do cupom tradicional e a técnica ER.
sensor aprimorado com uma espessura maior, Cu-12 μm, teve
que ser desenvolvido como substituto. Tendo em vista a aplicação da técnica ER na esfera do patrimônio cultural, é necessário
comportamento dos materiais históricos. Objetos históricos foram produzidos por diferentes
Aplicabilidade tecnologias, muitas vezes contêm oligoelementos e têm camadas superficiais que podem ter
normas e recomendações disponíveis (ANSI/ ISA-71.04-1985, 1986; Sacchi & Muller, 2005; ISO
11844-1, 2006; ISO 9223, 2012) que estão integradas no software fornecido. A tecnologia ER
fornece aos profissionais de patrimônio cultural uma ferramenta para avaliar a qualidade do ar
ISA-71.04-1985, 1986; Sacchi & Muller, 2005; ISO 11844-1, 2006; ISO 9223, 2012) que estão
profissionais de todo o mundo. Os seguintes parceiros A Galeria 1 e o transporte para a Galeria 2 foram
participaram do programa de testes: Museu Nacional Suíço associados apenas a corrosão menor com a
(Schweizerisches Nationalmuseum); Centro de Pesquisa e profundidade de corrosão cumulativa em três meses
Restauração dos Museus da França (Centre de Recherche et atingindo 1,8 nm. Porém, ao abrir a caixa de transporte e
de Restauration des Musées de France); Museu Nacional da expor a tapeçaria na Galeria 2, a corrosividade aumentou
Dinamarca (Nationalmuseet); Herança Inglesa, Reino Unido; significativamente. Durante a exibição de três meses na
Biblioteca Nacional da Suíça (Schweizerische Galeria 2, 8,5 nm de cobre corroeram e a taxa de
Nationalbibliothek NB); Museu de História da Arte corrosão no primeiro mês foi de 7,6 nm por 30 dias.
(Kunsthistorisches Museum), Áustria; Memorial de Guerra Embora ainda corresponda ao IC 2 – classe de baixa
Australiano; St Fagans: Museu de História Nacional, País de corrosividade de acordo com a ISO 11844-1 (2006), o
Gales, Reino Unido; A Biblioteca Real (Det Kongelige controle da qualidade do ar não foi ideal na Galeria 2. O
Bibliotek), Dinamarca; Arquivo Nacional Tcheco (Národní registro mostra que, além de uma maior flutuação na
archiv), República Tcheca; e The Mariners' Museum, EUA. Os umidade relativa, uma pequena quantidade de algum
madeireiros foram usados para avaliar instalações de poluente tinha que estar presente no ar para acelerar a
armazenamento antigas e novas, para estudar os efeitos de taxa de corrosão do cobre. Em particular, o aumento da
fatores supostamente corrosivos na corrosividade do ar, em profundidade de corrosão a partir de 30/06 indica
estudos comparativos de vitrines, para classificação de locais deterioração da qualidade do ar.
e instituições, para resolução de problemas e em estudos Tais informações são, de fato, muito valiosas para futuras
fundamentais sobre técnicas de conservação ideais. Vários decisões sobre empréstimos e medidas de conservação
exemplos de aplicações são dados abaixo. exigidas das instituições parceiras.
Figura 8 Profundidade, temperatura e umidade relativa da corrosão durante o transporte e exposição de uma tapeçaria cedida pelo Museu do
Louvre.
odor típico de amônia. Acredita-se que a amônia no as locações feitas com o concreto modificado com ureia
ar não seja prejudicial aos documentos, mas pode ser eram seguras para documentos com peças de cobre e
perigosa para as partes metálicas de objetos bronze, pelo menos a curto prazo. O efeito desse ambiente
armazenados de cobre ou latão. Uma temperatura específico em outros tipos de materiais armazenados e seu
estável de 15°C e umidade relativa de 52% é mantida efeito a longo prazo em materiais de cobre e ligas de cobre
no arquivo. estão sendo estudados.
