Polymeric Composites Based On Pitch and Rice Hull and Process For Obtaining

INPI
*BR102021015816A2*
(21) BR 102021015816-6 A2
República Federativa do Brasil
Ministério do Desenvolvimento, Indústria, (22) Data do Depósito: 11/08/2021
Comércio e Serviços (43) Data da Publicação Nacional:
14/02/2023
Instituto Nacional da Propriedade Industrial
(54) Título: COMPÓSITOS POLIMÉRICOS A BASE DE BREU E CASCA DE ARROZ E PROCESSO

DE OBTENÇÃO
(51) Int. Cl.: C08L 1/02; C08L 1/08; C08B 1/00; C08H 8/00; C08K 5/01; (...).
(52) CPC: C08L 1/02; C08L 1/08; C08B 1/00; C08H 8/00; C08K 5/01; (...).
(71) Depositante(es): ASSOCIAÇÃO PRÓ ENSINO SUPERIOR EM NOVO HAMBURGO; MICHEL
VINICIUS FLACH 01854760076; MARINA SERVICOS DE TECNOLOGIA EIRELI.
(72) Inventor(es): MICHEL VINICIUS FLACH; VANUSCA DALOSTO JAHNO; FERNANDO DAL PONT
MORISSO; CARLOS LEONARDO PANDOLFO CARONE; EDUARDA KRAUSPENHAR; DIANA
EXENBERGER FINKLER.
(57) Resumo: COMPÓSITOS POLIMÉRICOS A BASE DE BREU E CASCA DE ARROZ E
PROCESSO DE OBTENÇÃO. A presente patente de invenção descreve compósitos poliméricos
obtidos a partir de casca de arroz e breu, dois insumos tratados atualmente como resíduos e
subprodutos industriais, respectivamente. No invento, o breu é utilizado como matriz polimérica e a
casca de arroz, como carga. Ambos podem ser utilizados em seu formato original, sem a necessidade
de tratamento qualquer, obtendo-se produtos com características técnicas adequadas para aplicações
de mercado. Os compósitos deste invento, podem ser processados por meio de diversas tecnologias
como peletização, extrusão, injeção, prensagem, laminação, dublagem e termoformagem, porém não
se limitando a estas, o que permite uma ampla aplicação na indústria.
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COMPÓSITOS POLIMÉRICOS A BASE DE BREU E CASCA DE ARROZ E
PROCESSO DE OBTENÇÃO
SETOR TECNOLÓGICO DA INVENÇÃO
[001] De uma maneira geral, a presente invenção pertence ao setor
tecnológico de engenharia de materiais; tratamento e disposição de resíduos;
recuperação de materiais; desenvolvimento de compósitos poliméricos e suas
aplicações e se refere, mais especificamente, à compósitos poliméricos
contendo casca de arroz como carga e breu como matriz polimérica, formas de
processamento e aplicações do mesmo.
ESTADO DA TÉCNICA
[002] Atualmente, observa-se um incremento substancial da quantidade
de estudos e aplicações dos recursos de fontes renováveis, como para a
obtenção de bioprodutos, biocombustíveis e energia, por exemplo, estando este
um assunto presente no planejamento estratégico para desenvolvimento de
diversas regiões e países (ABAIDE et al., 2019). Somente no que diz respeito
aos recursos de biomassa derivada da agricultura, contabiliza-se
aproximadamente 140 bilhões de toneladas métricas produzidas todos os anos
(MARTIRENA e MONZÓ, 2018).
[003] Os materiais provenientes de biomassa possuem alto potencial de
uso e disponibilidade, porém grande parte é tratada como resíduo, como por
exemplo, os resíduos agroindustriais. Estes resíduos são constituídos por
materiais de fontes naturais e renováveis, que permitem a reutilização de
maneira mais eficiente. Neste sentido, a prática de reutilização pode colaborar
para a redução da pressão sobre os materiais utilizados na atualidade, além de
beneficiar a gestão sustentável destes resíduos (MOAYEDI et al., 2019;
MESQUITA et al., 2018). Os materiais de biomassa possuem características
como biodegradabilidade, baixo peso, baixo custo e alta disponibilidade, bem
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como não são tóxicos. Por isso, nas últimas décadas verifica-se um aumento da
utilização destes resíduos como, por exemplo, materiais de reforço em
compósitos de matriz polimérica (BISHT e GOPE, 2018; BORAH et al., 2018).
[004] Ressalta-se a sustentabilidade proporcionada pela utilização de
materiais poliméricos obtidos a partir de recursos vegetais renováveis e a
possibilidade de sugestão de novas políticas econômicas baseadas nas
características relacionadas à sustentabilidade (PATEL e RAWAT, 2017).
Percebe-se, assim, a biomassa como recurso altamente estratégico e a
importância do gerenciamento e aplicação de resíduos como fatores essenciais
para o desenvolvimento sustentável, principalmente nas economias em
desenvolvimento nas quais a gestão dos resíduos é insuficiente e causa diversos
problemas ambientais. Tous et al. (2019) assinalam que a combinação de
polímeros biodegradáveis com materiais vegetais naturais é uma alternativa
ainda pouco explorada e que pode apresentar vantagens para redução do
impacto ambiental e para o custo do produto final.
[005] No Brasil, a produção de arroz tem grande importância no setor
primário. Neste sentido, o volume de arroz em casca produzido no País na safra
2018/2019, foi da ordem de 10.449 milhões de toneladas, sendo o estado do Rio
Grande do Sul destaque no âmbito nacional, com uma produção de 7.389
milhões de toneladas (MAPA, 2019). Porém, durante o processamento do grão
para obtenção do arroz comercial, são geradas grandes quantidades de
resíduos, dentre estes, o de maior volume é a casca, que corresponde a cerca
de 21% do seu peso do grão (ABAIDE et al., 2019; NADALETI, 2019). A nível
global, são geradas aproximadamente 134 milhões de toneladas de cascas de
arroz (QUISPE et al., 2017), sendo este um dos resíduos lignocelulósicos mais
abundantes e disponíveis na atualidade (ULLAH et al., 2019).
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[006] Como forma de ampliar a aplicação deste recurso natural e
abundante, nas últimas décadas observou-se um crescimento no
desenvolvimento tecnológico para a utilização da casca de arroz como carga de
reforço em matrizes poliméricas, o que proporciona desafios ligados,
principalmente, à compatibilidade entre o polímero e o resíduo (BISHT e GOPE,
2018).
