25/07/2023

Estrutura dos
sólidos
cristalinos

Prof Ana Carolina Parapinski dos Santos

Os materiais sólidos podem ser classificados de acordo

com a regularidade pela qual seus átomos ou íons estão
arranjados uns em relação aos outros.

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Estrutura
cristalina
Um material cristalino é aquele no qual os átomos estão
posicionados segundo um arranjo periódico ou repetitivo ao
longo de grandes distâncias atômicas — isto é, existe uma
ordem de longo alcance, tal que, quando ocorre solidificação,
os átomos se posicionarão segundo um padrão tridimensional
repetitivo, no qual cada átomo está ligado aos seus átomos
vizinhos mais próximos.

Todos os metais, muitos materiais cerâmicos e certos polímeros

formam estruturas cristalinas sob condições normais de
solidificação.

Estrutura
cristalina
• Existe um número extremamente grande de
estruturas cristalinas diferentes, todas
possuindo uma ordenação atômica de longo
alcance;
• Essas estruturas variam desde as
relativamente simples, nos metais, até as
excessivamente complexas, como aquelas
exibidas por alguns materiais cerâmicos e
poliméricos.

Microestrutura da pasta de cimento hidratada

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A montmorilonita
(MMT) é um
argilomineral
composto por camadas
estruturais
constituídas por duas
folhas tetraédricas de
sílica e uma folha
central octaédrica de
alumina, unidas entre
si por átomos de
oxigênio comum a
ambas as folhas.
Estrutura cristalina de
uma montmorilonita

Modelo atômico

Na descrição das estruturas cristalinas, os

átomos (ou íons) são considerados como
esferas sólidas com diâmetros bem
definidos. Isso é conhecido como o modelo
atômico da esfera rígida, no qual as esferas
que representam os átomos vizinhos mais
próximos se tocam umas nas outras.

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Células unitárias

A ordem dos átomos nos sólidos cristalinos indica

que pequenos grupos de átomos formam um
padrão repetitivo.

As células unitárias para a maioria das estruturas

cristalinas são paralelepípedos ou prismas com
três conjuntos de faces paralelas;

a conveniência dita que os vértices do

paralelepípedo devem coincidir com os centros dos
átomos, representados como esferas rígidas.

ESTRUTURAS CRISTALINAS DOS

METAIS
A ligação atômica é metálica e de natureza não direcional.

são mínimas as restrições em relação à quantidade e à posição dos átomos

vizinhos mais próximos

números relativamente elevados de vizinhos mais próximos e a arranjos

atômicos compactos para a maioria das estruturas cristalinas dos metais.

Além disso, para os metais, quando se usa o modelo de esferas rígidas para
representar estruturas cristalinas, cada esfera representa um núcleo iônico.

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ESTRUTURAS CRISTALINAS DOS METAIS

CS – Corpo centrado CFC – Cúbica de face centrada CCC – Cúbica de corpo centrado

HC – Hexagonal compacta

ESTRUTURAS CRISTALINAS DOS METAIS

Raio atômico e estrutura cristalina para 16 metais

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A Estrutura Cristalina
Cúbica de Faces
Centradas (CFC)
A estrutura cristalina encontrada em muitos
metais possui uma célula unitária com
geometria cúbica na qual os átomos estão
localizados em cada um dos vértices e nos
centros de todas as faces do cubo.

o cobre, o alumínio, a prata e o ouro

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A Estrutura Cristalina
Cúbica de Faces
Centradas (CFC)
Número de coordenação – número de vizinhos
mais próximos ou átomos de contato

Fator de empacotamento atômico (FEA) - é a

soma dos volumes das esferas de todos os átomos
no interior de uma célula unitária (assumindo o
Número de coordenação = 12
modelo atômico de esferas rígidas) dividida pelo
FEA = 0,74
volume da célula unitária
𝒂 = 𝟐𝑹√𝟐
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑑𝑜𝑠 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑢𝑚𝑎 𝑐é𝑙𝑢𝑙𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑡á𝑟𝑖𝑎
𝐹𝐸𝐴 =
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑎 𝑐é𝑙𝑢𝑙𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑡á𝑟𝑖𝑎

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A Estrutura Cristalina Cúbica de Faces Centradas (CFC)

PROBLEMA-EXEMPLO 3.1
Determinação do Volume da Célula Unitária CFC

Calcule o volume de uma célula unitária CFC em função do raio atômico R.

Solução
Na célula unitária CFC ilustrada, os átomos se tocam ao
longo de uma diagonal na face do cubo, cujo comprimento
vale 4R. Como a célula unitária é um cubo, seu volume é
igual a a3, em que a é o comprimento da aresta da célula. A
partir do triângulo retângulo na face:

𝑎2 + 𝑎2 = (4𝑅)2

𝒂 = 𝟐𝑹 𝟐 𝑽𝒄 = 𝒂𝟑 = (𝟐𝑹 𝟐)𝟑 = 𝟏𝟔𝑹𝟑 𝟐

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A Estrutura Cristalina Cúbica de Faces Centradas (CFC)

PROBLEMA-EXEMPLO 3.2
Cálculo do Fator de Empacotamento Atômico para a Estrutura CFC
Mostre que o fator de empacotamento atômico para a estrutura cristalina
CFC é 0,74.