Um registrador AirCorr I Plus equipado com dois Um registrador de microbalança de cristal de quartzo
sensores altamente sensíveis, prata 50 nm e cobre 50 (OnGuard 3000 da Purafil) foi exposto ao lado do registrador
nm, foi instalado no arquivo. Inicialmente, o madeireiro AirCorr I Plus. Ele registrou um ganho de massa dos cristais
foi colocado em um piso construído de concreto sem revestidos de cobre e prata. O acúmulo de corrosão após 38
ureia e sem odor de amônia. Em seguida, foi transferido dias foi de 1,6 e 0,9 nm para os sensores de prata e cobre,
para um piso com forte odor de amônia. O objetivo era respectivamente (Kourile outros,
testar o efeito de poluentes atmosféricos do tipo amônia nda). Quando os dados do AirCorr sobre profundidade
na corrosividade do ar. Durante a exposição na área sem de corrosão são recalculados para acúmulo de corrosão
odor, a profundidade de corrosão medida de 2,1 nm usando a equação (2), os resultados são 3,5 e 0,8 nm,
corresponde à taxa de corrosão de 27 nm por ano para o respectivamente. Para a prata, os seguintes valores
sensor de prata, veja a Fig. 9. O período de teste não foi foram usados para o cálculo: ρM= 10,5 g cm−3,c =1.15
longo o suficiente para classificar a corrosividade de (ISO 11844-1, 2006) e ρCP(Ag2S) = 7,3 g cm−3(Campbell &
acordo com o padrão ISO 11844-1, mas a extrapolação Thomas, 1939). O sulfeto de prata é dominante em
dos dados produz o IC 2 – classe de baixa corrosividade. objetos de metal expostos a atmosferas internas (Sacchi
A taxa de corrosão identificada no mesmo local para o & Muller, 2005) e foi assumido como representando a
cobre foi de 5 nm por ano (Δhde 0,4 nm) correspondendo densidade de toda a camada de produtos de corrosão.
à classificação IC 1 – muito baixo. Depois de mover o Embora o acúmulo na prata difira por um fator de 2, uma
madeireiro para o chão com odor de amônia, a taxa de classificação de corrosividade idêntica foi fornecida e as
corrosão da prata caiu para 16 nm por ano e medições estão em um acordo razoavelmente bom.
permaneceu constante durante todo o período de
exposição. No caso do cobre, a taxa de corrosão foi de 2
nm por ano e diminuiu lentamente. Monitoramento regular da qualidade do ar de instalações
Surpreendentemente, a corrosividade no piso com internas
odor de amônia foi menor do que em áreas não A Biblioteca Real Dinamarquesa considerou os registradores
poluídas. A superfície do cobre foi analisada por AirCorr como um possível substituto para a amostragem
espectroscopia de fotoelétrons de raios X (XPS) após a passiva, que é realizada regularmente em diferentes locais
exposição. O filme de produtos de corrosão continha dentro da instituição. O alto custo e a demora de pelo menos
uma quantidade significativa (aprox. 50%) de cobre (II) e dois meses entre a implantação dos amostradores e a devolução
nitrogênio ligado a um composto orgânico. Como a uréia dos resultados são considerados inconvenientes do método de
é conhecida por sua inibição da corrosão em relação ao amostragem passiva.
cobre, a adsorção da uréia da atmosfera na superfície Foi utilizado um sensor Ag-50 nm de prata. O
metálica pode ser a razão para a redução nas taxas de monitoramento foi realizado em três locais durante um total
corrosão do cobre e da prata durante a exposição no de cinco meses. Tudo começou em uma pequena sala
andar superior. O estudo mostrou que contendo manuscritos com baixa troca de ar, Local 1. A
amostragem passiva mostrou concentrações elevadas de
ácidos acético e fórmico. O madeireiro foi então movido
para o armazenamento com filtragem de ar e controle
climático, Local 2. O ácido acético não foi detectado e a
concentração de ácido fórmico era muito baixa no segundo
local. Finalmente, o monitoramento foi realizado em um
centro de visitantes com baixos níveis de ácidos orgânicos,
mas poluição externa não desprezível na forma de SO2, NÃO
2, e O3, Localização 3. Dados cumulativos para o sensor de
prata junto com os resultados dos amostradores passivos
que o acompanham e o registro de umidade relativa são
mostrados na Fig. 10. A profundidade de corrosão da prata
medida nos primeiros 30 dias em cada um dos locais atingiu
2,0, 0,2 e 4,8 nm, respectivamente. As classificações de
Figura 9 Registro da profundidade da corrosão da prata e do cobre em um qualidade do ar de acordo com a norma ISO 11844-1 (2006)
edifício de arquivo. foram IC 2 – baixa, IC 1 – muito baixa,
Figura 10 Profundidade de corrosão registrada no sensor Ag-50 nm Figura 11 Limpeza de um sensor CuSn8-400 nm usando
em três locais na Biblioteca Real Dinamarquesa; ND: não detectado. diferentes técnicas.
e IC 2 – baixo. Seguindo a recomendação de Sacchi uma aparência de superfície agradável; preto marfim, um
e Muller (2005), a classe S1, extremamente pura, se abrasivo muito suave; e micromesh 1200, um abrasivo à
aplicaria às duas primeiras premissas e S2, pura, à base de corindo. As perdas de metal causadas por esses
última. procedimentos de limpeza estavam na faixa de 9 a 17 nm.