[007] Como exemplo, cita-se o trabalho de Nasir et al. (2019), que
apresenta uma revisão sobre o desenvolvimento atual de painéis contendo fibras
de resíduos agrícolas. Neste trabalho foi verificado que parâmetros de pré-
tratamento das fibras, tamanho das fibras, prensagem e temperatura são
determinantes para a qualidade dos painéis. Estes autores observaram, ainda,
que a estabilidade dimensional dos painéis é um dos grandes desafios para a
aplicação dos resíduos na fabricação das placas, painéis ou chapas
reconstituídas.
[008] O breu, assim como os resíduos do processamento de arroz, é um
material obtido de fonte renovável. Caracteriza-se como um bio-recurso
ecológico e de baixo custo, além de possuir menor massa molar do que a maioria
dos materiais provenientes de biomassa (LIU Y. et al., 2019). É um produto
natural derivado de árvores como subproduto da goma resina que é obtida,
principalmente, a partir das exsudações de pinheiros (YU et al., 2017, JUNGUO
et al., 2014). Apresenta-se como um material sólido, duro e amarelado,
produzido pela destilação da resina líquida e pegajosa proveniente de pinheiros
ou coníferas, possuindo propriedades como excelente resistência à água, baixo
ponto de amolecimento e alto valor ácido (KIM et al,. 2015).
[009] O breu é um polímero termoplástico ácido (PELLICANO, 2005). É
subproduto do processo de obtenção da terebintina, desta forma, é também um
material com alta disponibilidade e que necessita de desenvolvimento de
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aplicações. O breu atualmente é aplicado na indústria como aditivo em
polímeros, principalmente para a fabricação de tintas, vernizes e até gomas de
mascar, observando-se que a disponibilidade de breu na indústria se dá,
também, em diversas formas modificadas, para atender as propriedades
requeridas dos produtos onde é aplicado.
[0010] Somado ao desempenho e disponibilidade, o breu e seus derivados
possuem ainda vantagens como biodegradabilidade, biocompatibilidade e não
são tóxicos (LI et al,. 2016). Sua composição química é uma mistura de ácidos
do tipo abiético e pimárico, com estruturas características de hidrofenantreno.
Os principais constituintes desta biomassa abundante e barata, são os ácidos
abiético, levopimárico, dehidroabiético, pimárico e isopimárico (CASTRO et al,.
2016). Neste contexto, observando a conjuntura atual na qual vislumbra-se o
esgotamento dos recursos petrolíferos, verifica-se que há um enorme potencial
para o desenvolvimento de novas aplicações de materiais à base de
biopolímeros, como no caso do breu (NARAYANAN et al., 2017).
[0011] Com relação a interação do breu com materiais celulósicos, cita-se
o trabalho desenvolvido por Dong et al., (2019), no qual foi realizada a
impregnação de madeira com breu e alguns derivados. Neste trabalho foi
observada uma boa penetração na madeira com polimerização na parede celular
e no lúmen da célula, reforçando a estrutura da matriz lignocelulósica e, por
consequência, resultando em melhor estabilidade dimensional, redução da
molhabilidade e da absorção de água e aumento da dureza superficial do produto
final.
[0012] O documento de patente PI 0406127-6 - COMPÓSITO
CONTENDO CASCA DE ARROZ E MÉTODO DE FABRICAÇÃO DE PEÇAS
INJETADAS E/OU EXTRUSADAS CONTENDO DITO COMPÓSITO
ASSOCIADO A RESINAS TERMOPLÁSTICAS, descreve a obtenção de um
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compósito contendo casca de arroz que compreende na composição, proporção
peso/volume de 80,0 a 95,0% de casca de arroz moída e de 5,0 a 20,0% em
peso/volume de um agente com propriedade aglomerante e lubrificante, sendo
opcionalmente incorporado na composição, proporção de 0,05 a 2,0% em
peso/volume de um agente antioxidante. A patente trata de compósitos a partir
da casca de arroz e diversos polímeros termoplásticos como ABS, PVC, PET,
PMMA, PC, PA, PU, EVA e similares. Não é citada a aplicação de breu na
formulação dos compósitos.
[0013] O documento de patente BR 112014028834-8 - PROCESSO DE
FABRICAÇÃO PARA PÓ DE RESINA SINTÉTICA DE FIBRA DE CASCA DE
ARROZ E PRODUTO DE FIBRA DE CASCA DE ARROZ trata de um processo
de fabricação para pó de resina sintética de fibra de casca de arroz e produto de
fibra de casca de arroz, que possui diversas etapas para obtenção e diversos
insumos incorporando as formulações, incluindo "resina natural" que "pode ser
um ou mais dentre goma arábica em pó, gelatina e breu hidrogenado”, que difere
do invento proposto nesta patente de invenção, onde o breu é aplicado como
matriz polimérica em compósitos com casca de arroz.
[0014] O documento de patente PI 0701495-3 - PROCESSO DE
FABRICAÇÃO DE MATERIAL COMPOSTO DE CASCA DE ARROZ E
POLÍMERO trata de um processo de fabricação de material composto de casca
de arroz e polímero. O processo admite diversas proporções de mistura, desde
50% de casca e 50% de polímero até porcentagens mais altas de matriz, como
70% de material polimérico e 30% de casca. Porém, não são citados os
polímeros, não é indicado se estes são termofixos ou termoplásticos, químicos
ou naturais, biodegradáveis ou não. O breu também não é indicado no processo.
[0015] O documento de patente PI 0003017-1 - MÉTODO DE
FABRICAÇÃO DE ARTIGOS DE PLÁSTICO SUBSTITUÍDO PELO USO DE
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MATERIAIS NATURAIS trata do desenvolvimento de materiais utilizando
adesivos naturais como amido de batata e similares, em misturas com
subprodutos agrícolas e subprodutos de madeira tais como cascas de arroz,
caules de planta de arroz, caules de planta de milho, caules de planta de feijão,
caules de planta de trigo, serragem e similares. O intervalo de tamanho de
partícula dos subprodutos descritos corresponde ao intervalo de 0,01 a 0,1 mm.
Além de utilizar um ligante preparado a partir de amido e água, no processo
descrito neste documento há a necessidade de tratamento nas cascas de arroz
