RESUMO DE TERMODINÂMICA

Definindo Sistemas

Sistema é tudo aquilo que desejamos estudar, tudo que é externo ao sistema é chamado de
vizinhança do sistema, é distinguido de suas vizinhanças por uma fronteira.

Vamos estudar dois tipos básicos de sistemas, são eles, sistemas fechados (ou massa de
controle) e volumes de controle (ou sistema aberto).

Sistema Fechado

* sempre contém a mesma quantidade de matéria

* Não pode ocorrer fluxo de massa através de sua fronteira.

* O sistema fechado que não interage de modo algum com sua vizinhança se chama sistema
isolado.

Volumes de Controle

* A massa pode cruzar a fronteira de um volume de controle

* os volumes de controle são utilizados para modelagem de bombas, turbinas através das
quais a massa flui.

Propriedade – Uma propriedade é uma característica macroscópica de um sistema, tal como

massa, volume, energia, pressão e temperatura, para as quais um valor numérico pode ser
atribuído em um dado tempo sem o conhecimento do comportamento prévio do sistema.

Estado - O conjunto de valores das propriedades termodinâmicas de um sistema se denomina

estado termodinâmico, ou, simplesmente, estado do sistema. O estado termodinâmico de um
tanque de gás, por exemplo, será determinado indicando-se sua temperatura (20 ºC), o seu
volume (2.000 L), o número de moléculas ou número de mols (100 mols). Podemos apresentar
o estado termodinâmico de um sistema por meio de um diagrama que relacione duas ou mais
propriedades que possam variar. Um exemplo básico desse tipo de diagrama é o diagrama PV.
Assim, cada ponto desse gráfico caracteriza um determinado estado termodinâmico.

Processo – Quando qualquer uma das propriedades de um sistema é alterada, ocorre uma
mudança de estado e diz-se que o sistema percorreu um processo.

Regime Permanente – Um sistema é dito em regime permanente se nenhuma de suas

propriedades varia com o tempo.

Obs: Uma grandeza é uma propriedade se, e somente se, sua mudança de valor entre dois
estados é independente do processo. Segue-se que se o valor de uma determinada grandeza
depende dos detalhes do processo e não apenas dos estados extremos, essa grandeza não
pode ser uma propriedade.

No gráfico acima vemos que o trabalho depende da sua trajetória (processo) pois apesar de
ambos os caminhos chegarem ao estado 2, a trajetória é diferente, e se calcularmos o trabalho
o valor do trabalho será diferente, portanto o trabalho não é uma propriedade do sistema.
Propriedades Extensivas e Intensivas

Uma propriedade é chamada extensiva se o seu valor para o sistema como um todo é a soma
de seus valores para as partes nas quais o sistema é dividido. Ex: Massa, Volume, energia e
outras propriedades.

Propriedades intensivas não são aditivas, seus valores são independentes do tamanho ou da
extensão de um sistema, e podem varia de local para local no interior de um sistema em
qualquer momento. Assim propriedades intensivas podem ser função da posição e do tempo,
enquanto propriedades extensivas podem variar somente com o tempo. Exemplos de
propriedades intensivas: Volume especifico, Pressão, Temperatura e outros.

Equilíbrio - Em mecânica, equilíbrio significa uma condição de estabilidade mantida por uma
igualdade de forças que se opõem, em termodinâmica esse conceito é mais abrangente,
incluindo não apenas um equilíbrio de forças, mas também um equilíbrio de outras influencias.

Volume Específico

Volume específico é o inverso da massa especifica, podemos escreve a seguinte equação:

M Kg 1 V m
3
ρ= ; - Massa específica v= = ; – volume específico
V m3 ρ M Kg
O volume especifico mede a quantidade de volume necessária para ter uma massa de 1
quilograma.

Também podemos apresentar o volume especifico em base molar:

m
n=
M
n = número de quilomols

m = massa (Kg)

M = peso molecular (Kg/Kmol)

Quando m é dado em gramas a equação fornece n em grama-mol que é o próprio mol de

forma abreviada. Recordando da química, sabe-se que o número de moléculas em um grama-
mol, denominado número de Avogadro, é 6,022 x 1023 .