O Local 2, com rígido controle de qualidade do ar, era Por outro lado, o procedimento com trietanolamina (TEA) e
uma ordem de grandeza menos corrosivo do que o Local 1, gel Pemulen levou a uma remoção de material
com níveis elevados de ácidos orgânicos. A maior correspondente a 181 nm e, portanto, não pode ser
corrosividade foi encontrada no centro de visitantes considerada uma técnica suave. A laca Roubo é uma resina à
(Localização 3), que estava aberto ao ar externo contendo base de Sandarac dissolvida em álcool, que leva o nome de
poluentes urbanos típicos, incluindo dióxido de enxofre, um marceneiro francês que escreveuA arte do carpinteiroem
dióxido de nitrogênio e ozônio. Embora a prata não seja 1769. Foi aplicado e depois removido sem causar qualquer
particularmente sensível a esses compostos, os dois últimos degradação adicional do metal.
têm algum efeito sobre sua estabilidade à corrosão. Como a composição do sensor aplicado era
diferente do latão dos inlays, os testes serão
Estudo sobre o procedimento de limpeza ideal de repetidos com sensores CuZn37-10 μm. Embora a
embutidos de latão composição e a microestrutura não sejam (e não
Os restauradores do Museu do Louvre buscavam o possam) ser idênticas às do material histórico e a
procedimento de limpeza ideal para as incrustações de latão perda de material devido à limpeza provavelmente
gravadas em um valioso armário de madeira atribuído a seja um pouco diferente, acredita-se que os dados
André-Charles Boulle, selecionado para uma importante obtidos permitem uma comparação dos vários
exposição. As gravações, feitas de latão de fase alfa procedimentos de limpeza.
contendo 35% em peso de zinco, foram parcialmente
danificadas por limpezas anteriores. Cerca de 0,5 mm (500
μm) da espessura inicial dos inlays já havia sido removido e Classificação sistemática da qualidade do ar usando
os restauradores deveriam ter certeza de que qualquer sensores de cobre
técnica utilizada para a limpeza seria a mais suave possível. O monitoramento da corrosão por dois tipos de
Estudos foram realizados usando o sistema AirCorr para registradores ER, incluindo o AirCorr, foi usado para
medir a redução na espessura do metal. Como os sensores avaliar a qualidade do ar em vários locais de patrimônio
de latão estão disponíveis apenas com espessura de 10 μm, cultural predominantemente fechados, com o objetivo
o que não é extremamente sensível, um sensor de bronze de responder a perguntas frequentes de conservadores
CuSn8–400 nm foi usado para as medições iniciais. Quatro e curadores sobre a adequação das condições de
procedimentos de limpeza foram aplicados e as mudanças conservação em um determinado museu , vitrine ou
na profundidade de corrosão do sensor foram monitoradas. armazenamento. As mudanças na profundidade de
Além disso, medições de rugosidade e avaliação corrosão dos sensores de cobre Cu-500 nm foram
microscópica foram realizadas para avaliar o resultado de acompanhadas ao longo de um ano por medições
cada técnica de limpeza. intermitentes ou monitoramento contínuo. Resultados
Os dados obtidos estão representados na Fig. 11. Vários de estudos realizados em 20 museus, bibliotecas e
dos tratamentos resultaram em bons resultados com perda arquivos situados na França foram publicados por Dubus
de material limitada, incluindo a aplicação de uma cola e Prosek (2012). A maioria dos locais era aquecida (22
animal com citrato de triamónio (TAC), que também é vitrines, oito salas de exposição, oito depósitos), mas em
utilizada para restaurar a marchetaria e que resultou em sete locais o clima não era controlado.