(lavagem e secagem).
[0016] O documento de patente JP2000229311A - BIODEGRADABLE
MATERIAL COMPOSITION, CONTAINER MADE THEREFROM, AND SOIL
CONDITIONING MATERIAL UTILIZING THE COMPOSITION se refere a uma
composição de material biodegradável que compreende um material misto
obtido pela mistura de um pó de matéria-prima vegetal contendo cascas de arroz
como componente principal e uma substância biodegradável contendo um
aglutinante. Este documento trata da aplicação de casca de arroz em pó, sendo
que, na presente patente de invenção a casca de arroz pode ser utilizada na sua
forma original, sem a necessidade de redução do tamanho de partícula.
[0017] O documento de patente JP2000229312A - MANUFACTURE OF
CONTAINER MADE OF BIODEGRADABLE MATERIAL apresenta um método
de formar facilmente um recipiente por moldagem, onde um pó de matéria-prima
obtido pela pulverização de uma matéria-prima vegetal e uma substância
biodegradável é uniformemente misturado e comprimido por aquecimento e
prensagem. Na presente patente de invenção a casca de arroz pode ser utilizada
na sua forma original, sem a necessidade de redução do tamanho de partícula.
[0018] Conforme citado anteriormente, a casca de arroz é um importante
resíduo da indústria de produção de arroz, que necessita de grandes
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investimentos para correto tratamento e destinação. O resíduo de casca de
arroz, conforme verificado, representa um problema ambiental em locais onde
há o manejo desta cultura, devido a dificuldades de aplicação do resíduo e
grande volume gerado. Desta forma, há problemas ambientais ligados ao
manejo da casca de arroz e cita-se também o desperdício desta biomassa, que
é renovável, biodegradável, atóxica, de baixo peso, baixo custo, e com alta
disponibilidade.
[0019] O breu é gerado como subproduto durante o processo de produção
de terebintina, proveniente da goma resina, e carece de correta destinação e
novas formas de aplicação. Importante notar que a demanda atual é inferior ao
volume gerado no processo de obtenção da terebintina.
[0020] Existe também a necessidade crescente de substituição dos
produtos de origem petrolífera por produtos oriundos de fontes renováveis e
biodegradáveis.
[0021] Apesar do uso de casca de arroz como carga em matrizes
poliméricas estar descrito no Estado da Técnica, fica evidente a necessidade de
tratamento da casca de arroz para esses fins, como, por exemplo, micronização
e/ou outros tratamentos. Os processamentos necessitam de equipamentos e
produtos específicos para esse fim, encarecendo o processo. Já o breu, quando
associado a casca de arroz, é aplicado como aditivo ou revestimento do
compósito em questão, sendo necessária a utilização de outro material como
matriz polimérica.
[0022] Por apresentarem condições específicas de processamento, como
tratamento e ajuste de tamanho de partícula da casca de arroz, além de outros
aditivos diferentes do breu, os produtos presentes no Estado da Técnica são
obtidos por processos específicos, desenvolvidos de acordo com essas
características e para aplicações bem definidas.
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[0023] Fica evidente que há espaço no Estado da Técnica para as
inovações envolvendo estas matérias-primas, mesmo que seu uso seja descrito.
Nos compósitos poliméricos descritos nesta patente de invenção, a casca de
arroz é utilizada como carga e o breu como matriz polimérica, ambos utilizados
inclusive em seu formato original, sem a necessidade de tratamento dos dois
materiais, obtendo-se produtos com características técnicas adequadas ao
mercado. Os compósitos deste invento, podem ser processados por diversas
tecnologias como peletização, extrusão, injeção, prensagem, laminação,
dublagem e termoformagem, porém não se limitando a estas, o que permite uma
ampla aplicação na indústria.
[0024] Verifica-se a partir dos dados deste invento, que a aplicação da
mistura de breu como matriz polimérica e casca de arroz como carga, gera
compósitos com diversas vantagens em relação aos demais compósitos
poliméricos onde a casca de arroz é um dos insumos. Estas vantagens estão
ligadas, por exemplo, às propriedades mecânicas, já que há boa compatibilidade
entre o breu e a casca de arroz, o que não ocorre em compósitos de breu e
polímeros sintéticos, que exigem aditivos químicos. Tratando-se de aditivos,
estes podem ser aplicados nos compósitos apresentados nesta patente, o que
irá gerar compósitos com ainda melhores propriedades mecânicas. Porém os
aditivos químicos não são imprescindíveis neste invento. Outra vantagem
relevante é que os compósitos de breu e casca de arroz, geram materiais
também biodegradáveis, atóxicos e leves. É ainda relevante, o baixo custo dos
compósitos deste invento, pois a casca de arroz é um resíduo agroindustrial
abundante que apresenta desafios de destinação, e o breu é um subproduto
industrial com grande disponibilidade.
[0025] Destaca-se também a redução da pressão sobre os polímeros
utilizados atualmente, sendo grande parte destes, quando aplicados nos
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mercados alvo desta invenção, que utilizam materiais provenientes de fontes não
renovável, boa parte tóxicos, e ainda não recicláveis. A reciclabilidade dos
compósitos de breu e casca de arroz é outra característica importante, já que os
compósitos obtidos somente das misturas de breu e casca de arroz, ou desta
mistura adicionada de polímeros termoplásticos, são recicláveis. Desta forma,
após a vida útil ou mesmo para os resíduos, aparas e restos do processo fabril,
há possibilidade de fácil reciclagem, pois estes compósitos são termoplásticos.
Isto ocorre porque, mesmo a casca de arroz sendo uma carga termofixa,
observa-se no compósito, o breu, que é um material termoplástico, atuando nos