Para assinalar que uma propriedade está em base molar, uma barra é utilizada acima do
3
m
símbolo: , assim significa volume por kmol. Aqui vamos usar as unidades para
Kmol
volume específico em base molar. A relação entre v e é
Trabalho de Expansão ou Compressão em Processos de Quase Equilíbrio

Não há exigência de que um sistema que passa por um processo esteja em equilíbrio durante o
processo. Alguns ou todos os estados intermediários podem ser estados de não equilíbrio. Em
muitos de tais processos, estamos limitados ao conhecimento do estado antes de o processo
ocorrer e do estado após o fim do processo. Com isso as equações apresentadas e que serão
apresentadas neste resumo não dará um resultado preciso, pois normalmente em um estado
de não equilíbrio, as propriedades intensivas variam com a posição para um dado tempo. Com
isso é necessário modelar os processos como um tipo idealizado de processo chamado de
processo em quase equilíbrio (ou quase estático). Um processo em quase equilíbrio é aquele
em que o afastamento do equilíbrio termodinâmico é no máximo infinitesimal. Todos os
estados por onde o sistema passam, em um processo de quase equilíbrio, podem ser
considerados estados de equilíbrio. Para analisar como um gás ( ou liquido) poderia ser
expandido ou comprimido de uma maneira em quase equilíbrio, considere a figura abaixo que
mostra um sistema que consiste em um gás em estado de equilíbrio e a pressão uniforme, em
cima do embolo de pistão existe bolinhas de metal, e são elas que estão exercendo uma força
em cima deste gás, agora imagine que foi retirado uma bolinha de cima deste pistão e que o
pistão se mova para cima à medida que o gás se expande ligeiramente. Durante essa
expansão, o estado do gás se afastaria apenas ligeiramente do equilíbrio. Em algum momento,
o sistema atingiria um novo estado de equilíbrio, no qual a pressão e todas as outras
propriedades intensivas teriam novamente um valor uniforme. Além disso, se a massa fosse
recolocada o gás teria o seu estado inicial restaurado. Se várias dessas bolinhas fossem
removidas uma após a outra, o gás passaria por uma sequência de estados de equilíbrio sem
jamais se afastar do equilíbrio. No limite, à medida que os incrementos de massa fossem se
tornando cada vez menores, o gás passaria por um processo de expansão em quase equilíbrio.
Uma compressão em quase equilíbrio pode ser visualizada com considerações similares.
 PRIMEIRA LEI DA TERMODINAMICA

∆ U =Q−W

Vamos olhar para figura abaixo para entendermos melhor como funciona esta formula:

Quando colocamos força em cima do embolo do pistão, o

embolo desce e consequentemente irá comprimir o gás dentro do pistão, com isso a
temperatura tende a aumentar e consequentemente a energia interna também, então
olhando para nossa equação para termos um aumento da energia interna devemos ter uma
trabalho negativo, assim o negativo da equação e o negativo do trabalho (W) irão se tornar
positivos e ocorrera adição com o calor (Q) aumentando a energia interna.

Então quando o trabalho é realizado no sistema temos o trabalho negativo, e quando o

trabalho é feito pelo sistema o trabalho é positivo.

A unidade de energia é Joule (J), então os 3 termos tem que estar em joule.

- Balanço de energia para um ciclo

Como o sistema retorna ao seu estado inicial após o ciclo não há variação líquida de energia.

W =Q
 W =Qentra−Qsai
Eficiência térmica

W
n=
Qentra

 Para ciclos de refrigeração e bomba de calor

W =Qsai−Qentra

(ciclo de refrigeração e bombas de calor)

Coeficiente de desempenho – ciclo de refrigeração

Qentra
β=
W

Coeficiente de desempenho – ciclos de bomba de calor

Qsai
γ=
W