Os dados obtidos sobre as profundidades de corrosão inclui chumbo. Pouco se sabe também sobre a cinética da
dos sensores de cobre foram interpretados usando a corrosão do chumbo em tais ambientes devido à baixa
norma ISO 11844-1 (2006). 60% dos ambientes sensibilidade das técnicas atualmente disponíveis. Os
apresentaram corrosividade muito baixa (IC 1) e 4% sensores Pb-400 nm e Pb-25 μm desenvolvidos para os
altamente corrosivos (IC 4). A corrosividade foi baixa em registradores AirCorr fornecem uma oportunidade única de
dois terços dos locais aquecidos. Em metade das adquirir conhecimentos valiosos sobre corrosão de chumbo
exposições permanentes, a corrosividade foi muito baixa e estabelecer um sistema de classificação de corrosividade
(IC 1); foi baixo (IC 2) ou médio (IC 3) para os demais. A do ar para este metal. Os sensores de chumbo foram
técnica ER mostrou-se uma ferramenta muito eficiente expostos em 15 locais dentro do programa de teste do
para avaliar as condições de conservação em arquivos, usuário final por 30 dias ou mais. Alguns dos locais foram
bibliotecas e museus. Permitiu a comparação das supostamente corrosivos para objetos de chumbo e outros
condições de conservação em determinados locais e a deveriam ser benignos. As profundidades de corrosão
avaliação de quaisquer contramedidas aplicadas. Uma registradas nos primeiros 30 dias de exposição variaram de
desvantagem do padrão atualmente disponível é a 0,1 a 107 nm. Exemplos de duas medições consecutivas no
necessidade de que a sonda fique exposta por um ano Australian War Memorial em uma vitrine onde as peças de
inteiro em um determinado ambiente. Devido à alta chumbo de um modelo de navio corroídas são dadas na Fig.
sensibilidade da medição de ER, resultados reprodutíveis 12. Taxas de corrosão de 90 e 104 nm por 30 dias foram
podem ser obtidos em um período mais curto. A registradas. Embora o trabalho ainda esteja nos estágios
classificação ISO 11844-1 foi então comparada com a iniciais e muito mais dados de corrosão e suporte precisem
diretriz de Sacchi e Muller (2005) baseada em exposições ser obtidos para estabelecer um sistema de classificação
de 30 dias. Na maioria dos casos, foi obtida uma boa para o chumbo, uma proposta preliminar dividindo as
correlação com a ISO 11844-1, particularmente em atmosferas em quatro classes com base na profundidade de
ambientes de baixa corrosão. corrosão do chumbo após 30 dias de exposição é delineada
na Tabela 2. É possível que seja necessária mais uma classe
Classificação da qualidade do ar com sensores de chumbo para cobrir ambientes extremamente poluídos e corrosivos.
A qualidade do ar em ambientes internos pode ser
qualificada pela reatividade do cobre (ANSI/ É interessante notar que qualquer classificação baseada
ISA-71.04-1985); cobre e prata (Sacchi & Muller, 2005); ou na exposição de cobre e prata é irrelevante para objetos de
cobre, prata, aço carbono e zinco (ISO 11844-1). chumbo. Vários dos experimentos conduzidos com chumbo
Exposições paralelas de mais de um metal são realizadas foram acompanhados pela exposição paralela de sensores
devido às diferentes sensibilidades de diferentes metais de prata e/ou cobre. Mesmo em condições onde a taxa de
à presença de poluentes específicos. Por exemplo, o aço corrosão do chumbo atingia mais de 10 nm por 30 dias, ou
carbono é particularmente sensível ao cloreto, a prata ao seja, classe L 3 conforme proposto na Tabela 2, IC 1 – muito
sulfeto de hidrogênio e o cobre ao dióxido de enxofre baixo ou IC 2 – classes baixas foram obtidas para prata e
(Leygraf & Graedel, 2000). No entanto, nenhum desses cobre.
metais é muito sensível aos ácidos carboxílicos que são
repetidamente relatados como importantes poluentes Ambiente altamente corrosivo em uma fábrica de papel
em locais fechados em instituições de patrimônio Para além da esfera do património cultural, o sistema de monitorização foi
cultural interno, como vitrines e armários. Concentrações testado em locais seleccionados de elevada exigência
de ácidos fórmico e acético liberadas de papéis de
embrulho e cartões contendo hemicelulose; objetos
expostos ou armazenados feitos de madeira, papel e
alguns plásticos; e os materiais de conservação e vitrine
podem variar de insignificantes a centenas ou mesmo
milhares de ppb (Brimblecombe, 1990; Gibsone outros,
1997; Ryhl-Svendsen & Glastrup, 2002; Godóie outros,
2005; Schiewecke outros, 2005; loupae outros,2007;
Chiavarie outros,2008; Gibson e Watt, 2010). Os ácidos
são prejudiciais para metais, materiais calcários e
possivelmente também para papel e alguns plásticos. O
chumbo é particularmente sensível à presença de
vapores de ácidos carboxílicos.