compósitos do invento como matriz polimérica. Assim, pode ser submetido a
mais de um processo de conformação por temperatura.
[0026] A questão energética também é uma vantagem dos compósitos de
breu e casca de arroz desta invenção, já que o breu possui baixa temperatura
de processamento. Assim, nas metodologias onde há necessidade de
conformação por ação de temperatura, há vantagens quando ao consumo
energético dos equipamentos utilizados.
[0027] Por fim, cita-se a homogeneidade do resíduo de casca de arroz,
que também é uma vantagem com relação à diversas cargas na forma de
resíduos. Não há necessidade de processos de separação ou seleção para
aplicação das cascas, o que significa vantagens quanto à propriedades
constantes dos compósitos obtidos e dos métodos aplicados, além de não haver
custos para separação ou seleção. Observa-se que podem ocorrer sim,
processos de redução de tamanho de partícula ou modificações da casca de
arroz, conforme relatado anteriormente, que podem ser utilizados, quando
necessário tecnicamente, de acordo com a aplicação.
OBJETIVOS DA INVENÇÃO
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[0028] Com o objetivo de garantir a correta destinação de resíduos
provenientes de diferentes indústrias e de desenvolver bioprodutos, atóxicos,
leves e recicláveis, obtidos de fontes renováveis, a presente patente de invenção
apresenta o desenvolvimento de compósitos poliméricos obtidos a partir de
casca de arroz e breu, onde a casca de arroz é utilizada como carga e o breu
como matriz polimérica. O invento descrito proporciona a utilização de apenas
dois insumos como base dos materiais, sendo estes insumos de fonte renovável,
biodegradáveis, atóxicos, de baixo peso, baixo custo, com alta disponibilidade e
de carácter sustentável, que atualmente são tratados como resíduos, gerando,
além de ganhos ambientais, também financeiros e sociais, com a geração de
renda a partir deste material, atualmente caracterizado como resíduo.
[0029] Salienta-se que o breu e a casca de arroz, a partir das metodologias
abordadas neste invento, podem ser utilizados inclusive em seu formato original,
sem a necessidade de tratamento dos dois materiais, obtendo-se produtos com
características técnicas adequadas ao mercado. Os compósitos deste invento,
podem ser processados por diversas tecnologias como peletização, extrusão,
injeção, prensagem, laminação, dublagem e termoformagem, porém não se
limitando a estas. Os produtos obtidos podem atender diversos mercados, como
de o de embalagens, o automotivo, o moveleiro, o da construção civil, o
calçadista, o de vestuário, de brinquedos e de artigos domésticos, não se
limitando a estes.
DESCRIÇÃO DOS DESENHOS ANEXOS
[0030] Com a finalidade de que o presente invento seja plenamente
compreendido e levado à prática por qualquer técnico de setor tecnológico
compatível, o mesmo está descrito de forma clara, concisa e suficiente, tendo
como base os desenhos e a tabela, todos anexados, que o ilustram e o
subsidiam, abaixo listados:
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Figura 1 representa o compósito de breu (40%) e casca de arroz (60%),
em forma de placa. Conformado por processo de prensagem.
Figura 2 representa o compósito de breu (30%) e casca de arroz (50%), e
EVA (20%) em forma de placa. Conformado por processo de prensagem.
Figura 3 representa o compósito de breu (15%) e casca de arroz (40%), e
PEBD (45%) em forma de lâmina e de corpo-de-prova. Conformado por processo
de moldagem por injeção.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[0031] A presente patente de invenção descreve compósitos poliméricos
obtidos a partir de dois insumos tratados atualmente como resíduo e subproduto,
a casca de arroz e o breu. O breu é utilizado como matriz polimérica e a casca
de arroz como carga, ambos utilizados, inclusive, em seu formato original, sem
a necessidade de tratamento de um, de outro ou dos dois materiais, obtendo-se
produtos com características técnicas adequadas ao mercado. Os compósitos
deste invento, podem ser processados por diversas tecnologias como
peletização, extrusão, injeção, prensagem, laminação, sopro, rotomoldagem,
dublagem, termoformagem, por evaporação de solvente, porém não se limitando
a estas, o que permite uma ampla aplicação na indústria.
[0032] Para obtenção do compósito, o breu é misturado à casca de arroz
em formulações com porcentagem em peso que podem variar de 1 – 99% de
breu e 1 – 99% de casca de arroz. O breu e a casca de arroz são misturados
mecanicamente, sem necessidade de tratamento prévio das matérias-primas.
Assim, o breu e a casca de arroz podem ser utilizados no formato em que for
recebido das indústrias de origem. Após a mistura dos componentes, os mesmos
são enviados para processamento por diferentes tecnologias.
[0033] As tecnologias de processamento mecânico do compósito descrito
nessa patente englobam peletização, extrusão, injeção, prensagem, laminação,
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sopro, rotomoldagem, dublagem, termoformagem ou por evaporação de
solvente. As temperaturas para obtenção dos compósitos podem variar dentro
da faixa de -40°C e 375°C. Esta faixa de temperaturas compreende as diferentes
metodologias de processamento, sendo que parte destas metodologias podem
ser realizadas em temperatura ambiente. A temperatura máxima de trabalho que
pode ser atingida aplicando as metodologias onde a conformação ocorre por
meio da ação de temperatura é de 375°C. Esta temperatura de 375°C é
estabelecida por ser a temperatura máxima de trabalho do breu, que é a matriz
polimérica deste invento.
[0034] Opcionalmente, a casca de arroz pode ser submetida a diferentes
métodos de processamentos mecânicos para a moagem e micronização, com o
intuito de redução do tamanho de partícula, podendo ser aplicada na forma de