Solução 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑑𝑜𝑠 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑢𝑚𝑎 𝑐é𝑙𝑢𝑙𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑡á𝑟𝑖𝑎

𝐹𝐸𝐴 =
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑎 𝑐é𝑙𝑢𝑙𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑡á𝑟𝑖𝑎

4 4
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑑𝑒 𝑢𝑚 á𝑡𝑜𝑚𝑜 = 𝜋𝑅3 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑑𝑒 4 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 = 4 ∙ 𝜋𝑅3
3 3

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𝜋𝑅3
𝐹𝐸𝐴 = 3 = 0,74 𝑽𝒄 = 𝒂𝟑 = (𝟐𝑹 𝟐)𝟑 = 𝟏𝟔𝑹𝟑 𝟐
16𝑅3 2

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CÁLCULOS DA MASSA ESPECÍFICA

Um conhecimento da estrutura cristalina de um sólido metálico permite o cálculo da sua massa
específica teórica ρ por meio da relação

𝜂. 𝐴
𝜌=
𝑉𝑐 . 𝑁𝐴

n é o número de átomos associados a cada célula unitária

A é o peso atômico
Vc é o volume da célula unitária
Na é o número de Avogadro = 6,022 x 1023 átomos

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A Estrutura Cristalina Cúbica de Faces Centradas (CFC)

PROBLEMA-EXEMPLO 3.3
Cálculo da Massa Específica Teórica para o Cobre
O cobre possui um raio atômico de 0,128 nm, uma estrutura cristalina CFC e um peso atômico de 63,5 g/mol.
Calcule sua massa específica teórica e compare a resposta com sua massa específica medida experimental

Solução
n é o número de átomos associados a cada célula unitária = 4
A é o peso atômico = 63,5g/mol
Vc é o volume da célula unitária = 𝟏𝟔𝑹𝟑 𝟐
Na é o número de Avogadro = 6,022 x 1023 átomos

𝜂.𝐴 4∙63,5
𝜌= = 16∙0,1283 2∙6,022∙1023 = 8,89𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑉𝑐 .𝑁𝐴

𝑂 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑑𝑎 𝑙𝑖𝑡𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 é 8,94𝑔/𝑚𝑜𝑙

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A Estrutura Cristalina
Cúbica de Corpo
Centradas (CCC)
• comumente encontrada nos metais

• átomos localizados em todos os oito

vértices e um único átomo no centro do 2 átomos por célula unitária
cubo

• Os átomos no centro e nos vértices se

tocam uns nos outros ao longo das
diagonais do cubo, e o comprimento da
célula unitária a e o raio atômico R estão
relacionados por
4𝑅
𝑎=
3 Número de coordenação = 8 FEA=0,68

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A Estrutura Cristalina
Hexagonal Compacta
(HC)
• comumente encontrada nos metais

• As faces superior e inferior da célula unitária

são compostas por seis átomos, que formam
hexágonos regulares e envolvem um único
átomo central.
• Outro plano, que contribui com três átomos
adicionais para a célula unitária, está
localizado entre os planos superior e inferior.
• Os átomos nesse plano intermediário
possuem como vizinhos mais próximos os 6 átomos por célula unitária
átomos nos dois planos adjacentes.
Número de coordenação = 12 FEA=0,74

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A Estrutura Cristalina
Hexagonal Compacta
(HC)
• Número de coordenação = 12

• Um sexto de cada átomo em um vértice é

atribuído a uma célula unitária (em lugar de 8,
como na estrutura cúbica). Uma vez que na
estrutura HC existem 6 átomos em vértices
em cada uma das faces superior e inferior
(para um total de 12 átomos em vértices), 2
átomos nos centros de faces (um em cada
uma das faces superior e inferior), e 3 átomos
interiores no plano intermediário 6 átomos por célula unitária

Número de coordenação = 12 FEA=0,74

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Os 7 sistemas
cristalinos

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Polimorfismo e Alotropia
Polimorfismo Alotropia
mais do que uma estrutura cristalina mais do que uma estrutura cristalina
quando encontrada em sólidos
elementares

• A estrutura cristalina que prevalece depende tanto da temperatura quanto da pressão externa.

• Um exemplo conhecido é encontrado no carbono: a grafita é o polimorfo estável sob as condições ambientes,
enquanto o diamante é formado sob pressões extremamente elevadas.

• O ferro puro possui uma estrutura cristalina CCC à temperatura ambiente, que muda para CFC a 912ºC
(1674ºF). Na maioria das vezes, uma transformação polimórfica é acompanhada de uma mudança na massa
específica e em outras propriedades físicas.

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