Devido à corrosão acelerada no ar poluído com ácido
Figura 12 Profundidades de corrosão medidas usando dois sensores
fórmico e acético e ao número de objetos de chumbo em de Pb-400 nm em uma vitrine do Australian War Memorial, na qual
museus, é interessante usar chumbo como um material de peças de chumbo em um modelo de navio corroeram.
detecção adicional. Infelizmente, nenhum padrão atual
ambientes de forma a comprovar a sua robustez. Como contramedidas podem ser aplicadas em caso de aumento da
exemplo, os resultados de uma aplicação em um prédio corrosividade atmosférica.
de prensa de lodo de uma fábrica de celulose e papel Foi demonstrado que a técnica é reprodutível com o
localizada no sul dos EUA são mostrados na Fig. 13. Os desvio padrão para medições paralelas em ±20% ou menos
principais fatores corrosivos são uma alta concentração para metais corroídos uniformemente em um determinado
de 100–130 ppb (140–180 μg m−3) de H2S, alta umidade e ambiente. Uma vez que a resposta corresponde à redução
deposição de aerossol quimicamente ativo. Durante os máxima da seção transversal e, portanto, próxima à
primeiros sete dias de exposição, 340 nm de um sensor profundidade máxima de ataque de corrosão, a
Cu-500 nm e 143 nm de um sensor Ag-500 nm profundidade de corrosão resultante é geralmente um
corroeram, correspondendo (após extrapolação linear) a pouco maior do que a encontrada por métodos de medição
taxas de corrosão de 19 e 8 μm por ano e acúmulos de da profundidade média de corrosão.
corrosão de 3400 e 1100 nm por 30 dias, Um amplo programa de testes foi realizado em museus,
respectivamente. Tal corrosividade está fora da escala do arquivos, bibliotecas e outras instituições parceiras para
padrão ISO 11844-1 e na classe mais corrosiva de acordo demonstrar o potencial do monitoramento de reatividade em
com outras normas e recomendações. tempo real pela técnica de ER. Os registradores AirCorr foram
A curva na Fig. 13 mostra a alta reatividade do sensor. A aplicados com sucesso para a caracterização do controle de
taxa de corrosão real correspondeu a mudanças na UR. qualidade do ar em locais fechados, durante o transporte e em
Quando a UR ultrapassou 80%, a taxa de corrosão exposições temporárias; avaliação de novos edifícios e
aumentou significativamente. A taxa de corrosão foi a mais instalações de armazenamento; e estudos fundamentais de
baixa em um período em que a UR era de cerca de 50-60% conservação ideal e procedimentos de armazenamento.
(0,3 nm por hora). Ele aumentou acima de 1,5 nm por hora Sensores exclusivos feitos de chumbo e alguns materiais de liga
quando a UR estava acima de 80% e atingiu um máximo de podem fornecer informações úteis sobre a corrosão desses
3,7 nm por hora quando a UR excedeu 90%. materiais que eram difíceis ou mesmo impossíveis de adquirir
anteriormente. É proposto um primeiro esboço de um sistema
Conclusões de classificação para chumbo, que é particularmente sensível à
A tecnologia desenvolvida provou fornecer extrema presença de ácidos carboxílicos.
sensibilidade em um sub-Ångström (<10−10m), ou seja, nível Acredita-se que a técnica tenha um grande potencial como
atômico que permite o monitoramento da corrosão em tempo método independente de monitoramento da qualidade do ar em
real, mesmo em instalações de patrimônio cultural interno com instalações de exposição e armazenamento de objetos valiosos do
baixa corrosão. Devido aos tempos de resposta curtos, imediato patrimônio cultural.
Reconhecimentos
Agradecemos o apoio financeiro da Comissão Europeia
ao abrigo do Sétimo Programa-Quadro, contrato número
226539. A todos os membros da equipa do projeto
agradecemos os seus contributos. Gostaríamos de
agradecer especialmente aos profissionais do museu
que concordaram em participar do programa de teste do
usuário final. Barbara Reeve e George Bailey do The
Australian War Memorial; Frédéric Leblanc, Marc
Aucouturier e Marc-André Paulin do Centre de Recherche
et de Restauration des Musées de France; Birgit Vinther
Hansen da Biblioteca Real da Dinamarca; Jim Huza da Full
Figura 13 Profundidade de corrosão em um sensor Cu-500 nm e umidade
Circle Protection; e Richard N. Cowles, da International
relativa em uma sala de lodo em uma fábrica de papel; linhas horizontais
indicam níveis de UR de 80 e 90%; os números pela curva de
Paper, agradecemos por gentilmente concordar em usar
profundidade de corrosão dão a taxa de corrosão no segmento dado em os dados obtidos em seus estudos.
nm por hora.
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