partículas, fibras ou pó de casca de arroz, ou por combinação de mais de um
destas formas de partícula. Além de, opcionalmente, a casca de arroz poder ser
submetida aos diferentes métodos de tratamento para alteração de suas
propriedades. Os diferentes tratamentos podem ser realizados com um ou mais
dos seguintes métodos: tratamento com água quente, em meio alcalino, em meio
ácido, com luz ultravioleta, com ozônio, com hidróxido de sódio, com silano, com
propil-trimetoxi-silano, com peróxido de hidrogênio, por deposição de eletrólitos,
ou por combinação de mais de um destes métodos de pré-tratamento da casca
de arroz, não se limitando a estes.
[0035] Opcionalmente, o breu pode ser utilizado em seus formatos
modificados como, resinas de breu desproporcionadas, ésteres de glicerol,
ésteres de pentaeritritol, resinas maleicas, resinas fumáricas, resinas fenólicas,
não se limitando a estas, obtidas a partir do breu, ou por combinação de mais de
um destes formatos modificados de breu, não se limitando a estes. Ou pode ser
submetido a tratamento com água quente, em meio alcalino, em meio ácido, com
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luz ultravioleta, com ozônio, com hidróxido de sódio, com silano, com propil-
trimetoxi-silano, com peróxido de hidrogênio, por deposição de eletrólitos, ou por
combinação de mais de um destes métodos de tratamento, não se limitando a
estes.
[0036] Opcionalmente, podem ser adicionados polímeros biodegradáveis
à mistura de breu e casca de arroz, como o amido de milho, amido de mandioca,
látex, PVA, PHB, PBAT, policaprolactona, ou por combinação de mais de um
destes tipos de polímeros biodegradáveis, não se limitando a estes.
[0037] Opcionalmente, podem ser adicionados polímeros sintéticos a
mistura de breu e casca de arroz, como PP, PEAD, PEBD, PVC, EVA, PU, PP,
PMMA, PET, ou por combinação de mais de um destes polímeros sintéticos, não
se limitando a estes. Incluindo também estes polímeros nas formas recicladas,
como por exemplo rPEAD, rPET, rPE, ou por combinação de mais de um destes
polímeros reciclados, não se limitando a estes.
[0038] Opcionalmente, podem ser adicionados borrachas ou elastômeros
à mistura de breu e casca de arroz, como, EPDM, SEBS, TPE, TPU, EVA, COPE,
NR, NBR, SBR, SBS, EPM, borracha de acrilonitrila, neoprene, silicone, ou por
combinação de mais de uma destas borrachas e elastômeros, não se limitando
a estes.
[0039] Opcionalmente, podem ser adicionadas resinas à mistura de breu
e casca de arroz, como resinas epóxi, fenólicas, poliéster, uréia-formaldeído,
fenol-formaldeído, tanino-formaldeído, araldite, bisfenol A, adicionadas ou não
de endurecedores, ou por combinação de mais de um destes, não se limitando
a estas.
[0040] Opcionalmente, as formulações podem ser aditivadas com diversos
materiais, como lubrificantes, solubilizantes, plastificantes, antioxidantes,
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compatibilizantes, agentes de expansão, retardadores de chama, ou por
combinação de mais de um destes aditivos, não se limitando a estes.
[0041] Opcionalmente, a casca de arroz pode ser somente umas das
cargas vegetais aplicadas, sendo possível a inclusão de outras cargas, como
partículas, fibras e/ou pó de madeira, juta, sisal, coco, algodão, cana-de-açúcar,
rami, ou por combinação de mais de uma destas cargas vegetais, não se
limitando a estas. Substituindo a casca de arroz nas formulações, em
percentuais de 5% a 95%, objetivando a alteração de propriedades dos materiais
ou atendimento a demandas específicas.
[0042] Serão abordados em seguida, formas de aplicação dos materiais e
métodos descritos nesta patente de invenção. A descrição pretende exemplificar
e não limitar a invenção, apesar de ser descrita em termos de formulações,
metodologias e produtos obtidos. As formas de aplicação não possuem o
objetivo de limitar as modificações e variações que podem ser realizadas
seguindo as formulações, metodologias e produtos desta invenção. Estas formas
de aplicação servem para demonstrar a viabilidade técnica dos materiais,
metodologias e produtos descritos nesta patente de invenção.
FORMA DE APLICAÇÃO 1
[0043] Material obtido pela formulação em peso de 40% de breu e 60% de
casca de arroz. Para obtenção dos compósitos, inicialmente os insumos são
pesados e misturados, realizando-se um processamento mecânico, com ação
de temperatura e cisalhamento, com posterior granulação do material (extrusão
e peletização, são costumeiramente aplicados nas indústrias, mas é possível
utilizar qualquer processo no qual ocorra a mistura pela ação de temperatura e
cisalhamento, submetendo-se o compósito obtido a processos de granulação,
moagem ou peletização). O compósito granulado é submetido a processo de
conformação, realizado pela ação de temperatura e pressão, em uma prensa
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com aquecimento. O produto obtido na forma de lâmina, placa ou chapa,
prensada, pode ser aplicado para diversas finalidades. O uso para a fabricação
de produtos, pode ser realizado com a superfície do compósito exposta, ou
podem realizados processos de recobrimento com substratos, dublagem ou
multicamadas (exemplo é a obtenção de produtos de madeira compensada). Na
Figura 1 pode ser observada imagem do compósito obtido pela formulação em
peso de 40% de breu e 60% de casca de arroz. Para obtenção do compósito,
realizou-se o processamento em uma câmara de mistura dupla rosca, com
temperatura de 150 °C. Em seguida, o compósito foi submetido ao processo de
conformação em uma prensa hidráulica, com aquecimento, à temperatura de
180°C, originando a placa da Figura 1.
[0044] Materiais obtidos por 4 formulações distintas em peso, com
quantidade de casca de arroz fixa em 50%, variando-se o breu (10%, 20%, 30%
e 40%) e o EVA (40%, 30%, 20%, 10%), sem a utilização de aditivos. Na Figura
2, pode ser observada imagem do compósito contendo 50% de casca de arroz,
30% de breu e 20% de EVA. A metodologia de processamento é semelhante à
descrita na Forma de Aplicação 1, obtendo-se o compósito granulado e,
posteriormente, submetendo a processo de conformação por temperatura e
pressão, obtendo-se lâminas, placas ou chapas. Comparando-se os resultados
de ensaios de resistência à tração e de dureza shore D destes materiais, têm-se
um aumento de ambos os parâmetros, de acordo com o aumento da quantidade
de breu em proporção, em comparação com o EVA. Para os materiais
processados conforme os procedimentos deste exemplo, foram encontrados
dados de resistência à tração de: 4,68 N/mm 2 (10%-breu, 40%-EVA), 3,022
N/mm (20%-breu, 30%-EVA), 2,17 N/mm2 (30%-breu, 20%-EVA) e 1,94 N/mm2
(10%-breu, 40% EVA), observando que a casca de arroz é aplicada de maneira
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constante com 50% em peso nas formulações. A dureza shore D dos compósitos
foi a seguinte: 55,67 (40%-breu, 10%-EVA), 38,56 (30%-breu, 20%-EVA), 31,78
(20%-breu, 30%-EVA) e 26,44 (40%-breu, 10% EVA). Verifica-se a partir destes
dados, que a presença de breu em maiores proporções em comparação com o
EVA, gerou materiais com melhor resistência à tração e maior dureza.
[0045] Material obtido pela formulação em peso de 15% de breu, 40% de
casca de arroz e 45% de PEBD, um polímero sintético termoplástico, sem
utilização de aditivos. A obtenção do compósito granulado é semelhante ao
descrito na Forma de Aplicação 1. O material é então submetido a processo de
injeção, pelo qual os compósitos podem ser conformados de acordo com o molde
de injeção, para a obtenção de diversos produtos. Na Figura 3, pode ser visto o
material injetado na forma de lâmina e na forma de corpo-de-prova.
casca de arroz e 65% de EVA, um polímero elastomérico, sem a utilização de
aditivos. A obtenção do compósito granulado é semelhante ao descrito na Forma
de Aplicação 1. O material é então submetido a processo de laminação, obtendo-
se produtos na forma de lâminas.
casca de arroz e 45% de resina poliéster, sem a utilização de aditivos. Para
obtenção do produto compósito, inicialmente os insumos são pesados e em
seguida, misturados até completa homogeneização. A mistura é então
transvazada para um molde e submete-se o material a pressão para adequado
preenchimento do molde. Aguarda-se o tempo de cura do material, obtendo-se
o produto conformado.
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casca de arroz e 45% de SEBS, utiliza-se tolueno para a dissolução do SEBS.
Para obtenção do compósito, inicialmente o SEBS é dissolvido em tolueno,
adicionando-se ao SEBS dissolvido, primeiro o breu e, na sequência, a casca de
arroz, mantendo agitação constante. Após homogeneização da mistura, verte-
se a mesma em um molde, completando a cavidade no formato desejado. Em
seguida se aguarda o período de evaporação do solvente para a obtenção do
produto conformado.
casca de arroz e 30% de PLA, um polímero biodegradável, sem utilização de
aditivos. A obtenção do compósito granulado é semelhante ao descrito na Forma
de Aplicação 1. O material é então submetido a processo de injeção, obtendo-
se o produto conforme formato da matriz de injeção.
[0050] É importante salientar que as descrições e Formas de Aplicação
realizadas não possuem o condão de limitar as formas de execução, as
modificações e variações que podem ser realizadas seguindo as formulações,
metodologias e produtos do invento ora proposto, mas sim de ilustrar e tornar
compreensíveis as inovações conceituais reveladas nesta solução. Desse modo,
as descrições devem ser interpretadas de forma ilustrativa e não restritivas,
podendo apresentar variações nos equipamentos utilizados nas etapas do
processo, proporções, dimensões e demais variáveis, seja do conjunto ou de
seus elementos isoladamente, desde que sejam mantidas as suas
características particulares, e que são essenciais ao conceito inventivo ora
revelado e que não fujam do espectro de proteção delineado na solução
proposta.
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REIVINDICAÇÕES
1. COMPÓSITOS POLIMÉRICOS A BASE DE BREU E CASCA DE
ARROZ caracterizados por possuir composição, em peso, que pode variar de
1 – 99% de breu e 1 – 99% de casca de arroz.
2. PROCESSO DE OBTENÇÃO DE COMPÓSITOS POLIMÉRICOS
A BASE DE BREU E CASCA DE ARROZ caracterizados por possuir as etapas
de:
a. Mistura dos componentes na proporção desejada;
b. Encaminhamento da mistura para processamento mecânico, em
temperaturas que variam de -40°C e 375°C, através de peletização,
ou extrusão, ou injeção, ou prensagem, ou laminação, ou sopro, ou
rotomoldagem, ou dublagem, ou termoformagem, ou por evaporação
de solvente, ou por combinação de um ou mais dos anteriores.
A BASE DE BREU E CASCA DE ARROZ, de acordo com a reivindicação 2,
caracterizado por possuir etapa opcional de pré-tratamento da casca de arroz
antes da etapa a. através de processamentos mecânicos para a moagem e
micronização, com a intenção de reduzir o tamanho de partícula, ou métodos de
tratamento para alteração das propriedades da casca de arroz que podem incluir
um mais dos seguintes tratamentos: tratamento com água quente, em meio
alcalino, em meio ácido, com luz ultravioleta, com ozônio, com hidróxido de
sódio, com silano, com propil-trimetoxi-silano, com peróxido de hidrogênio ou,
ainda, por deposição de eletrólitos, ou por combinação de um ou mais dos
anteriores.
caracterizado por possuir a etapa opcional de pré-tratamento do breu antes da
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etapa a. através de tratamento com água quente, em meio alcalino, em meio
ácido, com luz ultravioleta, com ozônio, com hidróxido de sódio, com silano, com
propil-trimetoxi-silano, com peróxido de hidrogênio, por deposição de eletrólitos,
ou por combinação de um ou mais dos anteriores.
caracterizado por possuir, após a etapa a., etapa opcional de adição polímeros
biodegradáveis, ou polímeros sintéticos, ou borrachas e elastômeros, ou resinas,
ou aditivos, ou por combinação de um ou mais dos anteriores.
ARROZ, de acordo com as reivindicações 1 e 2, caracterizados pelo breu poder
ser aplicado em seus formatos modificados como, resinas de breu
desproporcionadas, ésteres de glicerol, ésteres de penta-eritritol, resinas
maleicas, resinas fumáricas e resinas fenólicas, ou por combinação de um ou
mais dos anteriores.
ARROZ, de acordo com as reivindicações 1 e 2, caracterizados pela casca de
arroz poder ser aplicada na forma de partículas, fibras ou pó de casca de arroz,
ou por combinação de um ou mais dos anteriores.
ARROZ, de acordo com as reivindicações 1 e 2, caracterizados pela ser
adicionado polímeros biodegradáveis a mistura de breu e casca de arroz, como
o amido de milho, amido de mandioca, látex, PVA, PHB, PBAT, policaprolactona,
ou combinação de um ou mais dos anteriores.
ARROZ, de acordo com as reivindicações 1 e 2, caracterizados pela ser
adicionado polímeros sintéticos a mistura de breu e casca de arroz, como PP,
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PEAD, PEBD, PVC, EVA, PU, PP, PMMA, PET, além destes polímeros na forma
de reciclados, como rPEAD, rPET, rPE, ou por combinação de um ou mais dos
anteriores.
ARROZ, de acordo com as reivindicações 1 e 2, caracterizados pela por ser
adicionado borrachas e elastômeros a mistura de breu e casca de arroz, como,
EPDM, SEBS, TPE, TPU, EVA, COPE, NR, NBR, SBR, SBS, EPM, borracha de
acrilonitrila, neoprene, silicone, ou por combinação de um ou mais dos
anteriores.
ARROZ, de acordo com as reivindicações 1 e 2, caracterizado pela ser
adicionado resinas a mistura de breu e casca de arroz, como, resinas epóxi,
fenólicas, poliéster, uréia-formaldeído, fenol-formaldeído, tanino-formaldeído,
araldite, bisfenol A, adicionadas ou não de endurecedores, ou por combinação
de um ou mais dos anteriores.
ARROZ, de acordo com as reivindicações 1 e 2, caracterizado pela ser
adicionado aditivos a mistura de breu e casca de arroz, como lubrificantes,
solubilizantes, plastificantes, antioxidantes, compatibilizantes, agentes de
expansão, retardadores de chama ou por combinação de um ou mais dos
anteriores.
ARROZ, de acordo com as reivindicações 1 e 2, caracterizados pela mistura,
em porcentagem de peso que varia de 5% a 95%, de uma ou mais cargas
vegetais, como, partículas, fibras e pó de madeira, juta, sisal, coco, algodão,
cana-de-açúcar, rami, à casca de arroz, ou por combinação de um ou mais dos
anteriores.
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14. COMPÓSITO POLIMÉRICO A BASE DE BREU E CASCA DE
ARROZ, de acordo com as reivindicações 1 e 2, caracterizado por possuir
formulação em peso de 30% de breu e 70% de casca de arroz, obtido através
do processo de (i) pesar e misturar os componentes, (ii) processar
mecanicamente com ação de temperatura e cisalhamento, (iii) granular o
material, (iv) submeter o material granulado a processo de conformação por ação
de temperatura e pressão.
ARROZ, de acordo com as reivindicações 1 e 2, caracterizados por possuírem
formulações distintas em peso, com quantidade de casca de arroz fixa em 50%,
variando-se a quantidade de breu (10%, 20%, 30% e 40%) e de EVA (40%, 30%,
20%, 10%), obtidos através do processo de (i) pesar e misturar os componentes,
(ii) processar mecanicamente com ação de temperatura e cisalhamento, (iii)
granular o material, (iv) submeter o material granulado a processo de
conformação por ação de temperatura e pressão .
formulação em peso de 15% de breu, 40% de casca de arroz e 45% de PEBD,
obtido através do processo de (i) pesar e misturar os componentes, (ii) processar
material, (iv) submeter o material granulado a processo de injeção.
formulação em peso de 5% de breu, 30% de casca de arroz e 65% de EVA,
material, (iv) submeter o material granulado a processo de laminação.
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formulação em peso de 15% de breu, 40% de casca de arroz e 45% de resina
poliéster, obtido através do processo de (i) pesar e homogeneizar os
componentes, (ii) despejar a mistura em molde, (iii) submeter o molde a pressão
até a cura do material.
formulação em peso de 15% de breu, 40% de casca de arroz e 45% de SEBS,
e tolueno para a dissolução do SEBS, obtido através do processo de (i) dissolver
o SEBS em tolueno, (ii) adicionar breu sob agitação constante, (iii) adicionar
casca de arroz sob agitação constante, (iv) homogeneizar a mistura, (v) verter a
mistura em molde, (vi) aguardar a evaporação do solvente.
formulação em peso de 30% de breu, 40% de casca de arroz e 30% de PLA,
material, (iv) submeter o material granulado a processo de injeção.
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1/2
Fig. 1
Fig. 2
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2/2
Fig. 3
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RESUMO
COMPÓSITOS POLIMÉRICOS A BASE DE BREU E CASCA DE ARROZ E
PROCESSO DE OBTENÇÃO
A presente patente de invenção descreve compósitos poliméricos obtidos
a partir de casca de arroz e breu, dois insumos tratados atualmente como
resíduos e subprodutos industriais, respectivamente. No invento, o breu é
utilizado como matriz polimérica e a casca de arroz, como carga. Ambos podem
ser utilizados em seu formato original, sem a necessidade de tratamento
qualquer, obtendo-se produtos com características técnicas adequadas para
aplicações de mercado. Os compósitos deste invento, podem ser processados
por meio de diversas tecnologias como peletização, extrusão, injeção,
prensagem, laminação, dublagem e termoformagem, porém não se limitando a
estas, o que permite uma ampla aplicação na indústria.
Petição 870210073330, de 11/08/2021, pág. 32/39

Polymeric Composites Based On Pitch and Rice Hull and Process For Obtaining

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(54) Título: COMPÓSITOS POLIMÉRICOS A BASE DE BREU E CASCA DE ARROZ E PROCESSO

COMPÓSITOS POLIMÉRICOS A BASE DE BREU E CASCA DE ARROZ E

SETOR TECNOLÓGICO DA INVENÇÃO

[001] De uma maneira geral, a presente invenção pertence ao setor

tecnológico de engenharia de materiais; tratamento e disposição de resíduos;

recuperação de materiais; desenvolvimento de compósitos poliméricos e suas

aplicações e se refere, mais especificamente, à compósitos poliméricos

processamento e aplicações do mesmo.

[002] Atualmente, observa-se um incremento substancial da quantidade

de estudos e aplicações dos recursos de fontes renováveis, como para a

obtenção de bioprodutos, biocombustíveis e energia, por exemplo, estando este

um assunto presente no planejamento estratégico para desenvolvimento de

aos recursos de biomassa derivada da agricultura, contabiliza-se

aproximadamente 140 bilhões de toneladas métricas produzidas todos os anos

(MARTIRENA e MONZÓ, 2018).

[003] Os materiais provenientes de biomassa possuem alto potencial de

exemplo, os resíduos agroindustriais. Estes resíduos são constituídos por

materiais de fontes naturais e renováveis, que permitem a reutilização de

maneira mais eficiente. Neste sentido, a prática de reutilização pode colaborar

para a redução da pressão sobre os materiais utilizados na atualidade, além de

beneficiar a gestão sustentável destes resíduos (MOAYEDI et al., 2019;

MESQUITA et al., 2018). Os materiais de biomassa possuem características

como biodegradabilidade, baixo peso, baixo custo e alta disponibilidade, bem

Petição 870210073330, de 11/08/2021, pág. 8/39

utilização destes resíduos como, por exemplo, materiais de reforço em

compósitos de matriz polimérica (BISHT e GOPE, 2018; BORAH et al., 2018).

[004] Ressalta-se a sustentabilidade proporcionada pela utilização de

materiais poliméricos obtidos a partir de recursos vegetais renováveis e a

possibilidade de sugestão de novas políticas econômicas baseadas nas

características relacionadas à sustentabilidade (PATEL e RAWAT, 2017).

Percebe-se, assim, a biomassa como recurso altamente estratégico e a

importância do gerenciamento e aplicação de resíduos como fatores essenciais

para o desenvolvimento sustentável, principalmente nas economias em

desenvolvimento nas quais a gestão dos resíduos é insuficiente e causa diversos

problemas ambientais. Tous et al. (2019) assinalam que a combinação de

polímeros biodegradáveis com materiais vegetais naturais é uma alternativa

ainda pouco explorada e que pode apresentar vantagens para redução do

impacto ambiental e para o custo do produto final.

[005] No Brasil, a produção de arroz tem grande importância no setor

primário. Neste sentido, o volume de arroz em casca produzido no País na safra

2018/2019, foi da ordem de 10.449 milhões de toneladas, sendo o estado do Rio

Grande do Sul destaque no âmbito nacional, com uma produção de 7.389

milhões de toneladas (MAPA, 2019). Porém, durante o processamento do grão

para obtenção do arroz comercial, são geradas grandes quantidades de

resíduos, dentre estes, o de maior volume é a casca, que corresponde a cerca

global, são geradas aproximadamente 134 milhões de toneladas de cascas de

abundantes e disponíveis na atualidade (ULLAH et al., 2019).

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[006] Como forma de ampliar a aplicação deste recurso natural e

abundante, nas últimas décadas observou-se um crescimento no

desenvolvimento tecnológico para a utilização da casca de arroz como carga de

reforço em matrizes poliméricas, o que proporciona desafios ligados,

principalmente, à compatibilidade entre o polímero e o resíduo (BISHT e GOPE,

[007] Como exemplo, cita-se o trabalho de Nasir et al. (2019), que

apresenta uma revisão sobre o desenvolvimento atual de painéis contendo fibras

de resíduos agrícolas. Neste trabalho foi verificado que parâmetros de pré-

tratamento das fibras, tamanho das fibras, prensagem e temperatura são

determinantes para a qualidade dos painéis. Estes autores observaram, ainda,

que a estabilidade dimensional dos painéis é um dos grandes desafios para a

aplicação dos resíduos na fabricação das placas, painéis ou chapas

[008] O breu, assim como os resíduos do processamento de arroz, é um

material obtido de fonte renovável. Caracteriza-se como um bio-recurso